JPH0712648B2 - 無架橋発泡体を基材とする積層体 - Google Patents
無架橋発泡体を基材とする積層体Info
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Description
【発明の詳細な説明】 発明の技術分野 本発明は、無架橋発泡体を基材とする積層体に関し、さ
らに詳しくは、柔軟性、密閉性、耐熱性、耐熱クリープ
性および衛生性等に優れた、瓶蓋等のパッキング材とし
て好適な無架橋発泡体を基材する積層体に関する。
らに詳しくは、柔軟性、密閉性、耐熱性、耐熱クリープ
性および衛生性等に優れた、瓶蓋等のパッキング材とし
て好適な無架橋発泡体を基材する積層体に関する。
発明の技術的背景ならびにその問題点 近年、清涼飲料水用の容器の多様化に伴い、清涼飲料水
用の容器としては、缶から瓶製への移行が進んでいる。
また医薬用のアンプルにおいても、開口時にガラス片が
混入するおそれがあるため、ガラス製アンプルからスク
リューキャップ付の瓶への移行が望まれている。これら
の瓶に使用されるキャップには、密閉性が要求されるた
め、熱可塑性樹脂製キャップライナーとしては、高圧法
低密度ポリエチレンの発泡体が多く使用されている。
用の容器としては、缶から瓶製への移行が進んでいる。
また医薬用のアンプルにおいても、開口時にガラス片が
混入するおそれがあるため、ガラス製アンプルからスク
リューキャップ付の瓶への移行が望まれている。これら
の瓶に使用されるキャップには、密閉性が要求されるた
め、熱可塑性樹脂製キャップライナーとしては、高圧法
低密度ポリエチレンの発泡体が多く使用されている。
一方、医薬、飲料水用の容器は、液体が充填された後、
通常高温滅菌処理が施されるが、この滅菌温度も時間の
短縮化と生産性向上のため、近年高温化の傾向にあり、
現在では100℃以上の高温滅菌処理が主流になりつつあ
る。
通常高温滅菌処理が施されるが、この滅菌温度も時間の
短縮化と生産性向上のため、近年高温化の傾向にあり、
現在では100℃以上の高温滅菌処理が主流になりつつあ
る。
ところが従来主として用いられてきた高圧法低密度ポリ
エチレン発泡体は、耐熱温度が低く100℃以上の高温滅
菌処理ができず、かかる用途には使用できないという問
題点がある。耐熱性という点ではポリプロピレンが優れ
ているが、ポリプロピレン単体では均一な発泡体を得る
ことが極めて難しい。この点を改良する方法として、ポ
リプロピレンにポリブテンを10〜70重量％添加する方法
が特公昭56−40167号公報に開示されている。しかしな
がら、同公報に記載されている発泡体は、優れた耐熱性
を有する反面、ポリプロピレンの含有量が高いことから
柔軟性に欠け、瓶口との密着性が悪く密閉性の点で劣る
ため、この発泡体は、バッキング材としては不適である
という問題点があった。
エチレン発泡体は、耐熱温度が低く100℃以上の高温滅
菌処理ができず、かかる用途には使用できないという問
題点がある。耐熱性という点ではポリプロピレンが優れ
ているが、ポリプロピレン単体では均一な発泡体を得る
ことが極めて難しい。この点を改良する方法として、ポ
リプロピレンにポリブテンを10〜70重量％添加する方法
が特公昭56−40167号公報に開示されている。しかしな
がら、同公報に記載されている発泡体は、優れた耐熱性
を有する反面、ポリプロピレンの含有量が高いことから
柔軟性に欠け、瓶口との密着性が悪く密閉性の点で劣る
ため、この発泡体は、バッキング材としては不適である
という問題点があった。
他方、ポリブテン‐１は、柔軟性と耐熱性、耐熱クリー
プ性を持つ樹脂であるが、ポリプロピレンと同様に単独
では均一な独立気泡からなる発泡体を得ることが極めて
難しい。このようなポリブテン‐１に、少量のポリプロ
ピレンを添加することによって、ポリブテン‐１の粘弾
性を改良してその発泡性を改善することができるが、そ
の発泡の適正温度幅が狭いため、連続的に発泡成形を行
なうことが難しく、連続的に発泡成形を行なうには、特
殊なスクリューやダイスを使用しなければならないとい
う問題点があった。
プ性を持つ樹脂であるが、ポリプロピレンと同様に単独
では均一な独立気泡からなる発泡体を得ることが極めて
難しい。このようなポリブテン‐１に、少量のポリプロ
ピレンを添加することによって、ポリブテン‐１の粘弾
性を改良してその発泡性を改善することができるが、そ
の発泡の適正温度幅が狭いため、連続的に発泡成形を行
なうことが難しく、連続的に発泡成形を行なうには、特
殊なスクリューやダイスを使用しなければならないとい
う問題点があった。
発明の目的 本発明は、上記のような従来技術に伴う問題点を解決し
ようとするものであって、柔軟性、密閉性、耐熱性、耐
熱クリープ性および衛生性等に優れた、瓶蓋等のパッキ
ング材として好適な無架橋発泡体を基材とする積層体を
提供することを目的としている。
ようとするものであって、柔軟性、密閉性、耐熱性、耐
熱クリープ性および衛生性等に優れた、瓶蓋等のパッキ
ング材として好適な無架橋発泡体を基材とする積層体を
提供することを目的としている。
発明の概要 本発明に係る新規な無架橋発泡体を基材とする積層体
は、 ［Ａ］ポリプテン‐１ 100重量部、 ［Ｂ］ポリプロピレン０〜40重量部、 および［Ｃ］ポリエチレン０〜30重量部の配合比で構成
される、発泡倍率が1.5〜５倍である無架橋発泡体
［Ｉ］の片面または両面に、融点120℃以上のレジンフ
ィルム［II］またはアルミ箔［III］を積層してなるこ
とを特徴としている。
は、 ［Ａ］ポリプテン‐１ 100重量部、 ［Ｂ］ポリプロピレン０〜40重量部、 および［Ｃ］ポリエチレン０〜30重量部の配合比で構成
される、発泡倍率が1.5〜５倍である無架橋発泡体
［Ｉ］の片面または両面に、融点120℃以上のレジンフ
ィルム［II］またはアルミ箔［III］を積層してなるこ
とを特徴としている。
発明の具体的説明 以下、本発明に係る無架橋発泡体を基材とする積層体に
ついて具体的に説明する。
ついて具体的に説明する。
ポリブテン‐１［Ａ］ 本発明で用いられるポリブテン‐１［Ａ］としては、具
体的には、ブテン‐１の単独重合体またはブテン‐１と
20モル％以下、好ましくは10モル％以下のエチレン、プ
ロピレン、4-メチル‐ペンテン‐１、ヘキセン‐１、オ
クテン‐１、デセン‐１、テトラデセン‐１、オクタデ
セン‐１等の炭素数が２〜20の他のα−オレフィンとの
共重合体で、通常メルトフローレート（MFR:ASTM Ｄ
1238,E）が0.05〜50g/10分、好ましくは0.1〜20g/10分
の範囲の結晶性の重合体で、好ましくは融点が100℃以
上、特に好ましくは120℃以上のポリブデン‐１が用い
られる。MFRが0.05g/10分未満のポリブデン‐１は、発
泡成形する際の溶融押出が困難な傾向にあり、一方50g/
10分を越えるポリブテン‐１は、溶融粘度が低く、発泡
性に劣る傾向があり、いずれも実用的でないため好まし
くない。また、融点が100℃未満のポリブデン‐１は、
耐熱性に劣る傾向があり、本発明の目的にそぐわない虞
れがある。
体的には、ブテン‐１の単独重合体またはブテン‐１と
20モル％以下、好ましくは10モル％以下のエチレン、プ
ロピレン、4-メチル‐ペンテン‐１、ヘキセン‐１、オ
クテン‐１、デセン‐１、テトラデセン‐１、オクタデ
セン‐１等の炭素数が２〜20の他のα−オレフィンとの
共重合体で、通常メルトフローレート（MFR:ASTM Ｄ
1238,E）が0.05〜50g/10分、好ましくは0.1〜20g/10分
の範囲の結晶性の重合体で、好ましくは融点が100℃以
上、特に好ましくは120℃以上のポリブデン‐１が用い
られる。MFRが0.05g/10分未満のポリブデン‐１は、発
泡成形する際の溶融押出が困難な傾向にあり、一方50g/
10分を越えるポリブテン‐１は、溶融粘度が低く、発泡
性に劣る傾向があり、いずれも実用的でないため好まし
くない。また、融点が100℃未満のポリブデン‐１は、
耐熱性に劣る傾向があり、本発明の目的にそぐわない虞
れがある。
ポリプロピレン［Ｂ］ 本発明で用いられるポリプロピレン［Ｂ］としては、具
体的には、通常メルトフローレート（MFR:ASTM Ｄ 12
38,L）が0.1〜50g/10分、好ましくは0.5〜20g/10分であ
るような、プロピレン単独重合体またはプロピレンと30
モル％以下のエチレン、ブテン‐１、4-メチル‐ペンテ
ン‐１、ヘキセン‐１、オクテン‐１、デセン‐１等の
他のα‐オレフィンとの共重合体であって、結晶性のポ
リプロピレンが用いられる。MFRが0.1g/10分未満のポリ
プロピレンは、発泡成形する際の溶融押出が困難な傾向
にあり、一方50g/10分を越えるポリプロピレンは、溶融
粘度が低く、発泡性に劣る傾向があり、いずれも実用的
でないため好ましくない。
体的には、通常メルトフローレート（MFR:ASTM Ｄ 12
38,L）が0.1〜50g/10分、好ましくは0.5〜20g/10分であ
るような、プロピレン単独重合体またはプロピレンと30
モル％以下のエチレン、ブテン‐１、4-メチル‐ペンテ
ン‐１、ヘキセン‐１、オクテン‐１、デセン‐１等の
他のα‐オレフィンとの共重合体であって、結晶性のポ
リプロピレンが用いられる。MFRが0.1g/10分未満のポリ
プロピレンは、発泡成形する際の溶融押出が困難な傾向
にあり、一方50g/10分を越えるポリプロピレンは、溶融
粘度が低く、発泡性に劣る傾向があり、いずれも実用的
でないため好ましくない。
このようなポリプロピレン［Ｂ］は、ポリブテン‐１
［Ａ］100重量部に対して、０〜40重量部、好ましくは
１〜20重量部の量で用いられる。ポリプロピレン［Ｂ］
を添加することにより耐熱性が向上するが、40重量部を
越えたものの発泡体は硬すぎて瓶口等の容器口部との密
着性が悪く、密閉性に劣りパッキング材として実用的で
ない。
［Ａ］100重量部に対して、０〜40重量部、好ましくは
１〜20重量部の量で用いられる。ポリプロピレン［Ｂ］
を添加することにより耐熱性が向上するが、40重量部を
越えたものの発泡体は硬すぎて瓶口等の容器口部との密
着性が悪く、密閉性に劣りパッキング材として実用的で
ない。
ポリエチレン［Ｃ］ 本発明で用いられるポリエチレン［Ｃ］としては、具体
的には、通常メルトフローレート（MFR:ASTM Ｄ 123
8,E）が0.1〜50g/10分、好ましくは0.5〜20g/10分であ
るような、エチレン単独重合体またはエチレンとプロピ
レン、ブテン‐１、4-メチル‐ペンテン‐１、ヘキセン
‐１、オクテン‐１、デセン‐１等の他のα‐オレフィ
ンとの共重合体であって、結晶性のポリエチレンが用い
られる。MFRが0.1g/10分未満のポリエチレンは、発泡成
形する際の溶融押出が困難な傾向にあり、一方50g/10分
を越えるポリエチレンは、発泡性に劣る傾向があり、い
ずれも実用的でないため好ましくない。
的には、通常メルトフローレート（MFR:ASTM Ｄ 123
8,E）が0.1〜50g/10分、好ましくは0.5〜20g/10分であ
るような、エチレン単独重合体またはエチレンとプロピ
レン、ブテン‐１、4-メチル‐ペンテン‐１、ヘキセン
‐１、オクテン‐１、デセン‐１等の他のα‐オレフィ
ンとの共重合体であって、結晶性のポリエチレンが用い
られる。MFRが0.1g/10分未満のポリエチレンは、発泡成
形する際の溶融押出が困難な傾向にあり、一方50g/10分
を越えるポリエチレンは、発泡性に劣る傾向があり、い
ずれも実用的でないため好ましくない。
このようなポリエチレン［Ｃ］は、ポリブテン‐１
［Ａ］100重量部に対して、０〜30重量部、好ましくは
0.2〜20重量部の量で用いられる。ポリエチレン［Ｃ］
は溶融張力が大きいので、これを添加することにより安
定して発泡体が成形できるとともに、発泡体の表面がよ
り平滑になり好ましいが、30重量部を越えたものは耐熱
性に劣る傾向にある。
［Ａ］100重量部に対して、０〜30重量部、好ましくは
0.2〜20重量部の量で用いられる。ポリエチレン［Ｃ］
は溶融張力が大きいので、これを添加することにより安
定して発泡体が成形できるとともに、発泡体の表面がよ
り平滑になり好ましいが、30重量部を越えたものは耐熱
性に劣る傾向にある。
無架橋発泡体［Ｉ］ 本発明の積層体に使用する無架橋発泡体［Ｉ］は、前記
ポリブテン‐１［Ａ］100重量部に対して、前記ポリプ
ロピレン［Ｂ］０〜40重量部、好ましくは１〜20重量
部、および前記ポリエチレン［Ｃ］０〜30重量部、好ま
しくは0.2〜20重量部の配合比で構成される、発泡倍率
が1.5〜５倍、好ましくは1.7〜３倍の無架橋発泡体であ
る。発泡倍率が1.5倍未満の無架橋発泡体は、柔軟性に
欠け、瓶口等の容器口部との密着性が悪く密閉性に劣る
ため好ましくなく、一方発泡倍率が５倍を越える無架橋
発泡体は、圧縮クリープ特性が劣るため、長期的な密閉
性に劣る傾向があるため好ましくない。
ポリブテン‐１［Ａ］100重量部に対して、前記ポリプ
ロピレン［Ｂ］０〜40重量部、好ましくは１〜20重量
部、および前記ポリエチレン［Ｃ］０〜30重量部、好ま
しくは0.2〜20重量部の配合比で構成される、発泡倍率
が1.5〜５倍、好ましくは1.7〜３倍の無架橋発泡体であ
る。発泡倍率が1.5倍未満の無架橋発泡体は、柔軟性に
欠け、瓶口等の容器口部との密着性が悪く密閉性に劣る
ため好ましくなく、一方発泡倍率が５倍を越える無架橋
発泡体は、圧縮クリープ特性が劣るため、長期的な密閉
性に劣る傾向があるため好ましくない。
ところで、通常、押出発泡成形により発泡体を製造する
場合に、ポリブテンのような結晶性ポリオレフィンは、
発泡の適正温度領域が樹脂の融点よりも低い温度であ
り、いわば樹脂が結晶化しはじめている段階で非常に不
安定であるため、成形温度幅が非常に狭い。また、この
ような結晶性ポリオレフィンは、発泡倍率が２〜３倍以
下の低発泡においても、成形温度が上がると樹脂の粘度
が下がるので、みかけの発泡倍率が上がっても連続気泡
率が増加するため、瓶蓋等のパッキン材として使用する
場合密閉性がきわめて悪く、好ましくない。ところがこ
のようなポリブデン‐１は、柔軟性を有し、かつ耐熱ク
リープ性に優れた樹脂であるため、ポリブデン‐１から
得られる発泡体は、多少の連続気泡があっても、後述す
るようにこの発泡体の表面にレジンフィルムあるいはア
ルミ箔を貼合せることにより、パッキング材として必要
な特性を維持して、かつ密閉性を大巾に改良することが
できる。
場合に、ポリブテンのような結晶性ポリオレフィンは、
発泡の適正温度領域が樹脂の融点よりも低い温度であ
り、いわば樹脂が結晶化しはじめている段階で非常に不
安定であるため、成形温度幅が非常に狭い。また、この
ような結晶性ポリオレフィンは、発泡倍率が２〜３倍以
下の低発泡においても、成形温度が上がると樹脂の粘度
が下がるので、みかけの発泡倍率が上がっても連続気泡
率が増加するため、瓶蓋等のパッキン材として使用する
場合密閉性がきわめて悪く、好ましくない。ところがこ
のようなポリブデン‐１は、柔軟性を有し、かつ耐熱ク
リープ性に優れた樹脂であるため、ポリブデン‐１から
得られる発泡体は、多少の連続気泡があっても、後述す
るようにこの発泡体の表面にレジンフィルムあるいはア
ルミ箔を貼合せることにより、パッキング材として必要
な特性を維持して、かつ密閉性を大巾に改良することが
できる。
次に、本発明の無架橋発泡体を製造する方法としては、
具体的には、発泡剤を含む前記ポリブテン‐１［Ａ］そ
して必要に応じてポリプロピレン［Ｂ］およびポリエチ
レン［Ｃ］を含んでなる組成物を、溶融または軟化した
状態でダイから押出すことにより、高圧状態から常圧へ
の圧力変化によって組成物中に含まれている発泡剤から
発生するガスを膨張させる、いわゆる押出発泡方法等が
用いられる。上記押出発泡法で用いられる発泡剤は、前
記ポリブテン‐１［Ａ］、ポリプロピレン［Ｂ］および
ポリエチレン［Ｃ］100重量部に対して、通常0.2〜５重
量部、好ましくは0.4〜２重量部の量で用いられる。発
泡剤の量が、0.2重量部未満では発泡倍率が低く良好な
発泡体が得られないおそれがあるため好ましくなく、一
方５重量部を越えると発泡倍率が高くなりすぎ、圧縮ク
リープ特性が低下し、パッキング材としての長期密閉性
が劣るため好ましくない。
具体的には、発泡剤を含む前記ポリブテン‐１［Ａ］そ
して必要に応じてポリプロピレン［Ｂ］およびポリエチ
レン［Ｃ］を含んでなる組成物を、溶融または軟化した
状態でダイから押出すことにより、高圧状態から常圧へ
の圧力変化によって組成物中に含まれている発泡剤から
発生するガスを膨張させる、いわゆる押出発泡方法等が
用いられる。上記押出発泡法で用いられる発泡剤は、前
記ポリブテン‐１［Ａ］、ポリプロピレン［Ｂ］および
ポリエチレン［Ｃ］100重量部に対して、通常0.2〜５重
量部、好ましくは0.4〜２重量部の量で用いられる。発
泡剤の量が、0.2重量部未満では発泡倍率が低く良好な
発泡体が得られないおそれがあるため好ましくなく、一
方５重量部を越えると発泡倍率が高くなりすぎ、圧縮ク
リープ特性が低下し、パッキング材としての長期密閉性
が劣るため好ましくない。
本発明で用いられる発泡剤としては、具体的には、トリ
クロルモノフエオルメタン、ジクロルテトラフルオルエ
タン等の弗素化脂肪族炭化水素類、プロパン、メチルク
ロライド、イソブタン、ペンタン、ヘキサン等の脂肪族
炭化水素類等の蒸発型発泡剤、重炭酸ナトリウム、炭酸
アンモニウム、アゾジカルボンアミド、アゾジカルボン
酸バリウム、N,N′‐ジニトロソペンタメチレンテトラ
ミン、4,4-オキシビス（ベンゼルスルホニルヒドラジ
ド、ジフェニルスルホン‐3,3-ジスルホニルヒドラジ
ド、p-トルエンスルホニルセミカルバジド、トリヒドラ
ジノトリアジン、ビウレア等の分解型発泡剤が用いられ
る。これら発泡剤の中でも完全に揮発して残留物が残ら
ず衛生上問題のない蒸発型発泡剤が好ましく、また分解
型発泡剤ではアゾジカルボンアミド、重炭酸ナトリウム
が好ましい。
クロルモノフエオルメタン、ジクロルテトラフルオルエ
タン等の弗素化脂肪族炭化水素類、プロパン、メチルク
ロライド、イソブタン、ペンタン、ヘキサン等の脂肪族
炭化水素類等の蒸発型発泡剤、重炭酸ナトリウム、炭酸
アンモニウム、アゾジカルボンアミド、アゾジカルボン
酸バリウム、N,N′‐ジニトロソペンタメチレンテトラ
ミン、4,4-オキシビス（ベンゼルスルホニルヒドラジ
ド、ジフェニルスルホン‐3,3-ジスルホニルヒドラジ
ド、p-トルエンスルホニルセミカルバジド、トリヒドラ
ジノトリアジン、ビウレア等の分解型発泡剤が用いられ
る。これら発泡剤の中でも完全に揮発して残留物が残ら
ず衛生上問題のない蒸発型発泡剤が好ましく、また分解
型発泡剤ではアゾジカルボンアミド、重炭酸ナトリウム
が好ましい。
無架橋発泡体を形勢させるための組成物には、前記発泡
剤に加えて、耐熱安定剤、スリップ剤、帯電防止剤等の
通常ポリオレフィンに添加使用される配合剤を本発明の
目的を損なわない範囲で添加しておいてもよい。
剤に加えて、耐熱安定剤、スリップ剤、帯電防止剤等の
通常ポリオレフィンに添加使用される配合剤を本発明の
目的を損なわない範囲で添加しておいてもよい。
本発明で用いられる無架橋発泡体は、押出成形機のダイ
を適宜変更することにより、シート、パイプ、ロッド、
チューブ等種々の形状のものとすることができる。
を適宜変更することにより、シート、パイプ、ロッド、
チューブ等種々の形状のものとすることができる。
レジンフィルム［II］、アルミ箔［III］ 本発明では、上記のように得られる無架橋発砲体［Ｉ］
の片面または両面に、レジンフィルム［II］またはアル
ミ箔［III］が積層されるが、この際用いられるレジン
フィルム［II］としては、具体的には、融点が100℃以
上であるポリエチレン、ポリプロピレン、ポリブテン、
ポリエチレンテレフタレート、ナイロン、ポリメチルペ
ンテン等の結晶性ポリマーまたは軟化点が100℃以上、
好ましくは120℃以上のポリカーボネイト等の非晶性ポ
リマーのレジンフィルムで、その厚さが３〜200μｍ、
好ましくは10〜70μｍの耐熱性レジンフィルムが用いら
れる。
の片面または両面に、レジンフィルム［II］またはアル
ミ箔［III］が積層されるが、この際用いられるレジン
フィルム［II］としては、具体的には、融点が100℃以
上であるポリエチレン、ポリプロピレン、ポリブテン、
ポリエチレンテレフタレート、ナイロン、ポリメチルペ
ンテン等の結晶性ポリマーまたは軟化点が100℃以上、
好ましくは120℃以上のポリカーボネイト等の非晶性ポ
リマーのレジンフィルムで、その厚さが３〜200μｍ、
好ましくは10〜70μｍの耐熱性レジンフィルムが用いら
れる。
また、本発明で用いられるアルミ箔［III］の厚さにつ
いては、上記レジンフィルムの場合と同様である。
いては、上記レジンフィルムの場合と同様である。
無架橋発泡体［Ｉ］とレジンフィルム［II］、アルミ箔
［III］との積層方法 上記のような無架橋発泡体［Ｉ］とレジンフィルム［I
I］またはアルミ箔［III］との積層方法としては、具体
的には、（イ）無架橋発泡体［Ｉ］およびレジンフィル
ム［II］またはアルミ箔［III］をそれぞれ別々に用意
しておいて、接着剤もしくは樹脂を使用して両者
［Ｉ］、［II］（または［III］）を貼合せる方法、
（ロ）接着剤を使用せずに、２本の熱ロール間に重ね合
わせた両者を通すことによって熱融着で両者［Ｉ］［I
I］（または［III］）を貼合せる方法、あるいは（ハ）
あらかじめ成形された無架橋発泡体［Ｉ］の表面に、直
接押出機から溶融した樹脂を押出してコーティングする
押出しコーティング法等があり、いずれの方法で無架橋
発泡体［Ｉ］とレジンフィルム［II］またはアルミ箔
［III］とを積層しても良い。
［III］との積層方法 上記のような無架橋発泡体［Ｉ］とレジンフィルム［I
I］またはアルミ箔［III］との積層方法としては、具体
的には、（イ）無架橋発泡体［Ｉ］およびレジンフィル
ム［II］またはアルミ箔［III］をそれぞれ別々に用意
しておいて、接着剤もしくは樹脂を使用して両者
［Ｉ］、［II］（または［III］）を貼合せる方法、
（ロ）接着剤を使用せずに、２本の熱ロール間に重ね合
わせた両者を通すことによって熱融着で両者［Ｉ］［I
I］（または［III］）を貼合せる方法、あるいは（ハ）
あらかじめ成形された無架橋発泡体［Ｉ］の表面に、直
接押出機から溶融した樹脂を押出してコーティングする
押出しコーティング法等があり、いずれの方法で無架橋
発泡体［Ｉ］とレジンフィルム［II］またはアルミ箔
［III］とを積層しても良い。
本発明の無架橋発泡体を基材とする積層体は、前記無架
橋発泡体［Ｉ］の片面に、前記レジンフィルム［II］ま
たはアルミ箔［III］を積層してもよいし、また発泡体
［Ｉ］の両面に、レジンフィルム［II］またはアルミ箔
［III］を積層してもよい。
橋発泡体［Ｉ］の片面に、前記レジンフィルム［II］ま
たはアルミ箔［III］を積層してもよいし、また発泡体
［Ｉ］の両面に、レジンフィルム［II］またはアルミ箔
［III］を積層してもよい。
無架橋発泡体を基材とする積層体から瓶蓋等のパッキン
グ材を製造する方法としては、シート、ロッド等から所
定の形状のパッキング材を打抜き（切り出し）、必要で
あれば王冠やキャップの金属外殻に嵌合する方法、また
は接着剤その他で貼着せしめる方法が挙げられる。
グ材を製造する方法としては、シート、ロッド等から所
定の形状のパッキング材を打抜き（切り出し）、必要で
あれば王冠やキャップの金属外殻に嵌合する方法、また
は接着剤その他で貼着せしめる方法が挙げられる。
発明の効果 本発明に係る新規な無架橋発泡体を基材とする積層体
は、ポリプテン‐１［Ａ］、ポリプロピレン［Ｂ］およ
びポリエチレン［Ｃ］が特定の割合で配合されてなる発
泡倍率が1.5〜５倍である無架橋発泡体［Ｉ］の片面ま
たは両面に、融点または軟化点が100℃以上のレジンフ
ィルム［II］またはアルミ箔［III］が積層されてお
り、柔軟性、密閉性、耐熱性、耐熱クリープ性、衛生性
等に優れているため、この無架橋発砲体を基材とする積
層体は、各種王冠、ピルファープルーフキャップ、サイ
ドシールキャップ等の各種キャップ等の瓶蓋のパッキン
グ材に用いることができ、しかもこの積層体は高温滅菌
処理が可能であり、かつ密閉性良好であるため、医薬用
および清涼飲料用のキャップ等として特に好ましく使用
することができる。
は、ポリプテン‐１［Ａ］、ポリプロピレン［Ｂ］およ
びポリエチレン［Ｃ］が特定の割合で配合されてなる発
泡倍率が1.5〜５倍である無架橋発泡体［Ｉ］の片面ま
たは両面に、融点または軟化点が100℃以上のレジンフ
ィルム［II］またはアルミ箔［III］が積層されてお
り、柔軟性、密閉性、耐熱性、耐熱クリープ性、衛生性
等に優れているため、この無架橋発砲体を基材とする積
層体は、各種王冠、ピルファープルーフキャップ、サイ
ドシールキャップ等の各種キャップ等の瓶蓋のパッキン
グ材に用いることができ、しかもこの積層体は高温滅菌
処理が可能であり、かつ密閉性良好であるため、医薬用
および清涼飲料用のキャップ等として特に好ましく使用
することができる。
以下、本発明を実施例により説明するが、本発明は、こ
れら実施例に限定されるものではない。
れら実施例に限定されるものではない。
実施例１ ブテン‐１の単独重合体［PB］（MFR:0.4g/10分、
［η］:2.6dl/g、融点:125℃）100重量部に対して、発
泡剤としてアゾジカルボンアミド［ADCA］（商品名「ビ
ニホールAC＃３」永和化成工業（株）製）0.2重量部お
よび重炭酸ナトリウム0.3重量部とを加えてタンブラー
で混合した後、40mmφ一軸押出機（設定温度210℃）で
溶融混練し、パイプ用ダイ（設定温度150℃）から押出
して、パイプ状発泡体を得た。次いで、このパイプ状発
泡体を切り開いて2mm厚のシート状発泡体を得た。
［η］:2.6dl/g、融点:125℃）100重量部に対して、発
泡剤としてアゾジカルボンアミド［ADCA］（商品名「ビ
ニホールAC＃３」永和化成工業（株）製）0.2重量部お
よび重炭酸ナトリウム0.3重量部とを加えてタンブラー
で混合した後、40mmφ一軸押出機（設定温度210℃）で
溶融混練し、パイプ用ダイ（設定温度150℃）から押出
して、パイプ状発泡体を得た。次いで、このパイプ状発
泡体を切り開いて2mm厚のシート状発泡体を得た。
このようにして得られたシート状発泡体と、厚さ25μｍ
の低温ヒートシール性２軸延伸ポリプロピレンフィルム
（HS−OPP）とを重ね合せて140℃に加熱した２本のロー
ルの間を通すことにより、加熱融着して無架橋発泡体と
レジンフィルムとの積層体を得た。
の低温ヒートシール性２軸延伸ポリプロピレンフィルム
（HS−OPP）とを重ね合せて140℃に加熱した２本のロー
ルの間を通すことにより、加熱融着して無架橋発泡体と
レジンフィルムとの積層体を得た。
前記HS−OPPフィルムは、ポリプロピレンからなる基材
の片面に、表面層としてポリブテン‐１とポリプロピレ
ンとからなる組成物が、厚さ約３μｍでコーティングさ
れたフィルムであり、加熱圧着により容易に無架橋発泡
体と接着する。
の片面に、表面層としてポリブテン‐１とポリプロピレ
ンとからなる組成物が、厚さ約３μｍでコーティングさ
れたフィルムであり、加熱圧着により容易に無架橋発泡
体と接着する。
［キャップライナーとしてのパッキング性能の評価］ 口径28mmφのアルミニウム製キャップの内面に、前記シ
ート状発泡体から打抜いた直径27.5mmφのパッキング材
を押し込んで嵌合させたキャップを用意し、容量120m
l、口径25mmφのガラス瓶に80℃の熱水を110ml注いだ
後、キャッピングマシーン（柴崎製作所製）を使用し、
直ちに前記キャップでガラス瓶を密閉した。該ガラス瓶
を121℃の加圧滅菌釜中に30分間放置後、該ガラス瓶を
取出し横だおしにした。次いで、室温で24時間冷した
後、内容液の漏れをチェックした。また、該ガラス瓶の
持続耐減圧値および開栓トルク値を以下の方法で測定し
た。
ート状発泡体から打抜いた直径27.5mmφのパッキング材
を押し込んで嵌合させたキャップを用意し、容量120m
l、口径25mmφのガラス瓶に80℃の熱水を110ml注いだ
後、キャッピングマシーン（柴崎製作所製）を使用し、
直ちに前記キャップでガラス瓶を密閉した。該ガラス瓶
を121℃の加圧滅菌釜中に30分間放置後、該ガラス瓶を
取出し横だおしにした。次いで、室温で24時間冷した
後、内容液の漏れをチェックした。また、該ガラス瓶の
持続耐減圧値および開栓トルク値を以下の方法で測定し
た。
持続耐減圧値（mmHg）： ガラス瓶のキャップに圧力計を突き刺し、瓶の内圧を測
定した。なお、持続耐減圧値による評価の目安は、完全
密閉状態であれば、瓶の内圧は水の80℃の蒸気圧（355m
mHg）と室温（23℃）の蒸気圧（21mmHg）との差圧334mm
Hgだけ減圧となっているはずであるので、持続耐減圧値
が334mmHgに近い程密閉性が良好であることを示してお
り、漏れがある場合は0mmHgになる。
定した。なお、持続耐減圧値による評価の目安は、完全
密閉状態であれば、瓶の内圧は水の80℃の蒸気圧（355m
mHg）と室温（23℃）の蒸気圧（21mmHg）との差圧334mm
Hgだけ減圧となっているはずであるので、持続耐減圧値
が334mmHgに近い程密閉性が良好であることを示してお
り、漏れがある場合は0mmHgになる。
開栓トルク値（kg−cm）： ガラス瓶のキャップをトルクメーターを用いて開栓時の
トルクを測定し、開栓の容易性の目安とした。スクリュ
ーキャップでの密閉性をよくするためには、一般にキャ
ップをきつく閉めればよいが、きつく閉めすぎれば人の
力では容易に開栓ができなくなる。通常、老人、女性、
子供でも容易に開栓できる値は10kg−cm以下とされてい
る。
トルクを測定し、開栓の容易性の目安とした。スクリュ
ーキャップでの密閉性をよくするためには、一般にキャ
ップをきつく閉めればよいが、きつく閉めすぎれば人の
力では容易に開栓ができなくなる。通常、老人、女性、
子供でも容易に開栓できる値は10kg−cm以下とされてい
る。
以上のようにして得られた無架橋発泡体とレジンフィル
ムとの積層体のキャップライナーとしてのパッキング性
能の表１に示す。
ムとの積層体のキャップライナーとしてのパッキング性
能の表１に示す。
実施例２ 実施例１において、ブテン‐１の単独重合体100重量部
に対して、MFRが0.5g/10分であり、エチレン含有量が３
モル％であるプロピレン‐エチレンラダム共重合体［P
P］20重量部を加えた以外は、実施例１と同様にして、
無架橋発泡体とレジンフィルムとの積層体を得た。
に対して、MFRが0.5g/10分であり、エチレン含有量が３
モル％であるプロピレン‐エチレンラダム共重合体［P
P］20重量部を加えた以外は、実施例１と同様にして、
無架橋発泡体とレジンフィルムとの積層体を得た。
このようにして得られた積層体のキャップライナーとし
てのパッキング性能を表１に示す。
てのパッキング性能を表１に示す。
実施例３ 実施例１において、ブテン‐１単独重合体100重量部に
対して、MFRが2.5g/10分であり、融点が117℃である高
圧法低密度ポリエチレン［PE］を20重量部を加えた以外
は、実施例１と同様にして、無架橋発泡体とレジンフィ
ルムとの積層体を得た。このようにして得られた積層体
のキャップライナーとしてのパッキング性能を表１に示
す。
対して、MFRが2.5g/10分であり、融点が117℃である高
圧法低密度ポリエチレン［PE］を20重量部を加えた以外
は、実施例１と同様にして、無架橋発泡体とレジンフィ
ルムとの積層体を得た。このようにして得られた積層体
のキャップライナーとしてのパッキング性能を表１に示
す。
実施例４ 実施例１において、ブテン‐１の単独重合体100重量部
に対して、実施例２および実施例３で用いた［PP］およ
び［PE］をそれぞれ20重量部を加えた以外は、実施例１
と同様にして、無架橋発泡体とレジンフィルムとの積層
体を得た。
に対して、実施例２および実施例３で用いた［PP］およ
び［PE］をそれぞれ20重量部を加えた以外は、実施例１
と同様にして、無架橋発泡体とレジンフィルムとの積層
体を得た。
このようにして得られた積層体のキャップライナーとし
てのパッキング性能を表１に示す。
てのパッキング性能を表１に示す。
比較例１〜４ 実施例１〜４において、得られた無架橋発泡体に前記HS
−OPPフィルムを積層せずに、これら発泡体単体のキャ
ップライナーとしてのパッキング性能を測定した。
−OPPフィルムを積層せずに、これら発泡体単体のキャ
ップライナーとしてのパッキング性能を測定した。
測定した結果を表１に示す。
表１から、本発明に係る積層体をキャップライナーとし
て用いた場合には優れた持続耐減圧値を示すとともに液
漏れも生じないのに対し、無架橋発泡体を単独でキャッ
プライナーとして用いた場合には、開栓トルクは許容レ
ベルにあるが、持続耐減圧値は０となり密閉性は悪く、
しかも液漏れも生じてパッキング材の性能としては許容
レベル以下であることがわかる。
て用いた場合には優れた持続耐減圧値を示すとともに液
漏れも生じないのに対し、無架橋発泡体を単独でキャッ
プライナーとして用いた場合には、開栓トルクは許容レ
ベルにあるが、持続耐減圧値は０となり密閉性は悪く、
しかも液漏れも生じてパッキング材の性能としては許容
レベル以下であることがわかる。
Claims (1)
- 【請求項１】［Ａ］ポリブデン‐１ 100重量部、 ［Ｂ］ポリプロピレン０〜40重量部、 および［Ｃ］ポリエチレン０〜30重量部の配合比で構成
される、発泡倍率が1.5〜５倍である無架橋発泡体
［Ｉ］の片面または両面に、融点または軟化点が100℃
以上のレジンフィルム［II］またはアルミ箔［III］を
積層してなることを特徴とする無架橋発泡体を基材とす
る積層体。
Priority Applications (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP62227808A JPH0712648B2 (ja) | 1987-09-11 | 1987-09-11 | 無架橋発泡体を基材とする積層体 |
| US07/241,644 US4868044A (en) | 1987-09-11 | 1988-09-08 | Laminated structure comprising non-crosslinked foam as substrate |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP62227808A JPH0712648B2 (ja) | 1987-09-11 | 1987-09-11 | 無架橋発泡体を基材とする積層体 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS6471742A JPS6471742A (en) | 1989-03-16 |
| JPH0712648B2 true JPH0712648B2 (ja) | 1995-02-15 |
Family
ID=16866704
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP62227808A Expired - Lifetime JPH0712648B2 (ja) | 1987-09-11 | 1987-09-11 | 無架橋発泡体を基材とする積層体 |
Country Status (2)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US4868044A (ja) |
| JP (1) | JPH0712648B2 (ja) |
Families Citing this family (19)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| EP0420488B1 (en) | 1989-09-25 | 1993-07-21 | Schneider (Usa) Inc. | Multilayer extrusion as process for making angioplasty balloons |
| US5195969A (en) | 1991-04-26 | 1993-03-23 | Boston Scientific Corporation | Co-extruded medical balloons and catheter using such balloons |
| GB9311092D0 (en) * | 1993-01-28 | 1993-07-14 | Du Pont Int | Extrusion process |
| US5585411A (en) * | 1993-08-11 | 1996-12-17 | Shell Oil Company | Plastic foams made from polybutylene blends |
| WO1995009667A1 (en) | 1993-10-01 | 1995-04-13 | Boston Scientific Corporation | Medical device balloons containing thermoplastic elastomers |
| US6896842B1 (en) | 1993-10-01 | 2005-05-24 | Boston Scientific Corporation | Medical device balloons containing thermoplastic elastomers |
| US5883144A (en) | 1994-09-19 | 1999-03-16 | Sentinel Products Corp. | Silane-grafted materials for solid and foam applications |
| US5932659A (en) | 1994-09-19 | 1999-08-03 | Sentinel Products Corp. | Polymer blend |
| US5929129A (en) | 1994-09-19 | 1999-07-27 | Sentinel Products Corp. | Crosslinked foamable compositions of silane-grafted, essentially linear polyolefins blended with polypropylene |
| EP0702032B1 (en) | 1994-09-19 | 2002-11-27 | Sentinel Products Corp. | Cross-linked foam structures of essentially linear polyolefines and process for manufacture |
| CA2203595A1 (en) | 1996-04-26 | 1997-10-26 | Robert F. Hurley | Cross-linked polyolefin tape |
| US5844009A (en) | 1996-04-26 | 1998-12-01 | Sentinel Products Corp. | Cross-linked low-density polymer foam |
| US5882776A (en) | 1996-07-09 | 1999-03-16 | Sentinel Products Corp. | Laminated foam structures with enhanced properties |
| US5876813A (en) | 1996-07-09 | 1999-03-02 | Senitnel Products Corp | Laminated foam structures with enhanced properties |
| US5938878A (en) | 1996-08-16 | 1999-08-17 | Sentinel Products Corp. | Polymer structures with enhanced properties |
| US6221928B1 (en) | 1996-11-15 | 2001-04-24 | Sentinel Products Corp. | Polymer articles including maleic anhydride |
| KR100478907B1 (ko) * | 2002-03-20 | 2005-03-28 | 이소영 | 내부장식용 적층체, 제조방법 및 그 제조장치 |
| JP5227058B2 (ja) * | 2008-03-31 | 2013-07-03 | 積水化学工業株式会社 | 積層発泡シート |
| BE1020760A3 (fr) * | 2012-06-21 | 2014-04-01 | Nmc Sa | Mousses a base de butene et d'ethylene. |
Family Cites Families (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US4438166A (en) * | 1983-02-04 | 1984-03-20 | The Celotex Corporation | Structural laminate and method for making same |
| JPH0660255B2 (ja) * | 1986-09-16 | 1994-08-10 | 三井石油化学工業株式会社 | 無架橋発泡体 |
| JPH07116309B2 (ja) * | 1987-02-28 | 1995-12-13 | 三井石油化学工業株式会社 | 無架橋発泡体用組成物 |
-
1987
- 1987-09-11 JP JP62227808A patent/JPH0712648B2/ja not_active Expired - Lifetime
-
1988
- 1988-09-08 US US07/241,644 patent/US4868044A/en not_active Expired - Fee Related
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| US4868044A (en) | 1989-09-19 |
| JPS6471742A (en) | 1989-03-16 |
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