JPH08151446A - 熱可塑性樹脂組成物の製造方法 - Google Patents
熱可塑性樹脂組成物の製造方法Info
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- JPH08151446A JPH08151446A JP6317510A JP31751094A JPH08151446A JP H08151446 A JPH08151446 A JP H08151446A JP 6317510 A JP6317510 A JP 6317510A JP 31751094 A JP31751094 A JP 31751094A JP H08151446 A JPH08151446 A JP H08151446A
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- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
- C08G77/00—Macromolecular compounds obtained by reactions forming a linkage containing silicon with or without sulfur, nitrogen, oxygen or carbon in the main chain of the macromolecule
- C08G77/42—Block-or graft-polymers containing polysiloxane sequences
- C08G77/442—Block-or graft-polymers containing polysiloxane sequences containing vinyl polymer sequences
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
- C08G81/00—Macromolecular compounds obtained by interreacting polymers in the absence of monomers, e.g. block polymers
- C08G81/02—Macromolecular compounds obtained by interreacting polymers in the absence of monomers, e.g. block polymers at least one of the polymers being obtained by reactions involving only carbon-to-carbon unsaturated bonds
- C08G81/024—Block or graft polymers containing sequences of polymers of C08C or C08F and of polymers of C08G
Abstract
(57)【要約】
【目的】 熱可塑性樹脂とポリオルガノシロキサンが均
一分散し、両者が化学的に結合した熱可塑性樹脂組成物
を生産性よく製造する方法を提供する。 【構成】 (Ａ)熱可塑性樹脂１００重量部と、(Ｂ)非晶
質シリカ微粉末を配合した、アルケニル基含有ポリオル
ガノシロキサン０.１〜２００重量部（ただし、シリカ
微粉末とアルケニル基含有ポリオルガノシロキサンの比
率は、重量比で０.０１：１００〜５０：１００の範囲
である。）をラジカル発生触媒の非存在下に加熱混練
し、該(Ｂ)成分中のポリオルガノシロキサンを前記(Ａ)
成分の熱可塑性樹脂に化学的に結合させることを特徴と
する熱可塑性樹脂組成物の製造方法。
一分散し、両者が化学的に結合した熱可塑性樹脂組成物
を生産性よく製造する方法を提供する。 【構成】 (Ａ)熱可塑性樹脂１００重量部と、(Ｂ)非晶
質シリカ微粉末を配合した、アルケニル基含有ポリオル
ガノシロキサン０.１〜２００重量部（ただし、シリカ
微粉末とアルケニル基含有ポリオルガノシロキサンの比
率は、重量比で０.０１：１００〜５０：１００の範囲
である。）をラジカル発生触媒の非存在下に加熱混練
し、該(Ｂ)成分中のポリオルガノシロキサンを前記(Ａ)
成分の熱可塑性樹脂に化学的に結合させることを特徴と
する熱可塑性樹脂組成物の製造方法。
Description
【０００１】
【産業上の利用分野】本発明は熱可塑性樹脂組成物の製
造方法に関し、詳しくは熱可塑性樹脂とポリオルガノシ
ロキサンが均一分散し、両者が化学的に結合した熱可塑
性樹脂組成物を生産性よく製造する方法に関する。
造方法に関し、詳しくは熱可塑性樹脂とポリオルガノシ
ロキサンが均一分散し、両者が化学的に結合した熱可塑
性樹脂組成物を生産性よく製造する方法に関する。
【０００２】
【従来の技術】従来、熱可塑性樹脂にジメチルポリシロ
キサン等のポリオルガノシロキサンを添加配合して、そ
の成形性、表面潤滑性、離型性、はっ水性等を改良する
試みは数多く行われてきた。しかし、これらの方法で得
られた熱可塑性樹脂組成物は、成形加工時および加工
後、その表面からポリオルガノシロキサンが滲み出し、
その表面潤滑性が劣化したり、機械強度が低下するなど
の問題点があった。また滲み出したポリオルガノシロキ
サンが周辺機器を汚染する等の欠点があった。かかる欠
点を改良するために、熱可塑性樹脂にポリオルガノシロ
キサンを化学的に反応させる試みが行われており、例え
ば、ポリプロピレン系樹脂とポリオルガノシロキサンと
をラジカル発生触媒の存在下に反応（グラフト反応）さ
せて両者を化学的に結合させる試みがなされている（例
えば、特公昭５２−３６８９８号公報および特開平６−
１６８２４号公報参照）。しかし、これらの方法ではポ
リプロピレン系樹脂とビニル基含有ポリオルガノシロキ
サンとのラジカル反応が局部的に進行してポリオルガノ
シロキサンのポリプロピレン系樹脂への分散性が不良と
なり、結果として機械的特性に劣る組成物しか得られな
い等の欠点があった。
キサン等のポリオルガノシロキサンを添加配合して、そ
の成形性、表面潤滑性、離型性、はっ水性等を改良する
試みは数多く行われてきた。しかし、これらの方法で得
られた熱可塑性樹脂組成物は、成形加工時および加工
後、その表面からポリオルガノシロキサンが滲み出し、
その表面潤滑性が劣化したり、機械強度が低下するなど
の問題点があった。また滲み出したポリオルガノシロキ
サンが周辺機器を汚染する等の欠点があった。かかる欠
点を改良するために、熱可塑性樹脂にポリオルガノシロ
キサンを化学的に反応させる試みが行われており、例え
ば、ポリプロピレン系樹脂とポリオルガノシロキサンと
をラジカル発生触媒の存在下に反応（グラフト反応）さ
せて両者を化学的に結合させる試みがなされている（例
えば、特公昭５２−３６８９８号公報および特開平６−
１６８２４号公報参照）。しかし、これらの方法ではポ
リプロピレン系樹脂とビニル基含有ポリオルガノシロキ
サンとのラジカル反応が局部的に進行してポリオルガノ
シロキサンのポリプロピレン系樹脂への分散性が不良と
なり、結果として機械的特性に劣る組成物しか得られな
い等の欠点があった。
【０００３】
【発明が解決しようとする問題点】本発明者らは上記問
題点を解決するために鋭意研究した結果、より製造容易
な条件下にて熱可塑性樹脂とポリオルガノシロキサンの
グラフト反応を行うことができる特定の製造方法を見出
し本発明に到達した。即ち、本発明の目的は、成形後、
表面にポリオルガノシロキサンの滲み出しが無く、表面
潤滑性、機械特性等に優れる熱可塑性樹脂組成物の製造
方法を提供することにある。
題点を解決するために鋭意研究した結果、より製造容易
な条件下にて熱可塑性樹脂とポリオルガノシロキサンの
グラフト反応を行うことができる特定の製造方法を見出
し本発明に到達した。即ち、本発明の目的は、成形後、
表面にポリオルガノシロキサンの滲み出しが無く、表面
潤滑性、機械特性等に優れる熱可塑性樹脂組成物の製造
方法を提供することにある。
【０００４】
【課題を解決するための手段およびその作用】本発明
は、(Ａ)熱可塑性樹脂１００重量部と、(Ｂ)非晶質シリ
カ微粉末を配合した、アルケニル基含有ポリオルガノシ
ロキサン０.１〜２００重量部（ただし、シリカ微粉末
とアルケニル基含有ポリオルガノシロキサンの比率は、
重量比で０.０１：１００〜５０：１００の範囲であ
る。）をラジカル発生触媒の非存在下に加熱混練し、該
(Ｂ)成分中のポリオルガノシロキサンを前記(Ａ)成分の
熱可塑性樹脂に化学的に結合させることを特徴とする熱
可塑性樹脂組成物の製造方法に関する。
は、(Ａ)熱可塑性樹脂１００重量部と、(Ｂ)非晶質シリ
カ微粉末を配合した、アルケニル基含有ポリオルガノシ
ロキサン０.１〜２００重量部（ただし、シリカ微粉末
とアルケニル基含有ポリオルガノシロキサンの比率は、
重量比で０.０１：１００〜５０：１００の範囲であ
る。）をラジカル発生触媒の非存在下に加熱混練し、該
(Ｂ)成分中のポリオルガノシロキサンを前記(Ａ)成分の
熱可塑性樹脂に化学的に結合させることを特徴とする熱
可塑性樹脂組成物の製造方法に関する。
【０００５】これを説明するに本発明で使用される(Ａ)
成分の熱可塑性樹脂は、熱により可塑化して(Ｂ)成分の
アルケニル基含有ポリオルガノシロキサンと反応するも
のであればよくその種類等については特に限定されない
が、ビニル基含有単量体から誘導される重合体または共
重合体であり、単一または複数種のビニル単量体の重合
によって得られる樹脂およびこれらの樹脂と他の樹脂と
の共重合体が好ましい。かかる熱可塑性樹脂としては、
ポリエチレン，ポリプロピレン，ポリメチルペンテン，
ポリ酢酸ビニル，ポリ塩化ビニル，ポリ塩化ビニリデ
ン，ポリフッ化ビニル，ポリフッ化ビニリデン，ポリス
チレン，ポリメチルメタクリレート，ポリエチルメタク
リレート，ポリブチルメタクリレート，ポリメチルアク
リレート，ポリエチルアクリレート，ポリブチルアクリ
レート，およびこれらの２種以上からなる共重合体、例
えば、エチレン・プロピレン共重合体，エチレン・酢酸
ビニル共重合体，エチレン・塩化ビニル共重合体，エチ
レン・メチルメタクリレート共重合体，スチレン・アク
リロニトリル共重合体，スチレン・アクリロニトリル・
ブタジエン共重合体等が例示される。尚、本発明の製造
方法に使用される(Ｅ)成分の熱可塑性樹脂は、酸化防止
剤を実質的に含まないものであることが好ましい。ここ
で酸化防止剤を実質的に含まないとは、重合後の熱可塑
性樹脂に意図的に酸化防止剤が添加配合されていないこ
とを意味する。従って、重合段階で出発原料である単量
体に既に含まれているものあるいは添加されたもので、
重合段階完結時点で除去あるいは消費されずに残存して
いる添加物であって、酸化防止剤としての働きをする微
量の添加物ついてはその限りではない。かかる酸化防止
剤の含有量は０.０１重量％以下であることが好まし
く、０.００１重量％以下であることがより好ましい。
成分の熱可塑性樹脂は、熱により可塑化して(Ｂ)成分の
アルケニル基含有ポリオルガノシロキサンと反応するも
のであればよくその種類等については特に限定されない
が、ビニル基含有単量体から誘導される重合体または共
重合体であり、単一または複数種のビニル単量体の重合
によって得られる樹脂およびこれらの樹脂と他の樹脂と
の共重合体が好ましい。かかる熱可塑性樹脂としては、
ポリエチレン，ポリプロピレン，ポリメチルペンテン，
ポリ酢酸ビニル，ポリ塩化ビニル，ポリ塩化ビニリデ
ン，ポリフッ化ビニル，ポリフッ化ビニリデン，ポリス
チレン，ポリメチルメタクリレート，ポリエチルメタク
リレート，ポリブチルメタクリレート，ポリメチルアク
リレート，ポリエチルアクリレート，ポリブチルアクリ
レート，およびこれらの２種以上からなる共重合体、例
えば、エチレン・プロピレン共重合体，エチレン・酢酸
ビニル共重合体，エチレン・塩化ビニル共重合体，エチ
レン・メチルメタクリレート共重合体，スチレン・アク
リロニトリル共重合体，スチレン・アクリロニトリル・
ブタジエン共重合体等が例示される。尚、本発明の製造
方法に使用される(Ｅ)成分の熱可塑性樹脂は、酸化防止
剤を実質的に含まないものであることが好ましい。ここ
で酸化防止剤を実質的に含まないとは、重合後の熱可塑
性樹脂に意図的に酸化防止剤が添加配合されていないこ
とを意味する。従って、重合段階で出発原料である単量
体に既に含まれているものあるいは添加されたもので、
重合段階完結時点で除去あるいは消費されずに残存して
いる添加物であって、酸化防止剤としての働きをする微
量の添加物ついてはその限りではない。かかる酸化防止
剤の含有量は０.０１重量％以下であることが好まし
く、０.００１重量％以下であることがより好ましい。
【０００６】本発明の製造方法に使用される(Ｂ)成分は
本発明の製造方法の特徴をなすものであり、非晶質シリ
カ微粉末がアルケニル基含有ポリオルガノシロキサンに
配合されたものである。これにより、(Ａ)成分と(Ｂ)成
分とを加熱下、混練する際に、より製造容易な条件で
(Ａ)成分と(Ｂ)成分中のアルケニル基含有ポリオルガノ
シロキサンとの反応を行うことが可能になる。本成分に
使用される非晶質シリカ粉末としては、ヒュームドシリ
カ、湿式法シリカ、これらのシリカの表面がオルガノシ
ラン、オルガノシラザン、オルガノポリシロキサン等で
処理されたものが挙げられる。これらの中でも粒子径５
０ミクロン以下であり、比表面積５０ｍ2／ｇ以上の超
微粒子状シリカが好ましい。
本発明の製造方法の特徴をなすものであり、非晶質シリ
カ微粉末がアルケニル基含有ポリオルガノシロキサンに
配合されたものである。これにより、(Ａ)成分と(Ｂ)成
分とを加熱下、混練する際に、より製造容易な条件で
(Ａ)成分と(Ｂ)成分中のアルケニル基含有ポリオルガノ
シロキサンとの反応を行うことが可能になる。本成分に
使用される非晶質シリカ粉末としては、ヒュームドシリ
カ、湿式法シリカ、これらのシリカの表面がオルガノシ
ラン、オルガノシラザン、オルガノポリシロキサン等で
処理されたものが挙げられる。これらの中でも粒子径５
０ミクロン以下であり、比表面積５０ｍ2／ｇ以上の超
微粒子状シリカが好ましい。
【０００７】ケイ素原子結合アルケニル基含有ポリオル
ガノシロキサンは、これを上記のような熱可塑性樹脂に
反応させ化学的に結合させる成分であるが、この反応は
通常グラフト反応とも言われている。かかるポリオルガ
ノシロキサンはケイ素原子結合アルケニル基を１分子中
に１個以上有することが必要である。また、その分子構
造は、直鎖状のものでも、一部分岐した構造を有するも
のでもよく、また環状のものでもよい。このアルケニル
基は、熱可塑性樹脂とケイ素原子結合アルケニル基含有
ポリオルガノシロキサンとのグラフト反応を進行させる
ために必要であり、具体的には、ビニル基，プロペニル
基，ブテニル基，ペンテニル基，ヘキセニル基，デセニ
ル基等が例示される。アルケニル基以外のケイ素原子結
合有機基としては、メチル基，エチル基，プロピル基，
３,３,３−トリフルオロプロピル基，３−クロロプロピ
ル基等に代表される置換または非置換のアルキル基；シ
クロペンチル基，シクロヘキシル基に代表される置換ま
たは非置換のシクロアルキル基；フェニル基，キシリル
基等に代表される置換または非置換のアリール基；ベン
ジル基，フェネチル基，３−フェニルプロピル基等に代
表される置換非置換のアラルキル基；メトシキ基，エト
キシ基，プロポキシ基に代表される置換または非置換の
アルコキシキ基；またはヒドロキシ基等が例示される。
ガノシロキサンは、これを上記のような熱可塑性樹脂に
反応させ化学的に結合させる成分であるが、この反応は
通常グラフト反応とも言われている。かかるポリオルガ
ノシロキサンはケイ素原子結合アルケニル基を１分子中
に１個以上有することが必要である。また、その分子構
造は、直鎖状のものでも、一部分岐した構造を有するも
のでもよく、また環状のものでもよい。このアルケニル
基は、熱可塑性樹脂とケイ素原子結合アルケニル基含有
ポリオルガノシロキサンとのグラフト反応を進行させる
ために必要であり、具体的には、ビニル基，プロペニル
基，ブテニル基，ペンテニル基，ヘキセニル基，デセニ
ル基等が例示される。アルケニル基以外のケイ素原子結
合有機基としては、メチル基，エチル基，プロピル基，
３,３,３−トリフルオロプロピル基，３−クロロプロピ
ル基等に代表される置換または非置換のアルキル基；シ
クロペンチル基，シクロヘキシル基に代表される置換ま
たは非置換のシクロアルキル基；フェニル基，キシリル
基等に代表される置換または非置換のアリール基；ベン
ジル基，フェネチル基，３−フェニルプロピル基等に代
表される置換非置換のアラルキル基；メトシキ基，エト
キシ基，プロポキシ基に代表される置換または非置換の
アルコキシキ基；またはヒドロキシ基等が例示される。
【０００８】かかるポリオルガノシロキサンとしては、
両末端ジメチルビニルシロキシ基封鎖ポリジメチルシロ
キサン、両末端ジメチルビニルシロキシ基封鎖ジメチル
シロキサン・メチルビニルシロキサン共重合体、両末端
トリメチルシロキシ基封鎖ポリメチルビニルシロキサ
ン、両末端トリメチルシロキシ基封鎖ジメチルシロキサ
ン・メチルビニルシロキサン共重合体、両末端ジメチル
ヘキセニルシロキシ基封鎖ポリジメチルシロキサン、両
末端ジメチルヘキセニルシロキシ基封鎖ジメチルシロキ
サン・メチルヘキセニルシロキサン共重合体、両末端ト
リメチルシロキシ基封鎖ポリメチルヘキセニルシロキサ
ン、両末端トリメチルシロキシ基封鎖ジメチルシロキサ
ン・メチルヘキセニル共重合体等がある。かかるアルケ
ニル基含有ポリオルガノシロキサンの粘度は、２５℃に
おける粘度が１００万センチストークス以上であること
が好ましく、５００万センチストークス以上であること
がより好ましい。また、かかるアルケニル基含有ポリオ
ルガノシロキサンはその中に含まれる２００℃で１０mm
Hg以上の蒸気圧を有する低分子シロキサンの含有量が重
量単位で５０,０００ppm以下であることが好ましく、２
０,０００ppm以下であることがより好ましい。
両末端ジメチルビニルシロキシ基封鎖ポリジメチルシロ
キサン、両末端ジメチルビニルシロキシ基封鎖ジメチル
シロキサン・メチルビニルシロキサン共重合体、両末端
トリメチルシロキシ基封鎖ポリメチルビニルシロキサ
ン、両末端トリメチルシロキシ基封鎖ジメチルシロキサ
ン・メチルビニルシロキサン共重合体、両末端ジメチル
ヘキセニルシロキシ基封鎖ポリジメチルシロキサン、両
末端ジメチルヘキセニルシロキシ基封鎖ジメチルシロキ
サン・メチルヘキセニルシロキサン共重合体、両末端ト
リメチルシロキシ基封鎖ポリメチルヘキセニルシロキサ
ン、両末端トリメチルシロキシ基封鎖ジメチルシロキサ
ン・メチルヘキセニル共重合体等がある。かかるアルケ
ニル基含有ポリオルガノシロキサンの粘度は、２５℃に
おける粘度が１００万センチストークス以上であること
が好ましく、５００万センチストークス以上であること
がより好ましい。また、かかるアルケニル基含有ポリオ
ルガノシロキサンはその中に含まれる２００℃で１０mm
Hg以上の蒸気圧を有する低分子シロキサンの含有量が重
量単位で５０,０００ppm以下であることが好ましく、２
０,０００ppm以下であることがより好ましい。
【０００９】本発明に使用される(Ｂ)成分は上記のよう
な非晶質シリカ微粉末が上記のようなアルケニル基含有
ポリオルガノシロキサンに配合されたものであるが、か
かる非晶質シリカ微粉末とアルケニル基含有ポリオルガ
ノシロキサンの配合比率は、重量比で０.０１：１００
〜５０：１００の範囲であることが必要であり、０.
１：１００〜３０：１００の範囲内がより好ましい。こ
れが０.０１重量比に満たない場合には、より製造容易
な条件にてグラフト反応が起こらず好ましくない。一
方、５０重量比を越える場合には、得られた熱可塑性樹
脂組成物の表面潤滑性、はっ水性、離型性等が十分でな
く好ましくない。
な非晶質シリカ微粉末が上記のようなアルケニル基含有
ポリオルガノシロキサンに配合されたものであるが、か
かる非晶質シリカ微粉末とアルケニル基含有ポリオルガ
ノシロキサンの配合比率は、重量比で０.０１：１００
〜５０：１００の範囲であることが必要であり、０.
１：１００〜３０：１００の範囲内がより好ましい。こ
れが０.０１重量比に満たない場合には、より製造容易
な条件にてグラフト反応が起こらず好ましくない。一
方、５０重量比を越える場合には、得られた熱可塑性樹
脂組成物の表面潤滑性、はっ水性、離型性等が十分でな
く好ましくない。
【００１０】本発明の製造方法に使用される(Ｂ)成分は
上記のような非晶質シリカ微粉末と上記のようなアルケ
ニル基含有ポリシロキサンとを通常の混練手段、例え
ば、２本ロール，ロスミキサー，ヘンセルミキサー等を
使用して均一に混練することにより容易に調製できる。
上記のような非晶質シリカ微粉末と上記のようなアルケ
ニル基含有ポリシロキサンとを通常の混練手段、例え
ば、２本ロール，ロスミキサー，ヘンセルミキサー等を
使用して均一に混練することにより容易に調製できる。
【００１１】本発明の製造方法においては、上記のよう
な(Ａ)成分と(Ｂ)成分とをラジカル発生触媒の非存在下
に加熱混練するのであるが、この加熱混練は(Ａ)成分と
(Ｂ)成分の分散混合を行うとともに、系に熱およびせん
断エネルギーを与えることにより、(Ａ)成分中のラジカ
ル発生を誘発し、(Ｂ)成分とのグラフト反応の開始進行
させる。この際、混練温度、あるいは混練速度を選択す
ることによって、グラフト反応開始までの誘導時間や反
応の進行速度を変化させ、(Ａ)成分と(Ｂ)成分が十分分
散した後、グラフト反応を開始、進行させ完結させるこ
とができる。なお、この加熱混練はラジカル発生触媒の
非存在下に行うことが必要である。ラジカル発生触媒が
存在すると(Ａ)成分と(Ｂ)成分が局部的に反応して均質
な熱可塑性樹脂組成物が得られない。
な(Ａ)成分と(Ｂ)成分とをラジカル発生触媒の非存在下
に加熱混練するのであるが、この加熱混練は(Ａ)成分と
(Ｂ)成分の分散混合を行うとともに、系に熱およびせん
断エネルギーを与えることにより、(Ａ)成分中のラジカ
ル発生を誘発し、(Ｂ)成分とのグラフト反応の開始進行
させる。この際、混練温度、あるいは混練速度を選択す
ることによって、グラフト反応開始までの誘導時間や反
応の進行速度を変化させ、(Ａ)成分と(Ｂ)成分が十分分
散した後、グラフト反応を開始、進行させ完結させるこ
とができる。なお、この加熱混練はラジカル発生触媒の
非存在下に行うことが必要である。ラジカル発生触媒が
存在すると(Ａ)成分と(Ｂ)成分が局部的に反応して均質
な熱可塑性樹脂組成物が得られない。
【００１２】この加熱混練操作において、混練時間は
(Ａ)成分と(Ｂ)成分の分散混合のために必要十分な、そ
して、それに引き続くグラフト反応の開始、進行および
完結のために必要な時間を選ぶ必要がある。具体的に
は、(Ａ)成分と(Ｂ)成分の分散混合のために必要な混練
時間として、１分間以上６０分間以内が好ましい。ま
た、それに引き続くグラフト反応の開始、進行および完
結のたに必要な混練時間として、１分間以上６０分間以
内が好ましい。また、混練温度および混練速度が、それ
ぞれ高い程グラフト反応の開始までの誘導時間が短くな
り、反応の進行速度が速くなる。このため、この操作に
おける好適な混練温度および混練速度は、前記した(Ａ)
成分と(Ｂ)成分の分散混合のために必要な混練時間、お
よびそれに引き続くグラフト反応の開始、進行および完
結のためにの混練時間を満足するように選ばれる必要が
ある。具体的には、混練温度は１５０〜２６０℃の範囲
が好ましい。混練速度はグラフト反応開始までの誘導時
間や反応の進行速度が好ましい範囲になるように適宜決
定される。
(Ａ)成分と(Ｂ)成分の分散混合のために必要十分な、そ
して、それに引き続くグラフト反応の開始、進行および
完結のために必要な時間を選ぶ必要がある。具体的に
は、(Ａ)成分と(Ｂ)成分の分散混合のために必要な混練
時間として、１分間以上６０分間以内が好ましい。ま
た、それに引き続くグラフト反応の開始、進行および完
結のたに必要な混練時間として、１分間以上６０分間以
内が好ましい。また、混練温度および混練速度が、それ
ぞれ高い程グラフト反応の開始までの誘導時間が短くな
り、反応の進行速度が速くなる。このため、この操作に
おける好適な混練温度および混練速度は、前記した(Ａ)
成分と(Ｂ)成分の分散混合のために必要な混練時間、お
よびそれに引き続くグラフト反応の開始、進行および完
結のためにの混練時間を満足するように選ばれる必要が
ある。具体的には、混練温度は１５０〜２６０℃の範囲
が好ましい。混練速度はグラフト反応開始までの誘導時
間や反応の進行速度が好ましい範囲になるように適宜決
定される。
【００１３】本発明の製造方法に使用される装置として
は、一般の熱可塑性樹脂の混練に使用されおる回分式混
練装置、連続式加熱混連装置が使用可能である。混練効
率、混練速度等は装置の構造に依存するため、十分なせ
ん断エネルギーを得るためには、回分式のものとしては
バンバリーミキサーが好ましく、また連続式のものとし
ては２軸あるいはそれに相当する効率を有する連続混練
押出機が好ましく用いられる。これらの中でも、２軸混
練押出機は、混練効率、加熱および放熱効率が高いた
め、特に好ましく用いられる。
は、一般の熱可塑性樹脂の混練に使用されおる回分式混
練装置、連続式加熱混連装置が使用可能である。混練効
率、混練速度等は装置の構造に依存するため、十分なせ
ん断エネルギーを得るためには、回分式のものとしては
バンバリーミキサーが好ましく、また連続式のものとし
ては２軸あるいはそれに相当する効率を有する連続混練
押出機が好ましく用いられる。これらの中でも、２軸混
練押出機は、混練効率、加熱および放熱効率が高いた
め、特に好ましく用いられる。
【００１４】本発明の製造方法においては、上記(Ａ)成
分に(Ｂ)成分を化学的に結合させるのであるが、この場
合(Ｂ)成分の５０重量％以上を反応させて化学的に結合
させることが好ましく、(Ｂ)成分の７０重量％以上を反
応させて化学的に結合させることがより好ましい。即
ち、(Ｂ)成分の反応率が５０重量％未満であると得られ
た熱可塑性系樹脂組成物から(Ｂ)成分のポリオルガノシ
ロキサンの滲み出しがあったり、機械的特性が低下する
ことがあるからである。
分に(Ｂ)成分を化学的に結合させるのであるが、この場
合(Ｂ)成分の５０重量％以上を反応させて化学的に結合
させることが好ましく、(Ｂ)成分の７０重量％以上を反
応させて化学的に結合させることがより好ましい。即
ち、(Ｂ)成分の反応率が５０重量％未満であると得られ
た熱可塑性系樹脂組成物から(Ｂ)成分のポリオルガノシ
ロキサンの滲み出しがあったり、機械的特性が低下する
ことがあるからである。
【００１５】本発明の製造方法においては、加熱混練時
あるいは加熱混練後に、一般の熱可塑性樹脂の改質剤や
添加剤、例えば、ジメチルポリシロキサン，メチルフェ
ニルシロキサン，ポリジフェニルシロキサン，ポリメチ
ル（３,３,３−トリフルオロプロピル）シロキサン等の
成形加工性改良剤、帯電防止剤、顔料等を配合すること
は本発明の目的を損なわない限り差し支えない。
あるいは加熱混練後に、一般の熱可塑性樹脂の改質剤や
添加剤、例えば、ジメチルポリシロキサン，メチルフェ
ニルシロキサン，ポリジフェニルシロキサン，ポリメチ
ル（３,３,３−トリフルオロプロピル）シロキサン等の
成形加工性改良剤、帯電防止剤、顔料等を配合すること
は本発明の目的を損なわない限り差し支えない。
【００１６】また、本発明の製造方法においては、(Ａ)
成分と(Ｂ)成分との加熱混練後、得られた混練物に各種
酸化防止剤を添加配合することができる。かかる酸化防
止剤を添加配合することは、本発明の製造方法で得られ
た熱可塑性樹脂組成物を成形加工する場合において、そ
の酸化分解を防止できるので好ましい。かかる酸化防止
剤の配合量は(Ａ)成分と(Ｂ)成分の合計量１００重量部
に対して０.１〜５重量部、より好ましくは０.１〜２重
量部である。かかる酸化防止剤の種類は特に限定され
ず、フェノール系、アミン系、キノリン系、ヒドロキノ
リン系、メルカプタンおよびサルファイド系、ジチオ酸
系、フォスファイト系等が用いられる。ここで、フェノ
ール系のものとしては、２,６−ジ−ｔ−ブチル−４−
メチルフェノール、２,４−ジメチル−６−ｔ−ブチル
フェノール、３−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシルアニソ
ール、２,６−ジオルタデシル−ｐ−クレゾール、スチ
レン化フェノール等があり、アミン系のものとしては、
フェニル−α−ナフチルアミン、フェニル−β−ナフチ
ルアミン、ジフェニルアミン、Ｎ,Ｎ’−ジフェニル−
ｐ−フェニレンジアミン等があり、メルカプタンおよび
サルファイド系のものとしては、ドデシルメルカプタ
ン、テトラメチルチウラムダイサルファイド、フェノチ
アジン等があり、ジチオ酸系のものとしては、エチルフ
ェニルジチオカルバミン酸亜鉛等があり、フォスファイ
ト系のものとしては、トリフェニルフォスファイト、ジ
フェニルデシルフォスファイト、フェニルジデシルフォ
スファイト等がある。
成分と(Ｂ)成分との加熱混練後、得られた混練物に各種
酸化防止剤を添加配合することができる。かかる酸化防
止剤を添加配合することは、本発明の製造方法で得られ
た熱可塑性樹脂組成物を成形加工する場合において、そ
の酸化分解を防止できるので好ましい。かかる酸化防止
剤の配合量は(Ａ)成分と(Ｂ)成分の合計量１００重量部
に対して０.１〜５重量部、より好ましくは０.１〜２重
量部である。かかる酸化防止剤の種類は特に限定され
ず、フェノール系、アミン系、キノリン系、ヒドロキノ
リン系、メルカプタンおよびサルファイド系、ジチオ酸
系、フォスファイト系等が用いられる。ここで、フェノ
ール系のものとしては、２,６−ジ−ｔ−ブチル−４−
メチルフェノール、２,４−ジメチル−６−ｔ−ブチル
フェノール、３−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシルアニソ
ール、２,６−ジオルタデシル−ｐ−クレゾール、スチ
レン化フェノール等があり、アミン系のものとしては、
フェニル−α−ナフチルアミン、フェニル−β−ナフチ
ルアミン、ジフェニルアミン、Ｎ,Ｎ’−ジフェニル−
ｐ−フェニレンジアミン等があり、メルカプタンおよび
サルファイド系のものとしては、ドデシルメルカプタ
ン、テトラメチルチウラムダイサルファイド、フェノチ
アジン等があり、ジチオ酸系のものとしては、エチルフ
ェニルジチオカルバミン酸亜鉛等があり、フォスファイ
ト系のものとしては、トリフェニルフォスファイト、ジ
フェニルデシルフォスファイト、フェニルジデシルフォ
スファイト等がある。
【００１７】以上のような本発明の製造方法で得られた
熱可塑性樹脂組成物は成形性，金型離型性，表面潤滑
性，機械的特性等に優れているので、成形加工用樹脂と
して有用である。また、各種熱可塑性樹脂の物理特性改
質用添加剤として有用である。
熱可塑性樹脂組成物は成形性，金型離型性，表面潤滑
性，機械的特性等に優れているので、成形加工用樹脂と
して有用である。また、各種熱可塑性樹脂の物理特性改
質用添加剤として有用である。
【００１８】
【実施例】以下、本発明を実施例にて説明する。実施例
および比較例中の部とあるのは重量部を意味し、粘度は
２５℃における測定値であり、ｃＳｔはセンチストーク
スを表す。実施例中、グラフト反応率、ポリオルガノシ
ロキサン相の平均分散粒子径および成形品の表面状態の
測定は次の方法にしたがって測定した。 ○グラフト反応率の測定 熱可塑性樹脂試料２ｇを約１mm角に切断し、還流機付き
のナスフラスコに入れ、これにヘキサン１００ｇを加え
て１時間加熱還流した。ヘキサン不溶物をろ別後、ガラ
ス皿に移し６０℃に加熱してヘキサンを除去した。その
後、秤量してヘキサン抽出率を求めた。このヘキサン抽
出率と試料中の全ポリオルガノシロキサン含有率より、
以下のようにグラフト反応率を算出した。 グラフト反応率＝（試料中の全ポリオルガノシロキサン
含有率−ヘキサン抽出率）×１００／試料中の全ポリオ
ルガノシロキサンの含有率 ○熱可塑性樹脂組成中のポリオルガノシロキサン相の平
均粒子径の測定 熱可塑性樹脂組成物試料を液体窒素で冷却後、破砕して
その破断面を走査型電子顕微鏡観察およびＸ線マイクロ
アナライザー測定し熱可塑性系樹脂組成物中に分散した
ポリオルガノシロキサン相の平均粒子径を測定した。 ○成形品の表面状態 熱可塑性樹脂組成物を１８０℃で圧縮成形して厚さ２mm
のシートを作成した。このシートの表面を肉眼にて観察
して、その均一性、ポリオルガノシロキサンの滲み出し
を観察した。観察結果は次のように表示した。 ○ 均一な表面であり、ポリオルガノシロキサンの滲み
出しがなかった。 △ 均一な表面であるが、ポリオルガノシロキサンの滲
み出しが認められた。 × 不均一な表面であり、ポリオルガノシロキサンの滲
み出しが認められた。
および比較例中の部とあるのは重量部を意味し、粘度は
２５℃における測定値であり、ｃＳｔはセンチストーク
スを表す。実施例中、グラフト反応率、ポリオルガノシ
ロキサン相の平均分散粒子径および成形品の表面状態の
測定は次の方法にしたがって測定した。 ○グラフト反応率の測定 熱可塑性樹脂試料２ｇを約１mm角に切断し、還流機付き
のナスフラスコに入れ、これにヘキサン１００ｇを加え
て１時間加熱還流した。ヘキサン不溶物をろ別後、ガラ
ス皿に移し６０℃に加熱してヘキサンを除去した。その
後、秤量してヘキサン抽出率を求めた。このヘキサン抽
出率と試料中の全ポリオルガノシロキサン含有率より、
以下のようにグラフト反応率を算出した。 グラフト反応率＝（試料中の全ポリオルガノシロキサン
含有率−ヘキサン抽出率）×１００／試料中の全ポリオ
ルガノシロキサンの含有率 ○熱可塑性樹脂組成中のポリオルガノシロキサン相の平
均粒子径の測定 熱可塑性樹脂組成物試料を液体窒素で冷却後、破砕して
その破断面を走査型電子顕微鏡観察およびＸ線マイクロ
アナライザー測定し熱可塑性系樹脂組成物中に分散した
ポリオルガノシロキサン相の平均粒子径を測定した。 ○成形品の表面状態 熱可塑性樹脂組成物を１８０℃で圧縮成形して厚さ２mm
のシートを作成した。このシートの表面を肉眼にて観察
して、その均一性、ポリオルガノシロキサンの滲み出し
を観察した。観察結果は次のように表示した。 ○ 均一な表面であり、ポリオルガノシロキサンの滲み
出しがなかった。 △ 均一な表面であるが、ポリオルガノシロキサンの滲
み出しが認められた。 × 不均一な表面であり、ポリオルガノシロキサンの滲
み出しが認められた。
【００１９】
【実施例１】粘度が１０,０００,０００ｃＳｔの分子鎖
両末端がジメチルビニルシロキシ基で封鎖された、ジメ
チルシロキサン・メチルビニルシロキサン共重合体（ジ
メチルシロキサン単位とメチルビニルシロキサン単位の
モル比が９９.４：０.６）２００.０ｇおよび比表面積
２００ｍ2／ｇのヒュームドシリカ６.０ｇを２ロールミ
ルにて室温で混練し、半透明な流動物を得た。次に、３
０ccのラボプラストミルにエチレン−酢酸ビニル共重合
体［住友化学工業（株）製，商品名エバテート Ｋ２０
１０］１５.０ｇおよび上記で得られた流動物１０.３ｇ
を仕込み、１００rpmで５分間混練し、白色固体状の熱
可塑性樹脂組成物を得た。得られた熱可塑性樹脂組成物
について、グラフト反応率、ポリオルガノシロキサン相
の平均粒子径の測定および成形品の表面状態の観察を行
い、後記する表１に示した。
両末端がジメチルビニルシロキシ基で封鎖された、ジメ
チルシロキサン・メチルビニルシロキサン共重合体（ジ
メチルシロキサン単位とメチルビニルシロキサン単位の
モル比が９９.４：０.６）２００.０ｇおよび比表面積
２００ｍ2／ｇのヒュームドシリカ６.０ｇを２ロールミ
ルにて室温で混練し、半透明な流動物を得た。次に、３
０ccのラボプラストミルにエチレン−酢酸ビニル共重合
体［住友化学工業（株）製，商品名エバテート Ｋ２０
１０］１５.０ｇおよび上記で得られた流動物１０.３ｇ
を仕込み、１００rpmで５分間混練し、白色固体状の熱
可塑性樹脂組成物を得た。得られた熱可塑性樹脂組成物
について、グラフト反応率、ポリオルガノシロキサン相
の平均粒子径の測定および成形品の表面状態の観察を行
い、後記する表１に示した。
【００２０】
【実施例２】実施例１で使用した分子鎖両末端がジメチ
ルビニルシロキシ基封鎖ジメチルシロキサン・メチルビ
ニルシロキサン共重合体の代わりに、粘度１０,０００,
０００ｃＳｔの分子鎖両末端がジメチルビニルシロキシ
基で封鎖された、ジメチルシロキサン・メチルヘキセニ
ルシロキサン共重合体（ジメチルシロキサン単位とメチ
ルヘキセニルシロキサン単位のモル比が９９.４：０.
６）を配合した以外は実施例１と同様にして、白色固体
状の熱可塑性樹脂組成物を得た。得られた熱可塑性樹脂
組成物の特性を実施例１と同様に測定して後記する表１
に示した。
ルビニルシロキシ基封鎖ジメチルシロキサン・メチルビ
ニルシロキサン共重合体の代わりに、粘度１０,０００,
０００ｃＳｔの分子鎖両末端がジメチルビニルシロキシ
基で封鎖された、ジメチルシロキサン・メチルヘキセニ
ルシロキサン共重合体（ジメチルシロキサン単位とメチ
ルヘキセニルシロキサン単位のモル比が９９.４：０.
６）を配合した以外は実施例１と同様にして、白色固体
状の熱可塑性樹脂組成物を得た。得られた熱可塑性樹脂
組成物の特性を実施例１と同様に測定して後記する表１
に示した。
【００２１】
【実施例３】実施例１で使用したエチレン−酢酸ビニル
共重合体の代わりに線状低密度ポリエチレン樹脂［住友
化学工業（株）製，商品名スミカセン−Ｌ ＦＡ２０１
−０］を配合した以外は実施例１と同様にして、白色固
体状の熱可塑性樹脂組成物を得た。得られた熱可塑性樹
脂組成物の特性を実施例１と同様に測定して後記する表
１に示した。
共重合体の代わりに線状低密度ポリエチレン樹脂［住友
化学工業（株）製，商品名スミカセン−Ｌ ＦＡ２０１
−０］を配合した以外は実施例１と同様にして、白色固
体状の熱可塑性樹脂組成物を得た。得られた熱可塑性樹
脂組成物の特性を実施例１と同様に測定して後記する表
１に示した。
【００２２】
【実施例４】実施例１で使用したエチレン−酢酸ビニル
共重合体の代わりにエチレン−メチルメタクリレート共
重合体［住友化学工業（株）製，商品名アクリフト Ｗ
Ｄ３０１］を配合した以外は実施例１と同様にして、白
色固体状の熱可塑性樹脂組成物を得た。得られた熱可塑
性樹脂組成物の特性を実施例１と同様に測定して後記す
る表１に示した。
共重合体の代わりにエチレン−メチルメタクリレート共
重合体［住友化学工業（株）製，商品名アクリフト Ｗ
Ｄ３０１］を配合した以外は実施例１と同様にして、白
色固体状の熱可塑性樹脂組成物を得た。得られた熱可塑
性樹脂組成物の特性を実施例１と同様に測定して後記す
る表１に示した。
【００２３】
【比較例１】３０ccのラボプラストミルにエチレン−酢
酸ビニル共重合体［住友化学工業（株）製，商品名エバ
テート Ｋ２０１０］１５.０ｇおよび粘度が１０,００
０,０００ｃＳｔの分子鎖両末端がジメチルビニルシロ
キシ基で封鎖された、ジメチルシロキサン・メチルビニ
ルシロキサン共重合体（ジメチルシロキサン単位とメチ
ルビニルシロキサン単位のモル比が９９.４：０.６）１
０.０ｇを仕込み、１００rpmで５分間混練し、白色固体
状の熱可塑性樹脂組成物を得た。得られた熱可塑性樹脂
組成物について、グラフト反応率、ポリオルガノシロキ
サン相の平均粒子径の測定および成形品の表面状態の観
察を行い、後記する表１に示した。
酸ビニル共重合体［住友化学工業（株）製，商品名エバ
テート Ｋ２０１０］１５.０ｇおよび粘度が１０,００
０,０００ｃＳｔの分子鎖両末端がジメチルビニルシロ
キシ基で封鎖された、ジメチルシロキサン・メチルビニ
ルシロキサン共重合体（ジメチルシロキサン単位とメチ
ルビニルシロキサン単位のモル比が９９.４：０.６）１
０.０ｇを仕込み、１００rpmで５分間混練し、白色固体
状の熱可塑性樹脂組成物を得た。得られた熱可塑性樹脂
組成物について、グラフト反応率、ポリオルガノシロキ
サン相の平均粒子径の測定および成形品の表面状態の観
察を行い、後記する表１に示した。
【００２４】
【比較例２】比較例１において、エチレン−酢酸ビニル
共重合体１５.０ｇの代わりに、エチレン−酢ビ共重合
体１５.０ｇに、２,５−ジメチル−２,５−ジ（ターシ
ヤリーブチルパーオキシ）ヘキサン０.２ｇをヘキサン
溶液として加えて混合した後、風乾して得られたエチレ
ン−酢ビ共重合体を配合した以外は比較例１と同様にし
て、白色固体状の熱可塑性樹脂組成物を得た。得られた
熱可塑性樹脂組成物について、グラフト反応率、ポリオ
ルガノシロキサン相の平均粒子径の測定および成形品の
表面状態の観察を行い、後記する表１に示した。
共重合体１５.０ｇの代わりに、エチレン−酢ビ共重合
体１５.０ｇに、２,５−ジメチル−２,５−ジ（ターシ
ヤリーブチルパーオキシ）ヘキサン０.２ｇをヘキサン
溶液として加えて混合した後、風乾して得られたエチレ
ン−酢ビ共重合体を配合した以外は比較例１と同様にし
て、白色固体状の熱可塑性樹脂組成物を得た。得られた
熱可塑性樹脂組成物について、グラフト反応率、ポリオ
ルガノシロキサン相の平均粒子径の測定および成形品の
表面状態の観察を行い、後記する表１に示した。
【００２５】
【比較例３】比較例１で使用した分子鎖両末端がジメチ
ルビニルシロキシ基封鎖ジメチルシロキサン・メチルビ
ニルシロキサン共重合体の代わりに、粘度１０,０００,
０００ｃＳｔの分子鎖両末端がジメチルビニルシロキシ
基で封鎖された、ジメチルシロキサン・メチルヘキセニ
ルシロキサン共重合体（ジメチルシロキサン単位とメチ
ルヘキセニルシロキサン単位のモル比が９９.４：０.
６）を配合した以外は比較例１と同様にして、白色固体
状の熱可塑性樹脂組成物を得た。得られた熱可塑性樹脂
組成物の特性を実施例１と同様に測定して後記する表１
に示した。
ルビニルシロキシ基封鎖ジメチルシロキサン・メチルビ
ニルシロキサン共重合体の代わりに、粘度１０,０００,
０００ｃＳｔの分子鎖両末端がジメチルビニルシロキシ
基で封鎖された、ジメチルシロキサン・メチルヘキセニ
ルシロキサン共重合体（ジメチルシロキサン単位とメチ
ルヘキセニルシロキサン単位のモル比が９９.４：０.
６）を配合した以外は比較例１と同様にして、白色固体
状の熱可塑性樹脂組成物を得た。得られた熱可塑性樹脂
組成物の特性を実施例１と同様に測定して後記する表１
に示した。
【００２６】
【比較例４】比較例１で使用したエチレン−酢酸ビニル
共重合体の代わりに線状低密度ポリエチレン樹脂［住友
化学工業（株）製，商品名スミカセン−Ｌ ＦＡ２０１
−０］を配合した以外は比較例１と同様にして、白色固
体状の熱可塑性樹脂組成物を得た。得られた熱可塑性樹
脂組成物の特性を実施例１と同様に測定して後記する表
１に示した。
共重合体の代わりに線状低密度ポリエチレン樹脂［住友
化学工業（株）製，商品名スミカセン−Ｌ ＦＡ２０１
−０］を配合した以外は比較例１と同様にして、白色固
体状の熱可塑性樹脂組成物を得た。得られた熱可塑性樹
脂組成物の特性を実施例１と同様に測定して後記する表
１に示した。
【００２７】
【比較例５】比較例１で使用したエチレン−酢酸ビニル
共重合体の代わりにエチレン−メチルメタクリレート共
重合体［住友化学工業（株）製，商品名アクリフト Ｗ
Ｄ３０１］を配合した以外は比較例１と同様にして、白
色固体状の熱可塑性樹脂組成物を得た。得られた熱可塑
性樹脂組成物の特性を実施例１と同様に測定して後記す
る表１に示した。
共重合体の代わりにエチレン−メチルメタクリレート共
重合体［住友化学工業（株）製，商品名アクリフト Ｗ
Ｄ３０１］を配合した以外は比較例１と同様にして、白
色固体状の熱可塑性樹脂組成物を得た。得られた熱可塑
性樹脂組成物の特性を実施例１と同様に測定して後記す
る表１に示した。
【００２８】
【表１】
【００２９】
【発明の効果】本発明の熱可塑性樹脂の製造方法は、
(Ａ)熱可塑性樹脂１００重量部と、(Ｂ)非晶質シリカ微
粉末を配合した、アルケニル基含有ポリオルガノシロキ
サン０.１〜２００重量部（ただし、シリカ微粉末とア
ルケニル基含有ポリオルガノシロキサンの比率は、重量
比で０.０１：１００〜５０：１００の範囲である。）
をラジカル発生触媒の非存在下に加熱混練し、該(Ｂ)成
分中のポリオルガノシロキサンを前記(Ａ)成分の熱可塑
性樹脂に化学的に結合させることを特徴とする熱可塑性
樹脂組成物の製造方法。
(Ａ)熱可塑性樹脂１００重量部と、(Ｂ)非晶質シリカ微
粉末を配合した、アルケニル基含有ポリオルガノシロキ
サン０.１〜２００重量部（ただし、シリカ微粉末とア
ルケニル基含有ポリオルガノシロキサンの比率は、重量
比で０.０１：１００〜５０：１００の範囲である。）
をラジカル発生触媒の非存在下に加熱混練し、該(Ｂ)成
分中のポリオルガノシロキサンを前記(Ａ)成分の熱可塑
性樹脂に化学的に結合させることを特徴とする熱可塑性
樹脂組成物の製造方法。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 白幡 明彦 千葉県市原市千種海岸２番２ 東レ・ダウ コーニング・シリコーン株式会社研究開発 本部内
Claims (5)
- 【請求項１】 (Ａ)熱可塑性樹脂１００重量部と、(Ｂ)
非晶質シリカ微粉末を配合した、アルケニル基含有ポリ
オルガノシロキサン０.１〜２００重量部（ただし、シ
リカ微粉末とアルケニル基含有ポリオルガノシロキサン
の比率は、重量比で０.０１：１００〜５０：１００の
範囲である。）をラジカル発生触媒の非存在下に加熱混
練し、該(Ｂ)成分中のポリオルガノシロキサンを前記
(Ａ)成分の熱可塑性樹脂に化学的に結合させることを特
徴とする熱可塑性樹脂組成物の製造方法。 - 【請求項２】 (Ｂ)成分中のアルケニル基含有ポリオル
ガノシロキサンの５０重量％以上を(Ａ)成分の熱可塑性
樹脂と化学的に結合させることを特徴とする請求項１に
記載の熱可塑性樹脂組成物の製造方法。 - 【請求項３】 (Ｂ)成分中のアルケニル基含有ポリオル
ガノシロキサン中に含まれる２００℃で１０mmHg以上の
蒸気圧を有する低分子シロキサンの含有量が重量単位で
５０,０００ppm以下である請求項１に記載の熱可塑性樹
脂組成物の製造方法。 - 【請求項４】 (Ｂ)成分中のアルケニル基含有ポリオル
ガノシロキサンの２５℃における粘度が１００万センチ
ストークス以上である請求項１に記載の熱可塑性樹脂組
成物の製造方法。 - 【請求項５】 (Ａ)成分の熱可塑性樹脂がビニル基含有
単量体から誘導される重合体または共重合体である請求
項１に記載の熱可塑性樹脂組成物の製造方法。
Priority Applications (3)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP6317510A JPH08151446A (ja) | 1994-11-28 | 1994-11-28 | 熱可塑性樹脂組成物の製造方法 |
| EP95308376A EP0717065A1 (en) | 1994-11-28 | 1995-11-22 | Method for the preparation of thermoplastic resin composition |
| US08/565,652 US5604288A (en) | 1994-11-28 | 1995-11-29 | Method for the preparation of thermoplastic resin compositions |
Applications Claiming Priority (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP6317510A JPH08151446A (ja) | 1994-11-28 | 1994-11-28 | 熱可塑性樹脂組成物の製造方法 |
| US08/565,652 US5604288A (en) | 1994-11-28 | 1995-11-29 | Method for the preparation of thermoplastic resin compositions |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH08151446A true JPH08151446A (ja) | 1996-06-11 |
Family
ID=26569043
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP6317510A Pending JPH08151446A (ja) | 1994-11-28 | 1994-11-28 | 熱可塑性樹脂組成物の製造方法 |
Country Status (3)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US5604288A (ja) |
| EP (1) | EP0717065A1 (ja) |
| JP (1) | JPH08151446A (ja) |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2002265612A (ja) * | 2001-03-07 | 2002-09-18 | Idemitsu Petrochem Co Ltd | スチレン系ブロック共重合体及びそれを含有する組成物 |
Families Citing this family (21)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| KR960010734A (ko) | 1994-09-19 | 1996-04-20 | 존 디. 밤바라 | 필수 선형 폴리올레핀의 교차- 결합된 발포 구조 및 그 제조방법 |
| US5883144A (en) | 1994-09-19 | 1999-03-16 | Sentinel Products Corp. | Silane-grafted materials for solid and foam applications |
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