JP2002517543A - 微孔質熱可塑性弾性構造体 - Google Patents

微孔質熱可塑性弾性構造体

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Abstract

(57)【要約】 微孔質熱可塑性弾性ポリマー構造体を提供する。これらの物品は１００μｍ未満の平均気泡サイズと、約３０％未満から約５％未満までの範囲の圧縮永久歪と、少なくとも５０％の弾性反撥値とを有する。これらの物品は熱可塑性弾性オレフィン、好ましくはメタロセン触媒作用ポリエチレンから形成することができる。これらの物品の密度は０．５ｇ／ｃｍ3未満から０．３ｇ／ｃｍ3未満までの範囲である。

Description

【発明の詳細な説明】
【０００１】 （発明の背景）発明の分野 本発明は発泡構造体に関し、さらに詳しくは、微孔質熱可塑性弾性ポリマー構
造体に関する。関連技術の背景 靴ソール(shoe sole)及び他のエネルギー吸収性衝撃構造体に熱可塑性発泡材
料を用いることは知られている。しかし、慣用的な発泡方法は時には、物品を通
して実質的に均一な密度と気泡構造とを有する発泡材料を製造することに困難性
を有する。大抵の慣用的な方法は１００ミクロン以上のオーダーの大きい気泡と
、親物質の約２０〜９０％の密度とを有する発泡体(foams)のみを製造できるに
過ぎない。これらの大きい気泡の発泡体材料の破壊は、単に密度低下という要因
だけによるよりも典型的に、非常に小さい、低い強度を生じる。これらの大きい
気泡の発泡体の圧縮は典型的に高い圧縮永久歪を生じる。
【０００２】 アスレチック靴ソール、特に中ソールに用いられる材料は、必要なレベルの柔
軟さ、レジリエンス、圧縮強さ、圧縮永久歪耐性、及び比重を示さなければなら
ない。アスレチック・フットウェア業界の中ソール材料は、典型的な中ソール材
料である架橋エチレン−酢酸ビニル（ＥＶＡ）含めて、架橋した及び架橋しない
両方の発泡熱可塑性材料を包含する。靴ソールに有用な材料の比重に対する制限
は、時には、靴ソール材料、特に中ソール用材料を製造するために用いることが
できる方法を限定する可能性がある。例えば、射出成形は典型的に、アセレチッ
ク靴中ソールに用いるために適した材料よりも高い比重を有する材料に対して用
いることができるに過ぎない、低密度材料はしばしば均一に発泡せずに、発泡製
品内に破壊した気泡を生じるからである。
【０００３】 熱可塑性エラストマー（ＴＰＥｓ）は硬化ゴムと軟質プラスチックとの間に入
る性質を有する材料群であり、シール、ガスケット、靴ソール、及び一般にフレ
キシブル部品に用いられることが知られている。ＴＰＥｓは、それぞれがそれ自
体の相と軟化点（Ｔｓ）とを有する、少なくとも２種類以上の混ぜ合わされたポ
リマー系を包含するハイブリッド材料系である。ＴＰＥｓは硬質熱可塑性相と軟
質エラストマー相とから構成される。ＴＰＥの有用な温度は、軟質相がそれらの
それぞれのＴｓより高温であり、硬質相がそれらのそれぞれのＴｓより低温であ
る領域において生じる。硬質相は軟質相のポリマー鎖の運動を固定又は制限して
、ＴＰＥの耐変形性を生じるように作用する。硬質相の強化はそのＴｓを超える
と消失し、ＴＰＥは未加硫熱硬化性ゴムと同じ一般的な方法で造形されうる粘性
液体になる。そのＴｓ未満に冷却すると、硬質相は再凝固し、ＴＰＥは再びゴム
状になる。熱硬化性ゴムの化学的架橋の不可逆的な開裂とは対照的に、硬質相Ｔ
ｓを通しての加熱と冷却は可逆的であり、挙動において熱可塑性である。このよ
うな性質はＴＰＥｓに慣用的な熱硬化性ゴムの性能特性を与え、有利には、ＴＰ
Ｅｓがあたかも硬質熱可塑性樹脂であるかのように、成形又は押出成形されるの
を可能にする。
【０００４】 商業的なＴＰＥｓはブロックコポリマーと、エラストマー／熱可塑性組成物と
を包含する。２種類のエラストマー／熱可塑性組成物は熱可塑性エラストマー・
オレフィン（ＴＥＯｓ）及び熱可塑性加硫物を包含する。ＴＥＯの硬質相は典型
的に例えばポリプロピレン（ＰＰ）又はポリ塩化ビニル（ＰＶＣ）のようなポリ
オレフィンであり、軟質相は典型的に、例えば、それぞれＰＰ及びＰＶＣと組み
合わせて一般的に用いられる、エチレン−プロピレンゴム又はニトリル−ブタジ
エンのような、殆ど又は全く架橋を有さないエラストマーである。ＴＥＯｓは一
般に安価であることと、低い比重（０．９〜１．０）、５０ショアＡから６０シ
ョアＤまでの範囲の硬度、及び６００ｐｓｉから３０００ｐｓｉまでの極限引張
り強さを含めた、室温又は室温近くにおける機械的性質の良好な組み合わせとを
特徴にする。しかし、１６０°Ｆ（約７１℃）以上に加熱すると、軟質相又はエ
ラストマー相内の架橋の欠如のために、ＴＥＯ性質は劣化する。
【０００５】 微孔質材料は、慣用的な発泡プラスチックに比べて、それらの改良された機械
的性質のために望ましい。微孔質発泡材料の改良された機械的性質は、破壊が気
泡から開始されないように、かつ気泡が亀裂を抑制又は停止させ、構造体を破損
させないように、慣用的方法よりも均一にかつ全体的に小さいサイズの気泡を有
する発泡体を製造することによって得られる。常圧ガス(atmospheric gases)を
用いて発泡させる場合には、微孔質発泡方法が環境的に望ましいポリマー発泡方
法である。一般に、微孔質発泡材料は、ポリマーをガス又はスーパークリティカ
ル流体(supercritical fluid)によって飽和させ、熱力学的不安定性、典型的には
急激な減圧を利用して、ポリマー内に１ｃｍ3当り数十億の気泡を発生させるこ
とによって製造される。
【０００６】 英国特許第１２４３５７５号（１９７１年８月１８日にＧｒｅｅｎ等へ発行）
は、それに固定されたポリエチレンの断熱層を含むフレキシブル・インソール(i
nsole)を開示する。
【０００７】 米国特許第３，８０６，５５８号（１９７４年４月２３日にＦｉｓｈｅｒへ発
行）は、モノオレフィン・コポリマーとポリオレフィン・プラスチックとの力学
的に部分硬化されたブレンドを開示する。
【０００８】 米国特許第４，１８７，６２１号（１９８０年２月１２日にＣｏｈｅｎへ発行
）は、実質的に架橋ポリエチレンから製造され、好ましくは１００〜１８０ｍｍ
／ｍ3の密度と約１〜６％の圧縮永久歪とを有する上部層と底部層を有する成形
インナーソール(inner sole)を開示する。
【０００９】 米国特許第４，２６３，７２７号（１９８１年４月２８日にＭｅｎｄｅｒ等へ
発行）は、一緒に積層された基板と発泡プラスチック層とを含む、緩衝インソー
ルを製造するためのシートであって、発泡プラスチック層が独立気泡架橋ポリオ
レフィン発泡体、好ましくはポリエチレンを含み、２５〜２００ｋｇ／ｍ3の密
度及び１．５〜１５ｍｍの厚さを有する前記シートを開示する。
【００１０】 米国特許第４，２４７，６５２号（１９８１年１月２７日にＭａｔｓｕｄａ等
へ発行）は、部分的架橋熱可塑性エラストマー組成物を開示する。 Ｍａｒｔｉｎｉ−Ｖｖｅｄｅｎｓｋｙ等への米国特許第４，４７３，６６５号
は微孔質材料の形成を開示する。
【００１１】 米国特許第４，５１３，５１８号（１９８５年４月３０日にＪａｒｂｅｒｔ等
へ発行）は、薄層の熱成形可能なポリエチレンフォームに積層した架橋ポリエチ
レンフォームの緩衝層を有するインナーソールを開示する。
【００１２】 米国特許第４，６３３，８７７号（１９８７年１月６日にＰｅｎｄｅｒｇａｓ
ｔへ発行）は、種々な密度の独立気泡微孔質ポリエチレンを含む、可変なウロメ
ーター(urometer)材料を含めた矯正デバイス(orthotic device)を開示する。
【００１３】 米国特許第５，１５８，９８６号（１９９２年１０月２７日、Ｃｈａ等へ）は
、微孔質材料の形成を開示する。 米国特許第５，３４８，４５８号（１９９４年９月２０日にＰｏｎｔｉｆｆへ
発行）は、ポリエチレンから形成することができる、発泡し成形した非架橋物品
を開示する。
【００１４】 したがって、圧縮永久歪、弾性反撥特性及び比重の問題に対処したポリマー発
泡材料が重要である。発明の概要 １実施態様では、本発明は、１００μｍ未満の平均気泡サイズと、約３０％未
満から約５％未満までの範囲の圧縮永久歪と、少なくとも５０％の弾性反発値を
有する微孔質熱可塑性弾性ポリマー構造体を含む物品の製造に関する。これらの
物品は熱可塑性弾性オレフィン、好ましくはメタロセン触媒作用ポリエチレンか
ら製造することができる。これらの物品の密度は０．５ｇ／ｃｍ3未満から０．
３ｇ／ｃｍ3未満までの範囲である。
【００１５】 他の実施態様では、構造体を通して２％程度の低い圧縮永久歪値が得られうる
ように、構造体を架橋する。構造体の前駆体中の架橋剤を活性化することによっ
て、好ましくは構造体の前駆体を照射架橋することによって架橋構造体を得るこ
とができる。或いは、前駆体が架橋を受けやすい部位を有する場合には（例えば
オレフィン）補助的な架橋剤は不要である。
【００１６】 本発明の構造体は、反復圧縮を含めて、少なくとも５０％圧縮されることがで
きるように構成され、配置されるときに、約３０％未満の圧縮永久歪を有する。
構造体を少なくとも５００回、少なくとも５０％反復圧縮されることができ、約
３０％未満の圧縮永久歪を有するように構成し、配置するときに、約３０％未満
の圧縮永久歪が維持される。これらの構造体はまた、少なくとも５００回、少な
くとも５０％反復圧縮されることができるように構成され、配置されるときに、
少なくとも約５０％の弾性反撥力を有することができる。
【００１７】 他の実施態様では、約３０％未満の圧縮永久歪と、０．５ｇ／ｃｍ3未満の密
度と、少なくとも５０％の弾性反撥値と、１００μｍ未満の平均気泡サイズと、
１２５μｍ未満の最大気泡サイズとを包含する微孔質熱可塑性弾性ポリマー構造
体を含む物品を提供する。物品は架橋されても、架橋されなくてもよい。架橋し
た場合、物品の圧縮永久歪は約２％未満に低下する。
【００１８】 他の実施態様では、熱可塑性弾性ポリマー微孔質材料から形成された、靴の甲
に取り付けるように構成された靴ソールを含む物品を提供する。 他の実施態様では、熱可塑性弾性ポリマー微孔質材料から形成されたガスケッ
トを含む物品を提供する。
【００１９】 他の実施態様は、架橋微孔質熱可塑性弾性ポリマー構造体の前駆体を用意して
、該前駆体を架橋して、架橋微孔質熱可塑性弾性ポリマー構造体を形成する方法
に関する。好ましくは前駆体を照射して、前駆体中の架橋剤を活性化することに
よって、架橋を達成することができる。
【００２０】 本発明の上記及び他の目的、特徴、態様及び利点は、本発明の次の詳細な説明
から、添付図面に関連して考慮するならば明らかになるであろう。簡明さのため
に、全ての構成要素を全ての図面に表示するわけではない。種々な実施態様を図
面に関連して説明する。詳細な説明 本発明は、約１００ミクロン未満の平均気泡サイズを有する微孔質熱可塑性弾
性ポリマー構造体が慣用的な発泡ポリマー構造体に比べて改良された圧縮永久歪
、典型的に約３０％未満を有するという発見に関する。微孔質ＴＰＥ構造体は例
えば靴ソール及びガスケットのような、低い圧縮永久歪を必要とする用途に適す
る。本発明の微孔質ＴＰＥ構造体を架橋して、圧縮永久歪を有意に低下させるこ
ともできる。本明細書で用いる限り、“微孔質(microcellular)”とは約１００
ミクロン未満の平均気泡サイズを有するポリマー材料を意味する。本明細書で用
いる限り、“熱可塑性弾性材料”及び“ＴＰＥ”は、非限定的に、可塑剤を用い
ずに形成され、ゴムとプラスチックとの間に入る性質を有する材料及び構造体を
包含する。熱可塑性弾性材料は“ＴＰＥはゴム又はプラスチックに比べて３〜５
倍の成長速度で輝く”，Ｍｏｄｅｒｎ Ｐｌａｓｔｉｃｓ，１９９６年１１月中
旬号，Ｂ５１〜Ｂ５２に記載されており、この文献は本明細書に援用される。
【００２１】 本発明の微孔質ＴＰＥ構造体は、架橋されたときに、意外にも他の架橋発泡材
料に比べて圧縮永久歪が大きく低下しうるので、特に有利である。本明細書で用
いる限り、架橋されたとは、ポリマー鎖の少なくとも５％が別のポリマー鎖に結
合していることを意味する。架橋は多様な既知の機構を介して達成されうるが、
好ましくは電子ビーム放射線によって物品を照射して、架橋を達成することが好
ましい。或いは、例えば過酸化水素のような、慣用的なフリーラジカル発生剤又
は架橋剤をポリマー中に組み入れることができる。
【００２２】 本発明の微孔質ＴＰＥ構造体に適した材料は、結晶質と半結晶質の両方を含み
、非限定的に、例えばポリエチレンとポリプロピレンのようなポリオレフィン、
架橋ポリオレフィン、スチレンポリマー、ポリアミド、及び例えばポリスチレン
とポリ塩化ビニルのようなポリアロマティックス(polyaromatics)を包含する。
好ましい材料はＴＥＯｓであり、より好ましくは、メタロセン触媒作用弾性ポリ
エチレンを含めた熱可塑性弾性ポリエチレンである。他の好ましい材料はＤｏｗ
Ｃｈｅｍｉｃａｌから入手可能なＥＮＧＡＧＥTM系列、特にＥＮＧＡＧＥ−Ａ
ＦＦＩＮＩＴＹTMを包含する。下記表Ａでは、典型的な発泡靴ソール材料の種々
なパラメータを、以下でより詳しく述べる本発明の方法によって加工した微孔質
発泡ＥＮＧＡＧＥ−ＡＦＦＩＮＩＴＹTMの値と表Ａで比較する。
【００２３】 表Ａ
【００２４】
【表１】
【００２５】 １実施態様では、５０％圧縮において好ましくは約３０％未満、より好ましく
は約２０％未満、より好ましくは約１０％未満、さらにより好ましくは約５％又
は３％未満の圧縮永久歪を有する非架橋微孔質ＴＰＥ構造体を製造する。微孔質
ＴＰＥ構造体はまた、好ましくは約１００ミクロン未満、より好ましくは約５０
ミクロン未満、より好ましくは約２５ミクロン未満、さらにより好ましくは約１
０ミクロン未満の平均気孔サイズと、約１２５ミクロン、好ましくは約７５ミク
ロン、より好ましくは約５０ミクロン、さらにより好ましくは約２５ミクロンの
最大気孔サイズを包含する。好ましい実施態様では、微孔質ＴＰＥ構造体は約０
．２５〜約０．５０ｇ／ｃｍ3の範囲内、より好ましくは約０．３０ｇ／ｃｍ3の
密度を有することができる。さらに好ましい実施態様では、微孔質ＴＰＥ構造体
は少なくとも約５０％の弾性反撥値と、少なくとも約３０、より好ましくは少な
くとも５０、さらにより好ましくは少なくとも７５のＡｓｋｅｒ Ｃ硬度を包含
しうる。
【００２６】 好ましい実施態様のセットは、これらの好ましい平均気孔サイズ、最大気孔サ
イズ、圧縮永久歪、密度及び弾性反撥値の全ての組み合わせを包含する。即ち、
実施態様のこのセットにおける好ましい実施態様は約３０％未満の圧縮永久歪、
約０．２５〜約０．５０ｇ／ｃｍ3の範囲内の密度、少なくとも５０％の弾性反
撥値、約７５ミクロン未満の平均気孔サイズ及び約１００ミクロンの最大気孔サ
イズを有する微孔質ＴＰＥ構造体を包含し、本発明のより好ましい実施態様は約
２０％未満の圧縮永久歪、０．３０ｇ／ｃｍ3未満の密度、少なくとも５０％の
弾性反撥値、約５０ミクロン未満の平均気孔サイズ及び約７５ミクロンの最大気
孔サイズ等を包含する。
【００２７】 他の実施態様では、約３０％未満の圧縮永久歪、約７５ミクロン未満の平均気
孔サイズ及び約１００ミクロンの最大気孔サイズを有する架橋微孔質ＴＰＥ構造
体を製造する。好ましくは、架橋微孔質ＴＰＥ構造体の圧縮永久歪は２０％未満
、より好ましくは約１０％未満、さらにより好ましくは２％未満である。非架橋
微孔質ＴＰＥ構造体に関連して既述したように、好ましい実施態様では、架橋微
孔質ＴＰＥ構造体はさらに、好ましくは３０％未満の圧縮永久歪、約１００ミク
ロン未満、より好ましくは約５０ミクロン未満、より好ましくは約２５ミクロン
未満、さらにより好ましくは約１０ミクロン未満の平均気孔サイズ、約１２５ミ
クロン、好ましくは約７５ミクロン、より好ましくは約５０ミクロン、さらによ
り好ましくは約２５ミクロンの最大気孔サイズ、少なくとも約５０％の弾性反撥
値、 約０．２５〜約０．５ｇ／ｃｍ3の範囲内の密度、少なくとも約３０、より好ま
しくは少なくとも５０、さらにより好ましくは少なくとも７５のＡｓｋｅｒ Ｃ
硬度を包含する。
【００２８】 本発明の物品は、幾つかの実施態様によると、少なくとも５００回、又は好ま
しくは少なくとも１，０００回、又は好ましくは少なくとも約１０，０００回反
復圧縮されるように構成し、配置することができる。本発明の他の物品は、他の
実施態様によると、物品の耐用寿命にわたって、連続圧縮されるように構成し、
配置することができる。当業者は反復して又は連続的に圧縮されるように構成さ
れ、配置される物品の意味を理解するであろう。反復して圧縮されるように構成
され、配置される物品は、インナーソール、靴ソール等のような構造体を包含す
る。連続的に圧縮されるように構成され、配置される物品は、例えば自動車用シ
ーラント、建造物及び建設用シーラント、ドア又は窓を密封するために用いられ
るガスケット等のような構造体を包含する。本発明による微孔質ＴＰＥ構造体は
、架橋されなくとも架橋されても、造形されて、例えばインナーソール、靴ソー
ル、シール及びガスケット、自動車用シーラント、建造物及び建設用シーラント
のようなフレキシブルなプラスチック部品、又は低い圧縮永久歪が望ましい、任
意の他の構造体を形成することができる。
【００２９】 本発明の１つの好ましい実施態様は、靴ソール、特にアスレチック靴中ソール
のために有利である軽量構造体と組み合わせて良好な圧縮永久歪及び弾性反撥値
を与える、造形されて、靴ソールを形成する微孔質ＴＰＥ構造体である。当業者
は、本明細書で用いる“靴ソール”なる用語の意味を理解するであろう。簡明さ
のために、“靴ソール”なる用語は実質的にヒトの足の形状を有する物品を表す
意味である。これは典型的に、対立する丸みを帯びた端部を有し、それらの間に
片面において足の甲に相当するへこみを有する細長い部材である。この部材は端
部から端部まで実質的に同じ厚さである、或いは、１端部が他方の端部よりも厚
いことも可能である。本発明の靴ソールは、非限定的に、アスレチック靴、履物
、ブーツ、ハイキング・ブーツ、スキーブーツ、整形用シューズ、又は本発明の
構造体の性質が有利であるような、他の如何なる種類の履物構造をも含めた、多
くの用途に有用でありうる。典型的な圧縮永久歪を与える、本発明の特に好まし
い実施態様は、造形されてインナーソール又は靴ソールを形成する、メタロセン
触媒作用ポリエチレンから形成される架橋微孔質ＴＰＥ構造体である。
【００３０】 本発明の他の好ましい実施態様は、上述したように、自動車用シーラント、建
造物及び建設用シーラント、ドア若しくは窓を密封するために用いられるガスケ
ット等のために有利である軽量構造体と組み合わせて良好な圧縮永久歪及び弾性
反撥値を与える、造形されて、ガスケットを形成する微孔質ＴＰＥ構造体である
。
【００３１】 図３Ａ及び３Ｂは、架橋微孔質ＴＰＥポリマー構造体を形成する方法である、
本発明の他の実施態様を例示する。この方法は、架橋微孔質ＴＰＥポリマー構造
体の前駆体を形成し、この前駆体を架橋して、構造体を形成することを包含する
。この方法によると、構造体中に含有される架橋剤を活性化することによる、又
は前駆体を照射することによるのいずれかによって、前駆体の架橋を行うことが
できる。前駆体の照射は、非限定的に、紫外線、電気ビーム及びＸ線を含めた放
射線を与える任意の手段によって達成することができる。架橋を電子ビーム放射
線によって達成することが好ましい。図３Ａ及び３Ｂは、電子ビーム放射線によ
る架橋の前後の前駆体材料のＳＥＭである。当業者は、架橋がポリマー材料の密
度を増加させ、同時に材料の圧縮永久歪を低下させうることを分かるであろう。
意外にも、場合によっては、微孔質ＴＰＥポリマー構造体が架橋されているとき
には、圧縮永久歪値が０にまで低下した。
【００３２】 下記実施例はこのような架橋材料を形成する方法をより詳細に説明する。 実施例 密度０．８７ｇ／ｃｍ３、メルトインデックス３０及びＭｏｏｎｅｙ粘度２．
５を有する射出成形ＥＮＧＡＧＥ−ＡＦＦＩＮＩＴＹTM（ＳＭ−１３００，Ｄｏ
ｗ Ｃｈｅｍｉｃａｌ Ｃｏ．から入手可能）の未発泡３ｍｍ厚さサンプルを実
験に用いた。
【００３３】 典型的な微孔質バッチ発泡系を例示する図１におけるような系を用いて、サン
プルを発泡させた。発泡系１０は発泡室１２と発泡剤供給系１４とを包含する。
発泡室１２は、室１２に熱を与えるための室１２を囲むバンド・ヒーター(band
heater)１６と、室１２内の温度を制御するための温度調節器１８とを包含する
。 発泡剤供給系１４は発泡剤２０の供給源と、発泡剤２０の供給圧力を調節するた
めの圧力調節器２２と、発泡剤を加圧して、それによって発泡剤をスーパークリ
ティカルにするための加圧手段２４と、発泡室１２へのスーパークリティカル発
泡剤の供給圧力を調節するための圧力調節器２６とを包含する。
【００３４】 サンプルを発泡室１２に入れ、圧縮ＣＯ2を約１５００〜約３００ｐｓｉにお
いて室に供給した。サンプルにスーパークリティカルＣＯ2を３０分間から２４
時間飽和させたときに、ＣＯ2はサンプル中に拡散した。室を開放して、室の圧力
を解放すると、サンプルは急激な圧力低下を受け、その後５０℃グリセリン浴中
に浸漬され、サンプル中の溶解ＣＯ2に成核部位を形成させる、これらの部位は
膨張して、物質を発泡させ、以下の表Ａに記載する特性を有する、図２に示すよ
うな微孔質物品を製造した。試験片１と２は架橋しなかった。サンプルの２つ（
試験片３と４）を、架橋を行うための電子ビーム放射線への暴露によって、約２
９ＭＲａｄの線量で架橋させた。
【００３５】 サンプルの圧縮永久歪、圧縮撓み、比重、弾性反撥及び硬度を以下の表Ｂに列
挙する標準試験方法を用いて測定した。表Ｂに列挙した結果は、未架橋微孔質Ｔ
ＰＥ構造体と架橋微孔質ＴＰＥ構造体の両方が、本明細書に述べる用途の多くに
とって望ましい性質を有することを示す。
【００３６】 表Ｂ
【００３７】
【表２】
【００３８】 本明細書に開示した実施態様に種々な変更がなされうることは理解されるであ
ろう。例えば、本明細書に開示した実施態様はＥＮＧＡＧＥ−ＡＦＦＩＮＩＴＹ TM に関するものであるが、本発明の構造体を形成するために、任意のＴＰＥポリ
マー材料、特にメタロセン触媒作用ＴＰＥが使用可能である。さらに、本明細書
に述べた具体的なバッチ・プロセスではなく、連続プロセスを用いても構造体を
有利に形成することができる。それ故、上記説明を限定と解釈すべきではなく、
好ましい実施態様の単なる例示と解釈すべきである。当業者は、本明細書に付随
する請求項の範囲及び要旨内で他の実施態様を思い描くであろう。
【図面の簡単な説明】
【図１】 本発明の微孔質熱可塑性弾性ポリマー材料を形成するためのバッチ系の線図で
ある。
【図２】 本発明の具体的な微孔質熱可塑性弾性ポリマー材料のＳＥＭである。
【図３】 図３Ａは、架橋前の本発明の１実施態様における具体的な微孔質熱可塑性弾性
ポリマー材料のＳＥＭであり、図３Ｂは架橋後の図３Ａの微孔質熱可塑性弾性ポ
リマー材料のＳＥＭである。
【符号の説明】
１０．微孔質バッチ発泡系 １２．発泡室 １４．発泡剤供給系 １６．バンド・ヒーター １８．温度調節器 ２０．発泡剤 ２２．圧力調節器 ２４．加圧手段 ２６．圧力調節器

Claims (35)

    【特許請求の範囲】
  1. 【請求項１】 １００μｍ未満の平均気泡サイズと、約３０％未満の圧縮永
    久歪とを包含する微孔質熱可塑性弾性ポリマー構造体を含む物品。
  2. 【請求項２】 約２０％未満の圧縮永久歪をさらに含む、請求項１記載の物
    品。
  3. 【請求項３】 約１０％未満の圧縮永久歪をさらに含む、請求項１記載の物
    品。
  4. 【請求項４】 約５％未満の圧縮永久歪をさらに含む、請求項１記載の物品
    。
  5. 【請求項５】 ７５μｍ未満の平均気泡サイズをさらに含む、請求項１記載
    の物品。
  6. 【請求項６】 ５０μｍ未満の平均気泡サイズをさらに含む、請求項１記載
    の物品。
  7. 【請求項７】 ３０μｍ未満の平均気泡サイズをさらに含む、請求項１記載
    の物品。
  8. 【請求項８】 微孔質熱可塑性弾性ポリマー構造体が熱可塑性弾性オレフィ
    ンである、請求項１記載の物品。
  9. 【請求項９】 ０．５ｇ／ｃｍ3未満の密度をさらに含む、請求項１記載の
    物品。
  10. 【請求項１０】 ０．３ｇ／ｃｍ3未満の密度をさらに含む、請求項１記載
    の物品。
  11. 【請求項１１】 少なくとも５０％の弾性反発値をさらに含む、請求項１記
    載の物品。
  12. 【請求項１２】 架橋した微孔質熱可塑性弾性ポリマー構造体をさらに含む
    、請求項１記載の物品。
  13. 【請求項１３】 微孔質熱可塑性弾性ポリマー構造体が少なくとも５０％圧
    縮されることができ、約３０％未満の圧縮永久歪を有するように構成され、配置
    される、請求項１記載の物品。
  14. 【請求項１４】 微孔質熱可塑性弾性ポリマー構造体がメタロセン触媒作用
    ポリエチレンである、請求項８記載の物品。
  15. 【請求項１５】 架橋した熱可塑性弾性ポリマー構造体が熱可塑性弾性オレ
    フィンである、請求項１２記載の物品。
  16. 【請求項１６】 構造体の前駆体中の架橋剤の活性化によって形成される、
    請求項１２記載の物品。
  17. 【請求項１７】 架橋された微孔質熱可塑性弾性ポリマー構造体がメタロセ
    ン触媒作用ポリエチレンである、請求項１３記載の物品。
  18. 【請求項１８】 微孔質ポリマー構造体が少なくとも５００回、少なくとも
    ５０％反復圧縮されることができ、約３０％未満の圧縮永久歪を有するように構
    成され、配置される、請求項１３記載の物品。
  19. 【請求項１９】 微孔質ポリマー構造体が少なくとも５０％圧縮されること
    ができ、約３０％未満の圧縮永久歪及び少なくとも約５０％の弾性反発力を有す
    るように構成され、配置される、請求項１３記載の物品。
  20. 【請求項２０】 微孔質ポリマー構造体が少なくとも５０％、少なくとも５
    ００回圧縮されることができ、約３０％未満の圧縮永久歪及び少なくとも約５０
    ％の弾性反発力を有するように構成され、配置される、請求項１３記載の物品。
  21. 【請求項２１】 構造体の前駆体の照射架橋によって形成される、請求項１
    ６記載の物品。
  22. 【請求項２２】 約２％未満の圧縮永久歪をさらに含む、請求項１７記載の
    物品。
  23. 【請求項２３】 約３０％未満の圧縮永久歪と、０．５ｇ／ｃｍ3未満の密
    度と、少なくとも５０％の弾性反発値と、１００μｍ未満の平均気泡サイズと、
    １２５μｍ未満の最大気泡サイズとを包含する微孔質熱可塑性弾性ポリマー構造
    体を含む物品。
  24. 【請求項２４】 ７５μｍ未満の平均気泡サイズをさらに含む、請求項２４
    記載の物品。
  25. 【請求項２５】 ５０μｍ未満の平均気泡サイズをさらに含む、請求項２４
    記載の物品。
  26. 【請求項２６】 ３０μｍ未満の平均気泡サイズをさらに含む、請求項２４
    記載の物品。
  27. 【請求項２７】 約２％未満の圧縮永久歪と、０．５ｇ／ｃｍ3未満の密度
    と、少なくとも５０％の弾性反発値と、１００μｍ未満の平均気泡サイズと、１
    ２５μｍ未満の最大気泡サイズとを包含する、架橋した微孔質熱可塑性弾性ポリ
    マー構造体を含む物品。
  28. 【請求項２８】 ７５μｍ未満の平均気泡サイズをさらに含む、請求項２７
    記載の物品。
  29. 【請求項２９】 ５０μｍ未満の平均気泡サイズをさらに含む、請求項２８
    記載の物品。
  30. 【請求項３０】 ３０μｍ未満の平均気泡サイズをさらに含む、請求項２８
    記載の物品。
  31. 【請求項３１】 熱可塑性弾性ポリマー微孔質材料から形成された、靴の甲
    に取り付けるために構成された靴ソールを含む物品。
  32. 【請求項３２】 熱可塑性弾性ポリマー微孔質材料から形成されたガスケッ
    トを含む物品。
  33. 【請求項３３】 架橋微孔質熱可塑性弾性ポリマー構造体の前駆体を用意す
    る工程と； 該前駆体を架橋して、架橋した微孔質熱可塑性弾性ポリマー構造体を形成する
    工程と を含む方法。
  34. 【請求項３４】 架橋剤を活性化することによって、前駆体を架橋すること
    を含む、請求項３３記載の方法。
  35. 【請求項３５】 架橋剤を照射することによって、前駆体を架橋することを
    含む、請求項３４記載の方法。
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