JPS6155126A - 架橋発泡体 - Google Patents
架橋発泡体Info
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- JPS6155126A JPS6155126A JP17510484A JP17510484A JPS6155126A JP S6155126 A JPS6155126 A JP S6155126A JP 17510484 A JP17510484 A JP 17510484A JP 17510484 A JP17510484 A JP 17510484A JP S6155126 A JPS6155126 A JP S6155126A
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- Japan
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- rubber
- foam
- weight
- crosslinked foam
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- Manufacture Of Porous Articles, And Recovery And Treatment Of Waste Products (AREA)
Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
〔産業上の利用分野〕
本発明は高発泡倍率でかつ硬度、引裂強度、耐衝撃性、
弾性に優れた架橋発泡体に関する。
弾性に優れた架橋発泡体に関する。
ゴム弾性を有する架橋発泡体として１．２１′ｌ！！Ｊ
ブタジエン（１，２−ＰＢＤ）、エチレン−酢酸ビニル
共重合体（ＥＶＡ ） 、天然コ９ム、合成ゴムなどを
使用した架橋発泡体が知られている。このうち天然がム
及び合成ゴムを使用した架橋発泡体では高発泡倍率が得
難く、また架橋後の収縮が大きいため寸法精度が悪い。
ブタジエン（１，２−ＰＢＤ）、エチレン−酢酸ビニル
共重合体（ＥＶＡ ） 、天然コ９ム、合成ゴムなどを
使用した架橋発泡体が知られている。このうち天然がム
及び合成ゴムを使用した架橋発泡体では高発泡倍率が得
難く、また架橋後の収縮が大きいため寸法精度が悪い。
さらに聾流れ性に欠点を有している。
これに対し１．２− ＰＢＤ及びＥＶＡを使用した発泡
体は一般に、一段架橋のみで収縮の問題がない高発泡倍
率の発泡体が得られることが知られておシ、例えばスポ
ーツシェーズのミツドソール、アウターソール、インナ
ーソールなど軽量化の必要な用途に広く使用されている
。
体は一般に、一段架橋のみで収縮の問題がない高発泡倍
率の発泡体が得られることが知られておシ、例えばスポ
ーツシェーズのミツドソール、アウターソール、インナ
ーソールなど軽量化の必要な用途に広く使用されている
。
しかし、これらは軽量化するため３倍以上の発泡倍率に
することが不可欠であるが、反面得られる発泡体の硬度
や引裂強度、引張強度等の機械的強度は低下する。
することが不可欠であるが、反面得られる発泡体の硬度
や引裂強度、引張強度等の機械的強度は低下する。
また、近年さらに軽量化の指向が強まってお９発泡・倍
率５倍以上の高発泡要求が高まｂつつある。
率５倍以上の高発泡要求が高まｂつつある。
しかし乍ら発泡倍率５倍以上の発泡体の物性は発泡倍率
３倍以上の発泡体よ）さらに低いものとなる。
３倍以上の発泡体よ）さらに低いものとなる。
ところが発泡体の硬度、引裂強度、耐衝撃性については
、接着強度と共にスデーツシェーズの底材としては特に
重要な特性であシ、硬度、耐ｉ撃性の低い発泡体を底材
に用いると使用時にへたシ（変形）などの異常現象を起
し、引裂強度の弱い発泡体を底材に用いると使用時に割
れなどの破壊現象を起して、靴の耐久性を低下させるの
で使用にあたって大きな問題とな）商品価値をなくする
。
、接着強度と共にスデーツシェーズの底材としては特に
重要な特性であシ、硬度、耐ｉ撃性の低い発泡体を底材
に用いると使用時にへたシ（変形）などの異常現象を起
し、引裂強度の弱い発泡体を底材に用いると使用時に割
れなどの破壊現象を起して、靴の耐久性を低下させるの
で使用にあたって大きな問題とな）商品価値をなくする
。
発明者らは、前記問題を解決すべく種々検討を重ねた結
果、特定の熱可星性の樹脂及びエラストマーを配合する
ことによシ、一段架橋のみでゴム弾性に富み、かつ着し
く軽ｔ（比重０．２以下）で、優れた硬度、耐衝撃性、
引裂強度を有する発泡体が得られることを見出し、この
知見に基づいてこの発明を完成させるに至った。
果、特定の熱可星性の樹脂及びエラストマーを配合する
ことによシ、一段架橋のみでゴム弾性に富み、かつ着し
く軽ｔ（比重０．２以下）で、優れた硬度、耐衝撃性、
引裂強度を有する発泡体が得られることを見出し、この
知見に基づいてこの発明を完成させるに至った。
この発明は、（Ａ） １，２結合金有量が７０％以上
、結晶化度が５俤以上で固有粘度〔η〕（トルエン中３
０℃で測定）が０．５ ｄｉ／Ｉ以上の１，２−ポリブ
タジエン３０〜９５重量係、 （Ｂ） 天然ゴム、ジエン系合成ゴム及び非ジエン系
ゴムから選ばれる少なくとも一種を５〜５０重量％およ
び （Ｃ） 、ｆｆリエチレン系重合体、エチレン−酢酸
ビニル共重合体樹脂、ポリスチレン系樹脂、アイオノマ
ー樹脂、ポリブテン−１、ポリエステル系ニジストマー
、ポリウレタン系エラストマー、ポリプロピレン系重合
体から選ばれる少なくとも１種１〜１９重量％からなる
混合物に架橋剤および発泡剤を配合してなる架橋発泡体
に関するものである。
、結晶化度が５俤以上で固有粘度〔η〕（トルエン中３
０℃で測定）が０．５ ｄｉ／Ｉ以上の１，２−ポリブ
タジエン３０〜９５重量係、 （Ｂ） 天然ゴム、ジエン系合成ゴム及び非ジエン系
ゴムから選ばれる少なくとも一種を５〜５０重量％およ
び （Ｃ） 、ｆｆリエチレン系重合体、エチレン−酢酸
ビニル共重合体樹脂、ポリスチレン系樹脂、アイオノマ
ー樹脂、ポリブテン−１、ポリエステル系ニジストマー
、ポリウレタン系エラストマー、ポリプロピレン系重合
体から選ばれる少なくとも１種１〜１９重量％からなる
混合物に架橋剤および発泡剤を配合してなる架橋発泡体
に関するものである。
以下に本発明の詳細な説明する。
発明に使用される（３）成分の１．２ＰＢＤは、気泡構
造の、均一な発泡体を得るために１，２結合金有量が７
０１ｓ以上、好ましくは８５優以上、結晶化度が５俤以
上、好ましくは１０〜４０％である。又分子量は広−範
囲にわたって選択可能であるが本発明の目的である高発
泡倍率および均一で微細な発泡体を得るためには、〔η
〕（トルエン３０℃）が０、５ ｄｉ／１１以上である
ことが必要である。更に１．０〜３．０の１．２− Ｐ
ＢＤがよシ好ましい。
造の、均一な発泡体を得るために１，２結合金有量が７
０１ｓ以上、好ましくは８５優以上、結晶化度が５俤以
上、好ましくは１０〜４０％である。又分子量は広−範
囲にわたって選択可能であるが本発明の目的である高発
泡倍率および均一で微細な発泡体を得るためには、〔η
〕（トルエン３０℃）が０、５ ｄｉ／１１以上である
ことが必要である。更に１．０〜３．０の１．２− Ｐ
ＢＤがよシ好ましい。
１．２ ＰＢＤの量は３０〜９５重量％、好ましくは５
０〜９０！量チであ）、３０重量係未満であると高発泡
倍率の発泡体が得られ難く、また収縮も大きくなる。一
方９５重量％をこえると他の配合成分の（Ｂ） 、 （
Ｃ）の使用量が少なくなシ、本発明の目的とする硬度、
引裂強度の優れた発泡体が得られない。
０〜９０！量チであ）、３０重量係未満であると高発泡
倍率の発泡体が得られ難く、また収縮も大きくなる。一
方９５重量％をこえると他の配合成分の（Ｂ） 、 （
Ｃ）の使用量が少なくなシ、本発明の目的とする硬度、
引裂強度の優れた発泡体が得られない。
本発明で（Ｂ）成分の天然ゴム、ジエン系合成ゴム、非
ジエン系ゴムは５〜５０重量％、好ましくは５〜３０重
量％の範囲で使用され、発泡体の弾性調節のために使用
される。その代表的な例として、天然がム、−リイソグ
レンコ９ム、ポリブタジェンゴム、スチレン−ブタジェ
ンゴム、アクリロニトリルがム、クロロプレンがムなど
のジエン系ゴム及ヒエチレンープロピレンゴム、エチレ
ン−プロピレン−非共役ジエンゴム、アクリル系ゴム、
フッ素がムなどの非ジエン系ゴムが挙げられる。これら
のうち好ましいのはジエン系ゴムであシ更に好ましくは
天然ゴム、ポリイングレンゴムである。
ジエン系ゴムは５〜５０重量％、好ましくは５〜３０重
量％の範囲で使用され、発泡体の弾性調節のために使用
される。その代表的な例として、天然がム、−リイソグ
レンコ９ム、ポリブタジェンゴム、スチレン−ブタジェ
ンゴム、アクリロニトリルがム、クロロプレンがムなど
のジエン系ゴム及ヒエチレンープロピレンゴム、エチレ
ン−プロピレン−非共役ジエンゴム、アクリル系ゴム、
フッ素がムなどの非ジエン系ゴムが挙げられる。これら
のうち好ましいのはジエン系ゴムであシ更に好ましくは
天然ゴム、ポリイングレンゴムである。
これらのがム成分の配合によ）発泡体の弾性全調節する
ことができるほか割れや剥離に対する抵抗性を付与する
。コ一の使用量が５重量％未満であると弾性が損われ発
泡体に割れや剥離不良が発生し易くなる。５０重−ｉｎ
をこえると一段加硫のみで高発泡倍率及び収縮が小さい
発泡体が得られない。
ことができるほか割れや剥離に対する抵抗性を付与する
。コ一の使用量が５重量％未満であると弾性が損われ発
泡体に割れや剥離不良が発生し易くなる。５０重−ｉｎ
をこえると一段加硫のみで高発泡倍率及び収縮が小さい
発泡体が得られない。
また（Ｃ）成分としては低密度ポリエチレン（ｆ１度０
．９〜０．９２９ 、 ＬＤＰＫと略す）、中密度ポリ
エチレン（密度０．９３〜０．９４１２ＭＤＰＥと略す
）、高密度ポリエチレン（密度０．９４２〜０．９８０
゜ＨＤＰＲと略す）、触媒を使用し任意の比率でα−オ
レフィンとエチレンを組合わせ中低圧重合法で生産され
るリニアー低密度？リエチレン（密度０．９１５−０．
９４５ 、 Ｌ −Ｉ、ＤＰＥと略す）、などのポリエ
チレン系重合体、エチレン−酢酸ビニル共重合体（好ま
しくは酢酸ビニル含有量５−５０重ｉ％、ＥＶＡと略す
）、ポリスチレン、スチレン−■快共重合体、スチレン
−アクリロニトリル共重合体などのポリスチレン系樹脂
（以下ＰＳと略す）、アイオノマー樹脂（以下ＩＯＮと
略す）、ポリブテン−１（以下ＰＢ−１と略す）、ポリ
エステル系ニジストマー（以下ＰＥＳと略す）、ポリウ
レタン系エラストマー（以下ＰＵと略す）、ポリプロピ
レン、ポリプロピレン変性体などのポリプロピレン系重
合体（以下ｐｐと略す）は市場に流通している熱可塑性
樹脂もしくは熱可塑性ニジストマーで、架橋しなくても
常温で優れた物性を有し加温加工することで塑性流動性
を示すポリマーである。
．９〜０．９２９ 、 ＬＤＰＫと略す）、中密度ポリ
エチレン（密度０．９３〜０．９４１２ＭＤＰＥと略す
）、高密度ポリエチレン（密度０．９４２〜０．９８０
゜ＨＤＰＲと略す）、触媒を使用し任意の比率でα−オ
レフィンとエチレンを組合わせ中低圧重合法で生産され
るリニアー低密度？リエチレン（密度０．９１５−０．
９４５ 、 Ｌ −Ｉ、ＤＰＥと略す）、などのポリエ
チレン系重合体、エチレン−酢酸ビニル共重合体（好ま
しくは酢酸ビニル含有量５−５０重ｉ％、ＥＶＡと略す
）、ポリスチレン、スチレン−■快共重合体、スチレン
−アクリロニトリル共重合体などのポリスチレン系樹脂
（以下ＰＳと略す）、アイオノマー樹脂（以下ＩＯＮと
略す）、ポリブテン−１（以下ＰＢ−１と略す）、ポリ
エステル系ニジストマー（以下ＰＥＳと略す）、ポリウ
レタン系エラストマー（以下ＰＵと略す）、ポリプロピ
レン、ポリプロピレン変性体などのポリプロピレン系重
合体（以下ｐｐと略す）は市場に流通している熱可塑性
樹脂もしくは熱可塑性ニジストマーで、架橋しなくても
常温で優れた物性を有し加温加工することで塑性流動性
を示すポリマーである。
ポリエチレンとしては例えば次のものが挙げられ〆
る。
高圧重合法によシ生産された密度０．９〜０．９２９の
ＬＤＰｇ 、触媒を使用し中低圧重合法によシ生産させ
る密度０．９３〜０．９４１のＭＤＰＥあるいは密度０
、９４２〜０．９８０のＭＤＩ、αオレフィンとエチレ
ンの組合せで触媒を用いて、中低圧重合法で生産される
密度０．９１５〜０．９４５の低密度αオレフィン−エ
チレン共重合体（Ｌ−ＬＤＰＫ）等が挙げられる。
ＬＤＰｇ 、触媒を使用し中低圧重合法によシ生産させ
る密度０．９３〜０．９４１のＭＤＰＥあるいは密度０
、９４２〜０．９８０のＭＤＩ、αオレフィンとエチレ
ンの組合せで触媒を用いて、中低圧重合法で生産される
密度０．９１５〜０．９４５の低密度αオレフィン−エ
チレン共重合体（Ｌ−ＬＤＰＫ）等が挙げられる。
エチレン−酢酸ビニル共重合樹脂は酢酸ビニルの含有量
が５〜５０重量係のものが好ましい。
が５〜５０重量係のものが好ましい。
ポリスチレン系樹脂は芳香族ビニル化合物を主成分とす
る熱可塑性樹脂でお夛、例えばポリスチレン、ハイイン
パクトポリスチレン、Ａｎｓｔａｔ脂Ａｓ樹脂、スチレ
ン−胆共重合体等があげられる。
る熱可塑性樹脂でお夛、例えばポリスチレン、ハイイン
パクトポリスチレン、Ａｎｓｔａｔ脂Ａｓ樹脂、スチレ
ン−胆共重合体等があげられる。
アイオノマー樹脂（ＩＯＮ ）は、イオン性共重合体で
イオン橋かけ結合をもった高分子でアシ、例、ｔばエチ
レン、プロピレンなどのαオレフィンとアクリル酸、メ
タクリル酸、マレイン酸などからなる共重合体を金属化
合物で中和したものである。
イオン橋かけ結合をもった高分子でアシ、例、ｔばエチ
レン、プロピレンなどのαオレフィンとアクリル酸、メ
タクリル酸、マレイン酸などからなる共重合体を金属化
合物で中和したものである。
ポリブテン−１はブテン−１を主成分とする重合体であ
シ、例えば低圧で規則性重合することによシ得られる高
分子量体でかつアイソタフティシティを有する結晶性熱
可塑性重合体である。
シ、例えば低圧で規則性重合することによシ得られる高
分子量体でかつアイソタフティシティを有する結晶性熱
可塑性重合体である。
ぼりエステル系エンストマーはポリエステルからなるハ
ードセグメントとポリエーテルからなるソフトセグメン
トを有するエラストマーで例えばソフトセグメントには Ｏ イトの芳香族部分、Ｄ・・・ジオールのアルキン部分、
Ｘ・・・エーテル結合の数、ａ、ｂは整数）よ）構成さ
れている。
ードセグメントとポリエーテルからなるソフトセグメン
トを有するエラストマーで例えばソフトセグメントには Ｏ イトの芳香族部分、Ｄ・・・ジオールのアルキン部分、
Ｘ・・・エーテル結合の数、ａ、ｂは整数）よ）構成さ
れている。
ポリウレタン系エラストマーは、二官能性活性水素化合
物を用い、イソシアネート基と活性水素基で線状高分子
化した熱可塑性エラストマーである。
物を用い、イソシアネート基と活性水素基で線状高分子
化した熱可塑性エラストマーである。
ポリプロピレン及びポリプロピレン変性体は、ノリプロ
ピレンを主体とした重合体であシ、例えばホモポリマー
、プロ、クコポリマー、ランダムコ＋Ｊ？リマー等が挙
げられる。
ピレンを主体とした重合体であシ、例えばホモポリマー
、プロ、クコポリマー、ランダムコ＋Ｊ？リマー等が挙
げられる。
上記Ｃ）成分は発泡体の硬度調節、流動性改良に寄与し
その使用量は１〜１９重量係、好ましくは５〜１５，１
−ｊｌチであシ、１重量優未満ではその効果は得られず
、一方１９重量係をこえると架橋しにくくなシ架橋方法
に制限をうけ好ましくない。
その使用量は１〜１９重量係、好ましくは５〜１５，１
−ｊｌチであシ、１重量優未満ではその効果は得られず
、一方１９重量係をこえると架橋しにくくなシ架橋方法
に制限をうけ好ましくない。
好ましいポリマーとしてはぼりエチレン、ポリプロピレ
ン、ポリスチレン、アイオノマー樹脂である。
ン、ポリスチレン、アイオノマー樹脂である。
本発明によれば発泡体は発泡倍率が３ないし２０倍の範
囲のものであ）、発泡倍率が５倍以上のであってしかも
使用される分野で求められる硬度、引裂強度、耐衝撃性
を具備した発泡体が好適に得られる。
囲のものであ）、発泡倍率が５倍以上のであってしかも
使用される分野で求められる硬度、引裂強度、耐衝撃性
を具備した発泡体が好適に得られる。
本発明においては、公知の無機又は有機発泡剤を使用す
ることができる。発泡剤の具体例としては重炭酸ナトリ
ウム、重炭酸アンモニウム、塩化アンモニウム、炭酸ナ
トリウム、炭酸アンモニウム、アゾジカルボンアミド、
ジニトロソペンタメチレンテトラミン、ジニトロソテレ
フタルアミド、アゾビスインブチロニトリル、アゾジカ
ルゴン酸バリウム、スルホニルヒドラジド、トルエンス
ルホニルヒドラジドなどを挙げることができる。これら
の中ではアゾジカル稽ｒンアミド、ジニトロソペンタメ
チレンテトラミン、スルホニルヒドラジド類がよシ好ま
しいものＬｃある。これらの発泡剤は尿素、尿素誘導体
などの公知の発泡助剤と併用してもよい。発泡剤の使用
量はポリマー合計量１ｏ０！ｉ一部に対して１〜３０重
量部が好ましく２〜１５重量部がよ）好ましい。発泡剤
の使用量が少ないと、発泡倍率が低い発泡体しか得られ
ず３０１！量部よ）多いと発泡剤の分解によって発生す
るガスが多くな）ガス圧が異常に高くなシ過ぎて得られ
る発泡体に亀裂が生じることがある。
ることができる。発泡剤の具体例としては重炭酸ナトリ
ウム、重炭酸アンモニウム、塩化アンモニウム、炭酸ナ
トリウム、炭酸アンモニウム、アゾジカルボンアミド、
ジニトロソペンタメチレンテトラミン、ジニトロソテレ
フタルアミド、アゾビスインブチロニトリル、アゾジカ
ルゴン酸バリウム、スルホニルヒドラジド、トルエンス
ルホニルヒドラジドなどを挙げることができる。これら
の中ではアゾジカル稽ｒンアミド、ジニトロソペンタメ
チレンテトラミン、スルホニルヒドラジド類がよシ好ま
しいものＬｃある。これらの発泡剤は尿素、尿素誘導体
などの公知の発泡助剤と併用してもよい。発泡剤の使用
量はポリマー合計量１ｏ０！ｉ一部に対して１〜３０重
量部が好ましく２〜１５重量部がよ）好ましい。発泡剤
の使用量が少ないと、発泡倍率が低い発泡体しか得られ
ず３０１！量部よ）多いと発泡剤の分解によって発生す
るガスが多くな）ガス圧が異常に高くなシ過ぎて得られ
る発泡体に亀裂が生じることがある。
本発明における架橋は一般の方法、例えば硫黄−促進剤
系ちるいは有機過酸化物などによ）架橋を・行なうこと
ができる。
系ちるいは有機過酸化物などによ）架橋を・行なうこと
ができる。
一硫黄一促進剤系における硫黄の使用量はポリマー合計
量１００重量部に対して０．０７〜３重量部が好ましく
、０．１〜１．５２１ｉｔ部がよ）好ましい。
量１００重量部に対して０．０７〜３重量部が好ましく
、０．１〜１．５２１ｉｔ部がよ）好ましい。
また有機過酸化物としては、ジ−ｔ−ブチル・−−オキ
シ−３，３，５−トリメチルシクロヘキサン、ジクミル
パーオキサイド、ｎ−ブチル−４，４−ビス−ｔ−ブチ
ルペロキシバレレート、α、α’−シーｔ−ブチルパー
オキシ−ジ−ｐ−ジイソプロピルベンゼン、２，５−ジ
メチル−２，５−ジ（ｔ−プチルノｆ−オキシ）ヘキサ
ン、２．５−ジメチル−２，５−ジ（１−ブチルノや一
オキシ）ヘキシンが好ましく、ジクミルパーオキサイド
、ｎ−ブチル−４，４−ビス−ｔ−ブチルイロキシバレ
レートがより好ｔＬいものである。有機過酸化物の使用
量はポリマー合計量１００重量部に対して有機官能基１
ケ換算で０．０５〜２重量部が好ましく、０．１〜０．
５重量部がよ）好ましい。
シ−３，３，５−トリメチルシクロヘキサン、ジクミル
パーオキサイド、ｎ−ブチル−４，４−ビス−ｔ−ブチ
ルペロキシバレレート、α、α’−シーｔ−ブチルパー
オキシ−ジ−ｐ−ジイソプロピルベンゼン、２，５−ジ
メチル−２，５−ジ（ｔ−プチルノｆ−オキシ）ヘキサ
ン、２．５−ジメチル−２，５−ジ（１−ブチルノや一
オキシ）ヘキシンが好ましく、ジクミルパーオキサイド
、ｎ−ブチル−４，４−ビス−ｔ−ブチルイロキシバレ
レートがより好ｔＬいものである。有機過酸化物の使用
量はポリマー合計量１００重量部に対して有機官能基１
ケ換算で０．０５〜２重量部が好ましく、０．１〜０．
５重量部がよ）好ましい。
本発明の組成物においては一般のゴム組成物に配合され
る他の配合剤、すなわち加硫促進助剤、充填剤、老化防
止剤、加工助剤、軟化剤などを適宜添加しても差支えな
い。
る他の配合剤、すなわち加硫促進助剤、充填剤、老化防
止剤、加工助剤、軟化剤などを適宜添加しても差支えな
い。
本発明における配合物を混合する方法は特に制限はなく
バンバリー型ミキサー、加圧ニーダ−、オープンロール
など一般のゴム配合物に使用される混合方法でよく７０
〜１２０℃の範囲の温度で混合するのが好まし込。こう
して得られる配合物を金製中に供給し加圧下に１３０〜
１８０℃、好ましくは１４０〜１７０℃の温度範囲で、
かつ発泡剤の分解温度以上の温度に加熱して配合物の架
橋ならびに発泡剤の分解を行なう。金型の凰°締圧は発
泡剤の分解によって発生するガスの膨張を実質的に抑制
する圧力が必要で通常は８０ ｋＦ！／ｃｒｒｔ２以上
の加圧下で行なわれる。
バンバリー型ミキサー、加圧ニーダ−、オープンロール
など一般のゴム配合物に使用される混合方法でよく７０
〜１２０℃の範囲の温度で混合するのが好まし込。こう
して得られる配合物を金製中に供給し加圧下に１３０〜
１８０℃、好ましくは１４０〜１７０℃の温度範囲で、
かつ発泡剤の分解温度以上の温度に加熱して配合物の架
橋ならびに発泡剤の分解を行なう。金型の凰°締圧は発
泡剤の分解によって発生するガスの膨張を実質的に抑制
する圧力が必要で通常は８０ ｋＦ！／ｃｒｒｔ２以上
の加圧下で行なわれる。
本発明によって製造される発泡体は、履物素材（アウタ
ーソール、インナーソール、ミツドソールなど）、工業
用品、緩衝材料、包装材料、シール材料などに使用され
る。
ーソール、インナーソール、ミツドソールなど）、工業
用品、緩衝材料、包装材料、シール材料などに使用され
る。
また本発明の発泡体は寸法精度が優れ、耐久性、クッシ
胃ン・性も優れておシ熱成形スポンジにも応用できる。
胃ン・性も優れておシ熱成形スポンジにも応用できる。
ここで熱成形スポンジとは、発泡体を所要の形状に予備
裁断し発泡体に使用される１−２ＰＢＤ等の融点を考慮
し好ましくは、１００〜１８０℃に加熱された金型内で
加熱加圧し発泡体の外表ｒＭＫ強固な皮膜を形成させた
後、金型を冷却して発泡体を敗シ出すことによシ作成さ
れたものである。
裁断し発泡体に使用される１−２ＰＢＤ等の融点を考慮
し好ましくは、１００〜１８０℃に加熱された金型内で
加熱加圧し発泡体の外表ｒＭＫ強固な皮膜を形成させた
後、金型を冷却して発泡体を敗シ出すことによシ作成さ
れたものである。
次に実施例及び比較例を挙げて、この発明を具体的く説
明する。実施例及び比較例において１００優引張応力（
Ｍｌｏｏ）、破断強度（Ｔ、）、破断伸び（Ｅ、）はＪ
ＩＳ Ｋ−６３０１準拠した方法で、引裂強度はＡＳＴ
Ｍ Ｄ １５６４に準拠した方法で、また硬度（ＨＢ）
はラバーテスタータイプＣ（高分子計器製、スポンジ硬
度計）によ）、密度は浮力法によシ更に発泡倍率は、常
法に従って体積発泡倍率を測定した。
明する。実施例及び比較例において１００優引張応力（
Ｍｌｏｏ）、破断強度（Ｔ、）、破断伸び（Ｅ、）はＪ
ＩＳ Ｋ−６３０１準拠した方法で、引裂強度はＡＳＴ
Ｍ Ｄ １５６４に準拠した方法で、また硬度（ＨＢ）
はラバーテスタータイプＣ（高分子計器製、スポンジ硬
度計）によ）、密度は浮力法によシ更に発泡倍率は、常
法に従って体積発泡倍率を測定した。
また二次収縮は、加硫後の発泡体を８０℃で８時間保っ
た後５０Ｘ１５０Ｘ１０ｉｍの試検片に裁断したものを
７０℃で１時間保った後の線収縮率を測定した。
た後５０Ｘ１５０Ｘ１０ｉｍの試検片に裁断したものを
７０℃で１時間保った後の線収縮率を測定した。
耐衝撃性（ベタリ）は重さ２０に９の重すい（試料よ）
大きい面積を有する円盤）を５ｃ７！Ｌの高さから８０
回／分のひん度で６０ Ｘ ６０ Ｘ ２０ ｒｒｖ’
ｍのスポンジ試料に３０万回繰夛返し衝撃を与えた後の
永久ひずみを測定した。
大きい面積を有する円盤）を５ｃ７！Ｌの高さから８０
回／分のひん度で６０ Ｘ ６０ Ｘ ２０ ｒｒｖ’
ｍのスポンジ試料に３０万回繰夛返し衝撃を与えた後の
永久ひずみを測定した。
ベタリ（＠＝Ｔ０−Ｔ１×１００
ＴＯ
Ｔｏ：試験前の試料の厚み（ル侮）
Ｔｌ：試験後の試料の厚み
〔実施例１〜３〕
１．２ ＰＢＤ （日本合成ゴム■製、ＪＳＲＲＢ ８
３０ビニル結合金有率９２ｑ６、結晶化度２８俤、〔ｌ
〕３゜、１−２ ｓ ） Ｘポリイソプレン（日本合成
ゴム■製、ＪＳＲｌＲ２２００）、ＬＤＰＥ （三菱油
化■製ＬＳ−３０）とその他配合剤を表に示す配合割合
で加圧ニーダ−によシ混合し、１５５℃で２２分間加硫
して発泡体を得た。その結果を表に示した。
３０ビニル結合金有率９２ｑ６、結晶化度２８俤、〔ｌ
〕３゜、１−２ ｓ ） Ｘポリイソプレン（日本合成
ゴム■製、ＪＳＲｌＲ２２００）、ＬＤＰＥ （三菱油
化■製ＬＳ−３０）とその他配合剤を表に示す配合割合
で加圧ニーダ−によシ混合し、１５５℃で２２分間加硫
して発泡体を得た。その結果を表に示した。
〔実施例４〜１３）
ポリマ一種としてＭＤＰＥ （三菱油化■製ＭＳ−７０
）、ＨＤＰＥ（三菱油化■製ＪＸ−１０）、Ｌ−ｔ、ｎ
ｐＥ（三井石油化学工業■製３０１００Ｊ ）、ＥＶＡ
（三菱油化■製ＥＶＡＩＯ８）、ｐｓ （三菱樹脂■
製ＨＦ−５５）、ｌ０Ｎ（三井ポリケミカル■製ハイミ
ラン１６０５）、ｐＢ−１（アデカアーガス化学■製Ｗ
ＩＴＲＯＮ６４００ ）、ＰＥＳ （東洋紡績＠製Ｐ
−７０Ｂ ）、ＰＵ （日本エラストラン■製Ｅ２９０
ＦＯＮＤ ）、ｐｐ （三菱油化■製ＢＣ−３）を表に
示す如く変えた他は、〔実施例１〜３〕と同様にして発
泡体を得た。その物性結果を表に示した。
）、ＨＤＰＥ（三菱油化■製ＪＸ−１０）、Ｌ−ｔ、ｎ
ｐＥ（三井石油化学工業■製３０１００Ｊ ）、ＥＶＡ
（三菱油化■製ＥＶＡＩＯ８）、ｐｓ （三菱樹脂■
製ＨＦ−５５）、ｌ０Ｎ（三井ポリケミカル■製ハイミ
ラン１６０５）、ｐＢ−１（アデカアーガス化学■製Ｗ
ＩＴＲＯＮ６４００ ）、ＰＥＳ （東洋紡績＠製Ｐ
−７０Ｂ ）、ＰＵ （日本エラストラン■製Ｅ２９０
ＦＯＮＤ ）、ｐｐ （三菱油化■製ＢＣ−３）を表に
示す如く変えた他は、〔実施例１〜３〕と同様にして発
泡体を得た。その物性結果を表に示した。
実施例１〜１３の結果よシ比較例との対比で高発泡倍率
でかつ硬度、引裂強度および耐衝撃性（ベタリ）に優れ
た発泡体が得られることが明らかである。
でかつ硬度、引裂強度および耐衝撃性（ベタリ）に優れ
た発泡体が得られることが明らかである。
〔比較例１〜５〕
比較例１，５は本発明で規定した（Ｃ）ｙ、分を含まな
い系で、硬度、耐衝撃性（ヘタリ）に欠陥を有し好まし
いものではない。
い系で、硬度、耐衝撃性（ヘタリ）に欠陥を有し好まし
いものではない。
比較例２は本発明で規定した（Ｃ）成分として範囲外の
エチレン−プロピレンゴム（日本合成ゴム■製ＪＳＲＥ
Ｐ２１ ）を用いた系で、硬度、耐衝撃性（ベタリ）に
欠陥を有し好ましいものではない。
エチレン−プロピレンゴム（日本合成ゴム■製ＪＳＲＥ
Ｐ２１ ）を用いた系で、硬度、耐衝撃性（ベタリ）に
欠陥を有し好ましいものではない。
比較例３は１．２ＰＢＤにかえて、一般に使用されてい
る発泡体材料であるＥＶＡ ｔ−用いた例であるがこの
系は本発明の発泡体に比べ耐衝撃性（ヘタリ）に欠陥を
有し好ましいものではない。
る発泡体材料であるＥＶＡ ｔ−用いた例であるがこの
系は本発明の発泡体に比べ耐衝撃性（ヘタリ）に欠陥を
有し好ましいものではない。
比較例４は（Ｃ）成分の量が本発明で規定した範囲外の
系で引裂強度、耐衝撃性（ベタリ）に欠陥を有し好まし
いものではない。
系で引裂強度、耐衝撃性（ベタリ）に欠陥を有し好まし
いものではない。
以上よ）比較例１〜５は実施例１〜１３に比し発泡倍率
、硬度、引裂強度および耐衝撃性（ヘタリ）のいずれか
で劣）本発明の要求を満足するものではない。
、硬度、引裂強度および耐衝撃性（ヘタリ）のいずれか
で劣）本発明の要求を満足するものではない。
以上、実施例、比較例で示した通シ本発明の架橋発泡体
は従来の発泡体では得ることのできなかりた高発泡倍率
でかつ適度な８度を有しなから引裂強度、繰返し応力に
対する耐久性が優れているので、この優れた特性を生か
して、履物素材（アウターソール、インナソール、ミツ
ドソールなど）工粟用品、緩衝材料、包装材料、シール
材料などに好適に使用される。
は従来の発泡体では得ることのできなかりた高発泡倍率
でかつ適度な８度を有しなから引裂強度、繰返し応力に
対する耐久性が優れているので、この優れた特性を生か
して、履物素材（アウターソール、インナソール、ミツ
ドソールなど）工粟用品、緩衝材料、包装材料、シール
材料などに好適に使用される。
また、本発明の架橋発泡体は寸法精度が優れ、かつ耐久
性、クッシｌン性、流動性にも優れているので熱成形ス
ポンジに好適に使用できる。
性、クッシｌン性、流動性にも優れているので熱成形ス
ポンジに好適に使用できる。
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 （Ａ）１，２結合金有量が７０％以上、結晶化度が５％
以上で固有粘度〔η〕（トルエン中３０℃で測定）が０
．５ｄｌ／ｇ以上の１，２−ポリブタジエン３０〜９５
重量％、 （Ｂ）天然ゴム、ジエン系合成ゴム及び非ジエン系ゴム
から選ばれる少なくとも一種を５〜５０重量％および （Ｃ）ポリエチレン系重合体、エチレン−酢酸ビニル共
重合体樹脂、ポリスチレン系樹脂、アイオノマー樹脂、
ポリブテン−１、ポリエステル系エラストマー、ポリウ
レタン系エラストマー、ポリプロピレン系重合体から選
ばれる少なくとも１種１〜１９重量％からなる混合物に
架橋剤および発泡剤を配合してなる架橋発泡体
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP17510484A JPS6155126A (ja) | 1984-08-24 | 1984-08-24 | 架橋発泡体 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP17510484A JPS6155126A (ja) | 1984-08-24 | 1984-08-24 | 架橋発泡体 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS6155126A true JPS6155126A (ja) | 1986-03-19 |
| JPH0449860B2 JPH0449860B2 (ja) | 1992-08-12 |
Family
ID=15990325
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP17510484A Granted JPS6155126A (ja) | 1984-08-24 | 1984-08-24 | 架橋発泡体 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPS6155126A (ja) |
Cited By (7)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| WO1998058992A1 (es) * | 1997-06-19 | 1998-12-30 | Juan Redin Gorraiz | Procedimiento de fabricacion de suelas para calzado en caucho expandido |
| EP1379578A1 (en) * | 2001-02-23 | 2004-01-14 | Phat Cushion LLC | Foam cushion and method of making and using the same |
| US7040706B2 (en) | 2002-12-09 | 2006-05-09 | Phat Cushion Llc | Seat and method of making same |
| US7173070B2 (en) | 2001-02-23 | 2007-02-06 | Phat Cushion Llc | Foam cushion and method of making and using the same |
| JP2008025272A (ja) * | 2006-07-24 | 2008-02-07 | Asahi Rubber Kk | 浴室リフォーム床材 |
| WO2016021023A1 (ja) * | 2014-08-07 | 2016-02-11 | 株式会社アシックス | シューズ用ソール、及びシューズ |
| JP2019178253A (ja) * | 2018-03-30 | 2019-10-17 | 三井化学株式会社 | 発泡体用共重合体組成物及びその発泡体 |
Citations (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS5622899A (en) * | 1979-08-02 | 1981-03-04 | Hitachi Construction Machinery | Backkfilling injecting device in tunnel excavator |
| JPS575819A (en) * | 1980-06-13 | 1982-01-12 | Nippon Kokan Kk <Nkk> | Preparation of seamless line pipe having excellent sulfide hydrogen cracking resistance |
| JPS575820A (en) * | 1980-06-12 | 1982-01-12 | Nippon Kokan Kk <Nkk> | Welding method for steel pipe for transporting wet hydrogen sulfide containing fluid |
-
1984
- 1984-08-24 JP JP17510484A patent/JPS6155126A/ja active Granted
Patent Citations (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS5622899A (en) * | 1979-08-02 | 1981-03-04 | Hitachi Construction Machinery | Backkfilling injecting device in tunnel excavator |
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| JPS575819A (en) * | 1980-06-13 | 1982-01-12 | Nippon Kokan Kk <Nkk> | Preparation of seamless line pipe having excellent sulfide hydrogen cracking resistance |
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| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| WO1998058992A1 (es) * | 1997-06-19 | 1998-12-30 | Juan Redin Gorraiz | Procedimiento de fabricacion de suelas para calzado en caucho expandido |
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| JPWO2016021023A1 (ja) * | 2014-08-07 | 2017-04-27 | 株式会社アシックス | シューズ用ソール、及びシューズ |
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| JP2019178253A (ja) * | 2018-03-30 | 2019-10-17 | 三井化学株式会社 | 発泡体用共重合体組成物及びその発泡体 |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPH0449860B2 (ja) | 1992-08-12 |
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Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| EXPY | Cancellation because of completion of term |