JP2002302565A - オレフィン系エラストマー架橋発泡体用エラストマー組成物およびその用途 - Google Patents
オレフィン系エラストマー架橋発泡体用エラストマー組成物およびその用途Info
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- JP2002302565A JP2002302565A JP2002019082A JP2002019082A JP2002302565A JP 2002302565 A JP2002302565 A JP 2002302565A JP 2002019082 A JP2002019082 A JP 2002019082A JP 2002019082 A JP2002019082 A JP 2002019082A JP 2002302565 A JP2002302565 A JP 2002302565A
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Abstract
(57)【要約】 （修正有）
【課題】アスカーＣ硬度２０〜８０、低比重で圧縮永久
歪みが小さく、引裂強度および反発弾性に優れたオレフ
ィン系エラストマー架橋発泡体用組成物の提供。 【解決手段】（Ａ）密度８８０〜９２０ｋｇ／ｍ３、Ｍ
ＲＦ０．１〜１０ｇ／１０分であるエチレン・α- オレ
フィン共重合体、（Ｄ）有機ペルオキシド、（Ｅ）架橋
助剤、（Ｆ）発泡剤、（Ｇ）周期律表２〜１２属から選
ばれる金属の有機金属化合物からなり、必要に応じて、
（Ｂ）ＭＲＦ０．１〜５０ｇ／１０分の高圧法低密度ポ
リエチレン、（Ｃ）酢酸ビニル含量１０〜３０重量％、
メルトフローレート０．１〜５０／１０分のエチレン・
酢酸ビニル共重合体を配合したエラストマー組成物。
歪みが小さく、引裂強度および反発弾性に優れたオレフ
ィン系エラストマー架橋発泡体用組成物の提供。 【解決手段】（Ａ）密度８８０〜９２０ｋｇ／ｍ３、Ｍ
ＲＦ０．１〜１０ｇ／１０分であるエチレン・α- オレ
フィン共重合体、（Ｄ）有機ペルオキシド、（Ｅ）架橋
助剤、（Ｆ）発泡剤、（Ｇ）周期律表２〜１２属から選
ばれる金属の有機金属化合物からなり、必要に応じて、
（Ｂ）ＭＲＦ０．１〜５０ｇ／１０分の高圧法低密度ポ
リエチレン、（Ｃ）酢酸ビニル含量１０〜３０重量％、
メルトフローレート０．１〜５０／１０分のエチレン・
酢酸ビニル共重合体を配合したエラストマー組成物。
Description
【０００１】
【発明の技術分野】本発明は、オレフィン系エラストマ
ー架橋発泡体用エラストマー組成物およびその用途に関
し、さらに詳しくは、アスカーＣ硬度が２０〜８０の範
囲内で、かつ、低比重で圧縮永久歪み（ＣＳ）が小さ
く、しかも、引裂強度特性および反撥弾性に優れたオレ
フィン系エラストマー架橋発泡体を提供し得るオレフィ
ン系エラストマー架橋発泡体用エラストマー組成物、お
よびそのオレフィン系エラストマー架橋発泡体に関す
る。
ー架橋発泡体用エラストマー組成物およびその用途に関
し、さらに詳しくは、アスカーＣ硬度が２０〜８０の範
囲内で、かつ、低比重で圧縮永久歪み（ＣＳ）が小さ
く、しかも、引裂強度特性および反撥弾性に優れたオレ
フィン系エラストマー架橋発泡体を提供し得るオレフィ
ン系エラストマー架橋発泡体用エラストマー組成物、お
よびそのオレフィン系エラストマー架橋発泡体に関す
る。
【０００２】
【発明の技術的背景】低比重すなわち軽量、かつ、柔軟
で、機械強度の高い樹脂を得るために、架橋発泡体を用
いる技術は、建築内外装材、内装材やドアグラスラン等
の自動車部品、包装材料、日用品等に広く用いられてい
る。これは、軽量化のために樹脂を発泡させただけで
は、機械強度の低下を招くため、樹脂の架橋反応により
分子鎖を結合させることで、機械強度の低下を抑制しつ
つ、発泡による軽量化を達成することが可能であること
による。
で、機械強度の高い樹脂を得るために、架橋発泡体を用
いる技術は、建築内外装材、内装材やドアグラスラン等
の自動車部品、包装材料、日用品等に広く用いられてい
る。これは、軽量化のために樹脂を発泡させただけで
は、機械強度の低下を招くため、樹脂の架橋反応により
分子鎖を結合させることで、機械強度の低下を抑制しつ
つ、発泡による軽量化を達成することが可能であること
による。
【０００３】また、スポーツシューズ等の靴底（主にミ
ッドソール）にも、樹脂の架橋発泡体が使用されている
が、これは軽量で、かつ長期間の使用による変形を抑
え、過酷な使用条件に耐え得る機械強度を有する材料が
求められているためである。従来、靴底用には、エチレ
ン・酢酸ビニル共重合体の架橋発泡体が使用され、広く
知られているが、このエチレン・酢酸ビニル共重合体組
成物を用いて成形される架橋発泡体は、比重が高く、か
つ低圧縮永久歪み性に劣るため、たとえば靴底に用いた
場合、重く、かつ長期の使用により靴底が圧縮され反撥
弾性等の機械強度が失われていくという問題がある。
ッドソール）にも、樹脂の架橋発泡体が使用されている
が、これは軽量で、かつ長期間の使用による変形を抑
え、過酷な使用条件に耐え得る機械強度を有する材料が
求められているためである。従来、靴底用には、エチレ
ン・酢酸ビニル共重合体の架橋発泡体が使用され、広く
知られているが、このエチレン・酢酸ビニル共重合体組
成物を用いて成形される架橋発泡体は、比重が高く、か
つ低圧縮永久歪み性に劣るため、たとえば靴底に用いた
場合、重く、かつ長期の使用により靴底が圧縮され反撥
弾性等の機械強度が失われていくという問題がある。
【０００４】特表平９−５０１４４７号公報、特開平１
１−２０６４０６号公報には、エチレン・α- オレフィ
ン共重合体を用いた架橋発泡体、エチレン・酢酸ビニル
共重合体とエチレン・α- オレフィン共重合体との混合
物を用いた架橋発泡体に係る発明がそれぞれ記載されて
いるが、これらの発明では、低比重性、低永久圧縮歪み
性が改良されるものの、充分な性能が得られていない。
１−２０６４０６号公報には、エチレン・α- オレフィ
ン共重合体を用いた架橋発泡体、エチレン・酢酸ビニル
共重合体とエチレン・α- オレフィン共重合体との混合
物を用いた架橋発泡体に係る発明がそれぞれ記載されて
いるが、これらの発明では、低比重性、低永久圧縮歪み
性が改良されるものの、充分な性能が得られていない。
【０００５】したがって、アスカーＣ硬度が２０〜８０
の範囲内で、かつ、低比重で圧縮永久歪み（ＣＳ）が小
さく、しかも、引裂強度特性および反撥弾性に優れたオ
レフィン系エラストマー架橋発泡体を提供し得るオレフ
ィン系エラストマー架橋発泡体用エラストマー組成物、
およびその架橋発泡体の出現が望まれている。
の範囲内で、かつ、低比重で圧縮永久歪み（ＣＳ）が小
さく、しかも、引裂強度特性および反撥弾性に優れたオ
レフィン系エラストマー架橋発泡体を提供し得るオレフ
ィン系エラストマー架橋発泡体用エラストマー組成物、
およびその架橋発泡体の出現が望まれている。
【０００６】
【発明の目的】本発明は、上記のような従来技術に伴う
問題を解決しようとするものであって、アスカーＣ硬度
が２０〜８０の範囲内で、かつ、低比重で圧縮永久歪み
（ＣＳ）が小さく、しかも、引裂強度特性および反撥弾
性に優れたオレフィン系エラストマー架橋発泡体を提供
し得るオレフィン系エラストマー架橋発泡体用エラスト
マー組成物、およびその架橋発泡体を提供することを目
的としている。
問題を解決しようとするものであって、アスカーＣ硬度
が２０〜８０の範囲内で、かつ、低比重で圧縮永久歪み
（ＣＳ）が小さく、しかも、引裂強度特性および反撥弾
性に優れたオレフィン系エラストマー架橋発泡体を提供
し得るオレフィン系エラストマー架橋発泡体用エラスト
マー組成物、およびその架橋発泡体を提供することを目
的としている。
【０００７】また、本発明は、上記オレフィン系エラス
トマー架橋発泡体からなる履き物用部品たとえば靴底、
靴のミッドソール、靴のインナーソール、サンダルを提
供することを目的としている。
トマー架橋発泡体からなる履き物用部品たとえば靴底、
靴のミッドソール、靴のインナーソール、サンダルを提
供することを目的としている。
【０００８】
【発明の概要】本発明に係るオレフィン系エラストマー
架橋発泡体用エラストマー組成物は、密度（ASTM D 150
5）が８８０〜９２０ｋｇ／ｍ3であり、メルトフローレ
ート（ASTM D 1238，190℃、2.16kg荷重）ＭＦＲ2.16
が０．１〜１０ｇ／１０分であるエチレン・α- オレフ
ィン共重合体（Ａ）、有機ペルオキシド（Ｄ）、架橋助
剤（Ｅ）、発泡剤（Ｆ）、および有機金属化合物（Ｇ）
を含有してなり、該有機金属化合物（Ｇ）は、周期律表
２〜１２族から選ばれる金属の化合物であって、炭素原
子間の不飽和結合とＯ、ＳおよびＮから選ばれる少なく
とも１種の原子とを有する基を１分子当たり少なくとも
２つ有することを特徴としている。
架橋発泡体用エラストマー組成物は、密度（ASTM D 150
5）が８８０〜９２０ｋｇ／ｍ3であり、メルトフローレ
ート（ASTM D 1238，190℃、2.16kg荷重）ＭＦＲ2.16
が０．１〜１０ｇ／１０分であるエチレン・α- オレフ
ィン共重合体（Ａ）、有機ペルオキシド（Ｄ）、架橋助
剤（Ｅ）、発泡剤（Ｆ）、および有機金属化合物（Ｇ）
を含有してなり、該有機金属化合物（Ｇ）は、周期律表
２〜１２族から選ばれる金属の化合物であって、炭素原
子間の不飽和結合とＯ、ＳおよびＮから選ばれる少なく
とも１種の原子とを有する基を１分子当たり少なくとも
２つ有することを特徴としている。
【０００９】この組成物は、さらに、前記エチレン・α
- オレフィン共重合体（Ａ）１００重量部に対して、メ
ルトフローレート（ASTM D 1238，190℃、2.16kg荷重）
が０．１〜５０ｇ／１０分である高圧法低密度ポリエチ
レン（Ｂ）５〜１００重量部、および／または酢酸ビニ
ル含量が１０〜３０重量％であり、メルトフローレート
（ASTM D 1238，190℃、2.16kg荷重）が０．１〜５０ｇ
／１０分であるエチレン・酢酸ビニル共重合体（Ｃ）５
〜１９００重量部含有していてもよい。
- オレフィン共重合体（Ａ）１００重量部に対して、メ
ルトフローレート（ASTM D 1238，190℃、2.16kg荷重）
が０．１〜５０ｇ／１０分である高圧法低密度ポリエチ
レン（Ｂ）５〜１００重量部、および／または酢酸ビニ
ル含量が１０〜３０重量％であり、メルトフローレート
（ASTM D 1238，190℃、2.16kg荷重）が０．１〜５０ｇ
／１０分であるエチレン・酢酸ビニル共重合体（Ｃ）５
〜１９００重量部含有していてもよい。
【００１０】前記エチレン・α- オレフィン共重合体
（Ａ）におけるα- オレフィンは、通常、炭素原子数３
〜１０のα- オレフィンである。前記エチレン・α- オ
レフィン共重合体（Ａ）として、ゲルパーミエーション
クロマトグラフィー（ＧＰＣ）により求められる分子量
分布（Ｍｗ／Ｍｎ）が１．５〜４の範囲内にあり、か
つ、メルトフローレート（ASTM D 1238，190℃、2.16kg
荷重）ＭＦＲ2.16とメルトフローレート（ASTM D 123
8，190℃、10kg荷重）ＭＦＲ10との比（ＭＦＲ10／ＭＦ
Ｒ2.16）が５〜２０の範囲内にあるエチレン・α- オレ
フィン共重合体の２種類以上の混合物が使用されていて
もよい。
（Ａ）におけるα- オレフィンは、通常、炭素原子数３
〜１０のα- オレフィンである。前記エチレン・α- オ
レフィン共重合体（Ａ）として、ゲルパーミエーション
クロマトグラフィー（ＧＰＣ）により求められる分子量
分布（Ｍｗ／Ｍｎ）が１．５〜４の範囲内にあり、か
つ、メルトフローレート（ASTM D 1238，190℃、2.16kg
荷重）ＭＦＲ2.16とメルトフローレート（ASTM D 123
8，190℃、10kg荷重）ＭＦＲ10との比（ＭＦＲ10／ＭＦ
Ｒ2.16）が５〜２０の範囲内にあるエチレン・α- オレ
フィン共重合体の２種類以上の混合物が使用されていて
もよい。
【００１１】前記エチレン・α- オレフィン共重合体の
２種類以上の混合物は、ＧＰＣにより求められる分子量
分布（Ｍｗ／Ｍｎ）が２．３〜６の範囲内になるよう
に、ブレンドもしくは多段重合により製造されているこ
とが好ましい。前記有機金属化合物（Ｇ）は、通常、１
分子当たり少なくとも２つのＣＨ2＝ＣＨ−ＣＯ−Ｏ−
基またはＣＨ2＝Ｃ(ＣＨ3)−ＣＯ−Ｏ−基を有してい
る。
２種類以上の混合物は、ＧＰＣにより求められる分子量
分布（Ｍｗ／Ｍｎ）が２．３〜６の範囲内になるよう
に、ブレンドもしくは多段重合により製造されているこ
とが好ましい。前記有機金属化合物（Ｇ）は、通常、１
分子当たり少なくとも２つのＣＨ2＝ＣＨ−ＣＯ−Ｏ−
基またはＣＨ2＝Ｃ(ＣＨ3)−ＣＯ−Ｏ−基を有してい
る。
【００１２】前記有機金属化合物（Ｇ）としては、有機
亜鉛化合物が望ましい。前記有機亜鉛化合物としては、
ジアクリル酸亜鉛、ジメタクリル酸亜鉛が好ましい。前
記有機金属化合物（Ｇ）は、前記エラストマー組成物中
に、エチレン・α-オレフィン共重合体（Ａ）、高圧法
低密度ポリエチレン（Ｂ）およびエチレン・酢酸ビニル
共重合体（Ｃ）の合計量１００重量部に対して、０．０
５〜５重量部の割合で含有されている。ただし、成分
（Ｂ）と成分（Ｃ）は任意成分であるので、これらの配
合量が０重量部となる場合がある。
亜鉛化合物が望ましい。前記有機亜鉛化合物としては、
ジアクリル酸亜鉛、ジメタクリル酸亜鉛が好ましい。前
記有機金属化合物（Ｇ）は、前記エラストマー組成物中
に、エチレン・α-オレフィン共重合体（Ａ）、高圧法
低密度ポリエチレン（Ｂ）およびエチレン・酢酸ビニル
共重合体（Ｃ）の合計量１００重量部に対して、０．０
５〜５重量部の割合で含有されている。ただし、成分
（Ｂ）と成分（Ｃ）は任意成分であるので、これらの配
合量が０重量部となる場合がある。
【００１３】本発明に係るオレフィン系エラストマー架
橋発泡体は、前記の、本発明に係るオレフィン系エラス
トマー架橋発泡体用エラストマー組成物を架橋発泡して
得られることを特徴としている。また、本発明に係るオ
レフィン系エラストマー架橋発泡体は、前記の、本発明
に係る架橋発泡体を、二次圧縮して得られる架橋発泡体
であってもよい。
橋発泡体は、前記の、本発明に係るオレフィン系エラス
トマー架橋発泡体用エラストマー組成物を架橋発泡して
得られることを特徴としている。また、本発明に係るオ
レフィン系エラストマー架橋発泡体は、前記の、本発明
に係る架橋発泡体を、二次圧縮して得られる架橋発泡体
であってもよい。
【００１４】前記二次圧縮は、通常、温度１３０〜２０
０℃、３０〜３００ｋｇｆ／ｃｍ2荷重、５〜６０分の
条件下で行われる。これらの架橋発泡体は、比重（ＪＩ
Ｓ Ｋ ７２２２（ｇ／ｃｍ3））が０．０５〜０．２５
であり、表面硬度（アスカーＣ硬度）が２０〜８０であ
り、ゲル分率が７０％以上であることが望ましい。
０℃、３０〜３００ｋｇｆ／ｃｍ2荷重、５〜６０分の
条件下で行われる。これらの架橋発泡体は、比重（ＪＩ
Ｓ Ｋ ７２２２（ｇ／ｃｍ3））が０．０５〜０．２５
であり、表面硬度（アスカーＣ硬度）が２０〜８０であ
り、ゲル分率が７０％以上であることが望ましい。
【００１５】本発明に係る履き物用部品は、前記の、本
発明に係るオレフィン系エラストマー架橋発泡体からな
ることを特徴としている。前記履き物用部品としては、
たとえばミッドソール、インナーソール、ソールなどが
挙げられる。
発明に係るオレフィン系エラストマー架橋発泡体からな
ることを特徴としている。前記履き物用部品としては、
たとえばミッドソール、インナーソール、ソールなどが
挙げられる。
【００１６】
【発明の具体的説明】以下、本発明に係るオレフィン系
エラストマー架橋発泡体用組成物およびその用途ついて
具体的に説明する。本発明に係るオレフィン系エラスト
マー架橋発泡体用エラストマー組成物は、熱により架橋
発泡する未架橋未発泡の組成物であり、特定のエチレン
・α- オレフィン共重合体（Ａ）、有機ペルオキシド
（Ｄ）、架橋助剤（Ｅ）、発泡剤（Ｆ）、有機金属化合
物（Ｇ）、および必要に応じて高圧法低密度ポリエチレ
ン（Ｂ）、エチレン・酢酸ビニル共重合体（Ｃ）からな
る。
エラストマー架橋発泡体用組成物およびその用途ついて
具体的に説明する。本発明に係るオレフィン系エラスト
マー架橋発泡体用エラストマー組成物は、熱により架橋
発泡する未架橋未発泡の組成物であり、特定のエチレン
・α- オレフィン共重合体（Ａ）、有機ペルオキシド
（Ｄ）、架橋助剤（Ｅ）、発泡剤（Ｆ）、有機金属化合
物（Ｇ）、および必要に応じて高圧法低密度ポリエチレ
ン（Ｂ）、エチレン・酢酸ビニル共重合体（Ｃ）からな
る。
【００１７】エチレン・α- オレフィン共重合体（Ａ） 本発明で用いられるエチレン・α- オレフィン共重合体
（Ａ）は、エチレンと炭素原子数３〜１０のα- オレフ
ィンとからなる低結晶性のランダム共重合体であり、密
度（ASTM D 1505）が８８０〜９２０ｋｇ／ｍ3であっ
て、メルトフローレート（ASTM D 1238，190℃、荷重2.
16kg）ＭＦＲ2.16が０．１〜１０ｇ／１０分、好ましく
は０．５〜１０ｇ／１０分、さらに好ましくは０．５〜
５ｇ／１０分である。
（Ａ）は、エチレンと炭素原子数３〜１０のα- オレフ
ィンとからなる低結晶性のランダム共重合体であり、密
度（ASTM D 1505）が８８０〜９２０ｋｇ／ｍ3であっ
て、メルトフローレート（ASTM D 1238，190℃、荷重2.
16kg）ＭＦＲ2.16が０．１〜１０ｇ／１０分、好ましく
は０．５〜１０ｇ／１０分、さらに好ましくは０．５〜
５ｇ／１０分である。
【００１８】また、エチレン・α- オレフィン共重合体
（Ａ）は、ゲルパーミエイションクロマトグラフィー
（ＧＰＣ）により求めた分子量分布（Ｍｗ／Ｍｎ）が
１．５〜４の範囲内にあることが好ましい。分子量分布
（Ｍｗ／Ｍｎ）が上記範囲内にあるエチレン・α- オレ
フィン共重合体（Ａ）を用いると、低圧縮永久歪み性お
よび機械強度特性に優れるエラストマー架橋発泡体を調
製することができる組成物が得られる。
（Ａ）は、ゲルパーミエイションクロマトグラフィー
（ＧＰＣ）により求めた分子量分布（Ｍｗ／Ｍｎ）が
１．５〜４の範囲内にあることが好ましい。分子量分布
（Ｍｗ／Ｍｎ）が上記範囲内にあるエチレン・α- オレ
フィン共重合体（Ａ）を用いると、低圧縮永久歪み性お
よび機械強度特性に優れるエラストマー架橋発泡体を調
製することができる組成物が得られる。
【００１９】上記の分子量分布（Ｍｗ／Ｍｎ）は、ミリ
ポア社製ＧＰＣ−１５０Ｃを用い、以下のようにして測
定した。分離カラムは、ＴＳＫ ＧＮＨ ＨＴであり、カ
ラムサイズは直径７２ｍｍ、長さ６００ｍｍであり、カ
ラム温度は１４０℃とし、移動相にはo-ジクロロベンゼ
ン（和光純薬工業（株）製）および酸化防止剤としてＢ
ＨＴ（武田薬品工業（株）製）０．０２５重量％を用
い、１．０ｍｌ／分で試料を移動させ、試料濃度は０．
１重量％とし、試料注入量は５００マイクロリットルと
し、検出器として示差屈折計を用いた。Ｍｗ、Ｍｎが既
存のＥＰＲを標準サンプルとして、分子量を測定した。
ポア社製ＧＰＣ−１５０Ｃを用い、以下のようにして測
定した。分離カラムは、ＴＳＫ ＧＮＨ ＨＴであり、カ
ラムサイズは直径７２ｍｍ、長さ６００ｍｍであり、カ
ラム温度は１４０℃とし、移動相にはo-ジクロロベンゼ
ン（和光純薬工業（株）製）および酸化防止剤としてＢ
ＨＴ（武田薬品工業（株）製）０．０２５重量％を用
い、１．０ｍｌ／分で試料を移動させ、試料濃度は０．
１重量％とし、試料注入量は５００マイクロリットルと
し、検出器として示差屈折計を用いた。Ｍｗ、Ｍｎが既
存のＥＰＲを標準サンプルとして、分子量を測定した。
【００２０】エチレンと共重合させるα- オレフィン
は、炭素原子数３〜１０のα- オレフィンであり、具体
的には、プロピレン、1-ブテン、1-ペンテン、1-ヘキセ
ン、1-ヘプテン、1-オクテン、1-ノネン、1-デセン、4-
メチル-1- ペンテンなどが挙げられる。これらのうちで
も、プロピレン、1-ブテン、1-ヘキセン、4-メチル-1-
ペンテン、1-オクテンが好ましい。これらのα- オレフ
ィンは、単独で、あるいは２種以上組み合わせて用いら
れる。
は、炭素原子数３〜１０のα- オレフィンであり、具体
的には、プロピレン、1-ブテン、1-ペンテン、1-ヘキセ
ン、1-ヘプテン、1-オクテン、1-ノネン、1-デセン、4-
メチル-1- ペンテンなどが挙げられる。これらのうちで
も、プロピレン、1-ブテン、1-ヘキセン、4-メチル-1-
ペンテン、1-オクテンが好ましい。これらのα- オレフ
ィンは、単独で、あるいは２種以上組み合わせて用いら
れる。
【００２１】エチレン・α- オレフィン共重合体（Ａ）
は、エチレンから導かれる単位を通常８５〜９９モル
％、好ましくは８５〜９８モル％の量で、炭素原子数３
〜１０のα- オレフィンから導かれる単位を通常１〜１
５モル％、好ましくは２〜１５モル％の量で含有してい
る。エチレン・α- オレフィン共重合体（Ａ）の組成
は、通常１０ｍｍφの試料管中で約２００ｍｇのエチレ
ン・α- オレフィン共重合体を１ｍｌのヘキサクロロブ
タジエンに均一に溶解させた試料の13Ｃ−ＮＭＲスペク
トルを、測定温度１２０℃、測定周波数２５．０５ＭＨ
ｚ、スペクトル幅１５００Ｈｚ、パルス繰返し時間４．
２sec.、パルス幅６μsec.の条件下で測定して決定され
る。
は、エチレンから導かれる単位を通常８５〜９９モル
％、好ましくは８５〜９８モル％の量で、炭素原子数３
〜１０のα- オレフィンから導かれる単位を通常１〜１
５モル％、好ましくは２〜１５モル％の量で含有してい
る。エチレン・α- オレフィン共重合体（Ａ）の組成
は、通常１０ｍｍφの試料管中で約２００ｍｇのエチレ
ン・α- オレフィン共重合体を１ｍｌのヘキサクロロブ
タジエンに均一に溶解させた試料の13Ｃ−ＮＭＲスペク
トルを、測定温度１２０℃、測定周波数２５．０５ＭＨ
ｚ、スペクトル幅１５００Ｈｚ、パルス繰返し時間４．
２sec.、パルス幅６μsec.の条件下で測定して決定され
る。
【００２２】また、エチレン・α- オレフィン共重合体
（Ａ）は、これらの単位の他に、本発明の目的を損なわ
ない範囲で、他の重合性モノマーから導かれる単位を含
有していてもよい。エチレン・α- オレフィン共重合体
（Ａ）としては、エチレン・プロピレンランダム共重合
体、エチレン・1-ブテンランダム共重合体、エチレン・
プロピレン・1-ブテンランダム共重合体、エチレン・1-
ヘキセンランダム共重合体、エチレン・4-メチル-1- ペ
ンテンランダム共重合体、エチレン・1-オクテンランダ
ム共重合体などが好ましく用いられる。これらの共重合
体は、２種以上併用してもよい。
（Ａ）は、これらの単位の他に、本発明の目的を損なわ
ない範囲で、他の重合性モノマーから導かれる単位を含
有していてもよい。エチレン・α- オレフィン共重合体
（Ａ）としては、エチレン・プロピレンランダム共重合
体、エチレン・1-ブテンランダム共重合体、エチレン・
プロピレン・1-ブテンランダム共重合体、エチレン・1-
ヘキセンランダム共重合体、エチレン・4-メチル-1- ペ
ンテンランダム共重合体、エチレン・1-オクテンランダ
ム共重合体などが好ましく用いられる。これらの共重合
体は、２種以上併用してもよい。
【００２３】本発明においては、エチレン・α- オレフ
ィン共重合体（Ａ）の流動特性は、メルトフローレート
（ASTM D 1238，190℃、2.16kg荷重）ＭＦＲ2.16とメル
トフローレート（ASTM D 1238，190℃、10kg荷重）ＭＦ
Ｒ10との比（ＭＦＲ10／ＭＦＲ2.16）が５〜２０の範囲
内にあることが好ましい。また、エチレン・α- オレフ
ィン共重合体（Ａ）として、組成、分子量の異なる２種
類以上のエチレン・α- オレフィン共重合体を組み合わ
せて用いることもできる。たとえば密度（ASTM D 150
5）が８８０ｋｇ／ｍ3以上９００ｋｇ／ｍ3未満、メル
トフローレート（ASTM D 1238，190℃、2.16kg荷重）が
０．１〜５０ｇ／１０分、ＧＰＣにより求められる分子
量分布（Ｍｗ／Ｍｎ）が１．５〜４の範囲内にあるエチ
レン・α- オレフィン共重合体（Ａ−１）５〜９５重量
部と、密度（ASTM D 1505）が９００〜９２０ｋｇ／
ｍ3、メルトフローレート（ASTM D1238，190℃、2.16kg
荷重）が０．１〜５０ｇ／１０分、ＧＰＣにより求めら
れる分子量分布（Ｍｗ／Ｍｎ）が１．５〜４の範囲内に
あるエチレン・α- オレフィン共重合体（Ａ−２）５〜
９５重量部［両共重合体の合計量は１００重量部とす
る。］とからなる組成物が好ましい。これらの共重合体
（Ａ−１）、（Ａ−２）は、それぞれ２種類以上用いる
こともできる。
ィン共重合体（Ａ）の流動特性は、メルトフローレート
（ASTM D 1238，190℃、2.16kg荷重）ＭＦＲ2.16とメル
トフローレート（ASTM D 1238，190℃、10kg荷重）ＭＦ
Ｒ10との比（ＭＦＲ10／ＭＦＲ2.16）が５〜２０の範囲
内にあることが好ましい。また、エチレン・α- オレフ
ィン共重合体（Ａ）として、組成、分子量の異なる２種
類以上のエチレン・α- オレフィン共重合体を組み合わ
せて用いることもできる。たとえば密度（ASTM D 150
5）が８８０ｋｇ／ｍ3以上９００ｋｇ／ｍ3未満、メル
トフローレート（ASTM D 1238，190℃、2.16kg荷重）が
０．１〜５０ｇ／１０分、ＧＰＣにより求められる分子
量分布（Ｍｗ／Ｍｎ）が１．５〜４の範囲内にあるエチ
レン・α- オレフィン共重合体（Ａ−１）５〜９５重量
部と、密度（ASTM D 1505）が９００〜９２０ｋｇ／
ｍ3、メルトフローレート（ASTM D1238，190℃、2.16kg
荷重）が０．１〜５０ｇ／１０分、ＧＰＣにより求めら
れる分子量分布（Ｍｗ／Ｍｎ）が１．５〜４の範囲内に
あるエチレン・α- オレフィン共重合体（Ａ−２）５〜
９５重量部［両共重合体の合計量は１００重量部とす
る。］とからなる組成物が好ましい。これらの共重合体
（Ａ−１）、（Ａ−２）は、それぞれ２種類以上用いる
こともできる。
【００２４】上記の２種類以上のエチレン・α- オレフ
ィン共重合体からなる組成物は、ＧＰＣにより求められ
る分子量分布（Ｍｗ／Ｍｎ）が２．３〜６の範囲内にあ
ることが好ましい。上記のようなエチレン・α- オレフ
ィン共重合体（Ａ）は、バナジウム系触媒、チタン系触
媒またはメタロセン系触媒などを用いる従来公知の方法
により製造することができる。
ィン共重合体からなる組成物は、ＧＰＣにより求められ
る分子量分布（Ｍｗ／Ｍｎ）が２．３〜６の範囲内にあ
ることが好ましい。上記のようなエチレン・α- オレフ
ィン共重合体（Ａ）は、バナジウム系触媒、チタン系触
媒またはメタロセン系触媒などを用いる従来公知の方法
により製造することができる。
【００２５】また、上記のような成分（Ａ−１）と成分
（Ａ−２）とからなる組成物を得るには、これらの成分
をブレンドして得る方法、多段重合により異なる組成物
を重合する方法のいずれの方法を選択してもよい。高圧法低密度ポリエチレン（Ｂ） 本発明で必要に応じて用いられる高圧法低密度ポリエチ
レン（Ｂ）は、従来公知の公知のチューブラー反応機、
オートクレーブ反応機にて、エチレンまたはエチレンと
炭素原子数３〜１０のα- オレフィンをラジカル重合触
媒の存在下、高圧の下でラジカル重合されて製造される
ポリエチレン樹脂である。
（Ａ−２）とからなる組成物を得るには、これらの成分
をブレンドして得る方法、多段重合により異なる組成物
を重合する方法のいずれの方法を選択してもよい。高圧法低密度ポリエチレン（Ｂ） 本発明で必要に応じて用いられる高圧法低密度ポリエチ
レン（Ｂ）は、従来公知の公知のチューブラー反応機、
オートクレーブ反応機にて、エチレンまたはエチレンと
炭素原子数３〜１０のα- オレフィンをラジカル重合触
媒の存在下、高圧の下でラジカル重合されて製造される
ポリエチレン樹脂である。
【００２６】エチレンと共重合させるα- オレフィン
は、炭素原子数３〜１０のα- オレフィンであり、具体
的には、プロピレン、1-ブテン、1-ペンテン、1-ヘキセ
ン、1-ヘプテン、1-オクテン、1-ノネン、1-デセン、4-
メチル-1- ペンテンなどが挙げられる。これらのうちで
も、プロピレン、1-ブテン、1-ヘキセン、4-メチル-1-
ペンテン、1-オクテンが好ましい。これらのα- オレフ
ィンは、単独で、あるいは２種以上組み合わせて用いら
れる。
は、炭素原子数３〜１０のα- オレフィンであり、具体
的には、プロピレン、1-ブテン、1-ペンテン、1-ヘキセ
ン、1-ヘプテン、1-オクテン、1-ノネン、1-デセン、4-
メチル-1- ペンテンなどが挙げられる。これらのうちで
も、プロピレン、1-ブテン、1-ヘキセン、4-メチル-1-
ペンテン、1-オクテンが好ましい。これらのα- オレフ
ィンは、単独で、あるいは２種以上組み合わせて用いら
れる。
【００２７】高圧法低密度ポリエチレン（Ｂ）は、炭素
原子数３〜１０のα- オレフィンから導かれる単位を１
モル％未満の量含有していてもよい。高圧法低密度ポリ
エチレン（Ｂ）の組成は、前記したエチレン・α- オレ
フィン共重合体（Ａ）の組成の測定方法と同様にして決
定される。高圧法低密度ポリエチレン（Ｂ）は、密度
（ASTM D 1505）が通常９１０〜９３０ｋｇ／ｍ3、好ま
しくは９１５〜９３０ｋｇ／ｍ3、さらに好ましくは９
１５〜９２５ｋｇ／ｍ3である。
原子数３〜１０のα- オレフィンから導かれる単位を１
モル％未満の量含有していてもよい。高圧法低密度ポリ
エチレン（Ｂ）の組成は、前記したエチレン・α- オレ
フィン共重合体（Ａ）の組成の測定方法と同様にして決
定される。高圧法低密度ポリエチレン（Ｂ）は、密度
（ASTM D 1505）が通常９１０〜９３０ｋｇ／ｍ3、好ま
しくは９１５〜９３０ｋｇ／ｍ3、さらに好ましくは９
１５〜９２５ｋｇ／ｍ3である。
【００２８】高圧法低密度ポリエチレン（Ｂ）のメルト
フローレート（ＭＦＲ；ASTM D 1238，荷重2.16kg、190
℃）が０．１〜５０ｇ／１０分、好ましくは０．５〜２
０ｇ／１０分、さらに好ましくは０．５〜１０ｇ／１０
分の範囲内にある。このメルトフローレートが上記範囲
内にあると、高強度の架橋発泡体を提供することができ
る、成形性に優れる組成物が得られる。
フローレート（ＭＦＲ；ASTM D 1238，荷重2.16kg、190
℃）が０．１〜５０ｇ／１０分、好ましくは０．５〜２
０ｇ／１０分、さらに好ましくは０．５〜１０ｇ／１０
分の範囲内にある。このメルトフローレートが上記範囲
内にあると、高強度の架橋発泡体を提供することができ
る、成形性に優れる組成物が得られる。
【００２９】高圧法低密度ポリエチレン（Ｂ）は、必要
に応じて、エチレン・α- オレフィン共重合体（Ａ）１
００重量部に対して、５〜１００重量部、好ましくは１
０〜７０重量部、さらに好ましくは１５〜４５重量部の
割合で用いられる。高圧法低密度ポリエチレン（Ｂ）を
上記割合で用いると、高強度で引裂き強度特性に優れる
架橋発泡体を提供することができるエラストマー組成物
を得ることができる。
に応じて、エチレン・α- オレフィン共重合体（Ａ）１
００重量部に対して、５〜１００重量部、好ましくは１
０〜７０重量部、さらに好ましくは１５〜４５重量部の
割合で用いられる。高圧法低密度ポリエチレン（Ｂ）を
上記割合で用いると、高強度で引裂き強度特性に優れる
架橋発泡体を提供することができるエラストマー組成物
を得ることができる。
【００３０】エチレン・酢酸ビニル共重合体（Ｃ） 本発明で必要に応じて用いられるエチレン・酢酸ビニル
共重合体（Ｃ）は、エチレンと酢酸ビニルとを共重合さ
せて得られる。エチレン・酢酸ビニル共重合体（Ｃ）の
酢酸ビニル含有量は、１０〜３０重量％、好ましくは１
５〜３０重量％、さらに好ましくは１５〜２５重量％で
ある。
共重合体（Ｃ）は、エチレンと酢酸ビニルとを共重合さ
せて得られる。エチレン・酢酸ビニル共重合体（Ｃ）の
酢酸ビニル含有量は、１０〜３０重量％、好ましくは１
５〜３０重量％、さらに好ましくは１５〜２５重量％で
ある。
【００３１】また、このエチレン・酢酸ビニル共重合体
（Ｃ）は、メルトフローレート（ＭＦＲ；ASTM D 123
8，190℃、荷重2.16kg）が０．１〜５０ｇ／１０分、好
ましくは０．５〜２０ｇ／１０分、さらに好ましくは
０．５〜１０ｇ／１０分である。エチレン・酢酸ビニル
共重合体（Ｃ）は、必要に応じて、エチレン・α- オレ
フィン共重合体（Ａ）１００重量部に対して、０重量部
を超え、１９００重量部以下、好ましくは５〜１９００
重量部の割合で用いられる。エチレン・酢酸ビニル共重
合体（Ｃ）を上記割合で用いると、引裂き強度特性に優
れる架橋発泡体を提供することができるエラストマー組
成物を得ることができる。
（Ｃ）は、メルトフローレート（ＭＦＲ；ASTM D 123
8，190℃、荷重2.16kg）が０．１〜５０ｇ／１０分、好
ましくは０．５〜２０ｇ／１０分、さらに好ましくは
０．５〜１０ｇ／１０分である。エチレン・酢酸ビニル
共重合体（Ｃ）は、必要に応じて、エチレン・α- オレ
フィン共重合体（Ａ）１００重量部に対して、０重量部
を超え、１９００重量部以下、好ましくは５〜１９００
重量部の割合で用いられる。エチレン・酢酸ビニル共重
合体（Ｃ）を上記割合で用いると、引裂き強度特性に優
れる架橋発泡体を提供することができるエラストマー組
成物を得ることができる。
【００３２】有機ペルオキシド（Ｄ） 本発明で架橋剤として用いられる有機ペルオキシド
（Ｄ）としては、具体的には、ジクミルペルオキシド、
ジ-t- ブチルペルオキシド、2,5-ジメチル-2,5- ジ-(t-
ブチルペルオキシ）ヘキサン、2,5-ジメチル-2,5- ジ-
(t-ブチルペルオキシ）ヘキシン-3、1,3-ビス（t-ブチ
ルペルオキシイソプロピル）ベンゼン、1,1-ビス（t-ブ
チルペルオキシ）-3,3,5- トリメチルシクロヘキサン、
n-ブチル-4,4-ビス（t-ブチルペルオキシ）バレレー
ト、ベンゾイルペルオキシド、p-クロロベンゾイルペル
オキシド、2,4-ジクロロベンゾイルペルオキシド、t-ブ
チルペルオキシベンゾエート、t-ブチルペルベンゾエー
ト、t-ブチルペルオキシイソプロピルカーボネート、ジ
アセチルペルオキシド、ラウロイルペルオキシド、t-ブ
チルクミルペルオキシドなどが挙げられる。
（Ｄ）としては、具体的には、ジクミルペルオキシド、
ジ-t- ブチルペルオキシド、2,5-ジメチル-2,5- ジ-(t-
ブチルペルオキシ）ヘキサン、2,5-ジメチル-2,5- ジ-
(t-ブチルペルオキシ）ヘキシン-3、1,3-ビス（t-ブチ
ルペルオキシイソプロピル）ベンゼン、1,1-ビス（t-ブ
チルペルオキシ）-3,3,5- トリメチルシクロヘキサン、
n-ブチル-4,4-ビス（t-ブチルペルオキシ）バレレー
ト、ベンゾイルペルオキシド、p-クロロベンゾイルペル
オキシド、2,4-ジクロロベンゾイルペルオキシド、t-ブ
チルペルオキシベンゾエート、t-ブチルペルベンゾエー
ト、t-ブチルペルオキシイソプロピルカーボネート、ジ
アセチルペルオキシド、ラウロイルペルオキシド、t-ブ
チルクミルペルオキシドなどが挙げられる。
【００３３】本発明においては、有機ペルオキシド
（Ｄ）は、エチレン・α- オレフィン共重合体（Ａ）、
高圧法低密度ポリエチレン（Ｂ）およびエチレン・酢酸
ビニル共重合体（Ｃ）の合計量１００重量部に対して、
通常０．１〜１．５重量部、好ましくは０．２〜１．０
重量部の割合で用いられる。有機ペルオキシド（Ｄ）を
架橋助剤（Ｅ）とともに、上記のような割合で用いる
と、適度な架橋構造を有する架橋発泡体を得ることがで
きる。
（Ｄ）は、エチレン・α- オレフィン共重合体（Ａ）、
高圧法低密度ポリエチレン（Ｂ）およびエチレン・酢酸
ビニル共重合体（Ｃ）の合計量１００重量部に対して、
通常０．１〜１．５重量部、好ましくは０．２〜１．０
重量部の割合で用いられる。有機ペルオキシド（Ｄ）を
架橋助剤（Ｅ）とともに、上記のような割合で用いる
と、適度な架橋構造を有する架橋発泡体を得ることがで
きる。
【００３４】架橋助剤（Ｅ） 本発明で用いられる架橋助剤（Ｅ）としては、具体的に
は、硫黄、p-キノンジオキシム、p,p'- ジベンゾイルキ
ノンジオキシム、N-メチル-N-4- ジニトロソアニリン、
ニトロソベンゼン、ジフェニルグアニジン、トリメチロ
ールプロパン-N,N'-m-フェニレンジマレイミドのような
ペルオキシ架橋用助剤；あるいはジビニルベンゼン、ト
リアリルシアヌレート（ＴＡＣ）、トリアリルイソシア
ヌレート（ＴＡＩＣ）を挙げることができる。また、エ
チレングリコールジメタクリレート、ジエチレングリコ
ールジメタクリレート、ポリエチレングリコールジメタ
クリレート、トリメチロールプロパントリメタクリレー
ト、アリルメタクリレート等の多官能性メタクリレート
モノマー、ビニルブチラート、ビニルステアレートのよ
うな多官能性ビニルモノマーなどが挙げられる。中で
も、トリアリルシアヌレート（ＴＡＣ）、トリアリルイ
ソシアヌレート（ＴＡＩＣ）が好ましい。
は、硫黄、p-キノンジオキシム、p,p'- ジベンゾイルキ
ノンジオキシム、N-メチル-N-4- ジニトロソアニリン、
ニトロソベンゼン、ジフェニルグアニジン、トリメチロ
ールプロパン-N,N'-m-フェニレンジマレイミドのような
ペルオキシ架橋用助剤；あるいはジビニルベンゼン、ト
リアリルシアヌレート（ＴＡＣ）、トリアリルイソシア
ヌレート（ＴＡＩＣ）を挙げることができる。また、エ
チレングリコールジメタクリレート、ジエチレングリコ
ールジメタクリレート、ポリエチレングリコールジメタ
クリレート、トリメチロールプロパントリメタクリレー
ト、アリルメタクリレート等の多官能性メタクリレート
モノマー、ビニルブチラート、ビニルステアレートのよ
うな多官能性ビニルモノマーなどが挙げられる。中で
も、トリアリルシアヌレート（ＴＡＣ）、トリアリルイ
ソシアヌレート（ＴＡＩＣ）が好ましい。
【００３５】本発明においては、上記のような架橋助剤
（Ｅ）は、架橋助剤（Ｅ）と有機ペルオキシド（Ｄ）と
の重量比［（Ｅ）／（Ｄ）］が１／３０〜５／１、好ま
しくは１／２０〜３／１、さらに好ましくは１／１５〜
２／１になる量で用いることが望ましい。発泡剤（Ｆ） 本発明で用いられる発泡剤（Ｆ）としては、具体的に
は、アゾジカルボンアミド（ＡＤＣＡ）、N,N'- ジニト
ロソペンタメチレンテトラミン、4,4'- オキシビス（ベ
ンゼンスルホニルヒドラジド）、ジフェニルスルホン-
3,3'-ジスルホニルヒドラジド、p-トルエンスルホニル
セミカルバジド、トリヒドラジノトリアジンなどの有機
系熱分解型発泡剤、炭酸水素ナトリウム、炭酸ナトリウ
ム、炭酸水素アンモニウム、炭酸アンモニウムなどの無
機系熱分解型発泡剤が挙げられる。中でも、アゾジカル
ボンアミド（ＡＤＣＡ）、炭酸水素ナトリウムが特に好
ましい。
（Ｅ）は、架橋助剤（Ｅ）と有機ペルオキシド（Ｄ）と
の重量比［（Ｅ）／（Ｄ）］が１／３０〜５／１、好ま
しくは１／２０〜３／１、さらに好ましくは１／１５〜
２／１になる量で用いることが望ましい。発泡剤（Ｆ） 本発明で用いられる発泡剤（Ｆ）としては、具体的に
は、アゾジカルボンアミド（ＡＤＣＡ）、N,N'- ジニト
ロソペンタメチレンテトラミン、4,4'- オキシビス（ベ
ンゼンスルホニルヒドラジド）、ジフェニルスルホン-
3,3'-ジスルホニルヒドラジド、p-トルエンスルホニル
セミカルバジド、トリヒドラジノトリアジンなどの有機
系熱分解型発泡剤、炭酸水素ナトリウム、炭酸ナトリウ
ム、炭酸水素アンモニウム、炭酸アンモニウムなどの無
機系熱分解型発泡剤が挙げられる。中でも、アゾジカル
ボンアミド（ＡＤＣＡ）、炭酸水素ナトリウムが特に好
ましい。
【００３６】本発明においては、発泡剤（Ｆ）は、エチ
レン・α- オレフィン共重合体（Ａ）、高圧法低密度ポ
リエチレン（Ｂ）およびエチレン・酢酸ビニル共重合体
（Ｃ）の合計量１００重量部に対して、通常３〜２０重
量部、好ましくは５〜１５重量部の割合で用いられる。
上記のような割合で発泡剤（Ｆ）を用いると、発泡倍率
と独立気泡度の高い発泡成形体を得ることができる。発
泡剤（Ｆ）の使用量は、架橋発泡体の発泡倍率を考慮し
て決定される。
レン・α- オレフィン共重合体（Ａ）、高圧法低密度ポ
リエチレン（Ｂ）およびエチレン・酢酸ビニル共重合体
（Ｃ）の合計量１００重量部に対して、通常３〜２０重
量部、好ましくは５〜１５重量部の割合で用いられる。
上記のような割合で発泡剤（Ｆ）を用いると、発泡倍率
と独立気泡度の高い発泡成形体を得ることができる。発
泡剤（Ｆ）の使用量は、架橋発泡体の発泡倍率を考慮し
て決定される。
【００３７】有機金属化合物（Ｇ） 本発明で用いられる有機金属化合物（Ｇ）は、炭素原子
間の不飽和結合とＯ、ＳおよびＮから選ばれる少なくと
も１種の原子とを有する基を、１分子当たり少なくとも
２つ有する。この有機金属化合物（Ｇ）の金属は、周期
律表２〜１２族から選ばれる金属であり。このうち、３
〜１２族の金属は遷移金属に分類される。すなわち、３
〜１２族の金属の化合物は、有機遷移金属化合物であ
る。本発明においては、２属、１２属の金属が好まし
く、中でもＭｇ、Ｚｎが好ましく、特にＺｎが好まし
い。
間の不飽和結合とＯ、ＳおよびＮから選ばれる少なくと
も１種の原子とを有する基を、１分子当たり少なくとも
２つ有する。この有機金属化合物（Ｇ）の金属は、周期
律表２〜１２族から選ばれる金属であり。このうち、３
〜１２族の金属は遷移金属に分類される。すなわち、３
〜１２族の金属の化合物は、有機遷移金属化合物であ
る。本発明においては、２属、１２属の金属が好まし
く、中でもＭｇ、Ｚｎが好ましく、特にＺｎが好まし
い。
【００３８】炭素原子間の不飽和結合とＯ、ＳおよびＮ
から選ばれる少なくとも１種の原子とを有する基として
は、Ｏ、ＳまたはＮ原子が金属原子に直接結合している
構造を有する基が好ましく、不飽和脂肪族カルボキシル
基がより好ましく、ＣＨ2＝ＣＨ−ＣＯ−Ｏ−、ＣＨ2＝
Ｃ(ＣＨ3)−ＣＯ−Ｏ−が特に好ましい。本発明で用い
られる有機金属化合物（Ｇ）としては、１分子当たり少
なくとも２つのＣＨ2＝ＣＨ−ＣＯ−Ｏ−基またはＣＨ2
＝Ｃ(ＣＨ3)−ＣＯ−Ｏ−基を有していて有機金属化合
物としては有機亜鉛化合物が好ましい。具体的には、下
式で表わされるジアクリル酸亜鉛（ＺＤＡ）、または下
式で表わされるジメタクリル酸亜鉛（ＺＤＭＡ）が好ま
しい。
から選ばれる少なくとも１種の原子とを有する基として
は、Ｏ、ＳまたはＮ原子が金属原子に直接結合している
構造を有する基が好ましく、不飽和脂肪族カルボキシル
基がより好ましく、ＣＨ2＝ＣＨ−ＣＯ−Ｏ−、ＣＨ2＝
Ｃ(ＣＨ3)−ＣＯ−Ｏ−が特に好ましい。本発明で用い
られる有機金属化合物（Ｇ）としては、１分子当たり少
なくとも２つのＣＨ2＝ＣＨ−ＣＯ−Ｏ−基またはＣＨ2
＝Ｃ(ＣＨ3)−ＣＯ−Ｏ−基を有していて有機金属化合
物としては有機亜鉛化合物が好ましい。具体的には、下
式で表わされるジアクリル酸亜鉛（ＺＤＡ）、または下
式で表わされるジメタクリル酸亜鉛（ＺＤＭＡ）が好ま
しい。
【００３９】（ＣＨ2＝ＣＨ−ＣＯ−Ｏ−）2Ｚｎ （ＣＨ2＝Ｃ(ＣＨ3)−ＣＯ−Ｏ−）2Ｚｎ なお、ＺＤＡは単に、「アクリル酸亜鉛」と呼ばれる場
合がある。同様に、ＺＤＭＡも単に、「メタクリル酸亜
鉛」と呼ばれる場合がある。有機金属化合物（Ｇ）は、
たとえば酸化亜鉛などの金属酸化物と、アクリル酸、メ
タクリル酸などの有機化合物とを、前記（Ａ）〜（Ｆ）
の成分とともに溶融混練することにより反応させて組成
物内部で形成される場合も包含する。
合がある。同様に、ＺＤＭＡも単に、「メタクリル酸亜
鉛」と呼ばれる場合がある。有機金属化合物（Ｇ）は、
たとえば酸化亜鉛などの金属酸化物と、アクリル酸、メ
タクリル酸などの有機化合物とを、前記（Ａ）〜（Ｆ）
の成分とともに溶融混練することにより反応させて組成
物内部で形成される場合も包含する。
【００４０】上記有機金属化合物（Ｇ）は、エチレン・
α- オレフィン共重合体（Ａ）、高圧法低密度ポリエチ
レン（Ｂ）およびエチレン・酢酸ビニル共重合体（Ｃ）
の合計量１００重量部に対して、通常０．０５〜５重量
部、好ましくは０．０５〜４重量部、より好ましくは
０．１〜２重量部の割合で用いられる。有機金属化合物
（Ｇ）を上記割合で用いると、得られる架橋発泡体のゲ
ル分率が高くなることから発泡セルが微細で均一にな
り、その結果、耐圧縮永久歪み性、引裂強度特性、反撥
弾性等の機械物性が向上する。
α- オレフィン共重合体（Ａ）、高圧法低密度ポリエチ
レン（Ｂ）およびエチレン・酢酸ビニル共重合体（Ｃ）
の合計量１００重量部に対して、通常０．０５〜５重量
部、好ましくは０．０５〜４重量部、より好ましくは
０．１〜２重量部の割合で用いられる。有機金属化合物
（Ｇ）を上記割合で用いると、得られる架橋発泡体のゲ
ル分率が高くなることから発泡セルが微細で均一にな
り、その結果、耐圧縮永久歪み性、引裂強度特性、反撥
弾性等の機械物性が向上する。
【００４１】オレフィン系エラストマー架橋発泡体 本発明に係るオレフィン系エラストマー架橋発泡体は、
上記のような、本発明に係るオレフィン系エラストマー
架橋発泡体用エラストマー組成物を架橋発泡、通常は１
３０〜２００℃、３０〜３００ｋｇｆ／ｃｍ2、１０〜
９０分の条件下で架橋発泡することにより得られる。た
だし、架橋発泡時間については、金型の厚さに依存する
ため、この範囲を超えて、適宜増減され得る。
上記のような、本発明に係るオレフィン系エラストマー
架橋発泡体用エラストマー組成物を架橋発泡、通常は１
３０〜２００℃、３０〜３００ｋｇｆ／ｃｍ2、１０〜
９０分の条件下で架橋発泡することにより得られる。た
だし、架橋発泡時間については、金型の厚さに依存する
ため、この範囲を超えて、適宜増減され得る。
【００４２】また、本発明に係るオレフィン系エラスト
マー架橋発泡体は、上記条件下で架橋発泡された成型体
を、１３０〜２００℃、３０〜３００ｋｇｆ／ｃｍ2、
５〜６０分、圧縮比１．１〜３、好ましくは１．３〜２
の条件下で圧縮成形して得られる架橋発泡体であっても
よい。これらの架橋発泡体は、比重（ＪＩＳ Ｋ ７２２
２）が０．０５〜０．２５であり、表面硬度（アスカー
Ｃ硬度；ＪＩＳ Ｓ ６０５０）が２０〜８０の範囲にあ
り、ゲル分率が７０％以上、通常は８０〜９９％であ
る。
マー架橋発泡体は、上記条件下で架橋発泡された成型体
を、１３０〜２００℃、３０〜３００ｋｇｆ／ｃｍ2、
５〜６０分、圧縮比１．１〜３、好ましくは１．３〜２
の条件下で圧縮成形して得られる架橋発泡体であっても
よい。これらの架橋発泡体は、比重（ＪＩＳ Ｋ ７２２
２）が０．０５〜０．２５であり、表面硬度（アスカー
Ｃ硬度；ＪＩＳ Ｓ ６０５０）が２０〜８０の範囲にあ
り、ゲル分率が７０％以上、通常は８０〜９９％であ
る。
【００４３】このような物性を有する、本発明に係るオ
レフィン系エラストマー架橋発泡体は、圧縮永久歪みが
小さく、引裂強度が高く、反撥弾性が高い特性を持つ。
なお、上記ゲル分率（ゲル含量；キシレン不溶解分）
は、次のようにして測定される。オレフィン系エラスト
マー架橋発泡体の試料を秤量して細かく裁断し、次いで
得られた細片を、密閉容器中にキシレンと共に入れ、３
時間還流させた。次に、この試料をろ紙上に取出し、絶
乾させた。この乾燥残渣の重量からポリマー成分以外の
キシレン不溶性成分（たとえばフィラー、充填剤、顔料
等）の重量を減じた値を、「補正された最終重量
（Ｙ）」とする。
レフィン系エラストマー架橋発泡体は、圧縮永久歪みが
小さく、引裂強度が高く、反撥弾性が高い特性を持つ。
なお、上記ゲル分率（ゲル含量；キシレン不溶解分）
は、次のようにして測定される。オレフィン系エラスト
マー架橋発泡体の試料を秤量して細かく裁断し、次いで
得られた細片を、密閉容器中にキシレンと共に入れ、３
時間還流させた。次に、この試料をろ紙上に取出し、絶
乾させた。この乾燥残渣の重量からポリマー成分以外の
キシレン不溶性成分（たとえばフィラー、充填剤、顔料
等）の重量を減じた値を、「補正された最終重量
（Ｙ）」とする。
【００４４】一方、試料の重量からポリマー成分以外の
キシレン可溶性成分（たとえば安定剤等）の重量および
ポリマー成分以外のキシレン不溶性成分（たとえばフィ
ラー、充填剤、顔料等）の重量を減じた値を、「補正さ
れた初期重量（Ｘ）」とする。ここに、ゲル含量（キシ
レン不溶解分）は、次式により求められる。 ゲル含量［重量％］＝［補正された最終重量（Ｙ）］÷
［補正された初期重量（Ｘ）］×１００オレフィン系エラストマー架橋発泡体の調製 本発明に係るオレフィン系エラストマー架橋発泡体は、
たとえば以下のような方法により調製することができ
る。
キシレン可溶性成分（たとえば安定剤等）の重量および
ポリマー成分以外のキシレン不溶性成分（たとえばフィ
ラー、充填剤、顔料等）の重量を減じた値を、「補正さ
れた初期重量（Ｘ）」とする。ここに、ゲル含量（キシ
レン不溶解分）は、次式により求められる。 ゲル含量［重量％］＝［補正された最終重量（Ｙ）］÷
［補正された初期重量（Ｘ）］×１００オレフィン系エラストマー架橋発泡体の調製 本発明に係るオレフィン系エラストマー架橋発泡体は、
たとえば以下のような方法により調製することができ
る。
【００４５】上記の、本発明に係るオレフィン系エラス
トマー架橋発泡体用エラストマー組成物の諸成分をヘン
シェルミキサーで混合し、バンバリーミキサー、ロー
ル、押出機にて溶融混練を行なう。この溶融混練時に、
発泡剤（Ｆ）、有機ペルオキシド（Ｄ）（架橋剤）の分
解温度以下で混練する必要が有り、具体的には、組成物
の溶融状態での温度が１００〜１４０℃となる条件に設
定して、組成物が均一なるように混練する必要がある。
トマー架橋発泡体用エラストマー組成物の諸成分をヘン
シェルミキサーで混合し、バンバリーミキサー、ロー
ル、押出機にて溶融混練を行なう。この溶融混練時に、
発泡剤（Ｆ）、有機ペルオキシド（Ｄ）（架橋剤）の分
解温度以下で混練する必要が有り、具体的には、組成物
の溶融状態での温度が１００〜１４０℃となる条件に設
定して、組成物が均一なるように混練する必要がある。
【００４６】この組成物中に、上記エチレン・α- オレ
フィン共重合体（Ａ）、高圧法低密度ポリエチレン
（Ｂ）、エチレン・酢酸ビニル共重合体（Ｃ）、有機ペ
ルオキシド（Ｄ）、架橋助剤（Ｅ）、発泡剤（Ｆ）およ
び有機金属化合物（Ｇ）の他に、必要に応じてタルク、
炭酸カルシウム、水酸化アルミニウム、水酸化マグネシ
ウム等のフィラー、耐熱安定剤、耐候安定剤、難燃材、
塩酸吸収剤、顔料、流動滑材、スリップ剤などの各種添
加剤を、本発明の目的を損なわない範囲で配合すること
ができる。
フィン共重合体（Ａ）、高圧法低密度ポリエチレン
（Ｂ）、エチレン・酢酸ビニル共重合体（Ｃ）、有機ペ
ルオキシド（Ｄ）、架橋助剤（Ｅ）、発泡剤（Ｆ）およ
び有機金属化合物（Ｇ）の他に、必要に応じてタルク、
炭酸カルシウム、水酸化アルミニウム、水酸化マグネシ
ウム等のフィラー、耐熱安定剤、耐候安定剤、難燃材、
塩酸吸収剤、顔料、流動滑材、スリップ剤などの各種添
加剤を、本発明の目的を損なわない範囲で配合すること
ができる。
【００４７】本発明に係るオレフィン系エラストマー架
橋発泡体用エラストマー組成物のシートは、たとえば上
記混練方法により得られた混合物を、カレンダー成形
機、プレス成形機、Ｔダイ押出機を用いて得ることがで
きる。このシート成形時においては、発泡剤（Ｆ）、有
機ペルオキシド（Ｄ）の分解温度以下でシート成形する
必要があり、具体的には、組成物の溶融状態での温度が
１００〜１４０℃となる条件に設定してシート成形する
必要がある。
橋発泡体用エラストマー組成物のシートは、たとえば上
記混練方法により得られた混合物を、カレンダー成形
機、プレス成形機、Ｔダイ押出機を用いて得ることがで
きる。このシート成形時においては、発泡剤（Ｆ）、有
機ペルオキシド（Ｄ）の分解温度以下でシート成形する
必要があり、具体的には、組成物の溶融状態での温度が
１００〜１４０℃となる条件に設定してシート成形する
必要がある。
【００４８】上記方法によってシート化された組成物
は、１３０〜２００℃に保持された金型に、金型の容積
に対して１．０〜１．２倍の範囲の大きさに裁断して、
金型内に挿入する。金型の型締め圧力は３０〜３００ｋ
ｇｆ／ｃｍ2、保持時間１０〜９０分の条件下で加圧溶
融して、架橋反応と発泡剤の分解を行なった後、金型を
開放して組成物を発泡させることにより、一次架橋発泡
体を作製する。
は、１３０〜２００℃に保持された金型に、金型の容積
に対して１．０〜１．２倍の範囲の大きさに裁断して、
金型内に挿入する。金型の型締め圧力は３０〜３００ｋ
ｇｆ／ｃｍ2、保持時間１０〜９０分の条件下で加圧溶
融して、架橋反応と発泡剤の分解を行なった後、金型を
開放して組成物を発泡させることにより、一次架橋発泡
体を作製する。
【００４９】上記架橋発泡用金型は、その形状は特に制
限はされないが、通常シートが得られるような形状を有
している金型が用いられる。この架橋発泡用金型は、溶
融樹脂、および発泡剤分解時に発生するガスが抜けない
ように、完全に密閉された構造とする必要がある。ま
た、型枠としては、内面にテーパーが付いている型枠が
樹脂の離型性の面から好ましい。
限はされないが、通常シートが得られるような形状を有
している金型が用いられる。この架橋発泡用金型は、溶
融樹脂、および発泡剤分解時に発生するガスが抜けない
ように、完全に密閉された構造とする必要がある。ま
た、型枠としては、内面にテーパーが付いている型枠が
樹脂の離型性の面から好ましい。
【００５０】上記方法により得られた一次架橋発泡体
を、圧縮成形により所定の形状の付与を行なう。このと
きの圧縮成形条件は、金型温度が１３０〜２００℃、型
締め圧力が３０〜３００ｋｇｆ／ｃｍ2、圧縮時間が５
〜６０分、圧縮比が１．１〜３．０の範囲である。履物用部品 本発明に係る履物用部品は、上記のような、本発明に係
るオレフィン系エラストマー架橋発泡体からなる。
を、圧縮成形により所定の形状の付与を行なう。このと
きの圧縮成形条件は、金型温度が１３０〜２００℃、型
締め圧力が３０〜３００ｋｇｆ／ｃｍ2、圧縮時間が５
〜６０分、圧縮比が１．１〜３．０の範囲である。履物用部品 本発明に係る履物用部品は、上記のような、本発明に係
るオレフィン系エラストマー架橋発泡体からなる。
【００５１】前記履物用部品としては、たとえば靴底、
靴のミッドソール、インナーソール、ソール、サンダル
などが挙げられる。
靴のミッドソール、インナーソール、ソール、サンダル
などが挙げられる。
【００５２】
【発明の効果】本発明によれば、アスカーＣ硬度が２０
〜８０の範囲内で、かつ、低比重で圧縮永久歪み（Ｃ
Ｓ）が小さく、しかも、引裂強度特性および反撥弾性に
優れたオレフィン系エラストマー架橋発泡体を提供し得
るオレフィン系エラストマー架橋発泡体用エラストマー
組成物、およびその架橋発泡体を提供することができ
る。
〜８０の範囲内で、かつ、低比重で圧縮永久歪み（Ｃ
Ｓ）が小さく、しかも、引裂強度特性および反撥弾性に
優れたオレフィン系エラストマー架橋発泡体を提供し得
るオレフィン系エラストマー架橋発泡体用エラストマー
組成物、およびその架橋発泡体を提供することができ
る。
【００５３】また、本発明によれば、上記オレフィン系
エラストマー架橋発泡体からなる履き物用部品たとえば
靴底、靴のミッドソール、靴のインナーソール、サンダ
ルを提供することができる。
エラストマー架橋発泡体からなる履き物用部品たとえば
靴底、靴のミッドソール、靴のインナーソール、サンダ
ルを提供することができる。
【００５４】
【実施例】以下、本発明を実施例により説明するが、本
発明は、これら実施例により何ら限定されるものではな
い。なお、実施例および比較例で得られた架橋発泡体に
ついて、比重、圧縮永久歪み、引裂強度、アスカーＣ硬
度（表面硬度）および反撥弾性を下記の方法に従って測
定した。また、ゲル分率（ゲル含量）は、前述した方法
に従って測定した。 （１）発泡体の比重 比重は、ＪＩＳ Ｋ ７２２２に従って、測定した。 （２）圧縮永久歪み ＪＩＳ Ｋ ６３０１に従って、５０℃×６Ｈｒ、圧縮量
５０％の条件で圧縮永久歪み試験を行ない、圧縮永久歪
み（ＣＳ）を求めた。 （３）引裂強度 ＢＳ５１３１-２.６に従って、引張速度１００ｍｍ／分
の条件で引裂強度試験を行ない、引裂強度を求めた。 （４）アスカーＣ硬度 アスカーＣ硬度は、ＪＩＳ Ｋ７３１２−１９９６附属
書２記載の「スプリング硬さ試験タイプＣ試験方法」に
従って求めた。（５）反撥弾性 反撥弾性は、ＪＩＳ Ｋ６２５５に従って測定した。
発明は、これら実施例により何ら限定されるものではな
い。なお、実施例および比較例で得られた架橋発泡体に
ついて、比重、圧縮永久歪み、引裂強度、アスカーＣ硬
度（表面硬度）および反撥弾性を下記の方法に従って測
定した。また、ゲル分率（ゲル含量）は、前述した方法
に従って測定した。 （１）発泡体の比重 比重は、ＪＩＳ Ｋ ７２２２に従って、測定した。 （２）圧縮永久歪み ＪＩＳ Ｋ ６３０１に従って、５０℃×６Ｈｒ、圧縮量
５０％の条件で圧縮永久歪み試験を行ない、圧縮永久歪
み（ＣＳ）を求めた。 （３）引裂強度 ＢＳ５１３１-２.６に従って、引張速度１００ｍｍ／分
の条件で引裂強度試験を行ない、引裂強度を求めた。 （４）アスカーＣ硬度 アスカーＣ硬度は、ＪＩＳ Ｋ７３１２−１９９６附属
書２記載の「スプリング硬さ試験タイプＣ試験方法」に
従って求めた。（５）反撥弾性 反撥弾性は、ＪＩＳ Ｋ６２５５に従って測定した。
【００５５】また、実施例および比較例で用いたエチレ
ン・α- オレフィン共重合体は、次の通りである。 （１）エチレン・1-ブテン共重合体（Ａ１） ＭＦＲ（ASTM D 1238，190℃、荷重2.16kg）＝０．５ｇ
／１０分 密度（ASTM D 1505）＝８８５ｋｇ／ｍ3 Ｍｗ／Ｍｎ＝２．０ ＭＦＲ10／ＭＦＲ2.16＝６．０ （２）エチレン・1-ブテン共重合体（Ａ２） ＭＦＲ（ASTM D 1238，190℃、荷重2.16kg）＝０．５ｇ
／１０分 密度（ASTM D 1505）＝８８５ｋｇ／ｍ3 Ｍｗ／Ｍｎ＝２．１ ＭＦＲ10／ＭＦＲ2.16＝１０．４ （３）エチレン・1-ブテン共重合体（Ａ３） ＭＦＲ（ASTM D 1238，190℃、荷重2.16kg）＝３．６ｇ
／１０分 密度（ASTM D 1505）＝８９５ｋｇ／ｍ3 Ｍｗ／Ｍｎ＝２．１ ＭＦＲ10／ＭＦＲ2.16＝５．７ （４）エチレン・1-ブテン共重合体（Ａ４） ＭＦＲ（ASTM D 1238，190℃、荷重2.16kg）＝３．６ｇ
／１０分 密度（ASTM D 1505）＝８９５ｋｇ／ｍ3 Ｍｗ／Ｍｎ＝２．０ ＭＦＲ10／ＭＦＲ2.16＝８．３ （５）エチレン・1-ブテン共重合体（Ａ５） ＭＦＲ（ASTM D 1238，190℃、荷重2.16kg）＝１．２ｇ
／１０分 密度（ASTM D 1505）＝９０５ｋｇ／ｍ3 Ｍｗ／Ｍｎ＝２．１ ＭＦＲ10／ＭＦＲ2.16＝５．９ （６）エチレン・1-ヘキセン共重合体（Ａ６） ＭＦＲ（ASTM D 1238，190℃、荷重2.16kg）＝１．３ｇ
／１０分 密度（ASTM D 1505）＝９０５ｋｇ／ｍ3 Ｍｗ／Ｍｎ＝３．０ ＭＦＲ10／ＭＦＲ2.16＝６．５
ン・α- オレフィン共重合体は、次の通りである。 （１）エチレン・1-ブテン共重合体（Ａ１） ＭＦＲ（ASTM D 1238，190℃、荷重2.16kg）＝０．５ｇ
／１０分 密度（ASTM D 1505）＝８８５ｋｇ／ｍ3 Ｍｗ／Ｍｎ＝２．０ ＭＦＲ10／ＭＦＲ2.16＝６．０ （２）エチレン・1-ブテン共重合体（Ａ２） ＭＦＲ（ASTM D 1238，190℃、荷重2.16kg）＝０．５ｇ
／１０分 密度（ASTM D 1505）＝８８５ｋｇ／ｍ3 Ｍｗ／Ｍｎ＝２．１ ＭＦＲ10／ＭＦＲ2.16＝１０．４ （３）エチレン・1-ブテン共重合体（Ａ３） ＭＦＲ（ASTM D 1238，190℃、荷重2.16kg）＝３．６ｇ
／１０分 密度（ASTM D 1505）＝８９５ｋｇ／ｍ3 Ｍｗ／Ｍｎ＝２．１ ＭＦＲ10／ＭＦＲ2.16＝５．７ （４）エチレン・1-ブテン共重合体（Ａ４） ＭＦＲ（ASTM D 1238，190℃、荷重2.16kg）＝３．６ｇ
／１０分 密度（ASTM D 1505）＝８９５ｋｇ／ｍ3 Ｍｗ／Ｍｎ＝２．０ ＭＦＲ10／ＭＦＲ2.16＝８．３ （５）エチレン・1-ブテン共重合体（Ａ５） ＭＦＲ（ASTM D 1238，190℃、荷重2.16kg）＝１．２ｇ
／１０分 密度（ASTM D 1505）＝９０５ｋｇ／ｍ3 Ｍｗ／Ｍｎ＝２．１ ＭＦＲ10／ＭＦＲ2.16＝５．９ （６）エチレン・1-ヘキセン共重合体（Ａ６） ＭＦＲ（ASTM D 1238，190℃、荷重2.16kg）＝１．３ｇ
／１０分 密度（ASTM D 1505）＝９０５ｋｇ／ｍ3 Ｍｗ／Ｍｎ＝３．０ ＭＦＲ10／ＭＦＲ2.16＝６．５
【００５６】
【実施例１】上記エチレン・1-ブテン共重合体（Ａ１）
２５重量部、上記エチレン・1-ブテン共重合体（Ａ３）
４５重量部、上記エチレン・1-ヘキセン共重合体（Ａ
６）３０重量部、酸化亜鉛３重量部、ステアリン酸１重
量部、チタンホワイト４重量部、ジクミルパーオキサイ
ド０．６重量部、トリアリルシアヌレート０．１５重量
部、アゾジカルボンアミド７．０重量部、およびアクリ
ル酸亜鉛０．４重量部を、ロール表面温度１２０℃に設
定した２本ロールで、１０分間混練した後、シート状に
成形した。
２５重量部、上記エチレン・1-ブテン共重合体（Ａ３）
４５重量部、上記エチレン・1-ヘキセン共重合体（Ａ
６）３０重量部、酸化亜鉛３重量部、ステアリン酸１重
量部、チタンホワイト４重量部、ジクミルパーオキサイ
ド０．６重量部、トリアリルシアヌレート０．１５重量
部、アゾジカルボンアミド７．０重量部、およびアクリ
ル酸亜鉛０．４重量部を、ロール表面温度１２０℃に設
定した２本ロールで、１０分間混練した後、シート状に
成形した。
【００５７】得られたシートは、プレス金型に充填し、
１５０ｋｇ／ｃｍ2、１５５℃、３０分の条件で、加
圧、加熱し、一次架橋発泡体を得た。このプレス金型の
サイズは、厚み１５ｍｍ、縦１５０ｍｍ、横２００ｍｍ
であった。次いで、この一次架橋発泡体を、１５５℃、
１５０ｋｇ／ｃｍ2の条件で１０分間、圧縮成形を行な
って二次架橋発泡体を得た。得られた二次架橋発泡体の
サイズは、厚み１５ｍｍ、縦１６０ｍｍ、横２５０ｍｍ
であった。
１５０ｋｇ／ｃｍ2、１５５℃、３０分の条件で、加
圧、加熱し、一次架橋発泡体を得た。このプレス金型の
サイズは、厚み１５ｍｍ、縦１５０ｍｍ、横２００ｍｍ
であった。次いで、この一次架橋発泡体を、１５５℃、
１５０ｋｇ／ｃｍ2の条件で１０分間、圧縮成形を行な
って二次架橋発泡体を得た。得られた二次架橋発泡体の
サイズは、厚み１５ｍｍ、縦１６０ｍｍ、横２５０ｍｍ
であった。
【００５８】次いで、この二次架橋発泡体の比重、圧縮
永久歪み、引裂強度、アスカーＣ硬度、反撥弾性および
ゲル分率を、上記方法に従って測定した。その結果を第
１表に示す。
永久歪み、引裂強度、アスカーＣ硬度、反撥弾性および
ゲル分率を、上記方法に従って測定した。その結果を第
１表に示す。
【００５９】
【実施例２】実施例１において、エチレン・1-ブテン共
重合体（Ａ１）２５重量部の代わりに上記エチレン・1-
ブテン共重合体（Ａ２）２５重量部を用い、またエチレ
ン・1-ブテン共重合体（Ａ３）４５重量部の代わりに上
記エチレン・1-ブテン共重合体（Ａ４）４５重量部を用
いた以外は、実施例１と同様に行なった。結果を第１表
に示す。
重合体（Ａ１）２５重量部の代わりに上記エチレン・1-
ブテン共重合体（Ａ２）２５重量部を用い、またエチレ
ン・1-ブテン共重合体（Ａ３）４５重量部の代わりに上
記エチレン・1-ブテン共重合体（Ａ４）４５重量部を用
いた以外は、実施例１と同様に行なった。結果を第１表
に示す。
【００６０】
【実施例３】上記エチレン・1-ブテン共重合体（Ａ１）
１８．８重量部、上記エチレン・1-ブテン共重合体（Ａ
３）５０重量部、上記エチレン・1-ヘキセン共重合体
（Ａ６）３１．２重量部、上記高圧法低密度ポリエチレ
ン［ＨＰＬＤＰＥ；密度（ASTMD 1505）＝９２０ｋｇ／
ｍ3、ＭＦＲ（ASTM D 1238，190℃、荷重2.16kg）＝
３．０ｇ／１０分］２５重量部、酸化亜鉛３重量部、ス
テアリン酸１重量部、チタンホワイト４重量部、ジクミ
ルパーオキサイド０．６重量部、トリアリルシアヌレー
ト０．１５重量部、アゾジカルボンアミド７．０重量
部、およびアクリル酸亜鉛０．４重量部を、ロール表面
温度１２０℃に設定した２本ロールで、１０分間混練し
た後、シート状に成形した。
１８．８重量部、上記エチレン・1-ブテン共重合体（Ａ
３）５０重量部、上記エチレン・1-ヘキセン共重合体
（Ａ６）３１．２重量部、上記高圧法低密度ポリエチレ
ン［ＨＰＬＤＰＥ；密度（ASTMD 1505）＝９２０ｋｇ／
ｍ3、ＭＦＲ（ASTM D 1238，190℃、荷重2.16kg）＝
３．０ｇ／１０分］２５重量部、酸化亜鉛３重量部、ス
テアリン酸１重量部、チタンホワイト４重量部、ジクミ
ルパーオキサイド０．６重量部、トリアリルシアヌレー
ト０．１５重量部、アゾジカルボンアミド７．０重量
部、およびアクリル酸亜鉛０．４重量部を、ロール表面
温度１２０℃に設定した２本ロールで、１０分間混練し
た後、シート状に成形した。
【００６１】得られたシートは、プレス金型に充填し、
１５０ｋｇ／ｃｍ2、１５５℃、３０分の条件で、加
圧、加熱し、一次架橋発泡体を得た。このプレス金型の
サイズは、厚み１５ｍｍ、縦１５０ｍｍ、横２００ｍｍ
であった。次いで、この一次架橋発泡体を、１５５℃、
１５０ｋｇ／ｃｍ2の条件で１０分間、圧縮成形を行な
って二次架橋発泡体を得た。得られた二次架橋発泡体の
サイズは、厚み１５ｍｍ、縦１６０ｍｍ、横２５０ｍｍ
であった。
１５０ｋｇ／ｃｍ2、１５５℃、３０分の条件で、加
圧、加熱し、一次架橋発泡体を得た。このプレス金型の
サイズは、厚み１５ｍｍ、縦１５０ｍｍ、横２００ｍｍ
であった。次いで、この一次架橋発泡体を、１５５℃、
１５０ｋｇ／ｃｍ2の条件で１０分間、圧縮成形を行な
って二次架橋発泡体を得た。得られた二次架橋発泡体の
サイズは、厚み１５ｍｍ、縦１６０ｍｍ、横２５０ｍｍ
であった。
【００６２】次いで、この二次架橋発泡体の比重、圧縮
永久歪み、引裂強度、アスカーＣ硬度、反撥弾性および
ゲル分率を、上記方法に従って測定した。その結果を第
１表に示す。
永久歪み、引裂強度、アスカーＣ硬度、反撥弾性および
ゲル分率を、上記方法に従って測定した。その結果を第
１表に示す。
【００６３】
【比較例１】実施例１において、アクリル酸亜鉛を用い
なかった以外は、実施例１と同様に行なった。結果を第
１表に示す。
なかった以外は、実施例１と同様に行なった。結果を第
１表に示す。
【００６４】
【表１】
【００６５】
【実施例４】上記エチレン・1-ブテン共重合体（Ａ３）
３３．３重量部、上記エチレン・1-ヘキセン共重合体
（Ａ６）６６．７重量部、エチレン・酢酸ビニル共重合
体［ＥＶＡ；酢酸ビニル含量＝２１重量％、ＭＦＲ（AS
TM D 1238，190℃、荷重2.16kg）＝１．５ｇ／１０分］
１２２重量部、酸化亜鉛３重量部、ステアリン酸１重量
部、チタンホワイト４重量部、ジクミルパーオキサイド
０．６重量部、トリアリルシアヌレート０．１５重量
部、アゾジカルボンアミド６．５重量部、およびアクリ
ル酸亜鉛０．４重量部を、ロール表面温度１２０℃に設
定した２本ロールで、１０分間混練した後、シート状に
成形した。
３３．３重量部、上記エチレン・1-ヘキセン共重合体
（Ａ６）６６．７重量部、エチレン・酢酸ビニル共重合
体［ＥＶＡ；酢酸ビニル含量＝２１重量％、ＭＦＲ（AS
TM D 1238，190℃、荷重2.16kg）＝１．５ｇ／１０分］
１２２重量部、酸化亜鉛３重量部、ステアリン酸１重量
部、チタンホワイト４重量部、ジクミルパーオキサイド
０．６重量部、トリアリルシアヌレート０．１５重量
部、アゾジカルボンアミド６．５重量部、およびアクリ
ル酸亜鉛０．４重量部を、ロール表面温度１２０℃に設
定した２本ロールで、１０分間混練した後、シート状に
成形した。
【００６６】得られたシートは、プレス金型に充填し、
１５０ｋｇ／ｃｍ2、１５５℃、３０分の条件で、加
圧、加熱し、一次架橋発泡体を得た。このプレス金型の
サイズは、厚み１５ｍｍ、縦１５０ｍｍ、横２００ｍｍ
であった。次いで、この一次架橋発泡体を、１５５℃、
１５０ｋｇ／ｃｍ2の条件で１０分間、圧縮成形を行な
って二次架橋発泡体を得た。得られた二次架橋発泡体の
サイズは、厚み１５ｍｍ、縦１６０ｍｍ、横２５０ｍｍ
であった。
１５０ｋｇ／ｃｍ2、１５５℃、３０分の条件で、加
圧、加熱し、一次架橋発泡体を得た。このプレス金型の
サイズは、厚み１５ｍｍ、縦１５０ｍｍ、横２００ｍｍ
であった。次いで、この一次架橋発泡体を、１５５℃、
１５０ｋｇ／ｃｍ2の条件で１０分間、圧縮成形を行な
って二次架橋発泡体を得た。得られた二次架橋発泡体の
サイズは、厚み１５ｍｍ、縦１６０ｍｍ、横２５０ｍｍ
であった。
【００６７】次いで、この二次架橋発泡体の比重、圧縮
永久歪み、引裂強度、アスカーＣ硬度、反撥弾性および
ゲル分率を、上記方法に従って測定した。その結果を第
２表に示す。
永久歪み、引裂強度、アスカーＣ硬度、反撥弾性および
ゲル分率を、上記方法に従って測定した。その結果を第
２表に示す。
【００６８】
【実施例５】実施例４において、エチレン・1-ヘキセン
共重合体（Ａ６）６６．７重量部の代わりにエチレン・
1-ブテン共重合体（Ａ５）６６．７重量部を用いた以外
は、実施例４と同様に行なった。結果を第２表に示す。
共重合体（Ａ６）６６．７重量部の代わりにエチレン・
1-ブテン共重合体（Ａ５）６６．７重量部を用いた以外
は、実施例４と同様に行なった。結果を第２表に示す。
【００６９】
【比較例２】実施例４において、アクリル酸亜鉛を用い
なかった以外は、実施例４と同様に行なった。結果を第
２表に示す。
なかった以外は、実施例４と同様に行なった。結果を第
２表に示す。
【００７０】
【比較例３】実施例５において、アクリル酸亜鉛を用い
なかった以外は、実施例５と同様に行なった。結果を第
２表に示す。
なかった以外は、実施例５と同様に行なった。結果を第
２表に示す。
【００７１】
【表２】
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.7 識別記号 ＦＩ テーマコート゛(参考） Ｃ０８Ｌ 23/06 Ｃ０８Ｌ 23/06 23/08 23/08 (72)発明者 ユー チョング−スン 大韓民国 プサン サハ−ク ハダン−１ −ドング ガラク エーピーティー．203 −804 (72)発明者 ユーン ジェオング−シク 大韓民国 プサン プサンジン−ク ダン カム−３−ドング 791 ククジェ−パク ヤング エーピーティー．７−804 (72)発明者 チョイ キュング−マン 大韓民国 プサン プサンジン−ク ダン カム−３−ドング 791 ククジェ−パク ヤング エーピーティー．７−1106 Ｆターム(参考） 4F050 HA63 4F074 AA17 AA20 AD10 BA01 BA03 BA04 BA13 BA16 BA18 BB01 BB02 BB12 CA21 CA23 CA24 DA02 DA04 DA09 DA12 DA13 DA59 4J002 BB032 BB051 BB052 BB062 BB151 BB152 DA047 DE228 DE258 DF008 EA047 EG049 EH077 EK036 EK046 EK056 EK066 EQ018 EQ028 ER017 ER027 ES007 ES017 EU197 EV188 EV218 FD146 FD149 FD157 FD159 FD328 GC00
Claims (15)
- 【請求項１】密度（ASTM D 1505）が８８０〜９２０ｋ
ｇ／ｍ3であり、メルトフローレート（ASTM D 1238，19
0℃、2.16kg荷重）ＭＦＲ2.16 が０．１〜１０ｇ／１０
分であるエチレン・α- オレフィン共重合体（Ａ）、有
機ペルオキシド（Ｄ）、架橋助剤（Ｅ）、発泡剤
（Ｆ）、および有機金属化合物（Ｇ）を含有してなり、
該有機金属化合物（Ｇ）は、周期律表２〜１２族から選
ばれる金属の化合物であって、炭素原子間の不飽和結合
とＯ、ＳおよびＮから選ばれる少なくとも１種の原子と
を有する基を１分子当たり少なくとも２つ有することを
特徴とするオレフィン系エラストマー架橋発泡体用エラ
ストマー組成物。 - 【請求項２】さらに、前記エチレン・α- オレフィン共
重合体（Ａ）１００重量部に対して、メルトフローレー
ト（ASTM D 1238，190℃、2.16kg荷重）が０．１〜５０
ｇ／１０分である高圧法低密度ポリエチレン（Ｂ）５〜
１００重量部、および／または酢酸ビニル含量が１０〜
３０重量％であり、メルトフローレート（ASTM D 123
8，190℃、2.16kg荷重）が０．１〜５０ｇ／１０分であ
るエチレン・酢酸ビニル共重合体（Ｃ）５〜１９００重
量部含有していることを特徴とする請求項１に記載のエ
ラストマー組成物。 - 【請求項３】前記エチレン・α- オレフィン共重合体
（Ａ）におけるα- オレフィンが、炭素原子数３〜１０
のα- オレフィンであることを特徴とする請求項１また
は２に記載のエラストマー組成物。 - 【請求項４】前記エチレン・α- オレフィン共重合体
（Ａ）として、ゲルパーミエーションクロマトグラフィ
ー（ＧＰＣ）により求められる分子量分布（Ｍｗ／Ｍ
ｎ）が１．５〜４の範囲内にあり、かつ、メルトフロー
レート（ASTM D 1238，190℃、2.16kg荷重）ＭＦＲ2.16
とメルトフローレート（ASTM D 1238，190℃、10kg荷
重）ＭＦＲ10との比（ＭＦＲ10／ＭＦＲ2.16）が５〜２
０の範囲内にあるエチレン・α- オレフィン共重合体の
２種類以上の混合物が使用されていることを特徴とする
請求項１〜３のいずれかに記載のエラストマー組成物。 - 【請求項５】前記エチレン・α- オレフィン共重合体の
２種類以上の混合物が、ＧＰＣにより求められる分子量
分布（Ｍｗ／Ｍｎ）が２．３〜６の範囲内になるよう
に、ブレンドもしくは多段重合により製造されているこ
とを特徴とする請求項４に記載のエラストマー組成物。 - 【請求項６】前記有機金属化合物（Ｇ）が、１分子当た
り少なくとも２つのＣＨ2＝ＣＨ−ＣＯ−Ｏ−基または
ＣＨ2＝Ｃ(ＣＨ3)−ＣＯ−Ｏ−基を有することを特徴と
する請求項１に記載のエラストマー組成物。 - 【請求項７】前記有機金属化合物（Ｇ）が、有機亜鉛化
合物であることを特徴とする請求項６に記載のエラスト
マー組成物。 - 【請求項８】前記有機亜鉛化合物が、ジアクリル酸亜鉛
またはジメタクリル酸亜鉛であることを特徴とする請求
項７に記載のエラストマー組成物。 - 【請求項９】前記有機金属化合物（Ｇ）が、エチレン・
α- オレフィン共重合体（Ａ）、高圧法低密度ポリエチ
レン（Ｂ）およびエチレン・酢酸ビニル共重合体（Ｃ）
の合計量１００重量部に対して、０．０５〜５重量部の
割合で含有されていることを特徴とする請求項１〜８の
いずれかに記載のエラストマー組成物。 - 【請求項１０】請求項１〜９のいずれかに記載のオレフ
ィン系エラストマー架橋発泡体用エラストマー組成物を
架橋発泡して得られることを特徴とするオレフィン系エ
ラストマー架橋発泡体。 - 【請求項１１】請求項１０に記載の架橋発泡体を、二次
圧縮して得られることを特徴とするオレフィン系エラス
トマー架橋発泡体。 - 【請求項１２】前記二次圧縮が、温度１３０〜２００
℃、３０〜３００ｋｇｆ／ｃｍ2荷重、５〜６０分の条
件下で行われることを特徴とする請求項１１に記載のオ
レフィン系エラストマー架橋発泡体。 - 【請求項１３】比重（ＪＩＳ Ｋ ７２２２）が０．０５
〜０．２５であり、表面硬度（アスカーＣ硬度）が２０
〜８０であり、ゲル分率が７０％以上であることを特徴
とする請求項１０〜１２のいずれかに記載のオレフィン
系エラストマー架橋発泡体。 - 【請求項１４】請求項１０〜１３のいずれかに記載の架
橋発泡体からなることを特徴とする履き物用部品。 - 【請求項１５】前記履き物用部品が、ミッドソール、イ
ンナーソール、ソールであることを特徴とする請求項１
４に記載の履き物用部品。
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