JP2003082143A - 架橋ポリエチレン樹脂発泡体及びその製造方法 - Google Patents
架橋ポリエチレン樹脂発泡体及びその製造方法Info
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- JP2003082143A JP2003082143A JP2001279097A JP2001279097A JP2003082143A JP 2003082143 A JP2003082143 A JP 2003082143A JP 2001279097 A JP2001279097 A JP 2001279097A JP 2001279097 A JP2001279097 A JP 2001279097A JP 2003082143 A JP2003082143 A JP 2003082143A
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Abstract
(57)【要約】
【課題】簡単な工程で、耐熱性、柔軟性、強靭性に優れ
る架橋ポリエチレン発泡体及びその製造方法を提供す
る。 【解決手段】非メタロセン化合物のシングルサイト系触
媒により重合され、分子量分布（重量平均分子量／数平
均分子量）が２．５〜３．０、密度が０．９００〜０．
９５０ｇ／ｃｍ３，融点ピークを２〜３点有する直鎖状
低密度ポリエチレンに発泡剤及び架橋剤を混和して発泡
性樹脂組成物を得、該組成物を密閉式金型中に充填して
加圧下に加熱し、発泡剤及び架橋剤を分解させた後除圧
する架橋ポリエチレン樹脂発泡体の製造方法。
る架橋ポリエチレン発泡体及びその製造方法を提供す
る。 【解決手段】非メタロセン化合物のシングルサイト系触
媒により重合され、分子量分布（重量平均分子量／数平
均分子量）が２．５〜３．０、密度が０．９００〜０．
９５０ｇ／ｃｍ３，融点ピークを２〜３点有する直鎖状
低密度ポリエチレンに発泡剤及び架橋剤を混和して発泡
性樹脂組成物を得、該組成物を密閉式金型中に充填して
加圧下に加熱し、発泡剤及び架橋剤を分解させた後除圧
する架橋ポリエチレン樹脂発泡体の製造方法。
Description
【発明の属する技術分野】本発明は、直鎖状低密度ポリ
エチレンを基材とする架橋ポリエチレン樹脂発泡体及び
その製造方法に関するものである。
エチレンを基材とする架橋ポリエチレン樹脂発泡体及び
その製造方法に関するものである。
【従来の技術】従来ポリエチレン系樹脂の発泡体は低密
度ポリエチレン又はエチレン酢酸ビニル共重合体を基材
とし、加圧一段発泡法、又は、二段発泡法（特公昭４５
−２９３８１号公報及び特公平２−４２６４９号公報）
により、架橋ポリエチレン系樹脂発泡体が得られてい
る。しかしながら、前記加圧一段発泡においては、除圧
時にポリマーが瞬時に膨張するため変形し易く、発泡倍
率１５倍程度までのものしか得られなかった。一方、二
段発泡によれば、高発泡品が得られるが、一段発泡に比
べて生産サイクルが長く、製造コストが高くなることが
欠点であった。どちらの方法においても、低密度ポリエ
チレンを基材とする発泡体は、耐熱性に優れているが、
柔軟性及び伸びが不足し、エチレン酢酸ビニル共重合体
を基材とする発泡体は、柔軟性及び伸びに優れている
が、耐熱性に劣り、使用温度は８０℃程度が限界であっ
た。最近メタロセン触媒を用いて重合されたポリエチレ
ン系樹脂による発泡成形技術が提案されている。例え
ば、特開平０７−１８８４４２号公報には、メタロセン
化合物を用いて得られたポリエチレン系樹脂を発泡して
なるポリエチレン系樹脂発泡体が提案されている。更
に、本出願人は、特開平１０−２５９２６８号公報にお
いて、メタロセン触媒を用いて得られたポリエチレン系
樹脂を加圧一段発泡によって、厚物ブロック発泡体を得
る方法を提案した。しかし、メタロセン触媒を用いて重
合されたポリエチレン系樹脂は、分子量分布が狭く、溶
融張力が低い為、発泡条件が狭かった。後者の方法で
は、加圧一段発泡法の実施例が記載されているが、発泡
倍率は２０倍が上限であった。従来より、直鎖状低密度
ポリエチレンの発泡体を製造する方法が提案されてい
る。例えば、（１）（A）密度０．９１〜０．９３ｇ／
ｃｍ３，メルトインデックス１〜１０ｇ／１０分の低密
度ポリエチレン系樹脂３０〜９０重量％と、密度０．９
１５〜０．９４０ｇ／ｃｍ３，上記メルトインデックス
０．２〜２０ｇ／１０分の直接状低密度ポリエチレン系
樹脂１０〜７０重量％とからなる樹脂成分１００重量
部、及び（B）ポリリン酸アンモニウム、トリス（２−
ヒドロキシエチル）イソシアヌレート、及び無機酸化物
からなるポリエチレン系樹脂発泡体（特開２０００−３
２７８２３号公報）、（２）電子線架橋G値が２〜１０
の高圧法低密度ポリエチレン（A）と電子線架橋G値が
０．１〜２のエチレンと炭素数が４〜１２のα―オレフ
ィンを共重合した直鎖状低密度ポリエチレン（B）から
なるポリエチレン系電子線架橋発泡体（特開平０７−２
８６０５９号公報）等がある。これらの従来技術では、
樹脂の溶融張力と高発泡の関係を開示したものは無く、
加圧一段発泡、二段発泡への適用を示唆していなかっ
た。
度ポリエチレン又はエチレン酢酸ビニル共重合体を基材
とし、加圧一段発泡法、又は、二段発泡法（特公昭４５
−２９３８１号公報及び特公平２−４２６４９号公報）
により、架橋ポリエチレン系樹脂発泡体が得られてい
る。しかしながら、前記加圧一段発泡においては、除圧
時にポリマーが瞬時に膨張するため変形し易く、発泡倍
率１５倍程度までのものしか得られなかった。一方、二
段発泡によれば、高発泡品が得られるが、一段発泡に比
べて生産サイクルが長く、製造コストが高くなることが
欠点であった。どちらの方法においても、低密度ポリエ
チレンを基材とする発泡体は、耐熱性に優れているが、
柔軟性及び伸びが不足し、エチレン酢酸ビニル共重合体
を基材とする発泡体は、柔軟性及び伸びに優れている
が、耐熱性に劣り、使用温度は８０℃程度が限界であっ
た。最近メタロセン触媒を用いて重合されたポリエチレ
ン系樹脂による発泡成形技術が提案されている。例え
ば、特開平０７−１８８４４２号公報には、メタロセン
化合物を用いて得られたポリエチレン系樹脂を発泡して
なるポリエチレン系樹脂発泡体が提案されている。更
に、本出願人は、特開平１０−２５９２６８号公報にお
いて、メタロセン触媒を用いて得られたポリエチレン系
樹脂を加圧一段発泡によって、厚物ブロック発泡体を得
る方法を提案した。しかし、メタロセン触媒を用いて重
合されたポリエチレン系樹脂は、分子量分布が狭く、溶
融張力が低い為、発泡条件が狭かった。後者の方法で
は、加圧一段発泡法の実施例が記載されているが、発泡
倍率は２０倍が上限であった。従来より、直鎖状低密度
ポリエチレンの発泡体を製造する方法が提案されてい
る。例えば、（１）（A）密度０．９１〜０．９３ｇ／
ｃｍ３，メルトインデックス１〜１０ｇ／１０分の低密
度ポリエチレン系樹脂３０〜９０重量％と、密度０．９
１５〜０．９４０ｇ／ｃｍ３，上記メルトインデックス
０．２〜２０ｇ／１０分の直接状低密度ポリエチレン系
樹脂１０〜７０重量％とからなる樹脂成分１００重量
部、及び（B）ポリリン酸アンモニウム、トリス（２−
ヒドロキシエチル）イソシアヌレート、及び無機酸化物
からなるポリエチレン系樹脂発泡体（特開２０００−３
２７８２３号公報）、（２）電子線架橋G値が２〜１０
の高圧法低密度ポリエチレン（A）と電子線架橋G値が
０．１〜２のエチレンと炭素数が４〜１２のα―オレフ
ィンを共重合した直鎖状低密度ポリエチレン（B）から
なるポリエチレン系電子線架橋発泡体（特開平０７−２
８６０５９号公報）等がある。これらの従来技術では、
樹脂の溶融張力と高発泡の関係を開示したものは無く、
加圧一段発泡、二段発泡への適用を示唆していなかっ
た。
【発明が解決しようとする課題】従って、本発明の目的
は、発泡性が良好であり、効率良く２０倍以上の高発泡
体を製造し、得られる発泡体が、柔軟性、強靭性及び耐
熱性を兼ね備えた架橋ポリエチレン樹脂発泡体及びその
製造方法を提供することにある。
は、発泡性が良好であり、効率良く２０倍以上の高発泡
体を製造し、得られる発泡体が、柔軟性、強靭性及び耐
熱性を兼ね備えた架橋ポリエチレン樹脂発泡体及びその
製造方法を提供することにある。
【課題を解決するための手段】本発明の架橋ポリエチレ
ン系樹脂発泡体及びその製造方法は、以下の通りであ
る。本発明の架橋ポリエチレン系樹脂発泡体は、非メタ
ロセン化合物のシングルサイト系触媒により重合され、
分子量分布（重量平均分子量／数平均分子量）が２．５
〜３．０、密度が０．９００〜０．９５０ｇ／ｃｍ３，
融点ピークを２〜３点有する直鎖状低密度ポリエチレン
に発泡剤及び架橋剤を混和して加熱、発泡させてなるも
のである。本発明の架橋ポリエチレン系樹脂発泡体は、
前記直鎖状低密度ポリエチレンに高圧法低密度ポリエチ
レン及び／又はエチレン酢酸ビニル共重合体を混合する
ことが出来る。本発明の架橋ポリエチレン系樹脂発泡体
の製造方法は、非メタロセン化合物のシングルサイト系
触媒により重合され、分子量分布（重量平均分子量／数
平均分子量）が２．５〜３．０、密度が０．９００〜
０．９５０ｇ／ｃｍ３，融点ピークを２〜３点有する直
鎖状低密度ポリエチレンに発泡剤及び架橋剤を混和して
加熱、発泡する方法である。本発明の製造方法におい
て、非メタロセン化合物のシングルサイト系触媒により
重合され、分子量分布（重量平均分子量／数平均分子
量）が２．５〜３．０、密度が０．９００〜０．９５０
ｇ／ｃｍ３，融点ピークを２〜３点有する直鎖状低密度
ポリエチレンに発泡剤及び架橋剤を混和して発泡性樹脂
組成物を得、該組成物を密閉金型中に充填して加圧下に
加熱し、発泡剤及び架橋剤を分解させた後除圧し、該組
成物を発泡させて高発泡体を製造する方法が好ましい。
本発明において、非メタロセン化合物のシングルサイト
系触媒により重合され、分子量分布が２．５〜３．０、
密度が０．９００〜０．９５０ｇ／ｃｍ３，融点ピーク
を２〜３点有する直鎖状低密度ポリエチレンと、密度
０．９１０〜０．９４０ｇ／ｃｍ３，メルトフローレー
ト０．１〜２０ｇ／１０分の高圧法低密度ポリエチレン
との混合物に発泡剤及び架橋剤を混和して発泡性樹脂組
成物を得、該組成物を密閉金型中に充填して加圧下に加
熱し、発泡剤及び架橋剤を部分的に分解させた後除圧し
て中間発泡体を得、次いで該中間発泡体を常圧下に加熱
して残存する発泡体及び架橋剤を分解させて発泡させる
架橋ポリエチレン樹脂発泡体の製造方法、所謂二段発泡
を適用できる。本発明の直鎖状低密度ポリエチレン樹脂
の密度（ｇ／ｃｍ３）は、ＪＩＳ−Ｋ７１１２に規定さ
れたものであり、０．９５０を超えると、得られる発泡
体が硬くなり、伸びが低下し、０．９００未満である
と、耐熱性が低下する。本発明の分子量分布は、樹脂の
重量平均分子量／数平均分子量であり、３．０を超える
と発泡体の伸びが低下し、２．５未満であると、溶融混
練時の粘度が高く、高倍率品が得られない。本発明にお
いて、樹脂の融点ピークが２〜３点あることが条件であ
り、ある１点で完全に溶けないことが、加圧一段発泡で
高発泡が出来た要因である。上記二段発泡法において、
直鎖状低密度２５〜７５重量部、高圧法低密度ポリエチ
レン７５〜２５重量部の比率が好ましく、直鎖状低密度
ポリエチレンの部数がこの範囲を超えると常圧発泡でワ
レが生じ易くなり、一方、高圧法低密度ポリエチレンの
部数がこの範囲を超えると、耐熱性が低下する。本発明
において、本発明の目的を損なわない範囲内において、
上記直鎖状低密度ポリエチレン樹脂に他の熱可塑性樹
脂、例えば、低密度ポリエチレン、中密度ポリエチレ
ン、高密度ポリエチレン、ポリプロピレン、エチレンー
プロピレンゴム、ポリ酢酸ビニル、ポリブテン等を加え
て発泡体とすることもできる。加圧一段発泡において、
他の熱可塑性樹脂の配合割合は、通常、樹脂成分全体の
３０重量％以下である。これらの熱可塑性樹脂の中で
も、高圧法低密度ポリエチレン、酢酸ビニル共重合体
が、加工性、発泡体の弾性の面で好ましい。本発明の発
泡体は、有機発泡剤を混合して加熱による分解により製
造される。有機発泡剤としては、アゾジカルボンアミ
ド、ベンゼンスルホニルヒドラジド、ジニトロソペンタ
メチレンテトラミン、トルエンスルホニルヒドラジド、
４，４−オキシビス（ベンゼンスルホニルヒドラジド）
等を例示される。有機発泡剤を使用して架橋発泡体を得
るには、前記直鎖状低密度ポリエチレン、有機発泡剤、
架橋剤及び所望により任意の配合剤を有機発泡剤の分解
温度未満の温度で溶融混練して発泡性樹脂組成物を得
る。得られた組成物を加圧下及び／又は常圧下に加熱、
発泡して発泡させる。加圧一段発泡法では、通常の低密
度ポリエチレンでは、発泡倍率１５倍であるが、本発明
に適用すると、前記直鎖状低密度ポリエチレンが、溶融
張力に優れている為、発泡倍率３０倍程度まで製造出来
る。
ン系樹脂発泡体及びその製造方法は、以下の通りであ
る。本発明の架橋ポリエチレン系樹脂発泡体は、非メタ
ロセン化合物のシングルサイト系触媒により重合され、
分子量分布（重量平均分子量／数平均分子量）が２．５
〜３．０、密度が０．９００〜０．９５０ｇ／ｃｍ３，
融点ピークを２〜３点有する直鎖状低密度ポリエチレン
に発泡剤及び架橋剤を混和して加熱、発泡させてなるも
のである。本発明の架橋ポリエチレン系樹脂発泡体は、
前記直鎖状低密度ポリエチレンに高圧法低密度ポリエチ
レン及び／又はエチレン酢酸ビニル共重合体を混合する
ことが出来る。本発明の架橋ポリエチレン系樹脂発泡体
の製造方法は、非メタロセン化合物のシングルサイト系
触媒により重合され、分子量分布（重量平均分子量／数
平均分子量）が２．５〜３．０、密度が０．９００〜
０．９５０ｇ／ｃｍ３，融点ピークを２〜３点有する直
鎖状低密度ポリエチレンに発泡剤及び架橋剤を混和して
加熱、発泡する方法である。本発明の製造方法におい
て、非メタロセン化合物のシングルサイト系触媒により
重合され、分子量分布（重量平均分子量／数平均分子
量）が２．５〜３．０、密度が０．９００〜０．９５０
ｇ／ｃｍ３，融点ピークを２〜３点有する直鎖状低密度
ポリエチレンに発泡剤及び架橋剤を混和して発泡性樹脂
組成物を得、該組成物を密閉金型中に充填して加圧下に
加熱し、発泡剤及び架橋剤を分解させた後除圧し、該組
成物を発泡させて高発泡体を製造する方法が好ましい。
本発明において、非メタロセン化合物のシングルサイト
系触媒により重合され、分子量分布が２．５〜３．０、
密度が０．９００〜０．９５０ｇ／ｃｍ３，融点ピーク
を２〜３点有する直鎖状低密度ポリエチレンと、密度
０．９１０〜０．９４０ｇ／ｃｍ３，メルトフローレー
ト０．１〜２０ｇ／１０分の高圧法低密度ポリエチレン
との混合物に発泡剤及び架橋剤を混和して発泡性樹脂組
成物を得、該組成物を密閉金型中に充填して加圧下に加
熱し、発泡剤及び架橋剤を部分的に分解させた後除圧し
て中間発泡体を得、次いで該中間発泡体を常圧下に加熱
して残存する発泡体及び架橋剤を分解させて発泡させる
架橋ポリエチレン樹脂発泡体の製造方法、所謂二段発泡
を適用できる。本発明の直鎖状低密度ポリエチレン樹脂
の密度（ｇ／ｃｍ３）は、ＪＩＳ−Ｋ７１１２に規定さ
れたものであり、０．９５０を超えると、得られる発泡
体が硬くなり、伸びが低下し、０．９００未満である
と、耐熱性が低下する。本発明の分子量分布は、樹脂の
重量平均分子量／数平均分子量であり、３．０を超える
と発泡体の伸びが低下し、２．５未満であると、溶融混
練時の粘度が高く、高倍率品が得られない。本発明にお
いて、樹脂の融点ピークが２〜３点あることが条件であ
り、ある１点で完全に溶けないことが、加圧一段発泡で
高発泡が出来た要因である。上記二段発泡法において、
直鎖状低密度２５〜７５重量部、高圧法低密度ポリエチ
レン７５〜２５重量部の比率が好ましく、直鎖状低密度
ポリエチレンの部数がこの範囲を超えると常圧発泡でワ
レが生じ易くなり、一方、高圧法低密度ポリエチレンの
部数がこの範囲を超えると、耐熱性が低下する。本発明
において、本発明の目的を損なわない範囲内において、
上記直鎖状低密度ポリエチレン樹脂に他の熱可塑性樹
脂、例えば、低密度ポリエチレン、中密度ポリエチレ
ン、高密度ポリエチレン、ポリプロピレン、エチレンー
プロピレンゴム、ポリ酢酸ビニル、ポリブテン等を加え
て発泡体とすることもできる。加圧一段発泡において、
他の熱可塑性樹脂の配合割合は、通常、樹脂成分全体の
３０重量％以下である。これらの熱可塑性樹脂の中で
も、高圧法低密度ポリエチレン、酢酸ビニル共重合体
が、加工性、発泡体の弾性の面で好ましい。本発明の発
泡体は、有機発泡剤を混合して加熱による分解により製
造される。有機発泡剤としては、アゾジカルボンアミ
ド、ベンゼンスルホニルヒドラジド、ジニトロソペンタ
メチレンテトラミン、トルエンスルホニルヒドラジド、
４，４−オキシビス（ベンゼンスルホニルヒドラジド）
等を例示される。有機発泡剤を使用して架橋発泡体を得
るには、前記直鎖状低密度ポリエチレン、有機発泡剤、
架橋剤及び所望により任意の配合剤を有機発泡剤の分解
温度未満の温度で溶融混練して発泡性樹脂組成物を得
る。得られた組成物を加圧下及び／又は常圧下に加熱、
発泡して発泡させる。加圧一段発泡法では、通常の低密
度ポリエチレンでは、発泡倍率１５倍であるが、本発明
に適用すると、前記直鎖状低密度ポリエチレンが、溶融
張力に優れている為、発泡倍率３０倍程度まで製造出来
る。
【発明の実施の形態】以下、本発明に係る架橋ポリエチ
レン樹脂発泡体の製造方法について具体的に説明する。
前記直鎖状低密度ポリエチレン樹脂に、発泡剤、架橋
剤、必要に応じて発泡助剤、充填剤、顔料を添加し、こ
れを加熱したミキシングロール、ニーダー、押出機等に
よって練和する。次いで、得られた組成物を金型に充填
し、一定時間加圧下に１４０〜１７０℃で加熱し、発泡
剤及び架橋剤を完全に分解させ、除圧して発泡体を得
る。或いは、前記直鎖状低密度ポリエチレン樹脂と高圧
法低密度ポリエチレン樹脂との混合物に、発泡剤、架橋
剤、必要に応じて発泡助剤、充填剤、顔料を添加し、こ
れを加熱したミキシングロール、ニーダー、押出機等に
よって練和する。得られた組成物を金型に充填し、これ
を加圧下にて密閉し、１２０〜１８０℃、好ましくは１
３０〜１７０℃で５〜６０分間、好ましくは１０〜４０
分間加熱し、発泡剤及び架橋剤を部分的に分解せしめ
て、除圧して金型より取り出し、中間発泡体を得、次に
所望の断面形状、寸法の密閉でない金型に、上記中間発
泡体を入れ、該金型の金属板に熱媒の流路を設け、ジャ
ケット方式で蒸気、加熱オイル等によって加熱する方法
により、１４０〜２００℃、好ましくは１５０〜１７０
℃で、１０〜３００分間、好ましくは３０〜２００分間
加熱せしめることにより、残存せる発泡剤を分解、発泡
せしめ、更に低密度の発泡体を得る。本発明において、
上記加圧一段発泡、二段発泡以外に、分解型の発泡剤を
樹脂に混和して、押出機、プレス、熱風炉、赤外線加熱
炉、溶融塩浴などの加熱装置で加熱、発泡させる方法、
電子線照射による架橋方法等が適用できる。本発明でい
う架橋剤とは、ポリエチレン系樹脂中において少なくと
もポリエチレン樹脂の流動開始温度以上の分解温度を有
するものであって、加熱により分解され、遊離ラジカル
を発生してその分子間もしくは分子内に架橋結合を生じ
せしめるラジカル発生剤であるところの有機過酸化物、
例えばジクミルパーオキサイド、１，１−ジターシャリ
ーブチルパーオキサイド、１，１−ジターシャリーブチ
ルパーオキシー３，３，５−トリメチルシクロヘキサ
ン、２，５−ジメチルー２，５−ジターシャリーブチル
パーオキシヘキサン、２，５−ジメチルー２，５−ジタ
ーシャリーブチルパーオキシヘキシン、α、α―ジター
シャリーブチルパーオキシイソプロピルベンゼン、ター
シャリーブチルパーオキシケトン、ターシャリーブチル
パーオキシベンゾエートなどがあるが、その時に使用さ
れる樹脂によって最適な有機過酸化物を選択しなければ
ならない。本発明において、発泡助剤を発泡剤の種類に
応じて添加することができる。発泡助剤としては尿素を
主成分とした化合物、酸化亜鉛、酸化鉛等の金属酸化
物、サリチル酸、ステアリン酸等を主成分とする化合
物、即ち高級脂肪酸あるいは高級脂肪酸の金属化合物な
どがある。本発明において、樹脂組成物の物性の改良あ
るいは価格の低下を目的として、架橋結合に著しい悪影
響を与えない配合剤（充填剤）、例えば酸化亜鉛、酸化
チタン、酸化カルシウム、酸化マグネシウム、酸化ケイ
素等の金属酸化物、炭酸マグネシウム、炭酸カルシウム
等の炭酸塩、あるいはパルプ等の繊維物質、または各種
染料、顔料並びに蛍光物質、その他常用のゴム配合剤等
を必要に応じて添加することができる。
レン樹脂発泡体の製造方法について具体的に説明する。
前記直鎖状低密度ポリエチレン樹脂に、発泡剤、架橋
剤、必要に応じて発泡助剤、充填剤、顔料を添加し、こ
れを加熱したミキシングロール、ニーダー、押出機等に
よって練和する。次いで、得られた組成物を金型に充填
し、一定時間加圧下に１４０〜１７０℃で加熱し、発泡
剤及び架橋剤を完全に分解させ、除圧して発泡体を得
る。或いは、前記直鎖状低密度ポリエチレン樹脂と高圧
法低密度ポリエチレン樹脂との混合物に、発泡剤、架橋
剤、必要に応じて発泡助剤、充填剤、顔料を添加し、こ
れを加熱したミキシングロール、ニーダー、押出機等に
よって練和する。得られた組成物を金型に充填し、これ
を加圧下にて密閉し、１２０〜１８０℃、好ましくは１
３０〜１７０℃で５〜６０分間、好ましくは１０〜４０
分間加熱し、発泡剤及び架橋剤を部分的に分解せしめ
て、除圧して金型より取り出し、中間発泡体を得、次に
所望の断面形状、寸法の密閉でない金型に、上記中間発
泡体を入れ、該金型の金属板に熱媒の流路を設け、ジャ
ケット方式で蒸気、加熱オイル等によって加熱する方法
により、１４０〜２００℃、好ましくは１５０〜１７０
℃で、１０〜３００分間、好ましくは３０〜２００分間
加熱せしめることにより、残存せる発泡剤を分解、発泡
せしめ、更に低密度の発泡体を得る。本発明において、
上記加圧一段発泡、二段発泡以外に、分解型の発泡剤を
樹脂に混和して、押出機、プレス、熱風炉、赤外線加熱
炉、溶融塩浴などの加熱装置で加熱、発泡させる方法、
電子線照射による架橋方法等が適用できる。本発明でい
う架橋剤とは、ポリエチレン系樹脂中において少なくと
もポリエチレン樹脂の流動開始温度以上の分解温度を有
するものであって、加熱により分解され、遊離ラジカル
を発生してその分子間もしくは分子内に架橋結合を生じ
せしめるラジカル発生剤であるところの有機過酸化物、
例えばジクミルパーオキサイド、１，１−ジターシャリ
ーブチルパーオキサイド、１，１−ジターシャリーブチ
ルパーオキシー３，３，５−トリメチルシクロヘキサ
ン、２，５−ジメチルー２，５−ジターシャリーブチル
パーオキシヘキサン、２，５−ジメチルー２，５−ジタ
ーシャリーブチルパーオキシヘキシン、α、α―ジター
シャリーブチルパーオキシイソプロピルベンゼン、ター
シャリーブチルパーオキシケトン、ターシャリーブチル
パーオキシベンゾエートなどがあるが、その時に使用さ
れる樹脂によって最適な有機過酸化物を選択しなければ
ならない。本発明において、発泡助剤を発泡剤の種類に
応じて添加することができる。発泡助剤としては尿素を
主成分とした化合物、酸化亜鉛、酸化鉛等の金属酸化
物、サリチル酸、ステアリン酸等を主成分とする化合
物、即ち高級脂肪酸あるいは高級脂肪酸の金属化合物な
どがある。本発明において、樹脂組成物の物性の改良あ
るいは価格の低下を目的として、架橋結合に著しい悪影
響を与えない配合剤（充填剤）、例えば酸化亜鉛、酸化
チタン、酸化カルシウム、酸化マグネシウム、酸化ケイ
素等の金属酸化物、炭酸マグネシウム、炭酸カルシウム
等の炭酸塩、あるいはパルプ等の繊維物質、または各種
染料、顔料並びに蛍光物質、その他常用のゴム配合剤等
を必要に応じて添加することができる。
【実施例】以下、実施例を示して本発明を更に具体的に
説明するが、本発明は下記実施例により何等限定される
ものではない。下記実施例で示した物性は、ＪＩＳ Ｋ
６７６７に規定された方法で測定したものである。 実施例１ 非メタロセン化合物のシングルサイト系触媒により重合
された直鎖状低密度ポリエチレン（Ａ）（分子量分布
２．７、密度０．９０５ｇ／ｃｍ３、メルトフローレー
ト１．０ｇ／１０分、融点ピーク：３点、１００℃、１
１０℃、１２０℃）１００重量部、アゾジカルボンアミ
ド１４重量部、亜鉛華２重量部、ステアリン酸亜鉛０．
５重量部、ジクミルパーオキサイド０．７重量部を混練
し、得られた発泡性樹脂組成物を１６０℃に加熱された
油圧プレス上の密閉式金型（１９Ｘ１１０ｘ１１０ｍ
ｍ）に充填し、１００ｋｇ／ｃｍ２の圧力で密閉して１
６０℃で３０分間加熱し、発泡剤及び架橋剤を分解後、
除圧して発泡体を得た。得られた発泡体は、サイズ ５
５ｘ３３０ｘ３５０ｍｍ、みかけ密度０．０３０ｇ／ｃ
ｍ３、引張強さ９．０ｋｇｆ／ｃｍ２，伸び１８８％、
加熱寸法変化率−２．７％で、加圧一段発泡により発泡
倍率３０倍を製造出来、製造工程が簡単で、耐熱性、引
張強さが優れていた。 実施例２ 非メタロセン化合物のシングルサイト系触媒により重合
された直鎖状低密度ポリエチレン（Ｂ）（分子量分布
２．７、密度０．９２０ｇ／ｃｍ３，メルトフローレー
ト：０．９ｇ／１０分，融点ピーク：３点、１００℃、
１１０℃、１２０℃）１００重量部、アゾジカルボンア
ミド１４重量部、亜鉛華１重量部、ステアリン酸亜鉛
０．３重量部、ジクミルパーオキサイド０．７重量部を
混練し、得られた発泡性樹脂組成物を１６０℃に加熱さ
れた油圧プレス上の密閉式金型（１９ｘ１１０ｘ１１０
ｍｍ）に充填し、１００ｋｇ／ｃｍ２の圧力で密閉して
１６０℃で３０分間加熱し、発泡剤及び架橋剤を分解
後、除圧し発泡体を得た。得られた発泡体は、サイズ５
５ｘ３４０ｘ３４０ｍｍ，みかけ密度０．０３１ｇ／ｃ
ｍ ３，引張強さ１０．１ｋｇｆ／ｃｍ２，伸び１３７
℃、加熱寸法変化率−１．４％、加圧一段発泡により発
泡倍率３０倍を製造でき、製造工程が簡単で、耐熱性及
び引張強さが優れていた。 実施例３ 非メタロセン化合物のシングルサイト系触媒により重合
された直鎖状低密度ポリエチレン（Ｂ）（分子量分布
２．７、密度０．９２０ｇ／ｃｍ３，メルトフローレー
ト０．９ｇ／１０分，融点ピーク：３点、１００℃、１
１０℃、１２０℃）５０重量部、高圧法低密度ポリエチ
レン（分子量分布１０、密度０．９２３ｇ／ｃｍ３，メ
ルトフローレート０．９２３ｇ／ｃｍ３，融点ピーク：
１点、１０８℃）５０重量部、アゾジカルボンアミド１
６重量部、亜鉛華０．１５重量部、ジクミルパーオキサ
イド０．６重量部を混練し、得られた発泡性樹脂組成物
を１５０℃に加熱された密閉式金型（１９ｘ１９０ｘ１
９０ｍｍ）に充填し、１００ｋｇ／ｃｍ２の圧力で密閉
して１５０℃で３０分間加熱し、発泡剤及び架橋剤を部
分的に分解後除圧して中間発泡体を得た。該中間発泡体
は線膨張率が１．５倍であった。次いで、該中間発泡体
を、加熱水蒸気の流路を周囲に設けた気密でない開閉式
金属金型（７５ｘ５００ｘ５００ｍｍ）の略中央に載置
し、６．０ｋｇ／ｃｍ２の加熱水蒸気を該流路に流して
５０分間加熱して残存する発泡剤及び架橋剤を分解して
冷却後、発泡体を取り出した。得られた発泡体は、サイ
ズ７５ｘ５００ｘ５００ｍｍ、みかけ密度０．０３１ｇ
／ｃｍ３，引張強さ４．６ｇ／ｃｍ３、伸び２２８％で
あり、加熱寸法変化率−１．３％で、引張強さ及び耐熱
性に優れていた。 比較例１ 実施例１において、非メタロセン化合物のシングルサイ
ト系触媒により重合された直鎖状低密度ポリエチレンの
替りに高圧法低密度ポリエチレン（前述）１００重量部
を使用した以外は実施例１と同じ配合及び同じ条件で発
泡させ、油圧プレスを除圧したが、膨張時に発泡体が裂
け、満足な発泡体が得られなかった。 比較例２ 実施例１において、非メタロセン化合物のシングルサイ
ト系触媒により重合された直鎖状低密度ポリエチレンの
替りにメタロセン触媒により重合されたポリエチレン系
樹脂（密度０．８８０ｇ／ｃｍ３，メルトフローレート
２．２ｇ／１０分、分子量分布２．２）１００重量部を
使用した以外は実施例１と同じ配合及び同じ条件で発泡
させ、油圧プレスを除圧したが、膨張時に発泡体が裂
け、満足な発泡体が得られなかった。 比較例３ 実施例３において、樹脂を高圧法低密度ポリエチレン１
００重量部に変えた以外は、実施例３と同じ配合及び同
じ発泡条件で発泡体を得た。得られた発泡体は、みかけ
密度０．０３１ｇ／ｃｍ３，引張強さ３．２ｋｇ／ｃｍ
２，伸び２００％、加熱寸法変化率―２．３％で、耐熱
性の劣っていた。
説明するが、本発明は下記実施例により何等限定される
ものではない。下記実施例で示した物性は、ＪＩＳ Ｋ
６７６７に規定された方法で測定したものである。 実施例１ 非メタロセン化合物のシングルサイト系触媒により重合
された直鎖状低密度ポリエチレン（Ａ）（分子量分布
２．７、密度０．９０５ｇ／ｃｍ３、メルトフローレー
ト１．０ｇ／１０分、融点ピーク：３点、１００℃、１
１０℃、１２０℃）１００重量部、アゾジカルボンアミ
ド１４重量部、亜鉛華２重量部、ステアリン酸亜鉛０．
５重量部、ジクミルパーオキサイド０．７重量部を混練
し、得られた発泡性樹脂組成物を１６０℃に加熱された
油圧プレス上の密閉式金型（１９Ｘ１１０ｘ１１０ｍ
ｍ）に充填し、１００ｋｇ／ｃｍ２の圧力で密閉して１
６０℃で３０分間加熱し、発泡剤及び架橋剤を分解後、
除圧して発泡体を得た。得られた発泡体は、サイズ ５
５ｘ３３０ｘ３５０ｍｍ、みかけ密度０．０３０ｇ／ｃ
ｍ３、引張強さ９．０ｋｇｆ／ｃｍ２，伸び１８８％、
加熱寸法変化率−２．７％で、加圧一段発泡により発泡
倍率３０倍を製造出来、製造工程が簡単で、耐熱性、引
張強さが優れていた。 実施例２ 非メタロセン化合物のシングルサイト系触媒により重合
された直鎖状低密度ポリエチレン（Ｂ）（分子量分布
２．７、密度０．９２０ｇ／ｃｍ３，メルトフローレー
ト：０．９ｇ／１０分，融点ピーク：３点、１００℃、
１１０℃、１２０℃）１００重量部、アゾジカルボンア
ミド１４重量部、亜鉛華１重量部、ステアリン酸亜鉛
０．３重量部、ジクミルパーオキサイド０．７重量部を
混練し、得られた発泡性樹脂組成物を１６０℃に加熱さ
れた油圧プレス上の密閉式金型（１９ｘ１１０ｘ１１０
ｍｍ）に充填し、１００ｋｇ／ｃｍ２の圧力で密閉して
１６０℃で３０分間加熱し、発泡剤及び架橋剤を分解
後、除圧し発泡体を得た。得られた発泡体は、サイズ５
５ｘ３４０ｘ３４０ｍｍ，みかけ密度０．０３１ｇ／ｃ
ｍ ３，引張強さ１０．１ｋｇｆ／ｃｍ２，伸び１３７
℃、加熱寸法変化率−１．４％、加圧一段発泡により発
泡倍率３０倍を製造でき、製造工程が簡単で、耐熱性及
び引張強さが優れていた。 実施例３ 非メタロセン化合物のシングルサイト系触媒により重合
された直鎖状低密度ポリエチレン（Ｂ）（分子量分布
２．７、密度０．９２０ｇ／ｃｍ３，メルトフローレー
ト０．９ｇ／１０分，融点ピーク：３点、１００℃、１
１０℃、１２０℃）５０重量部、高圧法低密度ポリエチ
レン（分子量分布１０、密度０．９２３ｇ／ｃｍ３，メ
ルトフローレート０．９２３ｇ／ｃｍ３，融点ピーク：
１点、１０８℃）５０重量部、アゾジカルボンアミド１
６重量部、亜鉛華０．１５重量部、ジクミルパーオキサ
イド０．６重量部を混練し、得られた発泡性樹脂組成物
を１５０℃に加熱された密閉式金型（１９ｘ１９０ｘ１
９０ｍｍ）に充填し、１００ｋｇ／ｃｍ２の圧力で密閉
して１５０℃で３０分間加熱し、発泡剤及び架橋剤を部
分的に分解後除圧して中間発泡体を得た。該中間発泡体
は線膨張率が１．５倍であった。次いで、該中間発泡体
を、加熱水蒸気の流路を周囲に設けた気密でない開閉式
金属金型（７５ｘ５００ｘ５００ｍｍ）の略中央に載置
し、６．０ｋｇ／ｃｍ２の加熱水蒸気を該流路に流して
５０分間加熱して残存する発泡剤及び架橋剤を分解して
冷却後、発泡体を取り出した。得られた発泡体は、サイ
ズ７５ｘ５００ｘ５００ｍｍ、みかけ密度０．０３１ｇ
／ｃｍ３，引張強さ４．６ｇ／ｃｍ３、伸び２２８％で
あり、加熱寸法変化率−１．３％で、引張強さ及び耐熱
性に優れていた。 比較例１ 実施例１において、非メタロセン化合物のシングルサイ
ト系触媒により重合された直鎖状低密度ポリエチレンの
替りに高圧法低密度ポリエチレン（前述）１００重量部
を使用した以外は実施例１と同じ配合及び同じ条件で発
泡させ、油圧プレスを除圧したが、膨張時に発泡体が裂
け、満足な発泡体が得られなかった。 比較例２ 実施例１において、非メタロセン化合物のシングルサイ
ト系触媒により重合された直鎖状低密度ポリエチレンの
替りにメタロセン触媒により重合されたポリエチレン系
樹脂（密度０．８８０ｇ／ｃｍ３，メルトフローレート
２．２ｇ／１０分、分子量分布２．２）１００重量部を
使用した以外は実施例１と同じ配合及び同じ条件で発泡
させ、油圧プレスを除圧したが、膨張時に発泡体が裂
け、満足な発泡体が得られなかった。 比較例３ 実施例３において、樹脂を高圧法低密度ポリエチレン１
００重量部に変えた以外は、実施例３と同じ配合及び同
じ発泡条件で発泡体を得た。得られた発泡体は、みかけ
密度０．０３１ｇ／ｃｍ３，引張強さ３．２ｋｇ／ｃｍ
２，伸び２００％、加熱寸法変化率―２．３％で、耐熱
性の劣っていた。
【表１】
【発明の効果】本発明によれば、非メタロセン化合物の
シングルサイト系触媒により重合され、分子量分布が
２．５〜３．０、密度が０．９０〜０．９５０ｇ／ｃｍ
３，融点ピークを２〜３点有する直鎖状低密度ポリエチ
レンを使用することにより、発泡時の溶融張力に優れ、
加圧一段発泡により、発泡倍率３０倍を製造することが
できる。得られる発泡体は、耐熱性、強靭性、柔軟性に
優れ、断熱材、緩衝材、目地材、浮力材等に好適であ
る。
シングルサイト系触媒により重合され、分子量分布が
２．５〜３．０、密度が０．９０〜０．９５０ｇ／ｃｍ
３，融点ピークを２〜３点有する直鎖状低密度ポリエチ
レンを使用することにより、発泡時の溶融張力に優れ、
加圧一段発泡により、発泡倍率３０倍を製造することが
できる。得られる発泡体は、耐熱性、強靭性、柔軟性に
優れ、断熱材、緩衝材、目地材、浮力材等に好適であ
る。
─────────────────────────────────────────────────────
【手続補正書】
【提出日】平成１３年９月１４日（２００１．９．１
４）
４）
【手続補正１】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】発明の詳細な説明
【補正方法】変更
【補正内容】
【発明の詳細な説明】
【０００１】
【発明の属する技術分野】本発明は、直鎖状低密度ポリ
エチレンを基材とする架橋ポリエチレン樹脂発泡体及び
その製造方法に関するものである。
エチレンを基材とする架橋ポリエチレン樹脂発泡体及び
その製造方法に関するものである。
【０００２】
【従来の技術】従来ポリエチレン系樹脂の発泡体は低密
度ポリエチレン又はエチレン酢酸ビニル共重合体を基材
とし、加圧一段発泡法、又は、二段発泡法（特公昭４５
−２９３８１号公報及び特公平２−４２６４９号公報）
により、架橋ポリエチレン系樹脂発泡体が得られてい
る。しかしながら、前記加圧一段発泡においては、除圧
時にポリマーが瞬時に膨張するため変形し易く、発泡倍
率１５倍程度までのものしか得られなかった。一方、二
段発泡によれば、高発泡品が得られるが、一段発泡に比
べて生産サイクルが長く、製造コストが高くなることが
欠点であった。どちらの方法においても、低密度ポリエ
チレンを基材とする発泡体は、耐熱性に優れているが、
柔軟性及び伸びが不足し、エチレン酢酸ビニル共重合体
を基材とする発泡体は、柔軟性及び伸びに優れている
が、耐熱性に劣り、使用温度は８０℃程度が限界であっ
た。
度ポリエチレン又はエチレン酢酸ビニル共重合体を基材
とし、加圧一段発泡法、又は、二段発泡法（特公昭４５
−２９３８１号公報及び特公平２−４２６４９号公報）
により、架橋ポリエチレン系樹脂発泡体が得られてい
る。しかしながら、前記加圧一段発泡においては、除圧
時にポリマーが瞬時に膨張するため変形し易く、発泡倍
率１５倍程度までのものしか得られなかった。一方、二
段発泡によれば、高発泡品が得られるが、一段発泡に比
べて生産サイクルが長く、製造コストが高くなることが
欠点であった。どちらの方法においても、低密度ポリエ
チレンを基材とする発泡体は、耐熱性に優れているが、
柔軟性及び伸びが不足し、エチレン酢酸ビニル共重合体
を基材とする発泡体は、柔軟性及び伸びに優れている
が、耐熱性に劣り、使用温度は８０℃程度が限界であっ
た。
【０００３】最近メタロセン触媒を用いて重合されたポ
リエチレン系樹脂による発泡成形技術が提案されてい
る。例えば、特開平０７−１８８４４２号公報には、メ
タロセン化合物を用いて得られたポリエチレン系樹脂を
発泡してなるポリエチレン系樹脂発泡体が提案されてい
る。更に、本出願人は、特開平１０−２５９２６８号公
報において、メタロセン触媒を用いて得られたポリエチ
レン系樹脂を加圧一段発泡によって、厚物ブロック発泡
体を得る方法を提案した。
リエチレン系樹脂による発泡成形技術が提案されてい
る。例えば、特開平０７−１８８４４２号公報には、メ
タロセン化合物を用いて得られたポリエチレン系樹脂を
発泡してなるポリエチレン系樹脂発泡体が提案されてい
る。更に、本出願人は、特開平１０−２５９２６８号公
報において、メタロセン触媒を用いて得られたポリエチ
レン系樹脂を加圧一段発泡によって、厚物ブロック発泡
体を得る方法を提案した。
【０００４】しかし、メタロセン触媒を用いて重合され
たポリエチレン系樹脂は、分子量分布が狭く、溶融張力
が低い為、発泡条件が狭かった。後者の方法では、加圧
一段発泡法の実施例が記載されているが、発泡倍率は２
０倍が上限であった。
たポリエチレン系樹脂は、分子量分布が狭く、溶融張力
が低い為、発泡条件が狭かった。後者の方法では、加圧
一段発泡法の実施例が記載されているが、発泡倍率は２
０倍が上限であった。
【０００５】従来より、直鎖状低密度ポリエチレンの発
泡体を製造する方法が提案されている。例えば、（１）
（A）密度０．９１〜０．９３ｇ／ｃｍ３，メルトイン
デックス１〜１０ｇ／１０分の低密度ポリエチレン系樹
脂３０〜９０重量％と、密度０．９１５〜０．９４０ｇ
／ｃｍ３，上記メルトインデックス０．２〜２０ｇ／１
０分の直接状低密度ポリエチレン系樹脂１０〜７０重量
％とからなる樹脂成分１００重量部、及び（B）ポリリ
ン酸アンモニウム、トリス（２−ヒドロキシエチル）イ
ソシアヌレート、及び無機酸化物からなるポリエチレン
系樹脂発泡体（特開２０００−３２７８２３号公報）、
（２）電子線架橋G値が２〜１０の高圧法低密度ポリエ
チレン（A）と電子線架橋G値が０．１〜２のエチレンと
炭素数が４〜１２のα―オレフィンを共重合した直鎖状
低密度ポリエチレン（B）からなるポリエチレン系電子
線架橋発泡体（特開平０７−２８６０５９号公報）等が
ある。
泡体を製造する方法が提案されている。例えば、（１）
（A）密度０．９１〜０．９３ｇ／ｃｍ３，メルトイン
デックス１〜１０ｇ／１０分の低密度ポリエチレン系樹
脂３０〜９０重量％と、密度０．９１５〜０．９４０ｇ
／ｃｍ３，上記メルトインデックス０．２〜２０ｇ／１
０分の直接状低密度ポリエチレン系樹脂１０〜７０重量
％とからなる樹脂成分１００重量部、及び（B）ポリリ
ン酸アンモニウム、トリス（２−ヒドロキシエチル）イ
ソシアヌレート、及び無機酸化物からなるポリエチレン
系樹脂発泡体（特開２０００−３２７８２３号公報）、
（２）電子線架橋G値が２〜１０の高圧法低密度ポリエ
チレン（A）と電子線架橋G値が０．１〜２のエチレンと
炭素数が４〜１２のα―オレフィンを共重合した直鎖状
低密度ポリエチレン（B）からなるポリエチレン系電子
線架橋発泡体（特開平０７−２８６０５９号公報）等が
ある。
【０００６】これらの従来技術では、樹脂の溶融張力と
高発泡の関係を開示したものは無く、加圧一段発泡、二
段発泡への適用を示唆していなかった。
高発泡の関係を開示したものは無く、加圧一段発泡、二
段発泡への適用を示唆していなかった。
【０００７】
【発明が解決しようとする課題】従って、本発明の目的
は、発泡性が良好であり、効率良く２０倍以上の高発泡
体を製造し、得られる発泡体が、柔軟性、強靭性及び耐
熱性を兼ね備えた架橋ポリエチレン樹脂発泡体及びその
製造方法を提供することにある。
は、発泡性が良好であり、効率良く２０倍以上の高発泡
体を製造し、得られる発泡体が、柔軟性、強靭性及び耐
熱性を兼ね備えた架橋ポリエチレン樹脂発泡体及びその
製造方法を提供することにある。
【０００８】
【課題を解決するための手段】本発明の架橋ポリエチレ
ン系樹脂発泡体及びその製造方法は、以下の通りであ
る。
ン系樹脂発泡体及びその製造方法は、以下の通りであ
る。
【０００９】本発明の架橋ポリエチレン系樹脂発泡体
は、非メタロセン化合物のシングルサイト系触媒により
重合され、分子量分布（重量平均分子量／数平均分子
量）が２．５〜３．０、密度が０．９００〜０．９５０
ｇ／ｃｍ３，融点ピークを２〜３点有する直鎖状低密度
ポリエチレンに発泡剤及び架橋剤を混和して加熱、発泡
させてなるものである。
は、非メタロセン化合物のシングルサイト系触媒により
重合され、分子量分布（重量平均分子量／数平均分子
量）が２．５〜３．０、密度が０．９００〜０．９５０
ｇ／ｃｍ３，融点ピークを２〜３点有する直鎖状低密度
ポリエチレンに発泡剤及び架橋剤を混和して加熱、発泡
させてなるものである。
【００１０】本発明の架橋ポリエチレン系樹脂発泡体
は、前記直鎖状低密度ポリエチレンに高圧法低密度ポリ
エチレン及び／又はエチレン酢酸ビニル共重合体を混合
することが出来る。
は、前記直鎖状低密度ポリエチレンに高圧法低密度ポリ
エチレン及び／又はエチレン酢酸ビニル共重合体を混合
することが出来る。
【００１１】本発明の架橋ポリエチレン系樹脂発泡体の
製造方法は、非メタロセン化合物のシングルサイト系触
媒により重合され、分子量分布（重量平均分子量／数平
均分子量）が２．５〜３．０、密度が０．９００〜０．
９５０ｇ／ｃｍ３，融点ピークを２〜３点有する直鎖状
低密度ポリエチレンに発泡剤及び架橋剤を混和して加
熱、発泡する方法である。
製造方法は、非メタロセン化合物のシングルサイト系触
媒により重合され、分子量分布（重量平均分子量／数平
均分子量）が２．５〜３．０、密度が０．９００〜０．
９５０ｇ／ｃｍ３，融点ピークを２〜３点有する直鎖状
低密度ポリエチレンに発泡剤及び架橋剤を混和して加
熱、発泡する方法である。
【００１２】本発明の製造方法において、非メタロセン
化合物のシングルサイト系触媒により重合され、分子量
分布（重量平均分子量／数平均分子量）が２．５〜３．
０、密度が０．９００〜０．９５０ｇ／ｃｍ３，融点ピ
ークを２〜３点有する直鎖状低密度ポリエチレンに発泡
剤及び架橋剤を混和して発泡性樹脂組成物を得、該組成
物を密閉金型中に充填して加圧下に加熱し、発泡剤及び
架橋剤を分解させた後除圧し、該組成物を発泡させて高
発泡体を製造する方法が好ましい。
化合物のシングルサイト系触媒により重合され、分子量
分布（重量平均分子量／数平均分子量）が２．５〜３．
０、密度が０．９００〜０．９５０ｇ／ｃｍ３，融点ピ
ークを２〜３点有する直鎖状低密度ポリエチレンに発泡
剤及び架橋剤を混和して発泡性樹脂組成物を得、該組成
物を密閉金型中に充填して加圧下に加熱し、発泡剤及び
架橋剤を分解させた後除圧し、該組成物を発泡させて高
発泡体を製造する方法が好ましい。
【００１３】本発明において、非メタロセン化合物のシ
ングルサイト系触媒により重合され、分子量分布が２．
５〜３．０、密度が０．９００〜０．９５０ｇ／ｃ
ｍ３，融点ピークを２〜３点有する直鎖状低密度ポリエ
チレンと、密度０．９１０〜０．９４０ｇ／ｃｍ３，メ
ルトフローレート０．１〜２０ｇ／１０分の高圧法低密
度ポリエチレンとの混合物に発泡剤及び架橋剤を混和し
て発泡性樹脂組成物を得、該組成物を密閉金型中に充填
して加圧下に加熱し、発泡剤及び架橋剤を部分的に分解
させた後除圧して中間発泡体を得、次いで該中間発泡体
を常圧下に加熱して残存する発泡体及び架橋剤を分解さ
せて発泡させる架橋ポリエチレン樹脂発泡体の製造方
法、所謂二段発泡を適用できる。
ングルサイト系触媒により重合され、分子量分布が２．
５〜３．０、密度が０．９００〜０．９５０ｇ／ｃ
ｍ３，融点ピークを２〜３点有する直鎖状低密度ポリエ
チレンと、密度０．９１０〜０．９４０ｇ／ｃｍ３，メ
ルトフローレート０．１〜２０ｇ／１０分の高圧法低密
度ポリエチレンとの混合物に発泡剤及び架橋剤を混和し
て発泡性樹脂組成物を得、該組成物を密閉金型中に充填
して加圧下に加熱し、発泡剤及び架橋剤を部分的に分解
させた後除圧して中間発泡体を得、次いで該中間発泡体
を常圧下に加熱して残存する発泡体及び架橋剤を分解さ
せて発泡させる架橋ポリエチレン樹脂発泡体の製造方
法、所謂二段発泡を適用できる。
【００１４】本発明の直鎖状低密度ポリエチレン樹脂の
密度（ｇ／ｃｍ３）は、ＪＩＳ−Ｋ７１１２に規定され
たものであり、０．９５０を超えると、得られる発泡体
が硬くなり、伸びが低下し、０．９００未満であると、
耐熱性が低下する。
密度（ｇ／ｃｍ３）は、ＪＩＳ−Ｋ７１１２に規定され
たものであり、０．９５０を超えると、得られる発泡体
が硬くなり、伸びが低下し、０．９００未満であると、
耐熱性が低下する。
【００１５】本発明の分子量分布は、樹脂の重量平均分
子量／数平均分子量であり、３．０を超えると発泡体の
伸びが低下し、２．５未満であると、溶融混練時の粘度
が高く、高倍率品が得られない。
子量／数平均分子量であり、３．０を超えると発泡体の
伸びが低下し、２．５未満であると、溶融混練時の粘度
が高く、高倍率品が得られない。
【００１６】本発明において、樹脂の融点ピークが２〜
３点あることが条件であり、ある１点で完全に溶けない
ことが、加圧一段発泡で高発泡が出来た要因である。
３点あることが条件であり、ある１点で完全に溶けない
ことが、加圧一段発泡で高発泡が出来た要因である。
【００１７】上記二段発泡法において、直鎖状低密度２
５〜７５重量部、高圧法低密度ポリエチレン７５〜２５
重量部の比率が好ましく、直鎖状低密度ポリエチレンの
部数がこの範囲を超えると常圧発泡でワレが生じ易くな
り、一方、高圧法低密度ポリエチレンの部数がこの範囲
を超えると、耐熱性が低下する。
５〜７５重量部、高圧法低密度ポリエチレン７５〜２５
重量部の比率が好ましく、直鎖状低密度ポリエチレンの
部数がこの範囲を超えると常圧発泡でワレが生じ易くな
り、一方、高圧法低密度ポリエチレンの部数がこの範囲
を超えると、耐熱性が低下する。
【００１８】本発明において、本発明の目的を損なわな
い範囲内において、上記直鎖状低密度ポリエチレン樹脂
に他の熱可塑性樹脂、例えば、低密度ポリエチレン、中
密度ポリエチレン、高密度ポリエチレン、ポリプロピレ
ン、エチレンープロピレンゴム、ポリ酢酸ビニル、ポリ
ブテン等を加えて発泡体とすることもできる。加圧一段
発泡において、他の熱可塑性樹脂の配合割合は、通常、
樹脂成分全体の３０重量％以下である。これらの熱可塑
性樹脂の中でも、高圧法低密度ポリエチレン、酢酸ビニ
ル共重合体が、加工性、発泡体の弾性の面で好ましい。
い範囲内において、上記直鎖状低密度ポリエチレン樹脂
に他の熱可塑性樹脂、例えば、低密度ポリエチレン、中
密度ポリエチレン、高密度ポリエチレン、ポリプロピレ
ン、エチレンープロピレンゴム、ポリ酢酸ビニル、ポリ
ブテン等を加えて発泡体とすることもできる。加圧一段
発泡において、他の熱可塑性樹脂の配合割合は、通常、
樹脂成分全体の３０重量％以下である。これらの熱可塑
性樹脂の中でも、高圧法低密度ポリエチレン、酢酸ビニ
ル共重合体が、加工性、発泡体の弾性の面で好ましい。
【００１９】本発明の発泡体は、有機発泡剤を混合して
加熱による分解により製造される。有機発泡剤として
は、アゾジカルボンアミド、ベンゼンスルホニルヒドラ
ジド、ジニトロソペンタメチレンテトラミン、トルエン
スルホニルヒドラジド、４，４−オキシビス（ベンゼン
スルホニルヒドラジド）等を例示される。
加熱による分解により製造される。有機発泡剤として
は、アゾジカルボンアミド、ベンゼンスルホニルヒドラ
ジド、ジニトロソペンタメチレンテトラミン、トルエン
スルホニルヒドラジド、４，４−オキシビス（ベンゼン
スルホニルヒドラジド）等を例示される。
【００２０】有機発泡剤を使用して架橋発泡体を得るに
は、前記直鎖状低密度ポリエチレン、有機発泡剤、架橋
剤及び所望により任意の配合剤を有機発泡剤の分解温度
未満の温度で溶融混練して発泡性樹脂組成物を得る。得
られた組成物を加圧下及び／又は常圧下に加熱、発泡し
て発泡させる。加圧一段発泡法では、通常の低密度ポリ
エチレンでは、発泡倍率１５倍であるが、本発明に適用
すると、前記直鎖状低密度ポリエチレンが、溶融張力に
優れている為、発泡倍率３０倍程度まで製造出来る。
は、前記直鎖状低密度ポリエチレン、有機発泡剤、架橋
剤及び所望により任意の配合剤を有機発泡剤の分解温度
未満の温度で溶融混練して発泡性樹脂組成物を得る。得
られた組成物を加圧下及び／又は常圧下に加熱、発泡し
て発泡させる。加圧一段発泡法では、通常の低密度ポリ
エチレンでは、発泡倍率１５倍であるが、本発明に適用
すると、前記直鎖状低密度ポリエチレンが、溶融張力に
優れている為、発泡倍率３０倍程度まで製造出来る。
【００２１】
【発明の実施の形態】以下、本発明に係る架橋ポリエチ
レン樹脂発泡体の製造方法について具体的に説明する。
前記直鎖状低密度ポリエチレン樹脂に、発泡剤、架橋
剤、必要に応じて発泡助剤、充填剤、顔料を添加し、こ
れを加熱したミキシングロール、ニーダー、押出機等に
よって練和する。次いで、得られた組成物を金型に充填
し、一定時間加圧下に１４０〜１７０℃で加熱し、発泡
剤及び架橋剤を完全に分解させ、除圧して発泡体を得
る。
レン樹脂発泡体の製造方法について具体的に説明する。
前記直鎖状低密度ポリエチレン樹脂に、発泡剤、架橋
剤、必要に応じて発泡助剤、充填剤、顔料を添加し、こ
れを加熱したミキシングロール、ニーダー、押出機等に
よって練和する。次いで、得られた組成物を金型に充填
し、一定時間加圧下に１４０〜１７０℃で加熱し、発泡
剤及び架橋剤を完全に分解させ、除圧して発泡体を得
る。
【００２２】或いは、前記直鎖状低密度ポリエチレン樹
脂と高圧法低密度ポリエチレン樹脂との混合物に、発泡
剤、架橋剤、必要に応じて発泡助剤、充填剤、顔料を添
加し、これを加熱したミキシングロール、ニーダー、押
出機等によって練和する。得られた組成物を金型に充填
し、これを加圧下にて密閉し、１２０〜１８０℃、好ま
しくは１３０〜１７０℃で５〜６０分間、好ましくは１
０〜４０分間加熱し、発泡剤及び架橋剤を部分的に分解
せしめて、除圧して金型より取り出し、中間発泡体を
得、次に所望の断面形状、寸法の密閉でない金型に、上
記中間発泡体を入れ、該金型の金属板に熱媒の流路を設
け、ジャケット方式で蒸気、加熱オイル等によって加熱
する方法により、１４０〜２００℃、好ましくは１５０
〜１７０℃で、１０〜３００分間、好ましくは３０〜２
００分間加熱せしめることにより、残存せる発泡剤を分
解、発泡せしめ、更に低密度の発泡体を得る。
脂と高圧法低密度ポリエチレン樹脂との混合物に、発泡
剤、架橋剤、必要に応じて発泡助剤、充填剤、顔料を添
加し、これを加熱したミキシングロール、ニーダー、押
出機等によって練和する。得られた組成物を金型に充填
し、これを加圧下にて密閉し、１２０〜１８０℃、好ま
しくは１３０〜１７０℃で５〜６０分間、好ましくは１
０〜４０分間加熱し、発泡剤及び架橋剤を部分的に分解
せしめて、除圧して金型より取り出し、中間発泡体を
得、次に所望の断面形状、寸法の密閉でない金型に、上
記中間発泡体を入れ、該金型の金属板に熱媒の流路を設
け、ジャケット方式で蒸気、加熱オイル等によって加熱
する方法により、１４０〜２００℃、好ましくは１５０
〜１７０℃で、１０〜３００分間、好ましくは３０〜２
００分間加熱せしめることにより、残存せる発泡剤を分
解、発泡せしめ、更に低密度の発泡体を得る。
【００２３】本発明において、上記加圧一段発泡、二段
発泡以外に、分解型の発泡剤を樹脂に混和して、押出
機、プレス、熱風炉、赤外線加熱炉、溶融塩浴などの加
熱装置で加熱、発泡させる方法、電子線照射による架橋
方法等が適用できる。
発泡以外に、分解型の発泡剤を樹脂に混和して、押出
機、プレス、熱風炉、赤外線加熱炉、溶融塩浴などの加
熱装置で加熱、発泡させる方法、電子線照射による架橋
方法等が適用できる。
【００２４】本発明でいう架橋剤とは、ポリエチレン系
樹脂中において少なくともポリエチレン樹脂の流動開始
温度以上の分解温度を有するものであって、加熱により
分解され、遊離ラジカルを発生してその分子間もしくは
分子内に架橋結合を生じせしめるラジカル発生剤である
ところの有機過酸化物、例えばジクミルパーオキサイ
ド、１，１−ジターシャリーブチルパーオキサイド、
１，１−ジターシャリーブチルパーオキシー３，３，５
−トリメチルシクロヘキサン、２，５−ジメチルー２，
５−ジターシャリーブチルパーオキシヘキサン、２，５
−ジメチルー２，５−ジターシャリーブチルパーオキシ
ヘキシン、α、α―ジターシャリーブチルパーオキシイ
ソプロピルベンゼン、ターシャリーブチルパーオキシケ
トン、ターシャリーブチルパーオキシベンゾエートなど
があるが、その時に使用される樹脂によって最適な有機
過酸化物を選択しなければならない。
樹脂中において少なくともポリエチレン樹脂の流動開始
温度以上の分解温度を有するものであって、加熱により
分解され、遊離ラジカルを発生してその分子間もしくは
分子内に架橋結合を生じせしめるラジカル発生剤である
ところの有機過酸化物、例えばジクミルパーオキサイ
ド、１，１−ジターシャリーブチルパーオキサイド、
１，１−ジターシャリーブチルパーオキシー３，３，５
−トリメチルシクロヘキサン、２，５−ジメチルー２，
５−ジターシャリーブチルパーオキシヘキサン、２，５
−ジメチルー２，５−ジターシャリーブチルパーオキシ
ヘキシン、α、α―ジターシャリーブチルパーオキシイ
ソプロピルベンゼン、ターシャリーブチルパーオキシケ
トン、ターシャリーブチルパーオキシベンゾエートなど
があるが、その時に使用される樹脂によって最適な有機
過酸化物を選択しなければならない。
【００２５】本発明において、発泡助剤を発泡剤の種類
に応じて添加することができる。発泡助剤としては尿素
を主成分とした化合物、酸化亜鉛、酸化鉛等の金属酸化
物、サリチル酸、ステアリン酸等を主成分とする化合
物、即ち高級脂肪酸あるいは高級脂肪酸の金属化合物な
どがある。
に応じて添加することができる。発泡助剤としては尿素
を主成分とした化合物、酸化亜鉛、酸化鉛等の金属酸化
物、サリチル酸、ステアリン酸等を主成分とする化合
物、即ち高級脂肪酸あるいは高級脂肪酸の金属化合物な
どがある。
【００２６】本発明において、樹脂組成物の物性の改良
あるいは価格の低下を目的として、架橋結合に著しい悪
影響を与えない配合剤（充填剤）、例えば酸化亜鉛、酸
化チタン、酸化カルシウム、酸化マグネシウム、酸化ケ
イ素等の金属酸化物、炭酸マグネシウム、炭酸カルシウ
ム等の炭酸塩、あるいはパルプ等の繊維物質、または各
種染料、顔料並びに蛍光物質、その他常用のゴム配合剤
等を必要に応じて添加することができる。
あるいは価格の低下を目的として、架橋結合に著しい悪
影響を与えない配合剤（充填剤）、例えば酸化亜鉛、酸
化チタン、酸化カルシウム、酸化マグネシウム、酸化ケ
イ素等の金属酸化物、炭酸マグネシウム、炭酸カルシウ
ム等の炭酸塩、あるいはパルプ等の繊維物質、または各
種染料、顔料並びに蛍光物質、その他常用のゴム配合剤
等を必要に応じて添加することができる。
【００２７】
【実施例】以下、実施例を示して本発明を更に具体的に
説明するが、本発明は下記実施例により何等限定される
ものではない。下記実施例で示した物性は、ＪＩＳ Ｋ
６７６７に規定された方法で測定したものである。
説明するが、本発明は下記実施例により何等限定される
ものではない。下記実施例で示した物性は、ＪＩＳ Ｋ
６７６７に規定された方法で測定したものである。
【００２８】実施例１
非メタロセン化合物のシングルサイト系触媒により重合
された直鎖状低密度ポリエチレン（Ａ）（分子量分布
２．７、密度０．９０５ｇ／ｃｍ３、メルトフローレー
ト１．０ｇ／１０分、融点ピーク：３点、１００℃、１
１０℃、１２０℃）１００重量部、アゾジカルボンアミ
ド１４重量部、亜鉛華２重量部、ステアリン酸亜鉛０．
５重量部、ジクミルパーオキサイド０．７重量部を混練
し、得られた発泡性樹脂組成物を１６０℃に加熱された
油圧プレス上の密閉式金型（１９Ｘ１１０ｘ１１０ｍ
ｍ）に充填し、１００ｋｇ／ｃｍ２の圧力で密閉して１
６０℃で３０分間加熱し、発泡剤及び架橋剤を分解後、
除圧して発泡体を得た。得られた発泡体は、サイズ ５
５ｘ３３０ｘ３５０ｍｍ、みかけ密度０．０３０ｇ／ｃ
ｍ３、引張強さ９．０ｋｇｆ／ｃｍ２，伸び１８８％、
加熱寸法変化率−２．７％で、加圧一段発泡により発泡
倍率３０倍を製造出来、製造工程が簡単で、耐熱性、引
張強さが優れていた。
された直鎖状低密度ポリエチレン（Ａ）（分子量分布
２．７、密度０．９０５ｇ／ｃｍ３、メルトフローレー
ト１．０ｇ／１０分、融点ピーク：３点、１００℃、１
１０℃、１２０℃）１００重量部、アゾジカルボンアミ
ド１４重量部、亜鉛華２重量部、ステアリン酸亜鉛０．
５重量部、ジクミルパーオキサイド０．７重量部を混練
し、得られた発泡性樹脂組成物を１６０℃に加熱された
油圧プレス上の密閉式金型（１９Ｘ１１０ｘ１１０ｍ
ｍ）に充填し、１００ｋｇ／ｃｍ２の圧力で密閉して１
６０℃で３０分間加熱し、発泡剤及び架橋剤を分解後、
除圧して発泡体を得た。得られた発泡体は、サイズ ５
５ｘ３３０ｘ３５０ｍｍ、みかけ密度０．０３０ｇ／ｃ
ｍ３、引張強さ９．０ｋｇｆ／ｃｍ２，伸び１８８％、
加熱寸法変化率−２．７％で、加圧一段発泡により発泡
倍率３０倍を製造出来、製造工程が簡単で、耐熱性、引
張強さが優れていた。
【００２９】実施例２
非メタロセン化合物のシングルサイト系触媒により重合
された直鎖状低密度ポリエチレン（Ｂ）（分子量分布
２．７、密度０．９２０ｇ／ｃｍ３，メルトフローレー
ト：０．９ｇ／１０分，融点ピーク：３点、１００℃、
１１０℃、１２０℃）１００重量部、アゾジカルボンア
ミド１４重量部、亜鉛華１重量部、ステアリン酸亜鉛
０．３重量部、ジクミルパーオキサイド０．７重量部を
混練し、得られた発泡性樹脂組成物を１６０℃に加熱さ
れた油圧プレス上の密閉式金型（１９ｘ１１０ｘ１１０
ｍｍ）に充填し、１００ｋｇ／ｃｍ２の圧力で密閉して
１６０℃で３０分間加熱し、発泡剤及び架橋剤を分解
後、除圧し発泡体を得た。得られた発泡体は、サイズ５
５ｘ３４０ｘ３４０ｍｍ，みかけ密度０．０３１ｇ／ｃ
ｍ ３，引張強さ１０．１ｋｇｆ／ｃｍ２，伸び１３７
℃、加熱寸法変化率−１．４％、加圧一段発泡により発
泡倍率３０倍を製造でき、製造工程が簡単で、耐熱性及
び引張強さが優れていた。
された直鎖状低密度ポリエチレン（Ｂ）（分子量分布
２．７、密度０．９２０ｇ／ｃｍ３，メルトフローレー
ト：０．９ｇ／１０分，融点ピーク：３点、１００℃、
１１０℃、１２０℃）１００重量部、アゾジカルボンア
ミド１４重量部、亜鉛華１重量部、ステアリン酸亜鉛
０．３重量部、ジクミルパーオキサイド０．７重量部を
混練し、得られた発泡性樹脂組成物を１６０℃に加熱さ
れた油圧プレス上の密閉式金型（１９ｘ１１０ｘ１１０
ｍｍ）に充填し、１００ｋｇ／ｃｍ２の圧力で密閉して
１６０℃で３０分間加熱し、発泡剤及び架橋剤を分解
後、除圧し発泡体を得た。得られた発泡体は、サイズ５
５ｘ３４０ｘ３４０ｍｍ，みかけ密度０．０３１ｇ／ｃ
ｍ ３，引張強さ１０．１ｋｇｆ／ｃｍ２，伸び１３７
℃、加熱寸法変化率−１．４％、加圧一段発泡により発
泡倍率３０倍を製造でき、製造工程が簡単で、耐熱性及
び引張強さが優れていた。
【００３０】実施例３
非メタロセン化合物のシングルサイト系触媒により重合
された直鎖状低密度ポリエチレン（Ｂ）（分子量分布
２．７、密度０．９２０ｇ／ｃｍ３，メルトフローレー
ト０．９ｇ／１０分，融点ピーク：３点、１００℃、１
１０℃、１２０℃）５０重量部、高圧法低密度ポリエチ
レン（分子量分布１０、密度０．９２３ｇ／ｃｍ３，メ
ルトフローレート０．９２３ｇ／ｃｍ３，融点ピーク：
１点、１０８℃）５０重量部、アゾジカルボンアミド１
６重量部、亜鉛華０．１５重量部、ジクミルパーオキサ
イド０．６重量部を混練し、得られた発泡性樹脂組成物
を１５０℃に加熱された密閉式金型（１９ｘ１９０ｘ１
９０ｍｍ）に充填し、１００ｋｇ／ｃｍ２の圧力で密閉
して１５０℃で３０分間加熱し、発泡剤及び架橋剤を部
分的に分解後除圧して中間発泡体を得た。該中間発泡体
は線膨張率が１．５倍であった。次いで、該中間発泡体
を、加熱水蒸気の流路を周囲に設けた気密でない開閉式
金属金型（７５ｘ５００ｘ５００ｍｍ）の略中央に載置
し、６．０ｋｇ／ｃｍ２の加熱水蒸気を該流路に流して
５０分間加熱して残存する発泡剤及び架橋剤を分解して
冷却後、発泡体を取り出した。得られた発泡体は、サイ
ズ７５ｘ５００ｘ５００ｍｍ、みかけ密度０．０３１ｇ
／ｃｍ３，引張強さ４．６ｇ／ｃｍ３、伸び２２８％で
あり、加熱寸法変化率−１．３％で、引張強さ及び耐熱
性に優れていた。
された直鎖状低密度ポリエチレン（Ｂ）（分子量分布
２．７、密度０．９２０ｇ／ｃｍ３，メルトフローレー
ト０．９ｇ／１０分，融点ピーク：３点、１００℃、１
１０℃、１２０℃）５０重量部、高圧法低密度ポリエチ
レン（分子量分布１０、密度０．９２３ｇ／ｃｍ３，メ
ルトフローレート０．９２３ｇ／ｃｍ３，融点ピーク：
１点、１０８℃）５０重量部、アゾジカルボンアミド１
６重量部、亜鉛華０．１５重量部、ジクミルパーオキサ
イド０．６重量部を混練し、得られた発泡性樹脂組成物
を１５０℃に加熱された密閉式金型（１９ｘ１９０ｘ１
９０ｍｍ）に充填し、１００ｋｇ／ｃｍ２の圧力で密閉
して１５０℃で３０分間加熱し、発泡剤及び架橋剤を部
分的に分解後除圧して中間発泡体を得た。該中間発泡体
は線膨張率が１．５倍であった。次いで、該中間発泡体
を、加熱水蒸気の流路を周囲に設けた気密でない開閉式
金属金型（７５ｘ５００ｘ５００ｍｍ）の略中央に載置
し、６．０ｋｇ／ｃｍ２の加熱水蒸気を該流路に流して
５０分間加熱して残存する発泡剤及び架橋剤を分解して
冷却後、発泡体を取り出した。得られた発泡体は、サイ
ズ７５ｘ５００ｘ５００ｍｍ、みかけ密度０．０３１ｇ
／ｃｍ３，引張強さ４．６ｇ／ｃｍ３、伸び２２８％で
あり、加熱寸法変化率−１．３％で、引張強さ及び耐熱
性に優れていた。
【００３１】比較例１
実施例１において、非メタロセン化合物のシングルサイ
ト系触媒により重合された直鎖状低密度ポリエチレンの
替りに高圧法低密度ポリエチレン（前述）１００重量部
を使用した以外は実施例１と同じ配合及び同じ条件で発
泡させ、油圧プレスを除圧したが、膨張時に発泡体が裂
け、満足な発泡体が得られなかった。
ト系触媒により重合された直鎖状低密度ポリエチレンの
替りに高圧法低密度ポリエチレン（前述）１００重量部
を使用した以外は実施例１と同じ配合及び同じ条件で発
泡させ、油圧プレスを除圧したが、膨張時に発泡体が裂
け、満足な発泡体が得られなかった。
【００３２】比較例２
実施例１において、非メタロセン化合物のシングルサイ
ト系触媒により重合された直鎖状低密度ポリエチレンの
替りにメタロセン触媒により重合されたポリエチレン系
樹脂（密度０．８８０ｇ／ｃｍ３，メルトフローレート
２．２ｇ／１０分、分子量分布２．２）１００重量部を
使用した以外は実施例１と同じ配合及び同じ条件で発泡
させ、油圧プレスを除圧したが、膨張時に発泡体が裂
け、満足な発泡体が得られなかった。
ト系触媒により重合された直鎖状低密度ポリエチレンの
替りにメタロセン触媒により重合されたポリエチレン系
樹脂（密度０．８８０ｇ／ｃｍ３，メルトフローレート
２．２ｇ／１０分、分子量分布２．２）１００重量部を
使用した以外は実施例１と同じ配合及び同じ条件で発泡
させ、油圧プレスを除圧したが、膨張時に発泡体が裂
け、満足な発泡体が得られなかった。
【００３３】比較例３
実施例３において、樹脂を高圧法低密度ポリエチレン１
００重量部に変えた以外は、実施例３と同じ配合及び同
じ発泡条件で発泡体を得た。得られた発泡体は、みかけ
密度０．０３１ｇ／ｃｍ３，引張強さ３．２ｋｇ／ｃｍ
２，伸び２００％、加熱寸法変化率―２．３％で、耐熱
性の劣っていた。
００重量部に変えた以外は、実施例３と同じ配合及び同
じ発泡条件で発泡体を得た。得られた発泡体は、みかけ
密度０．０３１ｇ／ｃｍ３，引張強さ３．２ｋｇ／ｃｍ
２，伸び２００％、加熱寸法変化率―２．３％で、耐熱
性の劣っていた。
【００３４】
【表１】
【００３５】
【発明の効果】本発明によれば、非メタロセン化合物の
シングルサイト系触媒により重合され、分子量分布が
２．５〜３．０、密度が０．９０〜０．９５０ｇ／ｃｍ
３，融点ピークを２〜３点有する直鎖状低密度ポリエチ
レンを使用することにより、発泡時の溶融張力に優れ、
加圧一段発泡により、発泡倍率３０倍を製造することが
できる。得られる発泡体は、耐熱性、強靭性、柔軟性に
優れ、断熱材、緩衝材、目地材、浮力材等に好適であ
る。
シングルサイト系触媒により重合され、分子量分布が
２．５〜３．０、密度が０．９０〜０．９５０ｇ／ｃｍ
３，融点ピークを２〜３点有する直鎖状低密度ポリエチ
レンを使用することにより、発泡時の溶融張力に優れ、
加圧一段発泡により、発泡倍率３０倍を製造することが
できる。得られる発泡体は、耐熱性、強靭性、柔軟性に
優れ、断熱材、緩衝材、目地材、浮力材等に好適であ
る。
Claims (5)
- 【請求項１】 非メタロセン化合物のシングルサイト系
触媒により重合され、分子量分布（重量平均分子量／数
平均分子量）が２．５〜３．０、密度が０．９００〜
０．９５０ｇ／ｃｍ３，融点ピークを２〜３点有する直
鎖状低密度ポリエチレンに発泡剤及び架橋剤を混和して
加熱、発泡させてなる架橋ポリエチレン樹脂発泡体。 - 【請求項２】 直鎖状低密度ポリエチレンに高圧法低密
度ポリエチレン及び／又はエチレン酢酸ビニル共重合体
を混合してなる請求項１記載の架橋ポリエチレン樹脂発
泡体。 - 【請求項３】 非メタロセン化合物のシングルサイト系
触媒により重合され、分子量分布（重量平均分子量／数
平均分子量）が２．５〜３．０、密度が０．９００〜
０．９５０ｇ／ｃｍ３，融点ピークを２〜３点有する直
鎖状低密度ポリエチレンに発泡剤及び架橋剤を混和して
加熱、発泡させる架橋ポリエチレン樹脂発泡体の製造方
法。 - 【請求項４】 非メタロセン化合物のシングルサイト系
触媒により重合され、分子量分布（重量平均分子量／数
平均分子量）が２．５〜３．０、密度が０．９００〜
０．９５０ｇ／ｃｍ３，融点ピークを２〜３点有する直
鎖状低密度ポリエチレンに発泡剤及び架橋剤を混和して
発泡性樹脂組成物を得、該組成物を密閉式金型中に充填
して加圧下に加熱し、発泡剤及び架橋剤を分解させた後
除圧して発泡させる架橋ポリエチレン樹脂発泡体の製造
方法。 - 【請求項５】 非メタロセン化合物のシングルサイト系
触媒により重合され、分子量分布が２．５〜３．０、密
度が０．９００〜０．９５０ｇ／ｃｍ３，融点ピークを
２〜３点有する直鎖状低密度ポリエチレンと、密度０．
９１０〜０．９４０ｇ／ｃｍ３，メルトフローレート
０．１〜２０ｇ／１０分の高圧法低密度ポリエチレンと
の混合物に発泡剤及び架橋剤を混和して発泡性樹脂組成
物を得、該組成物を密閉金型中に充填して加圧下に加熱
し、発泡剤及び架橋剤を部分的に分解させた後除圧して
中間発泡体を得、次いで該中間発泡体を常圧下に加熱し
て残存する発泡剤及び架橋剤を分解させて発泡させる架
橋ポリエチレン樹脂発泡体の製造方法。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP2001279097A JP2003082143A (ja) | 2001-09-14 | 2001-09-14 | 架橋ポリエチレン樹脂発泡体及びその製造方法 |
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|---|---|---|---|
| JP2001279097A JP2003082143A (ja) | 2001-09-14 | 2001-09-14 | 架橋ポリエチレン樹脂発泡体及びその製造方法 |
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| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JP2003082143A true JP2003082143A (ja) | 2003-03-19 |
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|---|---|---|---|
| JP2001279097A Pending JP2003082143A (ja) | 2001-09-14 | 2001-09-14 | 架橋ポリエチレン樹脂発泡体及びその製造方法 |
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|---|---|
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Citations (5)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPH08176332A (ja) * | 1994-09-19 | 1996-07-09 | Sentinel Prod Corp | 線状ポリオレフィンの架橋フォーム構造及びその製造方法 |
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2001
- 2001-09-14 JP JP2001279097A patent/JP2003082143A/ja active Pending
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