JP2003089735A - ポリプロピレン系樹脂組成物および容器 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【課題】 発泡中空成形性に優れ、かつ軽量で剛性に優
れる中空成形容器の製造に好適なポリプロピレン系樹脂
組成物、および軽量で剛性に優れる中空成形容器を提供
すること。 【解決手段】 １９０℃におけるメルトテンション（Ｍ
Ｔ）と２３０℃におけるメルトフローレート（ＭＦＲ）
が下記式（１）を満たすプロピレン重合体樹脂（Ａ）１
〜９９重量％、１９０℃におけるメルトテンション（Ｍ
Ｔ）と２３０℃におけるメルトフローレート（ＭＦＲ）
が下記式（２）を満たすプロピレン重合体樹脂（Ｂ）０
〜９８重量％、およびエチレン系樹脂（Ｃ）１〜５０重
量％からなるポリプロピレン系樹脂組成物（但し、該
（Ａ）と該（Ｂ）と該（Ｃ）との合計を１００重量％と
する）からなるポリプロピレン系樹脂組成物。該ポリプ
ロピレン系樹脂組成物を発泡中空成形してなる発泡中空
成形容器。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明はポリプロピレン系樹
脂組成物およびそれからなる中空成形容器に関する。

【０００２】

【従来の技術】プロピレン系樹脂は、洗剤・薬品・飲料
・食料に例示される物品用の容器に広範に利用されてい
る樹脂の一つである。これらの容器は、熱可塑性樹脂製
容器の製造方法として広く普及している中空成形法、真
空成形法、圧空成形法などにより成形されているが、中
でも工程が単純で効率的な中空成形法が好適に用いられ
ている。

【０００３】プロピレン系樹脂からなる中空成形容器
は、耐熱性、剛性、透明性、耐薬品性、水蒸気バリア性
等の多くの特性に優れているものの、プロピレン系樹脂
を中空成形することにより発泡中空成形容器を製造する
のは困難であった。

【０００４】

【発明が解決しようとする課題】特開平１１−１８１１
３６号公報には高分子量エチレン重合体等を含有するポ
リプロピレン重合体組成物に化学発泡剤を添加して発泡
中空成形した容器が開示されている。しかし、該公報に
記載の容器は、発泡により密度が低下しているにもかか
わらず、重く軽量性に劣っている。かかる状況下、本発
明の目的は、発泡中空成形性に優れ、かつ軽量で剛性に
優れる中空成形容器の製造に好適なポリプロピレン系樹
脂組成物、および軽量で剛性に優れる中空成形容器を提
供することにある。

【０００５】

【課題を解決するための手段】本発明者らは、発泡中空
成形性に優れ、かつ軽量で剛性に優れる中空成形容器の
製造に好適なポリプロピレン系樹脂組成物を開発すべく
鋭意研究を行ってきた。その結果、１９０℃におけるメ
ルトテンション（ＭＴ）と２３０℃におけるメルトフロ
ーレート（ＭＦＲ）が下記式（１）を満たすプロピレン
重合体樹脂（Ａ）１〜９９重量％、１９０℃におけるメ
ルトテンション（ＭＴ）と２３０℃におけるメルトフロ
ーレート（ＭＦＲ）が下記式（２）を満たすプロピレン
重合体樹脂（Ｂ）０〜９８重量％、およびエチレン系樹
脂（Ｃ）１〜５０重量％からなるポリプロピレン系樹脂
組成物（但し、該（Ａ）と該（Ｂ）と該（Ｃ）との合計
を１００重量％とする）からなるポリプロピレン系樹脂
組成物が、かかる目的に合致することを見出し、本発明
に至った。 ｌｏｇＭＴ≧−０．９ｌｏｇＭＦＲ＋０．８ （１） ｌｏｇＭＴ＜−０．９ｌｏｇＭＦＲ＋０．８ （２） 即ち本発明は、上記のポリプロピレン系樹脂組成物、お
よび該ポリプロピレン系樹脂組成物を発泡中空成形して
なる発泡中空成形容器にかかるものである。以下、本発
明を詳細に説明する。

【０００６】

【発明の実施の形態】本発明のポリプロピレン系樹脂組
成物は、プロピレン重合体樹脂（Ａ）１〜９９重量％、
プロピレン重合体樹脂（Ｂ）０〜９８重量％、およびエ
チレン系樹脂（Ｃ）１〜５０重量％からなるポリプロピ
レン系樹脂組成物（但し、該（Ａ）と該（Ｂ）と該
（Ｃ）との合計を１００重量％とする）であり、好まし
くはプロピレン重合体樹脂（Ａ）１０〜９５重量％、プ
ロピレン重合体樹脂（Ｂ）０〜８５重量％、およびエチ
レン系樹脂（Ｃ）５〜５０重量％からなり、より好まし
くはプロピレン重合体樹脂（Ａ）２０〜８５重量％、プ
ロピレン重合体樹脂（Ｂ）５〜７０重量％、およびエチ
レン系樹脂（Ｃ）１０〜４５重量％からなり、特に好ま
しくはプロピレン重合体樹脂（Ａ）３０〜７５重量％、
プロピレン重合体樹脂（Ｂ）１０〜５５重量％、および
エチレン系樹脂（Ｃ）１５〜４０重量％からなる。ポリ
プロピレン系樹脂組成物中のプロピレン重合体樹脂
（Ａ）が少ないと、発泡中空成形性、ドローダウン性に
劣るため好ましくない。また、エチレン系樹脂（Ｃ）が
少ないと、発泡中空成形性に劣る。なお、プロピレン重
合体樹脂（Ｂ）が０重量％であるとは、本発明のポリプ
ロピレン系樹脂組成物が当該成分（Ｂ）を含まない場合
を表す。

【０００７】本発明で用いられるプロピレン重合体樹脂
（Ａ）は、１９０℃におけるメルトテンション（ＭＴ）
と２３０℃におけるメルトフローレート（ＭＦＲ）が下
記式（１）を満たすものであり、好ましくは下記式（１
ａ）を満たすものであり、より好ましくは下記式（１
ｂ）を満たすものである。プロピレン重合体樹脂（Ａ）
のＭＴとＭＦＲとがかかる関係式を満たすと、パリソン
のドローダウン性、発泡中空成形性により優れる。 ｌｏｇＭＴ≧−０．９ｌｏｇＭＦＲ＋０．８ （１） ｌｏｇＭＴ≧−０．９ｌｏｇＭＦＲ＋０．９ （１ａ） ｌｏｇＭＴ≧−０．９ｌｏｇＭＦＲ＋１．０ （１ｂ）

【０００８】本発明で用いられるプロピレン重合体樹脂
（Ａ）の２３０℃におけるメルトフローレート（ＭＦ
Ｒ）は、特に制限はないが、好ましくは、０．１〜３０
ｇ／１０分であり、さらに好ましくは０．３〜２０ｇ／
１０分である。ＭＦＲが低すぎると、発泡倍率を上げに
くくなる。また、ＭＦＲが高すぎると、ドローダウン性
や発泡中空成形性が悪化するため好ましくない。

【０００９】本発明で用いられるプロピレン重合体樹脂
（Ａ）としては、公知の種々のプロピレン重合体樹脂を
用いることができ、例えば伸長粘度が歪み硬化性を有す
る、非線状のプロピレン重合体樹脂や、多段重合法によ
り製造された広分子量分布を有するプロピレン重合体が
挙げられる。前者の伸長粘度が歪み硬化性を有する非線
状のプロピレン重合体樹脂は、米国のモンテル社等から
市販されている。

【００１０】本発明で用いられるプロピレン重合体樹脂
（Ａ）の分子量分布は好ましくは１５以下であり、より
好ましくは５〜１２であり、さらに好ましくは６以上１
０未満である。この範囲にあると得られる成形品の外観
により優れ、好ましい。なお本発明でいう分子量分布
は、重量平均分子量（Ｍｗ）と数平均分子量（Ｍｎ）と
の比（Ｍｗ／Ｍｎ）で評価する。

【００１１】本発明で用いられるプロピレン重合体樹脂
（Ａ）として好ましくは、極限粘度が５ｄｌ／ｇ以上の
結晶性プロピレン重合体部分（ａ）を製造する工程およ
び極限粘度が３ｄｌ／ｇ未満の結晶性プロピレン重合体
部分（ｂ）を製造する工程を含む重合方法により得ら
れ、樹脂全体に占める結晶性プロピレン重合体部分
（ａ）の割合が０．０５〜２５重量％であり、樹脂全体
の極限粘度が３ｄｌ／ｇ未満のプロピレン重合体樹脂
（Ｅ）である。その具体的な製造方法として、第一段階
で（ａ）を重合した後、引き続いて第二段階で（ａ）を
重合したと同一の重合槽で（ｂ）を重合する回分式重合
法や、２槽以上の重合槽を直列に配置し、第一段階とし
て（ａ）を重合後生成物を次の重合槽へ移送し、その重
合槽で第二段階として（ｂ）を重合する連続式重合法等
が挙げられる。なお、連続式重合法の場合は、第一段階
および第二段階それぞれの重合槽は１槽でも２槽以上で
もよい。なお、極限粘度が５ｄｌ／ｇ以上の結晶性プロ
ピレン重合体と極限粘度が３ｄｌ／ｇ未満の結晶性プロ
ピレン重合体との単なる混合物では、溶融張力の改良効
果が発現しないか不十分であり、ドローダウン性、発泡
中空成形性に劣る。

【００１２】前記結晶性ポリプロピレン重合体部分
（ａ）の極限粘度は５ｄｌ／ｇ以上であり、好ましくは
６ｄｌ／ｇ以上である。この範囲にあると本発明のポリ
プロピレン系樹脂組成物は発泡中空成形性に優れるため
好ましい。該（ａ）の極限粘度は高いほど好ましく特に
上限に制限はないが、通常は１５ｄｌ／ｇ未満である。
該（ａ）の極限粘度としてより好ましくは６〜１３ｄｌ
／ｇであり、さらに好ましくは７〜１１ｄｌ／ｇであ
る。

【００１３】結晶性プロピレン重合体部分（ａ）のプロ
ピレン重合体樹脂（Ｅ）に占める割合は０．０５〜２５
重量％であり、好ましくは０．３〜２０重量％である。
この範囲内にあれば、発泡中空成形性および流動性に優
れるため好ましい。

【００１４】前記結晶性プロピレン重合体部分（ｂ）の
極限粘度は３ｄｌ／ｇ未満であり、好ましくは２ｄｌ／
ｇ以下である。この範囲にあると本発明のポリプロピレ
ン系樹脂組成物は流動性や加工性に優れ、好ましい。ま
た、該（ｂ）の極限粘度の下限に制限はないが、通常は
０．５ｄｌ／ｇ以上である。該（ｂ）の極限粘度として
より好ましくは０．８〜２ｄｌ／ｇであり、さらに好ま
しくは１〜１．８ｄｌ／ｇである。

【００１５】なお、該（ｂ）の極限粘度は（ｂ）の製造
条件を適宜設定することにより上記範囲内とすることが
できる。通常は極限粘度の加成性が成り立つとして、該
（ａ）と該（ｂ）とからなるプロピレン重合体樹脂
（Ｅ）の場合は、最終的に得られたプロピレン重合体樹
脂（Ｅ）の極限粘度［η］_E と該（ａ）の極限粘度
［η］ _a および該（ａ）、（ｂ）それぞれの（Ｅ）中の
含有割合（重量％）から下記式（３）により該（ｂ）の
極限粘度［η］_b を求める。 ［η］_b = （［η］_E ×１００−［η］_a ×Ｗ_a ）÷Ｗ_b （３） ［η］_E ：プロピレン重合体樹脂（Ｅ）の極限粘度（ｄｌ／ｇ） ［η］_a ：結晶性プロピレン重合体部分（ａ）の極限粘度（ｄｌ／ｇ） Ｗ_a ：結晶性プロピレン重合体部分（ａ）の含有割合（重量％） Ｗ_b ：結晶性プロピレン重合体部分（ｂ）の含有割合（重量％）

【００１６】前記プロピレン重合体樹脂（Ｅ）全体の極
限粘度は３ｄｌ／ｇ未満である。この範囲にあると本発
明のポリプロピレン系樹脂組成物はドローダウン性や発
泡中空成形性に優れ、好ましい。該（Ｅ）の極限粘度は
特に下限に制限はないが、通常は１ｄｌ／ｇ以上であ
る。該（Ｅ）の極限粘度としてより好ましくは１ｄｌ／
ｇ以上３ｄｌ／ｇ未満であり、さらに好ましくは１．２
ｄｌ／ｇ以上２．８ｄｌ／ｇ未満である。

【００１７】前記プロピレン重合体樹脂（Ｅ）全体の分
子量分布は好ましくは１５以下である。この範囲にある
と得られる成形品の外観により優れ、好ましい。該分子
量分布としてより好ましくは５〜１２であり、さらに好
ましくは６以上１０未満である。なお本発明でいう分子
量分布は、重量平均分子量（Ｍｗ）と数平均分子量（Ｍ
ｎ）との比（Ｍｗ／Ｍｎ）で評価する。

【００１８】さらに、プロピレン重合体樹脂（Ｅ）の発
泡中空成形性の観点から、該（ａ）の極限粘度［η］_a
（ｄｌ／ｇ）および含有割合Ｗ_a （重量％）が、下記式
（４）を満たすことがさらに好ましい。 Ｗ_a ≧４００×ＥＸＰ（−０．６×［η］_a ） （４） Ｗ_a が上記式の範囲内であると、発泡中空成形性に優れ
るため好ましい。

【００１９】前記の該（ａ）および該（ｂ）は、それぞ
れアイソタクチックポリプロピレン結晶構造を有する結
晶性プロピレン重合体部分であり、プロピレンの単独重
合体、またはプロピレンと結晶性を失わない程度の量の
エチレンおよび／または炭素原子数４〜１２のα−オレ
フィン等のコモノマーとの共重合体が好ましい。α−オ
レフィンとしては、例えば、１−ブテン、４−メチル−
１−ペンテン、１−ヘキセン、１−オクテン等が挙げら
れる。結晶性を失わない程度の量とはコモノマーの種類
により異なるが、例えばエチレンの場合、共重合体中の
エチレンから誘導される繰り返し単位の量は通常１０重
量％以下、１−ブテン等の他のα−オレフィンの場合、
共重合体中のα−オレフィンから誘導される繰り返し単
位の量は通常３０重量％以下である。また該（ｂ）とし
ては上記以外に結晶性のプロピレン重合体樹脂（Ｅ）中
に非晶性のエチレン−α−オレフィン共重合体が分散し
ている重合体も好ましいものとして例示することができ
る。

【００２０】該（ａ）と該（ｂ）とは同一組成であって
も異なっていてもよい。また該（ａ）と該（ｂ）とはブ
ロック的に結合していてもよい。さらには該（ａ）と該
（ｂ）とがブロック的に結合したものとそれ以外の該
（ａ）および該（ｂ）とが共存していてもよい。

【００２１】上記プロピレン重合体樹脂（Ｅ）は、公知
の種々の触媒を使用して製造されるが、かかる触媒とし
てはチタン原子、マグネシウム原子およびハロゲン原子
を含有する固体触媒成分を用いて得られるマルチサイト
触媒、またはメタロセン錯体等を用いて得られるシング
ルサイト触媒等が挙げられる。上記プロピレン重合体樹
脂（Ｅ）は好ましくはチタン原子、マグネシウム原子お
よびハロゲン原子を含有する固体触媒成分を用いて得ら
れるマルチサイト触媒を使用して製造され、更に好まし
くは、特開平１１−２２８６２９号公報記載の方法で製
造される。

【００２２】本発明で用いられるプロピレン重合体樹脂
（Ｂ）は、通常のチーグラーナッタ触媒を用いて得られ
る通常のプロピレン系樹脂であり、１９０℃におけるメ
ルトテンション（ＭＴ）と２３０℃におけるメルトフロ
ーレート（ＭＦＲ）が下記式（２）を満たす。 ｌｏｇＭＴ＜−０．９ｌｏｇＭＦＲ＋０．８ （２）

【００２３】本発明で用いられるプロピレン重合体樹脂
（Ｂ）として好ましくは、プロピレンの単独重合体、エ
チレンから誘導される繰り返し単位の量が１０重量％以
下であるプロピレンとエチレンとのランダム共重合体、
α−オレフィンから誘導される繰り返し単位の量が３０
重量％以下であるプロピレンと炭素原子数４〜１２のα
−オレフィンとのランダム共重合体、エチレンから誘導
される繰り返し単位の量が１０重量％以下でありα−オ
レフィンから誘導される繰り返し単位の量が３０重量％
以下であるプロピレンとエチレンと炭素原子数４〜１２
のα−オレフィンとの３元ランダム共重合体、またはプ
ロピレンとエチレンとのブロック共重合体からなるアイ
ソタクチック結晶性プロピレン系共重合体が特に好適に
用いられる。なお、これらの場合のα−オレフィンとし
て最も好ましくは１−ブテンである。

【００２４】剛性および耐衝撃性に関して特に好ましい
プロピレン重合体樹脂（Ｂ）としては、エチレンから誘
導される繰り返し単位の量が１〜１０重量％であるプロ
ピレンとエチレンとのブロック共重合体が用いられる。
柔軟性および耐衝撃性に関して特に好ましいプロピレン
重合体樹脂（Ｂ）としては、エチレンから誘導される繰
り返し単位の量が１〜１０重量％であるプロピレンとエ
チレンとのランダム共重合体が用いられる。

【００２５】ここでいうプロピレンとエチレンとのブロ
ック共重合体とは、下記の第一工程と第二工程とで得ら
れる共重合体を意味する。 第一工程：エチレンから誘導される繰り返し単位の含有
量が０〜２重量％である重合体部分（ｃ）が全共重合体
量の７０〜９０重量％となるまで、プロピレンを単独重
合、またはプロピレンとエチレンとを共重合させる工
程。 第二工程：第一工程で得られた重合体部分（ｃ）の存在
下に、エチレンから誘導される繰り返し単位の含有量が
１０〜５０重量％である重合体部分（ｄ）を、プロピレ
ンとエチレンとを共重合させて製造する工程。

【００２６】本発明で用いられるプロピレン重合体樹脂
（Ｂ）の２３０℃におけるメルトフローレート（ＭＦ
Ｒ）は、特に制限はないが、好ましくは、０．１〜３０
ｇ／１０分であり、さらに好ましくは０．３〜２０ｇ／
１０分であり、特に好ましくは０．５〜１０ｇ／１０分
である。ＭＦＲが低すぎると、発泡倍率を上げにくくな
り軽量で剛性に優れる中空成形容器が得られにくい。ま
た、ＭＦＲが高すぎると、ドローダウン性や発泡中空成
形性が悪化するため好ましくない。

【００２７】本発明で用いられるプロピレン重合体樹脂
（Ｂ）としては、分子量分布（Ｍｗ／Ｍｎ）が３以上５
未満のものが入手が容易であり、好ましく使用される。

【００２８】本発明で用いられるエチレン系樹脂（Ｃ）
とは、エチレンから誘導される繰り返し単位を５０重量
％以上含有する、熱可塑性の、エチレンの単独重合体、
エチレンと炭素原子数３〜１８のα−オレフィンとの共
重合体、またはエチレンと少なくとも１種の他のモノマ
ーとの共重合体を意味する。該α−オレフィンとしてプ
ロピレン、１−ブテン、４−メチル−１−ペンテン、１
−ヘキセン、１−オクテン、１−デセンを例示すること
ができる。他のモノマーとして共役ジエン（例えばブタ
ジエンやイソプレン）、非共役ジエン（例えば１，４−
ペンタジエン）、アクリル酸、アクリル酸エステル（例
えばアクリル酸メチルやアクリル酸エチル）、メタクリ
ル酸、メタクリル酸エステル（例えばメタクリル酸メチ
ルやメタクリル酸エチル）および酢酸ビニルを例示する
ことができる。

【００２９】エチレン系樹脂（Ｃ）として、例えば、低
密度ポリエチレン；超低密度ポリエチレン；中密度ポリ
エチレン；高密度ポリエチレン；エチレン−プロピレン
共重合体、エチレン−ブテン−１共重合体、エチレン−
４−メチル−１−ペンテン共重合体、エチレン−１−ヘ
キセン共重合体、エチレン−１−オクテン共重合体、エ
チレン−１−デセン共重合体などのエチレンと炭素数３
〜１８のα−オレフィンとの共重合体；エチレンと共役
ジエン（例えばブタジエンやイソプレン）との共重合
体；エチレンと非共役ジエン（例えば１，４−ペンタジ
エン）との共重合体；エチレンとアクリル酸、メタクリ
ル酸または酢酸ビニルなどとの共重合体；および、これ
らの樹脂を、例えばα，β−不飽和カルボン酸やその誘
導体（例えばアクリル酸やアクリル酸メチル）、または
脂環族カルボン酸やその誘導体（例えば無水マレイン
酸）で変性（例えばグラフト変性）した樹脂を挙げるこ
とができる。

【００３０】本発明で使用するエチレン系樹脂（Ｃ）と
して、好ましくは高圧ラジカル重合法により製造される
低密度ポリエチレンである。該高圧ラジカル重合法低密
度ポリエチレンを用いるとドローダウン性、発泡中空成
形性がより改良されるため好ましい。

【００３１】本発明のポリプロピレン系樹脂組成物は、
中空成形用ポリプロピレン系樹脂組成物として、中でも
発泡中空成形用ポリプロピレン系樹脂組成物として好適
に用いられる。

【００３２】本発明のポリプロピレン系樹脂組成物を用
いた発泡中空成形方法は特に限定されるものではなく、
樹脂の発泡方法として、二酸化炭素などの無機ガス、ブ
タン、ペンタン、代替フロンなどの揮発性溶剤に代表さ
れる物理発泡剤や、重曹、アゾジカルボン酸アミドに代
表される化学発泡剤を添加して発泡させる方法が挙げら
れ、これらの併用も可能である。

【００３３】本発明の樹脂組成物の発泡中空成形に用い
られる化学発泡剤としては、プロピレン系樹脂やエチレ
ン系樹脂等の発泡成形に適している公知の化学発泡剤を
用いることができる。例えば、炭酸アンモニウム、炭酸
水素アンモニウム、炭酸水素ナトリウム、亜硝酸アンモ
ニウム、水素化ホウ素ナトリウム等の無機系発泡剤；ア
ゾジカルボンアミド、アゾビスブチルニトリル等のアゾ
系発泡剤；ジニトロソペンタメチレンテトラミン、Ｎ，
Ｎ’−ジメチル−Ｎ，Ｎ’−ジニトロソテレフタルアミ
ド等のニトロ系発泡剤；Ｐ−トルエンスルホニルヒドラ
ジド、Ｐ，Ｐ’−オキシビスベンゼンスルホニルヒドラ
ジド等のヒドラジン系発泡剤；Ｐ，Ｐ’−オキシビスベ
ンゼンスルホニルセミカルバジッド等のセミカルバジッ
ド系発泡剤等が挙げられる。これらの中でもアゾジカル
ボンアミドまたは炭酸水素ナトリウムが好ましい。ま
た、これらの化学発泡剤は１種類を単独で用いる他に２
種類以上を組み合わせて用いてもよい。特に好ましくは
アゾジカルボンアミド１〜４０重量％と炭酸水素ナトリ
ウム６０〜９９重量％とからなる発泡剤が特に好まし
い。

【００３４】本発明の樹脂組成物に用いられる化学発泡
剤の含有量は、ポリプロピレン系樹脂組成物（Ｄ）１０
０重量部に対して０．０１〜１０重量部、好ましくは
０．０５〜８重量部、より好ましくは０．１〜５重量部
が用いられる。化学発泡剤が少なすぎると発泡倍率が低
すぎて容器の軽量化が十分とならない場合が多い。ま
た、多すぎても化学発泡剤の効果が飽和してしまうこと
が多く余計なコストが掛かる。

【００３５】また、前記化学発泡剤は通常は分解温度が
１４０〜１８０℃付近である化学発泡剤を用いるのが好
ましいが、１８０℃を越える分解温度を有する化学発泡
剤を使用する場合には、発泡助剤を併用することにより
分解温度を１８０℃以下に下げ、使用することが好まし
い。発泡助剤としては、酸化亜鉛、硝酸亜鉛、塩基性炭
酸亜鉛、ステアリン酸亜鉛、フタル酸鉛、炭酸鉛、尿
素、グリセリン等が挙げられる。発泡助剤の使用量とし
て好ましくは０．１〜３０重量％、より好ましくは１〜
２０重量％（但し、発泡剤と発泡助剤との合計を１００
重量％とする）である。

【００３６】本発明においては、発泡核剤を使用して気
泡の発生点数を増加させ気泡径を小さく制御することが
好ましい。発泡核剤として、タルク、シリカ、マイカ、
炭酸カルシウム、珪酸カルシウム、硫酸バリウム、アル
ミノシリケート、珪藻土等の無機充填剤；ポリメチルメ
タアクリレート、ポリスチレンからなる粒径１００μｍ
以下のビーズ；ステアリン酸カルシウム、ステアリン酸
マグネシウム、ステアリン酸亜鉛等の金属塩を例示する
ことができ、これらの二種以上を組み合わせて用いても
よい。

【００３７】上記の発泡核剤は、発泡層に用いられる樹
脂１００重量部に対して、好ましくは０．０１〜１０重
量部、より好ましくは０．１〜８重量部、さらに好まし
くは０．３〜５重量部用いられる。発泡核剤が少なすぎ
ると、発泡核剤を使用する場合の十分な効果が得られな
いことがある。また、多すぎても発泡核剤の効果が飽和
してしまうことが多く余計なコストが掛かる。

【００３８】本発明のポリプロピレン系樹脂組成物は、
中空成形容器の光沢、剛性を改良したり、該樹脂組成物
から成形品を得る際の成形サイクルを短縮したりする効
果の観点から、結晶造核剤と組み合わせて用いてもよ
い。結晶造核剤の使用量は、該樹脂組成物１００重量部
に対して、一般に０．０１〜０．５重量部であり、多す
ぎると前記効果は飽和し、余分なコストがかかる場合が
ある。

【００３９】結晶造核剤として、ソルビトール系造核
剤、有機リン酸塩系造核剤、パラ−ターシャリーブチル
芳香族カルボン酸のアルミニウム塩（例えばパラ−ター
シャリーブチル安息香酸のアルミニウム塩（ＰＴＢＢＡ
−Ａｌ））で例示される芳香族カルボン酸の金属塩造核
剤、ポリビニルシクロアルカン等のポリマー造核剤、タ
ルク等の無機化合物を例示することができ、これらの二
種以上を組み合わせて用いてもよい。

【００４０】本発明のポリプロピレン系樹脂組成物は、
本発明の目的を損なわない範囲で適宜、中和剤、酸化防
止剤、熱安定剤、耐候剤、結晶核剤、滑剤、紫外線吸収
剤、帯電防止剤、蛍光増白剤等の添加剤；染料、顔料等
の着色剤で例示される他の成分と組み合わせて用いても
よい。

【００４１】本発明のポリプロピレン系樹脂組成物の製
造方法は特に限定されない。該製造方法として、各成分
を公知の混練機で溶融混練して樹脂組成物を製造する方
法を例示することができる。混練機として、例えば単軸
混練押出機、多軸混練押出機、バンバリーミキサー等が
挙げられる。溶融混練条件は、混練時の剪断、加熱温
度、剪断による発熱などによって溶融樹脂の劣化が起こ
らない限り、特に制限されない。溶融樹脂の劣化を防止
する観点から、加熱温度を適正に設定したり、酸化防止
剤や熱安定剤を添加したりすることは、効果的である。

【００４２】本発明のポリプロピレン系樹脂組成物を公
知の中空成形機にて発泡中空成形することにより、発泡
中空成形容器を製造することができる。例えば、発泡剤
を含有する該樹脂組成物を押出機から押し出して溶融パ
リソンを得、該パリソンを中空成形機の所望の容器形状
を有する金型内にセットした後、これに圧縮ガスを吹き
込んで金型内面壁まで膨らませ、しかる後、冷却させる
ことにより、中空成形容器を製造することができる。

【００４３】また、本発明のポリプロピレン系樹脂組成
物を公知の中空成形機にて成形することにより、シルク
スクリーン印刷、オフセット印刷、シュリンクラベル、
ストレッチラベル、インモールドラベルなどで表面修飾
された発泡中空成形容器を製造することもできる。例え
ば、空気吸引等の手段によって、所望の容器形状を有す
る金型内に予めラベルを装着しておき、ここに、該樹脂
組成物を押出機から押し出して得られる溶融パリソンを
セットした後、これに圧縮ガスを吹き込んで金型内面壁
まで膨らませ、しかる後、冷却させることにより、イン
モールドラベル付き中空成形容器を製造することができ
る。こうして得られるインモールドラベル付き中空成形
容器は、ラベル表面と容器表面との間に段差が無いの
で、優れた外観を有する特に好ましい容器である。

【００４４】本発明のポリプロピレン系樹脂組成物に
は、発泡中空成形時に発生するバリを粉砕したリサイク
ル材料を混合使用することもできる。

【００４５】本発明の発泡中空成形容器はキャップを取
り付けることにより容器として使用可能であるが、胴部
で切断することによりカップ、トレーに加工することも
可能である。さらに、カップ、トレーに蓋を取り付ける
ことにより保存容器としても使える。

【００４６】本発明のポリプロピレン系樹脂組成物から
得られる発泡中空成形容器は、洗髪剤、調髪剤、化粧
品、洗剤、殺菌剤、漂白剤などの液体日用品用の容器；
清涼飲料水、水、食用油、調味料などの液体食品用の容
器；冷凍保存食品、インスタント食品、乳製品等の固形
食品；電子レンジ用容器；その他の薬品、農薬用の容
器；工業用の液体用の容器などとして広範囲に使用でき
る。

【００４７】

【実施例】以下、本発明を実施例に基づき説明するが、
本発明はこれらの例によって何ら限定されるものではな
い。実施例および比較例で用いた評価方法は以下のとお
りである。

【００４８】（１）重合体の極限粘度 ウベローデ型粘度計を用いて１３５℃テトラリン中で測
定を行った。なお、結晶性プロピレン重合体部分（ｂ）
の極限粘度は結晶性プロピレン重合体部分（ａ）および
全体のプロピレン重合体樹脂（Ａ）の極限粘度等より明
細書中に記載の計算式を用いて求めた。

【００４９】（２）メルトフローレート（ＭＦＲ） プロピレン系樹脂は、ＪＩＳ Ｋ７２１０の条件１４
（Condition Number 14）の方法に従って２３０℃で測
定した。エチレン系樹脂はＪＩＳ Ｋ６７６０に従い１
９０℃で測定した。

【００５０】（３）メルトテンション（ＭＴ） 東洋精機社製メルトテンションテスターＭＴ−５０１Ｄ
３型を用いて、サンプル量５ｇ、余熱温度１９０℃、余
熱時間５分間、押出速度５．７ｍｍ／分で、長さ８ｍ
ｍ、直径２ｍｍのオリフィスからストランドを押し出
し、該ストランドを直径５０ｍｍのローラーを用いて巻
取速度１００ｒｐｍで巻き取ったときの張力を、メルト
テンション（ＭＴ）として測定した（単位＝ｃＮ）。

【００５１】（４）分子量分布 Ｇ．Ｐ．Ｃ．（ゲルパーミエーションクロマトグラフ
ィ）により、下記条件で測定した。なお分子量分布は重
量平均分子量（Ｍｗ）と数平均分子量（Ｍｎ）との比
（Ｍｗ／Ｍｎ）で評価した。 機種：１５０ＣＶ型（ミリポアウォーターズ社製） カラム：Ｓｈｏｄｅｘ Ｍ／Ｓ ８０ 測定温度：１４５℃ 溶媒：オルトジクロロベンゼン サンプル濃度：５ｍｇ／８ｍＬ

【００５２】（５）樹脂の密度 ＪＩＳ Ｋ６７６０に従って測定した。

【００５３】（６）発泡中空成形性 発泡中空成形容器の製造状態を目視で確認した。金型形
状通りに腑形されたものを良好、ホットパリソンが破れ
金型通りに腑形できなかった場合は不良とした。

【００５４】（７）発泡中空成形品の密度 ＪＩＳ Ｋ７１１２に従って水中置換法による測定方法
を用いて発泡中空成形品の密度を求めた。測定に用いた
試料は、得られた発泡中空成形品の高さ方向中央部を中
心に高さ方向幅約３ｃｍ、横方向幅約２ｃｍの大きさに
切り取ったものである。

【００５５】（８）圧縮強度 発泡中空成形品を温度２３℃の恒温室内で２４時間以上
静置後、オリエンテック社製万能試験機ＲＴＡ−１Ａを
用いて、発泡中空成形品を正立させた状態で、圧縮速度
１０ｍｍ／ｍｉｎで圧縮試験を行い、圧縮変位が５ｍｍ
での圧縮荷重を測定した。

【００５６】［参考例１］（プロピレン重合体樹脂
（Ａ）の製造） ［１］（固体触媒成分の合成） 攪拌機付きの２００リットルＳＵＳ製反応容器を窒素で
置換した後、ヘキサン８０リットル、テトラブトキシチ
タン６．５５モル、フタル酸ジイソブチル２．８モル、
およびテトラエトキシシラン９８．９モルを投入し均一
溶液とした。次に濃度２．１モル／リットルのブチルマ
グネシウムクロリドのジイソブチルエーテル溶液５１リ
ットルを、反応容器内の温度を５℃に保ちながら５時間
かけて徐々に滴下した。滴下終了後室温でさらに１時間
攪拌した後室温で固液分離し、トルエン７０リットルで
の洗浄を３回繰り返した。次いで、スラリー濃度が０．
６ｋｇ／リットルになるようにトルエンを加えた後、ｎ
−ブチルエーテル８．９モルと四塩化チタン２７４モル
の混合液を加え、さらにフタル酸クロライドを２０．８
モル加えて１１０℃で３時間反応を行った。反応終了
後、９５℃でトルエンでの洗浄を２回行った。次いで、
スラリー濃度を０．６ｋｇ／リットルに調整した後、フ
タル酸ジイソブチル３．１３モル、ｎ−ブチルエーテル
８．９モルおよび四塩化チタン１３７モルを加え、１０
５℃で１時間反応を行った。反応終了後同温度で固液分
離した後、９５℃でトルエン９０リットルでの洗浄を２
回行った。次いで、スラリー濃度を０．６ｋｇ／リット
ルに調整した後、ｎ−ブチルエーテル８．９モルおよび
四塩化チタン１３７モルを加え、９５℃で１時間反応を
行った。反応終了後、同温度で固液分離し同温度でトル
エン９０リットルでの洗浄を３回行った。次いで、スラ
リー濃度を０．６ｋｇ／リットルに調整した後、ｎ−ブ
チルエーテル８．９モルおよび四塩化チタン１３７モル
を加え、９５℃で１時間反応を行った。反応終了後、同
温度で固液分離し同温度でトルエン９０リットルでの洗
浄を３回行った後、さらにヘキサン９０リットルでの洗
浄を３回した後減圧乾燥して固体触媒成分１１．０ｋｇ
を得た。固体触媒成分はチタン原子１．９重量％、マグ
ネシウム原子２０重量％、フタル酸エステル８．６重量
％、エトキシ基０．０５重量％、ブトキシ基０．２１重
量％を含有し、微粉のない良好な粒子性状を有してい
た。

【００５７】［２］（固体触媒成分の予備活性化） 内容積３リットルのＳＵＳ製、攪拌機付きオートクレー
ブに十分に脱水、脱気処理したｎ−ヘキサン１．５リッ
トル、トリエチルアルミニウム３７．５ミリモル、ｔ−
ブチル−ｎ−プロピルジメトキシシラン３．７５ミリモ
ル、上記［１］で得られた固体触媒成分１５ｇを添加
し、槽内温度を５〜１５℃に保ちながらプロピレン１５
ｇを３０分かけて連続的に供給して予備活性化を行っ
た。

【００５８】［３］（結晶性プロピレン重合体部分
（ａ）の重合） ＳＵＳ製の内容積３００リットルの重合槽において、重
合温度６０℃、重合圧力２７ｋｇ／ｃｍ² Ｇを保持する
ように液状プロピレンを５７ｋｇ／ｈで供給しながら、
トリエチルアルミニウム１．３ミリモル／ｈ、ｔ−ブチ
ル−ｎ−プロピルジメトキシシラン０．１３ミリモル／
ｈおよび予備活性化された固体触媒成分０．５１ｇ／ｈ
を連続的に供給し、水素の実質的非存在下でプロピレン
重合を行い、２．０ｋｇ／ｈの重合体が得られた。この
時の重合体生成量は触媒１ｇ当たり３９２０ｇであり、
その一部をサンプリングして分析した結果、極限粘度は
７．７ｄｌ／ｇであった。得られた重合体はそのまま第
二槽目に連続的に移送した。

【００５９】［４］（結晶性プロピレン重合体部分
（ｂ）の重合） 内容積１ｍ³ の攪拌機付き流動床反応器において、重合
温度８０℃、重合圧力１８ｋｇ／ｃｍ²−Ｇ、気相部の
水素濃度８ｖｏｌ％を保持するようにプロピレンおよび
水素を供給しながら、第一槽目より移送された触媒含有
重合体およびトリエチルアルミニウム６０ミリモル／
ｈ、ｔ−ブチル−ｎ−プロピルジメトキシシラン６ミリ
モル／ｈを供給しながらプロピレン重合を連続的に継続
することにより１８．２ｋｇ／ｈの重合体が得られた。
この重合体の極限粘度は１．９ｄｌ／ｇであった。以上
の結果から（ｂ）の重合時の重合体生成量は触媒１ｇあ
たり３１７６０ｇであり、第一槽目と第二槽目の重合重
量比は１１：８９であり、（ｂ）の極限粘度は１．２ｄ
ｌ／ｇと求められた。

【００６０】［５］（重合体のペレット化） この重合体粉末１００重量％に対して、ステアリン酸カ
ルシウム０．１重量％、商品名イルガノックス１０１０
（チバガイギー社製）０．０５重量％、商品名スミライ
ザーＢＨＴ（住友化学工業社製）０．２重量％を加えて
混合し、２３０℃で溶融混練し、ＭＴが４．６ｃＮ、Ｍ
ＦＲが１２ｇ／１０分、Ｍｗ／Ｍｎが８．０のペレット
（プロピレン重合体樹脂（Ａ））を得た。式（１）の左
辺は０．６６であり、右辺は−０．１７であり、該プロ
ピレン重合体樹脂（Ａ）は式（１）の関係を満たす。

【００６１】［参考例２］（発泡核剤マスターバッチの
製造） プロピレン−エチレンブロック共重合体（住友化学工業
（株）製；商品名 ノーブレンＷＰ５７５Ａ）３０重量
％と、タルク（林化成（株）製；商品名 ＭＷＨＳ−
Ｔ）７０重量％とを溶融混錬して発泡核剤マスターバッ
チを製造した。なお、ここで用いたプロピレン−エチレ
ンブロック共重合体は下記第一工程と下記第二工程とで
製造された共重合体（ＭＦＲ＝３０ｇ／１０分）であ
る。 第一工程：全重合体量の８５．５重量％となるまでプロ
ピレン単独重合体を製造する工程。 第二工程：第一工程で得られたプロピレン単独重合体の
存在下に、エチレンから誘導される繰り返し単位の含有
量が４０重量％であるプロピレン−エチレン共重合体を
製造する工程。

【００６２】［実施例１］参考例１で得られたプロピレ
ン重合体樹脂（Ａ）４０．０重量部、プロピレン−エチ
レンブロック共重合体（住友化学工業（株）製；商品名
ノーブレンＡＤ５７１；ＭＴ＝６．６ｃＮ、ＭＦＲ＝
０．６ｇ／１０分、Ｍｗ／Ｍｎ＝３．９）４０．０重量
部、および高圧ラジカル重合法低密度ポリエチレン（住
友化学工業（株）製；商品名 スミカセンＦ１０１−
１；ＭＦＲ＝０．３ｇ／１０分、密度＝９２１ｋｇ／ｍ
³）２０．０重量部からなる樹脂組成物１００．０重量
部に対し、化学発泡剤（アゾジカルボンアミド３０重量
％と炭酸水素ナトリウム７０重量％とからなる複合化学
発泡剤）４．０重量部を添加したポリプロピレン系樹脂
組成物を、スクリュー径５０ｍｍの日本製鋼所製中空成
形機（ＮＢ３Ｂ型）にて、押出量２０ｋｇ／ｈ、ダイ温
度１８０℃でホットパリソンに押出した。該ホットパリ
ソンを１５℃に温度調節した金型で挟んだ後、これに圧
力５ｋｇ／ｃｍ²以下で供給された空気を２０秒間吹き
込み、重量が２３ｇ、側面の厚さが約１．２ｍｍ、容量
が５００ｍｌの細口円筒形状の発泡中空成形容器を製造
した。この発泡中空成形容器は安定して製造可能であ
り、また、低密度軽量であり、剛性も高かった。

【００６３】［実施例２］実施例１において使用したポ
リプロピレン系樹脂組成物の代りに、参考例１で得られ
たプロピレン重合体樹脂（Ａ）３５．０重量部、プロピ
レン−エチレンブロック共重合体（住友化学工業（株）
製；商品名 ノーブレンＡＤ５７１；ＭＴ＝６．６ｃ
Ｎ、ＭＦＲ＝０．６ｇ／１０分、Ｍｗ／Ｍｎ＝３．９）
３５．０重量部、および高圧ラジカル重合法低密度ポリ
エチレン（住友化学工業（株）製；商品名 スミカセン
Ｆ１０１−１；ＭＦＲ＝０．３ｇ／１０分、密度＝９２
１ｋｇ／ｍ³）３０．０重量部からなるポリプロピレン
系樹脂組成物を使用した以外は実施例１と同様の方法で
発泡中空成形容器を製造した。中空成形性は良好で、得
られた発泡中空成形容器は低密度、軽量であり、剛性も
高かった。

【００６４】［実施例３］実施例２において、参考例２
で得られた発泡核剤マスターバッチをさらに添加した以
外は実施例１と同様の方法で発泡中空成形容器を製造し
た。なお，用いた該発泡核剤マスターバッチの量は，ポ
リプロピレン系樹脂組成物１００．０重量部に対し１．
０重量部であった。中空成形性は良好で、得られた発泡
中空成形容器は低密度、軽量であり、剛性も高かった。

【００６５】［比較例１］実施例１において使用したポ
リプロピレン系樹脂組成物の代りに、プロピレン−エチ
レンブロック共重合体（住友化学工業（株）製；商品名
ノーブレンＡＤ５７１；ＭＴ＝６．６ｃＮ、ＭＦＲ＝
０．６ｇ／１０分、Ｍｗ／Ｍｎ＝３．９）を使用した以
外は実施例１と同様の方法で発泡中空成形を行ったとこ
ろ、ホットパリソンの気泡が破れ金型形状までブローア
ップすることは不可能であった。

【００６６】［比較例２］実施例１において使用したポ
リプロピレン系樹脂組成物の代りに、高圧ラジカル重合
法低密度ポリエチレン（住友化学工業（株）製；商品名
スミカセンＦ１０１−１；ＭＦＲ＝０．３ｇ／１０
分、密度＝９２１ｋｇ／ｍ³）を使用した以外は実施例
１と同様の方法で発泡中空成形を行った。中空成形性は
良好であったが、得られた発泡中空成形容器は外観が荒
れ、密度も低くなく、剛性に劣るものであった。

【００６７】以上の実施例および比較例を表１および表
２にまとめた。

【表１】

【００６８】

【表２】

【００６９】

【発明の効果】以上、詳述した通り本発明によれば、発
泡中空成形性に優れ、かつ軽量で剛性に優れる中空成形
容器の製造に好適なポリプロピレン系樹脂組成物、およ
び軽量で剛性に優れる中空成形容器が提供される。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き Ｆターム(参考） 3E033 BA15 BA16 BB04 CA03 CA07 CA11 CA18 4J002 BB03Y BB12W BP02X GG01 4J100 AA03P CA01 DA09 DA22 DA42 FA09 JA58

Claims (5)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】１９０℃におけるメルトテンション（Ｍ
   Ｔ）と２３０℃におけるメルトフローレート（ＭＦＲ）
   が下記式（１）を満たすプロピレン重合体樹脂（Ａ）１
   〜９９重量％、１９０℃におけるメルトテンション（Ｍ
   Ｔ）と２３０℃におけるメルトフローレート（ＭＦＲ）
   が下記式（２）を満たすプロピレン重合体樹脂（Ｂ）０
   〜９８重量％、およびエチレン系樹脂（Ｃ）１〜５０重
   量％からなるポリプロピレン系樹脂組成物（但し、該
   （Ａ）と該（Ｂ）と該（Ｃ）との合計を１００重量％と
   する）からなるポリプロピレン系樹脂組成物。 ｌｏｇＭＴ≧−０．９ｌｏｇＭＦＲ＋０．８ （１） ｌｏｇＭＴ＜−０．９ｌｏｇＭＦＲ＋０．８ （２）
2. 【請求項２】プロピレン重合体樹脂（Ａ）が、極限粘度
   が５ｄｌ／ｇ以上の結晶性プロピレン重合体部分（ａ）
   を製造する工程および極限粘度が３ｄｌ／ｇ未満の結晶
   性プロピレン重合体部分（ｂ）を製造する工程を含む重
   合方法により得られ、樹脂全体に占める結晶性プロピレ
   ン重合体部分（ａ）の割合が０．０５〜２５重量％であ
   り、樹脂全体の極限粘度が３ｄｌ／ｇ未満のプロピレン
   重合体樹脂である請求項１記載のポリプロピレン系樹脂
   組成物。
3. 【請求項３】エチレン系樹脂（Ｃ）が、高圧ラジカル重
   合法により製造される低密度ポリエチレンである請求項
   １または２記載のポリプロピレン系樹脂組成物。
4. 【請求項４】ポリプロピレン系樹脂組成物が、発泡中空
   成形用ポリプロピレン系樹脂組成物である請求項１〜３
   のいずれかに記載のポリプロピレン系樹脂組成物。
5. 【請求項５】請求項１〜３のいずれかに記載のポリプロ
   ピレン系樹脂組成物を発泡中空成形してなる発泡中空成
   形容器。