JP7257522B2 - 非発泡シートおよび容器 - Google Patents

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Description

本発明は、非発泡シートおよび容器に関する。
プロピレン系重合体は、各種成形体の材料として広く使用されており（例えば、特許文献１～２参照）、成形方法や用途に応じて要求される特性も異なってくる。例えば、プロピレン系重合体は、耐衝撃性、衛生性、環境適合性に優れた材料として、シートやシート成形容器として用いられている（例えば、特許文献３～４参照）。
国際公開第１９９９／００７７５２号 国際公開第２００５／０９７８４２号 特開２０１０－１５９３２０号公報 特開２０１５－０１０１０５号公報
環境問題から、シートの薄膜化が求められ、このため剛性の向上が必要である。また、シートの用途によって例えば電子レンジなどにより加熱されることがあり、高い耐熱性が求められる。本発明は、剛性および耐熱性に優れたポリプロピレン系シートならびに当該シートから得られる容器を提供することを課題とする。
本発明者らは、鋭意検討を重ねた結果、以下に記載のポリプロピレン系シートが前記課題を解決できることを見出し、本発明を完成させた。
［１］プロピレン系重合体組成物から形成された層を有する非発泡シートであり、前記プロピレン系重合体組成物が、１３５℃、テトラリン溶媒中で測定される極限粘度［η］が１０～１２ｄｌ／ｇの範囲にあるプロピレン系重合体（ａ１）を２０～５０質量％、および１３５℃、テトラリン溶媒中で測定される極限粘度［η］が０．５～１．５ｄｌ／ｇの範囲にあるプロピレン系重合体（ａ２）を５０～８０質量％〔ただし、プロピレン系重合体（ａ１）とプロピレン系重合体（ａ２）との合計量を１００質量％とする。〕含むプロピレン系重合体（Ａ）と、融点が１２０～１７０℃であり、１３５℃、テトラリン溶媒中で測定される極限粘度［η］が１．５ｄｌ／ｇを超え５．０ｄｌ／ｇ以下であるプロピレン系重合体（Ｂ）とを含有し、前記プロピレン系重合体（Ａ）および前記プロピレン系重合体（Ｂ）の合計１００質量部に対して、前記プロピレン系重合体（Ａ）の含有量が２～３０質量部であり、前記プロピレン系重合体（Ｂ）の含有量が７０～９８質量部であることを特徴とする非発泡シート。
［２］前記プロピレン系重合体組成物の、ゲルパーミエーションクロマトグラフィー（ＧＰＣ）により測定された分子量分布（Ｍｗ／Ｍｎ）が６．０以上である前記［１］に記載の非発泡シート。
［３］前記プロピレン系重合体（Ｂ）の、２３０℃、２．１６ｋｇ荷重で測定されるメルトフローレート（ＭＦＲ）が０．１～１０ｇ／１０分である前記［１］または［２］に記載の非発泡シート。
［４］前記プロピレン系重合体（Ｂ）の、ゲルパーミエーションクロマトグラフィー（ＧＰＣ）により測定された分子量分布（Ｍｗ／Ｍｎ）が５を超える前記［１］～［３］のいずれかに記載の非発泡シート。
［５］厚さが２００μｍ以上である前記［１］～［４］のいずれかに記載の非発泡シート。
［６］前記プロピレン系重合体組成物から形成された層からなる単層シートである前記［１］～［５］のいずれかに記載の非発泡シート。
［７］前記プロピレン系重合体組成物から形成された層を有する積層シートである前記［１］～［５］のいずれかに記載の非発泡シート。
［８］前記［１］～［７］のいずれかに記載の非発泡シートから形成された容器。
本発明によれば、剛性および耐熱性に優れたポリプロピレン系シートならびに当該シートから得られる容器を提供することができる。
本発明の非発泡シートは、それぞれ以下に説明する、プロピレン系重合体（Ａ）と、プロピレン系重合体（Ｂ）とを含有するプロピレン系重合体組成物から形成された層を有する。
なお、各要件の測定条件の詳細は、実施例の欄に記載する。
［プロピレン系重合体（Ａ）］
プロピレン系重合体（Ａ）は、１３５℃、テトラリン溶媒中で測定される極限粘度［η］が１０～１２ｄｌ／ｇの範囲にあるプロピレン系重合体（ａ１）を２０～５０質量％、および１３５℃、テトラリン溶媒中で測定される極限粘度［η］が０．５～１．５ｄｌ／ｇの範囲にあるプロピレン系重合体（ａ２）を５０～８０質量％〔ただし、プロピレン系重合体（ａ１）とプロピレン系重合体（ａ２）との合計量を１００質量％とする。〕含む。
以下、１３５℃、テトラリン溶媒中で測定される極限粘度［η］を単に「極限粘度［η］」ともいう。プロピレン系重合体（ａ１）およびプロピレン系重合体（ａ２）のそれぞれの質量分率は、（ａ１）と（ａ２）との合計量を基準とする。
＜プロピレン系重合体（ａ１）＞
プロピレン系重合体（ａ１）の極限粘度［η］は、１０～１２ｄｌ／ｇの範囲にあり、好ましくは１０．５～１１．５ｄｌ／ｇの範囲にある。また、プロピレン系重合体（Ａ）におけるプロピレン系重合体（ａ１）の質量分率は、２０～５０質量％の範囲にあり、好ましくは２０～４５質量％、より好ましくは２０～４０質量％、さらに好ましくは２２～４０質量％の範囲にある。
プロピレン系重合体（ａ１）としては、例えば、プロピレンの単独重合体、プロピレンと炭素数２～８のα－オレフィン（ただし、プロピレンを除く）との共重合体が挙げられ、プロピレンの単独重合体が好ましい。炭素数２～８のα－オレフィンとしては、例えば、エチレン、１－ブテン、１－ヘキセン、１－オクテン、４－メチル－１－ペンテンが挙げられる。これらα－オレフィンとしてはエチレンが好ましい。α－オレフィンは１種または２種以上用いることができる。
プロピレン系重合体（ａ１）の極限粘度［η］が１２ｄｌ／ｇを超えると、シート成形性が劣る傾向にある。また、プロピレン系重合体（ａ１）の極限粘度［η］が１０ｄｌ／ｇ未満であると、剛性が十分に向上しない傾向にある。
プロピレン系重合体（ａ１）の質量分率が２０質量％未満では、得られるシートの剛性および耐熱性が不足する傾向にあり、５０質量％を超えると、シート成形時の外観不良の原因となる傾向にある。
プロピレン系重合体（ａ１）は１種または２種以上用いることができる。
＜プロピレン系重合体（ａ２）＞
プロピレン系重合体（ａ２）の極限粘度［η］は、０．５～１．５ｄｌ／ｇの範囲にあり、好ましくは０．６～１．５ｄｌ／ｇ、より好ましくは０．８～１．５ｄｌ／ｇの範囲にある。また、プロピレン系重合体（Ａ）におけるプロピレン系重合体（ａ２）の質量分率は、５０～８０質量％の範囲にあり、好ましくは５５～８０質量％、より好ましくは６０～８０質量％、さらに好ましくは６０～７８質量％の範囲にある。
プロピレン系重合体（ａ２）としては、例えば、プロピレンの単独重合体、プロピレンと炭素数２～８のα－オレフィン（ただし、プロピレンを除く）との共重合体が挙げられ、プロピレンの単独重合体が好ましい。炭素数２～８のα－オレフィンとしては、例えば、エチレン、１－ブテン、１－ヘキセン、１－オクテン、４－メチル－１－ペンテンが挙げられる。これらα－オレフィンとしてはエチレンが好ましい。α－オレフィンは１種または２種以上用いることができる。
プロピレン系重合体（ａ２）の極限粘度［η］が０．５ｄｌ／ｇ未満であると、得られる重合体組成物の剛性向上が不十分である傾向にあり、極限粘度［η］が１．５ｄｌ／ｇを超えると、粘度が高く、シート成形性が悪化する傾向にある。
プロピレン系重合体（ａ２）の質量分率が５０質量％未満では、シート成形時の外観不良の原因となり、８０質量％を超えると、剛性向上が不十分である傾向にある。
プロピレン系重合体（ａ２）は１種または２種以上用いることができる。
＜添加剤＞
プロピレン系重合体（Ａ）には、必要に応じて、酸化防止剤、中和剤、難燃剤、結晶核剤等の添加剤を配合することができる。添加剤は１種または２種以上用いることができる。添加剤の割合は特に制限されず、適宜調節することが可能である。
＜プロピレン系重合体（Ａ）の物性＞
プロピレン系重合体（Ａ）は、２３０℃、２．１６ｋｇ荷重で測定されるメルトフローレート（ＭＦＲ）が、好ましくは０．０１～５ｇ／１０分、より好ましくは０．０５～４ｇ／１０分、さらに好ましくは０．１～３ｇ／１０分の範囲にある。プロピレン系重合体（Ａ）のＭＦＲが上記範囲にあると、シート成形性に優れる。
＜プロピレン系重合体（Ａ）の製造方法＞
プロピレン系重合体（Ａ）の製造方法としては、種々公知の製造方法が挙げられ、例えば、上記物性を満たすプロピレン系重合体（ａ１）およびプロピレン系重合体（ａ２）をそれぞれ製造した後、プロピレン系重合体（ａ１）とプロピレン系重合体（ａ２）とを上記範囲で混合または溶融混練してプロピレン系重合体（Ａ）を得る方法（１）；上記物性を満たすプロピレン系重合体（ａ１）およびプロピレン系重合体（ａ２）を一つの重合系もしくは二つ以上の重合系で製造してプロピレン系重合体（Ａ）を得る方法（２）が挙げられる。
方法（１）では、例えば、プロピレン系重合体（ａ１）、プロピレン系重合体（ａ２）および必要に応じて添加剤等をヘンシェルミキサー、Ｖ型ブレンダー、タンブラーブレンダー、リボンブレンダーなどを用いて混合した後、単軸押出機、多軸押出機、ニーダー、バンバリーミキサーなどを用いて溶融混練することによって、上記各成分が均一に分散混合された高品質のプロピレン系重合体（Ａ）を得ることができる。溶融混練時の樹脂温度は、通常は１８０～２８０℃、好ましくは２００～２６０℃である。
方法（２）では、２段以上の多段重合により、相対的に高分子量のプロピレン系重合体（ａ１）および相対的に低分子量のプロピレン系重合体（ａ２）を含むプロピレン系重合体（Ａ）を得ることができる。得られたプロピレン系重合体（Ａ）に、必要に応じて添加剤を添加してもよい。
プロピレン系重合体（Ａ）の好ましい製造方法としては、前記方法（２）が挙げられ、例えば、高立体規則性ポリプロピレン製造用触媒の存在下に、プロピレンを単独で、またはプロピレンと他のモノマーとを併用して、２段以上の多段重合で重合させる方法が挙げられる。
具体的には、第１段目の重合において、実質的に水素の非存在下で、プロピレン、またはプロピレンと炭素数２～８のα－オレフィンとを重合させて、極限粘度［η］が１０～１２ｄｌ／ｇ、好ましくは１０．５～１１．５ｄｌ／ｇの相対的に高分子量のプロピレン系重合体（ａ１）をプロピレン系重合体（Ａ）中の２０～５０質量％、好ましくは２０～４５質量％、より好ましくは２０～４０質量％製造し、第２段目以降の重合において、相対的に低分子量のプロピレン系重合体（ａ２）を製造する。
第２段目以降の重合において製造される、相対的に低分子量のプロピレン系重合体（ａ２）の極限粘度［η］は、０．５～１．５ｄｌ／ｇ、好ましくは０．６～１．５ｄｌ／ｇ、より好ましくは０．８～１．５ｄｌ／ｇである。なお、この極限粘度［η］は、その段単独で製造されるプロピレン系重合体の極限粘度［η］であり、その段の前段までのプロピレン系重合体を含む全体の極限粘度［η］ではない。
また、第２段目以降の重合において、最終的に得られるプロピレン系重合体（Ａ）のＭＦＲが好ましくは０．０１～５ｇ／１０分、より好ましくは０．０５～４ｇ／１０分、さらに好ましくは０．１～３ｇ／１０分となるように調整する。
第２段目以降で製造するプロピレン系重合体の極限粘度［η］の調整方法は特に制限されないが、分子量調整剤として水素を使用する方法が好ましい。
プロピレン系重合体（ａ１）とプロピレン系重合体（ａ２）の製造順序（重合順序）としては、第１段目で、実質的に水素の非存在下で相対的に高分子量のプロピレン系重合体（ａ１）を製造した後、第２段目以降で、例えば水素の存在下で相対的に低分子量のプロピレン系重合体（ａ２）を製造することが好ましい。製造順序を逆にすることもできるが、第１段目で相対的に低分子量のプロピレン系重合体（ａ２）を製造した後、第２段目以降で相対的に高分子量のプロピレン系重合体（ａ１）を製造するためには、第１段目の反応生成物中に含まれる水素などの分子量調整剤を、第２段目以降の重合開始前に限りなく除去する必要があるため、重合装置が複雑になり、また第２段目以降の極限粘度［η］が上がりにくい。
多段重合における各段の重合は、連続的に行うこともできるし、バッチ式で行うこともできるが、バッチ式で行うことが好ましい。バッチ式による多段重合で得られた、プロピレン系重合体（ａ１）およびプロピレン系重合体（ａ２）を含むプロピレン系重合体（Ａ）は、超高分子量成分であるプロピレン系重合体（ａ１）が良好に分散されており、よって剛性および耐熱性に優れるシートが得られる。また、プロピレン系重合体（Ａ）を連続多段重合方法によって製造する場合、滞留時間分布によって重合粒子間の組成ムラが生じ、シートのフィッシュアイが増加することがあるが、バッチ式で重合することにより、フィッシュアイの少ないシートを得ることができる。したがって、バッチ式を採用することにより、分子量の高いプロピレン系重合体（ａ１）を用いているにもかかわらず、フィッシュアイの少ないシートを得ることができる。
≪製造条件≫
プロピレン系重合体（ａ１）およびプロピレン系重合体（ａ２）の製造において、プロピレンの単独重合、またはプロピレンと炭素数２～８のα－オレフィンとの重合は、スラリー重合、バルク重合など、公知の方法で行うことができる。また、後述するポリプロピレン製造用触媒を使用することが好ましい。
プロピレン系重合体（ａ１）の製造条件としては、水素の非存在下で、原料モノマーを、重合温度として、好ましくは２０～８０℃、より好ましくは４０～７０℃、重合圧力として、一般に常圧～９．８ＭＰａ、好ましくは０．２～４．９ＭＰａの条件下でバルク重合して製造することが好ましい。
プロピレン系重合体（ａ２）の製造条件としては、原料モノマーを、重合温度として、好ましくは２０～８０℃、より好ましくは４０～７０℃、重合圧力として、一般に常圧～９．８ＭＰａ、好ましくは０．２～４．９ＭＰａ、分子量調節剤としての水素が存在する条件下で重合して製造することが好ましい。
≪ポリプロピレン製造用触媒≫
プロピレン系重合体（ａ１）、プロピレン系重合体（ａ２）およびプロピレン系重合体（Ａ）の製造に使用することのできるポリプロピレン製造用触媒（以下、単に「触媒」ともいう。）は、例えば、マグネシウム、チタンおよびハロゲンを必須成分とする固体触媒成分と、有機アルミニウム化合物等の有機金属化合物触媒成分と、有機ケイ素化合物等の電子供与性化合物触媒成分とから形成することができるが、代表的なものとして、以下のような触媒成分が使用できる。
（固体触媒成分）
固体触媒成分を構成する担体としては、金属マグネシウムと、アルコールと、ハロゲン及び／又はハロゲン含有化合物とから得られる担体が好ましい。
金属マグネシウムとしては、顆粒状、リボン状、粉末状等のマグネシウムを用いることができる。また、金属マグネシウムは、表面に酸化マグネシウム等の被覆が生成されていないものが好ましい。
アルコールとしては、炭素数１～６の低級アルコールを用いることが好ましく、特に、エタノールを用いると、触媒性能の発現を著しく向上させる担体が得られる。アルコールの使用量は、金属マグネシウム１モルに対して、好ましくは２～１００モル、より好ましくは５～５０モルである。アルコールは１種または２種以上用いることができる。
ハロゲンとしては、塩素、臭素、ヨウ素が好ましく、ヨウ素が好ましい。また、ハロゲン含有化合物としては、ＭｇＣｌ2、ＭｇＩ2が好ましい。ハロゲン又はハロゲン含有化合物の使用量は、金属マグネシウム１グラム原子に対して、ハロゲン原子又はハロゲン含有化合物中のハロゲン原子が、通常は０．０００１グラム原子以上、好ましくは０．０００５グラム原子以上、さらに好ましくは０．００１グラム原子以上である。ハロゲンおよびハロゲン含有化合物はそれぞれ１種または２種以上用いることができる。
金属マグネシウムと、アルコールと、ハロゲン及び／又はハロゲン含有化合物とを反応させて、担体を得る方法としては、例えば、金属マグネシウムとアルコールとハロゲン及び／又はハロゲン含有化合物とを、還流下（例：約７９℃）で水素ガスの発生が認められなくなるまで（通常２０～３０時間）反応させる方法が挙げられる。前記反応は、窒素ガス、アルゴンガスなどの不活性ガス雰囲気下で行うことが好ましい。
得られた担体を固体触媒成分の合成に用いる場合、乾燥させたものを用いてもよく、また濾別後ヘプタン等の不活性溶媒で洗浄したものを用いてもよい。
得られた担体は粒状に近く、しかも粒径分布がシャープである。さらには、粒子一つ一つをとってみても、粒形度のばらつきは非常に小さい。この場合、下記の式（Ｉ）で表される球形度（Ｓ）が１．６０未満、特に１．４０未満であり、かつ下記の式（ＩＩ）で表される粒径分布指数（Ｐ）が５．０未満、特に４．０未満であることが好ましい。
Ｓ＝（Ｅ１／Ｅ２）2・・・（Ｉ）
式（Ｉ）中、Ｅ１は粒子の投影の輪郭長を示し、Ｅ２は粒子の投影面積に等しい円の周長を示す。
Ｐ＝Ｄ９０／Ｄ１０・・・（ＩＩ）
式（ＩＩ）中、Ｄ９０は質量累積分率が９０％に対応する粒子径をいう。すなわち、Ｄ９０で表される粒子径より小さい粒子群の質量和が全粒子総質量和の９０％であることを示している。Ｄ１０は質量累積分率が１０％に対応する粒子径をいう。
固体触媒成分は、通常、上記担体に少なくともチタン化合物を接触させて得られる。チタン化合物による接触は複数回に分けて行ってもよい。チタン化合物としては、例えば、一般式（ＩＩＩ）で表されるチタン化合物が挙げられる。
ＴｉＸ1 n（ＯＲ1）4-n・・・（ＩＩＩ）
式（ＩＩＩ）中、Ｘ1はハロゲン原子であり、特に塩素原子が好ましく、Ｒ1は炭素数１～１０の炭化水素基であり、直鎖または分岐鎖のアルキル基が好ましく、Ｒ1が複数存在する場合にはそれらは互いに同じでも異なってもよく、ｎは０～４の整数である。
チタン化合物としては、具体的には、Ｔｉ（Ｏ－ｉ－Ｃ3Ｈ7）4、Ｔｉ（Ｏ－Ｃ4Ｈ9）4、ＴｉＣｌ（Ｏ－Ｃ2Ｈ5）3、ＴｉＣｌ（Ｏ－ｉ－Ｃ3Ｈ7）3、ＴｉＣｌ（Ｏ－Ｃ4Ｈ9）3、ＴｉＣｌ2（Ｏ－Ｃ4Ｈ9）2、ＴｉＣｌ2（Ｏ－ｉ－Ｃ3Ｈ7）2、ＴｉＣｌ4が挙げられ、ＴｉＣｌ4が好ましい。
チタン化合物は１種または２種以上用いることができる。
固体触媒成分は、通常、上記担体にさらに電子供与性化合物を接触させて得られる。電子供与性化合物としては、例えば、フタル酸ジ－ｎ－ブチルが挙げられる。電子供与性化合物は１種または２種以上用いることができる。
上記担体にチタン化合物と電子供与性化合物とを接触させる際に、四塩化ケイ素等のハロゲン含有ケイ素化合物を接触させることができる。ハロゲン含有ケイ素化合物は１種または２種以上用いることができる。
固体触媒成分は、公知の方法で調製することができる。例えば、ペンタン、ヘキサン、ペプタンまたはオクタン等の不活性炭化水素を溶媒として用い、前記溶媒に、上記の担体、電子供与性化合物およびハロゲン含有ケイ素化合物を投入し、攪拌しながらチタン化合物を投入する方法が挙げられる。通常は、マグネシウム原子換算で担体１モルに対して電子供与性化合物は、０．０１～１０モル、好ましくは０．０５～５モルを加え、また、マグネシウム原子換算で担体１モルに対してチタン化合物は、１～５０モル、好ましくは２～２０モルを加え、０～２００℃にて、５分～１０時間の条件、好ましくは３０～１５０℃にて３０分～５時間の条件で接触反応を行えばよい。反応終了後は、ｎ－ヘキサン、ｎ－ヘプタン等の不活性炭化水素を用いて、生成した固体触媒成分を洗浄することが好ましい。
また、固体触媒成分は、液状マグネシウム化合物と液状チタン化合物とを、電子供与性化合物の存在下に接触させて得られる成分であってもよい。液状チタン化合物による接触は複数回に分けて行ってもよい。
液状マグネシウム化合物は、例えば、公知のマグネシウム化合物およびアルコールを、好ましくは液状炭化水素媒体の存在下に接触させ、液状とすることにより得られる。マグネシウム化合物としては、例えば、塩化マグネシウム、臭化マグネシウムなどのハロゲン化マグネシウムが挙げられる。アルコールとしては、例えば、メタノール、エタノール、ｎ－プロパノール、イソプロパノール、ｎ－ブタノール、イソブタノール、２－エチルヘキシルアルコールなどの脂肪族アルコールが挙げられる。液状炭化水素媒体としては、例えば、ヘプタン、オクタン、デカンなどの炭化水素化合物が挙げられる。液状マグネシウム化合物を調製する際のアルコールの使用量は、マグネシウム化合物１モルに対して、通常は１．０～２５モル、好ましくは１．５～１０モルである。液状マグネシウム化合物は１種または２種以上用いることができる。
液状チタン化合物としては、前述した一般式（ＩＩＩ）で表されるチタン化合物が挙げられる。液状マグネシウム化合物に含まれるマグネシウム原子（Ｍｇ）１モルに対する、液状チタン化合物の使用量は、通常は０．１～１０００モル、好ましくは１～２００モルである。液状チタン化合物は１種または２種以上用いることができる。
電子供与性化合物としては、例えば、フタル酸エステル類等のジカルボン酸エステル化合物、無水フタル酸等の酸無水物、ジシクロペンチルジメトキシシラン、ジシクロヘキシルジメトキシシラン、シクロヘキシルメチルジメトキシシラン等の有機ケイ素化合物、ポリエーテル類、酸ハライド類、酸アミド類、ニトリル類、有機酸エステル類が挙げられる。液状マグネシウム化合物に含まれるマグネシウム原子（Ｍｇ）１モルに対する、電子供与性化合物の使用量は、通常は０．０１～５モル、好ましくは０．１～１モルである。電子供与性化合物は１種または２種以上用いることができる。
接触させる際の温度は、通常は－７０～２００℃、好ましくは１０～１５０℃である。
（有機金属化合物触媒成分）
触媒成分の内、有機金属化合物触媒成分としては、有機アルミニウム化合物が好ましい。有機アルミニウム化合物としては、例えば、一般式（ＩＶ）で表される化合物が挙げられる。
ＡｌＲ2 nＸ2 3-n・・・（ＩＶ）
式（ＩＶ）中、Ｒ2は炭素数１～１０のアルキル基、シクロアルキル基またはアリール基であり、Ｘ2はハロゲン原子であり、塩素原子または臭素原子が好ましく、ｎは１～３の整数である。
有機アルミニウム化合物としては、具体的には、トリメチルアルミニウム、トリエチルアルミニウム、トリイソブチルアルミニウム等のトリアルキルアルミニウム化合物、ジエチルアルミニウムモノクロリド、ジイソブチルアルミニウムモノクロリド、ジエチルアルミニウムモノエトキシド、エチルアルミニウムセスキクロリドが挙げられる。
有機アルミニウム化合物は１種または２種以上用いることができる。
有機金属化合物触媒成分の使用量は、固体触媒成分中のチタン原子１モルに対して、通常は０．０１～２０モル、好ましくは０．０５～１０モルである。
（電子供与性化合物触媒成分）
触媒成分の内、重合系に供する電子供与性化合物成分としては、有機ケイ素化合物が好ましい。有機ケイ素化合物としては、例えば、ジシクロペンチルジメトキシシラン、シクロヘキシルメチルジメトキシシラン、ジエチルアミノトリエトキシシラン、ジイソプロピルジメトキシシラン、シクロヘキシルイソブチルジメトキシシランが挙げられる。
有機ケイ素化合物は１種または２種以上用いることができる。
電子供与性化合物成分の使用量は、固体触媒成分中のチタン原子１モルに対して、通常は０．０１～２０モル、好ましくは０．１～５モルである。
（前処理）
上記固体触媒成分は、予備重合等の前処理をしてから、重合に用いることが好ましい。例えば、ペンタン、ヘキサン、ペプタン、オクタン等の不活性炭化水素を溶媒として用い、前記溶媒に、上記の固体触媒成分、有機金属化合物触媒成分、および必要に応じて電子供与性化合物成分を投入し、攪拌しながら、プロピレンを供給し、反応させる。プロピレンは、大気圧よりも高いプロピレンの分圧下で供給し、０～１００℃にて、０．１～２４時間前処理することが好ましい。反応終了後は、ｎ－ヘキサン、ｎ－ヘプタン等の不活性炭化水素を用いて、前処理したものを洗浄することが好ましい。
［プロピレン系重合体（Ｂ）］
プロピレン系重合体（Ｂ）は、融点が１２０～１７０℃であり、１３５℃、テトラリン溶媒中で測定される極限粘度［η］が１．５ｄｌ／ｇを超え５．０ｄｌ／ｇ以下であるプロピレン系重合体である。
プロピレン系重合体（Ｂ）の融点（Ｔｍ）は、１２０～１７０℃であり、好ましくは１３０～１７０℃、より好ましくは１４０～１７０℃である。成形性および耐熱性の観点から、前記範囲が好ましい。融点は、示差走査熱量計（ＤＳＣ）を用いて測定される。
プロピレン系重合体（Ｂ）の極限粘度［η］は、１．５ｄｌ／ｇを超え５．０ｄｌ／ｇ以下であり、好ましくは１．６～４．０ｄｌ／ｇ、より好ましくは１．７～３．５ｄｌ／ｇである。極限粘度［η］が上記範囲にあるプロピレン系重合体（Ｂ）を用いると、シート成形時の生産性がよく、また得られるシートの耐衝撃性が良好である。
プロピレン系重合体（Ｂ）の、２３０℃、２．１６ｋｇ荷重で測定されるメルトフローレート（ＭＦＲ）は、好ましくは０．１～１０ｇ／１０分であり、より好ましくは０．２～５．０ｇ／１０分、さらに好ましくは０．３～３．０ｇ／１０分である。ＭＦＲが上記範囲にあるプロピレン系重合体（Ｂ）を用いると、シート成形時の生産性がよく、また得られるシートの耐衝撃性が良好である。
プロピレン系重合体（Ｂ）の、ゲルパーミエーションクロマトグラフィー（ＧＰＣ）により測定された分子量分布（Ｍｗ／Ｍｎ）は、５を超えることが好ましく、より好ましくは５．５～１０、さらに好ましくは５．５～９である。ここでＭｎは数平均分子量、Ｍｗは重量平均分子量である。プロピレン系重合体（Ｂ）の分子量分布（Ｍｗ／Ｍｎ）が前記範囲内であると、より剛性および耐熱性に優れたシートが得られる。
プロピレン系重合体（Ｂ）としては、その構造は特に制限はなく、プロピレンの単独重合体、プロピレンとα－オレフィン（ただし、プロピレンを除く）との共重合体が挙げられる。前記共重合体としては、例えば、プロピレン・α－オレフィンランダム共重合体、ブロックタイプのプロピレン共重合体（プロピレン単独重合体またはプロピレン・α－オレフィンランダム共重合体と、非晶性または低結晶性のプロピレン・α－オレフィンランダム共重合体との混合物）、ランダムブロックポリプロピレンが挙げられる。
α－オレフィンとしては、例えば、エチレン、１－ブテン、１－ペンテン、１－ヘキセン、１－ヘプテン、１－オクテン、１－デセン、４－メチル－１－ペンテン、３－メチル－１－ペンテン等の炭素数２～１２のα－オレフィンが挙げられる。これらα－オレフィンとしてはエチレン、１－ブテン、１－ヘキセン、１－オクテン、４－メチル－１－ペンテンが好ましい。α－オレフィンは１種または２種以上用いることができる。
プロピレン系重合体（Ｂ）としては、剛性および衝撃強度の観点から、プロピレンの単独重合体が好ましい。
プロピレン系重合体（Ｂ）は、触媒を用いてプロピレンを重合またはプロピレンと他のα－オレフィンとを共重合することにより製造することができ、また、市販されているポリプロピレン系樹脂を用いることができる。触媒としては、例えば、前述した、マグネシウム、チタンおよびハロゲンを必須成分とする固体触媒成分と、有機アルミニウム化合物等の有機金属化合物触媒成分と、有機ケイ素化合物等の電子供与性化合物触媒成分とから形成される触媒；メタロセン化合物を触媒の一成分として用いたメタロセン触媒が挙げられる。
［その他の成分（添加剤）］
前記プロピレン系重合体組成物は、本発明の目的を損なわない範囲で、耐候性安定剤、耐熱安定剤、帯電防止剤、スリップ剤、アンチブロッキング剤、防曇剤、造核剤、分解剤、顔料、染料、可塑剤、塩酸吸収剤、酸化防止剤、架橋剤、架橋促進剤、補強剤、充填剤、軟化剤、加工助剤、活性剤、吸湿剤、粘着剤、難燃剤、離型剤等の添加剤を含有することができる。添加剤は１種または２種以上用いることができる。
前記プロピレン系重合体組成物は、透明性や耐熱性などの改良のため、造核剤を含有してもよい。造核剤としては、例えば、ジベンジリデンソルビトール等のソルビトール系化合物、有機リン酸エステル系化合物、ロジン酸塩系化合物、Ｃ４～Ｃ１２の脂肪族ジカルボン酸およびその金属塩が挙げられる。これらのうちでは、有機リン酸エステル系化合物が好ましい。
造核剤は１種または２種以上用いることができる。
造核剤は、プロピレン系重合体（Ａ）およびプロピレン系重合体（Ｂ）の合計１００質量部に対して、好ましくは０．０５～０．５質量部、より好ましくは０．１～０．３質量部用いることができる。
［プロピレン系重合体組成物の調製、物性］
前記プロピレン系重合体組成物は、公知の任意の方法を採用して製造することができ、例えば、プロピレン系重合体（Ａ）およびプロピレン系重合体（Ｂ）、必要に応じてその他の成分を、ヘンシェルミキサー、Ｖ－ブレンダー、リボンブレンダー、タンブラブレンダー等で混合する方法、または前記混合後、一軸押出機、二軸押出機、ニーダー、バンバリーミキサー、ロール等で溶融混練した後、造粒もしくは粉砕する方法が挙げられる。
前記プロピレン系重合体組成物において、プロピレン系重合体（Ａ）およびプロピレン系重合体（Ｂ）の合計１００質量部に対して、プロピレン系重合体（Ａ）の含有量は２～３０質量部であり、好ましくは３～２０質量部、より好ましくは５～１５質量部であり、プロピレン系重合体（Ｂ）の含有量は７０～９８質量部であり、好ましくは８０～９７質量部、より好ましくは８５～９５質量部である。
プロピレン系重合体（Ａ）の含有量が２質量部を下回ると、剛性または耐熱性が不充分となる傾向にある。プロピレン系重合体（Ａ）の含有量が３０質量部を超えると、シートの透明性が悪化し、外観不良が発生する傾向にある。
本発明では、剛性および耐熱性の観点や、フィッシュアイの低減の観点から、バッチ式による多段重合で得られた、プロピレン系重合体（ａ１）およびプロピレン系重合体（ａ２）を含むプロピレン系重合体（Ａ）と、プロピレン系重合体（Ｂ）とを混合してプロピレン系重合体組成物を調製することが好ましい。
前記プロピレン系重合体組成物の、ゲルパーミエーションクロマトグラフィー（ＧＰＣ）により測定された分子量分布（Ｍｗ／Ｍｎ）は、好ましくは６．０以上、より好ましくは６．２以上、さらに好ましくは６．４以上であり、上限は特に限定されないが、例えば１５以下である。前記プロピレン系重合体組成物の、ＧＰＣにより測定された分子量分布（Ｍｚ／Ｍｗ）は、好ましくは３．０以上、より好ましくは３．２以上、さらに好ましくは３．５以上であり、上限は特に限定されないが、例えば８以下である。ここでＭｎは数平均分子量、Ｍｗは重量平均分子量、Ｍｚはｚ平均分子量である。
本発明では、分子量が高いプロピレン系重合体（ａ１）を用いていることから、前記プロピレン系重合体組成物の分子量分布が大きくなっている。したがって、前記プロピレン系重合体組成物のシート成形時に、成形のＭＤ方向への配向度が増大し、配向により高結晶化すると推測され、剛性および耐熱性に優れたシートが得られる。
前記プロピレン系重合体組成物の、粘弾性測定装置を用いて温度１７５℃、歪み５％、測定角周波数１０-2～１０2ｓ-1条件下で求められた緩和時間（歪速度ω＝１．０ラジアン／秒）が１．０秒以上であり、かつ、分子量分布指数（ＰＤＩ）が１０以上であることが好ましく、ＰＤＩが１２以上であることがより好ましい。
ここで、貯蔵弾性率Ｇ′が２×１０2 Ｐａとなるような角周波数をω1 、２×１０4 Ｐａとなるような角周波数をω2 としたとき、ω2 ／１０ω1 で表される指標を分子量分布指数（ＰＤＩ）とする。
緩和時間は、特定の角周波数における貯蔵弾性率と損失弾性率との比から得られ、分子鎖の緩和のし易さの指標（ＭＦＲと分子量分布の両方に影響される）である。ＰＤＩは、非ニュートン性が大きい程大きな値となり、分子量分布の指標となる。
緩和時間が１．０秒以上であり、分子量分布指数が１０以上であると、前記プロピレン系重合体組成物のシート成形時に、高分子量成分によるＭＤ方向への配向が大きく、配向結晶化により高剛性化および高耐熱化の改良効果が大きくなる傾向にある。
［シート構成］
本発明の非発泡シートは、前記プロピレン系重合体組成物から形成された層からなる単層シートでもよく、前記プロピレン系重合体組成物から形成された層を有する積層シートでもよい。前記非発泡シートは、例えば、食品、飲料、工業用部品、雑貨、玩具、日用品、事務用品、医療用品などの包装材として用いられる。
積層シートの場合は、前記プロピレン系重合体組成物から形成された層を２層以上有する積層シートでもよく、前記プロピレン系重合体組成物から形成された層を１層以上有し、他の層を１層以上有する積層シートでもよい。積層構成とすることで更に様々な機能をシートに付与することができる。その場合に用いられる方法としては、共押出法、押出コーティング法が挙げられる。他の層としては、例えば、酸素などの気体や水蒸気のバリア層、吸音層、遮光層、接着層、粘着層、着色層、導電性層、再生樹脂含有層が挙げられる。他の層を形成する素材としては、具体的には、前記プロピレン系重合体組成物以外のオレフィン系重合体組成物、ガスバリアー性樹脂組成物、接着性樹脂組成物が挙げられる。
本発明の非発泡シートの厚さは、通常は２００μｍ以上、好ましくは２００μｍ～５．０ｍｍ、より好ましくは３００μｍ～３．０ｍｍである。
本発明の非発泡シートは、剛性および耐熱性に優れる。具体的には、本発明の非発泡シートは、常温での引張弾性率が高く、かつ、高温での引張弾性率も高い。また、前記非発泡シートは、シートの融点および融解エンタルピーが高いことから、耐熱性に優れる。さらに、前記非発泡シートは、一実施態様においてフィッシュアイの発生が少ない。
シートの製造方法としては、例えば、Ｔダイ法やインフレーション法等の押出成形法、圧縮成形法、カレンダー成形法、流延法が挙げられる。
シート成形は、例えば、以下のように行うことができる。前記プロピレン系重合体組成物を構成する上記各成分をシート成形機のホッパー等に直接投入してもよいし、リボンブレンダー、バンバリミキサー、ヘンシェルミキサー、スーパーミキサー等を用いて上記各成分を予め混合し、あるいはさらに、単軸または二軸押出機、ロールなどの混練機を用いて溶融混練してプロピレン系重合体組成物を得た後、シート成形してもよい。
シートの具体的な製造例を、Ｔダイ法で説明すると、押出機に上記各成分を投入し、通常は１８０～２８０℃、好ましくは２００～２７０℃の温度で溶融混練した後、Ｔダイのダイリップよりシート状に押出し、この溶融シートを冷却して、ニップロール等による引取機で引き取り、シートを得る。
溶融シートの冷却法としては、例えば、エアーナイフ法やエアーチャンバー法によるロールと空冷による冷却法、ポリシングロール法、スイングロール法、ベルトキャスト法などによる狭圧冷却法、水冷法等による冷媒による接触冷却法が挙げられる。
本発明では、前記非発泡シートを加工することにより成形体を得ることができる。例えば、前記非発泡シートを、真空成形、圧空成形、張出成形、プラグアシスト成形等の従来公知の成形法により、容器（例：ボトル、カップ、トレイ、丼）や蓋等の形状に成形することにより、成形体を得ることができる。成形条件としては、従来公知の成形条件を採用することができる。前記成形体もまた、剛性および耐熱性に優れる。
以下、本発明を実施例に基づいて更に具体的に説明するが、本発明はこれら実施例に限定されない。なお、各例で得られた重合体、重合体組成物、シートおよび容器の各種特性の測定、評価は、下記の通り行った。
（１）製造例において、第１段目で得られたプロピレン系重合体（プロピレン系重合体（ａ１）に相当）および第２段目で得られたプロピレン系重合体（プロピレン系重合体（ａ２）に相当）の質量分率は、重合時に生じた反応熱の徐熱量から求めた。
（２）極限粘度［η］（ｄｌ／ｇ）は、１３５℃、テトラリン溶媒中で測定した。なお、第２段目で得られたプロピレン系重合体（プロピレン系重合体（ａ２）に相当）の極限粘度［η］2は、下記式より計算した値である。
［η］2＝（［η］total×１００－［η］1×Ｗ1）／Ｗ2
［η］total：プロピレン系重合体全体の極限粘度
［η］1：第１段目で得られたプロピレン系重合体の極限粘度
Ｗ1：第１段目で得られたプロピレン系重合体の質量分率（％）
Ｗ2：第２段目で得られたプロピレン系重合体の質量分率（％）
（３）メルトフローレート（ＭＦＲ）（ｇ／１０分）は、ＪＩＳ－Ｋ７２１０に準拠し、測定温度２３０℃、荷重２．１６ｋｇｆ（２１．２Ｎ）にて測定した。
（４）融点
プロピレン系重合体（Ｂ）の融点は示差走査熱量計（ＤＳＣ、パーキンエルマー社製）を用いて測定した。ここで、第３stepにおける吸熱ピークを融点と定義した。
＜サンプル作成条件＞
成形方法 ：プレス成形
金型 ：厚さ０．２ｍｍ
（サンプルをアルミホイルで挟み、金型を用いてプレス成形）
成形温度 ：２４０℃
プレス圧力：３００ｋｇ/ｃｍ2、プレス時間：１分
プレス成形後、シートを氷水で冷却し、下記測定容器に約０．４ｇのシートを封入。
測定容器 ：ＤＳＣ ＰＡＮＳ １０μｌ ＢＯ－１４－３０１５
ＤＳＣ ＣＯＶＥＲ ＢＯ１４－３００３
＜測定条件＞
第１step：１０℃/minで３０℃から２３０℃まで昇温し、１０min間保持する。
第２step：１０℃/minで３０℃まで降温する。
第３step：１０℃/minで２３０℃まで昇温する。
（５）下記の装置および条件のゲルパーミエーションクロマトグラフィー（ＧＰＣ）により、平均分子量（数平均分子量Ｍｎ、重量平均分子量Ｍｗ、ｚ平均分子量Ｍｚ）を求め、分子量分布（Ｍｗ／Ｍｎ、Ｍｚ／Ｍｗ）を得た。
ＧＰＣ測定装置
ゲル浸透クロマトグラフ HLC-8321 GPC/HT型 (東ソー社製)
解析装置
データ処理ソフトEmpower 3(Waters社製)
測定条件
カラム：TSKgel GMH6-HT×2 + TSKgel GMH6-HTL×2
（いずれも7.5mmI.D.x30cm, 東ソー社製）
カラム温度：140℃
移動相：o-ジクロロベンゼン（0.025%BHT含有）
検出器：示差屈折計
流量：1.0mL/min
試料濃度：0.1 %(w/v)
注入量：0.4mL
サンプリング時間間隔：1s
カラム校正：単分散ポリスチレン（東ソー社製）
分子量換算：PP換算/汎用校正法(PS(ポリスチレン)の粘度換算係数KPS=0.000138dl/g、
αPS=0.700、PP(ポリプロピレン)の粘度換算係数KPP=0.000242dl/g、αPP=0.707)
（６）緩和時間（Ｇ’／Ｇ”／ω（τ））
粘弾性測定装置（アントンパール社製）を用いて、以下の条件で測定した。
試料：φ２５ｍｍ、厚さ１ｍｍの円板をプレス成形機にて作製
（２３０℃、９８１Ｎ（１００ｋｇｆ）にて３分間加圧後、３０℃、９８１Ｎ（１００ｋｇｆ）にて３分間冷却）
測定条件：温度１７５℃、歪み５％、測定角周波数１０-2～１０2ｓ-1。
（７）分子量分布指数（ＰＤＩ）
上記粘弾性測定装置を用い同条件にて測定した際において、貯蔵弾性率Ｇ′が２×１０2 Ｐａとなるような角周波数をω1 、２×１０4 Ｐａとなるような角周波数をω2 としたとき、ω2 ／１０ω1 で表される指標を分子量分布指数ＰＤＩ－Ｐとした。
（８）容器弾性率
引張弾性率（ＭＰａ）は、ＪＩＳ Ｋ７１１３の方法に従い測定した。なお、測定は容器の深さ方向に対して、２３℃の条件で行った。
（９）容器変形荷重
容器側面を５ｍｍ押し込んだときの最大荷重（ｇ）を測定した。
（１０）シートＤＳＣ測定
シートの融点（Ｔｍ）は示差走査熱量計（ＤＳＣ、パーキンエルマー社製）を用いて測定した。ここで、第１stepにおける吸熱ピークを融点（Ｔｍ）、吸熱ピーク曲線から求める面積を融解エンタルピー（ΔＨｍ）と定義した。
＜サンプル作成条件＞
シートを使用した。
＜測定条件＞
第１step：１０℃/minで３０℃から２３０℃まで昇温し、１０min間保持する。
（１１）シート弾性率
引張弾性率（ＭＰａ）は、ＪＩＳ Ｋ７１１３の方法に従い測定した。なお、測定は成形の押出方向（ＭＤ）と、ＭＤの垂直方向（ＴＤ）に対して、２３℃および６０℃の条件で行った。
〔製造例１〕
（１）マグネシウム化合物の調製
攪拌機付き反応槽（内容積５００リットル）を窒素ガスで充分に置換し、エタノール９７．２ｋｇ、ヨウ素６４０ｇ、および金属マグネシウム６．４ｋｇを投入し、攪拌しながら還流条件下で系内から水素ガスの発生が無くなるまで反応させ、固体状反応生成物を得た。この固体状反応生成物を含む反応液を減圧乾燥させることにより目的のマグネシウム化合物（固体触媒の担体）を得た。
（２）固体状チタン触媒成分の調製
窒素ガスで充分に置換した撹拌機付き反応槽（内容積５００リットル）に、前記マグネシウム化合物（粉砕していないもの）３０ｋｇ、精製ヘプタン（ｎ－ヘプタン）１５０リットル、四塩化ケイ素４．５リットル、およびフタル酸ジ－ｎ－ブチル５．４リットルを加えた。系内を９０℃に保ち、攪拌しながら四塩化チタン１４４リットルを投入して１１０℃で２時間反応させた後、固体成分を分離して８０℃の精製ヘプタンで洗浄した。さらに、四塩化チタン２２８リットルを加え、１１０℃で２時間反応させた後、精製ヘプタンで充分に洗浄し、固体状チタン触媒成分を得た。
（３）前重合触媒の製造
ヘプタン２００ｍＬ中にトリエチルアルミニウム１０ｍｍｏｌ、ジシクロペンチルジメトキシシラン２ｍｍｏｌ、および前記（２）で得られた固体状チタン触媒成分をチタン原子換算で１ｍｍｏｌ添加した。内温を２０℃に保持し、攪拌しながらプロピレンを連続的に導入した。６０分後、攪拌を停止し、結果的に固体状チタン触媒成分１ｇあたり４．０ｇのプロピレンが重合した前重合触媒スラリーを得た。
（４）本重合
６００リットルのオートクレーブ中にプロピレン３３６リットルを装入し、６０℃に昇温した。その後、トリエチルアルミニウム８．７ｍＬ、ジシクロペンチルジメトキシシラン１１．４ｍＬ、前記（３）で得られた前重合触媒スラリーを固体状チタン触媒成分として２．９ｇを装入して重合を開始した。重合開始より７５分後に、１０分間かけて５０℃まで降温した（第１段目の重合終了）。
第１段目と同様の条件にて重合したプロピレン系重合体（ａ１－１）の極限粘度［η］は１１ｄｌ／ｇであった。
降温後、圧力が３．３ＭＰａＧで一定となるよう水素を連続的に投入し、１５１分間重合を行った。次いでベントバルブを開け、未反応のプロピレンを、積算流量計を経由させてパージした（第２段目の重合終了）。
こうして、５１．８ｋｇのパウダー状のプロピレン系重合体を得た。それぞれ物質収支から算出した、前記プロピレン系重合体に占める第１段目の重合で生成したプロピレン系重合体（ａ１－１）の割合は２５質量％、第２段目の重合で生成したプロピレン系重合体（ａ２－１）の割合は７５質量％、極限粘度［η］は０．９９ｄｌ／ｇであった。
このプロピレン系重合体に、酸化防止剤として、イルガノックス１０１０（ＢＡＳＦ社製）２０００ｐｐｍ、イルガホス１６８（ＢＡＳＦ社製）２０００ｐｐｍ、サンドスタブＰ－ＥＰＱ（クラリアントジャパン社製）１０００ｐｐｍ、中和剤として、ステアリン酸カルシウム１０００ｐｐｍを添加し、二軸押出機で溶融混練し、ペレット状のプロピレン系重合体（Ａ－１）を得た。このようにして最終的に得られたプロピレン系重合体（Ａ－１）のＭＦＲは１．２ｇ／１０分であった。
［実施例１］
製造例１において得られたプロピレン系重合体（Ａ－１）と、プロピレン系重合体（Ｂ）であるＥ－２０３ＧＶ（プライムポリマー社製、プライムポリプロＥ－２０３ＧＶ）とを５：９５の質量比で混合し、これら樹脂の合計１００質量部を押出機（東芝機械製ＴＥＭ－４１ＳＳ）により樹脂温度２６０℃で溶融押出して、シート状樹脂組成物を得た。このシート状樹脂組成物を、第１冷却ロールおよび第２冷却ロール（それぞれのロール設定温度３５℃、７５℃）の間に挟んで冷却し、０．８ｍ／分の速度で引き取り、厚さ１．５ｍｍのシートを得た。前記シートを用いて、株式会社浅野研究所製ＦＫ－０４３１－１０を用いて上下のヒーター設定温度４５０℃にて加熱しカップ容器を作成し、各種評価を行った。
［実施例２～３］
配合組成を表１に記載したとおりに変更したこと以外は実施例１と同様に行った。
［実施例４］
プロピレン系重合体（Ｂ）としてＥ－２０３ＧＶの代わりにＥ－２００ＧＶ（プライムポリマー社製、プライムポリプロＥ－２００ＧＶ）を用いたこと以外は実施例２と同様に行った。
［比較例１～２］
比較例１においてはＥ－２０３ＧＶ（プライムポリマー社製、プライムポリプロＥ－２０３ＧＶ）、比較例２においてはＥ－２００ＧＶ（プライムポリマー社製、プライムポリプロＥ－２００ＧＶ）を用いて、実施例１において示した前記成形条件でシートおよびカップ容器を作成し、各種評価を行った。
Ｅ－２０３ＧＶおよびＥ－２００ＧＶの各種物性は表１に記載したとおりである。
Figure 0007257522000001

Claims (8)

  1. プロピレン系重合体組成物から形成された層を有する非発泡シートであり、
    前記プロピレン系重合体組成物が、
    １３５℃、テトラリン溶媒中で測定される極限粘度［η］が１０～１２ｄｌ／ｇの範囲にあるプロピレン系重合体（ａ１）を２０～５０質量％、および１３５℃、テトラリン溶媒中で測定される極限粘度［η］が０．５～１．５ｄｌ／ｇの範囲にあるプロピレン系重合体（ａ２）を５０～８０質量％〔ただし、プロピレン系重合体（ａ１）とプロピレン系重合体（ａ２）との合計量を１００質量％とする。〕含むプロピレン系重合体（Ａ）と、 融点が１２０～１７０℃であり、１３５℃、テトラリン溶媒中で測定される極限粘度［η］が１．５ｄｌ／ｇを超え５．０ｄｌ／ｇ以下であるプロピレン系重合体（Ｂ）とを含有し、
    前記プロピレン系重合体（Ａ）および前記プロピレン系重合体（Ｂ）の合計１００質量部に対して、前記プロピレン系重合体（Ａ）の含有量が２～３０質量部であり、前記プロピレン系重合体（Ｂ）の含有量が７０～９８質量部であることを特徴とする非発泡シート。
  2. 前記プロピレン系重合体組成物の、ゲルパーミエーションクロマトグラフィー（ＧＰＣ）により測定された分子量分布（Ｍｗ／Ｍｎ）が６．０以上である請求項１に記載の非発泡シート。
  3. 前記プロピレン系重合体（Ｂ）の、２３０℃、２．１６ｋｇ荷重で測定されるメルトフローレート（ＭＦＲ）が０．１～１０ｇ／１０分である請求項１または２に記載の非発泡シート。
  4. 前記プロピレン系重合体（Ｂ）の、ゲルパーミエーションクロマトグラフィー（ＧＰＣ）により測定された分子量分布（Ｍｗ／Ｍｎ）が５を超える請求項１～３のいずれか１項に記載の非発泡シート。
  5. 厚さが２００μｍ以上である請求項１～４のいずれか１項に記載の非発泡シート。
  6. 前記プロピレン系重合体組成物から形成された層からなる単層シートである請求項１～５のいずれか１項に記載の非発泡シート。
  7. 前記プロピレン系重合体組成物から形成された層を有する積層シートである請求項１～５のいずれか１項に記載の非発泡シート。
  8. 請求項１～７のいずれか１項に記載の非発泡シートから形成された容器。
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