JP3523943B2 - 高発泡絶縁ポリエチレン用の発泡性樹脂組成物及びこれを被覆して作った高発泡絶縁ポリエチレン被覆電線 - Google Patents
高発泡絶縁ポリエチレン用の発泡性樹脂組成物及びこれを被覆して作った高発泡絶縁ポリエチレン被覆電線Info
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- Extrusion Moulding Of Plastics Or The Like (AREA)
- Molding Of Porous Articles (AREA)
- Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
- Organic Insulating Materials (AREA)
Description
【０００１】
【発明の属する技術分野】本発明は、ガス発泡法に用い
る高発泡絶縁ポリエチレン用の発泡性樹脂組成物及びそ
の製造方法、該発泡性樹脂組成物を用い窒素ガスで発泡
させる高発泡絶縁ポリエチレン被覆電線の製造方法及び
該製法で作った高発泡絶縁ポリエチレン被覆電線に関す
る。本発明で作られた電線は、機械的特性及び電気的特
性に優れ、同軸ケーブルとして利用される。
る高発泡絶縁ポリエチレン用の発泡性樹脂組成物及びそ
の製造方法、該発泡性樹脂組成物を用い窒素ガスで発泡
させる高発泡絶縁ポリエチレン被覆電線の製造方法及び
該製法で作った高発泡絶縁ポリエチレン被覆電線に関す
る。本発明で作られた電線は、機械的特性及び電気的特
性に優れ、同軸ケーブルとして利用される。
【０００２】
【従来の技術】近年、絶縁電線、特に高周波信号伝送に
用いられる同軸ケーブル等においては、絶縁被膜の発泡
率を上げることによって誘電率やｔａｎδの低下を図
り、これによりケーブル等の漏洩減衰率を低減させ、画
像や音声の鮮明化および中継器の数の減少を図ってい
る。このような高発泡率の絶縁電線を製造するには、化
学発泡法やガス発泡法が一般的に行われている。
用いられる同軸ケーブル等においては、絶縁被膜の発泡
率を上げることによって誘電率やｔａｎδの低下を図
り、これによりケーブル等の漏洩減衰率を低減させ、画
像や音声の鮮明化および中継器の数の減少を図ってい
る。このような高発泡率の絶縁電線を製造するには、化
学発泡法やガス発泡法が一般的に行われている。
【０００３】化学発泡法は、樹脂成分に化学発泡剤をそ
の分解温度以下で配合し、それを押出機に供給し、前記
化学発泡剤の分解温度以上の温度で導体上に押出被覆
し、次いでこれを大気中で発泡させた後、水等により冷
却固化する方法である。この化学発泡法はガス発泡法に
比べ設備コストが低く、操作も簡単であるので、ガス発
泡法による場合より発泡率が低く、発泡体の機械的強度
が低いにもかかわらず、一定のシェアを獲得してきた。
しかしながら、化学発泡法による発泡体の発泡度は最も
進んだ技術でもってしても、７０％が限界であり、ま
た、使用できる樹脂は高圧法低密度ポリエチレンである
ので機械的強度が劣り、高品位の同軸ケーブルの製造に
は、不十分であった。
の分解温度以下で配合し、それを押出機に供給し、前記
化学発泡剤の分解温度以上の温度で導体上に押出被覆
し、次いでこれを大気中で発泡させた後、水等により冷
却固化する方法である。この化学発泡法はガス発泡法に
比べ設備コストが低く、操作も簡単であるので、ガス発
泡法による場合より発泡率が低く、発泡体の機械的強度
が低いにもかかわらず、一定のシェアを獲得してきた。
しかしながら、化学発泡法による発泡体の発泡度は最も
進んだ技術でもってしても、７０％が限界であり、ま
た、使用できる樹脂は高圧法低密度ポリエチレンである
ので機械的強度が劣り、高品位の同軸ケーブルの製造に
は、不十分であった。
【０００４】一方、ガス発泡法は、化学発泡剤の代り
に、モノフロロトリクロロメタン、ジフロロジクロロメ
タン、トリフロロトリクロロエタン、テトラフロロジク
ロロエタン等のフロンガスを発泡剤として用いるので、
発泡度８０％前後の高発泡体が容易に得られ、又、使用
できる樹脂も機械的強度の強い高密度ポリエチレンが使
用でき、従って高品位の同軸ケーブルを作ることができ
た。しかしながら、フロンガスは、オゾン層の破壊を引
きおこす物質とされ、モントリオール議定書に基づくス
ケジュールにより、順次全廃されることとなり、これに
代わるガスとして窒素ガス、アルゴンガス、炭酸ガス等
が提案されている。
に、モノフロロトリクロロメタン、ジフロロジクロロメ
タン、トリフロロトリクロロエタン、テトラフロロジク
ロロエタン等のフロンガスを発泡剤として用いるので、
発泡度８０％前後の高発泡体が容易に得られ、又、使用
できる樹脂も機械的強度の強い高密度ポリエチレンが使
用でき、従って高品位の同軸ケーブルを作ることができ
た。しかしながら、フロンガスは、オゾン層の破壊を引
きおこす物質とされ、モントリオール議定書に基づくス
ケジュールにより、順次全廃されることとなり、これに
代わるガスとして窒素ガス、アルゴンガス、炭酸ガス等
が提案されている。
【０００５】
【発明が解決しようとする課題】フロンガスに代えて、
窒素ガスを用い、ガス発泡法で従来の素材である高密度
ポリエチレンを用いて同軸ケーブルを作ったところ、均
一で、かつ微細なセル構造の発泡体が得られなかった。
この原因は、窒素ガスがフロンガスほどポリエチレンに
対して親和性がなく、沸点が低く、比熱も小さいので、
上記の様な不十分な結果となったと推定される。従っ
て、本発明においては、窒素ガスを使用するガス発泡法
において、通常、ガス発泡法で使用される高密度ポリエ
チレンに代えて、新しい樹脂組成物を採用することによ
り、均一でかつ微細なセル構造を有し、かつ、発泡度７
０％以上の高発泡度で、かつ、機械的強度に優れた高発
泡体を作ることができる高発泡絶縁ポリエチレン用の発
泡性樹脂組成物及びこれを用いる高発泡絶縁ポリエチレ
ン被覆電線の製法を提供することを課題とする。
窒素ガスを用い、ガス発泡法で従来の素材である高密度
ポリエチレンを用いて同軸ケーブルを作ったところ、均
一で、かつ微細なセル構造の発泡体が得られなかった。
この原因は、窒素ガスがフロンガスほどポリエチレンに
対して親和性がなく、沸点が低く、比熱も小さいので、
上記の様な不十分な結果となったと推定される。従っ
て、本発明においては、窒素ガスを使用するガス発泡法
において、通常、ガス発泡法で使用される高密度ポリエ
チレンに代えて、新しい樹脂組成物を採用することによ
り、均一でかつ微細なセル構造を有し、かつ、発泡度７
０％以上の高発泡度で、かつ、機械的強度に優れた高発
泡体を作ることができる高発泡絶縁ポリエチレン用の発
泡性樹脂組成物及びこれを用いる高発泡絶縁ポリエチレ
ン被覆電線の製法を提供することを課題とする。
【０００６】
【課題を解決するための手段】本発明者は、窒素ガス単
独では、均一でかつ微細なセル構造の発泡体が得られな
い原因について考察し、窒素ガスと高密度ポリエチレン
との親和性の不足、高密度ポリエチレンの溶融粘度の不
足等に原因がある事を実証し、高密度ポリエチレンの機
械的強度を喪失しない範囲で、高密度ポリエチレンの一
部を他のポリエチレンで代替し、かつ、窒素ガス自体の
欠点を化学発泡剤で補充し、この両手段でも補いきれな
いセル構造の均一性、微細性について、特定の樹脂及び
化学化合物を配合することによって、本発明を完成させ
た。
独では、均一でかつ微細なセル構造の発泡体が得られな
い原因について考察し、窒素ガスと高密度ポリエチレン
との親和性の不足、高密度ポリエチレンの溶融粘度の不
足等に原因がある事を実証し、高密度ポリエチレンの機
械的強度を喪失しない範囲で、高密度ポリエチレンの一
部を他のポリエチレンで代替し、かつ、窒素ガス自体の
欠点を化学発泡剤で補充し、この両手段でも補いきれな
いセル構造の均一性、微細性について、特定の樹脂及び
化学化合物を配合することによって、本発明を完成させ
た。
【０００７】すなわち、本発明の第一の目的は、密度
０．９１５〜０．９２５ｇ／ｃｍ3 ，メルトインデック
ス０．１〜１０．０ｇ／１０分の高圧法で作った長鎖分
岐を有する低密度ポリエチレン１００重量部に、ＤＳＣ
測定による融点１３０℃以上の高密度ポリエチレン３０
〜２００重量部、ＤＳＣ測定による融点１４０℃以上の
ポリプロピレン２〜５０重量部、シランカップリング剤
０．１〜２．０重量部を添加し、１４０℃以上の温度で
加熱混練して得た混練物１００重量部に、ｐ，ｐ’−オ
キシ−ビス−ベンゼンスルホニルヒドラジド０．５〜
３．０重量部を添加し、１２０℃以上１３０℃未満の温
度で混練し、予備発泡度を５％以下にすることを特徴と
する、ガス発泡法に用いる発泡度７０％以上の高発泡絶
縁ポリエチレン用の発泡性樹脂組成物の製造方法を提供
することである。
０．９１５〜０．９２５ｇ／ｃｍ3 ，メルトインデック
ス０．１〜１０．０ｇ／１０分の高圧法で作った長鎖分
岐を有する低密度ポリエチレン１００重量部に、ＤＳＣ
測定による融点１３０℃以上の高密度ポリエチレン３０
〜２００重量部、ＤＳＣ測定による融点１４０℃以上の
ポリプロピレン２〜５０重量部、シランカップリング剤
０．１〜２．０重量部を添加し、１４０℃以上の温度で
加熱混練して得た混練物１００重量部に、ｐ，ｐ’−オ
キシ−ビス−ベンゼンスルホニルヒドラジド０．５〜
３．０重量部を添加し、１２０℃以上１３０℃未満の温
度で混練し、予備発泡度を５％以下にすることを特徴と
する、ガス発泡法に用いる発泡度７０％以上の高発泡絶
縁ポリエチレン用の発泡性樹脂組成物の製造方法を提供
することである。
【０００８】本発明の他の目的は、密度０．９１５〜
０．９２５ｇ／ｃｍ3 ，メルトインデックス０．１〜１
０．０ｇ／１０分の高圧法で作った長鎖分岐を有する低
密度ポリエチレン１００重量部に、ＤＳＣ測定による融
点１３０℃以上の高密度ポリエチレン３０〜２００重量
部、ＤＳＣ測定による融点１４０℃以上のポリプロピレ
ン２〜５０重量部、シランカップリング剤０．１〜２．
０重量部を添加し、１４０℃以上の温度で加熱混練して
得た混練物１００重量部に、ｐ，ｐ’−オキシ−ビス−
ベンゼンスルホニルヒドラジドと発泡助剤で処理された
アゾジカルボンアミドとの混合比率１：３以下の化学発
泡剤混合物０．５〜３．０重量部を添加し、１２０℃以
上１３０℃未満の温度で混練し、予備発泡度を５％以下
にすることを特徴とする、ガス発泡法に用いる発泡度７
０％以上の高発泡絶縁ポリエチレン用の発泡性樹脂組成
物の製造方法を提供することである。
０．９２５ｇ／ｃｍ3 ，メルトインデックス０．１〜１
０．０ｇ／１０分の高圧法で作った長鎖分岐を有する低
密度ポリエチレン１００重量部に、ＤＳＣ測定による融
点１３０℃以上の高密度ポリエチレン３０〜２００重量
部、ＤＳＣ測定による融点１４０℃以上のポリプロピレ
ン２〜５０重量部、シランカップリング剤０．１〜２．
０重量部を添加し、１４０℃以上の温度で加熱混練して
得た混練物１００重量部に、ｐ，ｐ’−オキシ−ビス−
ベンゼンスルホニルヒドラジドと発泡助剤で処理された
アゾジカルボンアミドとの混合比率１：３以下の化学発
泡剤混合物０．５〜３．０重量部を添加し、１２０℃以
上１３０℃未満の温度で混練し、予備発泡度を５％以下
にすることを特徴とする、ガス発泡法に用いる発泡度７
０％以上の高発泡絶縁ポリエチレン用の発泡性樹脂組成
物の製造方法を提供することである。
【０００９】さらに他の目的は、上記製造方法により製
造された発泡度７０％以上の高発泡絶縁ポリエチレン用
の発泡性樹脂組成物を提供することである。
造された発泡度７０％以上の高発泡絶縁ポリエチレン用
の発泡性樹脂組成物を提供することである。
【００１０】また、本発明の目的は上記の発泡性樹脂組
成物１００重量部をガス発泡用押出機に入れ、ガス発泡
剤として窒素０．０１〜２．０重量部を注入して１３０
〜２００℃の温度範囲で発泡させることを特徴とする発
泡度７０％以上の高発泡絶縁ポリエチレン被覆電線の製
造方法を提供することである。
成物１００重量部をガス発泡用押出機に入れ、ガス発泡
剤として窒素０．０１〜２．０重量部を注入して１３０
〜２００℃の温度範囲で発泡させることを特徴とする発
泡度７０％以上の高発泡絶縁ポリエチレン被覆電線の製
造方法を提供することである。
【００１１】さらに他の目的は、上記の方法により製造
された発泡度７０％以上の高発泡絶縁ポリエチレン被覆
電線に関する。
された発泡度７０％以上の高発泡絶縁ポリエチレン被覆
電線に関する。
【００１２】本発明において使用される密度が０．９１
５〜０．９２５ｇ／ｃｍ3 、メルトインデックスが１．
０〜５．０ｇ／１０分のポリエチレンは高圧法で作った
長鎖分岐を有するポリエチレンであり、発泡温度範囲で
ある１３０〜２００℃において、溶融張力が大きく発泡
ガスのセルからの抜けを少なくする効果があり、融点が
１０３℃前後であるので、化学発泡剤を分解させること
なく、発泡性樹脂組成物を作ることが可能となる。本発
明において使用する高密度ポリエチレンは、ＤＳＣ測定
による融点が１３０℃以上のものであるが、ここで「Ｄ
ＳＣ測定による融点」とは、差動走査熱量計（Differen
tial Scanning Calorimeter ) で結晶性樹脂の融解潜熱
を測定することにより決定される融点である。
５〜０．９２５ｇ／ｃｍ3 、メルトインデックスが１．
０〜５．０ｇ／１０分のポリエチレンは高圧法で作った
長鎖分岐を有するポリエチレンであり、発泡温度範囲で
ある１３０〜２００℃において、溶融張力が大きく発泡
ガスのセルからの抜けを少なくする効果があり、融点が
１０３℃前後であるので、化学発泡剤を分解させること
なく、発泡性樹脂組成物を作ることが可能となる。本発
明において使用する高密度ポリエチレンは、ＤＳＣ測定
による融点が１３０℃以上のものであるが、ここで「Ｄ
ＳＣ測定による融点」とは、差動走査熱量計（Differen
tial Scanning Calorimeter ) で結晶性樹脂の融解潜熱
を測定することにより決定される融点である。
【００１３】本発明において使用する高密度ポリエチレ
ンとは、例えば、重合触媒として、酸化クロム担持触媒
を使用するフィリップス法、有機アルミニウム化合物と
ハロゲン化チタンからなる触媒を使用するチーグラー
法、マグネシウム・チタン錯体触媒を使用する多相法等
によって、エチレンを単独重合、またはエチレンとプロ
ピレン、ブテン−１、ペンテン−１、ヘキセン−１、オ
クテン−１、４−メチルペンテン−１、５−メチルヘキ
セン−１等を共重合させることによって得られる融点が
１３０℃以上、密度が０．９４５〜０．９６１ｇ／ｃｍ
3 、メルトインデックスが０．１５〜２０ｇ／１０分の
ものであり、発泡体の機械的特性、耐熱性をよくする効
果がある。
ンとは、例えば、重合触媒として、酸化クロム担持触媒
を使用するフィリップス法、有機アルミニウム化合物と
ハロゲン化チタンからなる触媒を使用するチーグラー
法、マグネシウム・チタン錯体触媒を使用する多相法等
によって、エチレンを単独重合、またはエチレンとプロ
ピレン、ブテン−１、ペンテン−１、ヘキセン−１、オ
クテン−１、４−メチルペンテン−１、５−メチルヘキ
セン−１等を共重合させることによって得られる融点が
１３０℃以上、密度が０．９４５〜０．９６１ｇ／ｃｍ
3 、メルトインデックスが０．１５〜２０ｇ／１０分の
ものであり、発泡体の機械的特性、耐熱性をよくする効
果がある。
【００１４】本発明においては、低密度ポリエチレン１
００重量部に対して高密度ポリエチレンを３０〜２００
重量部配合する。３０重量部未満であると、発泡体の機
械的特性、耐熱性が不十分となり望ましくなく、２００
重量部を越えると発泡性樹脂組成物の発泡温度（１３０
〜２００℃）における溶融張力が不足し、発泡度が７０
％以上の均一な高発泡体が得られず、さらに低密度ポリ
エチレンと高密度ポリエチレンとの混練物の融点が１２
８℃以下に低下せず、この混練物に少量のポリプロピレ
ン、シランカップリング剤を配合した混練物と化学発泡
剤とを１２０℃以上１３０℃未満の温度で混練すること
が不可能となり望ましくない。
００重量部に対して高密度ポリエチレンを３０〜２００
重量部配合する。３０重量部未満であると、発泡体の機
械的特性、耐熱性が不十分となり望ましくなく、２００
重量部を越えると発泡性樹脂組成物の発泡温度（１３０
〜２００℃）における溶融張力が不足し、発泡度が７０
％以上の均一な高発泡体が得られず、さらに低密度ポリ
エチレンと高密度ポリエチレンとの混練物の融点が１２
８℃以下に低下せず、この混練物に少量のポリプロピレ
ン、シランカップリング剤を配合した混練物と化学発泡
剤とを１２０℃以上１３０℃未満の温度で混練すること
が不可能となり望ましくない。
【００１５】本発明においてポリプロピレンとはチーグ
ラー・ナック触媒を用い、プロピレン単独又はエチレ
ン、ブテン−１、ヘキセン−１等を重合させた単独重合
体、ランダム共重合体、ブロック共重合体であり、ＤＳ
Ｃ測定による融点が１４０℃以上のものである。
ラー・ナック触媒を用い、プロピレン単独又はエチレ
ン、ブテン−１、ヘキセン−１等を重合させた単独重合
体、ランダム共重合体、ブロック共重合体であり、ＤＳ
Ｃ測定による融点が１４０℃以上のものである。
【００１６】ポリプロピレンを配合すると、発泡時にお
ける溶融した樹脂組成物の溶融張力が大きくなり、ガス
の抜けがなくなり、均一で微細なセルを形成させる効果
がある。ポリプロピレンの融点が１４０℃未満のもの
は、上記の効果がなく望ましくない。ポリプロピレンは
低密度ポリエチレン１００重量部に対して、２〜５０重
量部を使用する。２重量部未満であると、均一で微細な
セルを形成することができず、５０重量部を越えると、
樹脂組成物中に均一に分散しておらず、上記効果を発現
しなくなり、望ましくない。
ける溶融した樹脂組成物の溶融張力が大きくなり、ガス
の抜けがなくなり、均一で微細なセルを形成させる効果
がある。ポリプロピレンの融点が１４０℃未満のもの
は、上記の効果がなく望ましくない。ポリプロピレンは
低密度ポリエチレン１００重量部に対して、２〜５０重
量部を使用する。２重量部未満であると、均一で微細な
セルを形成することができず、５０重量部を越えると、
樹脂組成物中に均一に分散しておらず、上記効果を発現
しなくなり、望ましくない。
【００１７】本発明においてシランカップリング剤と
は、ビニルトリエトキシシラン、フェニルトリエトキシ
シラン、メチルトリエトキシシラン、メチルトリメトキ
シシラン、ビニルトリメトキシシラン、ビニルトリス
（２−メトキシエトキシ）シラン、γ−メタクリロキシ
プロピルトリメトキシシラン、γ−メタクリロキシプロ
ピルトリス（２−メトキシエトキシ）シラン、β−
（３，４−エポキシシクロヘキシル）エチルトリメトキ
シシラン、γ−グリシドキシプロピルトリメトキシシラ
ン、γ−メルカプトプロピルトリメトキシシラン、γ−
アミノプロピルトリエトキシシラン、Ｎ−β−アミノエ
チル−γ−アミノプロピルトリメトキシシラン、γ−ウ
レイドプロピルトリエトキシシラン等のシリコーン化合
物であり、均一で微細な高発泡体を付与する効果があ
る。シランカップリング剤は、低密度ポリエチレン１０
０重量部に対して０．１〜２．０重量部を使用する。
０．１重量部未満であると、上記の効果を発現せず、
２．０重量部を越えると、高発泡体の電気的特性を悪化
し望ましくない。
は、ビニルトリエトキシシラン、フェニルトリエトキシ
シラン、メチルトリエトキシシラン、メチルトリメトキ
シシラン、ビニルトリメトキシシラン、ビニルトリス
（２−メトキシエトキシ）シラン、γ−メタクリロキシ
プロピルトリメトキシシラン、γ−メタクリロキシプロ
ピルトリス（２−メトキシエトキシ）シラン、β−
（３，４−エポキシシクロヘキシル）エチルトリメトキ
シシラン、γ−グリシドキシプロピルトリメトキシシラ
ン、γ−メルカプトプロピルトリメトキシシラン、γ−
アミノプロピルトリエトキシシラン、Ｎ−β−アミノエ
チル−γ−アミノプロピルトリメトキシシラン、γ−ウ
レイドプロピルトリエトキシシラン等のシリコーン化合
物であり、均一で微細な高発泡体を付与する効果があ
る。シランカップリング剤は、低密度ポリエチレン１０
０重量部に対して０．１〜２．０重量部を使用する。
０．１重量部未満であると、上記の効果を発現せず、
２．０重量部を越えると、高発泡体の電気的特性を悪化
し望ましくない。
【００１８】本発明においては、上記の低密度ポリエチ
レン、高密度ポリエチレン、ポリプロピレン、シランカ
ップリング剤をまず１４０℃以上の温度で加熱混練し、
混練物を得る。この混練物の見かけの融点は、１２０〜
１３０℃になり、この温度範囲で本発明に使用する化学
発泡剤と加熱混練して、予備発泡度が５％以下の発泡性
樹脂組成物が得られる。
レン、高密度ポリエチレン、ポリプロピレン、シランカ
ップリング剤をまず１４０℃以上の温度で加熱混練し、
混練物を得る。この混練物の見かけの融点は、１２０〜
１３０℃になり、この温度範囲で本発明に使用する化学
発泡剤と加熱混練して、予備発泡度が５％以下の発泡性
樹脂組成物が得られる。
【００１９】本発明において使用する化学発泡剤はｐ，
ｐ’−オキシ−ビス−ベンゼンスルホニルヒドラジド
（以下、ＯＢＳＨと記載する）又は、ＯＢＳＨと発泡助
剤で処理されたアゾジカルボンアミド（以下、ＡＤＣＡ
と記載する）との混合物であり、これらの化学発泡剤は
他のポリエチレン用の化学発泡剤に比べて分解が低いた
め、本発明の発泡性樹脂組成物の適正な発泡温度範囲で
ある１３０〜２００℃において十分に分解し、窒素ガス
を発生し発泡させることができるものである。ＡＤＣＡ
の量がＯＢＳＨに対して１：３の量を越えると分解温度
が高すぎ、２００℃以上で発泡させると、均一で微細な
７０％以上の発泡度の発泡体は得られない。
ｐ’−オキシ−ビス−ベンゼンスルホニルヒドラジド
（以下、ＯＢＳＨと記載する）又は、ＯＢＳＨと発泡助
剤で処理されたアゾジカルボンアミド（以下、ＡＤＣＡ
と記載する）との混合物であり、これらの化学発泡剤は
他のポリエチレン用の化学発泡剤に比べて分解が低いた
め、本発明の発泡性樹脂組成物の適正な発泡温度範囲で
ある１３０〜２００℃において十分に分解し、窒素ガス
を発生し発泡させることができるものである。ＡＤＣＡ
の量がＯＢＳＨに対して１：３の量を越えると分解温度
が高すぎ、２００℃以上で発泡させると、均一で微細な
７０％以上の発泡度の発泡体は得られない。
【００２０】本発明に使用される発泡助剤としては、サ
リチル酸、ステアリン酸、フタル酸、ステアリン酸亜
鉛、ステアリン酸鉛、ステアリン酸マグネシウム、ステ
アリン酸カルシウム、エチレングリコール、グリセリ
ン、エタノールアミン、尿素、尿素誘導体、メラミン、
二塩基性亜リン酸鉛、三塩基性硫酸鉛、酸化亜鉛等から
選択される。ＡＤＣＡ１重量部に対して、上記発泡助剤
０．０００３〜０．６重量部をＶブレンダー、リボンミ
キサー、ヘンシェルミキサー、タンブラー等の混合機で
２０〜１２０℃、望ましくは３０〜８０℃で混合処理す
ることにより化学発泡助剤とされる。
リチル酸、ステアリン酸、フタル酸、ステアリン酸亜
鉛、ステアリン酸鉛、ステアリン酸マグネシウム、ステ
アリン酸カルシウム、エチレングリコール、グリセリ
ン、エタノールアミン、尿素、尿素誘導体、メラミン、
二塩基性亜リン酸鉛、三塩基性硫酸鉛、酸化亜鉛等から
選択される。ＡＤＣＡ１重量部に対して、上記発泡助剤
０．０００３〜０．６重量部をＶブレンダー、リボンミ
キサー、ヘンシェルミキサー、タンブラー等の混合機で
２０〜１２０℃、望ましくは３０〜８０℃で混合処理す
ることにより化学発泡助剤とされる。
【００２１】上記の本発明に使用する化学発泡剤は分解
温度が１３０℃以上であるので、１２０〜１３０℃の範
囲で、本発明の樹脂組成物に分解させることなく配合で
き、発泡性樹脂組成物を作ることができる。１２０℃未
満であると均一に発泡剤が分散されず均一な発泡体が得
られず、１３０℃を越えると発泡剤の分解がおこり、望
ましくない。本発明に使用する化学発泡剤は、樹脂混練
物１００重量部に対して０．５〜３．０重量部を配合す
る。０．５重量部未満では７０％以上の高発泡体は得ら
れず、３．０重量部を越えると、過発泡がおこり、均一
な微細なセルが得られず、発泡体の電気特性が悪くなり
望ましくない。
温度が１３０℃以上であるので、１２０〜１３０℃の範
囲で、本発明の樹脂組成物に分解させることなく配合で
き、発泡性樹脂組成物を作ることができる。１２０℃未
満であると均一に発泡剤が分散されず均一な発泡体が得
られず、１３０℃を越えると発泡剤の分解がおこり、望
ましくない。本発明に使用する化学発泡剤は、樹脂混練
物１００重量部に対して０．５〜３．０重量部を配合す
る。０．５重量部未満では７０％以上の高発泡体は得ら
れず、３．０重量部を越えると、過発泡がおこり、均一
な微細なセルが得られず、発泡体の電気特性が悪くなり
望ましくない。
【００２２】本発明の発泡性樹脂組成物には、着色剤、
酸化防止剤、加工助剤、成核剤としての無機微粉体（例
えば、シリカ、チッ化ホウ素、酸化チタン等）、銅害防
止剤等を配合してもよい。本発明において、上記発泡性
樹脂組成物を発泡性押出機に供給し、押出機中におい
て、１３０〜２００℃の温度範囲で十分に加熱混練しな
がら、押出機中において、ガス発泡剤である窒素を注入
し、樹脂組成物中に均一に分散させ、導体上に被覆し、
大気中又は水中で発泡させ、７０％以上の高発泡絶縁ポ
リエチレン被覆電線を製造する。ガス発泡剤は、樹脂成
分１００重量部に対して０．０１〜２．０重量部を使用
する。０．０１重量部未満であると７０％以上の高発泡
体が得られる。２．０重量部を越えると、過発泡現象が
おこり、電気的特性が悪くなり望ましくない。
酸化防止剤、加工助剤、成核剤としての無機微粉体（例
えば、シリカ、チッ化ホウ素、酸化チタン等）、銅害防
止剤等を配合してもよい。本発明において、上記発泡性
樹脂組成物を発泡性押出機に供給し、押出機中におい
て、１３０〜２００℃の温度範囲で十分に加熱混練しな
がら、押出機中において、ガス発泡剤である窒素を注入
し、樹脂組成物中に均一に分散させ、導体上に被覆し、
大気中又は水中で発泡させ、７０％以上の高発泡絶縁ポ
リエチレン被覆電線を製造する。ガス発泡剤は、樹脂成
分１００重量部に対して０．０１〜２．０重量部を使用
する。０．０１重量部未満であると７０％以上の高発泡
体が得られる。２．０重量部を越えると、過発泡現象が
おこり、電気的特性が悪くなり望ましくない。
【００２３】本発明において発泡温度は１３０〜２００
℃であり、１３０℃未満では、７０％以上の高発泡体は
得られず、２００℃を越えると、均一な微細な発泡体は
得られず、電気的特性が悪くなり、望ましくない。
℃であり、１３０℃未満では、７０％以上の高発泡体は
得られず、２００℃を越えると、均一な微細な発泡体は
得られず、電気的特性が悪くなり、望ましくない。
【００２４】
【発明の実施の形態】次に実施例によって本発明をさら
に詳細に説明する。
に詳細に説明する。
【００２５】実施例１
メルトインデックス２．３ｇ／１０分、密度０．９１８
ｇ／ｃｍ3 、スウェリング比５４％の高圧法で作った長
鎖分岐を有する低密度ポリエチレン１００重量部、融点
１３３℃、密度０．９５８ｇ／ｃｍ3 、スウェリング比
４８％、メルトインデックス３．５ｇ／１０分の高密度
ポリエチレン８０重量部、融点１５５℃、密度０．９０
ｇ／ｃｍ3 、メルトフローレイト３ｇ／１０分のポリプ
ロピレン５重量部、ビニルトリエトキシシラン０．２重
量部および酸化防止剤（ブチル化ヒドロキシトルエン）
０．３重量部を配合し、バンバリーミキサーで１４０
℃、１０分間加熱混練して融点１２４℃の混練物を得
た。この混練物１００重量部にＯＢＳＨ１．５重量部を
添加し、バンバリーミキサーで１２７℃、１０分間混練
し、予備発泡度４％のシートを製造し、これをシートカ
ッターで切断し、厚さ３ｍｍ、長さ５ｍｍ、幅４ｍｍの
ペレットとした。次に、５０ｍｍφの押出機（Ｌ／Ｄ＝
２８）に前記ペレットを供給し、供給領域のシリンダ温
度を１３２℃、圧縮領域のシリンダ温度を１４２℃、計
量領域のシリンダ温度を１４８℃とし、供給領域におい
て、発泡性樹脂組成物（ペレット）１００重量部に対し
て０．８重量部の窒素を圧入し、ペレットを十分加熱混
練し、存在する窒素を樹脂成分中に均一に分散させ、５
０℃に予熱した１．８ｍｍφの銅芯線上に線巻取り速度
２０ｍ／分で押出被覆し、外径１０ｍｍの発泡絶縁同軸
ケーブルコアを得た。このようにして得られた発泡体
は、発泡度７８．５％、気泡径８０〜１３０μを有し、
長さ２０ｍｍの同軸ケーブルコアの円柱状試験片を作
り、１０ｍｍ／分の速度で径方向に圧縮し、圧縮量
（歪）と力から算出したヤング率をもって圧縮強さを測
定したところ０．７５ｋｇ／ｍｍ2 であり、機械的強度
が十分であることが判明した。又、静電容量を測定する
と４８ｎＦ／Ｋｍであり、電気特性が良好であることが
判明した。
ｇ／ｃｍ3 、スウェリング比５４％の高圧法で作った長
鎖分岐を有する低密度ポリエチレン１００重量部、融点
１３３℃、密度０．９５８ｇ／ｃｍ3 、スウェリング比
４８％、メルトインデックス３．５ｇ／１０分の高密度
ポリエチレン８０重量部、融点１５５℃、密度０．９０
ｇ／ｃｍ3 、メルトフローレイト３ｇ／１０分のポリプ
ロピレン５重量部、ビニルトリエトキシシラン０．２重
量部および酸化防止剤（ブチル化ヒドロキシトルエン）
０．３重量部を配合し、バンバリーミキサーで１４０
℃、１０分間加熱混練して融点１２４℃の混練物を得
た。この混練物１００重量部にＯＢＳＨ１．５重量部を
添加し、バンバリーミキサーで１２７℃、１０分間混練
し、予備発泡度４％のシートを製造し、これをシートカ
ッターで切断し、厚さ３ｍｍ、長さ５ｍｍ、幅４ｍｍの
ペレットとした。次に、５０ｍｍφの押出機（Ｌ／Ｄ＝
２８）に前記ペレットを供給し、供給領域のシリンダ温
度を１３２℃、圧縮領域のシリンダ温度を１４２℃、計
量領域のシリンダ温度を１４８℃とし、供給領域におい
て、発泡性樹脂組成物（ペレット）１００重量部に対し
て０．８重量部の窒素を圧入し、ペレットを十分加熱混
練し、存在する窒素を樹脂成分中に均一に分散させ、５
０℃に予熱した１．８ｍｍφの銅芯線上に線巻取り速度
２０ｍ／分で押出被覆し、外径１０ｍｍの発泡絶縁同軸
ケーブルコアを得た。このようにして得られた発泡体
は、発泡度７８．５％、気泡径８０〜１３０μを有し、
長さ２０ｍｍの同軸ケーブルコアの円柱状試験片を作
り、１０ｍｍ／分の速度で径方向に圧縮し、圧縮量
（歪）と力から算出したヤング率をもって圧縮強さを測
定したところ０．７５ｋｇ／ｍｍ2 であり、機械的強度
が十分であることが判明した。又、静電容量を測定する
と４８ｎＦ／Ｋｍであり、電気特性が良好であることが
判明した。
【００２６】比較例１
実施例１において、高密度ポリエチレンの量を２０重量
部に代えた以外は、実施例１と同様な実験を行ったとこ
ろ、ヤング率が０．６８ｋｇ／ｍｍ2 であり、機械的強
度が不十分であった。
部に代えた以外は、実施例１と同様な実験を行ったとこ
ろ、ヤング率が０．６８ｋｇ／ｍｍ2 であり、機械的強
度が不十分であった。
【００２７】比較例２
実施例１において、高密度ポリエチレンの量を２２０重
量部に代えた以外は、実施例１と同様な実験を行ったと
ころ、予備発泡率５％以下の混練物が得られず、発泡率
が６５％の発泡率となり、本発明の目的とする高発泡体
は得られなかった。
量部に代えた以外は、実施例１と同様な実験を行ったと
ころ、予備発泡率５％以下の混練物が得られず、発泡率
が６５％の発泡率となり、本発明の目的とする高発泡体
は得られなかった。
【００２８】比較例３
実施例１において、ポリプロピレンの量を１重量％とし
た以外は、実施例１と同様な実験を行ったところ、発泡
率が６７％となり、本発明の目的とする高発泡体は得ら
れなかった。
た以外は、実施例１と同様な実験を行ったところ、発泡
率が６７％となり、本発明の目的とする高発泡体は得ら
れなかった。
【００２９】比較例４
実施例１において、ポリプロピレンの量を６０重量％と
した以外は、実施例１と同様な実験を行ったところ、セ
ル構造が不均一であり、電気特性が不十分であった。
した以外は、実施例１と同様な実験を行ったところ、セ
ル構造が不均一であり、電気特性が不十分であった。
【００３０】比較例５
実施例１において、シランカップリング剤の量を０．０
５重量部としたところ、セル構造が不均一であり、電気
特性が不十分であった。
５重量部としたところ、セル構造が不均一であり、電気
特性が不十分であった。
【００３１】比較例６
実施例１において、シランカップリング剤の量を２．２
重量部としたところ、誘電率が上昇し、電気特性が悪く
なった。
重量部としたところ、誘電率が上昇し、電気特性が悪く
なった。
【００３２】比較例７
実施例１において、化学発泡剤の量を０．３重量部とし
たところ、発泡度が６８％となり、本発明の目的とする
高発泡体が得られなかった。
たところ、発泡度が６８％となり、本発明の目的とする
高発泡体が得られなかった。
【００３３】比較例８
実施例１において、化学発泡剤の量を３．５重量部とし
たところ、過発泡現象がおこり、電気特性が悪くなっ
た。
たところ、過発泡現象がおこり、電気特性が悪くなっ
た。
【００３４】比較例９
実施例１において、樹脂混練物に化学発泡剤を１１８℃
で混練したところ、分散が不十分であり、本発明の目的
とする高発泡体が得られず、機械的特性、電気的特性も
不十分であった。
で混練したところ、分散が不十分であり、本発明の目的
とする高発泡体が得られず、機械的特性、電気的特性も
不十分であった。
【００３５】比較例１０
実施例１において、樹脂混練物に化学発泡剤を１３３℃
で混練したところ、予備発泡度が８％となり、発泡体の
発泡度は逆に低下し、本発明の目的とする高発泡体は得
られなかった。
で混練したところ、予備発泡度が８％となり、発泡体の
発泡度は逆に低下し、本発明の目的とする高発泡体は得
られなかった。
【００３６】比較例１１
実施例１において、ガス発泡剤である窒素の量を０．０
０８重量部としたところ、発泡度が６８％であり、本発
明の目的とする高発泡体は得られなかった。
０８重量部としたところ、発泡度が６８％であり、本発
明の目的とする高発泡体は得られなかった。
【００３７】比較例１２
実施例１において、ガス発泡剤である窒素の量を２．２
重量部としたところ、発泡度が８２％となり、又、均一
なセル構造とならず、電気的特性、機械的特性が不十分
となった。
重量部としたところ、発泡度が８２％となり、又、均一
なセル構造とならず、電気的特性、機械的特性が不十分
となった。
【００３８】実施例２
メルトインデックス１．５ｇ／１０分、密度０．９２１
ｇ／ｃｍ3 、スウェリング比５２％の高圧法で作った長
鎖分岐を有する低密度ポリエチレン１００重量部、融点
１３５℃、密度０．９６０ｇ／ｃｍ3 、スウェリング比
４８％、メルトインデックス２．５ｇ／１０分の高密度
ポリエチレン８７重量部、融点１６０℃、密度０．９１
ｇ／ｃｍ3 、メルトフローレイト２ｇ／１０分のポリプ
ロピレン５．５重量部、メチルトリエトキシシラン０．
４重量部および酸化防止剤（ブチル化ヒドロキシトルエ
ン）０．３重量部を配合し、バンバリーミキサーで１５
０℃、１０分間加熱混練して融点１２６℃の混練物を得
た。この混練物１００重量部にＯＢＳＨ０．７重量部、
尿素０．５重量部で処理されたＡＤＣＡ０．８重量部を
添加し、バンバリーミキサーで１２８℃、１０分間混練
し、予備発泡度５％のシートを製造し、これをシートカ
ッターで切断し、厚さ３ｍｍ、長さ５ｍｍ、幅４ｍｍの
ペレットとした。次に、５０ｍｍφの押出機（Ｌ／Ｄ＝
２８）に前記ペレットを供給し、供給領域のシリンダ温
度を１３４℃、圧縮領域のシリンダ温度を１４５℃、計
量領域のシリンダ温度を１５１℃とし、供給領域におい
て、発泡性樹脂組成物（ペレット）１００重量部に対し
て１．０重量部の窒素を圧入し、ペレットを十分加熱混
練し、存在する窒素を樹脂成分中に均一に分散させ、５
０℃に予熱した１．８ｍｍφの銅芯線上に線巻取り速度
２０ｍ／分で押出被覆し、外径１０ｍｍの発泡絶縁同軸
ケーブルコアを得た。このようにして得られた発泡体
は、発泡度７９．７％、気泡径８０〜１３０μを有し、
長さ２０ｍｍの同軸ケーブルコアの円柱状試験片を作
り、１０ｍｍ／分の速度で径方向に圧縮し、圧縮量
（歪）と力から算出したヤング率をもって圧縮強さを測
定したところ０．８２ｋｇ／ｍｍ2 であり、機械的強度
が十分であることが判明した。又、静電容量を測定する
と４６．５ｎＦ／Ｋｍであり、電気特性が良好であるこ
とが判明した。
ｇ／ｃｍ3 、スウェリング比５２％の高圧法で作った長
鎖分岐を有する低密度ポリエチレン１００重量部、融点
１３５℃、密度０．９６０ｇ／ｃｍ3 、スウェリング比
４８％、メルトインデックス２．５ｇ／１０分の高密度
ポリエチレン８７重量部、融点１６０℃、密度０．９１
ｇ／ｃｍ3 、メルトフローレイト２ｇ／１０分のポリプ
ロピレン５．５重量部、メチルトリエトキシシラン０．
４重量部および酸化防止剤（ブチル化ヒドロキシトルエ
ン）０．３重量部を配合し、バンバリーミキサーで１５
０℃、１０分間加熱混練して融点１２６℃の混練物を得
た。この混練物１００重量部にＯＢＳＨ０．７重量部、
尿素０．５重量部で処理されたＡＤＣＡ０．８重量部を
添加し、バンバリーミキサーで１２８℃、１０分間混練
し、予備発泡度５％のシートを製造し、これをシートカ
ッターで切断し、厚さ３ｍｍ、長さ５ｍｍ、幅４ｍｍの
ペレットとした。次に、５０ｍｍφの押出機（Ｌ／Ｄ＝
２８）に前記ペレットを供給し、供給領域のシリンダ温
度を１３４℃、圧縮領域のシリンダ温度を１４５℃、計
量領域のシリンダ温度を１５１℃とし、供給領域におい
て、発泡性樹脂組成物（ペレット）１００重量部に対し
て１．０重量部の窒素を圧入し、ペレットを十分加熱混
練し、存在する窒素を樹脂成分中に均一に分散させ、５
０℃に予熱した１．８ｍｍφの銅芯線上に線巻取り速度
２０ｍ／分で押出被覆し、外径１０ｍｍの発泡絶縁同軸
ケーブルコアを得た。このようにして得られた発泡体
は、発泡度７９．７％、気泡径８０〜１３０μを有し、
長さ２０ｍｍの同軸ケーブルコアの円柱状試験片を作
り、１０ｍｍ／分の速度で径方向に圧縮し、圧縮量
（歪）と力から算出したヤング率をもって圧縮強さを測
定したところ０．８２ｋｇ／ｍｍ2 であり、機械的強度
が十分であることが判明した。又、静電容量を測定する
と４６．５ｎＦ／Ｋｍであり、電気特性が良好であるこ
とが判明した。
【００３９】
【発明の効果】本発明は、高圧法低密度ポリエチレン、
高密度ポリエチレン、ポリプロピレン、シランカップリ
ング剤とを加熱混練して、高密度ポリエチレン、ポリプ
ロピレン等の融点より低い融点の混練物をまず最初に製
造し、次いで、この低い融点付近において、低温分解性
化学発泡剤であるＯＢＳＨまたはＯＢＳＨと発泡助剤で
処理されたＡＤＣＡとの混合物を前記混練物と混練を可
能ならしめ、その結果、５％以下の予備発泡度である７
０％以上の高発泡度絶縁ポリエチレン用の発泡性樹脂組
成物の製造を可能としたものである。また、本発明は上
記樹脂組成物を押出機に投入し、さらに窒素ガスを注入
し、発泡度が７０％以上の高発泡絶縁ポリエチレン被覆
電線の製造を可能とするものである。従って、従来の樹
脂組成物を使用した、窒素ガス発泡法では、製造するこ
とができなかった７０％以上の高発泡度でかつ機械的強
度、電気特性に優れた同軸ケーブルの製造を初めて可能
とした。
高密度ポリエチレン、ポリプロピレン、シランカップリ
ング剤とを加熱混練して、高密度ポリエチレン、ポリプ
ロピレン等の融点より低い融点の混練物をまず最初に製
造し、次いで、この低い融点付近において、低温分解性
化学発泡剤であるＯＢＳＨまたはＯＢＳＨと発泡助剤で
処理されたＡＤＣＡとの混合物を前記混練物と混練を可
能ならしめ、その結果、５％以下の予備発泡度である７
０％以上の高発泡度絶縁ポリエチレン用の発泡性樹脂組
成物の製造を可能としたものである。また、本発明は上
記樹脂組成物を押出機に投入し、さらに窒素ガスを注入
し、発泡度が７０％以上の高発泡絶縁ポリエチレン被覆
電線の製造を可能とするものである。従って、従来の樹
脂組成物を使用した、窒素ガス発泡法では、製造するこ
とができなかった７０％以上の高発泡度でかつ機械的強
度、電気特性に優れた同軸ケーブルの製造を初めて可能
とした。
フロントページの続き
(51)Int.Cl.7 識別記号 ＦＩ
//(Ｃ０８Ｌ 23/06 Ｃ０８Ｋ 5/54
23:10）
(58)調査した分野(Int.Cl.7，ＤＢ名)
C08L 23/00 - 23/36
C08L 3/00 - 13/08
H01B 3/44
C08J 9/10
Claims (5)
- 【請求項１】 密度０．９１５〜０．９２５ｇ／ｃｍ
3 ，メルトインデックス０．１〜１０．０ｇ／１０分の
高圧法で作った長鎖分岐を有する低密度ポリエチレン１
００重量部に、ＤＳＣ測定による融点１３０℃以上の高
密度ポリエチレン３０〜２００重量部、ＤＳＣ測定によ
る融点１４０℃以上のポリプロピレン２〜５０重量部、
シランカップリング剤０．１〜２．０重量部を添加し、
１４０℃以上の温度で加熱混練して得た混練物１００重
量部に、ｐ，ｐ’−オキシ−ビス−ベンゼンスルホニル
ヒドラジド０．５〜３．０重量部を添加し、１２０℃以
上１３０℃未満の温度で混練し、予備発泡度を５％以下
にすることを特徴とする、ガス発泡法に用いる発泡度７
０％以上の高発泡絶縁ポリエチレン用の発泡性樹脂組成
物の製造方法。 - 【請求項２】 密度０．９１５〜０．９２５ｇ／ｃｍ
3 ，メルトインデックス０．１〜１０．０ｇ／１０分の
高圧法で作った長鎖分岐を有する低密度ポリエチレン１
００重量部に、ＤＳＣ測定による融点１３０℃以上の高
密度ポリエチレン３０〜２００重量部、ＤＳＣ測定によ
る融点１４０℃以上のポリプロピレン２〜５０重量部、
シランカップリング剤０．１〜２．０重量部を添加し、
１４０℃以上の温度で加熱混練して得た混練物１００重
量部に、ｐ，ｐ’−オキシ−ビス−ベンゼンスルホニル
ヒドラジドと発泡助剤で処理されたアゾジカルボンアミ
ドとの混合比率１：３以下の化学発泡剤混合物０．５〜
３．０重量部を添加し、１２０℃以上１３０℃未満の温
度で混練し、予備発泡度を５％以下にすることを特徴と
する、ガス発泡法に用いる発泡度７０％以上の高発泡絶
縁ポリエチレン用の発泡性樹脂組成物の製造方法。 - 【請求項３】 請求項１または２記載の方法により製造
された発泡度７０％以上の高発泡絶縁ポリエチレン用の
発泡性樹脂組成物。 - 【請求項４】 請求項３の発泡性樹脂組成物１００重量
部をガス発泡用押出機に入れ、ガス発泡剤として窒素
０．０１〜２．０重量部を注入して１３０〜２００℃の
温度範囲で発泡させることを特徴とする発泡度７０％以
上の高発泡絶縁ポリエチレン被覆電線の製造方法。 - 【請求項５】 請求項４の方法により製造された発泡度
７０％以上の高発泡絶縁ポリエチレン被覆電線。
Priority Applications (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP22611895A JP3523943B2 (ja) | 1995-08-11 | 1995-08-11 | 高発泡絶縁ポリエチレン用の発泡性樹脂組成物及びこれを被覆して作った高発泡絶縁ポリエチレン被覆電線 |
| US08/678,777 US5643969A (en) | 1995-08-11 | 1996-07-11 | Expandable resin composition |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP22611895A JP3523943B2 (ja) | 1995-08-11 | 1995-08-11 | 高発泡絶縁ポリエチレン用の発泡性樹脂組成物及びこれを被覆して作った高発泡絶縁ポリエチレン被覆電線 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH0952983A JPH0952983A (ja) | 1997-02-25 |
| JP3523943B2 true JP3523943B2 (ja) | 2004-04-26 |
Family
ID=16840126
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP22611895A Expired - Lifetime JP3523943B2 (ja) | 1995-08-11 | 1995-08-11 | 高発泡絶縁ポリエチレン用の発泡性樹脂組成物及びこれを被覆して作った高発泡絶縁ポリエチレン被覆電線 |
Country Status (2)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US5643969A (ja) |
| JP (1) | JP3523943B2 (ja) |
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|---|---|---|---|---|
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| US5883144A (en) | 1994-09-19 | 1999-03-16 | Sentinel Products Corp. | Silane-grafted materials for solid and foam applications |
| DE19724312C1 (de) * | 1997-06-10 | 1998-12-10 | Danubia Petrochem Polymere | Feinzellige Polyolefinschaumstoffe, deren Herstellverfahren und Verwendung |
| US6720362B1 (en) * | 1998-09-17 | 2004-04-13 | The Dow Chemical Company | Perforated foams |
| US6127441A (en) * | 1998-11-05 | 2000-10-03 | Nippon Unicar Company Limited | Expandable resin composition |
| DE19900490A1 (de) * | 1999-01-08 | 2000-07-13 | Cognis Deutschland Gmbh | Verfahren zur Herstellung beladbarer Kunststoffschäume |
| DE19900487A1 (de) * | 1999-01-08 | 2000-07-13 | Cognis Deutschland Gmbh | Verfahren zur Herstellung beladbarer Kunststoffschäume |
| US6495760B1 (en) * | 1999-04-03 | 2002-12-17 | Pirelli Cevi E Sistemi S.P.A, | Self-extinguishing cable with low-level production of fumes, and flame-retardant composition used therein |
| JP3461758B2 (ja) * | 1999-07-19 | 2003-10-27 | 三菱電線工業株式会社 | 発泡用組成物および発泡同軸絶縁ケーブル |
| DE19940692A1 (de) * | 1999-08-27 | 2001-03-01 | Cognis Deutschland Gmbh | Verwendung von Additiv-Masterbatches bei der Herstellung von Massenkunststoffen |
| US6124770A (en) * | 1999-10-22 | 2000-09-26 | Nippon Unicar Company Limited | Expandable resin composition |
| JP4505087B2 (ja) * | 1999-11-04 | 2010-07-14 | 日本ユニカー株式会社 | 不活性ガス発泡法による高発泡ポリエチレン被覆電線製造用の発泡性樹脂組成物及びこれを被覆して作った高発泡絶縁ポリエチレン被覆電線 |
| EP1457518A1 (en) * | 1999-12-03 | 2004-09-15 | Dow Global Technologies, Inc. | Grafted thermoplastic compositions and fabricated articles therefrom |
| US20010036970A1 (en) * | 2000-03-17 | 2001-11-01 | Park Chung P. | Cellular acoustic absorption polymer foam having improved thermal insulating performance |
| ES2257397T3 (es) | 2000-03-17 | 2006-08-01 | Dow Global Technologies Inc. | Espuma poliolefinica macrocelular que tiene una alta temperatura de servicio para aplicaciones acusticas. |
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