JP3092773B2 - 発泡性有機高分子組成物および発泡体の製造方法 - Google Patents
発泡性有機高分子組成物および発泡体の製造方法Info
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Description
【０００１】
【産業上の利用分野】本発明は、均一、微細でかつ例え
ば７５％以上の高度の発泡性を有し、特に同軸ケーブル
の絶縁層等に好適に使用し得る発泡性有機高分子組成
物、およびそれを用いた発泡体の製造方法に関する。
ば７５％以上の高度の発泡性を有し、特に同軸ケーブル
の絶縁層等に好適に使用し得る発泡性有機高分子組成
物、およびそれを用いた発泡体の製造方法に関する。
【０００２】
【従来技術】高発泡度を有する発泡体を得るため従来
は、発泡剤として各種のフロンガスを使用していたが、
それはオゾン層の破壊を引き起こすという理由から、環
境保護上その使用が規制される方向にある。
は、発泡剤として各種のフロンガスを使用していたが、
それはオゾン層の破壊を引き起こすという理由から、環
境保護上その使用が規制される方向にある。
【０００３】
【発明が解決しようとする課題】現在、フロンガスに代
わる発泡剤が種々検討されているが、これらはいずれも
均一に発泡した高発泡体が得難いという問題がある。従
って、フロンガスを用いることなく高発泡度で、均一か
つ微細な発泡構造を有する発泡体が得られ、しかもオゾ
ン層の破壊という環境問題も引き起こさない発泡体の製
造方法、あるいはこのような発泡体を提供しうる発泡性
組成物が求められている。
わる発泡剤が種々検討されているが、これらはいずれも
均一に発泡した高発泡体が得難いという問題がある。従
って、フロンガスを用いることなく高発泡度で、均一か
つ微細な発泡構造を有する発泡体が得られ、しかもオゾ
ン層の破壊という環境問題も引き起こさない発泡体の製
造方法、あるいはこのような発泡体を提供しうる発泡性
組成物が求められている。
【０００４】
【課題を解決するための手段】本発明は、有機高分子
（Ａ−１）および化学発泡剤（Ａ−２）を含む５０％以
上発泡用コンパウンド（Ａ）と、物理発泡剤として希ガ
スおよび炭酸ガスから選ばれる少なくとも一種（Ｂ）を
含有する発泡性有機高分子組成物、およびこれを使用し
て高発泡度の発泡体を得る発泡体の製造方法に関する。
（Ａ−１）および化学発泡剤（Ａ−２）を含む５０％以
上発泡用コンパウンド（Ａ）と、物理発泡剤として希ガ
スおよび炭酸ガスから選ばれる少なくとも一種（Ｂ）を
含有する発泡性有機高分子組成物、およびこれを使用し
て高発泡度の発泡体を得る発泡体の製造方法に関する。
【０００５】本発明で用いられる物理発泡剤（Ｂ）は、
ヘリウム、ネオン、アルゴン、クリプトン、キセノンお
よびラドンの希ガス、および炭酸ガスから選ばれる少な
くとも１種である。なかでもアルゴンは、より高い発泡
度を持ちかつより均一な発泡体が得られる点、フロンガ
スのようにオゾン層を破壊するものではない点、極めて
安定であり化学的な反応を示さない点、爆発等の危険性
もない点等から特に好ましい。なお、発泡度は比重法で
測定したもので、次式で定義されるものである。
ヘリウム、ネオン、アルゴン、クリプトン、キセノンお
よびラドンの希ガス、および炭酸ガスから選ばれる少な
くとも１種である。なかでもアルゴンは、より高い発泡
度を持ちかつより均一な発泡体が得られる点、フロンガ
スのようにオゾン層を破壊するものではない点、極めて
安定であり化学的な反応を示さない点、爆発等の危険性
もない点等から特に好ましい。なお、発泡度は比重法で
測定したもので、次式で定義されるものである。
【０００６】
【数１】
【０００７】（式中、ρ0 は発泡前の樹脂の密度、ρは
発泡体の密度を示す。）
発泡体の密度を示す。）
【０００８】（Ｂ）成分として希ガスおよび炭酸ガスの
混合物を用いる場合、その成分比（体積比）は、３０：
７０〜７０：３０（希ガス：炭酸ガス）が好ましく、４
０：６０〜６０：４０がさらに好ましい。希ガスおよび
／または炭酸ガスには、少量、好ましくは希ガスおよび
／または炭酸ガスに対し、３０容量％以下の窒素を併用
してもよい。
混合物を用いる場合、その成分比（体積比）は、３０：
７０〜７０：３０（希ガス：炭酸ガス）が好ましく、４
０：６０〜６０：４０がさらに好ましい。希ガスおよび
／または炭酸ガスには、少量、好ましくは希ガスおよび
／または炭酸ガスに対し、３０容量％以下の窒素を併用
してもよい。
【０００９】（Ｂ）成分の純度は、９９．９％以上が好
ましく、さらに好ましくは９９．９９％以上である。
ましく、さらに好ましくは９９．９９％以上である。
【００１０】本発明で使用される５０％以上発泡用コン
パウンド（Ａ）とは、発泡させるべき有機高分子（Ａ−
１）および多量の化学発泡剤（Ａ−２）を含む混合物
で、物理発泡剤を使用しなくても含有されている化学発
泡剤の作用によって、周知の押出発泡条件でそのコンパ
ウンドを発泡させた時に５０％以上の発泡度をもつ発泡
体が得られるものである。本発明では、同じ定義で、６
０％以上発泡用コンパウンド、特に７０％以上発泡用コ
ンパウンドが好ましい。
パウンド（Ａ）とは、発泡させるべき有機高分子（Ａ−
１）および多量の化学発泡剤（Ａ−２）を含む混合物
で、物理発泡剤を使用しなくても含有されている化学発
泡剤の作用によって、周知の押出発泡条件でそのコンパ
ウンドを発泡させた時に５０％以上の発泡度をもつ発泡
体が得られるものである。本発明では、同じ定義で、６
０％以上発泡用コンパウンド、特に７０％以上発泡用コ
ンパウンドが好ましい。
【００１１】（Ａ）成分に使用される有機高分子（Ａ−
１）としては、オレフィン系樹脂、ポリスチレン、ポリ
塩化ビニル、ポリアミド、ポリウレタンエラストマー、
フッ素樹脂等の熱可塑性樹脂が対象となる。なかでもオ
レフィン系樹脂が好ましく、特にポリエチレンが好まし
い。これらは単独、あるいは混合物として用いられる。
１）としては、オレフィン系樹脂、ポリスチレン、ポリ
塩化ビニル、ポリアミド、ポリウレタンエラストマー、
フッ素樹脂等の熱可塑性樹脂が対象となる。なかでもオ
レフィン系樹脂が好ましく、特にポリエチレンが好まし
い。これらは単独、あるいは混合物として用いられる。
【００１２】ポリエチレンとしては、超低密度ポリエチ
レン（Ｖ−ＬＤＰＥ）、低密度ポリエチレン（ＬＤＰ
Ｅ）、高密度ポリエチレン（ＨＤＰＥ）、エチレン−エ
チルアクリレート共重合体、エチレン−酢酸ビニル共重
合体、これらの混合物等、いかなるものでも使用可能で
ある。特に、ＨＤＰＥ単独、ＬＤＰＥ単独、ＨＤＰＥと
ＬＤＰＥの混合物は非常に好ましい。
レン（Ｖ−ＬＤＰＥ）、低密度ポリエチレン（ＬＤＰ
Ｅ）、高密度ポリエチレン（ＨＤＰＥ）、エチレン−エ
チルアクリレート共重合体、エチレン−酢酸ビニル共重
合体、これらの混合物等、いかなるものでも使用可能で
ある。特に、ＨＤＰＥ単独、ＬＤＰＥ単独、ＨＤＰＥと
ＬＤＰＥの混合物は非常に好ましい。
【００１３】ここでＬＤＰＥとは密度が０．８９〜０．
９３５、就中、０．９１〜０．９２６の範囲のものをい
い、ＨＤＰＥとは密度が０．９４〜０．９６の範囲のも
のをいう。
９３５、就中、０．９１〜０．９２６の範囲のものをい
い、ＨＤＰＥとは密度が０．９４〜０．９６の範囲のも
のをいう。
【００１４】上記オレフィン系樹脂の好適なメルトフロ
ーレイト（以下ＭＦＲと略す）の範囲は、例えばポリエ
チレンの場合は０．１〜５ｇ／１０分、好ましくは０．
５〜３．０ｇ／１０分、ポリプロピレンの場合は０．１
〜１０ｇ／１０分、好ましくは０．３〜５．０ｇ／１０
分、プロピレン・エチレン共重合体の場合は０．１〜１
０ｇ／１０分、好ましくは０．３〜５．０ｇ／１０分で
ある。本発明においてＭＦＲはＪＩＳ Ｋ７２１０に準
拠して測定した値である。測定条件は、ポリエチレンの
場合は荷重２．１６kg、温度１９０℃、ポリプロピレン
あるいはプロピレン・エチレン共重合体の場合は荷重
２．１６kg、温度２３０℃である。
ーレイト（以下ＭＦＲと略す）の範囲は、例えばポリエ
チレンの場合は０．１〜５ｇ／１０分、好ましくは０．
５〜３．０ｇ／１０分、ポリプロピレンの場合は０．１
〜１０ｇ／１０分、好ましくは０．３〜５．０ｇ／１０
分、プロピレン・エチレン共重合体の場合は０．１〜１
０ｇ／１０分、好ましくは０．３〜５．０ｇ／１０分で
ある。本発明においてＭＦＲはＪＩＳ Ｋ７２１０に準
拠して測定した値である。測定条件は、ポリエチレンの
場合は荷重２．１６kg、温度１９０℃、ポリプロピレン
あるいはプロピレン・エチレン共重合体の場合は荷重
２．１６kg、温度２３０℃である。
【００１５】（Ａ−１）成分のスウェリング比（膨潤
度）は、３０〜８０％程度が好ましく、より好ましくは
４５〜８０％、特に好ましくは５０〜７０％である。こ
こでスウェリング比とは、特公昭６１−１１４１２号公
報（第３、４欄、第１〜２０行の記載）等において定義
された値であり、同公報に示された条件にて測定される
ものである。
度）は、３０〜８０％程度が好ましく、より好ましくは
４５〜８０％、特に好ましくは５０〜７０％である。こ
こでスウェリング比とは、特公昭６１−１１４１２号公
報（第３、４欄、第１〜２０行の記載）等において定義
された値であり、同公報に示された条件にて測定される
ものである。
【００１６】オレフィン系樹脂の分子量分布は、シャー
プなものより広がりのあるものが、溶融張力が大きく
て、このため均一、高発泡体を得易い傾向にあるため好
ましい。
プなものより広がりのあるものが、溶融張力が大きく
て、このため均一、高発泡体を得易い傾向にあるため好
ましい。
【００１７】ＨＤＰＥ・ＬＤＰＥ混合物の好適なＭＦＲ
の範囲は０．１〜５．０ｇ／１０分、好ましくは０．５
〜３．０ｇ／１０分である。
の範囲は０．１〜５．０ｇ／１０分、好ましくは０．５
〜３．０ｇ／１０分である。
【００１８】（Ａ）成分のもう一つの構成成分である化
学発泡剤（Ａ−２）としては、有機発泡剤や無機分解性
化合物等のような、熱等により自ら分解してガスを発生
するものが使用される。化学発泡剤（Ａ−２）は、使用
する樹脂の溶融温度、溶融粘度等に応じて、公知の発泡
剤の中から適宜選ばれ、単独あるいは混合物として用い
られる。例えば、アゾジカルボンアミド（ＡＤＣＡ）、
アゾビスイソブチロニトリル（ＡＩＢＮ）、Ｎ，Ｎ’−
ジニトロソペンタメチレンテトラミン（ＤＰＴ）、ｐ−
トルエンスルホニルヒドラジド（ＴＳＨ）、4,4'- オキ
シビスベンゼンスルホニルヒドラジド（ＯＢＳＨ）、重
炭酸ソーダ、炭酸アンモニウム等が使用できる。なかで
もポリエチレンを使用する場合、ＯＢＳＨ、ＡＤＣＡ又
はこれらの混合物は特に高い発泡度が得られるという点
から好ましい。
学発泡剤（Ａ−２）としては、有機発泡剤や無機分解性
化合物等のような、熱等により自ら分解してガスを発生
するものが使用される。化学発泡剤（Ａ−２）は、使用
する樹脂の溶融温度、溶融粘度等に応じて、公知の発泡
剤の中から適宜選ばれ、単独あるいは混合物として用い
られる。例えば、アゾジカルボンアミド（ＡＤＣＡ）、
アゾビスイソブチロニトリル（ＡＩＢＮ）、Ｎ，Ｎ’−
ジニトロソペンタメチレンテトラミン（ＤＰＴ）、ｐ−
トルエンスルホニルヒドラジド（ＴＳＨ）、4,4'- オキ
シビスベンゼンスルホニルヒドラジド（ＯＢＳＨ）、重
炭酸ソーダ、炭酸アンモニウム等が使用できる。なかで
もポリエチレンを使用する場合、ＯＢＳＨ、ＡＤＣＡ又
はこれらの混合物は特に高い発泡度が得られるという点
から好ましい。
【００１９】（Ａ）成分中の（Ａ−１）成分と（Ａ−
２）成分の含有量は使用する有機高分子あるいは化学発
泡剤の種類によって異なり一概に言えない。一般的に
は、５０％以上発泡用コンパウンドで、（Ａ−２）成分
の量は、（Ａ−１）成分に対し１．５〜２０．０重量
％、好ましくは１．６〜１８．０重量％である。具体的
には、（Ａ−１）成分に対する（Ａ−２）成分の量は、
発泡度が５０％以上６０％未満の発泡用コンパウンドで
あれば、１．５〜１０．０重量％、好ましくは１．６〜
５．０重量％、発泡度が６０％以上７０％未満の発泡用
コンパウンドであれば、１．６〜１５．０重量％、好ま
しくは１．８〜１０．０重量％であり、７０％以上発泡
用コンパウンドであれば、（Ａ−１）成分に対し１．９
〜２０．０重量％、好ましくは２．０〜１８．０重量％
である。
２）成分の含有量は使用する有機高分子あるいは化学発
泡剤の種類によって異なり一概に言えない。一般的に
は、５０％以上発泡用コンパウンドで、（Ａ−２）成分
の量は、（Ａ−１）成分に対し１．５〜２０．０重量
％、好ましくは１．６〜１８．０重量％である。具体的
には、（Ａ−１）成分に対する（Ａ−２）成分の量は、
発泡度が５０％以上６０％未満の発泡用コンパウンドで
あれば、１．５〜１０．０重量％、好ましくは１．６〜
５．０重量％、発泡度が６０％以上７０％未満の発泡用
コンパウンドであれば、１．６〜１５．０重量％、好ま
しくは１．８〜１０．０重量％であり、７０％以上発泡
用コンパウンドであれば、（Ａ−１）成分に対し１．９
〜２０．０重量％、好ましくは２．０〜１８．０重量％
である。
【００２０】（Ａ）成分の具体例は、７０％発泡用コン
パウンドとして、日本ユニカー（株）製のＷＮ８６６、
６０％発泡用コンパウンドとして、宇部興産（株）製の
ＵＢＥＣ−４８１、ＵＢＥＣ−４８５、５０％発泡用コ
ンパウンドとして、日本ユニカー（株）製のＤＦＤＪ−
４９６０等が挙げられる。
パウンドとして、日本ユニカー（株）製のＷＮ８６６、
６０％発泡用コンパウンドとして、宇部興産（株）製の
ＵＢＥＣ−４８１、ＵＢＥＣ−４８５、５０％発泡用コ
ンパウンドとして、日本ユニカー（株）製のＤＦＤＪ−
４９６０等が挙げられる。
【００２１】上記の（Ａ）成分に、（Ｂ）成分を注入
し、発泡させることによって、発泡度７５％以上という
高発泡度をもち、かつ発泡構造が均一で緻密な発泡体を
得ることができる。
し、発泡させることによって、発泡度７５％以上という
高発泡度をもち、かつ発泡構造が均一で緻密な発泡体を
得ることができる。
【００２２】本発明によれば、（Ａ）成分に非発泡性の
有機高分子（Ｃ）を加え、該混合物に（Ｂ）成分を添加
すると、得られる発泡体は高発泡度かつ表面の平滑性が
増し、硬度も上昇する。従って耐座屈性がさらに向上し
耐熱性も改善された発泡体を得ることができる。
有機高分子（Ｃ）を加え、該混合物に（Ｂ）成分を添加
すると、得られる発泡体は高発泡度かつ表面の平滑性が
増し、硬度も上昇する。従って耐座屈性がさらに向上し
耐熱性も改善された発泡体を得ることができる。
【００２３】（Ｃ）成分としては、オレフィン系樹脂、
ポリスチレン、塩化ビニル、ポリアミド、ポリウレタン
エラストマー、フッ素樹脂等の熱可塑性樹脂が挙げら
れ、（Ａ−１）成分と同種、あるいは異種のものが用い
られる。なかでも（Ａ−１）成分として使用した有機高
分子と同種類のものを用いると好ましい結果を得ること
ができる。即ち（Ａ−１）成分がポリエチレンの場合、
（Ｃ）成分もポリエチレンが良い。なお、（Ａ−１）、
（Ｃ）成分ともにポリエチレンを用いる場合、（Ａ−
１）としてＬＤＰＥを用いるときは（Ｃ）としてＨＤＰ
Ｅを、（Ａ−１）としてＨＤＰＥを用いるときは（Ｃ）
としてＬＤＰＥを、さらに（Ａ−１）および（Ｃ）とし
てともにＨＤＰＥあるいはＬＤＰＥを用いる場合は、密
度に差があるものを用いると良い。特に（Ａ−１）は
（Ｃ）より密度の低いものを用いるのが良い。
ポリスチレン、塩化ビニル、ポリアミド、ポリウレタン
エラストマー、フッ素樹脂等の熱可塑性樹脂が挙げら
れ、（Ａ−１）成分と同種、あるいは異種のものが用い
られる。なかでも（Ａ−１）成分として使用した有機高
分子と同種類のものを用いると好ましい結果を得ること
ができる。即ち（Ａ−１）成分がポリエチレンの場合、
（Ｃ）成分もポリエチレンが良い。なお、（Ａ−１）、
（Ｃ）成分ともにポリエチレンを用いる場合、（Ａ−
１）としてＬＤＰＥを用いるときは（Ｃ）としてＨＤＰ
Ｅを、（Ａ−１）としてＨＤＰＥを用いるときは（Ｃ）
としてＬＤＰＥを、さらに（Ａ−１）および（Ｃ）とし
てともにＨＤＰＥあるいはＬＤＰＥを用いる場合は、密
度に差があるものを用いると良い。特に（Ａ−１）は
（Ｃ）より密度の低いものを用いるのが良い。
【００２４】（Ａ）成分と（Ｃ）成分の配合割合は、使
用する樹脂や発泡剤の種類や目的とする発泡度によって
変化し、一概には決められないが、（Ａ）成分：（Ｃ）
成分が重量比で、普通１００：１０〜１０：１００、好
ましくは１００：１５〜１５：１００、さらに好ましく
は１００：２０〜２０：１００である。
用する樹脂や発泡剤の種類や目的とする発泡度によって
変化し、一概には決められないが、（Ａ）成分：（Ｃ）
成分が重量比で、普通１００：１０〜１０：１００、好
ましくは１００：１５〜１５：１００、さらに好ましく
は１００：２０〜２０：１００である。
【００２５】（Ｃ）成分を混合する場合、（Ａ−１）成
分と（Ｃ）成分の混合物のスウェリング比が、好ましく
は３０〜８０％、より好ましくは４５〜８０％、特に好
ましくは５０〜７０％のものを用いるのがよい。
分と（Ｃ）成分の混合物のスウェリング比が、好ましく
は３０〜８０％、より好ましくは４５〜８０％、特に好
ましくは５０〜７０％のものを用いるのがよい。
【００２６】本発明において特に好ましい発泡性組成物
としては、ＬＤＰＥ（Ａ−１）と化学発泡剤（Ａ−
２）からなる５０％以上発泡用コンパウンド（Ａ）とＨ
ＤＰＥ（Ｃ）に物理発泡剤（Ｂ）の組み合わせであって
（Ａ）と（Ｃ）の配合比（重量比）が２０：８０〜８
０：２０、好ましくは３０：７０〜７０：３０のもの、
ＨＤＰＥ（Ａ−１）と化学発泡剤（Ａ−２）からなる
５０％以上発泡用コンパウンド（Ａ）とＬＤＰＥ（Ｃ）
に物理発泡剤（Ｂ）の組み合わせであって（Ａ）と
（Ｃ）の配合比（重量比）が２０：８０〜８０：２０、
好ましくは３０：７０〜７０：３０のもの等が挙げられ
る。
としては、ＬＤＰＥ（Ａ−１）と化学発泡剤（Ａ−
２）からなる５０％以上発泡用コンパウンド（Ａ）とＨ
ＤＰＥ（Ｃ）に物理発泡剤（Ｂ）の組み合わせであって
（Ａ）と（Ｃ）の配合比（重量比）が２０：８０〜８
０：２０、好ましくは３０：７０〜７０：３０のもの、
ＨＤＰＥ（Ａ−１）と化学発泡剤（Ａ−２）からなる
５０％以上発泡用コンパウンド（Ａ）とＬＤＰＥ（Ｃ）
に物理発泡剤（Ｂ）の組み合わせであって（Ａ）と
（Ｃ）の配合比（重量比）が２０：８０〜８０：２０、
好ましくは３０：７０〜７０：３０のもの等が挙げられ
る。
【００２７】本発明の発泡性組成物には、さらに成核剤
を含有させてもよい。成核剤としては、酸化ケイ素、チ
ッ化ホウ素（ＢＮ）等の無機粒子及び／又は一般的に成
核剤の役割も果たすと考えられている化学発泡剤が挙げ
られる。成核剤の使用量は、組成物中の有機高分子１０
０重量部に対し０．１〜１０重量部、特に０．２〜５重
量部、更には０．３〜３重量部が好ましい。
を含有させてもよい。成核剤としては、酸化ケイ素、チ
ッ化ホウ素（ＢＮ）等の無機粒子及び／又は一般的に成
核剤の役割も果たすと考えられている化学発泡剤が挙げ
られる。成核剤の使用量は、組成物中の有機高分子１０
０重量部に対し０．１〜１０重量部、特に０．２〜５重
量部、更には０．３〜３重量部が好ましい。
【００２８】通常成核剤は、予め（押出成形機に供給す
る前）（Ａ）成分、あるいはこれと（Ｃ）成分と混合し
た状態で用いられるのがよい。
る前）（Ａ）成分、あるいはこれと（Ｃ）成分と混合し
た状態で用いられるのがよい。
【００２９】（Ｂ）成分の添加量は、その種類や使用す
る（Ａ）成分、（Ｃ）成分によって異なり一概に決まら
ないが、一般的には、組成物中の有機高分子１００重量
部に対し０．００５〜２重量部、好ましくは０．１〜
０．５重量部である。
る（Ａ）成分、（Ｃ）成分によって異なり一概に決まら
ないが、一般的には、組成物中の有機高分子１００重量
部に対し０．００５〜２重量部、好ましくは０．１〜
０．５重量部である。
【００３０】本発明の発泡性組成物には、必要に応じ
て、銅害防止剤、酸化防止剤、着色剤等の添加剤を適宜
配合してもよい。
て、銅害防止剤、酸化防止剤、着色剤等の添加剤を適宜
配合してもよい。
【００３１】本発明の発泡方法によれば、特に発泡押出
成形が好ましい態様で、そのなかでも発泡性組成物を導
体上に発泡押出成形し、導体上に発泡絶縁層を形成して
通信用同軸ケーブルを製造する方法は特に好ましい態様
である。
成形が好ましい態様で、そのなかでも発泡性組成物を導
体上に発泡押出成形し、導体上に発泡絶縁層を形成して
通信用同軸ケーブルを製造する方法は特に好ましい態様
である。
【００３２】すなわち、導体上に絶縁層を形成すべく該
発泡性組成物を押出成形方式で導体上に供給し、成形と
同時に発泡構造の絶縁層を形成することができる。例え
ば、（Ａ）成分、あるいはこれと（Ｃ）成分の混合物を
押出機に供給し、かつ別途に形成された発泡剤注入孔よ
り（Ｂ）成分を押出機のバレル内に圧入し、バレル内で
両者を混合して発泡性組成物とし、これを導体上に発泡
押出成形し、発泡絶縁層を有する絶縁導体を形成する。
形成された発泡絶縁層は、さらに架橋処理や後発泡処理
等の後続処理を施してもよい。なお、上記発泡体製造に
おいて、（Ａ）成分として、（Ａ−１）成分に予め（Ａ
−２）成分を配合したものを用いるほか、発泡体製造の
過程で（Ａ−１）に（Ａ−２）を、（Ｂ）の注入の前ま
たは後に、あるいは同時に加えるようにしてもよい。
発泡性組成物を押出成形方式で導体上に供給し、成形と
同時に発泡構造の絶縁層を形成することができる。例え
ば、（Ａ）成分、あるいはこれと（Ｃ）成分の混合物を
押出機に供給し、かつ別途に形成された発泡剤注入孔よ
り（Ｂ）成分を押出機のバレル内に圧入し、バレル内で
両者を混合して発泡性組成物とし、これを導体上に発泡
押出成形し、発泡絶縁層を有する絶縁導体を形成する。
形成された発泡絶縁層は、さらに架橋処理や後発泡処理
等の後続処理を施してもよい。なお、上記発泡体製造に
おいて、（Ａ）成分として、（Ａ−１）成分に予め（Ａ
−２）成分を配合したものを用いるほか、発泡体製造の
過程で（Ａ−１）に（Ａ−２）を、（Ｂ）の注入の前ま
たは後に、あるいは同時に加えるようにしてもよい。
【００３３】
【実施例】図１に本発明の発泡押出成形法の一実施態様
として高発泡絶縁ケーブルの製造ライン図を示す。
として高発泡絶縁ケーブルの製造ライン図を示す。
【００３４】第１押出機４に供給されている（Ａ）成
分、あるいはこれと（Ｃ）成分、さらに必要に応じて加
えられる成核剤の混合物は、押出機４内で溶融される。
そこへ（Ｂ）成分が、ポンプ３を通じて押出機４内に圧
入され、上記溶融物と充分に混合される。
分、あるいはこれと（Ｃ）成分、さらに必要に応じて加
えられる成核剤の混合物は、押出機４内で溶融される。
そこへ（Ｂ）成分が、ポンプ３を通じて押出機４内に圧
入され、上記溶融物と充分に混合される。
【００３５】第１押出機４内の温度および圧力は使用す
る樹脂や発泡剤によって変化し、一概には決められない
が、通常、１４０〜２４０℃、８０〜１２０気圧、好ま
しくは１５０〜２３０℃、５０〜１５０気圧である。具
体的には例えば、ＨＤＰＥとＬＤＰＥとを使用する場
合、１８０〜２１０℃、５０〜１５０気圧に調整するの
が好ましい。また、ポリエチレンに化学発泡剤としてＯ
ＢＳＨを含む（Ａ）を使用する場合は１５０〜１７０
℃、１００〜１５０気圧に、また、ポリエチレンにＡＤ
ＣＡを含む（Ａ）を使用する場合は２００〜２３０℃、
１００〜１５０気圧に調整するのが好ましい。
る樹脂や発泡剤によって変化し、一概には決められない
が、通常、１４０〜２４０℃、８０〜１２０気圧、好ま
しくは１５０〜２３０℃、５０〜１５０気圧である。具
体的には例えば、ＨＤＰＥとＬＤＰＥとを使用する場
合、１８０〜２１０℃、５０〜１５０気圧に調整するの
が好ましい。また、ポリエチレンに化学発泡剤としてＯ
ＢＳＨを含む（Ａ）を使用する場合は１５０〜１７０
℃、１００〜１５０気圧に、また、ポリエチレンにＡＤ
ＣＡを含む（Ａ）を使用する場合は２００〜２３０℃、
１００〜１５０気圧に調整するのが好ましい。
【００３６】（Ｂ）成分を圧入するときの圧力も、前記
同様、一概には決められないが、普通１００〜２００気
圧、好ましくは１５０気圧前後に調整する。
同様、一概には決められないが、普通１００〜２００気
圧、好ましくは１５０気圧前後に調整する。
【００３７】第１押出機４内で（Ａ）あるいはこれと
（Ｃ）の混合物、（Ｂ）等が充分混合された発泡性組成
物は、第２押出機５に移動する。ダイ６より押出された
組成物が、発泡直後に隣接する泡が合体して粗大化しな
いように、発泡性組成物の温度をダイ６の直前で有機高
分子の溶融温度より少しだけ高い温度になるように温度
調節するのが好ましい。例えばＨＤＰＥとＬＤＰＥとを
使用した場合、１３０〜１４０℃に調整するのが好まし
い。また押出機５内の圧力は３０〜５０気圧に調整する
のが好ましい。
（Ｃ）の混合物、（Ｂ）等が充分混合された発泡性組成
物は、第２押出機５に移動する。ダイ６より押出された
組成物が、発泡直後に隣接する泡が合体して粗大化しな
いように、発泡性組成物の温度をダイ６の直前で有機高
分子の溶融温度より少しだけ高い温度になるように温度
調節するのが好ましい。例えばＨＤＰＥとＬＤＰＥとを
使用した場合、１３０〜１４０℃に調整するのが好まし
い。また押出機５内の圧力は３０〜５０気圧に調整する
のが好ましい。
【００３８】導線供給部１から供給される導線は、予備
加熱器２で予備加熱され、押出機に供給されるのが好ま
しい。一方、第２押出機５内の発泡性組成物はダイ６を
通して放出されると同時に、ダイ６の軸芯部を通過して
送り込まれた導線の周囲に送り込まれることになり、導
線に圧着されると同時に発泡する。
加熱器２で予備加熱され、押出機に供給されるのが好ま
しい。一方、第２押出機５内の発泡性組成物はダイ６を
通して放出されると同時に、ダイ６の軸芯部を通過して
送り込まれた導線の周囲に送り込まれることになり、導
線に圧着されると同時に発泡する。
【００３９】図２は、図１のダイ６の吐出口とサイジン
グダイ７付近の説明図である。（Ｂ）としてアルゴンを
使用した場合、発泡性組成物はダイ６を出た後すぐに発
泡し、さらに発泡後そのままにしておくとしぼんでしま
う。従って発泡しすぎることを防ぎ、発泡層を一定の厚
さに保つため、ダイ６の吐出口にできるだけ近い場所に
サイジングダイ７を設けるのがよい。導線が電線の場
合、ダイ６の出口からサイジングダイ７までの距離ｍは
０．５〜１０ｃｍ程度、特に１〜５ｃｍ程度が好まし
い。ｍが０．５ｃｍ未満の場合、発泡体の表面に粗れが
生じる。また１０ｃｍを越える場合は、発泡体がしぼ
み、十分な発泡度が得られない傾向がある。ダイ６から
出た発泡層の表面に、サイジングダイ７に入る前に、空
気を軽く吹きつけかたまらせてもよい。そうした場合、
得られた発泡層１０は平滑な表面を有しかつ目標の高発
泡体が得易い。サイジングダイ７は普通、ステンレス製
パイプで、冷却されている必要はない。なお、サイジン
グダイ７を通過させるかわりに、組成物吐出直後、発泡
層に空気を吹きつけかたまらせた後、冷却させてもよ
い。
グダイ７付近の説明図である。（Ｂ）としてアルゴンを
使用した場合、発泡性組成物はダイ６を出た後すぐに発
泡し、さらに発泡後そのままにしておくとしぼんでしま
う。従って発泡しすぎることを防ぎ、発泡層を一定の厚
さに保つため、ダイ６の吐出口にできるだけ近い場所に
サイジングダイ７を設けるのがよい。導線が電線の場
合、ダイ６の出口からサイジングダイ７までの距離ｍは
０．５〜１０ｃｍ程度、特に１〜５ｃｍ程度が好まし
い。ｍが０．５ｃｍ未満の場合、発泡体の表面に粗れが
生じる。また１０ｃｍを越える場合は、発泡体がしぼ
み、十分な発泡度が得られない傾向がある。ダイ６から
出た発泡層の表面に、サイジングダイ７に入る前に、空
気を軽く吹きつけかたまらせてもよい。そうした場合、
得られた発泡層１０は平滑な表面を有しかつ目標の高発
泡体が得易い。サイジングダイ７は普通、ステンレス製
パイプで、冷却されている必要はない。なお、サイジン
グダイ７を通過させるかわりに、組成物吐出直後、発泡
層に空気を吹きつけかたまらせた後、冷却させてもよ
い。
【００４０】サイジングダイ７を出た、発泡層１０で被
覆された導線１１は、図３に示すように、適当な間隔を
おいて、例えば水、冷ガス等で冷却される。サイジング
ダイ７の出口と冷却器の間隔は、電線被覆の場合普通、
１〜３ｍである。
覆された導線１１は、図３に示すように、適当な間隔を
おいて、例えば水、冷ガス等で冷却される。サイジング
ダイ７の出口と冷却器の間隔は、電線被覆の場合普通、
１〜３ｍである。
【００４１】上記発泡層１０は、導線１１上に直接形成
されていてもよいが、発泡層１０と導線１１との密着性
を改良するために、導線１１のまわりにあらかじめ、非
発泡の有機高分子の薄い被膜を造り、その上に発泡層を
形成させてもよい。
されていてもよいが、発泡層１０と導線１１との密着性
を改良するために、導線１１のまわりにあらかじめ、非
発泡の有機高分子の薄い被膜を造り、その上に発泡層を
形成させてもよい。
【００４２】なお、本発明はこれまで説明した５０％以
上発泡用コンパウンドを全く用いなくても、特定の成核
剤と物理発泡剤とを非発泡性有機高分子に添加すること
によっても、例えば７５％以上の高度の発泡性を有し、
しかも電気特性が一層優れた発泡体を得ることができ
る。得られた発泡体は、同軸ケーブル、特に高周波で用
いられる同軸ケーブルの絶縁体として好適である。以下
は、このような発泡体を製造する方法の説明である。
上発泡用コンパウンドを全く用いなくても、特定の成核
剤と物理発泡剤とを非発泡性有機高分子に添加すること
によっても、例えば７５％以上の高度の発泡性を有し、
しかも電気特性が一層優れた発泡体を得ることができ
る。得られた発泡体は、同軸ケーブル、特に高周波で用
いられる同軸ケーブルの絶縁体として好適である。以下
は、このような発泡体を製造する方法の説明である。
【００４３】成核剤としては、ｔａｎδ増加量が０．３
×１０-4以下、好ましくは０．２×１０-4以下の有機微
粉体及び／又は無機微粉体であって、平均粒径が例えば
５０μｍ以下、好ましくは０．１〜２０μｍ、特に好ま
しくは０．１〜１０μｍのものが用いられる。
×１０-4以下、好ましくは０．２×１０-4以下の有機微
粉体及び／又は無機微粉体であって、平均粒径が例えば
５０μｍ以下、好ましくは０．１〜２０μｍ、特に好ま
しくは０．１〜１０μｍのものが用いられる。
【００４４】上記ｔａｎδ増加量は、以下に述べる方法
により測定される値である。温度２０℃、周波数１．０
ＧＨｚにおける誘電損角δの正接、すなわちｔａｎδが
１．０×１０-4から２．０×１０-4のポリエチレン１０
０重量部あたり被検成核剤２重量部を混合し、均一混合
物を得る。この混合物を導体上に押出被覆して、非発泡
の絶縁層を形成し、その上に外部導体を形成して、導体
外径１ｍｍ、絶縁層厚５ｍｍのテスト同軸ケーブルを得
る。一方、被検成核剤の混合されていない点を除けば全
て上記と同寸法、同構造のコントロール同軸ケーブルを
得る。両ケーブルにつき、上記と同じ温度並びに周波数
にて各ケーブルの電送損失を測定し、その値から周知の
計算方法、即ち例えば、三菱電線工業株式会社発行、三
菱電線工業株式会社特許管理部編、電線要覧、第１０１
２頁に示される式を用いて求める。
により測定される値である。温度２０℃、周波数１．０
ＧＨｚにおける誘電損角δの正接、すなわちｔａｎδが
１．０×１０-4から２．０×１０-4のポリエチレン１０
０重量部あたり被検成核剤２重量部を混合し、均一混合
物を得る。この混合物を導体上に押出被覆して、非発泡
の絶縁層を形成し、その上に外部導体を形成して、導体
外径１ｍｍ、絶縁層厚５ｍｍのテスト同軸ケーブルを得
る。一方、被検成核剤の混合されていない点を除けば全
て上記と同寸法、同構造のコントロール同軸ケーブルを
得る。両ケーブルにつき、上記と同じ温度並びに周波数
にて各ケーブルの電送損失を測定し、その値から周知の
計算方法、即ち例えば、三菱電線工業株式会社発行、三
菱電線工業株式会社特許管理部編、電線要覧、第１０１
２頁に示される式を用いて求める。
【００４５】次いで次式からｔａｎδ増加量を算出す
る。
る。
【００４６】ｔａｎδ増加量＝（テスト同軸ケーブルの
ｔａｎδ）−（コントロール同軸ケーブルのｔａｎδ）
ｔａｎδ）−（コントロール同軸ケーブルのｔａｎδ）
【００４７】上記の条件を満足する成核剤として、例え
ばＢＮ、ＺｒＯ2 、ＭｇＯ等が挙げられる。就中、ＢＮ
が好ましい。
ばＢＮ、ＺｒＯ2 、ＭｇＯ等が挙げられる。就中、ＢＮ
が好ましい。
【００４８】物理発泡剤及び非発泡性の有機高分子とし
ては、それぞれ前記した物理発泡剤（Ｂ）、有機高分子
（Ａ−１）が用いられ、それぞれについての前記した説
明（一般的な説明、好ましい態様、使用量の説明等）が
ここでもあてはまる。また、発泡体の製造方法等につい
ても前記した説明がここでもあてはまる。
ては、それぞれ前記した物理発泡剤（Ｂ）、有機高分子
（Ａ−１）が用いられ、それぞれについての前記した説
明（一般的な説明、好ましい態様、使用量の説明等）が
ここでもあてはまる。また、発泡体の製造方法等につい
ても前記した説明がここでもあてはまる。
【００４９】５０％以上発泡用コンパウンドを用いない
場合における成核剤の使用量は、非発泡性の有機高分子
１００重量部に対し０．３〜１０重量部、特に好ましく
は０．８〜５重量部、さらに好ましくは０．９〜１．５
重量部である。
場合における成核剤の使用量は、非発泡性の有機高分子
１００重量部に対し０．３〜１０重量部、特に好ましく
は０．８〜５重量部、さらに好ましくは０．９〜１．５
重量部である。
【００５０】以下、実施例を用いて本発明をさらに詳し
く説明するが、本発明はこれら実施例に限定されない。
く説明するが、本発明はこれら実施例に限定されない。
【００５１】実施例１ 発泡絶縁ケーブルの製造ラインを用いて、低密度ポリエ
チレン（密度：０．９２５ｇ／ｃｍ3 ）と化学発泡剤と
してＯＢＳＨを含む５０％発泡用コンパウンドであるＤ
ＦＤＪ−４９６０〔日本ユニカー（株）製〕と高密度ポ
リエチレン（密度：０．９４６ｇ／ｃｍ3 ）を５０：５
０（重量比）で溶融混合し（ポリエチレン混合物のスウ
ェリング比：５４）、これに物理発泡剤としてアルゴン
をポリエチレン１００重量部に対し０．２重量部圧入し
た。これを下記押出条件で銅線（９．６ｍｍ）上に押出
発泡した。 第１押出機（６５ｍｍ）の内部温度：１６０〜１７０℃ 第２押出機（９０ｍｍ）の内部温度：１５０〜１３５℃ ダイを出た発泡層が設けられた銅線は、発泡層の表面を
固めるために、冷却エアーが吹きつけられ、その後冷却
水槽を通り、巻き取られた。得られた発泡絶縁ケーブル
の外径は２２ｍｍであった。
チレン（密度：０．９２５ｇ／ｃｍ3 ）と化学発泡剤と
してＯＢＳＨを含む５０％発泡用コンパウンドであるＤ
ＦＤＪ−４９６０〔日本ユニカー（株）製〕と高密度ポ
リエチレン（密度：０．９４６ｇ／ｃｍ3 ）を５０：５
０（重量比）で溶融混合し（ポリエチレン混合物のスウ
ェリング比：５４）、これに物理発泡剤としてアルゴン
をポリエチレン１００重量部に対し０．２重量部圧入し
た。これを下記押出条件で銅線（９．６ｍｍ）上に押出
発泡した。 第１押出機（６５ｍｍ）の内部温度：１６０〜１７０℃ 第２押出機（９０ｍｍ）の内部温度：１５０〜１３５℃ ダイを出た発泡層が設けられた銅線は、発泡層の表面を
固めるために、冷却エアーが吹きつけられ、その後冷却
水槽を通り、巻き取られた。得られた発泡絶縁ケーブル
の外径は２２ｍｍであった。
【００５２】実施例２ （Ａ）成分として５０％発泡用コンパウンドの代わり
に、低密度ポリエチレン（密度：０．９２３ｇ／ｃ
ｍ3 ）の７０％発泡用コンパウンドであるＷＮ−８６６
（日本ユニカー製）を使用した以外は実施例１と同様に
して、発泡絶縁ケーブルを製造した。
に、低密度ポリエチレン（密度：０．９２３ｇ／ｃ
ｍ3 ）の７０％発泡用コンパウンドであるＷＮ−８６６
（日本ユニカー製）を使用した以外は実施例１と同様に
して、発泡絶縁ケーブルを製造した。
【００５３】実施例３ 物理発泡剤（Ｂ）として、アルゴンと炭酸ガスの５０：
５０（体積比）混合物を用いた以外は実施例２と同様に
して、発泡絶縁ケーブルを製造した。
５０（体積比）混合物を用いた以外は実施例２と同様に
して、発泡絶縁ケーブルを製造した。
【００５４】比較例１ ５０％発泡用コンパウンドの代わりに化学発泡剤を含ま
ない低密度ポリエチレン（密度：０．９２５ｇ／ｃ
ｍ3 ）、および成核剤として酸化ケイ素を樹脂１００重
量部に対し０．５重量部を使用した以外は実施例１と同
様にして、発泡絶縁ケーブルを製造した。
ない低密度ポリエチレン（密度：０．９２５ｇ／ｃ
ｍ3 ）、および成核剤として酸化ケイ素を樹脂１００重
量部に対し０．５重量部を使用した以外は実施例１と同
様にして、発泡絶縁ケーブルを製造した。
【００５５】実施例１〜３及び比較例１でえられた発泡
絶縁ケーブルに関し、発泡層の発泡度、セルの平均径お
よび発泡絶縁ケーブルのＶＳＷＲ特性、座屈発生の曲げ
径、減衰量を測定した。なお、座屈発生の曲げ径とは、
得られた発泡絶縁ケーブル（外径：２２ｍｍ）をマンド
リルに巻きつけ、初めて座屈が生じたときのマンドリル
の径を示す。結果を表１に示す。
絶縁ケーブルに関し、発泡層の発泡度、セルの平均径お
よび発泡絶縁ケーブルのＶＳＷＲ特性、座屈発生の曲げ
径、減衰量を測定した。なお、座屈発生の曲げ径とは、
得られた発泡絶縁ケーブル（外径：２２ｍｍ）をマンド
リルに巻きつけ、初めて座屈が生じたときのマンドリル
の径を示す。結果を表１に示す。
【００５６】
【表１】
【００５７】また、実施例１で用いた５０％発泡用コン
パウンドであるＤＦＤＪ−４９６０及び実施例２、３で
用いた７０％発泡用コンパウンドであるＷＮ−８６６の
発泡度を、以下のようにして測定した。即ち、Ｌ／Ｄが
２０の押出機を用い、シリンダー温度：１６５℃、ダイ
ス近傍の温度：１３０℃、スクリューの回転数：２０ｒ
ｐｍ、スクリュー形状：通常のフルフライトスクリュー
の押出条件下で、物理発泡剤等を用いず、ＤＦＤＪ−４
９６０単独、あるいはＷＮ−８６６単独を発泡押出成形
した。発泡度は、ＤＦＤＪ−４９６０が５０．２％、Ｗ
Ｎ−８６６が７０．３％であった。
パウンドであるＤＦＤＪ−４９６０及び実施例２、３で
用いた７０％発泡用コンパウンドであるＷＮ−８６６の
発泡度を、以下のようにして測定した。即ち、Ｌ／Ｄが
２０の押出機を用い、シリンダー温度：１６５℃、ダイ
ス近傍の温度：１３０℃、スクリューの回転数：２０ｒ
ｐｍ、スクリュー形状：通常のフルフライトスクリュー
の押出条件下で、物理発泡剤等を用いず、ＤＦＤＪ−４
９６０単独、あるいはＷＮ−８６６単独を発泡押出成形
した。発泡度は、ＤＦＤＪ−４９６０が５０．２％、Ｗ
Ｎ−８６６が７０．３％であった。
【００５８】実施例４〜１２、比較例２ ＤＦＤＪ−４９６０と高密度ポリエチレン（密度：０．
９４３ｇ／ｃｍ3 ）を表２に示す配合比（重量比）で使
用した以外は実施例１に準じて発泡絶縁ケーブルを製造
した。なお、比較例２の場合には、成核剤として酸化ケ
イ素を樹脂１００重量部に対して０．５重量部を使用し
た。得られた発泡層の発泡度、外観、セル平均径を調べ
た。結果を表２に示す。
９４３ｇ／ｃｍ3 ）を表２に示す配合比（重量比）で使
用した以外は実施例１に準じて発泡絶縁ケーブルを製造
した。なお、比較例２の場合には、成核剤として酸化ケ
イ素を樹脂１００重量部に対して０．５重量部を使用し
た。得られた発泡層の発泡度、外観、セル平均径を調べ
た。結果を表２に示す。
【００５９】
【表２】
【００６０】実施例１３〜２１ 実施例１と同じ発泡絶縁ケーブルの製造ラインを用い、
かつ同じ条件で、同構造の発泡絶縁ケーブルを得た。た
だし、被発泡ポリエチレンとして、低密度ポリエチレン
（密度：０．９２５ｇ／ｃｍ2 ）と高密度ポリエチレン
（密度：０．９４３ｇ／ｃｍ2 ）とを表３に示す割合で
使用し、また成核剤として用いたＢＮはマスターバッチ
の形態として上記ポリエチレンと一緒に押出機のホッパ
ーに投入した。得られた各ケーブルの発泡層の発泡度、
外観、セル平均径を表３に示す。
かつ同じ条件で、同構造の発泡絶縁ケーブルを得た。た
だし、被発泡ポリエチレンとして、低密度ポリエチレン
（密度：０．９２５ｇ／ｃｍ2 ）と高密度ポリエチレン
（密度：０．９４３ｇ／ｃｍ2 ）とを表３に示す割合で
使用し、また成核剤として用いたＢＮはマスターバッチ
の形態として上記ポリエチレンと一緒に押出機のホッパ
ーに投入した。得られた各ケーブルの発泡層の発泡度、
外観、セル平均径を表３に示す。
【００６１】
【表３】
【００６２】
【発明の効果】本発明によれば、５０％以上発泡用コン
パウンド（Ａ）あるいはこれと非発泡性有機高分子
（Ｃ）の混合物を用いて、物理発泡剤（Ｂ）として希ガ
スおよび／または炭酸ガスを用いることにより、オゾン
層の破壊等の問題なしに発泡度７５％以上という、フロ
ンガスを使用したときと同じくらいの超高発泡度をも
ち、かつ均一、微細な発泡構造をもつ発泡体を得ること
ができる。特に高度の絶縁特性が要求され、またその布
設時にかなりの過酷な条件下におかれることのある発泡
絶縁電線等の絶縁導体の発泡層に適用した場合、座屈等
が生じない好適な絶縁導体が得られる。
パウンド（Ａ）あるいはこれと非発泡性有機高分子
（Ｃ）の混合物を用いて、物理発泡剤（Ｂ）として希ガ
スおよび／または炭酸ガスを用いることにより、オゾン
層の破壊等の問題なしに発泡度７５％以上という、フロ
ンガスを使用したときと同じくらいの超高発泡度をも
ち、かつ均一、微細な発泡構造をもつ発泡体を得ること
ができる。特に高度の絶縁特性が要求され、またその布
設時にかなりの過酷な条件下におかれることのある発泡
絶縁電線等の絶縁導体の発泡層に適用した場合、座屈等
が生じない好適な絶縁導体が得られる。
【図１】本発明の発泡押出成形法の一実施態様を示す図
である。
である。
【図２】図１のダイの吐出口とサイジングダイ付近の説
明図である。
明図である。
【図３】図１のサイジングダイと冷却装置付近の説明図
である。
である。
【符号の説明】 １ 導線供給部 ２ 予備加熱器 ３ ポンプ ４ 第一押出機 ５ 第二押出機 ６ ダイ ７ サイジングダイ ８ 冷却器 ９ 導線引取部 １０ 発泡層 １１ 導線
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 高井 拓真 兵庫県尼崎市東向島西之町８番地 三菱 電線工業株式会社内 (72)発明者 和田 睦 兵庫県尼崎市東向島西之町８番地 三菱 電線工業株式会社内 (72)発明者 菅 兼春 兵庫県伊丹市池尻４丁目３番地 三菱電 線工業株式会社伊丹製作所内 (56)参考文献 特開 昭61−168634（ＪＰ，Ａ) 特開 昭56−152847（ＪＰ，Ａ) 特開 平４−363227（ＪＰ，Ａ) 特開 平３−195746（ＪＰ，Ａ) 特公 昭49−22547（ＪＰ，Ｂ１) 特公 昭61−11412（ＪＰ，Ｂ２) 特公 昭43−13375（ＪＰ，Ｂ１) 国際公開91／15358（ＷＯ，Ａ１) (58)調査した分野(Int.Cl.7，ＤＢ名) H01B 3/44 C08J 9/00 - 9/42 H01B 11/18 H01B 13/14 C08L 1/00 - 101/16
Claims (21)
- 【請求項１】 高密度ポリエチレンおよび低密度ポリエ
チレンから選ばれる少なくとも１種（Ａ−１）および該
（Ａ−１）に対して１．５重量％以上の化学発泡剤（Ａ
−２）とを含む５０％以上発泡用コンパウンド（Ａ）に
対して、物理発泡剤として希ガスおよび炭酸ガスから選
ばれる少なくとも一種（Ｂ）を含有させてなる発泡度が
７５％以上の絶縁層をもつ同軸ケーブル用発泡性有機高
分子組成物。 - 【請求項２】 さらに非発泡性有機高分子（Ｃ）を含む
請求項１記載の同軸ケーブル用発泡性有機高分子組成
物。 - 【請求項３】 非発泡性有機高分子（Ｃ）がオレフィン
系樹脂である請求項２記載の同軸ケーブル用発泡性有機
高分子組成物。 - 【請求項４】 上記オレフィン系樹脂がポリエチレンで
ある請求項３記載の同軸ケーブル用発泡性有機高分子組
成物。 - 【請求項５】 上記ポリエチレンが高密度ポリエチレン
および低密度ポリエチレンから選ばれる少なくとも１種
である請求項４記載の同軸ケーブル用発泡性有機高分子
組成物。 - 【請求項６】 化学発泡剤（Ａ−２）としてＡＤＣＡお
よび／またはＯＢＳＨを含む請求項１または２記載の同
軸ケーブル用発泡性有機高分子組成物。 - 【請求項７】 発泡用コンパウンド（Ａ）が６０％以上
発泡用コンパウンドである請求項１または２記載の同軸
ケーブル用発泡性有機高分子組成物。 - 【請求項８】 発泡用コンパウンド（Ａ）が７０％以上
発泡用コンパウンドである請求項１または２記載の同軸
ケーブル用発泡性有機高分子組成物。 - 【請求項９】 高密度ポリエチレンおよび低密度ポリエ
チレンから選ばれる少なくとも１種（Ａ−１）および該
（Ａ−１）に対して１．５重量％以上の化学発泡剤（Ａ
−２）とを含む５０％以上発泡用コンパウンド（Ａ）
に、物理発泡剤として希ガスおよび炭酸ガスから選ばれ
る少なくとも一種（Ｂ）を注入して発泡させることによ
る発泡度が７５％以上の絶縁層を持つ同軸ケーブルに用
いられる高発泡度発泡体の製造方法。 - 【請求項１０】 ５０％以上発泡用コンパウンド（Ａ）
とともに非発泡性有 機高分子（Ｃ）も使用する請求項９
記載の高発泡度発泡体の製造方法。 - 【請求項１１】 非発泡性有機高分子（Ｃ）がオレフィ
ン系樹脂である請求項１０記載の高発泡度発泡体の製造
方法。 - 【請求項１２】 上記オレフィン系樹脂がポリエチレン
である請求項１１記載の高発泡度発泡体の製造方法。 - 【請求項１３】 上記ポリエチレンが高密度ポリエチレ
ンおよび低密度ポリエチレンから選ばれる少なくとも1
種である請求項１２記載の高発泡度発泡体の製造方法。 - 【請求項１４】 発泡させる方法が、発泡押出成形であ
る請求項９または１０記載の高発泡度発泡体の製造方
法。 - 【請求項１５】 前記発泡押出成形が、導線を被覆する
ための発泡押出コーティングである請求項１４記載の高
発泡度発泡体の製造方法。 - 【請求項１６】 化学発泡剤（Ａ−２）として、ＡＤＣ
Ａおよび／またはＯＢＳＨを使用する請求項９または１
０記載の高発泡度発泡体の製造方法。 - 【請求項１７】 発泡用コンパウンド（Ａ）として、６
０％以上発泡用コンパウンドを用いる請求項９または１
０記載の高発泡度発泡体の製造方法。 - 【請求項１８】 発泡用コンパウンド（Ａ）として、７
０％以上発泡用コンパウンドを用いる請求項９または１
０記載の高発泡度発泡体の製造方法。 - 【請求項１９】 ダイの出口から１〜５ｃｍの位置にサ
イジングダイを設けた請求項９または１０記載の高発泡
度発泡体の製造方法。 - 【請求項２０】 有機高分子、成核剤としてｔａｎδ増
加量が０．３×１０ -4 以下の有機微粉末及び無機微粉末
から選ばれる少なくとも一種を有機高分子１００重量部
に対し０．３〜１０重量部、及び物理発泡剤として希ガ
ス及び炭酸ガスから選ばれる少なくとも一種とを含有す
る発泡性有機高分子組成物。 - 【請求項２１】 有機高分子、及び成核剤として有機高
分子１００重量部に対し０．３〜１０重量部のｔａｎδ
増加量が０．３×１０ -4 以下の有機微粉末及び無機微粉
末から選ばれる少なくとも一種に、物理発泡剤として希
ガス及び炭酸ガスから選ばれる少なくとも一種を注入し
て発泡させることによる高発泡度発泡体の製造方法。
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| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP06019686A JP3092773B2 (ja) | 1993-02-19 | 1994-02-16 | 発泡性有機高分子組成物および発泡体の製造方法 |
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| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP3050793 | 1993-02-19 | ||
| JP16671493 | 1993-07-06 | ||
| JP5-30507 | 1993-07-06 | ||
| JP5-166714 | 1993-07-06 | ||
| JP06019686A JP3092773B2 (ja) | 1993-02-19 | 1994-02-16 | 発泡性有機高分子組成物および発泡体の製造方法 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH0770348A JPH0770348A (ja) | 1995-03-14 |
| JP3092773B2 true JP3092773B2 (ja) | 2000-09-25 |
Family
ID=27282725
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP06019686A Expired - Fee Related JP3092773B2 (ja) | 1993-02-19 | 1994-02-16 | 発泡性有機高分子組成物および発泡体の製造方法 |
Country Status (1)
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|---|---|
| JP (1) | JP3092773B2 (ja) |
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-
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| JPH0770348A (ja) | 1995-03-14 |
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