JPH0952983A - 高発泡絶縁ポリエチレン用の発泡性樹脂組成物及びこれを被覆して作った高発泡絶縁ポリエチレン被覆電線 - Google Patents
高発泡絶縁ポリエチレン用の発泡性樹脂組成物及びこれを被覆して作った高発泡絶縁ポリエチレン被覆電線Info
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Abstract
泡絶縁ポリエチレン用の発泡性樹脂組成物及びこれを被
覆して作った高発泡絶縁ポリエチレン被覆電線を提供す
る。 【解決手段】 上記発泡性樹脂組成物は、密度0.91
5〜0.925g/cm3 、メルトインデックス0.1
〜10.0g/10分の高圧法で作った長鎖分岐を有す
る低密度ポリエチレン100重量部に、DSC測定によ
る融点130℃以上の高密度ポリエチレン30〜200
重量部、DSC測定による融点140℃以上のポリプロ
ピレン2〜50重量部、シランカップリング剤0.1〜
2.0重量部を添加し、140℃以上の温度で加熱混練
して得た混練物100重量部に、p,p’−オキシ−ビ
ス−ベンゼンスルホニルヒドラジド又はこれと発泡助剤
処理アゾジカルボンアミドとの化学発泡剤混合物0.5
〜3.0重量部を添加し、120℃以上130℃未満の
温度で混練し、予備発泡度を5%以下にすることによっ
て製造される。
Description
る高発泡絶縁ポリエチレン用の発泡性樹脂組成物及びそ
の製造方法、該発泡性樹脂組成物を用い窒素ガスで発泡
させる高発泡絶縁ポリエチレン被覆電線の製造方法及び
該製法で作った高発泡絶縁ポリエチレン被覆電線に関す
る。本発明で作られた電線は、機械的特性及び電気的特
性に優れ、同軸ケーブルとして利用される。
用いられる同軸ケーブル等においては、絶縁被膜の発泡
率を上げることによって誘電率やtanδの低下を図
り、これによりケーブル等の漏洩減衰率を低減させ、画
像や音声の鮮明化および中継器の数の減少を図ってい
る。このような高発泡率の絶縁電線を製造するには、化
学発泡法やガス発泡法が一般的に行われている。
の分解温度以下で配合し、それを押出機に供給し、前記
化学発泡剤の分解温度以上の温度で導体上に押出被覆
し、次いでこれを大気中で発泡させた後、水等により冷
却固化する方法である。この化学発泡法はガス発泡法に
比べ設備コストが低く、操作も簡単であるので、ガス発
泡法による場合より発泡率が低く、発泡体の機械的強度
が低いにもかかわらず、一定のシェアを獲得してきた。
しかしながら、化学発泡法による発泡体の発泡度は最も
進んだ技術でもってしても、70%が限界であり、ま
た、使用できる樹脂は高圧法低密度ポリエチレンである
ので機械的強度が劣り、高品位の同軸ケーブルの製造に
は、不十分であった。
に、モノフロロトリクロロメタン、ジフロロジクロロメ
タン、トリフロロトリクロロエタン、テトラフロロジク
ロロエタン等のフロンガスを発泡剤として用いるので、
発泡度80%前後の高発泡体が容易に得られ、又、使用
できる樹脂も機械的強度の強い高密度ポリエチレンが使
用でき、従って高品位の同軸ケーブルを作ることができ
た。しかしながら、フロンガスは、オゾン層の破壊を引
きおこす物質とされ、モントリオール議定書に基づくス
ケジュールにより、順次全廃されることとなり、これに
代わるガスとして窒素ガス、アルゴンガス、炭酸ガス等
が提案されている。
窒素ガスを用い、ガス発泡法で従来の素材である高密度
ポリエチレンを用いて同軸ケーブルを作ったところ、均
一で、かつ微細なセル構造の発泡体が得られなかった。
この原因は、窒素ガスがフロンガスほどポリエチレンに
対して親和性がなく、沸点が低く、比熱も小さいので、
上記の様な不十分な結果となったと推定される。従っ
て、本発明においては、窒素ガスを使用するガス発泡法
において、通常、ガス発泡法で使用される高密度ポリエ
チレンに代えて、新しい樹脂組成物を採用することによ
り、均一でかつ微細なセル構造を有し、かつ、発泡度7
0%以上の高発泡度で、かつ、機械的強度に優れた高発
泡体を作ることができる高発泡絶縁ポリエチレン用の発
泡性樹脂組成物及びこれを用いる高発泡絶縁ポリエチレ
ン被覆電線の製法を提供することを課題とする。
独では、均一でかつ微細なセル構造の発泡体が得られな
い原因について考察し、窒素ガスと高密度ポリエチレン
との親和性の不足、高密度ポリエチレンの溶融粘度の不
足等に原因がある事を実証し、高密度ポリエチレンの機
械的強度を喪失しない範囲で、高密度ポリエチレンの一
部を他のポリエチレンで代替し、かつ、窒素ガス自体の
欠点を化学発泡剤で補充し、この両手段でも補いきれな
いセル構造の均一性、微細性について、特定の樹脂及び
化学化合物を配合することによって、本発明を完成させ
た。
0.915〜0.925g/cm3 ,メルトインデック
ス0.1〜10.0g/10分の高圧法で作った長鎖分
岐を有する低密度ポリエチレン100重量部に、DSC
測定による融点130℃以上の高密度ポリエチレン30
〜200重量部、DSC測定による融点140℃以上の
ポリプロピレン2〜50重量部、シランカップリング剤
0.1〜2.0重量部を添加し、140℃以上の温度で
加熱混練して得た混練物100重量部に、p,p’−オ
キシ−ビス−ベンゼンスルホニルヒドラジド0.5〜
3.0重量部を添加し、120℃以上130℃未満の温
度で混練し、予備発泡度を5%以下にすることを特徴と
する、ガス発泡法に用いる発泡度70%以上の高発泡絶
縁ポリエチレン用の発泡性樹脂組成物の製造方法を提供
することである。
0.925g/cm3 ,メルトインデックス0.1〜1
0.0g/10分の高圧法で作った長鎖分岐を有する低
密度ポリエチレン100重量部に、DSC測定による融
点130℃以上の高密度ポリエチレン30〜200重量
部、DSC測定による融点140℃以上のポリプロピレ
ン2〜50重量部、シランカップリング剤0.1〜2.
0重量部を添加し、140℃以上の温度で加熱混練して
得た混練物100重量部に、p,p’−オキシ−ビス−
ベンゼンスルホニルヒドラジドと発泡助剤で処理された
アゾジカルボンアミドとの混合比率1:3以下の化学発
泡剤混合物0.5〜3.0重量部を添加し、120℃以
上130℃未満の温度で混練し、予備発泡度を5%以下
にすることを特徴とする、ガス発泡法に用いる発泡度7
0%以上の高発泡絶縁ポリエチレン用の発泡性樹脂組成
物の製造方法を提供することである。
造された発泡度70%以上の高発泡絶縁ポリエチレン用
の発泡性樹脂組成物を提供することである。
成物100重量部をガス発泡用押出機に入れ、ガス発泡
剤として窒素0.01〜2.0重量部を注入して130
〜200℃の温度範囲で発泡させることを特徴とする発
泡度70%以上の高発泡絶縁ポリエチレン被覆電線の製
造方法を提供することである。
された発泡度70%以上の高発泡絶縁ポリエチレン被覆
電線に関する。
5〜0.925g/cm3 、メルトインデックスが1.
0〜5.0g/10分のポリエチレンは高圧法で作った
長鎖分岐を有するポリエチレンであり、発泡温度範囲で
ある130〜200℃において、溶融張力が大きく発泡
ガスのセルからの抜けを少なくする効果があり、融点が
103℃前後であるので、化学発泡剤を分解させること
なく、発泡性樹脂組成物を作ることが可能となる。本発
明において使用する高密度ポリエチレンは、DSC測定
による融点が130℃以上のものであるが、ここで「D
SC測定による融点」とは、差動走査熱量計(Differen
tial Scanning Calorimeter ) で結晶性樹脂の融解潜熱
を測定することにより決定される融点である。
ンとは、例えば、重合触媒として、酸化クロム担持触媒
を使用するフィリップス法、有機アルミニウム化合物と
ハロゲン化チタンからなる触媒を使用するチーグラー
法、マグネシウム・チタン錯体触媒を使用する多相法等
によって、エチレンを単独重合、またはエチレンとプロ
ピレン、ブテン−1、ペンテン−1、ヘキセン−1、オ
クテン−1、4−メチルペンテン−1、5−メチルヘキ
セン−1等を共重合させることによって得られる融点が
130℃以上、密度が0.945〜0.961g/cm
3 、メルトインデックスが0.15〜20g/10分の
ものであり、発泡体の機械的特性、耐熱性をよくする効
果がある。
00重量部に対して高密度ポリエチレンを30〜200
重量部配合する。30重量部未満であると、発泡体の機
械的特性、耐熱性が不十分となり望ましくなく、200
重量部を越えると発泡性樹脂組成物の発泡温度(130
〜200℃)における溶融張力が不足し、発泡度が70
%以上の均一な高発泡体が得られず、さらに低密度ポリ
エチレンと高密度ポリエチレンとの混練物の融点が12
8℃以下に低下せず、この混練物に少量のポリプロピレ
ン、シランカップリング剤を配合した混練物と化学発泡
剤とを120℃以上130℃未満の温度で混練すること
が不可能となり望ましくない。
ラー・ナック触媒を用い、プロピレン単独又はエチレ
ン、ブテン−1、ヘキセン−1等を重合させた単独重合
体、ランダム共重合体、ブロック共重合体であり、DS
C測定による融点が140℃以上のものである。
ける溶融した樹脂組成物の溶融張力が大きくなり、ガス
の抜けがなくなり、均一で微細なセルを形成させる効果
がある。ポリプロピレンの融点が140℃未満のもの
は、上記の効果がなく望ましくない。ポリプロピレンは
低密度ポリエチレン100重量部に対して、2〜50重
量部を使用する。2重量部未満であると、均一で微細な
セルを形成することができず、50重量部を越えると、
樹脂組成物中に均一に分散しておらず、上記効果を発現
しなくなり、望ましくない。
は、ビニルトリエトキシシラン、フェニルトリエトキシ
シラン、メチルトリエトキシシラン、メチルトリメトキ
シシラン、ビニルトリメトキシシラン、ビニルトリス
(2−メトキシエトキシ)シラン、γ−メタクリロキシ
プロピルトリメトキシシラン、γ−メタクリロキシプロ
ピルトリス(2−メトキシエトキシ)シラン、β−
(3,4−エポキシシクロヘキシル)エチルトリメトキ
シシラン、γ−グリシドキシプロピルトリメトキシシラ
ン、γ−メルカプトプロピルトリメトキシシラン、γ−
アミノプロピルトリエトキシシラン、N−β−アミノエ
チル−γ−アミノプロピルトリメトキシシラン、γ−ウ
レイドプロピルトリエトキシシラン等のシリコーン化合
物であり、均一で微細な高発泡体を付与する効果があ
る。シランカップリング剤は、低密度ポリエチレン10
0重量部に対して0.1〜2.0重量部を使用する。
0.1重量部未満であると、上記の効果を発現せず、
2.0重量部を越えると、高発泡体の電気的特性を悪化
し望ましくない。
レン、高密度ポリエチレン、ポリプロピレン、シランカ
ップリング剤をまず140℃以上の温度で加熱混練し、
混練物を得る。この混練物の見かけの融点は、120〜
130℃になり、この温度範囲で本発明に使用する化学
発泡剤と加熱混練して、予備発泡度が5%以下の発泡性
樹脂組成物が得られる。
p’−オキシ−ビス−ベンゼンスルホニルヒドラジド
(以下、OBSHと記載する)又は、OBSHと発泡助
剤で処理されたアゾジカルボンアミド(以下、ADCA
と記載する)との混合物であり、これらの化学発泡剤は
他のポリエチレン用の化学発泡剤に比べて分解が低いた
め、本発明の発泡性樹脂組成物の適正な発泡温度範囲で
ある130〜200℃において十分に分解し、窒素ガス
を発生し発泡させることができるものである。ADCA
の量がOBSHに対して1:3の量を越えると分解温度
が高すぎ、200℃以上で発泡させると、均一で微細な
70%以上の発泡度の発泡体は得られない。
リチル酸、ステアリン酸、フタル酸、ステアリン酸亜
鉛、ステアリン酸鉛、ステアリン酸マグネシウム、ステ
アリン酸カルシウム、エチレングリコール、グリセリ
ン、エタノールアミン、尿素、尿素誘導体、メラミン、
二塩基性亜リン酸鉛、三塩基性硫酸鉛、酸化亜鉛等から
選択される。ADCA1重量部に対して、上記発泡助剤
0.0003〜0.6重量部をVブレンダー、リボンミ
キサー、ヘンシェルミキサー、タンブラー等の混合機で
20〜120℃、望ましくは30〜80℃で混合処理す
ることにより化学発泡助剤とされる。
温度が130℃以上であるので、120〜130℃の範
囲で、本発明の樹脂組成物に分解させることなく配合で
き、発泡性樹脂組成物を作ることができる。120℃未
満であると均一に発泡剤が分散されず均一な発泡体が得
られず、130℃を越えると発泡剤の分解がおこり、望
ましくない。本発明に使用する化学発泡剤は、樹脂混練
物100重量部に対して0.5〜3.0重量部を配合す
る。0.5重量部未満では70%以上の高発泡体は得ら
れず、3.0重量部を越えると、過発泡がおこり、均一
な微細なセルが得られず、発泡体の電気特性が悪くなり
望ましくない。
酸化防止剤、加工助剤、成核剤としての無機微粉体(例
えば、シリカ、チッ化ホウ素、酸化チタン等)、銅害防
止剤等を配合してもよい。本発明において、上記発泡性
樹脂組成物を発泡性押出機に供給し、押出機中におい
て、130〜200℃の温度範囲で十分に加熱混練しな
がら、押出機中において、ガス発泡剤である窒素を注入
し、樹脂組成物中に均一に分散させ、導体上に被覆し、
大気中又は水中で発泡させ、70%以上の高発泡絶縁ポ
リエチレン被覆電線を製造する。ガス発泡剤は、樹脂成
分100重量部に対して0.01〜2.0重量部を使用
する。0.01重量部未満であると70%以上の高発泡
体が得られる。2.0重量部を越えると、過発泡現象が
おこり、電気的特性が悪くなり望ましくない。
℃であり、130℃未満では、70%以上の高発泡体は
得られず、200℃を越えると、均一な微細な発泡体は
得られず、電気的特性が悪くなり、望ましくない。
に詳細に説明する。
g/cm3 、スウェリング比54%の高圧法で作った長
鎖分岐を有する低密度ポリエチレン100重量部、融点
133℃、密度0.958g/cm3 、スウェリング比
48%、メルトインデックス3.5g/10分の高密度
ポリエチレン80重量部、融点155℃、密度0.90
g/cm3 、メルトフローレイト3g/10分のポリプ
ロピレン5重量部、ビニルトリエトキシシラン0.2重
量部および酸化防止剤(ブチル化ヒドロキシトルエン)
0.3重量部を配合し、バンバリーミキサーで140
℃、10分間加熱混練して融点124℃の混練物を得
た。この混練物100重量部にOBSH1.5重量部を
添加し、バンバリーミキサーで127℃、10分間混練
し、予備発泡度4%のシートを製造し、これをシートカ
ッターで切断し、厚さ3mm、長さ5mm、幅4mmの
ペレットとした。次に、50mmφの押出機(L/D=
28)に前記ペレットを供給し、供給領域のシリンダ温
度を132℃、圧縮領域のシリンダ温度を142℃、計
量領域のシリンダ温度を148℃とし、供給領域におい
て、発泡性樹脂組成物(ペレット)100重量部に対し
て0.8重量部の窒素を圧入し、ペレットを十分加熱混
練し、存在する窒素を樹脂成分中に均一に分散させ、5
0℃に予熱した1.8mmφの銅芯線上に線巻取り速度
20m/分で押出被覆し、外径10mmの発泡絶縁同軸
ケーブルコアを得た。このようにして得られた発泡体
は、発泡度78.5%、気泡径80〜130μを有し、
長さ20mmの同軸ケーブルコアの円柱状試験片を作
り、10mm/分の速度で径方向に圧縮し、圧縮量
(歪)と力から算出したヤング率をもって圧縮強さを測
定したところ0.75kg/mm2 であり、機械的強度
が十分であることが判明した。又、静電容量を測定する
と48nF/Kmであり、電気特性が良好であることが
判明した。
部に代えた以外は、実施例1と同様な実験を行ったとこ
ろ、ヤング率が0.68kg/mm2 であり、機械的強
度が不十分であった。
量部に代えた以外は、実施例1と同様な実験を行ったと
ころ、予備発泡率5%以下の混練物が得られず、発泡率
が65%の発泡率となり、本発明の目的とする高発泡体
は得られなかった。
た以外は、実施例1と同様な実験を行ったところ、発泡
率が67%となり、本発明の目的とする高発泡体は得ら
れなかった。
した以外は、実施例1と同様な実験を行ったところ、セ
ル構造が不均一であり、電気特性が不十分であった。
5重量部としたところ、セル構造が不均一であり、電気
特性が不十分であった。
重量部としたところ、誘電率が上昇し、電気特性が悪く
なった。
たところ、発泡度が68%となり、本発明の目的とする
高発泡体が得られなかった。
たところ、過発泡現象がおこり、電気特性が悪くなっ
た。
で混練したところ、分散が不十分であり、本発明の目的
とする高発泡体が得られず、機械的特性、電気的特性も
不十分であった。
で混練したところ、予備発泡度が8%となり、発泡体の
発泡度は逆に低下し、本発明の目的とする高発泡体は得
られなかった。
08重量部としたところ、発泡度が68%であり、本発
明の目的とする高発泡体は得られなかった。
重量部としたところ、発泡度が82%となり、又、均一
なセル構造とならず、電気的特性、機械的特性が不十分
となった。
g/cm3 、スウェリング比52%の高圧法で作った長
鎖分岐を有する低密度ポリエチレン100重量部、融点
135℃、密度0.960g/cm3 、スウェリング比
48%、メルトインデックス2.5g/10分の高密度
ポリエチレン87重量部、融点160℃、密度0.91
g/cm3 、メルトフローレイト2g/10分のポリプ
ロピレン5.5重量部、メチルトリエトキシシラン0.
4重量部および酸化防止剤(ブチル化ヒドロキシトルエ
ン)0.3重量部を配合し、バンバリーミキサーで15
0℃、10分間加熱混練して融点126℃の混練物を得
た。この混練物100重量部にOBSH0.7重量部、
尿素0.5重量部で処理されたADCA0.8重量部を
添加し、バンバリーミキサーで128℃、10分間混練
し、予備発泡度5%のシートを製造し、これをシートカ
ッターで切断し、厚さ3mm、長さ5mm、幅4mmの
ペレットとした。次に、50mmφの押出機(L/D=
28)に前記ペレットを供給し、供給領域のシリンダ温
度を134℃、圧縮領域のシリンダ温度を145℃、計
量領域のシリンダ温度を151℃とし、供給領域におい
て、発泡性樹脂組成物(ペレット)100重量部に対し
て1.0重量部の窒素を圧入し、ペレットを十分加熱混
練し、存在する窒素を樹脂成分中に均一に分散させ、5
0℃に予熱した1.8mmφの銅芯線上に線巻取り速度
20m/分で押出被覆し、外径10mmの発泡絶縁同軸
ケーブルコアを得た。このようにして得られた発泡体
は、発泡度79.7%、気泡径80〜130μを有し、
長さ20mmの同軸ケーブルコアの円柱状試験片を作
り、10mm/分の速度で径方向に圧縮し、圧縮量
(歪)と力から算出したヤング率をもって圧縮強さを測
定したところ0.82kg/mm2 であり、機械的強度
が十分であることが判明した。又、静電容量を測定する
と46.5nF/Kmであり、電気特性が良好であるこ
とが判明した。
高密度ポリエチレン、ポリプロピレン、シランカップリ
ング剤とを加熱混練して、高密度ポリエチレン、ポリプ
ロピレン等の融点より低い融点の混練物をまず最初に製
造し、次いで、この低い融点付近において、低温分解性
化学発泡剤であるOBSHまたはOBSHと発泡助剤で
処理されたADCAとの混合物を前記混練物と混練を可
能ならしめ、その結果、5%以下の予備発泡度である7
0%以上の高発泡度絶縁ポリエチレン用の発泡性樹脂組
成物の製造を可能としたものである。また、本発明は上
記樹脂組成物を押出機に投入し、さらに窒素ガスを注入
し、発泡度が70%以上の高発泡絶縁ポリエチレン被覆
電線の製造を可能とするものである。従って、従来の樹
脂組成物を使用した、窒素ガス発泡法では、製造するこ
とができなかった70%以上の高発泡度でかつ機械的強
度、電気特性に優れた同軸ケーブルの製造を初めて可能
とした。
Claims (5)
- 【請求項1】 密度0.915〜0.925g/cm
3 ,メルトインデックス0.1〜10.0g/10分の
高圧法で作った長鎖分岐を有する低密度ポリエチレン1
00重量部に、DSC測定による融点130℃以上の高
密度ポリエチレン30〜200重量部、DSC測定によ
る融点140℃以上のポリプロピレン2〜50重量部、
シランカップリング剤0.1〜2.0重量部を添加し、
140℃以上の温度で加熱混練して得た混練物100重
量部に、p,p’−オキシ−ビス−ベンゼンスルホニル
ヒドラジド0.5〜3.0重量部を添加し、120℃以
上130℃未満の温度で混練し、予備発泡度を5%以下
にすることを特徴とする、ガス発泡法に用いる発泡度7
0%以上の高発泡絶縁ポリエチレン用の発泡性樹脂組成
物の製造方法。 - 【請求項2】 密度0.915〜0.925g/cm
3 ,メルトインデックス0.1〜10.0g/10分の
高圧法で作った長鎖分岐を有する低密度ポリエチレン1
00重量部に、DSC測定による融点130℃以上の高
密度ポリエチレン30〜200重量部、DSC測定によ
る融点140℃以上のポリプロピレン2〜50重量部、
シランカップリング剤0.1〜2.0重量部を添加し、
140℃以上の温度で加熱混練して得た混練物100重
量部に、p,p’−オキシ−ビス−ベンゼンスルホニル
ヒドラジドと発泡助剤で処理されたアゾジカルボンアミ
ドとの混合比率1:3以下の化学発泡剤混合物0.5〜
3.0重量部を添加し、120℃以上130℃未満の温
度で混練し、予備発泡度を5%以下にすることを特徴と
する、ガス発泡法に用いる発泡度70%以上の高発泡絶
縁ポリエチレン用の発泡性樹脂組成物の製造方法。 - 【請求項3】 請求項1または2記載の方法により製造
された発泡度70%以上の高発泡絶縁ポリエチレン用の
発泡性樹脂組成物。 - 【請求項4】 請求項3の発泡性樹脂組成物100重量
部をガス発泡用押出機に入れ、ガス発泡剤として窒素
0.01〜2.0重量部を注入して130〜200℃の
温度範囲で発泡させることを特徴とする発泡度70%以
上の高発泡絶縁ポリエチレン被覆電線の製造方法。 - 【請求項5】 請求項4の方法により製造された発泡度
70%以上の高発泡絶縁ポリエチレン被覆電線。
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Cited By (6)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
US6124770A (en) * | 1999-10-22 | 2000-09-26 | Nippon Unicar Company Limited | Expandable resin composition |
US6127441A (en) * | 1998-11-05 | 2000-10-03 | Nippon Unicar Company Limited | Expandable resin composition |
JP2001135145A (ja) * | 1999-11-04 | 2001-05-18 | Nippon Unicar Co Ltd | 不活性ガス発泡法による高発泡ポリエチレン被覆電線製造用の発泡性樹脂組成物及びこれを被覆して作った高発泡絶縁ポリエチレン被覆電線 |
KR100808317B1 (ko) * | 2000-10-24 | 2008-02-27 | 유니온 카바이드 케미칼즈 앤드 플라스틱스 테크날러지 코포레이션 | 개선된 발포성을 갖는 고속 가공가능한 다공질 절연물질 |
WO2013114996A1 (ja) * | 2012-01-30 | 2013-08-08 | キョーラク株式会社 | 発泡成形品の製造方法および発泡成形品 |
JP2013542302A (ja) * | 2010-11-11 | 2013-11-21 | ビーエーエスエフ ソシエタス・ヨーロピア | 発泡性の改善された発泡性熱可塑性ビーズの製造方法 |
Families Citing this family (14)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
US5883144A (en) | 1994-09-19 | 1999-03-16 | Sentinel Products Corp. | Silane-grafted materials for solid and foam applications |
EP0702032B1 (en) | 1994-09-19 | 2002-11-27 | Sentinel Products Corp. | Cross-linked foam structures of essentially linear polyolefines and process for manufacture |
DE19724312C1 (de) * | 1997-06-10 | 1998-12-10 | Danubia Petrochem Polymere | Feinzellige Polyolefinschaumstoffe, deren Herstellverfahren und Verwendung |
US6720362B1 (en) | 1998-09-17 | 2004-04-13 | The Dow Chemical Company | Perforated foams |
DE19900490A1 (de) * | 1999-01-08 | 2000-07-13 | Cognis Deutschland Gmbh | Verfahren zur Herstellung beladbarer Kunststoffschäume |
DE19900487A1 (de) * | 1999-01-08 | 2000-07-13 | Cognis Deutschland Gmbh | Verfahren zur Herstellung beladbarer Kunststoffschäume |
US6495760B1 (en) * | 1999-04-03 | 2002-12-17 | Pirelli Cevi E Sistemi S.P.A, | Self-extinguishing cable with low-level production of fumes, and flame-retardant composition used therein |
JP3461758B2 (ja) * | 1999-07-19 | 2003-10-27 | 三菱電線工業株式会社 | 発泡用組成物および発泡同軸絶縁ケーブル |
DE19940692A1 (de) * | 1999-08-27 | 2001-03-01 | Cognis Deutschland Gmbh | Verwendung von Additiv-Masterbatches bei der Herstellung von Massenkunststoffen |
EP1457518A1 (en) * | 1999-12-03 | 2004-09-15 | Dow Global Technologies, Inc. | Grafted thermoplastic compositions and fabricated articles therefrom |
HUP0204552A2 (en) * | 2000-03-17 | 2003-05-28 | Dow Global Technologies Inc | Acoustic absorption polymer foam having improved thermal insulating performance |
US6590006B2 (en) | 2000-03-17 | 2003-07-08 | Dow Global Technologies Inc. | Macrocellular polyolefin foam having a high service temperature for acoustical applications |
KR101425039B1 (ko) * | 2013-01-28 | 2014-08-01 | 엘지전자 주식회사 | 발포성형방법, 발포제 및 발포 플라스틱 |
CN105949602B (zh) * | 2016-06-30 | 2018-01-19 | 广州敬信高聚物科技有限公司 | 一种化学发泡高密度聚乙烯/聚丙烯组合物及其制备方法 |
Family Cites Families (2)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
US5180754A (en) * | 1990-06-14 | 1993-01-19 | Mitsubishi Cable Industries, Ltd. | Polymer composition for foam molding |
US5346926A (en) * | 1993-10-14 | 1994-09-13 | Nippon Unicar Company Limited | Small diameter electric wire insulated with highly expanded cellular polyethylene and production thereof |
-
1995
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-
1996
- 1996-07-11 US US08/678,777 patent/US5643969A/en not_active Expired - Fee Related
Cited By (7)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
US6127441A (en) * | 1998-11-05 | 2000-10-03 | Nippon Unicar Company Limited | Expandable resin composition |
US6124770A (en) * | 1999-10-22 | 2000-09-26 | Nippon Unicar Company Limited | Expandable resin composition |
JP2001135145A (ja) * | 1999-11-04 | 2001-05-18 | Nippon Unicar Co Ltd | 不活性ガス発泡法による高発泡ポリエチレン被覆電線製造用の発泡性樹脂組成物及びこれを被覆して作った高発泡絶縁ポリエチレン被覆電線 |
JP4505087B2 (ja) * | 1999-11-04 | 2010-07-14 | 日本ユニカー株式会社 | 不活性ガス発泡法による高発泡ポリエチレン被覆電線製造用の発泡性樹脂組成物及びこれを被覆して作った高発泡絶縁ポリエチレン被覆電線 |
KR100808317B1 (ko) * | 2000-10-24 | 2008-02-27 | 유니온 카바이드 케미칼즈 앤드 플라스틱스 테크날러지 코포레이션 | 개선된 발포성을 갖는 고속 가공가능한 다공질 절연물질 |
JP2013542302A (ja) * | 2010-11-11 | 2013-11-21 | ビーエーエスエフ ソシエタス・ヨーロピア | 発泡性の改善された発泡性熱可塑性ビーズの製造方法 |
WO2013114996A1 (ja) * | 2012-01-30 | 2013-08-08 | キョーラク株式会社 | 発泡成形品の製造方法および発泡成形品 |
Also Published As
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