TW436493B - Tetrafluoroethylene copolymer and use thereof - Google Patents

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TW436493B
TW436493B TW87106582A TW87106582A TW436493B TW 436493 B TW436493 B TW 436493B TW 87106582 A TW87106582 A TW 87106582A TW 87106582 A TW87106582 A TW 87106582A TW 436493 B TW436493 B TW 436493B
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Takahiro Kitahara
Kozo Asano
Kazuo Ishiwari
Yoshihide Higashihata
Tatsuya Higuchi
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Daikin Ind Ltd
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經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 4364 9 3 "二?崎\ - 五、發明説明(1 ) 發明夕頜诚 , 本發明係有關四氟乙烯共聚物、更詳细言之 > 係有躕 對由各種有機材料或無機材料而成的基材可牢固的黏著之 透明性優越的四氟乙烯共聚物、及探用該共聚物之積層體 、薄膜及太陽電池用表面薄膜或透明填充材。 皆暑持術 向來常用的成形用氟碳樹脂I計有:四氟乙烯/六氣 丙烯共聚物(FEP)、四氟乙烯/全氟烷基乙烯基醚共聚物( PFA)、四氟乙烯/乙烯共聚物UTFE)等。 此等氟碳樹脂,具有優越的耐熱性、耐藥品性、耐溶 劑性、耐候性、摺動性、電氣絕緣性、耐燃性、故被廣泛 使用於汽車、產業櫬械、0A機器、電氣、電子櫬器等領域 0 另一方面,氣碳樹脂,一般在櫬械強度或尺度安定性 方面並不足夠、且價格昂貴, 因此•為使能發揮氟碳樹脂之優點至最大搔限*並使 缺點降至最小,及對氟碳樹脂與其他有櫬材料或無機材料 間之黏著或積層化進行檢討。 然而,氟碳樹脂由於表面能較小•通常與其他材料間 缺乏親和性而黏著強度低,難Μ使氣碳樹脂與其他材科(\ 基材)直接黏著。即使氟碳樹脂與其他材料熱熔著,其黏 著強度仍嫌不足。 至於欲使氟碳樹腊與其他材料黏著的方法,主要檢討 有下列方法: 本紙張尺度適用t國國家標準(CNS ) Α4規格(210X297公釐) 1 (修正頁)39738 (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁)
4 3 649 3 83. Η. 2 5 __β~7-λ 五、發明説明(2 ) 1. 對氟碳樹脂薄膜表面施Μ納蝕刻、電漿處理、光化 學處理等表面處理後,將兩者黏著之方法。 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 2. 以砂磨處理等使基材表面進行物理性粗面化後,將 兩者黏著的方法。 3. 採用黏著劑*將兩者黏著的方法。 前述1及2之方法霈要前處理步驟•因而整體步驟複雜 而致生產性低劣。加之,黏著強度不足,所得的 積層趙容易生成諸如著色或損傷之外觀上的問題。 前述3之方法所採用的黏著劑亦經各種撿討。通常烴 類黏著劑與氣碳樹腊間之黏著性不足,不論積層體、或黏 著劑層之耐藥品性、耐水性、耐候性均不足夠、由於溫度 變化或環境變化而不能保持黏著強度,欠缺可靠性。 經濟部智慧財產局員工消旁合作社印製 然而|習用的氟碳樹脂之熔點在2501C以上·通常有 在300¾以上之溫度進行成形之必要,惟此成形溫度,係 較常用樹脂(例如:聚醢胺、聚酯、聚甲基丙烯酸酯、聚 氯乙烯、聚苯乙烯、A BS、聚縮醛、聚碳酸酿、環氧樹脂 、聚胺酯等),或採用此等常用樹脂之缠維強化樹脂(PUP) 的適當成形溫度範圍為高。因此*為使此種常用樹脂之薄 膜及氟碳樹腊薄膜熱熔著,而採用30〇υ以上的溫度》惟 在此種高溫度,汎用樹脂會引起分解、發泡或著色*並不 茛用。又對此等常用樹脂及氟碳樹脂進行共擠壓一事,由 前述的成形溫度之不同,可知係較困難的。 為改良聚四氟乙烯之性質、使各種共翬體與四氟乙烯 共聚合一事,乃長久Μ來眾所周知的。例如,曰本特開昭 2(修正頁)3 9738 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS ) Α4規格(210Χ297公釐) 4 3 64 9 3 δδϋ :心丨 _ __L 。七7 丨__ 五、發明説明(3 ) 49-98488號公報,掲示由四氟乙烯(TFE)2〇〜3〇莫耳% 、 乙辅(Et)40〜60其耳% ,及六氟丙烯(HFP)1〇〜3〇萁耳% (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 而成三元共聚物(terp〇lyaer>。此公開公報明白記載著已 予掲示的三元共聚物之有利性質為僅於特定的組成範圍內 始能達成的事實。其實腌例所舉的三元共聚物,係含有“ 〜50莫耳% 2Et’因此,TFE之含最相對的減少、氣碳樹 脂特有的性質之耐候性、耐槩品性、耐燃性、非黏著性、 防活性會降低。 美國専利第4338237號掲示含有TFE-Et-HPP三元共聚 物之安定膠態水性分散體之製造方法。單體之組成gTPE 30〜60其耳% 、Et 40〜60萁耳?^ 、及HFP 0〜15莫耳絮, 其實施钶所舉的三元共聚物包含有4.5或4.7箅耳% 及與之對應的46.5或46.8萁耳%之Et。然而,該專利說明 書並未掲示聚合物對各種基材能提高黏著性之組成的記載 Ο 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 日本特開平8-41131號公報摄示三元共聚物·係含有 TFE 45〜55莫耳% 、HFP 10〜20莫耳%及£七25〜40莫耳 ί«,熔點約140〜170t;。此公開公報内並未記載需採用過 氧基碳酸酯作為聚合引發劑、或Μ碳酸酯終端作為聚合物 鏟終端。 日本特公昭52-24072號公報揭示有TFE、HPP及Et之懸 浮聚合*記載著KTPE 20〜80荑耳% 、HFP 2〜30莫耳% 及Et 20〜60荑耳%為單賭組成。然而,所得的聚合物之 性質,除熔點Μ外並未具體記載° 本紙張尺度通用中國國家標準(CNS ) Α4規格(2丨0X297公釐) 3(修正頁)39738 436493 AT B7: 五、發明説明(4 ) 近年,指出石油或煤等石化能源枯竭的間題·加上· 歸因於該等燃燒時產生的C0 2引起的地球溫暖化現象等之 環境破壊,不論先進國及開發中國家,均成為重要的問題 。在該種狀況下,太陽光發電,已然被實用化成利用無窮 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 到定件整 生- 耐功可合填 未不元組 或性 , 尚、功模。高特 -層 性II、、形 為砂電池要提料31材㈣-候激性者情 乃晶勵電必的材 第充4fp於耐光著再的 狀多激陽之率覆 如填膜由為謅附。用 現、光太法效被 圖明薄 _ 須保止著使 故矽之高方換之 面透面fjg故可防求而。 , 晶等提 Η 轉件 截於表S7,-的要上要 高结體有加電元 略,之 晒擊物被件必 。較對導時產光功 概MS)表曝衝異及元為 源價,半同生之電 之 utl比所之之,功成 能原此物’良組励 造»~光部性性罨即 代造因合髙改模激 構 gs 陽外明污膽性 替製。化提之池光 本11ΞΙ»太自透防激著 的之段、之或M與。titffiMlllil來離之光黏 0^00000 之“lirH外對隔物接之 乾電的合效效太良關組 t 室,、異直間 之陽眾化換換於改有模 ΜΪ25:在又性種或件 能太大晒轉轉關之大池r層件期。擊該層元 射,及絪電電、法性電片外元長者衝除充與 頼而普錮光光其方明陽基最功且越附去填或 陽然泛、的的尤 Η 透大緣有電-儍之的明層 太廣矽身上 加如 絕設勵好性件易透材 的 達形本體 產例 。再激良熱元輕於充 II------H —— : - (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁)
•賊J -訂 私紙張尺度適用中國國家標率'(CNS ) A4規格(210X297公釐} 4(修正頁)3973ί 經濟部中央標準局只工消f合作社印製 43 64 9 3 A7 _ B7五、發明説明(5 ) 考應如此要求,採用四氟乙烯-乙烯共聚物(ETFE)、 聚一氛三氟乙烯(PCTFE)、四氟乙烯-全氟烷基乙烯基醚共 聚物(PFA)、聚氟乙烯(PVF)、聚餳二氣乙烯(PVDF)、四氟 乙烯-六氟丙烯共聚物(FEP)、聚偏二氟乙烯共聚物等之含 氟聚合物、於日本特開平7 - 2 9 7 4 3 9號公報記載有於填充材 餍2採用乙烯-醋酸乙烯共聚物(EVA)或丁醛樹脂之太陽轚 池棋姐。然而,含氟聚合物在本質上係其他材料間之粘著 性低劣、结果表面薄膜1或填充材曆2會錯開、剝雛。 因此,乃完成著將具有順丁烯二酐或乙烯基甲氧基矽 · ·.·· · · · 烷等所代表的羧基、羧酸酐殘基、環氧基、加水分解性甲 矽基之烴糸單體接枝於含«聚合娌上的含氪聚合體使用於 黏著劑之發明(例如,日本特開平7-18035號公報、特開平 7-25952號公報、特開平7-25954號公報、特開平7-173230號公報、特開平7-173446號公報、特開平?_ 1 7 3447號公報等),或使含有包含羥烷基乙烯基醚類官能 基之烴糸單體及四«乙烯或一氮三氟乙烯共聚物的含氣共 聚物、與異氰酸酯糸硬化劑而成的黏著性組成物硬化、用 作聚氛乙烯及電翬放電處理的ETFE間之黏著劑之發明(例 — 1.——!Γ.Γ 装II - V'· (請先閱讀背面之注意事項再填巧本頁} =1 T *1r 的脂解 合樹分 聚氟成 共含生 或與會 合於 I 聚 ,時 枝足工。 接 不加色 體 性溫著 )0單热高 、 報基耐以離 公能其 、剌 被官 ,驟且 48系物步 、 88烀成造低 22將組製降 7-已劑 之度 平用著 賊強 開採黏合著 特 ,之複黏要 本等脂的使» 日此.捆間泡之 , 氟膜發明 如 含薄或琎 本紙張尺度通用中國國家標率(CNS ) A4規格(210X 297公釐) 5 3 97 3 8 436493 A7 經濟部中央俘準局K工消费合作社印製 B7五、發明説明(6 ) 本發明之第1目的,係解決前述的習知技術之間題點, 提供在保持氟碳樹脂之優越附蔡品性、耐候性、耐溶劑性 、非黏著性、霄氣絕缘性、防污性、耐燃性之狀態下,可 對常用樹脂或金羼、玻璃、結晶矽、多晶矽、不定形矽等 其他材料直接的牢固黏著之氟碳樹脂。 本發明之第2目的,係提供較習用的氟碳樹脂可在低 溫成形、與不具耐热性之常用樹脂間可熱熔著,共擠懕的 氣碳樹脂。 本發明之第3目的,係提供與習用的氟碳樹胞相較, 有透明性非常高的氛碳樹脂。 本發明之第4目的,係提供成形加工性、耐候性、黏 著性、透明性優越的太隈霣池用之表面薄膜或透明填充材 Ο 本發明之第5目的,係提供曆間為經予牢固的结合之 氟碳樹脂靥的積餍膪〇 因此,本發明係提供由四氟乙烯30其耳%〜81莫耳% 及至少一棰其他的單髁70〜19其耳%而成,聚合物鏈終端 為碳酸酿终蟠,有0.1〜lOOs/10分鐘之熔流指數1200Ό、 5kg負載),及90〜200C之熔點的四氟乙烯共聚物、包含 由此種四氣乙烯共聚物而成之屬與其他材料之層而成的稹 層體,及由此種四氟乙烯共聚物而成的太陲電池用表面薄 腆或透明《充材。 較佳的態樣,為四氟乙烯共聚物中的四氟乙烯之比率 為40«耳%〜81莫耳%、至少一種其他單體之比率為60冥 {請先閱讀背面之注意事項再填巧本頁)
TiT _4 本紙張尺度適用中國國家標芈(CNS ) A4規格(2IOX 297公趣) 6 3 97 3 8 43649 3 心:心姻 五、發明説明(7 ) 耳%〜19莫耳%,該共聚體之溶流抱數(200 Ϊ:, 5kg負載} 為1.0〜100g/l〇分鐘,再者該共聚物在230Ό具有10〜 103sec_ 1之臨界剪斷速度。 圖忒 > 簡簠說明 第1圖為實施例之黏著強度之测定用的試月之製造方 法的說明画。 第2圖為利用抗拉剪斷法之黏著強度之测定方法的說 明圖。 第3圖為太陽電池模組之基本構造之概略截面圖。 第4圖為實施例之薄膜撕裂強度之測定用的試片之平 面圖。 驪式夕元件符說明 1 絕緣基板 2 光激勵電工元件 3 透明填充材層 4 表面薄膜 琎明夕註细說明 本發明之四氟乙烯共聚物之一個特徵為與其他材料間 的黏著性優越,惟此镘越的黏著性、可被視作歸因於聚合 物鍵終端構造及共聚物之熔融黏度特性。 本發明之四氣乙烯共聚物之聚合物鏈終端,係碳酸酯 終端。此種碳酸酯終端,可藉由採用過氧基碳酸酯作為聚 合引發劑而予導入。 此碳酸酯終端可大為提高本發明之四氣乙烯共聚與其 他材科之黏著性。 此碳酸酯终端,係對其他材料,例如聚醢胺之情形, 與主键之醢胺鍵结或終端之胺基或羧基間,如芳香族聚酯 之情彤,與主鐽之醸鍵结或終端之羥基或羧基間、如環氧 樹脂之情胗,與主鏈中的羥基或羧基間之反應性較高。 本紙張尺度適用中國國家樣準(CNS ) Α4現格(2丨0Χ297公釐) (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 〉裝- ;訂 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 7(修正頁)39738 時 大 園 範 述 上 較 若 低 變 量 ο 子用 分寶 則 不 , 並 時 ’ 大低 變降 值 度 比強 此械 櫬 =1 4 3 6 4 9 3 A7 _B7_ 五、發明説明(8 ) 有助於粘著之碳酸酯終端的含有量,係K終端破酸酯 基引起的18 03 c b - 1處的吸收波峯之高度對於紅外線吸收光 譜之主鍵的CH2基引起的2881cb-i處的吸收波Ϊ之高度之 比值(lSOScm-iMWlca-1)表示,若在0.7M上,則四氟乙 烯共聚物具有優越的黏著性。 此比值之較佳的範画,為0.7〜5.0,更佳為1.0〜3,0 且,上述的「吸收波峯之高度J ,係指採取紅外線吸 收光譜之一個吸收波峯,連接該波峯之兩底部的直線部分 及由波峯之最高黏之垂直線間之交點,至連接波峯最高點 之直線部分的長度。 再者,在本發明靥簠要的車情,為热熔著時,對手基 材之材料,例如在常用樹脂不热分解的溫度下可予熔著、 四氟乙烯共聚物,為在該棰溫度下,需具有可充分流動的 黏度。例如,聚豳胺12,聚豳胺6,聚對苯二甲酸丁二酯, 聚甲基丙烯酸酯等常用樹脂之較佳的热熔著溫度範圍為約 150〜260 υ。因此,本發明之四«乙烯共聚物亦有在此溫 度輅_可瑢融,可流動的熔融黏度之必要。 因此,本發明之四氟乙烯共聚體,係於200七、5ks負 載,具有0.1〜100g/10分鐘、宜為1,0〜100g/10分鏺、更 宜為1*0〜50s/10分鐘之熔流指數(MFR), 90〜200D之熔 點0_ 本紙張尺度適用中國國家標率< CTNS ) Λ4规格(210X 297公尨) 8 39738 — Ίίί", — ~cr 裝! {請先閱讀背面之注意事項再填ϊξ本頁) 訂
Q 經濟部中戎櫺嗥扃與工消f合作社印製 8δ. U.2 6 4 3 64 9 3 五、發明説明(9 ) 再者,本發明之四氟乙烯共聚體,在2 30 ¾具有10〜 103sec〃範圍之臨界剪斷速度,亦較習用的氣碳樹脂可在 低溫成形。由於此臨界剪斷速度之故,本發明之四氟乙烯 共聚物,當然可單獨成形成薄膜、管件、小管等成形品, 亦可與常用樹脂共擠壓成形。 較佳的一種形態,本發明之四氟乙烯共聚物係具有 ΊΤ E 4 0〜8 1莫耳%、E t 6〜4 3其耳%、H F P 1 0〜3 0其耳% 之單體組成。 TFE之比率若相當多時,則聚合速度會降低,較宜的 單體組成,係TFE 40〜60其耳%、Et 24〜43莫耳%、 HFP 10〜30莫耳%。 本發明之四氣乙烯共聚物,若HFP之含量增加時,同 時使其熔點圼連鑕的降低,又结晶性亦降低,故透明性提 高0 另外的較佳形態,本發明之四氟乙烯共聚物、改質單 體,加上TFE、HFP及Et,亦可含有式: CH2=CFRf (I) (式內,Rf為碳數2〜10之氟烷基)表示的氟乙烯基化合物 〇
Rf之碳数若較2為少時,則四氟乙烯共聚物未能充分 改質(例如,共聚物之成形時或成形品之渔裂發生之抑制) ,另一方面若較10大時,在聚合反應性方面不利,故較宜 的碳原子數範圃為2〜10。 由所得的共聚物之耐熱性之點覼之,Rf基以全氟烷基 本紙悵尺度適用中國國家標準(CNS ) A4規格(210 X 297公釐) I' n i— n n ϋ I Ji I (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 訂 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 9 (修正頁)3 97 3 8 經濟部中央標唪局貝工消f合作社印聚 ^ 43 64 9 3 A7 __B7_ 五、發明説明(10 ) ,ω-氫或ω-氛全镢烷基為最佳。 此種氟乙烯基化合物之中,由共聚合性、單體之製造 時的經濟性、所得的共聚物之物性可知,Μ式:
CH2 = CF (CF2) nH , (ID (式内,η為2〜10之數)表示的氣乙烯基化合物為宜,Μη 為3〜5之数的氟乙烯基化合物(II)為尤宜。 採用氟乙烯基化合物(I)作為改質單體之情形的單體 組成,係四氟乙烯與乙烯之其耳比為4 0 : 6 0〜9 0 : 1 0 ,氟乙 烯基化合物之含有量(對共聚物全體而言)為0〜10舆耳% 、六氟丙烯之含有量為(對共聚物全體而言)為10〜30舆耳 % 〇 本發明之四氟乙烯共聚物,係可依ETFE之聚合所採用 的聚合方法予Μ製造。 於聚合物鏈终皭為導入碳酸酯基,製造本發明之四氟 乙烯共聚物時,探用過氧基碳酸酯作為聚合引發劑。至於 過氧基碳酸賄,以下述(1)〜(4) (1) R-0-C-0-0-C-0-R'
Ji II 〇 0 (2) R~ Ο—C-〇-〇—η*
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—-L.?--r---一 V-裝-- 一 , /-,.. (請先閱請背面之注意事項再填寫本頁J —訂 s¥ 本纸乐尺度適用中國國家標準(CNS ) Λ4規格(210X 297公楚) 10 3 9 7 3 8 436493 A7 經濟部中央標本局货工消费合作社印% B7 五、發明説明(11 )⑶ ^y~R, 〇〇 ·,, (4) R-0-R"-0-C-0-0-C-0-R"-0-R' !l II 0 0 (式内,R及R’表示碳數1〜15之直鐽狀或枝鐽狀之一 價飽和烴、或终端含有烷氧基之碳數1〜15之直鐽狀或枝 鏈狀之一價胞和烴基、R”表示碳數1〜15之直鐽狀或枝鐽 狀之二價飽和烴基、或終端含有烷氧基之碳數1〜15之直 鏈狀或枝鐽狀之二儷飽和烴基)表示的化合物為較宜採用 Ο K二異丙基過氧基二碳酸_、二正丙基過氧基二碳酸 酯、第三丁基過縝基異丙基碳酸賄、雙(4 -第三丁基瓖己 基)過氧基二碳酸酿、二-2 -乙己基遇氣基二碳酸酯等為尤 宜。 至於聚合方法,工莱上採用氟系溶劑,以在使用過氧 基碳酸酷聚合引發劑之水性媒體中的懸浮聚合為宜,惟其 他的聚合方法,例如溶液聚合、塊狀聚合等亦可採用。 至於氟.系溶劑,.可使用S氣氣烷類(例如CHsCCIF2、 CH3CCI2FCF3CF2CCI2H,CF2CICF2CFHCI)、筑氣烧類,(例如 CF2CLCFCLCF2CF3, CF3CFC1CFC1CF3)、全氣烧類(例如全 氟環丁焼、CF3CF2CF2CF3, CF3CF2CF2CF2CP3, 11 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS ) Λ4規格(2】ΟΧ 297公釐) 3 9 7 3 8 i-I--广----裝--. , ,ίν (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 訂 Ο M濟部中央標準扃員工消贽合作社印來 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS ) Λ#見格(210X 297公釐) 3 9 7 3 8 43649 3_B7__ 五、發明説明(l2 ) CP3CF2CF2CP2CF2CF3),其中Μ全氟烷類為宜。 溶劑之使用量,由懸浮性、經濟性之方面而言,對水 Μ 10〜100簠遒X為宜。 聚合溫度並未予特別限定t惟以0〜ιοου即可,為埵 免由共聚物中之乙烯-乙烯鐽型生成引起的耐热性之降低 ,通常Μ在低溫較宜。 聚合®力,係因應所用的溶劑之種類、最及蒸汽懕、 聚合溫度等其他聚合條件而予通當決定,惟通常為0〜 50kgf/cm2G〇 於製造本發明之四氣乙烯共聚«之際,為調整分子量 ,可採用一般的鏈移動劑,例如異戊烷、正戊烷、正己烷 、瑁己烷等烴;甲酵、乙醇等之酵;四氣化碳、氛仿、二 氣甲烷、氣甲基等之鹵化烴。 至於可積庸本發明之四氟乙烯共聚物之材料,可列畢 計有: (本發明;t四氟乙烯共聚物Μ外的)氟碳樹脂; 热塑性樹脂,例如聚醢胺(耐掄6、酎綸66、耐論11、 耐綸12、耐綸610、酎綸46、耐綸46、耐綸δ12等),聚酯( 聚對苯二甲酸丁二酯、聚對笨二甲酸乙二酯等)、聚碳酸 酯、聚縮醛、聚(甲基)丙烯酸_、笨乙烯糸樹脂、ABS樹 脂、聚«乙烯、乙烯乙烯酵樹脂、纖維素系塑膠、改質聚 伸笨基醚; 热固性樹脗,例如《氣樹脂(縮水甘油基醚型、縮水 甘油基磨型、縮水甘油基胺型等)、不胞和聚酯樹脂、酚 12 - ™-Γ I _ 】 _ - ^·· - lli —^1 ί - - -I mu - - (請先閱讀背面之注意事項再填対本\3:) 4 3 6 4 9 c A7 B7 五、發明説明(13 ) 樹脂(酚醛澝漆樹脂)、聚胺_樹脂、矽氧樹脂; 矽質材料,例如玻璃系材料(硬質玻璃、軟質玻璃、 玻璃纖維等)、结晶矽、多晶矽、不定形矽、黏土頬、水 泥; 金屬材料,例如鋁糸金羼材料、锇糸金屬材科、铜系 金靥材料、鎳、鈦; 合成橡;天然孅維;木材;紙類;皮革類等。 可積贗本發明之四氟乙烯共聚物的材料之中,可最牢 固的黏著之材料,為分子鍵中含有醢胺基或/及環氧基之 聚合物材料,以此為中間曆,可形成有至少一種的本發明 之四氟乙烯共聚物之曆的三層或三曆以上的稹餍嫌。 薄由將本發明之四氟乙烯共聚體積層於由聚豳胺樹脂 成形的物品之表面上,可對聚醢胺樹脂賦與耐溶劑性、尤 指對含有酵類(例如,甲醇、乙酵等)或甲基第三丁基豳之 改質汽油、對酸等之_藥品性或不透過隹。 至於使用作中間層之分子鏈中的具有豳肢基之聚合物 之具體例,可例示出有(1)聚醢胺系樹脂、(2)聚醣胺系彈 性體、(3)聚趣胺系樹脂合金等。 具體例係如下所示。 (1)環狀脂肪族内豳胺之開環聚合;脂肪族二胺與脂 肪族4羧酸或芳香族二羧酸之繮合;胺基酸之聚縮合;K 不飽合脂肪酸之二聚化而得的碳数36之二羧酸為主成分的 所謂二聚物酸與短鏈二鑪基酸間之共聚合等而合成的聚醢 胺系樹脂。_ 本紙張尺度通用中囤阁家榇皁(CNS ) Λ4規格(210X 37公釐) 13 39738 (請先閱讀背面之注意事項再填朽本頁) 、裝-
-1T 經濟部中央梂隼局Η工消资合作社印焚 經濟部中央標準局只工消f合作社印裝 4364 9 3 a? B7 五、發明説明(14) 例如,附綸6、附綸6, 6、耐綸10、酎掄6, 12、耐綸 4, 6、耐掄3, 4、耐綸6, 9、耐掄12、耐綸11、耐掄4、 或耐掄6/6, 10、附綸6/6, 12、、耐綸6/4, 6、耐綸6/12 、耐綸6/6, 6、耐綸 6/6, 6/6· 10、耐掄6/4, 6/6, 6、 耐掄 6/6,6/8, 12、耐綸 6/4, 6/6. 10、耐綸 6/4,6/12等 之共聚合聚豳胺類。 聚醢胺樹脂之平均分子董為通常5,000〜500,000。此 等的聚醢胺樹脂之中,較宜被使用於本發明之稹層管為聚 醣胺 11、 12、 6、 10。 (2) M聚醣胺成分為结晶性之堅硬鐽段,Μ聚醚為柔 畎鏈段之ΑΒ型嵌段型之聚醚酯醢胺及聚醚醸胺彌栓賵之聚 醢胺彌性體。此為可由例如月桂基内釀胺與二羧酸及四亞 甲二酵之縮合反應而得。 堅硬鍵段部之聚醢胺之碳數及柔炊鐽段部之碳數之種 類與該等之比例、或各自的嵌段之分子最,由柔软性及彈 性回後面可自由設計。 (3) 聚醯胺糸合金 (3.1) 聚醚胺/聚烯烴系合金 例如:杜邦公司製造Zaitel ST、旭化成股份有限公 司)製造Reona 430 0、三菱化學股份有限公司製造 Nopanide ST220、Vnichika股份有限公司製造 Nylon Ex 1 02 0 等。 (3.2) 聚醣胺/聚丙烯系合金 _例如:陷和g工股份有限公司製造Systeia S。_ 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS ) A4規格(2I0X 297公釐) 14 3 9 7.?« II - -11- - - -I - II -I 1 - -1 --I ! - ϊ 1 ----I— - - \ ΐ : ί ί I I - - ,^1 ·- ,-. C 4 ,1 "、 (請先閲讀背面之注意事項再填转本頁) A7 436493 ___ B7 _ 五、發明説明(1 5 ) (3,3)聚醯胺/ABS系合金 例如:Toray股份有限公司製造Toyolac SX。 II.--r--,--Γ「裝------T 訂 (諳先閱讀背面之注意事項再填荈本頁) (3.4) 聚醣胺/聚伸苯基醚条合金 例如:日本GE塑膠股份有限公司製造Horyl GTX600, 三菱化學股份有限公司製造Remalloy B40等。 (3.5) 聚醢胺/聚烯丙酯系合金 例如:Vnichika股份有限公司製造X9。 分子鐽中具有環氧基之聚合物之具體例,係含有環氧 基之聚乙烯樹脂(例如,日本P〇丨yolefin股份有限公司製 造Lexpal RA3150)、瓌氧樹脂等。 挟持中間曆而形成本發明之聚四氟乙烯共聚物之靥及 反對側之靥的材料之具體輒.如下所示。 經濟部中央標準局負X.消费合作社印製 聚酯、聚醢胺、聚(二)笨碕醚、丙烯酸酷系樹脂、醋 酸乙烯酯系樹脂、聚烯烴系樹脂、聚氮乙烯系樹脂、聚碳 酸_、苯乙烯糸樹脂、ABS樹脂、聚豳胺釀亞胺、聚靆醚 酮(P E E 1〇、聚醚砘(P E S )、聚碾、聚(二)苯醚(P P 〇 )、聚芳 番豳胺、聚縮醛、聚醚醢亞胺、矽氧樹脂、聚肢鹿、聚醚 亞胺、環氧樹脂、酚樹脂、胺基樹脂、不飽和聚酯、賽珞 仿等樹脂; 脯丁二烯橡膠、異戊二烯、苯乙烯丁二烯橡膠、丁二 烯橡膠、氯平丙烯基橡膠、乙烯丙摊橡膠、胺酿橡膠、矽 氧橡膠、氟碳橡嫌、氯®化聚乙烯橡瞇、丙烯酸酯橡膠、 二氣丙烯橡膠、多疏化橡除、氣化聚乙烯掾膠等之合成橡 眵及天然橡0。 本紙ϋ度適用中國國家標準(CNS } A4规格(210X 297公煃) 15 39738 經濟部中央標準局貝工消费合作社印製 [364 9 3 A7 __^_B7 _ 五、發明説明(16 ) 苯乙烯糸、氛乙烯系、烯烴系、聚酯系、聚醢胺系、 及胺酿系熱塑性®性體。 鋁、娥、練、鈦、鉬、鎂、錳、鋦、錳、網、銀、鉛 、錫、鉻、被、舖、鈷等金眉或金屬化合物、及該等金羼 之二種K上而成的合金類。 至於合金類之具體例,可舉出有:碳鋼、Ni鐧、Cr·鋼、 Ni-Cr網、Cr-Mo網、不锈網、矽網、坡莫合金( perna丨loy)等之合金鋼;Al-Cr、 Al-Mg、 Al-Si、 Al-Cu-Ni-Mg、Al-Si-Cu-Hi-Mg等鋁合金;黃鋦、青緬、矽青飼 、矽黄網、鋅白銅、錁靑飼等之銅合金;鎳錳(D鎳)、鎳_ 鋁(Z鎳)、辣-矽、蒙乃爾合金(Μ ο n e 1 ra e t a 1 )、康網( constantan)、練络因科線合金(nichrome inconel)、耐 熱耐蝕鎳基合金(Hastelloy)等鎳合金等。 又,Μ金軀之防止腐蝕等為目的,賴由電鍍、熔鍍、 一 絡化處理、矽化處理、滲鋁處理、粉鋅鍍處理、熔射等處 理於金靥表面上被覆其他金羼,賴由磷酸塩處理使形成磷 酸酸被膜,賴由皤極氧化或加热氧化使形成金騸氧化物、 實腌甯氣化學防蝕亦可。 以進一步使黏著性提高為目的,於金鼷表面上竇施Μ 磷酸塩、硫酸、路酸、草酸等之化成處理、又實施哦砂、 珠擊、哦粒處理、搪光班理、紙板寤光、鋼絲豳光、细絲 線處理等的表面粗面化處理亦可。 至於鋁系金鼷材料,可採用纯鋁、鋁之氧化物、
Al-Cu糸、Al-Si糸、Α卜Mg糸及 Al-Cu-Ni-Mg系、Al-Si- 本紙張尺度適用中國國家#皁(CNS ) Λ4^格(210X297公麓) 16 39738 (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 裝.
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I 經"部中央標羋局员工消费合作衽印製 4 3 6 4 9 3 a? ___B7 五、發明説明(17 )
Cu-H卜Mg系合金、高強度鋁合金、耐蝕鋁合金等之鐮造用 或延伸用之鋁合金。又,再者於上述鋁或鋁合金表面上, 以防蝕、表面硬化、黏著性之提高等為目的,進行採用氢 氧化納、草酸、硫酸、鉻酸之陽極氧化,Μ形成氧化被祺 者(防蝕鋁),或此外,採用施Κ前述表面處理者亦可。 至於锇系金靥材料,可採用純嫌I、氧化鐵、碳網、
Ni 鋼、Cr*ii、Ν 卜 Cr* 爾、Cr-Ho 網、Ni-Cr-Mo 網、不銹鋼、 矽鋼、坡莫合金、不顬磁性鋼、磁石鋦、鑲截類等。 再者,可採用於上述戡系金屬材料之表面上鍍以其他 金靥者,例如熔融鍍鋅锕板、合金化熔融鍍鋅鋼板、鍍鋁 網板、鍍鋅嫌鋼板、鍍鋅鋁钃板等.賴由滲透法,熔射法 被覆其他金屬膜者;藉由洛酸系或磷酸系之化成處理或加 热處理使形成氣化被膜者;施Μ霉氣防钱法者(例如鍍鋅 網板)等。 结晶化玻璃、發泡玻璃、热媒反射玻璃、熱線吸收玻 璃、複屬玻璃等之玻璃系材料、磁磚、大型陶板、陶瓷嵌 板、砷瓦等之寐業糸基材、大理石等天然石、高強度混凝 土、玻璃鑼維強化混凝土(GRC)碳纖維強化混凝士(CFR)、 輕逢氣泡發泡混凝士(ALC)、複合A1C等之混凝土糸基材、 擠®成形水泥、複合成形水泥等水泥系基材、其他石棉板 、搪瓷钃板、眾结晶矽、多結晶矽、不定形矽、鲇土類、 晒系、碳系材料等。 天然孅維、木材、紙類、皮革類等天然的有櫬物, _反對側之層,係可由一種或一種Μ上的層肜成,又. 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS ) Λ4規格(2丨0X297公釐) 17 39738 (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) Ί^^ ---------;-訂 J-------~·, ^ I---- L--- If - .1 4 3 6 Λ 9 3 Α7 __Β7 _五、發明説明(18 ) K創作性為目的,於反對側曆之外側或內側上亦可施K著 色、印刷、蝕刻等, 經濟部中央標羋局Μ工消费合作社印製 不有、 .磨 物或 懕、 凹覜板统 之擠熱 m 在含料 耐 聚類 擠狀 由外合系 等共用 、 側使顏 、 共種 共形 藉與、或 氧物利 形 對可、 度 烯之 層管 ,賦板板 矽聚, 成 反亦劑 硬 乙科 。多軟 上 ,屬嵌 、共狀 斛 及内收 面 氟材擇次、 面刷金粧 璃烯瓶 棋 層曆吸 表 四機選 、狀 餍印於化 玻乙、SP 間的線 、 之有當形形 側板合之 、氟狀 在 中自外 性 明及適情膜 對 平貼材 膠 四管 , 、 各紫 定 。發、予之薄 。反 、膜建 橡之 、。片 曆於 、 安質本 態可脂出品之 刷薄作 、明 狀可板 之 -劑 熱性應形 ,樹造肜膜印的用 板發片即曆 烯圃定 高他因之狀性製成薄販刷使 合本板曆多 乙範安 提其係料形塑可之層網印可 、及 、稹或 氟之、 可 、,材或熱 、狀多 、予, 羼餍 狀雇膜 四性劑 ,性法的類為化形的刷已上 金間管側薄 聚特充 C 繭候製用種圈體榷得印將等 有中砍對曆 之的填劑加酎之所之側整 、而版,板 含將 、反多 明有 、加添 、«層料對成狀此性者棉 層由狀與的 發具劑添種性曆間材反曆形如彈再石 側賴 膜若得 本所強的此電積中櫬,各瓶於、’、。對先薄式而 ,自補當由帶種 、無如使 、 ,刷可板材反事成方此 又各的遵藉、此態 、例時狀又印亦赍用對,形化如 及當他 性 形慇 同形 部計石房 形成性 損適其 耗 之形 可管 版設 、廚 情懕活 {請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 本紙張尺度適州十國_家標皁(CNS ) Λ4規格(2丨0X 297公釐) 3 97 3 8 ΐ · ____. 4 3 6 4 9 3 …修4 年月日 A1 息U.2 8竹d, . ·ί______ 五、發明説明(19 ) (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 内模製成形等方面,可利用作鑲嵌薄膜表皮材,可提供附 候性、耐污染性、耐濕性、耐藥品性優趣的本發明之四氟 乙烯共聚物之層作為成形品之最外層。 至於如此製得的成形品之例,可舉出有:汽車之保險 桿、門板鑲條、儀器嵌板、裝飾板等、家庭電化製品、0Α 機器等之顯示板、電照式看板、顯示器,或行動電話等。 近年,汽車燃料配管之填充物管•以改善對含有低級 酵之汽油的隔絕性為目的,由橡膠單體(HBR等)管子移行 至橡膠及聚醢胺樹脂之積暦管或橡膠及氟碳橡膠之積層管 、聚豳胺單體管。 然而,聚醢胺樹脂及氟碳橡膠,在對燃料透過之隔絕 性之點上均不足。 Κ橡膠層、例如HBR單體、或NBR及氛乙烯之配合料為 反對側層*以該層為最外層的本發明之三層管。再者,於 最内層採用導電NBR層之四曆管,在用作填料物管之燃料 透過隔絕性,及對燃料等内所添加的胺之耐鈾性優越,又 *最外層之橡膠層係以芳香醢胺镰維縮等補強亦可。 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 本發明之四氣乙烯共聚體,係可Μ粉體的形狀使用· 此種情形•可Μ靜罨塗布等方式將四氟乙烯共聚物之粉髁 積層於由事先經予形成的反對側層及中間層而成的積層薄 膜、軟管、管、瓶、槽等上。 又,本發明之四氣乙烯共聚物,亦可使用作有機溶劑 分散體或水性分散體•此情形亦與粉體之情彤相同,於反 對側層及中間層之積曆薄膜、軟管、管、瓶、槽等上,可 19(修正頁)3973 8 本紙張尺度適用中國國家標準(.CNS ) Α4規格(2Ι0Χ297公釐)
丨 B7 436493 五、發明説明(2〇 ) 用常用的方法塗布。 (請先聞讀背面之注意事項再填寫本頁) 近年,農業溫室用薄膜,考盧對瑁境所給予的影雄、 採用聚烯烴薄膜替代聚氯乙烯樹脂薄膜於農業瑭室之需要 正增加著。另一方面,長期耐候性優越的氣碳樹脂(ETFE) 之薄膜亦在市場上成畏著,然而,氣碳樹脂薄膜,在垂滴 加工性,或防霧加工性方面有問題存在、乃期待能有改善 〇 至於本發明之三暦薄膜之反對側層•在採用藉由垂滴 劑及防霧劑(氟系界面活性劑、例如泰金工業股份有限公 司)Unidine DS-401)處理的聚烯烴之情形、積層薄膜可使 用作長期耐候性及垂滴、防霧性優越的農業溫室薄膜。 至於其他的用途例、有下述的用途。 若1由聚乙烯(例如*高密度聚乙烯)或聚醯胺等形成反 對側層時·則由積層體形成的瓶子可使用作槩液用瓶(尤 指半導體用藥液瓶)。 若由聚氯乙烯樹脂、聚烯烴、紙等形成反對側層時, 則積層薄膜可使用作建築用壁紙材。 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 若由聚酿、聚醯肢、聚烯烴等形成反對側層時,則積 層賸亦可使用於表面需具有撥水功能之傘、兩具、人工草 皮等上。 若由聚氯乙烯樹腊等形成反對側層時·則積層軟管或 管件可使用作配管。 本發明之積曆體,係可使用於雜貨、垃圾箱、漁業、 養魚槽、食品包裝材、浴缸、一體成形浴缻、換氣風扇、 本纸張尺度適用中國國家標準(CNS > Μ規格(2丨Ο X 297公釐) 20 (修正頁)3 97 38 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 3 6 4. 9 3 Μ .^ ! Α7 ζ 、Sl \ - *( ft ( 五、 發明説明( 21) L1 昭 明 框 架 等 0 若 由 EPDM 等 橡 膠 形 成 反 對 側 層 時 f 則 Μ 本 發 明 之 四 氟 乙 阔 共 聚 物 為 最 内 層 的 積 層 軟 管 可 使 用 作 耐 長 期 冷 媒 ( L on g •ife Coo a 11 LLC) !4 憂 越 的 故 热器軟管 0 積 層 體 之 厚 度 為 3J 曾 之情 杉 係 25 〜10 000 U Ϊ a宜 為 40 ***»» 4 ,000 U D 1亦 可 0 本 發 明 之 四 氟 乙 烯 共 聚 物 之 厚 度 為 5〜 2 ,000 α ϊι * » 宜 為 10〜 1 000 U D 1 ° 中 間 層 之 厚 度 為 5 ~ 1,0 0 0 /1 m ,宜為5〜 50 0 u η 1 * 反 對側 層 之 厚 度 為 1 0 5, 000 丄D 1 , 宜 為 15〜 3 0 0 0 / 1 IE ° 本 發 明 之 四 氟 乙 烯 共 聚 物 單 獨 製 成 薄 膜 之 情 形 9 其 厚 度 可 視 用 途 或 的 而 予 選 擇 •V 並 ^DC 特 別 限 定 » 惟 通 常 為 1C 1〜 3, 0 0 0 a m 宜 為 20 5 0 0 jLt π * 更 宜 為 20 3 0 0 μ m 〇 過 薄 的 薄 膜 係 需 要 特 殊 的 製 造 方 法 進 行 黏 著 操 作 時 之 處 理 係 較 rvrt 困 難 的 容 易 引 起 rtf» 販 損 外 観 不 良 0 又 在 黏 著 強 度 > 徴 械 強 度 耐 藥 品 性 方 面 亦 形 成 不 足 夠 的 情 形 〇 S3 厚 的 薄 膜 9 在 成 本 方 面 或 經 接 合 而 與 其 他 材 料 形 成 整 體 化 時 之 作 業 方 面 亦 係 不 利 的 〇 於 本 發 明 之 四 氟 乙 烯 it >"Λ 聚 物 之 薄 膜 内 f 亦 可 在 不 損 及 特 性 之 範 圍 内 * 使 含 有 適 當 的 補 助 劑 填 充 材 安 定 劑 紫 外 線 吸 收 劑 Λ 顔 料 \ 其 他 適 當 添 加 劑 〇 藉 由 此 種 添 加 劑 之 配 合 可 改 良 熱 安 定 性 表 面 iras 硬 度 耐 耗 性 % 耐 候 性 、 帶 電 性 其 他 性 質 〇 本 發 明之 四 氟 乙 烯 共 聚 物 之 薄 膜 9 係 因 應 因 的 薄 膜 之 形 狀 * 藉 由 Μ 培 融 擠 m 成 形 法 粉 體 塗 裝 法 、 將 水 性 或 有 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS ) A4規格(2t〇X297公釐) 21(修正頁)39?38 .裝· -訂· 4 3 6 4 9 3 a7 B7五、發明説明(22) 等觀 法點 方觀 之等 膜質 薄品 得之 製膜 Μ 薄 , 的 膜得 皮所 的 、 〇 鑛性宜 連產較 成生法 後由形 布其成 塗尤饜 級。擠 散得融 分製熔 劑予Μ 溶可 , 0 之 採形 可成 * 縮 化壓 體而 整材 之基 料之 材料 他材 其他 與其 物與 聚膜 共薄 烯物 乙聚 縝共 四烯 之乙 明氟 發四 本合 叠: 用 共成等 曆移法 多«方 ‘, 層的 法多化 方 、_賊 之¾整 料形一時 材成同 側件形 一 嵌成 另 、膜 布法薄 塗形與 上成等 料製法 材吹彤 之曆成 側多出 一 、 射 於法層 ; 形多 法成 、 方壓法 的擠形 形一 成 壓 擠 共 曹 多/ % 之 觀 點 觀 等 。 霣宜 品 為 或法 性形 產 成 生製 由吹 , 層 中多 其 、 , 法 賴代者 可於再 ..至 0 著 · 法 黏宜 P 之更稱 間為^. 料著或 材接、 他.著法 其熔輪 與熱+ 輥 物K熱 聚 _ 有 共行出 烯進舉 乙化可 « 性, 四活法 之熱方 明之著 發等黏 本 #的 加性 由表 法 熱 加 .率 頻: 高 用 採 可 } 〇 亦等擇 , 壓壤 等 法 0 空 棋酋 空通 真予 /1\ 可 法 0?, 等 應狀 空形 真或 、類 種 之 料 材 依 . f L ^^^^1 ^^u^il· ^^—^1 vru _ -', lljy, ^^1 .. \ 丨 (诗先閱讀背面之注意事項再填爲本F) 訂—
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I 法 坡 微 經濟部中央標隼局只工消费合作it印裝 成鈷 造的 製越 可優 , 之 般料 述材 前種 如各 , 對 膜由 薄藉 物 , 聚度 共厚 烯 、 乙小 氣大 四 、 之狀 明形 發種 本各 有 具 之 園 範 泛 廣 於 用 使 被 可 性 恃 越 優 的 具 所 脂 樹 碳 氟 。 , 上 性途 著用 蝕用 防管 的配 上他 管其 配 , 廠帶: Η 膠 學之 化上 於管 销.配 捲的 有等 , 板 例 單 體、之 具、舶 之船 途於 用缡 於捲 至 、 帶 膠 壁光 側之 或池 材電 赛陽 屋太 之於 室設 溫 他途 其用 、 之 室性 溫候 用附| 楽與一農声 、 的 板面 看衷 ; 之 帶材 膠装 触外 防 本紙張尺度適用中國1家標半{ CNS ) A4規格(210X 297公釐) 經濟部中央棉準局負工消费合作社印狀 '436493 A7 B7 五、發明説明(23) 激勵元件之光人射側表面上的透明表面被覆材;耐污染性 優越的内裝材等。再者,亦坷使用於食品包裝材、槩品包 裝材類需要耐藥品性之用途上。 再者,本發明之四氟乙烯共聚物,可使用於0A機器之 外般、食品加工裝置、蒸飪櫬器等之霈要防污性、非黏著 性、低磨擦性的裝置、機器、撥水撥袖性玻瑀、液晶顯示 器等之液晶關雎材料、汽車關瞄材料等^ 其次就本發明之四氣乙烯共聚物餍與其他材料之屑而 成的積曆嫌,與其他材科之具體例同時說明。 Μ本發明之四氣乙烯共聚物層為中間J0 ,可與其他氟 碳樹脂之贋及熱塱性樹脂層積曆。 該種其他氟碳樹脂之具體例,有四«乙烯-鎮(烷基乙 烯基醚)共聚物(P F A )、四氟乙烯-六氣丙烯共聚« ( F Ε Ρ )、 乙烯-四氟乙烯共聚物(ETFE)、乙烯-氮三氟乙烯共聚物( ECTFE)、丙烯-四氣乙烯共聚物、聚偏二氟乙烯(PVDF)、 偏二氟乙烯共聚物、聚β氛三氟乙烯(PCTFE)、乙烯-含氟烯 烴系共聚物等。 其他氟碳樹脂之平均分子最,通常為2,000〜 1,000,000亦可^此等氣碳樹脂之中亦Μ熔點較低的PVDF 、傾二氟乙烯共聚物或乙烯-含氟烯烴系共聚物為宜。 偏二氟乙鋪共聚物,為由偏二氟乙烯、與此可共聚合 的至少一種含氣單體而成之樹脂狀共聚物。在此與儺三氟 乙烯可共聚合的含氟單β,可例示有四氟乙烯(TFE)、六 氟丙烯(ΗΡΡ)、一氛三氟乙烯(CTFE)、六氟異丁烯、六氟 本紙張尺度適用肀國國家標革(CNS ) Λ4规格(210X297公釐) (请先閱讀背面之注意事項再填荇本!) .裝. 訂1
V ,ΓΜ Ο ^ ^ Q 7 r? 9 4 3 6^93 組濟部中央標準局员工消f合作社印聚 A7 B7五、發明説明(24) 丙_、五氟丙烯、三氣乙烯、氟化乙烯、氣(烷基丙烯基 醚)等。 乙烯-含氟烯烴系共聚物,係由於乙烯與TFE及/或 CTFE間之其耳比為10/90〜40/60之樹脂狀共聚物之情形, 與該等可共聚合的第3含氟單體對乙烯與TFE及/或CTFE間 之合計董,Μ含有〇〜15萁耳〆即可。至於第3含氟單體, 可畢出 CZ2 = CZ(CP2)wZ、CF2=CF0(CF2)WZ(式内,Ζ為氳原 子或氟原子、W為1〜8之整數)、CH2 = C(CF3)2表示的化合 物。 將此種熔點較低的PVDP、偏二氟乙烯共聚物或乙烯-含氟烯烴系共聚物,與作為热塑性榭脂之聚豳胲樹脂共擠 ®的情形,不伴隨聚醢胺樹脂之顯著劣化的混練溫度及成 形溫度範圍下為確保足夠的熔融流動性,K使用在剪斷速 度lOOsec-1下250T:之熔融黏度為10〜105P〇ise之PVDF、 偏二氟乙烯共聚物或乙烯-含«烯烴系共聚物為宜。其中, 在剪斷速度lOOsec·1下250t:之熔融黏度為10〜l〇5P〇ise 之乙烯/四氟乙烯共聚物,係可較低的維持積.曆》之燃料 透過性,同時保持柔吹性、低溫耐衝擊性等,而且K本發 明之四氟乙烯共聚物曆為中間層,賴由與熱塑性樹脂間之 同時多曆擠IS,製作出稹《«為最適當的。 在不損及乙烯-四氟乙烯系共聚物之特性下t .於可降 低較高價的第三含氟單«之使用量方面,Μ乙烯/四氟乙 烯之其耳比為10/90〜38/62,可與該等共聚合的第2含氟 單《對乙烯及四«乙烯合計霣含有妁0.1〜5萁耳涔之乙烯 _ 一 _______ ... _ ——- _ — — - ^ (請先閱讀背面之注意事項再填将本頁) 本紙乐尺度適用中國國家標準(CNS ) A4現格(210X297公釐) 24 3 97 3 8 A7
:'"·::4 Q B7 五、發明説明(2 5 ) -四氪乙烯系共聚體為最宜(參閲日本特公昭62-58615號公 報)。 於本發明之積層體的各層,在不損及本發明之目的之 範圍下,含有玻璃纖維、陶瓷纖維、鈦酸鉀激維、芳香醢 胺纖維、芳香族聚酯纖維等之灞維狀強化材;碳酸鈣、滑 石粉、雲母、黏土、碳粉、石墨、玻璃珠等之無櫬填充材 料;金屬粉末;聚烯烴、聚四氟乙烯、聚醮亞胺等之耐熱 性樹脂;著色劑;耐燃劑;摺動用添加劑等的填充材。其 配合量,對樹脂100里量份為1〜70重量份。 先前例示的矽質材料之中,尤其以本發明之四氟乙烯 共聚物對玻璃系材科顯示出良好的黏著性能。 由本發明之四氟乙烯共聚物之靥及玻瑰系材料而成的 積曆體係具有透明性、四氣乙烯共聚物因對玻璃表面賦與 撥水性、撥油性、防止反射性、低折射率性等,故此積層 體可用於光學相關構件、液晶相關構件、汽車用玻璃等。 又,此積層髑係可使用作兼具耐燃性、透明性、耐候 性、破損時之防止飛散性的建材用防火安全玻璃。 向來,於樹脂板上貼合由羊毛或丙烯腩等而成的绷布 而成之積曆體,係已知用作車輞、飛行拥、建築物等之内 壁、天花板、門板等的表面材。惟因使用绷布類,其防焰 性較差.因此,被考慮採用坡璃继布類的玻璃纖維布作為 防焰性優越的表面材,但玻璃繼維却有剌激皮廣性的惘肜 。本發明之四氟乙烯共聚物,對玻璃孅物亦顯示出優越旳 粘著性,若將之積層成玻璃鏃布時,可解決玻璃孅布所具 本紙張尺度適用中國國家標率(CNS ) A4規格(210X 297公釐) 、 2 5 3 97 3 8 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) -裝. —訂 經濟部中央標率局员工消资合作社印聚 B7
經濟部中央標羋局只工消资合作社印K 五、發明説明 ( 26 ) 1 1 的 缺 點 0 1 ! 至 於 耐 候 性 或 耐 污 染 性 優 越 的 化 粧 板 f 已 知 有 將 聚 偏 1 1 二 m 乙 烯 及 丙 烯 酸 酿 系 樹 脂 共 擠 壓 而 成 膜 的 二 餍 薄 膜 之 丙 請 烯 酸 醋 系 樹 腊 面 與 聚 氯 乙 烯 榭 脂 薄 膜 經 予 熱 m 餍 的 化 粧 板 先 閱- 讀 1 1 背 .[ 0 然 而 * 聚 傾 π™ 二 氟 乙 烯 之 耐 溶 劑 性 及 耐 污 染 性 並 不 足 夠 0 ▲ 之 1 注 本 發 明 之 四 氟 乙 烯 共 聚 物 > 因 具 有 與 聚 偏 二 氟 乙 烯 同 意 事 項 .) 等 或 同 等 Μ 上 的 熔 融 擠 懕 m 合 性 » 故 與 緊 傾 fjn 二 氟 乙 烯 相 同 再 填 '一- I > 藉 由 共 掮 懕 方 式 可 製 造 與 丙 烯 酸 酯 % 樹 脂 之 二 面 薄 膜 0 % 本 頁 1 如 此 製 造 的 化 粧 板 » 具 有 優 越 的 耐 溶 劑 性 耐 候 性 > 耐 污 •«w I | 染 性 Ο i 於 本 發 明 之 積 曆 體 之 外 側 (管、 軟管、 管件等之情形 I 1 訂 為 外 曆 )或內側( 管 软 管 管 件 等 之 情 形 為 内 腈 ), 以補 1 1 強 防 污 > 抗 靜 霣 > 或 改 良 低 溫 衝 擊 性 為 百 的 • 亦 可 於 同 1 1 時 共 擠 壓 時 或 同 時 共 擠 m 後 設 置 含 有 熱 塑 性 樹 脂 暦 (例如 1 P VC) 或 热 塑 性 强 性 Η 之 橡 膠 曆 0 又 • 薄 由 波 抆 加 X 亦 可 對 Ο 線 軟 管 賦 與 柔 软 性 0 I 1 本. 發 明 之 稹 靥 體 之 形 狀 9 係 成 形 體 1 例 如 為 管 子 管 :! f 件 、 軟 管 板 片 \ 墊 圈 塱 片 Λ 薄 膜 槽 輥 輪 τπ〇 瓶 容 1 1 器 等 , 若 採 用 多 層 共 搞 m 成 形 多 層 吹 製 成 形 > 多 曆 射 出 1 i 成 形 時 > 可 得 任 意 的 形 狀 之 成 形 體 0 1 1 本 發 明 之 m 曆 體 之 尤 佳 的 用 途 有 耐 酸 汽 油 用 附 酵 1 1 m 料 用 附 甲 基 第 三 丁 基 igt* m 用 、 耐 加 有 汽 油 添 加 劑 (胺等) I 1 的 燃 料 用 、 油 墨 N 塗 料 用 廢 液 输 送 用 、 高 溫 液 趙 输 送 用 1 | 蒸 汽 配 管 用 之 軟 管 、 管 件 容 器 或 Ν 敗 熱 器 管 子 等 〇 積 i 本紙張尺度適用中國國家棉隼(CNS ) A4規格(210X297^釐) 436493 L随』!㈤ 五、發明説明(27) · 層體為耽管的情形,Μ氟碳樹脂層為最内層較宜。 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 本發明之四氟乙烯共聚物,係可使用作第3圖所示的 太陽電池模組之表面薄膜4,及/或透明填充材層3。 使用本發明之四氟乙烯共聚體作為表面薄膜的情形,… 其厚度通常為10〜SOOium,宜為30〜200wm。於表面薄膜 中,在不損及透明性、耐候性之程度下,亦可添加由玻璃 等而成的缫維、非嫌物、珠粒、紫外線吸收劑、顔料、其 他適當添加劑。 又,激勵元件係亦可直接被覆於前述表面上,Μ由來 自外部之衝擊的保護,使與表面薄膜激勵元件間之密著性 更牢固為目的,亦可設置透明填充材曆。 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 於該種情形之透明填充材層上,有向來常予使用的乙 烯-醋酸乙烯酷共聚物(EVA)、乙烯-丙烯酸甲基酯共聚物 、乙烯-丙烯酸乙酿共聚物、乙燁-丙烯酸乙酿-順丁烯二 酸酐共聚體、胺酷樹脂、丁縮醛樹脂、矽氧樹脂、聚醢胺 樹脂、聚酯糸熱塑性彈性體、聚烯烴系熱塑性彈性體、聚 胺酯糸熱塑性彈性體、聚豳胺糸熱塑性彈性體、含有環氧 基之聚乙烯、氟碳樹脂等,MSVA具透明性、柔軟性、黏 著性、價廉為尤宜。Μ用有機過氧化物交賺的EVA在耐熱 性、耐候性方面為更宜。 另一方面,使用本發明之四氟乙烯共聚物為透明填充 材層的情形,其厚度通常為10〜1,000// nt,宜為50〜500 Mm,可採用習用的氟碳樹脂表面薄膜作為表面薄膜,於 透明填充材層,Μ改善耐刮傷或耐衝擊性為目的下,亦可 27 (修正頁)39 738 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS ) Α4規格(2丨0 X 297公釐) A7 B7 五、發明説明(28) 配合由玻璃等而成的纖維非嫌物、珠粒或予一體成形至不 損及透明性等的程度,其他亦可配合硬化促進劑、紫外線 吸收劑等之添加劑。 其次舉出》施例,具體的說明本發明。 以實施例而得的共聚物之組成及物性,係以下述方法 測定。 银合«中》盟«組成 由1 9 F - N M R醣表求取。 採用精工型DSC裝置,記錄以1010/分潼之速度升溫時 的熔解波峯,以對應於極大值之溫度為熔點。
HFB 採用東洋精櫬製作所股份有限公司斛造熔流指數器, 在2 0 0 t、5 k g負載下,測定由直徑2 B m、長度8 η π之嗔嘴在 單位時間(10分》)流出的共聚物之重畺(S)。 組外線吸收光譖之吸收比) 經濟部中央梂华局只工消资合作社印狀 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 採用Perkin EUer*公司製造傅立莱轉換紅外線分光光 度計,對約0.4ΙΒΙΠ厚之薄膜,測定紅外線吸收光譜,計算 在1808CB*·1之吸收波騫之高度對在2881CB—1之吸收波峯之 高度的比值。 m !9 f Ha 7 ^ ) fj 採用東洋精懺製作所股份有限公司製造#度計予以測 度,轼科厚度為2Ba。 臨界萌斷谀麻 本紙乐尺度適用中國國家標隼(CNS ) A4規格(210X 297公釐) 28 39738 A7 436493 五、發明説明(29) (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 使用東洋精櫬製作股份有限公司製造毛细圖計( Capiilograph),採用毛细管(模頭長度lOrara,模頭穴直徑 1 π πι)在2 3 0 t:測定,以開始發生熔膠破裂時之剪斷速度為 臨界剪斷速度。 管倫Μ 1 將已脫氧之水1L移入内容積U之玻璃裡襯製造的高壓 釜内,抽成真空後,讀人全氟環丁烷40 0 g及六氟丙烯8 0 0g ,保持槽內溫度35t,攪拌速度580rpm。再者,饋人CH2 = 0?(0?2)3«2.08及環己烷1.58後,壓人四氟乙烯/乙烯/全 氟環丁烷之混合氣體(莫耳比=78.9:16.6:4.5)至12kgf/ 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 其次,饋入二正丙基過氧基二碳酸醅8.Os並開始聚合 反應。陲著聚合之進行,壓力會降低,故將追加四氟乙烯 /乙烯/全氟環丁烷之混合氣體(莫耳比= 52.8:42.7:4.5)並 保持聚合壓力於12ksf/cra2G,同時繼續聚合、途中,將 CH2 = CF(CP2)3H1.15g分割成9次並Μ微泵饋人。又在自聚 合開始經過5小時之時點,追加二正丙基過氧基二碳酸酯 4.Os,合計進行聚合10小時。 聚合結束後,回收内容物、水洗、而得聚合體粉末, 所得的聚合體之物性示於表1。 當_例2 除環己烷之饋入量為0.35s,聚合中途不追加二正丙 基過氧基二碳酸酯外餘與實施例1重複相同的步驟,在11 小時之聚合而得粉末狀聚合物。所得的聚合物之物性示於 29 (修正頁)3973 8 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS ) A4規格(2丨0 X 297公釐) A7 436493 B7 五、發明説明(30) 經濟部中央櫺準局負工消f合作杜印" 表1 〇 窗_例3 除 最 初 龋 入 的 全 氟 瓖丁 烷 及 /、累 丙 烯 各 為 60 〇g 及 600 s 環 己 烷 之 饋 入 量 為1 · 6 g , 二正 丙 基 過 氧 基 二 碳酸酿 之 躉 為 10 .0 g外, 餘與實施例1 重 複相 同 的 操 作 » 在 8小時 之 聚 合 1 而 得 粉 末 狀 聚 合物 153g ,所 得 的 聚 合 想 之 物性示 於 表 1。 首 例 4 除 未 饋 入 全 氟 環 丁 烷、 初 饋入 的 -1— 氟 丙 烯 之 ft為 1000 g > 聚合中途不追加二正丙基過氧基二碳酸酿外,餘 與 實 施 例 1里複相同的搡作, 在1 9小時之聚合, 而得粉末 狀 聚 合 物 1 30g 〇 所 得 的 聚合 物 之 物性 示 於 表 1 〇 比 m 例 1 除 最 初 m 入 的 全 氟 瑁丁 烷 及 六氣 丙 烯 之 量 各 為 7 00 g 及 5 0 0g , 環 己 烷 之 饋 入 盪 為1 . 5 g 外 ,其 餘 重 複 同 樣 的 操作, 在 4 . 5小時之聚合, 而得粉末狀聚合物1 36 S 0 所得的聚合 物 之 物 性 示 於 表 1 0 比 較 例 除 最 初 m 入 的 全 氟環丁 烷 及 六類 丙 烯 之 董 各 為 1 0 50 g 及 15 〇g f CH 2 = CF (CF2 )3 Η之饋人量為4 .0 g, 環己烷之饋入 量 為 0 g 9 二 正 丙 基 過 氧基 二 碳 酸醸 之 量 為 4 · 〇g 聚合中 途 不 追 加 二 正 丙 基 過 氧 基二 碳 酸 —酷一外 1 餘 與 實 胞 例 1里複 同 樣 的 搡 作 • 在 4d 卜時之聚合, 而得粉末狀聚合物1 2 3 g 〇 所 得 的 聚 合 物 之 物 性 示 於表 1 〇 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS ) Λ4規格(210X 297公趁) 30 39738 (請先閱讀背面之注意事項再填转本頁) 3 9 4 6 3 4
A 五、發明説明(31 ) 表1 經濟部中央標隼局β工消費合作社印犁 單餿組成( 莫耳%) TFE/Et/HFP / HaP 熔點 MFR(g/10 分鐘)200 t:,5kg 負 載 吸收波 峯比 暴度 {%) 臨界剪斷速 度sec-1 (230¾) 實跑例1 46.1/36.5/ 17.0/0.4 161.1 10.5 1.87 12.9 360 實施例2 46.2/35.8/ 17.5/0.5 158.2 2.1 1.56 11.8 91 實施例3 48.8/37.8/ 13.0/0.4 191.8 1.5 1.12 25.3 182 實施例4 41.3/29.2/ 29.0/0.5 111.0 46 2.11 10.0 608 比較例1 46.1/37.2/ 16.2/0.5 169.1 未擠懕出 0.91 12.5 6M下 比較例2 49.8/40.4/ 9.4/0.4 211.0 未擠®出 0.66 34.2 6M下 比較例3 53.0/43.4/ 2.8/0.8 256.0 未擠懕出 0.28 56.9 未擠懕出 註1)於紅外線吸收光嫌之1808c·〃處之吸收波峯之高度/於2831CBT1處之吸收之 波峯之高度。 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS ) Λ4現格(210X297公漦) 31 39738 --r,--V------J-Ί裝-- (請先閱讀背面之注意事項再填舄本) 訂 4 3 6493 A7 經濟部中央標芈局只工消f合作社印裝 B7五、發明説明(32) 奩_例5 在實胞例1及賨施例2所得的聚合物在200Ό,在實施 例3及比較例1所得的聚合物在2 30 t;,在實施例4所得的聚 合物在180T:,在比較例2所得的聚合物在250¾,在比較 例3所得的聚合物在300 ¾,使各自熔融,採用内徑120mnt 之棋型,在約50Uf/cm2之JE力棋懕,製作0.5mm厚之板片 Ο 另外,利用與上述相同的方法,在200T3 棋膣聚豳胺 12(宇部興產股份有限公司製造,商品名:UBE* 3035HJ1) ,製作0.San厚之板片。 其次,採用自動熔著機(_倉電子工業股份有限公司 製造型號SKD-FA48),在聚醢胺12之逋當的成形溫度範圃 之230ΌΜ在實施例1〜實施例4及比較例1〜比較例3所得 的聚合物製作的板Η各自與聚醯胺12簠叠f以0.25ksf/ cm2之壓力加懕50秒鐘,使其熔著。此時,於已予里II的 2片板片之一部分之間,挾持从聚酸[亞胺之薄膜,製作氟 碳樹脂及聚醢胺12之非接觸部分,作為抗拉測定時之挟持 部分。 利用0 r i e n t e c h股份有限公司製造T e n s i 1 ο η萬能試驗 櫬測定所得的熔著板Η之黏著剌離強度。測定值為最大剌 離強度。结果示於表2。 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本页) '裝 -s
•SW 本紙乐尺度適用中國國家標準(CNS ) Λ4规格(210 X 297公趋)
7 R 436493 A 7 __B7五、發明説明(33 ) 表2 經濟部中央標準扃员工消费合作社印來 Μ 離 強 度(ksf/cm) 實施例1 5.2 實豳例2 4.1 實施例3 3.2 實施例4 4.3 比較例1 0.4 比較例2 0 . 1 比較例3 0 . 1M 下 (請先閱讀背面之注意濘項再填寫本页) >裝. 、1Τ™Μ 奮油i M fi 與實施例5同法,由實施例1〜實施例4及比較例1〜比 較例3所得的^合物各自製作〇.4mn厚度之板片,如第1圖 所示,挾持於Μ里叠端部分之上側及下側達長度之上 側及下側之Pyrex(商摞)玻璃板(寬度20ββ、長度30mm、厚 度5ra·)之、間,上側之玻璃板之另一端,係Κ0.4ΒΙ»厚之 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS ) Λ4规格1 210X297公釐) " """~~~ 3 3 397 38 4-36493 . A7 ___B7 五、發明説明(34 ) FEP薄膜為間隔物,與另一片之下側玻璃板里叠,將全體 置放於二片不锈網(SUS)板之間,與不锈鋼板之重量合計 載置負載逹O.Ukg/cra2,在霣氣爐之中在230t!(比較例3 僅30 0 1)靜置30分鐘,而得試片。 利用抗拉剪斷法,測定以聚合物黏著的玻璃板間之粘 著強度。 如第2圖所示般,將配合以聚合物鈷著的二Η玻璃板 之外形的試驗用工棋,安裝於Orientech股份有限公司製 造Tensilon萬能試驗機,以十宇頭速度20na/分鐘進行抗 拉剪斷試驗,测定值為最大黏著強度。结果示於表3。 (諳先閱讀背面之注意事項再填寫本I) -裝. 經濟部中央標準局負工消费合作社印製
訂-7 本紙張尺度通用中國國家標準(CNS ) Λ4規格(210X 297公t ) 34 3 9 7 3 8 436493 7 Β 五、發明説明(3〇 奩槲例7 使用多岐棋顗.以描懕速度8“分鐘,以表4所示的溫 度條件下,採用表5所示的樹脂,賴由三種三曆之同時擠 壓,成形多曆软管。 砍管係由内曆、中間層及外餍而成、外徑8iam及內徑 6am,內層之厚度為0.2nm,中間層之厚度為0.1mm ,外曆 之厚度為0.7mm。 甯淪俐8 使用多岐棋頭,K搞懕速度8m/分鐘,Μ表4所示的溫 度條件下,採用表5所示的樹脂,箱由二種二層之同時擗 壓,成形多層砍管。 软管係由内層及外靥而成,外徑8nia及内徑6mm,内靥 之厚度為0.35mm,外靥之厚度為0.65mm。 表4 (請先閲读背面之注意事項再填寫本頁) .裝.
,1T 經濟部中央標準局月工消费合作社印製 蘑 擠简溫度(t:) 樹脂溫度CC) 棋頭溫度(υ) 實施例7之内》 280 290 245 310 310 245 實施例7之中間曆 200 220 245 245 240 245 實施例δ之内曆 外層 220 240 245 245 245 245 39738 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS ) Λ4規格U!0X W7公釐)35
經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 436493 五、發明説明(36) 擠壓出外徑6mia、層厚度0.2mm之ETFE之單層軟管,其 表面經Μ電暈放電處理後》以0.8mn之層厚熔融被覆PA12 Ο 就實施例7〜8及比較例4製造的軟管,進行K下的試 驗。 剃雜強麻 由軟管裁切5mm寬幅之試片,M50um/分鐘之抗拉速度 進行180度剝雜試驗,測定層間之黏著強度。 隔絕.性 由軟管裁切30cm長度*將fuel C(異辛烷/甲苯體積比 50:50) /甲酵(體積比:85/15)填充於软管内部,密封兩端 ,茌40 T靜置,測定重量變化•計算燃料透過速度(每 Ira2,每1日之燃料減少虽(g))。 低溫衝擊強庶 由軟管裁切20cm長度,在- 40t靜置5小時後,在保持 -40¾之周圍大氣的狀態下*將450g之負載自軟管之上方 ,高度30.5cm落下,觀察軟管有無裂缝。進行1〇次測定。 Mn/10表示(η為裂缝數目)。 上述試.驗之结果示於表5。 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS ) Α4規格(210 X297公釐) (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁)
36 (修正頁)39738
436493 五、發明説明(訂) 表5 内層 中間暦 外層 剝離強度 (H/cm) 隔絕性 (s/n2 ·曰) 低溫衝擊性 實施例7 ETFE15 實施例2之 共聚物 聚醯胺2> 31.4 49 0/10 實施例8 實施例2之 共聚物 ——- 聚醢胺2> 32.6 51 0/10 比較例4 ETFE1) 聚醢胺2> 0.1 53 0/10 (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 註:"NeoflonETFE EP610(泰余工桊股份有限公司製造 •乙烯/四氟乙烯糸共聚物、熔點225 C、黏度2X 104P〇ise (溫度 25〇υ、剪斷速度 lOOsec-1)。 2>PA-1 2 - 30 35MJ1 (宇部興產股份有限公司製造聚醸胺 12、熔點 174¾、黏度 2Xl04poise(溫度 26〇υ、剪 斷速度 lOOsec" 1 )。 g淪俐9 就本發明之實施例2所得的共聚物、及四氟乙烯共聚 物(ETFE) ·利用以下的方法評估用作太陽電池用表面薄膜 所要求的耐候性、透光性、黏著性、耐刮傷性、耐撕裂性 本紙張尺度適用中國國家標隼(CNS ) A4規格(210X297公釐) 37 (修正頁)39 7 38 436493 A7 _B7__五、發明説明(3会 耐候抻 探用日光酎候試驗櫬,對依ASTM D638為準而成形的 試Η之試樣(厚度500W JD),依下列條件曝露2000小時。 條件:631C, 98%瀦度周圍大氣Κ每小時嗔灑純水18分鐘,光源碳弧燈法。 利用TensilonS能試驗櫬(Orientech股份有限公司製 造)測定曝露前及曝路後之抗拉強度。Μ最大裂斷強度與 裂斷伸長率之保持率(》)表示成耐候性之尺度。 又,採用Suga(須貲)試驗機股份有限公司製造SM彩色 霣腦,配合校正白色禰準板,测定曝®前及曝露後之色差 〇 且△EsHALP+iAaPWAb)2}1〆2。採用東洋精機製作所股份有限公司製造的量度計測定 全光線透過率及HAZE值。條件:室溫 試料厚度:5 0 0 w n _ I I- a - ^ntf - ^ i^i - I \ I ^ Jll·- -I (诗先閱讀背面之注意事項苒填寫本頁) 度 确 著 粘 間 逋 0 與 經濟部中央標準局員工消费合作社印51 例麻 施碓 實裂 與栅0 薄 ffi€度 E1尺 用之 採片 轼 0 試0 0 瞄0
測圖 _ 4* 了 ^ 0 。 試ί 置 定 裂 Ϊ 位 測 撕 法 r 0 ] 〇 裂 同 d & 6 Π S ο ο 2 為 度 厚 膜 薄 〇 定 示 所 載 負 之 磅 英 2 加 施 尖 刀 之 片 刀 製 鋼 碳 Μ 對 度 厚 刮 *m/rtr 措 之60 Μ 表 態 狀 之 痕 刮 的 後 上 膜 薄 之 Μ 察於 覲示 視果 同结 本紙悵尺度適用中國國家標隼(CNS ) Λ4規格(210X 297公釐) 38 3 97 38 經濟部中央橾牟局員工消费合作社印裝 43649 3 A7 ____B7 五、發明説明(39 ) 表6 實施例2之共聚 物 ETFE15 附候性 抗拉強度保持率(¾) 伸長度保持率(X ) 101 « 102¾ 102¾ 103« 琏光性(500 // «Ο 全光線透過率(¾ ) HAZE 值 91.8 5.0 72.2 54.7 與玻瑰間之黏著強度 (kgf/cb2) 138 (玻璃破壤) 42 (界面剝離) 薄臌撕裂強度(kgf/nn) 14.0 6.2 薄瞑刮痕試驗 無刮傷之貢通 無刮傷之貫通 色 差 L a b E 曝两前 85.70 0.75 4.80 0. 曝露後 85.59 0.78 4.91 16 曝露前 83.25 0.84 2.47 0· 皤两後 83.21 0.06 2.59 27 註:UDaikin工槊股份有限公司製造HeoflonETFS EP-543。 (請先聞讀背面之注意事項再填寫本頁) !裝- 訂 J. 本紙悵尺1適用中國國家標準(〔吧以4規格(210;< 297公釐)3g 39738 經濟部中央櫺羋局另工消费合作社印奴 436493 A7 B7 五、發明説明(40) 奮淪例1 0 使用三曆縯料段横頭(feed block die), K擠歷速度 10m/分鐘,表7所示的溫度條件下,採用表8所示的樹脂, 賴由三種三層之同時擠饜,成彤多層薄膜。 薄膜,係由聚乙烯靥(厚度O.lhm)、中間層(Lexpal RA 3150)(厚度0.05mm)、實施例2之共聚物層(厚度0.08mm )而成的三層薄膜。 竇_例1 1 與實施例10,同搛在表7之溫度條件下,採用表δ所示 的榭脂,成形三層薄膜,薄膜係具有聚酯靥(厚度0.17U1D) 、中間層(TPAE-8U厚度0.05am)、實施例2之共聚物層(厚 度·0.08πιιπ)。 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本I )
本紙张尺度適用中國國家標準(CNS ) Α4規格(2!〇Χ297公趦) 40 3 97 38 經濟部中夾惊4*-局與工消费合作社印來 436493 A7 B7 五、發明説明(41 ) 表7 靥 擠简溫度(Ό) 樹脂溫度(t:) 棋頭溫度(υ) 實施例10之聚乙烯曆 160 220 230 230 228 230 實胞例11之聚醱Μ 250 260 260 260 260 255 實胞例10之中間層 160 220 230 - 230 230 實雎例Π之中間層 200 220 230 - 233 255 實施例10之共聚物磨 200 230 230 230 230 資胞例11之共聚物屬 200 230 240 - 242 255 表8 反對測蹰 中間朦餍 共聚物曆 剌離強度(N/cm) 實腌例10 UBE聚乙烯υ L519 Lexpa12) RA3150 實施例2 之共聚物 >54.0,在夾頭 部切斯 實腌例11 Dian ite3) KR-560 TPAE-84) 實施例2 之共聚物 >39.2,在夾頭 部切斷 - · > \ !Γ—_----ril- (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 酬一
、1T io. 本紙張尺度適用中國囤家標準(CNS ) Λ4規格(210X297公釐) A1 A7 436493 B7 五、發明説明(42) 註:1)宇部興產股份有限公司製造聚乙烯樹脂(熔點107 t ) 〇 日本聚烯烴股份有限公司製造含有環氧基之聚乙 烯樹脂(熔點ιοου)。 35三菱Ray on股份有限公司製造聚對苯二甲酸乙二酯 樹脂(熔點240 t )。 45富士化成工乘股份有限公司製造聚合脂肪酸糸聚 釀胺彌性體(聚醚_醢胺)。 細桷麻湔宙 由簧施例10及11而得的薄膜裁取lea寛度之試H,以 50mm /分鐘之拉伸速度的180度刹離試驗櫬測定中間靥及/ 反對側曆間之剝離強度。结果示於上述表8。 (請先閱讀背面之注意事項再填窍本瓦) 訂 經濟部中央標率局貞工消f合作·社印奴 本紙掁尺度適用中國國家標準(CNS } Λ4规格(210X 297公釐) 42 3 9 7 3 8

Claims (1)

  1. 口 /f 3 β·4 9 3- 經濟部中央標準局員工福利委員會印製 附件 第 8< 『1 0 6582號 專利申讅案 甲 請 專利 範 圍修正本 今 ai S 2.6 E y 1 . 一 種 四 氟 乙 烯 共 聚 物, 係 由四氣乙烯 3^- -屏 % Τΐ 莫 耳 % 及 選 白 乙 烯 式CH 2 = CFRf (式中 > Rf為碳數2 10 之 氟 烷 基 )所示之氟乙烯基化合物及六粲丙烯之組群之 至 少 種 其 他 單 體 7 0〜 19 莫耳%而成 ,聚 合物鏈 終 端 為 碳 酸 酯 终 端 有 0 , 1 〜1 0 0 g / 1 0 分鐘 之熔 流指數 ( 200 ΐ: ^ 5kg 負 載 ) 、及90〜200t:之熔 點。 2 . 如 串 請 專 利 範 圍 第 1項 之 四氟乙烯共 聚物 ,其中 前 述 四 氟 乙 烯 共 聚 物 之 比例 為 40莫耳%〜 81箅 > 耳% 、 該 至 少 一 棰 之 其 他 單 通 的比 例 為60〜19莫 耳?ί 、熔流 指 數( 20 0 t: 5kg 負 載 )為 1 · 0 •-W· 1 0 / 1 0分鐘·再者在2 3 0 π 具 有 10 1 0 3s e c -1 之臨 界 剪斷速度。 3 . 如 申 請 專 利 範 圍 第 1項之四氣乙烯共聚物 其中熔流指 數 (200 5k s負載)為 1 . 0〜50g/10分鐘。 4 . 如 請 專 利 範 圍 第 1項之四氟乙烯共聚物* 其中四氟乙 烯 共 聚 物 係 含 有 四 氟乙 烯 、乙烯,以 式: CH2=CFRf (式内* R f為碳數2 〜1 0 之 氟烷基)表 示的 氟乙烯 基 化 合 物 , 及 -t— 氟 丙 烯 而成 • 四氟乙烯與 乙烯 之萁耳 比 為 40 ;60〜90: 10 » 氟 乙烯 基 化合物之含 有量 (對共 聚 物 全 體 )為0 10 莫耳%、 六氟丙烯之含有量(對共 聚 物 全 JUB 腹 )為1 0〜30莫耳% 。 5, 如 申 請 專 利 範 圃 第 1項之四氟乙烯共聚物, 其中氟乙烯 基 化 合 物 K 式 CH 2=CF (CF2) nH 本紙張尺度適用中國圉家標準(CΝS )A4規格(210X 297公度) 39 738 436493 ___ (式内* η為3〜5之整數)表示的化合物。 6. 如申請專利範圍第1項之四氣乙烯共聚髓,其中在紅外 線吸收光譜之歸因於末端碳酸酯基之在1808cm-1處之 吸收波峯之高度,對歸因於主鏈之CH2基在2881cm-1 處之吸收波峯之高度之比,至少為0.7。 7. —棰薄膜,係由申請專利範圔苐1項至第6項之任一項 之四氟乙烯共聚物而成者。 8. —種積層體,係含有申請專利範圃第1項至第6項之任 一項之四氟乙烯共聚物而成的曆與其他材料之層而成 者。 經濟部中央標準局員工福利委員會印製 氟樹 脂乙 脂 請而内 用 乙 四性 樹氟 樹 申物脂 管 氣 該固 性四 性 如聚樹 配 四 為熱 塑該 塑 由共氟 料 該 料、 熱及 熱 、烯含 燃 含 材脂 有、 有。層乙之 指 及 他樹 含層 含成外氟外 係 、 其性 係間 係而脂四K, 曆 , 塑 * 中。’層 樹之物 管 .外 體熱 體的成體的性項聚 砍 脂 層、 層成而層成塑 一 共 層 樹 積脂 積而層積而熱任烯 積 性 之樹 之物脂之物有項乙 之 塑 項氟。項聚樹項聚含 6 氟 項 熱 8 含屬 〇〇 共氟 8 共由第四12由 第的金第烯含第烯係至該 第 係 圍外或圍乙之圃乙,項及 圍 , 範 Μ 料範氣外範氟管 1、 範 管 利物材利四Μ利四軟第層。利 軟 專聚質專該物專該層圃間者專 層 請共矽請由聚..請由積範中成請。積 申烯、申、共申及種利之而申管種 如乙腊如層烯如 、 I 專成層如軟 一 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS)A4規格(210 X 297公货) 2 3 9738 436493 |_^_H3 烯共聚物內層而成的申請專利範圍第8項之積層體而 成者。 15. 如申諳專利範圍第14項之積曆軟管,係指燃料配管用 軟管。 16. —種太陽電池用表面薄膜,係由申請專利範圍第1項 至第6項之任一項之四氣乙烯共聚物而成者。 17. —種太陽電池用透明填充材,係由申請專利範圍第1 項至第6項之任一項之四氣乙烯共聚物而成者。 18. —種積層體,係含有申請專利範圃第1項至第6項之任 一項之四氟乙烯共聚物而成之層,於該層之一表面上 形成的中間曆、及於該中間層之上形成由樹脂層、矽 氧層、橡膠層、熱塑性彈性體層、金屬層、玻璃層、 木質層、陶瓷曆、天然石層、混凝土層、水泥層、石 棉板層、紙層、皮革層及搪瓷鋦曆選出的至少一種其 他層而成者。 經濟部中央標準局員工福利委員會印製 具至 由金 S . 係的 係合體 體 層出 層腊群 層 間選 間樹的 積。 中體 中系成 之層 該群 該胺而 項刷 中的 中醢脂 一印 其成 其聚樹 任有 . 而 ,、氧 之具 體基。體 體環 項上 層氧者層性及20面 積環成積彌脂。第表 之及 而之系樹者至 一 項基料項胺烴成項少 18胺材18豳烯而18至 第醢物第聚聚腊第係 圍 由合圍、之 樹圍層 範中聚範脂基種範的 利鏈之利樹氧一利他 專子基專条環少專其 請分種請胺有至請該 申由 一 申醯含 之申中 如有少如聚、出如其 » · k 本紙張尺度適用中國國家標準(C N S ) A 4規格(210 X 297公策) 39738
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