TW202108551A - 一種９，９－雙（３－苯基－４－（２－羥基乙氧基）苯基）芴之製備方法 - Google Patents

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Abstract

一種9,9-雙(3-苯基-4-(2-羥基乙氧基)苯基)芴之製備方法，係包括：於催化劑及助催化劑之存在下，使9-芴酮及2-[(2-苯基)苯氧基]乙醇進行脫水縮合反應；其中，該催化劑係為烷基磺酸，該助催化劑係為含巰基化合物。本發明之製備方法能有效降低反應副產物之形成，使製得的成品具有低色度、高純度、高收率等特點。

Description

一種9,9-雙(3-苯基-4-(2-羥基乙氧基)苯基)芴之製備方法
本發明係關於一種9,9-雙(3-苯基-4-(2-羥基乙氧基)苯基)芴之製備方法，尤係關於一種以烷基磺酸為催化劑之9,9-雙(3-苯基-4-(2-羥基乙氧基)苯基)芴之製備方法。
雙酚芴衍生物通常具備耐熱性、透明性、高折射率等優點，可作為環氧樹脂、聚酯樹脂、聚碳酸酯樹脂等樹脂原料，在耐熱材料、光學材料等方面亦有廣泛應用。
9,9-二[3-苯基-4-(2-羥基乙氧基)苯基]芴材料因其具備良好透明性、高熱穩定性、高折射率等性質，係製備光電材料的重要中間體，近來備受市場關注，相較其他雙酚芴衍生物，9,9-二[3-苯基-4-(2-羥基乙氧基)苯基]芴材料係為經乙氧基修飾之分子結構，大幅提升溶劑溶解度，故具良好溶解度性質而能廣泛使用。
目前，現有9,9-二[3-苯基-4-(2-羥基乙氧基)苯基]芴之生產製法多採用硫酸催化，惟硫酸易與有機溶劑及2-[(2-苯基)苯氧基]乙醇反應 物進行磺酸化，或產生磺酸酯副產物，影響其製品之收率及純度；又，因該副產物之溶解度不佳，造成純化工序之難度提升，亦提高製備之生產成本。
有鑑於此，有必要提出一種有效降低反應副產物形成之製備9,9-二[3-苯基-4-(2-羥基乙氧基)苯基]芴的方法，以解決習知技術所存在的問題。
為解決上述之問題，本發明提供一種9,9-雙(3-苯基-4-(2-羥基乙氧基)苯基)芴之製備方法，係包括：於具有9-芴酮及2-[(2-苯基)苯氧基]乙醇之反應系統中添加作為助催化劑之含巰基化合物；以及在含有該助催化劑之反應系統中添加作為催化劑之烷基磺酸，以使該9-芴酮及2-[(2-苯基)苯氧基]乙醇進行脫水縮合反應，得到該9,9-雙(3-苯基-4-(2-羥基乙氧基)苯基)芴。
於本發明的一具體實施態樣中，該2-[(2-苯基)苯氧基]乙醇與該9-芴酮之莫耳比為2至4。
於本發明的另一具體實施態樣中，該催化劑係於40至80℃之溫度下分批添加至該反應系統，例如該催化劑係逐滴添加至該反應系統，且於該催化劑添加時，使該反應系統之溫度變化小於10℃。於本發明的又一具體實施態樣中，該催化劑之總添加量與該9-芴酮之莫耳比為3至9。
於本發明的一具體實施態樣中，係分複數次階段添加該催化劑。例如在添加完該助催化劑至該反應系統中之後，以二階段方式添加該 催化劑；其中，於完成第一階段添加該催化劑且進行脫水縮合反應4至8小時之後，再添加該第二階段之催化劑的量，並進行脫水縮合反應4至8小時。此外，於此態樣中，該催化劑之總添加量與該9-芴酮之莫耳比為3至9。
於本發明的又一具體實施態樣中，第一階段添加的該催化劑之量大於第二階段添加的該催化劑的量，當然，第二階段添加的該催化劑之量亦可大於第一階段添加的該催化劑的量。
於本發明的一具體實施態樣中，該烷基磺酸之分子式為R-SO3H，且R為C1-C3烷基。於本發明的另一具體實施態樣中，該催化劑為甲基磺酸，且該甲基磺酸與該9-芴酮之莫耳比為3至9。
於本發明的一具體實施態樣中，該含巰基化合物係選自含C1-C10伸烷基或C6-C12伸芳基之硫醇及含C1-C10伸烷基或C6-C12伸芳基之巰基羧酸所組成群組之至少一者。例如，該含C1-C10伸烷基或C6-C12伸芳基之巰基羧酸為3-巰基丙酸、巰基醋酸或巰基苯甲酸。於本發明的另一具體實施態樣中，該助催化劑與該9-芴酮之莫耳比為0.05至0.2，以3-巰基丙酸為例，該3-巰基丙酸與該9-芴酮之莫耳比為0.05至0.2。
於本發明的一具體實施態樣中，該脫水縮合反應之溫度為40至80℃，且反應時間為4至12小時。
於本發明的一具體實施態樣中，本發明之製備方法復包括於添加該助催化劑之前，使該9-芴酮及該2-[(2-苯基)苯氧基]乙醇溶解於反應溶劑中。
於本發明的一具體實施態樣中，該反應溶劑係為芳香烴溶劑或鹵代烷烴。其中，該芳香烴溶劑係包括選自苯、甲苯、二甲苯及三甲苯 所組成群組之至少一種溶劑；該鹵代烷烴係包括選自二氯甲烷、三氯甲烷及四氯化碳所組成群組之至少一種溶劑。
於本發明的另一具體實施態樣中，該反應溶劑之使用量係為該9-芴酮及2-[(2-苯基)苯氧基]乙醇之總重量之10至20重量%。
於本發明的一具體實施態樣中，本發明之製備方法復包括於該脫水縮合反應完成後，進行再結晶步驟。於該再結晶步驟中，係以甲醇及丙酮組成之混合溶液作為再結晶溶劑。
於本發明之製備方法中，係透過選用烷基磺酸為催化劑，搭配含巰基化合物為助催化劑，可有效抑制副產物之形成，提升產物之收率及純度；再者，本發明之製法具備高轉化率，故可於較少量的2-[(2-苯基)苯氧基]乙醇反應物情況下，有效降低製程原料成本，並排除須回收反應物之問題。所製得之產品具有低色度、高純度、高收率、低成本等特點，實具工業應用價值。
以下係藉由特定的具體實施態樣說明本發明之實施方式，熟習此技藝之人士可由本說明書所揭示之內容輕易地瞭解本發明之優點及功效。本發明亦可藉由其它不同之實施方式加以施行或應用，本說明書中的各項細節亦可基於不同觀點與應用，在不悖離本發明所揭示之精神下賦予 不同之修飾與變更。此外，本文所有範圍和值都係包含及可合併的。落在本文中所述的範圍內之任何數值或點，例如任何整數都可以作為最小值或最大值以導出下位範圍等。
本發明之一種9,9-雙(3-苯基-4-(2-羥基乙氧基)苯基)芴之製備方法係包括於具有9-芴酮及2-[(2-苯基)苯氧基]乙醇之反應系統中添加作為助催化劑之含巰基化合物；以及在含有該助催化劑之反應系統中添加作為催化劑之烷基磺酸，以使該9-芴酮及2-[(2-苯基)苯氧基]乙醇進行脫水縮合反應，得到該9,9-雙(3-苯基-4-(2-羥基乙氧基)苯基)芴。
相較於傳統的製程，本發明之製備方法可於使用較少量之2-[(2-苯基)苯氧基]乙醇反應物之情況下，使9-芴酮反應物轉化完全，具備較高的轉化率，且能有效降低製程原料成本，並排除須回收反應物之問題。於一具體實施態樣中，該2-[(2-苯基)苯氧基]乙醇與該9-芴酮之莫耳比係為2至4。
於一些實施態樣中，該2-[(2-苯基)苯氧基]乙醇與該9-芴酮之莫耳比可為2.0、2.1、2.2、2.3、2.4、2.5、2.6、2.7、2.8、2.9、3.0、3.1、3.2、3.3、3.4、3.5、3.6、3.7、3.8、3.9、4.0，且不以此為限。
於一較佳具體實施態樣中，該2-[(2-苯基)苯氧基]乙醇與該9-芴酮之莫耳比係為2至2.1。
較佳地，所述之2-[(2-苯基)苯氧基]乙醇係使用純度為98%以上之2-[(2-苯基)苯氧基]乙醇。
較佳地，所述之9-芴酮係使用純度為95%以上之9-芴酮。
所述之烷基磺酸係具脫水性，以利於脫水縮合反應進行，其 中，該烷基磺酸之分子式係為R-SO3H，且R為C1-C3烷基。又，該烷基磺酸尤以甲基磺酸為佳。於一具體實施態樣中，該甲基磺酸與該9-芴酮之莫耳比較佳為3至9。
於其他實施態樣中，該甲基磺酸與該9-芴酮之莫耳比可為3.5、4、4.5、5、5.5、6、6.5、7、7.5、8或8.5，且不以此為限。
由於本發明所採用之烷基磺酸不易與2-[(2-苯基)苯氧基]乙醇反應物或有機反應溶劑進一步反應，因而能有效抑制磺酸化或磺酸酯副產物之形成，簡化反應後的純化工序，提升產物之收率及純度。
所述之含巰基化合物係能促進反應中間體形成的助催化劑，以提升整體選擇率及產率。該含巰基化合物選自含C1-C10伸烷基或C6-C12伸芳基之硫醇及含C1-C10伸烷基或C6-C12伸芳基之巰基羧酸所組成群組之至少一者。於一具體實施態樣中，該含C1-C10伸烷基或C6-C12伸芳基之巰基羧酸為3-巰基丙酸、巰基醋酸或巰基苯甲酸，其中，又尤以3-巰基丙酸為佳。於一具體實施態樣中，該3-巰基丙酸與該9-芴酮之莫耳比為0.05至0.2。
於其他實施態樣中，該3-巰基丙酸與該9-芴酮之莫耳比可為0.06、0.07、0.08、0.09、0.10或0.15，且不以此為限。
於該脫水縮合反應時，於一具體實施態樣中，係同時將助催化劑及催化劑加入反應。
根據本發明，係先添加該助催化劑，再添加該催化劑，以藉助催化劑先形成一中間體從而控制反應之選擇性，減少副產物形成，並有效改善反應速率，增加反應收率。
於另一具體實施態樣中，該助催化劑與該催化劑係為連續添加，二者添加係無時間間隔，亦即添加完該助催化劑之後隨即添加催化劑。
於一具體實施態樣中，該催化劑之添加方式係於40至80℃之溫度下分批添加，例如將總添加量分為10等分、20等分、30等分、40等分，甚至100等分或更多等分來完成催化劑的添加。於一實施態樣中，係以業界週知之逐滴方式添加至該反應系統，透過滴加以與反應物充分均勻接觸，控制反應速率，並嚴格控制溫度變化，以避免溫度上升過快，致使副產物的形成。於另一具體實施態樣中，該催化劑之添加速度為0.06至0.3毫升/分鐘。又，於逐滴添加該催化劑時，係控制該反應系統之溫度變化小於10℃。
不同於前述未待至少反應4小時之間隔，於另一具體實施態樣中，係分複數次階段添加催化劑。例如在添加完該助催化劑至該反應系統中之後，以二階段方式添加該催化劑，藉此抑制副反應進行，提升產物純度。例如，於完成第一階段添加該催化劑且進行脫水縮合反應4至8小時之後，再添加該第二階段之催化劑的量，並進行脫水縮合反應4至8小時。此外，此態樣中，該催化劑之總添加量與該9-芴酮之莫耳比為3至9。
於本發明之製備方法中，可復包括於反應溶劑存在下進行縮合反應。於一具體實施態樣中，該反應溶劑係為芳香烴溶劑或鹵代烷烴。其中，該芳香烴溶劑係包括選自苯、甲苯、二甲苯及三甲苯所組成群組之至少一種溶劑；該鹵代烷烴係包括選自二氯甲烷、三氯甲烷及四氯化碳所組成群組之至少一種溶劑。
於另一具體實施態樣中，本發明之製備方法可復包括於添加 助催化劑之前，使該9-芴酮及該2-[(2-苯基)苯氧基]乙醇溶解於反應溶劑中。該反應溶劑之使用量係為該9-芴酮及2-[(2-苯基)苯氧基]乙醇之總重量之10至20重量%。相較現有製法，本發明之製備方法之反應溶劑使用量低，故能降低反應成本且不易造成環境污染。
所述之脫水縮合反應的反應條件係於40至80℃溫度及1大氣壓之反應壓力下，進行反應4至12小時。若反應溫度過低，則反應遲緩；若反應溫度過高，則會產生副反應，導致收率降低。
於其他實施態樣中，該脫水縮合反應溫度可為41、42、43、44、45、46、47、48、49、50、51、52、53、54、55、56、57、58或59，且不以此為限。此外，該脫水縮合反應溫度又尤以40至60℃為佳。
於脫水縮合反應後，本發明之製備方法復可包括加入鹼性水溶液，以移除催化劑及助催化劑，令其反應終止。於一具體實施態樣中，該鹼性水溶液之鹼係使用鹼金屬氫氧化物、碳酸鹽等無機鹼或有機鹼，並根據需要加入其他的水溶性有機溶劑，亦可視情況於高溫下進行處理。
於另一具體實施態樣中，係於脫水縮合反應溫度下添加該鹼性水溶液，且該鹼性水溶液係為氫氧化鈉水溶液，使反應系統升溫至80℃攪拌，待回溫後，於室溫下過濾後，即獲得9,9-雙(3-苯基-4-(2-羥基乙氧基)苯基)芴之粗製品。
作為純化工序，本發明之製備方法復包括將該9,9-雙(3-苯基-4-(2-羥基乙氧基)苯基)芴之粗製品溶於再結晶溶劑中，藉再結晶步驟以使不純物分離，獲得目標產物之結晶體，且可多次重複所述之純化工序，但不限制於此。
所述之再結晶溶劑係包括選自醇類溶劑、脂肪族酮類溶劑、酯類溶劑及脂肪族烴類溶劑所組成群組之至少一種。於一具體實施態樣中，該再結晶溶劑係選用甲醇及丙酮組成之混合溶液。
藉由上述本發明之製備方法而得之9,9-雙(3-苯基-4-(2-羥基乙氧基)苯基)芴，具有低色度及高純度等特點，有利於作為高階光學材料等產品之原物料。
透過實施例對本發明做進一步詳細說明。
實施例1：
將9-芴酮(15g，83.24mmole)、2-[(2-苯基)苯氧基]乙醇(37.45g，174.79mmole)及甲苯(13g)置於反應瓶內，加熱至約50至55℃完全溶解上述反應物後，先加入3-巰基丙酸(0.88g，8.29mmole)，再以0.3毫升/分鐘之定滴加速度逐滴加入甲基磺酸(40g，416.23mmole)，於滴加完成後，維持溫度50至55℃及氮氣環境下，進行5小時的脫水縮合反應；以薄層層析(TLC)檢測無9-芴酮存在即為反應完成時，加入甲醇及緩緩滴加33重量%氫氧化鈉水溶液直至鹼性，升溫至80℃並持續攪拌該反應混合物約30分鐘，待回溫後進行抽濾；最後，將該濾得之粗產物再置於丙酮/甲醇組成之混合溶液進行再結晶處理，獲得44.38克白色固體9,9-雙(3-苯基-4-(2-羥基乙氧基)苯基)芴產物，收率約90%。
於本實施例中，採用高效能逆向液相層析儀(Dionex UltiMate 3000)進行檢測及純度分析。液相層析儀條件：Agilent Polaris 5 C18-A 250 x 4.6mm，移動相為95%乙腈-5%水溶液，紫外線檢測波長254nm，流速為1.0mL/min，柱溫30℃，進樣體積為20μL。純度算法係以[實 際化合物重(儀器值)/粗產品重(秤量值)]*100%計算之。純度為97.6%。
依據ASTM-D1209之標準測試方法，將該9,9-雙(3-苯基-4-(2-羥基乙氧基)苯基)芴製品溶於丙酮溶劑，製備濃度10重量%之樣品液，使用色差儀(hunterLac Color Quest XE)與鉑-鈷標準溶液(Apha色度值分別為5,10,15,30,50,100,500)進行比色，測得該9,9-雙(3-苯基-4-(2-羥基乙氧基)苯基)芴製品之Apha色度值為17。
實施例2：
將9-芴酮(10g，55.49mmole)、2-[(2-苯基)苯氧基]乙醇(24.96g，214.26mmole)及甲苯(8.67g)置於反應瓶內，加熱至約50至55℃完全溶解上述反應物後，先加入3-巰基丙酸(0.58g，5.46mmole)，再以0.16-0.24毫升/分鐘之滴加速度逐滴加入甲基磺酸(21.32g，221.83mmole)，於滴加完成後，維持溫度50至55℃及氮氣環境下，先進行第一次脫水縮合反應4小時；接著，再以0.12毫升/分鐘之定滴加速度逐滴加入甲基磺酸(5.33g，55.46mmole)，再維持溫度50至55℃及氮氣環境下進行第二次脫水縮合反應4小時；以薄層層析(TLC)檢測無9-芴酮存在即為反應完成時，加入甲醇及緩緩滴加33重量%氫氧化鈉水溶液直至鹼性，升溫至80℃並持續攪拌該反應混合物約30分鐘，待回溫後進行抽濾；最後，將該濾得之粗產物再置於丙酮/甲醇組成之混合溶液進行兩次再結晶處理，並透過實施例1之測試方法量測純度及色度值。
於本實施例中，製得28.61克白色固體9,9-雙(3-苯基-4-(2-羥基乙氧基)苯基)芴產物，收率約87%，純度為99.6%，Apha色度值為9。
由上可知，實施例2係藉分兩次投入催化劑及重複再結晶工序，相較實施例1，可完全移除不純物，使產物純度至99.6%，並改善其色度品質。
實施例3：
將9-芴酮(5g，27.75mmole)、2-[(2-苯基)苯氧基]乙醇(12.48g，58.25mmole)及甲苯(4.34g)置於反應瓶內，加熱至約50至55℃完全溶解上述反應物後，先加入3-巰基丙酸(0.29g，2.73mmole)，再以0.08-0.12毫升/分鐘之滴加速度逐滴加入甲基磺酸(10.66g，110.91mmole)，於滴加完成後，維持溫度50至55℃及氮氣環境下，先進行第一次脫水縮合反應8小時；接著，再以0.06毫升/分鐘之定滴加速度逐滴加入甲基磺酸(2.67g，27.78mmole)，再維持溫度50至55℃及氮氣環境下進行第二次脫水縮合反應4小時；以薄層層析(TLC)檢測無9-芴酮存在即為反應完成時，加入甲醇及緩緩滴加33重量%氫氧化鈉水溶液直至鹼性，升溫至80℃並持續攪拌該反應混合物約30分鐘，待回溫後進行抽濾；最後，將該濾得之粗產物再置於丙酮/甲醇組成之混合溶液進行再結晶處理，並透過實施例1之測試方法量測純度及色度值。
於本實施例中，製得14.51克白色固體9,9-雙(3-苯基-4-(2-羥基乙氧基)苯基)芴產物，收率約89%，純度為98.5%，Apha色度值為20。
實施例4：
製備方法與實施例3相同，惟，異動第一次脫水縮合反應的甲基磺酸含量(12g，124.87mmole)以及第二次脫水縮合反應的甲基磺酸含 量(1.33g，13.84mmole)。
於本實施例中，製得14.50克白色固體9,9-雙(3-苯基-4-(2-羥基乙氧基)苯基)芴產物，收率約89%，純度為98.8%，Apha色度值為18。
實施例5：
將9-芴酮(15g，83.24mmole)、2-[(2-苯基)苯氧基]乙醇(37.45g，174.79mmole)及甲苯13g)置於反應瓶內，加熱至約50至55℃完全溶解上述反應物後，先加入3-巰基丙酸(0.88g，8.29mmole)，再以0.18毫升/分鐘之定滴加速度逐滴加入甲基磺酸(8.0g，83.2mmole)，於滴加完成後，維持溫度50至55℃及氮氣環境下，先進行第一次脫水縮合反應4小時；接著，再以0.3毫升/分鐘之定滴加速度逐滴加入甲基磺酸(32g，332.95mmole)，再維持溫度50至55℃及氮氣環境下進行第二次脫水縮合反應4小時；以薄層層析(TLC)檢測無9-芴酮存在即為反應完成時，加入甲醇及緩緩滴加33重量%氫氧化鈉水溶液直至鹼性，升溫至80℃並持續攪拌該反應混合物約30分鐘，待回溫後進行抽濾；最後，將該濾得之粗產物再置於丙酮/甲醇組成之混合溶液進行再結晶處理，並透過實施例1之測試方法量測純度及色度值。
於本實施例中，製得42.74克白色固體9,9-雙(3-苯基-4-(2-羥基乙氧基)苯基)芴產物，收率約87%，純度為99.3%，Apha色度值為16。
由上可知，實施例3、4、5係將催化劑分兩次入料，相較實施例1，亦能抑制副反應進行，具顯著提升產物純度之效果。
實施例6：
將9-芴酮(10g，55.49mmole)、2-[(2-苯基)苯氧基]乙醇 (24.97g，116.54mmole)及甲苯(8.67g)置於反應瓶內，加熱至約50至55℃完全溶解上述反應物後，以0.16-0.24毫升/分鐘之滴加速度逐滴加入3-巰基丙酸(0.59g,5.55mmol)與甲基磺酸(26.66g,277.42mmol)之混合溶液，於滴加完成後，維持溫度50至55℃及氮氣環境下，反應8小時；以薄層層析(TLC)檢測無9-芴酮存在即為反應完成時，加入甲醇及緩緩滴加33重量%氫氧化鈉水溶液直至鹼性，升溫至80℃並持續攪拌該反應混合物約30分鐘，待回溫後進行抽濾；最後，將該濾得之粗產物再置於丙酮/甲醇組成之混合溶液進行再結晶處理，並透過實施例1之測試方法量測純度及色度值。
於本實施例中，製得27.2克白色固體9,9-雙(3-苯基-4-(2-羥基乙氧基)苯基)芴產物，收率約83%，純度為98.9%，Apha色度值為19。
實施例7：
將9-芴酮(10g，55.49mmole)、2-[(2-苯基)苯氧基]乙醇(24.97g，116.54mmole)及甲苯(8.67g)置於反應瓶內，加熱至約40至45℃完全溶解上述反應物後，先加入3-巰基丙酸(0.58g，5.55mmole)，再以0.16-0.24毫升/分鐘之滴加速度逐滴加入甲基磺酸(21.32g，221.83mmole)，於滴加完成後，維持溫度40至45℃及氮氣環境下，先進行第一次脫水縮合反應4小時；接著，再以0.12毫升/分鐘之定滴加速度逐滴加入甲基磺酸(5.33g，55.46mmole)，於溫度40至45℃及氮氣環境下進行第二次脫水縮合反應7小時；以薄層層析(TLC)檢測無9-芴酮存在即為反應完成時，加入甲醇及緩緩滴加33重量%氫氧化鈉水溶液直至鹼性，升溫至80℃並持續攪拌該反應混合物約30分鐘，待回溫後進行抽濾；最後，將該濾得之粗產物再置於丙酮/甲醇組成之混合溶液進行再結晶處理，並透過實施例1之測試 方法量測純度及色度值。
於本實施例中，製得28.8克白色固體9,9-雙(3-苯基-4-(2-羥基乙氧基)苯基)芴產物，收率約88%，純度為99.4%，Apha色度值為14。
比較例1：
製備方法與實施例1相同，惟，異動2-[(2-苯基)苯氧基]乙醇使用量(44.58g，208.07mmole)，使用硫酸(36.74g，374.59mmole)作為催化劑，且脫水縮合反應時間為3小時。
於本實施例中，製得49克白色固體9,9-雙(3-苯基-4-(2-羥基乙氧基)苯基)芴產物，收率約99%，純度為45.12%，因溶解度不佳，無法量測其色度。
由上述實施例結果可知，相較於比較例1，本發明之製備方法由於採用烷基磺酸作為催化劑，可有效抑制磺酸化或磺酸酯副產物之形成，故能於少量2-[(2-苯基)苯氧基]乙醇反應物之情況下，實現提升產物收率及純度之功效。
綜上所述，本發明之雙酚芴系化合物之製法係透過選用烷基磺酸為催化劑，搭配含巰基化合物為助催化劑，可有效抑制副產物之形成，提升產物之收率及純度；再者，本發明之製法具備高轉化率，故可於較少量的2-[(2-苯基)苯氧基]乙醇反應物，有效降低製程原料成本，並排除須回收過量反應物之問題。所製得之產品具有低色度、高純度、高收率、低成本等特點，實具工業應用價值。
上述實施例僅為例示性說明，而非用於限制本發明。任何熟習此項技藝之人士均可在不違背本發明之精神及範疇下，對上述實施例進 行修飾與改變。因此，本發明之權利保護範圍係由本發明所附之申請專利範圍所定義，只要不影響本發明之效果及實施目的，應涵蓋於此公開技術內容中。
Figure 108130632-A0101-11-0002-1

Claims (20)

  1. 一種9,9-雙(3-苯基-4-(2-羥基乙氧基)苯基)芴之製備方法，係包括：於具有9-芴酮及2-[(2-苯基)苯氧基]乙醇之反應系統中添加作為助催化劑之含巰基化合物；以及在含有該助催化劑之反應系統中添加作為催化劑之烷基磺酸，以使該9-芴酮及2-[(2-苯基)苯氧基]乙醇進行脫水縮合反應，得到該9,9-雙(3-苯基-4-(2-羥基乙氧基)苯基)芴。
  2. 如申請專利範圍第1項所述之製備方法，其中，該2-[(2-苯基)苯氧基]乙醇與該9-芴酮之莫耳比為2至4。
  3. 如申請專利範圍第1項所述之製備方法，其中，該催化劑係於40至80℃之溫度下分批添加至該反應系統。
  4. 如申請專利範圍第3項所述之製備方法，其中，該催化劑係逐滴添加至該反應系統，且於該催化劑添加時，使該反應系統之溫度變化小於10℃。
  5. 如申請專利範圍第1項所述之製備方法，其中，該催化劑與該9-芴酮之莫耳比為3至9。
  6. 如申請專利範圍第1項所述之製備方法，其中，在添加完該助催化劑至該反應系統中之後，以二階段方式添加該催化劑。
  7. 如申請專利範圍第6項所述之製備方法，其中，於完成第一階段添加該催化劑且進行該脫水縮合反應4至8小時之後，再添加該第二階段之催化劑的量，並進行該脫水縮合反應4至8小時。
  8. 如申請專利範圍第1項所述之製備方法，其中，該烷基磺酸之分子式為R-SO3H，且R為C1-C3烷基。
  9. 如申請專利範圍第1項所述之製備方法，其中，該催化劑為甲基磺酸，且該甲基磺酸與該9-芴酮之莫耳比為3至9。
  10. 如申請專利範圍第1項所述之製備方法，其中，該含巰基化合物係選自含C1-C10伸烷基或C6-C12伸芳基之硫醇及含C1-C10伸烷基或C6-C12伸芳基之巰基羧酸所組成群組之至少一者。
  11. 如申請專利範圍第10項所述之製備方法，其中，該含C1-C10伸烷基或C6-C12伸芳基之巰基羧酸為3-巰基丙酸、巰基醋酸或巰基苯甲酸。
  12. 如申請專利範圍第1項所述之製備方法，其中，該助催化劑與該9-芴酮之莫耳比為0.05至0.2。
  13. 如申請專利範圍第1項所述之製備方法，其中，該脫水縮合反應之溫度為40至80℃，且反應時間為4至12小時。
  14. 如申請專利範圍第1項所述之製備方法，復包括於添加該助催化劑之前，使該9-芴酮及該2-[(2-苯基)苯氧基]乙醇溶解於反應溶劑中。
  15. 如申請專利範圍第14項所述之製備方法，其中，該反應溶劑係為芳香烴溶劑或鹵代烷烴。
  16. 如申請專利範圍第15項所述之製備方法，其中，該芳香烴溶劑係包括選自苯、甲苯、二甲苯及三甲苯所組成群組之至少一種溶劑。
  17. 如申請專利範圍第15項所述之製備方法，其中，該鹵代 烷烴係包括選自二氯甲烷、三氯甲烷及四氯化碳所組成群組之至少一種溶劑。
  18. 如申請專利範圍第14項所述之製備方法，其中，該反應溶劑之量係為該9-芴酮及2-[(2-苯基)苯氧基]乙醇之總重量之10至20重量%。
  19. 如申請專利範圍第1項所述之製備方法，復包括於該脫水縮合反應完成後，進行再結晶步驟。
  20. 如申請專利範圍第19項所述之製備方法，其中，於該再結晶步驟中，係以甲醇及丙酮組成之混合溶液作為再結晶溶劑。
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