CN106242955A - 高堆积密度9,9-二[3-苯基-4-(2-羟基乙氧基)苯基]芴晶体的制备 - Google Patents

高堆积密度9,9-二[3-苯基-4-(2-羟基乙氧基)苯基]芴晶体的制备 Download PDF

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Abstract

本发明以9-芴酮和2-[(2-苯基)苯氧基]乙醇为原料，硫酸为催化剂，3-巯基丙酸为助催化剂，在苯类溶剂中合成得到高堆积密度9,9-二[3-苯基-4-(2-羟基乙氧基)苯基]芴晶体，纯度(HPLC分析)大于98%, 堆积密度大于0.4g/cm3, 晶体流动性好。该晶体的熔融吸热峰范围在142-180℃。 X-粉末衍射(XRPD)分析特征2θ值为: 7.60(47), 15.60(57), 16.40(55), 17.20(48),18.70(49), 19.00(67), 20.60(100), 21.50(38) ,23.7(40)。

Description

高堆积密度 9,9- 二 [3- 苯基 -4-(2- 羟基乙氧基 ) 苯基 ] 芴晶体的制备
技术领域
本发明涉及9,9-二[3-苯基-4-(2-羟基乙氧基)苯基]芴的高堆积密度及新型结晶多形体的制备。
背景技术
9,9-二[3-苯基-4-(2-羟基乙氧基)苯基]芴是光电材料的重要中间体，由它衍生合成的环氧树脂和丙烯酸树脂具有折光率高、热稳定性高和良好的透明度等优良性质，在发光二极管封装材料、光导器件、增光膜、偏光膜、反光膜、光学镜片、气体分离膜和电子光刻材料等方面具有重要应用。
日本专利JP5285561B、JP2011074222A 和JP5325627B报道了9,9-二[3-苯基-4-(2-羟基乙氧基)苯基]芴的制备方法(三篇专利的制备方法步骤相同)，以浓硫酸为催化剂，3-巯基丙酸为助催化剂，将9-芴酮和2-[(2-苯基)苯氧基]乙醇在二甲苯溶液中60℃搅拌反应5小时，反应结束后用氢氧化钠溶液洗涤，所得产物纯度(HPLC分析)97.1%。日本专利没有报道产物的熔点、堆积密度和晶型。
9,9-二[3-苯基-4-(2-羟基乙氧基)苯基]芴的结构为：
。
发明内容
本发明针对上述不足，研究开发了一种9,9-二[3-苯基-4-(2-羟基乙氧基)苯基]芴的晶型，目的在于提供一种堆积密度高且流动性好的9,9-二[3-苯基-4-(2-羟基乙氧基)苯基]芴晶体。
本发明人发现，通过差示扫描热分析及X-粉末衍射(XRPD)分析，9,9-二[3-苯基-4-(2-羟基乙氧基)苯基]芴存在结晶多形体，分别是结晶多形体A和B 。
结晶多形体A 由甲苯重结晶得到。A的X-粉末衍射(XRPD)谱具有如附图1的形貌并具有2θ值为7.60(47), 15.60(57), 16.40(55), 17.20(48),18.70(49), 19.00(67), 20.60(100), 21.50(38), 23.7(40) 的特征衍射峰。其熔融吸热峰范围在142-180℃. 其堆积密度大于0.4g/cm3，晶体流动性好。
结晶多形体B由甲醇重结晶得到。B的X-粉末衍射(XRPD)谱具有如附图2的形貌并具有2θ值为7.1(43), 8.10(96), 15.40(70), 16.30(57), 17.10(46),18.00(69), 20.30(57), 21.10(100), 22.30(82), 22.60(79) 的特征衍射峰。B的熔融吸热峰范围在73.6-100℃和135-145℃。堆积密度小于0.25g/cm3，流动性差。
本发明的有益效果：本发明9,9-二[3-苯基-4-(2-羟基乙氧基)苯基]芴的结晶体多形体A，其堆积密度高、流动性好、易于转移加料，工业用化使用效果好。
本发明的实施方法：
纯度测定方法(HPLC)：仪器：LC -15C （岛津）；柱型：Kromasil100-5 C18 150×4.6mm；流动相：甲醇：水=80:20；流速：1.0 ml/min；检测波长：285nm；进样量：2ul；泵模式：二元高压梯度。
晶型测定方法(XRPD分析)：X-射线粉末衍射谱用X' TRAX-射线衍射仪(瑞士ARL公司)测定, 铜钯，连续扫描模式测定. 扫描步长0.02°(2θ), 扫描速度2.5°/分。
晶体热分析方法：Pyris1 热分析仪(Perkin Elemer公司)测定，DSC加热范围50-300℃, 10℃/分。
高堆积密度9,9-二[3-苯基-4-(2-羟基乙氧基)苯基]芴晶体，其特征在于：包括以下制备步骤：
1)在反应瓶中加入9-芴酮、2-[(2-苯基)苯氧基]乙醇、助催化剂3-巯基丙酸和溶剂甲苯，搅拌溶解后慢慢滴加98%硫酸，滴加结束后在60℃搅拌反应6h；
2)步骤1）反应结束后，加入氢氧化钠溶液中和，然后水洗至中性有机相冰水浴中冷却，析出得到9,9-二[3-苯基-4-(2-羟基乙氧基)苯基]芴粗产物；
3a)将步骤2)所得粗产物用苯类溶剂重结晶，制得9,9-二[3-苯基-4-(2-羟基乙氧基)苯基]芴晶体(结晶多形体A)。HPLC分析纯度大于98%。
所述步骤3a）中9,9-二[3-苯基-4-(2-羟基乙氧基)苯基]芴晶体(结晶多形体A的堆积密度大于0.4g/cm3。
所述步骤3a）中9,9-二[3-苯基-4-(2-羟基乙氧基)苯基]芴结晶多形体A的熔融吸热峰范围在142-180℃处。
所述步骤3a）中9,9-二[3-苯基-4-(2-羟基乙氧基)苯基]芴晶体(结晶多形体A)的X射线粉末衍射谱图在2θ角7.60(47), 15.60(57), 16.40(55), 17.20(48),18.70(49), 19.00(67), 20.60(100), 21.50(38), 23.7(40)处显示特征衍射峰。
3b)将步骤2)所得粗产物用醇类溶剂重结晶，也能制得9,9-二[3-苯基-4-(2-羟基乙氧基)苯基]芴晶体(结晶多形体B)。
但是所述步骤3b）中9,9-二[3-苯基-4-(2-羟基乙氧基)苯基]芴晶体(结晶多形体B)的堆积密度小于0.25g/cm3。
所述步骤3b）中9,9-二[3-苯基-4-(2-羟基乙氧基)苯基]芴晶体(结晶多形体B)的熔融吸热峰范围在73.6-100℃和135-145℃处。
所述步骤3b）中9,9-二[3-苯基-4-(2-羟基乙氧基)苯基]芴晶体(结晶多形体B)的X射线粉末衍射谱图在2θ角7.1(43), 8.10(96), 15.40(70), 16.30(57), 17.10(46),18.00(69), 20.30(57), 21.10(100), 22.30(82), 22.60(79)处显示特征衍射峰。
附图说明
图1为本发明甲苯重结晶制备的9,9-二[3-苯基-4-(2-羟基乙氧基)苯基]芴晶体(结晶多形体A)的X-粉末衍射(XRPD)谱。
图2为本发明甲醇重结晶制备的9,9-二[3-苯基-4-(2-羟基乙氧基)苯基]芴晶体(结晶多形体B)的X-粉末衍射(XRPD)谱。
图3为本发明甲苯重结晶制备的9,9-二[3-苯基-4-(2-羟基乙氧基)苯基] 芴晶体(结晶多形体A)的DSC分析谱。
图4为本发明甲醇重结晶制备的9,9-二[3-苯基-4-(2-羟基乙氧基)苯基] 芴晶体(结晶多形体B)的DSC分析谱。
具体实施方式
实施例（1）(结晶多形体A的制备)
在反应瓶中加入9-芴酮(18 g,0.1 mol)，2-[(2-苯基)苯氧基]乙醇(53.5 g,0.25 mol),3-巯基丙酸(1 g)，甲苯60 mL，搅拌至9-芴酮、2-[(2-苯基)苯氧基]乙醇溶解后慢慢滴加98%硫酸25mL。在65℃搅拌反应6小时。HPLC分析确认9-芴酮含量在0.5%以下时停止反应。加入氢氧化钠溶液中和, 再加水洗涤至中性，有机相缓慢降温。过滤得到9,9-二[3-苯基-4-(2-羟基乙氧基)苯基]芴粗产物。
将粗产物用甲苯重结晶得到9,9-二[3-苯基-4-(2-羟基乙氧基)苯基]芴，白色晶体A，在80℃真空干燥20小时得到 52 g, 产率为88.0%, 经高效液相色谱法（HPLC）分析纯度为98.7 % (用甲苯再次重结晶可进一步提纯)。核磁共振氢谱（1H NMR）(500Mz,CD3SOCD3)δ: 7.91-7.93(m,2H), 7.51-7.53(m,2H), 7.35-7.43(m,6H), 7.31-7.33(m,6H), 7.25-7.27(m,2H), 7.09-7.12(m, 4H), 7.01-7.03(m, 2H), 4.76(t,2H, 加重水后消失), 3.99(t,4H), 3.65(t,4H). 堆积密度大于0.4g/cm3。晶体A的X射线粉末衍射谱图在2θ角7.60(47), 15.60(57), 16.40(55), 17.20(48),18.70(49), 19.00(67), 20.60(100), 21.50(38) , 23.7(40) 处显示特征衍射峰。
对照实施例
按上述实施例制备9,9-二[3-苯基-4-(2-羟基乙氧基)苯基]芴粗产物。将粗产物用甲醇重结晶得到9,9-二[3-苯基-4-(2-羟基乙氧基)苯基]芴, 白色固体，在80℃真空干燥20小时得到 50g, 产率为84.7%, 经高效液相色谱法（HPLC）分析纯度为98.1 %。核磁共振氢谱与实施例相同。堆积密度小于0.25g/cm3。X射线粉末衍射谱图在2θ角7.1(43), 8.10(96), 15.40(70), 16.30(57), 17.10(46),18.00(69), 20.30(57), 21.10(100), 22.30(82), 22.60(79)处显示特征衍射峰。

Claims (4)

1.高堆积密度9,9-二[3-苯基-4-(2-羟基乙氧基)苯基]芴晶体，其特征在于：所述9,9-二[3-苯基-4-(2-羟基乙氧基)苯基]芴的结晶多形体A的X-粉末衍射(XRPD)谱,具有2θ值为7.60(47), 15.60(57), 16.40(55), 17.20(48),18.70(49), 19.00(67), 20.60(100), 21.50(38) , 23.7(40)的特征衍射峰。
2.如权利要求1所述的高堆积密度9,9-二[3-苯基-4-(2-羟基乙氧基)苯基]芴晶体，其特征在于：所述9,9-二[3-苯基-4-(2-羟基乙氧基)苯基]芴的结晶多形体A的堆积密度大于0.4g/cm3，晶体流动性好。
3.如权利要求1所述的高堆积密度9,9-二[3-苯基-4-(2-羟基乙氧基)苯基]芴晶体，其特征在于：所述9,9-二[3-苯基-4-(2-羟基乙氧基)苯基]芴的结晶多形体A 通过差示扫描热分析，其熔融吸热峰范围在142-180℃。
4.如权利要求1所述的高堆积密度9,9-二[3-苯基-4-(2-羟基乙氧基)苯基]芴晶体，其特征在于：所述9,9-二[3-苯基-4-(2-羟基乙氧基)苯基]芴的结晶多形体A在苯类溶剂中合成得到,其纯度(HPLC)大于98%。
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Cited By (5)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN107935827A (zh) * 2017-12-04 2018-04-20 江苏永星化工股份有限公司 颗粒状9,9‑二[3‑苯基‑4‑(2‑羟基乙氧基)苯基]芴及其制备方法
JP2018104343A (ja) * 2016-12-27 2018-07-05 田岡化学工業株式会社 フルオレン骨格を有するジヒドロキシ化合物の精製方法
JP2018104353A (ja) * 2016-12-27 2018-07-05 本州化学工業株式会社 フルオレン化合物の顆粒状粉末
JP2019108408A (ja) * 2019-04-16 2019-07-04 田岡化学工業株式会社 フルオレン骨格を有するアルコール化合物の結晶およびその製造方法
CN114890877A (zh) * 2022-01-28 2022-08-12 江苏永星化工股份有限公司 9,9-二[3-苯基-4-(2-羟基乙氧基)苯基]芴及其制备方法

Families Citing this family (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
WO2020059710A1 (ja) 2018-09-19 2020-03-26 本州化学工業株式会社 ビスフルオレン化合物の結晶体
KR20210060453A (ko) 2018-09-19 2021-05-26 혼슈우 카가쿠고교 가부시키가이샤 비스플루오렌 화합물의 결정 혼합체
TWI703118B (zh) * 2019-08-27 2020-09-01 中國石油化學工業開發股份有限公司 一種９,９-雙（３-苯基-４-（２-羥基乙氧基）苯基）芴之製備方法
CN117209365B (zh) * 2023-09-15 2024-04-09 信诺立兴(沧州渤海新区)化工有限公司 低金属离子颗粒状苯基双醚芴及其制备方法

Citations (5)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP2009256342A (ja) * 2008-03-27 2009-11-05 Osaka Gas Co Ltd フルオレン骨格を有するアルコールの製造方法
JP2011074222A (ja) * 2009-09-30 2011-04-14 Osaka Gas Co Ltd フルオレン骨格を有するポリエステル樹脂
JP2011168722A (ja) * 2010-02-19 2011-09-01 Osaka Gas Chem Kk フルオレン骨格を有するポリエステル樹脂
JP2013014658A (ja) * 2011-07-01 2013-01-24 Sanyo Chem Ind Ltd ポリウレタンフォーム製造用ポリオール組成物及びこれを用いたポリウレタンフォームの製造方法
CN104230671A (zh) * 2014-07-18 2014-12-24 宿迁市永星化工有限公司 9,9-双(6-羟基萘-2-基)芴的溶剂合物晶体及其制备

Patent Citations (5)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP2009256342A (ja) * 2008-03-27 2009-11-05 Osaka Gas Co Ltd フルオレン骨格を有するアルコールの製造方法
JP2011074222A (ja) * 2009-09-30 2011-04-14 Osaka Gas Co Ltd フルオレン骨格を有するポリエステル樹脂
JP2011168722A (ja) * 2010-02-19 2011-09-01 Osaka Gas Chem Kk フルオレン骨格を有するポリエステル樹脂
JP2013014658A (ja) * 2011-07-01 2013-01-24 Sanyo Chem Ind Ltd ポリウレタンフォーム製造用ポリオール組成物及びこれを用いたポリウレタンフォームの製造方法
CN104230671A (zh) * 2014-07-18 2014-12-24 宿迁市永星化工有限公司 9,9-双(6-羟基萘-2-基)芴的溶剂合物晶体及其制备

Cited By (10)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP2018104343A (ja) * 2016-12-27 2018-07-05 田岡化学工業株式会社 フルオレン骨格を有するジヒドロキシ化合物の精製方法
JP2018104353A (ja) * 2016-12-27 2018-07-05 本州化学工業株式会社 フルオレン化合物の顆粒状粉末
JP6994299B2 (ja) 2016-12-27 2022-01-14 田岡化学工業株式会社 フルオレン骨格を有するジヒドロキシ化合物の精製方法
CN107935827A (zh) * 2017-12-04 2018-04-20 江苏永星化工股份有限公司 颗粒状9,9‑二[3‑苯基‑4‑(2‑羟基乙氧基)苯基]芴及其制备方法
WO2019109276A1 (zh) * 2017-12-04 2019-06-13 江苏永星化工股份有限公司 颗粒状9,9-二[3-苯基-4-(2-羟基乙氧基)苯基]芴及其制备方法
JP2020521819A (ja) * 2017-12-04 2020-07-27 江蘇永星化工股▲ふん▼有限公司 ペレット状９，９−ビス［３−フェニル−４−（２−ヒドロキシエトキシ）フェニル］フルオレン及びその製造方法
CN107935827B (zh) * 2017-12-04 2022-04-12 江苏永星化工股份有限公司 颗粒状9,9-二[3-苯基-4-(2-羟基乙氧基)苯基]芴及其制备方法
JP2019108408A (ja) * 2019-04-16 2019-07-04 田岡化学工業株式会社 フルオレン骨格を有するアルコール化合物の結晶およびその製造方法
CN114890877A (zh) * 2022-01-28 2022-08-12 江苏永星化工股份有限公司 9,9-二[3-苯基-4-(2-羟基乙氧基)苯基]芴及其制备方法
CN114890877B (zh) * 2022-01-28 2024-03-26 江苏永星化工股份有限公司 9,9-二[3-苯基-4-(2-羟基乙氧基)苯基]芴及其制备方法

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