TW200944567A

TW200944567A - Pressure-sensitive adhesive composition for optical films, pressure-sensitive adhesive optical film and image display

Info

Publication number: TW200944567A
Application number: TW098104104A
Authority: TW
Inventors: Yuusuke Toyama; Shinichi Inoue; Mizue Nagata; Toshitsugu Hosokawa
Original assignee: Nitto Denko Corp
Priority date: 2008-02-15
Filing date: 2009-02-09
Publication date: 2009-11-01
Also published as: US8709597B2; CN101508875B; TWI381032B; US20110045289A1; KR101132585B1; US20090208741A1; US7846542B2; JP2009215528A; CN101508875A; JP5379409B2; KR20090088786A

Description

200944567 六、發明說明：【發明所屬之技術領域】本發明係關於一種必需耐久性、耐漏光性之光學膜用黏著劑組合物、以及由該光學膜用黏著劑組合物在光學膜之至少一面上形成黏著劑層的黏著型光學膜。進而本發明係

關於一種使用上述黏著型光學膜之液晶顯示裝置、有機EL 顯示裝置等圖像顯示裝置。作為上述光學膜，可使用偏光 0 ❹ 板、相位差板、光學補償膜、增亮膜、進而將該等積層而成者。【先前技術】液晶顯示器等就其圖像形成方式而言，必不可少的是在液晶單元之兩側配置偏光元件，通常是貼合偏光板。另外，液晶面板上除了使用偏光板之外，為了提高顯示器之顯示品質，還可使用各種光學元件。例如可使用：用於防止著色之相位差板、用於改善液晶顯示器之視角的視角放大膜，進而用於提高顯示器之對比度的增亮膜等。將該等膜總稱為光學膜。在將上述光學膜等光學構件貼合於液晶單元上時，通常使用黏者劑。另外，就光學膜與液晶單元、或者光學膜之 ^黏接而言，通常為了降低錢耗，各自之材料使用黏者劑密接。在此種情況下，且乾燥步驟等優㈣著時不需要寻馒點ϋ此通常使用在光學膜之單側置黏著劑而形成黏著劑層的黏著型光學膜。 °又作為上述黏著_要求的必要特性，係在將光學膜貼合 138281.doc 200944567 於液晶單元上時，即便在弄錯貼合位置或異物齧入至貼合面之情況下，亦可自液晶面板剝離光學膜而對液晶單元進行再利用。在該剝離步驟中，要求可在無漿糊殘留之情況下谷易地自液晶面板剝離光學膜的再剝離性（再加工性）。尤其是近年來，除了先前之面板製成步驟之外，使用經化學蚀刻處理之玻璃的薄型液晶面板的使用得到增加，來自該薄t液SB面板之光學膜的再加工性、加工性之維持變得困難。另外’就上述黏著劑而言，要求在光學膜上形成黏著劑層之後，可在不產生黏著劑之污染或脫落等的情況下進行加工之加工性；進而，要求對作為環境加速試驗而通常進行的基於加熱以及加濕等之耐久試驗，不會產生由黏著劑引起的不良情況。另外，就光學膜而言，亦要求抑制遇為由黏著劑層產生之相位差為原因的漏光現象。先如，作為消除液晶面板之再加工性之問題的方法，提出了使丙烯酸系黏著劑之作為基礎聚合物的丙烯酸系聚合物中含有塑化劑或募聚物成分（專利文獻丨）。但是，該丙烯酸系黏著劑對上述薄型液晶面板而言，仍稱不上可滿足再加工性、加工性。除了上述之外’作為在光學膜中所使用之丙烯酸系黏著劑k出有除了（甲基）丙烯酸院基酯之外，還使用分子内具有羥基之單體以及分子内具有羧基、醯胺基、胺基等官能基之單體，作為丙烯酸系聚合物之單體成分者（專利文獻2及3);含有特定量芳香族單體之方法（專利文獻4)。但疋該等專利文獻中記載的丙烯酸系黏著劑均可提高耐久 138281.doc 200944567 性或黏接性能，但無法充分滿足再加工性、加工性。另一方面，為了改善使用光學膜而製成的圖像顯示裝置之漏光，亦提出有在黏著劑中添加塑化劑或募聚物之方法 (專利文獻5及6)，但在作業性或耐久性方面存在問題。為了提高耐久性，改善漏光，以及提高再加工性，亦提出了以由丙烯酸酯與含芳香環單體以及含羥基單體進行共聚合而成之聚合物為基礎的黏著劑組合物（專利文獻7及 8)，但由於分子量低且分散度高，而耐久性未得到滿足。另外，雖然試圖改善再剝離時之污染或漿糊殘留，但並非輕度剝離，仍無法滿足實用。 [專利文獻1]日本專利特開2003-329837號公報 [專利文獻2]曰本專利特開2004-091499號公報 [專利文獻3]日本專利特開2004-091500號公報 [專利文獻4]曰本專利特公昭62_23287號公報 [專利文獻5]日本專利第3594206號公報 [專利文獻6]曰本專利第3533589號公報 [專利文獻7]曰本專利特開2007-138057號公報 [專利文獻8]曰本專利特開2007-138056號公報【發明内容】 [發明所欲解決之問題] 本發明之目的在於，提供一種可形成可抑制由於伴隨光學膜等構件之尺寸變化的應力所產生之漏光、且可滿足再加工性以及加工性之黏著劑層的光學膜用黏著劑組合物，上述再加工性係指可在無漿糊殘留之情況下自液晶面板容 138281.doc 200944567 易地剝離光學膜，上述加工性係指在光學膜上形成黏著劑層之後可在不產生黏著劑之污染或脫落等之情況下進行加工。 +另外，本發明之目的在於：提供具有由上述光學膜用黏著劑組合物形成之黏著劑層的黏著型光學膜，進而提供使用上述黏著型光學膜之圖像顯示裴置。 [解決問題之技術手段] 本發明者等人為解決上述課題而反覆潛心研究，結果發現了下述光學膜用黏著劑組合物，從而完成了本發明。即，本發明係關於一種光學膜用黏著劑組合物，其特徵在於：其係含有（甲基）丙烯酸系聚合物以及交聯劑而成；上述（甲基）丙烯酸系聚合物含有（a)(曱基）丙烯酸烷基酯 34〜94重量％、（b)含芳香環（曱基）丙烯酸酯5〜35重量％、以及（c)含胺基（甲基）丙烯酸酯0〇1〜〇 5重量。/。，進而含有（# 含叛基（甲基）丙稀酸酯〇·〇5〜3重量％、及/或（e)含經基（甲基）丙烯酸酯0.05〜2重量％來作為單體單元而成，且基於凝膠滲透層析法之重量平均分子量為160萬〜3〇〇萬；上述交聯劑係相對於該（甲基）丙烯酸系聚合物1〇〇重量份’而含有異氰酸g旨系交聯劑001〜5重量份、以及石夕烧偶合劑0.01〜2重量份。在上述光學膜用黏著劑組合物中，較好的是（甲基）丙稀酸系聚合物之分散比（Mw/Mn)為1〜10。在上述光學膜用黏著劑組合物中’較好的是上述含胺基 (甲基）丙烯酸酯含三級胺基（曱基）丙烯酸酯。 138281.doc 200944567 在上述光學膜用黏著劑組合物中，較好的是上述異氰酸醋系交聯劑為源自六亞甲其-里A胁了曰，、兑甲基一異氰酸酯之聚異氰酸酯化合物。在上述光學膜用黏著劑組合物中，較好的是上述石夕烧偶合劑具有乙醯乙醯基或胺基。在上述光學膜用黏著劑組合物中，較好的是上述含芳香 ' 環（甲基）丙埽酸醋係選自由（甲基）丙烯酸苯氧基乙醋及（甲基）丙烯酸苄酯所組成群中之1種或其2種者。在上述光學膜用黏著劑組合物中，較好的是上述（甲基）丙烯酸苯氧基乙酯占構成上述(甲基)丙烯酸系聚合物之所有单體的5〜20重量％。本發明又關於一種光學膜用黏著劑層，其係藉由塗布上述任意光學膜用黏著劑組合物使其發生交聯反應而獲得者，塗布1小時後之凝膠分率為55〜95%，且折射率未達 1.50。 ❹ 在上述光學膜用黏著劑層中，較好的是塗布1週後之凝膠分率為60〜95%。本發明又關於一種在光學膜之至少一側形成有上述任意光學膜用黏著劑層的黏著型光學膜。在上述黏著型光學膜中，較好的是黏著劑塗布丨週後之保持力（Η)為20〜350 μηι 〇在上述黏著型光學膜中，較好的是在無鹼玻璃板上經由上述黏著劑層，用2 kg輥以一個來回將寬度為乃mm之黏著型光學膜貼合，於231下放置1小時後，在9〇度方向上 138281.doc 200944567 以300 mm/min分鐘進行剝離時之黏接力（F1)為j N/25 mm〜10 N/25 mm。在上述黏著型光學膜中，較好的是於23°C下放置i小時後’進而於60°C下乾燥48小時，然後在90度方向上以3〇〇 mm/min進行剝離時之黏接力（F2)為2 N/25 mm〜15 N/25 mm ° 本發明又關於一種使用至少一片上述任意黏著型光學膜而成之圖像顯示裝置。 [發明之效果] 就本發明之光學膜用黏著劑組合物而言，作為基礎聚合物的（甲基）丙烯酸系聚合物係以適當調配比將（甲基）丙稀酸烧基酯單體與含芳香環（甲基）丙烯酸酯進行共聚合而成。藉由採用該結構，可抑制由此種光學膜用黏著劑組合物獲得的光學構件之漏光。另外，就本發明之光學膜用黏著劑組合物而言，加工性以及再加工性亦提高，並可抑制加工時黏著劑之脫落或污染’另外’即便在將光學膜自薄型液晶面板、特別是使用經化學钱刻之玻璃的液晶面板剝離時，可在無漿糊殘留之情況下容易地進行剝離。一般認為在（甲基）丙稀酸系聚合物中以少量比例含有的含胺基（甲基）丙烯酸酯’可使藉由利用交聯劑之交聯反應而形成黏著劑層後的該黏著劑層之交聯穩定性提高。進而，關於本發明之光學膜用黏著劑組合物，藉由在 (甲基）丙烯酸系聚合物中含有含羧基（甲基）丙烯酸酯及/或含羥基（甲基）丙烯酸酯作為單體單元，而使耐久性提高， 138281.doc 200944567 進而使再加工性提高。一般 w羥基〜有含竣基（甲基）兩烯酸酸率聚人^ 作為共聚合成分的（甲基）丙稀物中’藉由該等共聚合成分之酸鹼相互作用、氫鍵等的作用，可提高徒间再加工性，同時可提高耐久性，在加熱條件下或加濕條件下，可實現對黏著劑之浮起或剝落之不良情況的抑制。

關於本發明之料齡合物，以上述規定比例使用異氰酸醋系化合物作為交聯劑，可提高交聯時之速效性。即，亦可省略塗布後之熟化步驟。另夕卜作為交聯劑，進而可在上述規定範圍内使用錢偶合劑。特別是由於與異氛酸醋化合物—起併用钱偶合劑，而可提高上述交聯穩定性’從而可提高再加工性、加工性。另外，在具有此種黏著劑之光學構件的製造作業時，或在隨後之使用時，對面板之破損、膜之斷裂均有耐性。【實施方式】本發明之光學膜用黏著劑組合物含有以下（a)〜(c)，進而含有（d)或（e)、或者（d)及（e)兩者來作為單體單元。即使用如下（甲基）丙烯酸系聚合物作為基礎聚合物，上述（甲基）丙烯酸系聚合物含有（a)(甲基）丙烯酸烷基酯3 4〜94重量 %、（b)含芳香環（甲基）丙烯酸酯5〜35重量％、以及（c)含胺基（甲基）丙烯酸酯0.01〜0.5重量％，進而含有（d)含羧基（甲基）丙烯酸酯0.05〜3重量。Λ、及/或（e)含羥基（甲基）丙烯酸酯 0.05〜2重量％ ° 在本說明書中’僅稱為「（甲基）丙烯酸烷基酯」時，係 138281.doc 200944567 私具有碳數為2〜18之直鏈或支鏈烷基的（甲基）丙烯酸酯，其結構中含有料環者除外。較好的是上钱基之平均碳數為2〜14’更好的是平均碳數為3〜12，尤其好的是平均碳數為4〜9。再者，（曱基）丙烯酸酯係指丙烯酸酯及/或曱基丙烯酸酯，與本發明之（曱基）意思相同。作為（曱基）丙烯酸烷基酯之具體酸乙睹Μ甲基)丙稀酸正丁睹、(甲基)丙⑽二丁：场 (甲基）丙稀酸第三丁醋、（甲基）丙烯酸異了醋、（曱基）丙烯酸正戊S曰（甲基）丙烯酸異戊醋、（甲基）丙稀酸己醋、（甲基）丙烯酸庚醋、（甲基）丙烯酸異戊醋、（曱基）丙烯酸2乙基己酯、（甲基）丙稀酸正辛s旨、（曱基）丙稀酸異辛醋、（甲基）丙烯酸正壬西旨、（甲基）丙烯酸異壬醋、（甲基）丙稀酸正癸醋、（甲基）丙稀酸異癸酿、（甲基）丙烯酸正十二燒基醋、（甲基）丙烯酸異肉豆蔻酯、（甲基）丙烯酸正十三烷基醋、（甲基）丙稀酸正十四燒基醋、（甲基）丙烯酸硬脂醋、 (甲基）丙烯酸異硬脂酯等。其中 ’可例示（甲基）丙烯酸正 ’該等可單獨使用或加丁醋、（甲基）丙烯酸2-乙基己醋等以組合而使用。在本發明中，上述（a)(甲基）丙烯酸烷基酯相對於（甲基）丙烯酸系聚合物之所有單體成分為34〜94重量％，較好的是50〜90重量％，更好的是7〇〜84重量％。若上述(甲基)丙烯酸系單體過少，則缺乏黏接性而欠佳。另外，必須取得與含芳香環（甲基）丙稀酸酯之含有比率的平衡。在本發明中，稱為「含芳香環（甲基）丙稀酸醋」時，係 13828】.doc -10, 200944567 指在其結構中含有芳香族基之可共聚合的（曱基）丙烯酸酯。作為（b)含芳香環（甲基）丙烯酸酯之例，可舉出丙烯酸苯酯、（甲基）丙烯酸苯氧基酯、（甲基）丙烯酸苯氧基乙酯、（甲基）丙烯酸苄酯、（甲基）丙烯酸苯氧基二乙二醇酯、環氧乙烷改性（甲基）丙烯酸壬基苯酚酯、羥乙基化p_ 萘酚丙烯酸酯、（甲基）丙烯酸聯苯酯等。進而，例如可舉 • 出苯酚環氧乙烷改性（曱基）丙烯酸酯、（甲基）丙烯酸2_萘乙酯、丙烯酸2_萘氧基乙酯、（甲基）丙烯酸2-(4-甲氧基q — 萘氧基）乙酯、（甲基）丙烯酸苯氧基丙酯、（甲基）丙烯酸苯氧基二乙二醇酯、丙稀酸硫醇酯、丙烯酸吡啶酯、丙烯酸吡咯酯、丙烯酸苯酯、聚（甲基）丙烯酸苯乙烯酯等。在本發明中，上述（b)含芳香環（甲基）丙烯酸酯相對於 (甲基）丙烯酸系聚合物之所有單體成分為5〜35重量％，較好的是10〜30重量％ ’更好的是15〜28重量y❶。必須取得含芳香環（曱基）丙烯酸酯與（曱基）丙烯酸烷基酯之含有比率另外’作為本發明之（C)含胺基（甲基）丙烯酸酯，含三級胺基（曱基）丙烯酸酯以外之單體可使用：N_(甲基）丙稀醯氧基亞曱基破珀醯亞胺或N-(甲基）丙稀酿基_6·氧基六亞曱 . 基琥珀醯亞胺、N-(甲基）丙烯醯基-8-氧基八亞曱基琥拍醯亞胺等琥站醯亞胺糸单體；（曱基）丙婦酿胺、N，N-二曱基 (甲基）丙烯醯胺、N，N-二乙基（甲基）丙烯醯胺、N，N_二乙基甲基丙烯醯胺、N-異丙基（甲基）丙稀醢胺、n_經曱基（甲基）丙烯酿胺、N-甲氧基曱基（曱基）丙稀酿胺、N_ 丁氧基甲 138281.doc • 11 · 200944567 基（甲基）丙烯醯胺等N-取代醯胺系單體；（甲基）丙烯酸第三丁基胺基乙酯等具有二級胺基之單體、雙丙酮（甲基）丙稀酿胺、N，N'-亞曱基雙（甲基）丙烯醯胺、N_丙烯醯基嗎琳、N-丙烯醯基哌啶、N_甲基丙烯醯基哌啶、N—丙烯醯基。比嘻咬等。但是’特別好的是含三級胺基（甲基）丙烯酸醋’可較好地使用各種含有三級胺基及（曱基）丙烯醯基者。作為三級胺基’較好的是三級胺基烷基。作為該含三級胺基（甲基）丙烯酸酯’可舉出N，N-二烷基胺基烷基（曱基）丙烯醯胺、（甲基）丙烯酸N，N-二烷基胺基烧基酯。作為含三級胺基（甲基）丙烯酸酯之具體例，例如可舉出N,N_二甲基胺基乙基（甲基）丙烯醯胺、N，N-二甲基胺基丙基（甲基）丙烯醯胺、N，N-二乙基胺基乙基（曱基）丙烯醯胺、N，N_ 二乙基胺基丙基（甲基）丙稀醯胺、（甲基）丙稀酸N，N-二甲基胺基乙酯、（甲基）丙嫦酸N，N-二甲基胺基丙酯、（甲基）丙稀酸N，N-二乙基胺基乙酯、N，N-二乙基胺基丙基（曱基）丙稀酿胺。關於含胺基（曱基）丙烯酸酯，相對於形成（曱基）丙稀酸系聚合物之單體成分的總量而使用0.01〜0.5重量％之比例。含胺基（甲基）丙烯酸酯之比例較好的是〇·〇 1〜〇.3重量 %，更好的是0.0 5~0· 15重量％。若含胺基（甲基）丙烯酸酯之比例少於〇·〇 1重量％，則黏著劑層之交聯穩定性惡化，而無法滿足再加工性、加工性，另外就耐久性方面而言，亦欠佳。另一方面，就再加工性之觀點而言，若含胺基 (甲基）丙烯酸酯之比例過多，則欠佳，將其控制在0.5重量 138281.doc 12 200944567 %以下。作為含羧基（甲基）丙烯酸酯，可無特別限制地使用具有 (甲基）丙烯醯基之具有不飽和雙鍵的聚合性官能基且具有叛基者。作為含羧基（甲基）丙烯酸酯，例如可舉出（甲基）丙烯酸、（曱基）丙烯酸羧乙酯、（甲基）丙烯酸羧戊酯等。在使用含羧基（甲基）丙烯酸酯時，相對於形成（曱基）丙稀酸系聚合物之單體成分的總量而使用0 05〜3重量％之比例。含羧基（甲基）丙烯酸酯之比例較好的是0 05〜2重量 /0，更好的疋0.1〜1重量％。為了提高耐久性，較好的是含有0.05重量％以上之含羧基（甲基）丙烯酸酯。另一方面，若含叛基（曱基）丙烯酸酯之比例超過3重量％，則黏接力增強’剝離變沉重，而無法滿足再加工性，因此欠佳。作為含羥基（甲基）丙烯酸酯，可無特別限制地使用具有 (曱基）丙烯醢基之具有不飽和雙鍵的聚合性官能基且具有羥基者。作為含羥基（甲基）丙烯酸酯，例如可舉出（甲基） _ 丙烯酸-2-羥乙酯、（甲基）丙烯酸_2_羥丁酯、（甲基）丙烯酸-3-羥丙酯、（甲基）丙烯酸_4_羥丁酯、（甲基）丙烯酸_6_羥己酯、（甲基）丙烯酸-8-羥辛酯、（甲基）丙烯酸-10-羥癸酯、（甲基）丙烯酸-12-羥基月桂酯等（曱基）丙烯酸羥基烷基酯；羥乙基（曱基）丙烯醯胺，此外丙烯酸（4-羥基甲基環己基）曱酯、N-羥曱基（曱基）丙烯醯胺、N-羥基（甲基）丙烯醯胺等。在使用含羥基（曱基）丙烯酸酯時，相對於形成（曱基）丙烯酸系聚合物之單體成分的總量而使用0.05〜2重量％之比 138281.doc • 13- 200944567 例3經基（甲基）丙烯酸醋之比例較好的是〇〜I]重量更好的疋0.1〜1重量％。為了提高财久性，較好的是含有0.05Μ%以上之含經基（甲基）丙稀酸醋。特別是在使用異氰酸醋系交聯劑作為交聯劑時，為了確保與異氛酸醋基之交聯點’較好的是含有0.06重量％以上之含經基（f 基）丙稀酸S曰。另-方面，若含幾基（曱基）丙烯酸醋之比例增多，則黏接力增強，剝離變沉重，而無法滿足再加工性，因此欠佳。作為形成上述（甲基）丙烯酸系聚合物之單體成分，除了 0 上述單體之外’在不損及本發明的目的之範圍内，可在單體總量之45重量％以下的範圍内使用上述以外之單體。任意單體之比例更好的是4G重量％以下。作為該任意單體，例如可舉出：馬來酸酐、衣康酸酐等含酸酐基單體；丙烯酸之己内S旨加成物；苯乙稀續酸或烯丙基續酸、(甲基）丙稀酿胺-2-曱基丙續酸、（甲基）丙烯醯胺丙續酸、（甲基）丙烯酸κ丙8曰、（甲基）丙烯醯氧基萘績酸等含確酸基單體；2-經基乙基丙稀酿基磷酸醋等含鱗酸基單體；（甲基）© 丙稀酸甲氧基乙醋、（甲基）丙烯酸乙氧基乙醋等（甲基）丙烯酸烷氧基烷基酯系單體等。 - 進而可使用：乙酸乙烯酯、丙酸乙烯酯、苯乙烯、心甲 · 基苯乙烯、N-乙烯基己内醯胺等乙稀基系單體；（甲基)丙烯酸縮水甘油酯等含環氧基丙烯酸系單體；（甲基）丙烯酸聚乙二醇酯、（甲基）丙烯酸聚丙二醇酯、（甲基）丙烯酸甲氧基乙二醇酯、（甲基）丙烯酸甲氧基聚丙二醇酯等二醇系 138281.doc -14· 200944567 丙烯酸酯單體；（曱基）丙烯酸四氫糠酯、氟代（甲基）丙烯酸酯、矽鲖（甲基）丙烯酸酯、或丙烯酸2-甲氧基乙酯等丙稀酸酯系單體等。進而’作為上述以外之可共聚合之單體，可舉出含有石夕原子之石夕烧系單體等。作為碎烧系單體，例如可舉出3 -丙稀酿氧基丙基三乙氧基碎烧、乙婦基三甲氧基石夕烧、乙稀基三乙氧基矽烷、4_乙烯基丁基三甲氧基矽烷、4·乙烯基 ❹ 丁基三乙氧基矽烷、8-乙烯基辛基三甲氧基矽烷、8_乙烯基辛基三乙氧基矽烷、10-甲基丙烯醯氧基癸基三曱氧基 I夕烷、10-丙烯醯氧基癸基三甲氧基矽烷、10_甲基丙烯醯氧基癸基三乙氧基矽烷、10_丙烯醯氧基癸基三乙氧矽烷等。考慮到耐久性、特別是耐熱性，本發明之（甲基）丙烯酸系聚合物可使用重量平均分子量（Mw)為160萬〜300萬之範圍者。更好的是180萬〜280萬，尤其好的是2〇〇萬〜26〇萬。 ❹ *重量平均刀子量小於1 6〇萬，則就财熱性方面而言欠佳。另外，若重量平均分子量增大，則就貼合性、黏著力 %低之方面而言亦欠#。再者’ ^量平均分子量係指藉由 GPC(Gel Permeation Chr〇mat〇graphy，凝膠滲透層析法）進行測定，並藉由聚苯乙烯換算計算而得之值。關於本發明之（甲基）丙烯酸系聚合物，進而重量平均分子量（Mw)與數量平均分子量（Mn)之分散比為卜忉之範圍。考慮到耐久性、特別是耐熱性，特別好的是卜8之範圍，更好的是1.5 7之範圍，尤其好的是2〜6之範圍。若分散比 13828j.doc -15- 200944567 過大，則低分子量聚合物之比例增加，加熱試驗時之發泡等不良情況容易產生。此種（甲基）丙烯酸系聚合物之製造可適當選擇溶液聚合、塊狀聚合、乳化聚合、各種自由基聚合等公知的製造方法。另外，所獲得之（甲基）丙烯酸系聚合物可為隨機共聚物、欣段共聚物、接枝共聚物等中之任意—種。再者，在溶液聚合中，作為聚合溶劑，例如可使用乙酸乙酯、甲苯等。作為具體的溶液聚合例，反應係在氮氣等惰性氣體流下添加聚合起始劑，通常在5〇〜7(rc左右、 5〜30小時左右之反應條件下進行。自由基聚合所使用之聚合起始劑、鏈轉移劑、乳化劑等並無特別限定，可適當選擇使用。再者，（甲基）丙烯酸系聚合物之重量平均分子量可藉由聚合起始劑、鏈轉移劑之使用量、反應條件來控制，根據該等之種類來調節合使用量。作為聚合起始劑，例如可舉出：2,2，_偶氮雙異丁腈、 2,2’-偶氮雙（2-脒基丙烷）二氫氯化物、2,2,_偶氮雙[2_(5_罗基-2-咪唑啉_2_基）丙烷]二氫氯化物、2,2，_偶氮雙（2_甲基丙脒）二硫酸鹽、2,2ι_偶氮雙（N，N,_二亞甲基異丁脒）' 偶氮雙[N-(2-羧基乙基）_2_甲基丙脒]水合物（和光純藥公司製造’ VA-057)等偶氮系起始劑’過硫酸鉀、過硫酸錢等過硫酸鹽，過氧化二碳酸二（2_乙基己酯）、過氧化二碳酸二第三丁基環己酯）、過氧化二碳酸二第二丁酯、過氣化新癸酸第三丁酯、過氧化特戊酸第三己酯、過氧化特戊 138281.doc • 16 - 200944567 酸第二丁醋、過氧化-η社祕各，* 月桂酿、過氧化二正辛酿、過氣化-2-乙基己酸（1」3 氧四Τ基丁酯）、過氧化二曱醯）、過氧化二苯甲醯、甲基本 (第三己基過氧基）環己烷、，1 一簟禍翁““ 乐—丁基過氧化氫、過氧化氫仏氧化物系起始劑’過硫酸鹽與亞硫酸氫納之組合、過酸鈉之組合等組合了過氧化物與還原劑之氧化還原系起始劑等，但並不限定於此。 ❹ 上述聚合起始劑可單獨使用或將兩種以上加以混合而使用，作為整體之含量，相對於單體1〇〇重量份，較㈣Η重量份左右，更好的是⑽七重量份左右。再者，為了使用例如2,2，-偶氮雙異丁腈作為聚合起始劑，來製造上述重量平均分子量之（甲基）丙稀酸系聚合物’聚合起始劑之❹量相對於單體成分之總量100重量份，較好的是0.06〜〇.2重量份左右，更好的是〇〇8〜〇175 重量份左右。 Φ 料鏈轉移劑，例如可舉出月桂硫醇、縮水甘油基硫醇、巯基乙酸、2,基乙醇、硫乙醇酸、硫乙醇酸_2乙基 &酯、2’3-二毓基小丙醇等。鏈轉移劑可單獨使用或將兩種以上加以混合而使用，作為整體之含量，相對於單體成分之總量100重量份，為〇1重量份左右以下。另外，作為在乳化聚合時所使用之乳化劑，例如可舉出月桂基硫酸鈉、月桂基硫酸銨、十二烷基苯磺酸鈉、聚氧化乙烯烷基醚硫酸銨、聚氧化乙烯烷基苯基醚硫酸鈉等陰離子系乳化劑，聚氧化乙烯烷基醚、聚氧化乙烯烷基苯基 138281.doc -17· 200944567 醚、聚氧化乙烯脂肪酸酯、赘畜儿7必时& 日聚氧化乙烯-聚氧化丙烯嵌段聚合物等非離子系乳化劑箄。缔笙 m寻該等礼化劑可早獨使用或將兩種以上加以併用。進而’作為反應性乳化劑，作為導人了丙烯基、稀丙謎基等自由基聚合性官能基之乳化劑，具體而言例如有 Aqualon HS-10 > HS-20 . KH-10 . BC-05 > BC-10 . BC-2〇(以上均為第-工業製藥公司製造）、adeka REAs〇Ap SE10N(旭電化工公司製造）等。反應性乳化劑由於在聚合後被帶入至聚合物鏈中，因此耐水性變好，故較好。乳化劑之使用量相對於單體成分之總量】00重量份，較好的是 0.3〜5重量伤，就聚合穩定性或機械穩定性而言，更好的是0.5〜1重量份。另外，本發明之黏著劑組合物含有異氰酸酯系交聯劑作為交聯劑。作為此種交聯劑之例，可舉出甲苯二異氰酸醋、氣伸苯基二異氰酸酯、四亞甲基二異氰酸酯、苯二甲基二異氣酸酯、二苯基甲烷二異氰酸酯、經氫化之二笨基甲烧二異氰酸酯等異氰酸酯單體以及將該等異氰酸酯單體與三經甲基丙烷等加成獲得之異氰酸酯化合物或異氰尿酸西曰化物、縮一腺型化合物，進而與聚醚多元醇或聚醋多元醇、丙烯酸多元醇、聚丁二烯多元醇、聚異戊二烯多元醇等發生加成反應獲得之胺基曱酸酯聚合物型異氰酸酯等。特別好的是聚異氰酸酯化合物，係選自由六亞曱基二異氛酸酯、氫化苯二甲基二異氰酸酯、以及異佛爾酮二異氰酸酯所組成群中之1種或源自其之聚異氰酸酯化合物。此 138281.doc -18· 200944567 處’選自由六亞曱基一異氣酸醋、氫化苯二甲基二異氛酸醋、以及異佛爾_二異氰酸酯所組成群中之1種或源自其之聚異氰酸酯化合物’包括六亞曱基二異氰酸酿、氣化笨二甲基二異氰酸酯、異佛爾_二異氰酸酯、多元醇改性六亞曱基二異氰酸酯、多元酵改性氫化苯二甲基二異氛酸 . 酯、三聚物型氫化苯二甲基二異氰酸酯、以及多元醇改性異佛爾酮二異氰酸酯等。已例示之聚異氰酸酯化合物與羥基之反應特別是在以聚合物中所含之酸、鹼為觸媒之情況 ^ 下會迅速進行，因此特別有助於交聯之提早發生，故較好。上述異氰酸酯系交聯劑可單獨使用丨種，亦可將兩種以上加以混合而使用，作為整體之含量，相對於上述（甲基）丙烯酸系聚合物100重量份，較好的是含有〇〇1〜5重量^ 上述異氰酸酯化合物交聯劑，更好的是含有〇〇2〜3重量份，尤其好的是含有0.05M.5重量份。在未達〇〇1重量份 • 時，有時凝聚力不足，故欠佳。另一方面，若超過5重量份，則在耐久性試驗中容易產生剝離，故欠佳。另外’為了提高黏接力、耐久性’可在本發明之黏著劑組合物中使用石夕烧偶合劑。作為石夕烧偶合劑，可無特別限制地適當使用公知之矽烷偶合劑。具體而言’例如可舉出3'縮水甘油氧基丙基三f氧基矽競3縮水甘油氧基丙基三乙氧基石夕炫、縮水甘油氧基丙基甲基二乙氧基石夕燒、2_(3,4•環氧基環己基）乙基三尹氧基石夕貌等含環氧基^偶合劍；3·胺丙基三甲氧基石夕 13828I.doc • J9- 200944567 烷、N-2-(胺乙基）-3·胺丙基甲基二甲氧基矽烷、3_三乙氧基矽烧基-N-(l，3-二甲基亞丁基）丙胺、Ν_苯基_丫_胺丙基三甲氧基矽烧等含胺基矽燒偶合劑；3-丙烯醯氧基丙基三曱氧基梦烧、3 -曱基丙稀酿乳基丙基三乙氧基破炫等含（甲基）丙烯醯基矽烷偶合劑；3-異氰酸酯丙基三乙氧基石夕烧等含異氰酸酯基石夕烧偶合劑；含乙醯乙酿基三甲氧基石夕烧等。其中，就黏著劑之特性平衡方面而言，特別好的是使用含乙醯乙醯基矽烷偶合劑、含胺基矽烷偶合劑，但並不限於此，亦可為其他矽烷偶合劑。上述矽烷偶合劑可單獨使用，亦可將兩種以上加以混合而使用，作為整體之含量，相對於上述（曱基）丙烯酸系聚合物100重量份，較好的是含有0.01〜2重量份上述矽烷偶合劑’更好的是含有0.024重量份，《其好的是含有〇.〇5〜0_6重量份。係使耐久性提高且適度保持與液晶單元等光學構件之黏接力的量。進而’在本發明中’作為其他交聯劑，亦可含有任意過氧化物。作為本發明之過氧化物1為藉由加熱或光照射而產生自由基活性種從而進行黏著劑組合物之基礎聚合物的交聯者，則可適當制，考慮到作t性或穩定性，較好的是使们分鐘半衰期溫度為贼〜⑽。c之過氧化物，更好的是使用90。(：〜140°C之過氧化物。作為可使用之過氧化物， (2_乙基己基酯）（1分鐘半衰期例如可舉出過氧化二碳酸二溫度：9〇.6。〇、過氧化二碳 138281.doc -20- 200944567 酸二（4-第三丁基環己基酯）（1分鐘半衰期溫度：92.1。〇、過氧化二碳酸二第二丁酯（1分鐘半衰期溫度：92.4°C )、過氧化新癸酸第三丁酯（1分鐘半衰期溫度：103.5 〇C)、過氧化特戊酸第三己酯（1分鐘半衰期溫度：109.rc )、過氧化特戊酸第三丁酯（1分鐘半衰期溫度：11〇.3。〇、過氧化二月桂酿（1分鐘半哀期溫度.116.4 °C)、過氧化二正辛酿（1 分鐘半衰期溫度：117.4。〇、過氧化-2-乙基己酸（151，3,3_ 四甲基丁酯）（1分鐘半衰期溫度：124.3。(：）、過氧化二（4_甲基苯甲醯）（1分鐘半衰期溫度：128.2。〇、過氧化二苯甲醯 (1分鐘半衰期溫度：130.0X：)、過氧化異丁酸第三丁酯（1 分鐘半衰期溫度：136.1。〇、1，1-二（第三己基過氧化）環己烧（1分鐘半衰期溫度：149.rc)等H就交聯反應效率特別優異而言，較好的是使用過氧化二碳酸二（4•第三丁基環己基酯）（1分鐘半衰期溫度：92 rc)、過氧化二月桂

酿（1分鐘半衰期溫度：116.4。〇、過氧化二苯f酿（1分鐘半衰期溫度：130.(TC )等。再者，所謂過氧化物之半衰期，係表示過氧化物之分解速度的指# ’係指直至過氧化物之殘留量成為-半時之時間。在生產商目錄（maker catal〇g)等中記載了在任意時間内用於獲得半衰期之分解溫度或在任意溫度T的半衰期時 1之相關内今’例如記載於日本油脂股份有限公司之機過氧化物目錄第9版（2003年5月）」等中。上述過氧化物可單獨使用旧，亦可將兩種以合而使用，作A敕·此作為整體之含量，相對於上述(甲基)丙稀酸系 138281.doc -21. 200944567 聚合物100重量份’含有0.01〜2重量份上述過氧化物，較好的是含有〇.〇4〜1.5重量份，更好的是含有〇〇5〜1重量份。就加工性、再加工性、交聯穩定性、剝離性等之調整而言，可適當選擇。再者，作為反應處理後之殘留的過氧化物分解量之測定方法’例如可藉由 HPLC(high performance liquid ‘ chromatography，高效液相層析法）測定。更具體而言，例如每次取出約〇.2 g反應處理後之黏著劑

組合物，浸潰於乙酸乙酯1〇 ml中，用振盪機在25〇c、12〇 H rpm下振盪提取3小時，然後在室溫下靜置3日。接著，加入10 ml乙腈，在25t、120 rpm下振盪30分鐘，將利用膜濾器（membrane filter)(0.45㈣）過濾獲得之提取液約ι〇 μΐ 注入到HPLC中，進行分析，而獲得反應處理後之過氧化物量。另外，作為上述交聯劑，可使用其他有機系交聯劑或多官倉b 生金屬螯合物。作為有機系交聯劑，可舉出環氧系交聯劑、亞胺系交聯劑等。多官能性金屬螯合物係多價金4 ❹ 與有機化合物共價鍵結或配位鍵結之化合物。作為多價金屬原子，可舉出 A卜 Cr、Zr、c〇、Cu、Fe、Ni、v、&、 m、Ca、Mg、Mn、Y、Ce、&、如、m〇、“、％、丁丨等。作為共價鍵結或配位鍵結之有機化合物中的原子，可舉出乳原子等，作為有機化合物，可舉出院基醋、醇化合物羧酸化合物、謎化合物、酮化合物等。藉由上述交聯劑可形成黏著劑層，但在形成黏著劑層 138281.doc -22· 200944567 時’必須在調整所有交聯劑之添加量的同時，充分考慮交聯處理溫度或交聯處理時間的影響。藉由所使用之交聯劑可調整交聯處理溫度或交聯處理時間。交聯處理溫度較好的是1 70〇c以下。另外’該交聯處理可在黏著劑層之乾燥步驟時的溫度下進行亦可在乾燥步驟之後另外設置交聯處理步驟來進行0 ❹

另外，關於交聯處理時間，可考慮生產性或作業性而設疋，通常為0.2〜20分鐘左右，較好的是〇5〜1〇分鐘左右。進而，在本發明之黏著劑組合物中可含有其他公知之添 ^劑，例如根據所使用之用途，可適當添加著色劑、顏料等粉體、染料、表面活性劑、塑化劑、增黏劑、表面潤滑劑、均化劍、軟化劑、抗氧化劑、防老化劑、光穩定劑、紫外線吸㈣i、聚合抑制劑、無機或有機填充劑、金屬粉、粒子狀或羯狀物等。另夕卜，在可控制之範圍内，可採用添加了還原劑之氧化還原系。本發明之黏著型光學膜等黏著型光學構件，係在光學膜之至少一面上由上述黏著劑形成黏著劑層者。作為形成黏著劑層之方法，例如可舉出··在實施剝離處 ::間隔件等上塗布上述黏著劑组合物，乾燥除去聚合溶劑等而形成黏著劑層，然:後轉印至光學媒上之方法.或者在光學膜上塗布上述黏著劑組合物，乾燥除去聚合溶劑等而在光學膜上形成黏著劑層之方法等。再者，在塗•著劑時，可適當新添加聚合溶劑以外之—種以上溶劑。 138283.doc -23- 200944567 作為實施義處理之間隔件，較好的是制㈣剝離概墊。在此種婦上塗布本發明之黏接劑組合物並使其乾燥而形成黏著劑層之步驟中，作為使黏著劑乾燥之方法，可根據目的而適當採用合適的方法。較好的是使用將上述塗布膜過熱乾燥之方法。加熱乾燥溫度較好的是桃〜2帆，更好的是抓〜崎，特別好的是 7CTC〜17(TC。藉由使加熱溫度為上述範圍内可獲得具有優異黏著特性之黏著齊ij。乾燥時間可適當採用合適的時間。上述乾料間較好的是5秒〜20分鐘，更好的是5秒〜1〇分鐘特別好的是秒〜$ 分鐘。另外’可在光學膜之表面形成增黏層，或者在實施了電暈處理t槳處理等各種易黏接處理之後形成黏著劑層。另外，可在黏著劑層之表面進行易黏接處理。 /為黏著劑層之形成方法，可採用各種方法。具體而 σ例如可舉出輥塗、輥紙式塗布（kiss⑺U⑺以）、凹版印刷塗布、塗布反向塗布、輥刷、喷塗、浸潰輥塗、棒〇塗、刮塗、氣刀式塗布法、簾塗、唇式塗布（lip coat)、利用模塗機（die coater)等之擠壓塗布法等方法。黏著劑層之厚度並無特別限制，例如為卜丨⑽μπι左右。較好的是2〜50 μιη，更好的是2〜4〇 μιη，尤其好的是5〜35 μπι 〇如此獲得的本發明之黏著劑層在塗布丨小時後之凝膠分率為55 /。〜95%，較好的是6〇〜95。/。，更好的是7〇〜95%。此 138281.doc •24· 200944567 種凝膠分率即意味著交聯之速度較快，打痕產生較少，在所獲得之黏著劑層上不會形成凹坑。如此獲得的本發明之黏著劑層在塗布丨週後之凝膠分率為60%〜95%，較好的是65〜95%，特別好的是7〇〜9〇%。通常，凝膠分率過大或過小，均容易在耐久性方面產生 . $良情況。若過A ’則特別容易產生無法承受加濕條件下 ' 的因光學膜收縮.膨脹所導致之尺寸變化而自液晶單元剥離等不良情況。另外’若過小，則特別容易產生在加熱條件下於液晶單元與黏著劑層之間產生發泡等不良情況。如此獲得的本發明之黏著劑層之折射率為未達15之範圍。就抑制在使用具有黏著劑層之光學膜的圖像顯示裝置之漏光的觀點而言，較好的是黏接劑層不發生雙折射，若考慮到該點，則更好的是折射率未達1 496，尤其好的是未達1.492。另外，本發明之黏著劑層較好的是塗布在膜等上且室温 φ (23°C)下放置一週後之保持力（H)為20〜350 μιη ’更好的是 40〜300 ，特別好的是50〜25〇 μιη。保持力過大或過小，在耐久性方面均可產生不良情況。在較小時，特別容易產 " 生無法承受加濕條件下的因光學臈收縮·膨脹所導致之尺寸變化而在液晶單元與黏著劑層之間產生發泡等不良情況。在上述黏著劑層露出時，可用經剝離處理之片材（間隔件）保護黏著劑層直至供於實際應用。作為間隔件之構成材料，例如可舉出聚乙烯 '聚丙烯、 138281.doc •25- 200944567 聚對苯二甲酸乙二醇酯、聚酯膜等塑膠膜，紙、布、不織布等多孔材料，網狀物、發泡片材、金屬箔、及該等材料之層壓體等適當的薄片體等，就表面平滑性優異方面而言’較好的是使用塑膠膜。作為該塑膠膜，若為可保護上述黏著劑層的膜，則並無特別限定，例如可舉出聚乙烯膜、聚丙烯膜、聚丁烯膜、聚丁二烯膜、聚曱基戊烯膜、聚氣乙烯膜、氣乙烯共聚物膜、聚對苯二甲酸乙二酵酯膜、聚對苯二甲酸丁二醇酯膜、聚胺基曱酸酯膜、乙烯-乙酸乙烯酯共聚物膜等。上述間隔件之厚度通常為5〜200 μηι，較好的是5〜1〇〇 μιη 左右。根據需要，亦可對上述間隔件施以藉由矽酮系、氟系、長鏈院基系或脂肪醯胺系之脫模劑、二氧化矽粉等的脫模及防污處理或塗布型、混入型、蒸鍍型等抗靜電處理特別疋可藉由對上述間隔件之表面適當進行碎酮處理、長鏈烷基處理、氟處理等剝離處理，而進一步提高自上述黏著劑層的剝離性。再者，在製作上述黏著型光學膜時使用之經剝離處理的片材，可直接用作黏著型光學膜之間隔件，從而可在步驟方面簡化。作為光學膜，可使用在液晶顯示裝置等圖像顯示裝置之形成中所使用的光學膜，其種類並無特別限制。例如，作為光學膜，可舉出偏光板。偏光板通常使用在偏光元件之一面或兩面具有透明保護膜者。偏光元件並無特別限制，可使用各種偏光元件。作為偏 138281.doc 200944567 光=件，例如可舉出在聚乙稀醇系膜、部分尹縮路化之聚 ::系膜、乙烯-乙酸乙烯酯共聚物系部分皂化膜等親 7生间为子膜上’吸附碘或二色性染料等二色性物質並單軸：伸之臈；聚乙婦醇之脫水處理物或聚氣乙埽之脫氣化風處理物等聚稀系配向膜等。該等之中，較好的是包含聚 =浠醇系膜以及蛾等二色性物質之偏光元件。該等偏光元件之厚度並無特別限制，通常為5〜8〇μιη左右。將聚乙稀醇系膜用破染色後經單轴延伸而成的偏光元件例如’可藉由將聚乙烯醇浸潰於埃之水溶液進行染色後，延伸至原長度之3〜7倍來製作。根據需要，亦可浸潰於可含顯或硫酸鋅、氯化鋅等之蛾化料的水溶液中。參此外’根據需要，亦可在染色前將聚乙烯醇系膜浸漬於水中水洗。藉由水洗聚乙烯醇系膜’除了可洗去聚乙烯醇系膜表面上之污物以及防黏連劑之外，亦有藉由使聚乙稀醇系膜膨潤而防止染色斑等不均勻現象之效果。延伸既可在用破染色之後進行’亦可一邊染色一邊進行延伸，或者亦可在延伸之後用破進行染色。#可在硼酸或峨化奸等之水溶液中或水浴中進行延伸。作為在本發明之黏著型光學膜中所使用的光學媒，例如可舉出偏光板。偏光板通常使用在偏光元件之一面或兩面具有透明保護膜者。作為構成透明保護媒之材料，例如可使用在透明性、機械強度、熱穩定性、水分阻隔性、各向同性等各方面優異之熱塑性樹脂。作為此種熱塑性樹脂之具體例，可舉出三 138281.doc -27· 200944567 乙酿纖維素等纖維素樹脂、聚酯樹脂、聚醚碾樹脂、聚颯樹脂、聚碳酸酯樹脂、聚醯胺樹脂、聚醯亞胺樹脂、聚烯烴樹脂、（甲基）丙烯酸樹脂、環狀聚烯烴樹脂（降葙烯系樹脂）、聚芳酯樹脂、聚苯乙烯樹脂、聚乙烯醇樹脂、以及該等之混合物。再者，透明保護膜藉由黏接劑層而貼合於偏光7L件之一側，但在另一側，可使用（甲基）丙烯酸系、胺基曱酸酯系、丙烯酸胺基甲酸酯系、環氧系、矽酮系等熱硬化性樹脂或紫外線硬化型樹脂作為透明保護膜。透明保護膜中可含有}種以上任意適當的添加劑。作為添加 β 劑，例如可舉出紫外線吸收劑、抗氧化劑、潤滑劑、塑化劑、脫模劑、著色防止劑、阻燃劑、成核劑、抗靜電劑、顏料著色劑等。透明保護膜中上述熱塑性樹脂之含量較好的是50〜100重量％，更好的是5〇〜99重量％，尤其好的是 6〇〜98重量％，特別好的是70〜97重量％。在透明保護膜中上述熱塑性樹脂之含量為5〇重量％以下時，可能會無法充分表現出熱塑性樹脂本來具有的高透明性等。另外，作為透明保護膜，可舉出曰本專利特開2001_ 〇 343529號公報（W〇〇1/37〇〇7)中所記載之上述聚合物膜例如含有（A)側鏈上具有取代及/或未取代醯亞胺基之熱塑性樹脂、與（B)侧鏈上具有取代及/或未取代苯基以及腈基之熱塑性樹脂的樹脂組合物。作為具體例，可舉例出含有包 3異丁烯及N·甲基馬來酿亞胺之交替共聚物、肖丙稀猜· 本乙烯共聚物的樹脂組合物膜。膜可使用包含樹脂組合物之混合擠出品等之臈。該等膜因相位差較小，且光彈性係 138281.doc • 28 - 200944567 數較】故可/肖除由偏光板之變形引起的不均等不良情况另外由於透濕度較小，因此加濕耐久性優異。透明保護膜之厚唐^r、态a & 一、备確疋，通常就強度或操作性等作業性、薄層性等方而；_ 电Λ 面而δ ’為1〜500 μιη左右。特別好的是1〜300 μηι，更杯沾β c 子的疋5〜200 μπι。透明保護膜為5〜15〇 μιη時特別適合。再者’在偏光元件之兩側設置透明保護膜時，既可在其 ❹

表面背面使用包含相同聚合物材料之保護膜，亦可使用包含不同聚合物材料等之保護膜。作為本發明之透明保制，較好的是使用選自纖維素樹脂、聚碳酸醋樹脂、環狀聚稀烴樹脂以及(甲基)丙稀酸樹脂之任意至少一種。纖維素樹脂為纖維素與脂肪酸之醋。作為此種纖維素醋系樹脂之具體例，可舉出三乙醯纖維素、二乙醯纖維素、三丙酿纖維素、二丙酿纖維素等。該等之中，特別好的是三乙醯纖維素。三乙酿纖維素有很多製品出售，就容易獲得或成本方面Μ，較為有利。作^三乙醯纖維素之市售品之例，可舉出富士軟片公司製造之商品名「υν_5〇」: 「「UV-80」、「SH_8〇」、「TD_贿」、「tdtac」、「UZ-TAC」或K〇nica公司製造之「叹系列（series)」等。通常該等三乙酿纖維素之面内相位差（Re)大致為〇,厚度方向相位差（Rth)為60 nm以下左右。再者，厚度方向相位差較小之纖維素樹脂膜，例如可藉由對上述纖維素樹脂進行處理而獲得。例如可舉出：將塗 138281.doc 29· 200944567 =有環相、甲基乙基料溶劑之聚對苯二甲酸乙二醇聚丙烯不鏽鋼等基材膜貼合於通常的纖維素系膜上’加熱乾燥（例如於，5(rc下，3〜1〇分鐘左右）後剝離基材膜之方法；將在環戊酮、甲基乙基料溶劑中溶解有降宿稀系樹脂、（甲基）丙烯酸系樹脂等之溶液塗布於通常的纖維素樹脂膜上，加熱乾燥（例如於8〇〜15〇乞下， 3〜10分鐘左右）後，剝離塗布膜之方法等。另外’作為厚度方向相位差較小之纖維素樹脂膜，可使用控制了脂肪取代度之脂肪酸纖維素系樹脂膜。在通常所使用之三乙酸纖維素中乙酸取代度為28左右較好的是藉由將乙酸取代度控制在18〜2 7而可減小⑽。藉由向上述脂肪酸取代纖維素系樹脂中添加鄰笨二曱酸二丁醋、對甲苯磺醯苯胺、檸檬酸乙醯基三乙酯等塑化劑，而可控制 Rth為小值。相對於脂肪酸纖維素系樹脂100重量份，塑化劑之添加量較好的是40重量份以下’更好的是卜20重量份’尤其好的是1〜15重量份。作為環狀聚烯烴樹脂之具艘例，較好的是降㈣系樹脂。環狀烯烴系樹脂係將環狀烯烴作為聚合單元使其聚合之樹脂的總稱，例如可舉出日本專利特開平丨·“…Η號公報、日本專利特開平3_14882號公報、日本專利特開平％ 122137號公報等中所記載之樹脂。作為具體例，可舉出環狀烯烴之開環(共)聚合物’環狀烯烴之加成聚合物，環狀稀烴與乙稀、丙烯等烴之共聚物（代表性的是隨機共聚物），及用不飽和羧酸或其衍生物對該等進行改性之接 138281.doc •30- 200944567 枝共聚物，以及該等之氫化物等。作為環狀烯烴之具體例，可舉出降葙烯系單體。作為環狀聚烯烴樹脂，有多種製品出售。作為具體例，可舉出日本Zeon股份有限公司製造之商品名「ΖΕ〇ΝΕχ」、「ZEONOR」、JSR股份有限公司製造之商品名「ARTON」、TICONA公司製造之商品名「T〇pAS」、三井化學股份有限公司製造之商品名「Apel」。作為（甲基）丙烯酸系樹脂，Tg(玻璃轉移溫度）較好的是 115 C以上，更好的是12〇。(：以上，尤其好的是12yc以上’特別好的是130°C以上。藉由使Tg為115°C以上，可使偏光板之耐久性優異。上述（甲基）丙烯酸系樹脂之Tg的上限值並無特別限定，就成形性之觀點而言，較好的是 170 C以下。利用（曱基）丙浠酸系樹脂，可獲得面内相位差 (Re)、厚度方向相位差（Rth)大致為〇之膜。作為（曱基）丙烯酸系樹脂，在不損及本發明之效果的範圍内’可採用任意適當的（甲基）丙烯酸系樹脂。例如可舉出聚甲基丙烯酸甲酯等聚（甲基）丙烯酸酯、甲基丙烯酸甲醋-(曱基）丙烯酸共聚物、曱基丙烯酸曱酯甲基）丙烯酸酯共聚物、曱基丙烯酸甲酯-丙烯酸酯_(甲基）丙烯酸共聚物、（甲基）丙烯酸甲酯-苯乙烯共聚物（MS樹脂等）、具有脂環族烴基之聚合物（例如曱基丙烯酸甲酯-甲基丙烯酸環己醋共聚物、甲基丙烯酸甲酯_(甲基）丙烯酸降宿酯共聚物等）。較好的是聚（曱基）丙烯酸甲酯等聚（甲基）丙烯酸C1〜6 烧基酯。更好的是以甲基丙烯酸甲酯為主要成分00 138281.doc •31 - 200944567 重量％ ’較好的是70〜100重量％)之曱基丙烯酸曱酯系樹脂。作為（甲基）丙烯酸系樹脂之具體例，例如可舉出三菱麗陽（MITSUBISHI RAYON)股份有限公司製造之Acrypet VH 或Acrypet VRL20A、曰本專利特開2004-70296號公報中所記載之分子内具有環結構的（曱基）丙烯酸系樹脂、利用分 · 子内交聯或分子内環化反應而獲得的高Tg(曱基）丙烯酸樹脂系。作為（甲基）丙烯酸系樹脂’亦可使用具有内酯環結構之 0 (甲基）丙烯酸系樹脂。其原因在於具有高耐熱性、高透明性、利用雙轴延伸之高機械強度。作為具有内酯環結構之（甲基）丙烯酸系樹脂，可舉出曰本專利特開2000-230016號公報、曰本專利特開2〇〇1_ 151814號公報、日本專利特開2〇〇2_12〇326號公報、日本專利特開2002-254544號公報、日本專利特開2〇〇5_146〇84 號公報等中所記載之具有内酯環結構之（甲基）丙烯酸系樹脂。 ❹ 具有内Sg環結構之（甲基）丙稀酸系樹脂，較好的是具有下述通式（化1)表示之類環結構： .

[化1] POOR2 r3 中Η中式中R、R2及R3彼此獨立，表示氫原子或碳數為卜2〇 13828I.doc -32- 200944567 之有機殘基。再I，有機殘基可含有氧原子。具有内醋環結構之（甲基）丙烯酸系樹脂之結構中，用通弋（化1)表示之内酯環結構之含有比例較好的是5〜90重量更好的是10〜70重量％，尤其好的是1〇〜6〇重量％，特，好的疋10〜50重量％。具有内酯環結構之（甲基）丙烯酸系树月曰之結構中’用通式（化1)表示之内s旨環結構之含有比例右v於5重量％，則耐熱性、耐溶劑性、表面硬度有可能 φ 變侍不充分。具有内酯環結構之（甲基）丙烯酸系樹脂之結構中用通式（化U表示之内酯環結構之含有比例若多於9〇重量％，則有可能變得缺乏成形加工性。具有内酯環結構之（甲基）丙烯酸系樹脂之質量平均分子量（有時亦稱為重量平均分子量），較好的是1〇〇〇〜2〇〇〇〇〇〇，更好的疋5000〜1000000，尤其好的是1〇〇〇〇〜5〇〇〇〇〇，特別好的是50000〜500000。若質量平均分子量超出上述範圍，則就成形加工性方面而言欠佳。 ❹ 具有内酯環結構之（甲基）丙烯酸系樹脂，Tg較好的是 115 c以上，更好的是12(rc以上，尤其好的是125它以上，特別好的是130〇C以上。由於Tg在115°C以上，因此例如在作為透明保護膜組合至偏光板時，成為耐久性優異之偏光板。具有上述内酯環結構之（甲基）丙烯酸系樹脂之以的上限值並無特別限定’就成形性等觀點而言，較好的是 17 0 °C以下。具有内酯環結構之（甲基）丙烯酸系樹脂，利用射出成形獲得之成形品之、利用基於ASTM-D-1003的方法所測定之 138281.doc •33· 200944567 總光線透過率越高越好，較好的是85%以上，更好的是 88%以上，尤其好的是9〇%以上。總光線透過率係透明性之基準’若總光線透過率未達85%，則透明性可能會降低。上述透明保護膜在塗布黏接劑之前可進行表面改性處理，以提高與偏光元件之黏接性。作為具體之處理，可舉出電暈處理、電漿處理、火焰處理、臭氧處理、底塗處理、輝光處理、皂化處理、藉由偶合劑之處理等。另外，可適當形成抗靜電層。在上述透明保護膜之未黏接偏光元件之面上，可進行硬塗層或防反射處理、防黏連處理、以擴散或防眩為目的之處理。另外，作為光學膜，例如可舉出反射板或半透過板、上述相位差板（包括1/2或1/4等波長板）、視角補償膜、增亮膜等在液晶顯示裝置等之形成中可使用之光學層。該等^ 單獨用作光學膜，除此之外，可在上述偏光板上於實際應用時層壓1層或2層以上而使用。本發明之黏著型光學膜可較好地用於液晶顯示裝置等各種圖像顯示裝置之形成等。液晶顯示裝置可根據先前之方法形成。即，一般而言，液晶顯示裝置可藉由適宜地組襞液晶單元與黏著型光學膜，以及根據需要而加入之照明系統等構成部件並裝入驅動電路等而形成’在本發明中，除了使用本發明之黏著型光學膜之外，並無特別限定，可依據先前之方法形成。對於液晶單元而言，亦可使用例如 138281.doc •34- 200944567 TN型或STN型、π型、VA型、IPS型等任意類型之液晶單元。藉由本發明可形成在液晶單元之一側或兩側配置有黏著型光學膜之液晶顯示裝置、在照明系統中使用背光源或反射板之裝置等適當之液晶顯示裝置。此時，本發明之光學膜可設置在液晶單元之一側或兩側上。將光學膜設置在兩側時，該等既可相同，亦可不同。另外，在形成液晶顯示裝置時，可在適當位置上配置1層或2層以上之例如擴散 © 板、防眩層、防反射膜、保護板、稜鏡陣列、透鏡陣列片材、光擴散板、背光源等適當之部件。本發明之黏著型光學膜具有如下所示之黏接力。即，在無鹼玻璃上經由上述黏著劑層，用2 kg輥以一個來回將寬度為25 mm之黏著型光學膜貼合，於23°C下放置1小時後，在90度方向上以300 mm/分鐘剝離時之黏接力（F1)較好的是 1 N/25 mm〜10 N/25 mm，更好的是 1 N/25 mm〜8.5 N/25 mm，特別好的是2 N/25 mm〜7 N/25 mm。另外，如上所述，於23°C下放置1小時後，進而於60°C 下乾燥48小時，然後在90度方向上以300 mm/分鐘進行剝離時之黏接力（F2)較好的是2 N/25 mm〜1 5 N/25 mm，更好 • 的是 2 N/25 mm~12 N/25 mm，特別好的是 3 N/25 mm~10 N/25 mm 〇 [實施例] 以下，藉由實施例具體說明本發明，但本發明並不受該等實施例限定。再者，各例中之份以及％均為重量基準。 138281.doc -35- 200944567 以下只要無特別規定，室溫放置條件均為23°C 65%RH(1小時或1週）。以下述方式測定實施例等中之評價項目。 <重量平均分子量之測定> 所獲得之（曱基）丙烯酸系聚合物之重量平均分子量係藉由GPC(凝膠滲透層析法）測定。樣品使用的是將試料溶解於二甲基曱醯胺中，製成0· 1重量％之溶液，將其靜置一晚之後，用0.45 μιη之膜濾器過遽而獲得之滤液。 •分析裝置：東曹（TOSOH)公司製造，HLC-8120GPC •管柱：東曹公司製造，Super AWM-H、AW4000、AW2500 •管柱尺寸：各 6.0 ιηηιφχ150 mm •洗脫液：30 mM-溴化鋰、30 mM-磷酸之二曱基甲醯胺溶液 •流量：0.4 ml/min •檢測器：示差折射計（RI) •管柱溫度：40°C •注入量：20 μΐ <數量平均分子量之測定> 所獲得之（f基）丙烯酸系聚合物之數量平均分子量亦藉由與上述相同的GPC(凝膠滲透層析法）測定而算出。 (偏光板之製作）將厚度為80 μιη之聚乙烯醇膜在速比不同之輥間，在 30°C、0.3%濃度之碘溶液中染色1分鐘，同時延伸至3倍。其後，在60°C、含有4%濃度之硼酸、10%濃度之碘化鉀的水溶液中浸潰0.5分鐘，同時進行延伸直至總延伸倍率為6 J38281.doc -36- 200944567 倍。繼而，在30°C、含有1.5%濃度之碘化鉀的水溶液中浸潰10秒，由此進行清洗，然後在50°C下乾燥4分鐘，而獲得偏光元件》在該偏光元件之兩面，藉由聚乙烯醇系黏接劑貼合經皂化處理之厚度為80 μιη的三乙醯纖維素膜，而製作偏光板。製造例1 <丙烯酸系聚合物之製備> 在具備攪拌槳、溫度計、氮氣導入管、冷卻器之四口燒瓶中’放入丙烯酸丁酯80.1份、丙烯酸苯氧基乙酯19份、丙烯酸Ν，Ν-二曱基胺基乙酯〇」份、丙烯酸ο」份、丙烯酸 4-經基丁酯0.5份、作為聚合起始劑的2,2，_偶氮雙異丁腈〇_1份以及乙酸乙酯200份，一面緩慢攪拌一面導入氮氣進行氮氣置換’然後將燒瓶内之液溫保持在55<^附近，進行 6小時之聚合反應’而製備丙稀駿系聚合物溶液。聚合結束之後，添加乙酸乙酯使固體成分濃度為13%，而製備丙稀酸系聚合物溶液。製造例2〜2 9 在製造例1中’除了如表示變更單體成分之種類以及使用量之任意至少一者之外，以與製造例丨相同之方式，製備丙烯酸系聚合物溶液。將各例中所獲得之丙烯酸系聚。物之重量平均分子量、分散比、折射率示於表1。實施例1 (帶有黏著劑層之偏光板之製作）相對於在製造例1中所獲得之丙烯酸系聚合物溶液之固 138281.doc -37- 200944567 體成分100份，調配作為交聯劑的多元醇改性六亞甲基二異氛酸醋（二井武田聚胺S日（Mitsui Takeda Polyurethanes) (股）製造，D160N)0.35份、以及矽烷偶合劑（信越化學工業 (股）製造，ΚΒΜ573)0·2份，而製備丙烯酸系黏著劑溶液。繼而’將上述丙烯酸系黏著劑溶液塗布在經矽酮處理之聚對苯二甲酸乙二醇酯（PET)膜（三菱化學聚酯膜 (Mitsubishi Polyester Film)(股）製造，MRF38)之一面上，

使乾燥後之黏著劑層厚度為20 μιη，在^〗^下進行乾燥2 分鐘，而形成了黏著劑層。將該黏著劑層貼合在偏光元件上並進行轉印，而製作帶有黏著劑層之偏光板。實施例2〜27、比較例1〜12 在實施例1中，如表2所示對製備丙烯酸系黏著劑溶液時所使用之丙烯酸系聚合物溶液之種類、交聯劑之種類或使用量、矽烷偶合劑之種類或使用量進行變更，除此之外，以與實施例1相同之方式，製作帶有黏著劑層之偏光板。

對在上述實施例以及比較例中所獲得之帶有黏著劑層之偏光板（樣品）’進行以下評價。將評價結果示於表2。 <初始黏接力之測定> 將上述樣品裁斷成25 mm寬度（長度為12〇瓜），用2 以一個來回將其壓接在厚度為〇 7 無鹼玻j (CORNING公司製造，1737)上，而進行貼合，在坑下; 化1小時。用拉伸試驗機（自動立體測圖儀SHIMAZU ag. N)以㈣角度9〇。、剝離速度3〇〇 mm/min剝離該樣 ⑽對_離時之點接力（N/25 _，測定時長度為肋⑷進 138281.doc -38- 200944567 行測定。測定係以1次/0.5 s之間隔取樣’將其平均值作為測定值。 <60°C M8小時後之黏接力之測定> 將上述樣品裁斷成25 mm寬度，用2 kg輥以一個來回將其壓接在厚度為0.7 mm之無鹼玻璃（CORNING公司製造， 1737)上，而進行貼合，在23°C下熟化1小時。繼而，在 60°C下乾燥48小時。與上述一樣，用拉伸試驗機以剝離角度90。、剝離速度300 mm/min剝離該樣品，對剝離時之黏接力（N/25 mm)進行測定。 <再加工性> 將上述樣品裁斷成長420 mmx寬320 mm，使用貼合機將其貼合在厚度為0.7 mm之無鹼玻璃（c〇RNING公司製造， 1737)上，繼而，在5〇〇c、5 atm下進行15分鐘高壓釜處理’使其完全密接之後 ’在60°C之乾燥條件下實施48小時

’可很好地剝離。 ’但可再次剝離。 △ · 3片均產生膜斷裂，而無法剝離。此處，所^ 片均有漿糊殘留或ϋ 、*、、、但可再次剝離。無論剝離幾次，膜均產生斷裂所明漿掏殘留係 # 著劑以塊狀凝聚破壞（脫 138281.doc •39· 200944567 離），在偏光板側以及玻璃側有明顯的漿糊殘留之狀態。 <凝膠分率之測定> 凝膠分率係在製成上述實施例以及比較例之樣品前的組成階段使用並評價的。在經剝離處理之聚酯膜上塗布各組合物，使乾燥後之厚度為25 μιη，測定塗布後1小時後以及 1週後之凝膠分率。就凝膠分率而言，取塗布後在支持體上於溫度23°C、濕度65°/〇RH之條件下的黏著劑0.2 g，用預先測定了重量之氟樹脂（TEMISH NTF-1122，日東電工（股）製造）(Wa)包住’捆綁不使黏著劑漏出，然後測定其重量 (Wb)，放入到樣品瓶中。添加乙酸乙醋4〇 cc，放置1小時或7天。然後’取出氟樹脂’在鋁杯上於丨3〇°c下乾燥2小時’測定包括樣品之氟樹脂的重量（We)，按照下述式（1)，求出凝膠分率。 (Wc-Wa)/(Wb-Wa)xl〇〇(重量％) <保持力之測定> 關於保持力（H)係表示，在製成樣品後，在23它下放置工週後經由黏著劑層將10 mmx30 mm之黏著型光學膜的上端部1〇 mmxlO 合在烘烤板上，在5〇t、5個大氣壓 y條件下進行15分鐘的高壓釜處理，在室溫下放置1小時後向該黏著型光學膜之下端部附加5〇〇 g之負荷，放置i 之時的施加負荷前後之該黏著型光學膜與烘烤板之偏移寬度。 <軒射率之測定> 所獲得之（甲基）丙烯酸系聚合物之折射率係使用多波 13828].d〇c 200944567 長阿貝折射計DR-M2(Atago股份有限公司製造：測定光源鈉燈（5 89.3 11111、測定溫度條件23^：651111)進行測定的。樣品使用的是將丙烯酸系黏著劑溶液塗布在經矽酮處理之聚對苯二甲酸乙二醇酯（PET)膜的一面上，乾燥後形成黏著劑層’然後將該黏著劑層重疊4層使其厚度為1〇〇 μηι之膜。〈表面污染性>

用2 kg輥以一個來回將在上述實施例、比較例中所獲得之樣品25 mm壓接在無鹼玻璃板（C〇rNINg公司製造， 1737)上，而進行貼合，在23它下熟化j小時，然後在9〇度方向上以30 mm/min剝離該樣品，然後目視觀察玻璃表面之污染性。評價基準如下所示。〇.在玻璃表面未見污染 △:在玻璃表面可見部分污染 x :在整個玻璃表面見到污染 <沖裁性> 作業者藉由目視 %衣取上述樣品後在24小時内沖裁成-邊長度為270 _之正方形的樣品⑽片進行觀察，判斷偏光板側面是料黏著感’另外，判斷偏光板之表面是否被黏著劑污染。按下述基準評價及污染均無的樣品。杀㈣乂〇：100片中有〇片。 △ : 100片中有1〜5片。 X : 100片中有6片以上。 138281.doc -41 - 200944567 <打痕產生數量> 關於將上述樣品在24小時以内沖裁成一邊長度為270 mm之正方形的樣品1〇〇片，以偏光板在上之方式於同一方向上積層，在該狀態下以25°C、55%濕度放置一週。其後，目視確認是否出現凹陷及其數量。 ◎ : 100片中有〇片。〇：100片中有1〜5片。 X : 100片中有6片以上。 <耐久性> @ 將上述樣品裁斷成（長420 mmx寬320 mm) ’使用貼合機將其貼合在厚度為0.7 mm之無鹼玻璃（CORNING公司製造’ 1737)之兩面上’使其成為正交偏光鏡狀態。繼而，在50°C、5 atm下進行高壓鍋處理15分鐘，使上述樣品與無驗玻璃完全密接。對於已實施該處理之樣品，在8〇〇C、 90°C、100°C、60°C/90%ΙΙΗ之條件下實施5〇〇小時處理，然後按下述基準目視評價發泡、剝離、浮起之狀態。 ◎:無發泡、剝離、浮起。 ❹ 〇：確認稍有不對辨識性造成影響之發泡（最大直徑未達 100 μηι) 〇 △:有大量不對辨識性造成影響之發泡（最大直徑未達 100 μιη)。 X .確認有發泡（最大直徑為1〇〇以上）、剝離。 <漏光之測定> 將在實施例以及比較例中所獲得之黏著劑層貼合在長 138281.doc • 42· 200944567 400 mmx寬700 mm之偏光板（日東電工（股）公司製造「NPF-SIG5423DU」）上（其中，吸收軸與偏光板之長邊平行）’進行轉印，而製作帶有黏著劑之偏光板A。繼而，貼合在長700 mmx寬400 偏光板（日東電工（股）公司製造「NPF-SIG5423DU」）上（其中，吸收軸與偏光板之短邊平行），進行轉印，而製作帶有黏著劑之偏光板B。然後，將偏光板A與偏光板B貼合在厚度為〇.7 mm之無鹼玻璃板之兩面上使其成為正交偏光鏡狀態，在5〇<t、5 atm下實施 15分鐘的高壓釜處理，使其完全密接。在8〇t>c之條件下處理該樣品500小時，然後放置在1萬坎德拉（eandela)背光源上，按以下基準目視確認漏光性。 ◎:未見漏光’在實用上無問題。〇：稍有見到漏光，但在實用上無問題。 △:見到漏光，但在實用上無問題。 x :見到嚴重漏光，在實用上有問題。 <適用期（pot life)之評價方法> 在溫度23°C、65%RH之條件下放置在實施例、比較例中所獲得之丙稀酸系黏著劑溶液’觀察自丙烯酸系黏著劑溶液製備後直至黏度產生上升為止之時間。觀察係在將各樣品於溫度23°C、65%RH之條件下放置6小時後、9小時後、 12小時後進行的。 ◎:在12小時後未見黏度上升，在實用上無問題。〇：在12小時後確認黏度上升，但在實用上無問題。 △:在9小時後確認黏度上升，但在實用上無問題。 13828I.doc -43· 200944567 X :在6小時後確認黏度上升，在實用上有問題。 [表1] 單《成分 ** (甲基）丙烯酸烷基酯含芳香環單體含三級胺基單體含三級胺基以外之氮單體含羧基單體含羥基單體平均i 分子量 (X10‘）分散度折射率 BA (份） PEA (份） BZA (份） DMAEA (份） DMAPAA (份） AAM (份） ACMO (份） AA (份） 4HBA (份） 2HHA (份） My/Mn ! 80. 1 19.0 0· 1 - - _ 0. 3 0. S - 205 i 3. 01 1. 484 0思-Ϊ3ΙΗ 80. 0 19· 0 0. 3 - _ - 0. 3 0· 5 - aoo 3. 23 1. 434 79· B 19.0 0. 5 - - - 0. 3 0. 5 - 201 4. 01 1. 484 80. 1 19.0 - 0. 1 - - 0. 3 0. 5 - 200 3. 53 1. 484 79.4 19.0 0. 1 - - 1. 0 0· 5 - 234 3. 33 1.484 79, 6 19.0 0. 1 - - .0. 3 1.0 一 204 3. 09 ； 1.4S4 78. 9 19.0 0. 1 - - - 1.0 1.0 - 242 3. 45 1.484 80. 1 19.0 0. 1 - - - 0. 3 0. 5 200 3. 66 1- 484 75. 6 19.0 0. 5 — - - 3.0 . 2. 0 - 236 i 2. 99 1. 484 ί癒腿 80. 1 19.0 0. 1 - - - 0· 3 0. 5 162 4. 33 1.484 80. 1 19.0 0· 1 - - - 0_ 3 0. 5 - -295 3. 21 1.434 80. 1 19.0 α 1 - - - 0. 3 0. 5 - 162 12. 50 1.484 謂a^M 89. 1. 10. 0 0. 1 - - - 0. 3 0. 5 - 220 : 3. 68 1.476 fOTiE 79. 1 10. 0 10. 0 0. 1 - - - 0. 3 0. 5 - 232 3. 22 1.485 ΠΕϋίΕ 64. 1 19. 0 16. 0 0. 1 - - 0. 3 0. 5 - 212 3. B9 1.498 msiE 66. 1 33. 0 0· 1 - - - 0. 3 0. 5 一 215 ； 4. 01 1.49S ί觀ΪΕ 99. 1 0. 1 一 -I - 0. 3 0. 5 I - 208 1 3. 03 ： 1. 468 44. 1 55.0 0· 1 - - - 0. 3 0. 5 I - 256 3. 81 1. 515 -幽(isilE 80. 0 19. 0 - - - - 1. 0 ! - 222 i 2. 91 1. 484 80. 2 19.0 - — I - 0. 3 ! 0· 5 : 200 4. 01 1.484 隱 80. 4 19.0 ! 0· 1 0. 5 211 4. 23 1.484 79_ 2 19. 0 ! 1. 0 0. 3 0. 5 204 4. 52 1. 484 97, 0 2. 5 0. 5 120 20. 40 1. 468 78. 0 19. 0 2. S 0. S 133 22. 70 1.484 ;龙IS生 59. 4 19. 0 18. 0 0. 1 I 3. 5 121 28. 80 1.499 逆如生 77. 3 19.0 0. 2 I 3. 5 125 31. 10 1.484 mmau 73. 0 19. 0 5. 0 2. 9 0· 1 178 3. 31 1. 484 73· 1 26· 0 0. 1 0.3 0. 5 251 2. 89 1. 490 73. 0 I 26. 0 0. 05 I 1. 0 221 2. 55 1. 490 在表1中，BA:丙烯酸丁酯、DMAEA :丙烯酸Ν,Ν-二曱基胺基乙酯、DMAPAA : Ν,Ν-二甲基胺基丙基丙烯醯胺、ACMO : Ν-丙烯醯基嗎啉、ΑΑΜ :丙烯醯胺、ΑΑ : 丙烯酸、4ΗΒΑ :丙烯酸4-羥基丁酯、2ΗΕΑ :丙烯酸2-羥基乙酯、ΡΕΑ :丙烯酸苯氧基乙酯、ΒΖΑ :丙烯酸苄酯。 44- 138281.doc 200944567 [表2]

Aw 評償 60eC /90%RH §> @ ◎ © © ◎ @ ◎ ◎ @ Ο ◎ ◎ ◎ ◎ ◎ ◎ © ◎ © ◎ ◎ ◎ ◎ ◎ ◎ ύ ◎ 0 ◎ ◎ © @ @ ◎ ◎ Ox 100eC @ © ◎ ◎ © © @ ◎ ◎ 〇 ◎ < @ < 〇〇 0 o o ◎ ◎ ◎ @ ◎ ◎ ◎ < © @ X o ◎ X X X X ©XX flOeC ◎ © ◎ ◎ ◎ @ ◎ © 0 <3 ◎ 〇 @ ◎ ◎ ◎ © ◎ ◎ © © © ◎ 〇 ◎ ◎ < 0 ◎ < < < < ◎ < X 80eC ◎ © ◎ ◎ ◎ ◎ ◎ © ◎ ◎ ύ ◎ ◎ ◎ ◎ ◎ ◎ © ύ ◎ ◎ ◎ ύ ◎ ◎ ◎ ◎ ◎ ◎ ◎ ◎ ◎ ◎ © ◎ ◎ 0◎ 加工性沖裁性〇 ο Ο 〇〇〇〇〇〇〇 Ο < 0 〇〇 o < < < 0 〇 Ο Ο o 〇 0 < 0 o X 0 〇 X X X X O <0 打痕產生數量 ◎ ◎ ◎ ◎ ◎ @ © ◎ ◎ ◎ Ο ◎ ◎ ◎ ◎ < o 0 ◎ ◎ ◎ ◎ © ◎ € < ◎ ◎ X 0 ◎ X X C < ® < © 1週後凝膠奢 Φ 84,5 I (0 CO 00 u> ιό » 85. 4 I Csl 10 00 88. 6 I to CO 00 Ν is 吋 Ρ> 00 C0 C0 GO τ- Ο CO a (D oo f CO 00 1 89. 9 1 Γ ΙΑ C0 r- csi 〇> 79. 1 ! 80. 3 r* 〇i 00 U3 ID CO (0 » oo 84. 4 ο i 00 to 00 a ό CO r* ΙΩ CO σ> N QO : CO 84. 2 τ- Ο OO T- 卜 00 GO n oa 卜 Q 卜 IT C£ 卜 τ- Ο OG a If 卜 00 r· M > 〇j csi r·* 00 CO GO 1小時後凝膠分率 82. 1 I Ν C0 00 0) Ν’ C0 85. 5 § 82. 2 α ό 00 卜 d 00 82. 7 T- 0>· 〇 Q ά in 5 τ- cJ 00 〇 0) 00 C4 f； o g ID ID 60. 9 τ- CO CO t- CO CO 82. 0 r* t— CO « CO CO 10 t, 10 LO 00 O r- in u> T- S o U) CO n c m in (C r W CC r cc 勺 σ ir .句 i Q > (£ t CC r 卜 1C -1- 〇 ' CO N* 〇* > co oo 漏光 ◎ © ◎ ◎ ◎ © © ◎ @ © ◎ < 0 ◎ © ◎ @ © € ◎ < < ◎ € © <§ ◎ X X € )Q € X < < < :@ ® 田W? @ ◎ ◎ Ο 〇 Ο ◎ < © ◎ ◎ © < @ ◎ ◎ ◎ € € ◎ € ◎ >◎ © € )Q ◎ < < < < 1 < ◎◎ 再加工性 (污染性）〇 Ο Ο 〇 0 〇 Ο Ο 〇 0 C < C < Ο 0 c C 0 c C C C C C c )0 C C C )C C < < < < lO x〇 Ϊ η 蝴· ε ^ » e〇°C/4B小時後卜 u> 6. 3 8. 9 C0 10 σ> C 10. 5 ο τ~ τ— 00 CD ί 14. 1 Μ r- r· OJ U) <0 PQ r- o (0 W Ιβ 5. 4 i to in 卜 \Ω 03 in OJ cs C3 (D r r r- LC Γ" w τ· 01 CC 01 c cc LD 卜· ； tc •tj (S IT .c cc a ir tc a )If *<r l 〇> ϊ ec >卜 i <s IT u iSi?'®· ◎ © ◎ ◎ 0 〇 ο ◎ < o © < ◎ ◎ © ◎ @ € € ◎ o 0 0 ◎ ◎ € ◎ ◎ < X X X X X X X X X © 初始 00 CO τ* 寸 α 寸 a C0 in 卜 (0 卜 CJ 00 σ> 寸 0) 卜卜 T" CO 卜 00 < u> CO to f0 03 w T* 寸 N 寸 CO PO o T- CO 寸卜 CO CO CO r* 0) a 00 o U3 r- 00 w M τ- ir « r- N v P： ? »«· ◎ ◎ ◎ ◎ Ο 〇 Ο ◎ < ο ◎ < 0 ◎ ◎ ◎ ◎ ◎ © ◎ 〇 ο ◎ ◎ ◎ ◎ ◎ 〇〇 0 0 X X X X X ◎◎ 其他 s CD g ci d s* o < 〇· 客 Μ φ 器 /-'ν 努想 KQM403 N d i N d CVI o CsJ o N 〇 N 〇 N 〇 M 〇 CM 〇 N CsJ 〇 d KQM573 CM Ο Μ Ο 04 Ο Μ Ο Ν Ο N 〇 CS1 ο CM Ο Ν 〇 CM d CM o N o CM 〇 Ν' ο N o N 〇 N 〇 M 〇 N d N 〇 N d Ν ο d M 〇 M 〇 N 〇 C3 〇 N o N d M 〇〇〇 CJ o N N 〇〇 <F» \_/ w d 0, 35 0. 35 1 0. 35 1 10 W Ο ! 0. 35 I Ι〇._35_ 1 1 0. 36 1 1 0. 35 1 I 0. 35 | I 0 35 I I O. 35 I | O. 35 1 ID w ό 1 0. 35 iD » o' 1 O. 35 1 O. 35 I O. 35 \i) W d u> C9 〇_ 0. 35 0. 35 I 0. 35 1 0, 35 0. 35 10 CO d 0. 35 0. 35 \£> CO d 0. 35 10 n 〇_ 10 CO d to « o' 0. 35 to P5 o* 0, 35 0. 35 1 0. 35 | 種類 ΟΊ60Ν D160N ID160Ν| ID160NI ID160NI iDieONi ID160NI ID160NI ID160NI |D160N| |D160Nl ID160NI [DiaoNl |D160ΝΙ 1 C/L ί IDIIONl |D140Nj ID120N ID127N pieoN D160N D160Ν D160IM D160N l Φ δ C/L i l CD _ D160N D160N i D b § Ό 5 z 5 DIION mm ΟΠΟΝ D160N D160N D160NI 丙烯酸系聚合物之種類 Γ" ψί Μ C0 ψί\ 1D 〇 τ 卜 CD α> W 〇 ί N T- 对 ύ n r- tf t- r- T~ *f 路 r- ί ID ί 喊 (0 ί τ- 耗 00 CM *Sf 00 N U Φ N 兴ϊ E 钱劣ί Ϊ S ? 采ί 3) Ϊ *n 略i t N FS Sf? SN 劣i 5f ? i i sr 9? 笔i to 5f 唉i D i Sf Si £ τ~ Ν to ID (0 > C0 隹 *K 〇> τ— r- N f μ η i f ¥ O to r € t- 00 T- σ> ί 辑 6 N τ· Ν F： Ν CM W M csi LO M K! 〇 cvi Si ^ j r- ii Μ w -t ίί 10 a a ^ - N oo 以 S- 3> έ - D τ- N iii 这耷窟 i5壬ΐ •45- 138281.doc 200944567 表2中，異氰酸酯系交聯劑係多元醇改性六亞甲基二異氰酸酯（三井武田聚胺醋（股）製造、D160N)、多元醇改性氫化苯二甲基二異氰酸酯（三井武田聚胺酯（股）製造、 D120N)、多元醇改性異佛爾酮二異氰酸酯（三井武田聚胺酯（股）製造、D140N)、三聚物型氫化苯二甲基二異氰酸酯 (三井武田聚胺酯（股）製造、D127N)、多元醇改性曱苯二異氰酸酯（日本聚胺酯（股）製造、C/L)、多元醇改性苯二曱基二異氰酸酯（三井武田聚胺酯（股）製造、D110N)。矽烷偶合劑係信越化學工業（股）製造之KBM573、KBM403、或者KBM5 103、或總研化學股份有限公司製造之A-100。比較例12之其他添加劑之*募聚物係丙烯酸系寡聚物（重量平均分子量3000、東亞合成（股）製造、ARFONUP-1000)15 份。 138281.doc -46-

Claims

200944567 七、申請專利範圍： 1. 一種光學膜用黏著劑組合物，其特徵在於：其係含有（曱基）丙烯酸系聚合物以及交聯劑而成；上述（甲基）丙稀酸系聚合物含有（a)(曱基）丙烯酸烷基酯34〜94重量％、（b) 含芳香環（甲基）丙稀酸醋5〜35重量％以及（c)含胺基（甲基）丙烯酸酯0.01〜0.5重量％ ’進而含有（d)含羧基（曱基），丙烯酸酯0.05〜3重量°/〇、及/或（e)含經基（甲基）丙稀酸酯 0.05〜2重量％來作為單體單元，且基於凝膠滲透層析法 _ 的重量平均分子量為160萬〜300萬；上述交聯劑係相對於該（曱基）丙烯酸系聚合物1〇〇重量份’而含有異氰酸酯系交聯劑〇〇1〜5重量份以及矽烷偶合劑0.01〜2重量份。 2. 如請求項1之光學膜用黏著劑組合物，其中上述（曱基）丙烯酸系聚合物之分散比（Mw/Mn)為1〜10。 3. 如請求項丨或2之光學膜用黏著劑組合物，其中上述含胺基（甲基）丙烯酸酯為含三級胺基（甲基）丙烯酸酯。 4. 如请求項1之光學膜用黏著劑組合物，其中上述異氰酸醋系交聯劑為源自六亞甲基二異氰酸酯之聚異氰酸酯化 * 合物。 ' 如叫求項1之光學膜用黏著劑組合物，其中上述碎院偶合劑具有乙醯乙醯基或胺基。 6.如請求項丨之光學膜用黏著劑組合物，其中上述含芳香環（甲基）丙烯酸酯係選自由（甲基）丙烯酸苯氧基乙酯及 (曱基）丙烯酸苄酯所組成群中之1種或其2種者。 138281.doc 200944567 7. 如請求項丨之光學膜用黏著劑組合物，其中上述（曱基）丙烯酸苯氧基乙醋占構成上述（甲基）丙稀酸系聚合物之所有早體的5〜20重量％。 8. —種光學膜用黏著劑層，其特徵在於藉由塗布如請求項 1之光學膜用黏著劑組合物並使其發生交聯反應而獲得者’塗布1小時後之凝膠分率為55〜95%，且折射率未達 1.50。 9·如請求項8之光學膜用黏著劑層，其中塗布丨週後之凝膠分率為60〜95%。 10. —種黏著型光學膜，其特徵在於在光學膜之至少一側形成有如請求項8或9之光學膜用黏著劑層。 11. 如請求項10之黏著型光學膜，其中黏著劑塗布丨週後之保持力（H)為20〜350 μπι 〇 12. 如請求項丨丨之黏著型光學膜，其中在無鹼玻璃板上經由上述黏著劑層，用2 kg輥以一個來回將寬度為25 mm的黏著型光學膜貼合，於23°C下放置1小時後，在9〇度方向上以300 mm/min進行剝離時的黏接力（fi)為1 n/25 mm〜1〇 N/25 mm。 13. 如請求項12之黏著型光學膜，其中於23°C下放置1小時後’進而於60°C下乾燥48小時，然後在90度方向上以 300 mm/min進行剝離時的黏接力（F2)為2 N/25 mm〜15 N/25 mm。 14. 一種圖像顯示裝置，其特徵在於使用至少一片如請求項 11之黏著型光學膜。 138281.doc 200944567 四、指定代表圖： (一) 本案指定代表圖為：（無） (二) 本代表圖之元件符號簡單說明：五、本案若有化學式時，請揭示最能顯示發明特徵的化學式： (無） 138281.doc