TW200424230A - Polyester plasticizer and chlorine-containing resin composition - Google Patents

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200424230 玖、發明說明： 【發明所屬之技術領域】 广㈣關於特定之聚醋系可塑劑及包含該可塑劑之含 氣樹脂組合物者，具體地係關於由以2_甲基十夂丙二醇與 3-曱基_1，5_戊二醇為必要成份之二醇成份、以己二酸為必 要成伤之有機—叛酸成份及末端終止劑反應得到之聚醋系 可塑劑及包含該可塑劑之含氯樹脂組合物者。 【先前技術】 由脂肪族二醇及脂肪族二„得到之聚8旨化合物適用作 爲合成樹脂之可塑劑’特別係廣泛應用作爲氯乙婦系樹脂 等之含氯樹脂之可塑劑。 藉由使用2-甲基-l，3-丙二醇作爲脂肪族二醇，以改善低 溫柔軟性之聚㈣可塑劑已揭示於特開昭61_7助號公報 中。但，該聚醋系可塑劑可塑化效率低’且未能賦予含氣 樹脂充分之耐油性。 【發明内容】 毛月之目的係提供-種聚醋系可塑劑及包含該聚醋系 可塑劑之含氣樹脂組合物，該聚酯系可塑劑優於可塑化效 率且能賦予含氯樹脂等之合成樹脂優良之耐油性。 本么月者等I反復研究之結果，發現從特定之原料中得 到之聚酯化合物能解決上述問題。 本發明係根據上述結果進行者，係提供—種聚酯系可塑 劑，其係由包含2-甲基·α丙二醇1〇〇莫耳部、％甲基」 戊二醇10〜1000莫耳部及其他之脂肪族二醇0〜麵莫耳部

O:\89\89208.DOC 200424230 之二醇成份（a);包含己二酸ι〇〇莫耳部及其他之有機二羧酸 0〜100莫耳部之有機二羧酸成份（b);及包含一價脂肪族醇 或一價脂肪族有機酸之末端終止劑（c)反應得到之平均分子 量為500〜5000者。 此外，本發明係提供一種含氯樹脂組合物，其包含含氯 樹脂100質量部、上述聚酯系可塑劑i oq 〇〇質量部及其他之 添加劑成份0〜1 00質量部。 【實施方式】 以下，對本發明之實施方式進行詳細地説明。 本發明之聚酯系可塑劑可由二醇成份（a)、有機二羧酸成 份（b)及末端終止劑（c)反應得到。 上述之二醇成份⑷包括以2-曱基」，3_丙二醇及弘甲基 -1，5-戊二醇作為必要成份、以其他之脂肪族二醇作爲任意 成份之脂肪族二醇之混合物。 作爲上述之其他之脂肪族二醇，可舉例為乙二醇、丨，2_ 丙二醇、1，3-丙二醇、2-丁基-2-乙基-l，3-丙二醇、i，‘丁二 醇、新戊二醇、3-曱基-2,4-戊二醇、2,4-戊二醇、戊二 醇、2,4-二乙基-1，5-戊二醇、ι，6-己二醇、^了-庚二醇、3 5_ 庚二醇、1,8-辛二醇、2-甲基-1，8-辛二醇、込^壬二醇、u〇_ 癸二醇等。 上述之二醇成份（a)中之3-甲基-丨，5-戊二醇之使用量，對 2-甲基-U3-丙二醇100莫耳部，為1〇〜1〇〇〇; 1〇〜2〇〇莫耳部 為佳，20〜100莫耳部則更佳。若少於1〇莫耳部，則不能得 到充分之低溫柔軟性；若超過1〇〇〇莫耳部，則耐油性惡化。

O:\89\89208.DOC 200424230 上述之二醇成份（a)中之其他之脂肪族二醇之使用量，對 2-曱基-1，3-丙二醇100莫耳部，為〇〜1〇〇〇莫耳部；〇〜$⑻ 莫耳部為佳，0〜200莫耳部則更佳。若超過1〇〇〇莫耳部，則 不能得到優良之可塑化效果及耐油性等。 、此外、上述之有機二竣酸成份（b)係卩己二酸為必要成 份、以其他之有機二羧酸為任意成份者。 作爲上述之其他之有機二羧酸、可舉例為乙二酸、丙二 酸、琥珀酸、戊二酸、庚二酸、辛二酸、壬二酸、癸二酸、 十二烷二酸、2_甲基琥拍酸、2_甲基己二酸、3-甲基己二酸、 3-甲基戊二酸、2_甲基辛二酸、3,8_二甲基癸二酸、3丨二 甲基癸二酸、加氫二聚酸等之脂肪族二幾酸類、鄰苯二甲 酸、對苯二〒酸、異苯二甲酸、正苯二甲酸、萘二幾酸等 之芳香族二缓酸類、1>2-環戊二㈣乂3_環戊二㈣、η 環己二幾酸、i，3-環己二羧酸、M_環己二羧酸、Μ-二， 基亞甲基環己烷等之脂環式二羧酸。 該些其他之有機幾酸之使用量，對己二酸1〇〇莫耳部 1 100莫耳σρ，0〜50莫耳部為佳，〇〜莫耳部則更佳。若 J過100莫耳部，則不能得到優良之可塑化效率及耐油性 則述之末端終止劑⑷包括一價之脂肪族醇或—價之 族有機酸。作爲-價之脂肪族醇，可舉例為甲醇、 1己:醇：丙醇、丁醇、2· 丁醇、異丁醇、叔丁醇、戊醇: =、異己醇、庚醇、2-庚醇、辛醇、異辛醇、2_乙基二 異壬醇、癸醇、異癸醇、十-烧醇、異十-燒醇、

O:\89\89208.DOC 200424230 十二烧醇、苯甲醇、2-丁基辛醇、2-丁基癸醇、2-己基辛醇、 2-己基癸醇、十八烷醇、辛基癸醇、2-己基十二烷醇、2_ 辛基十二烷醇、2-癸基四癸醇、三癸醇、異三癸醇等，該 些能單獨或作爲二種以上之混合物使用。 作爲一價之脂肪族有機酸，可舉例為甲酸、乙酸、丙酸、 丁酸、異丁酸、戊酸、己酸、辛酸、2_乙基己酸、壬酸、 癸酸、新癸酸、十一烷酸、十二烷酸、十三烷酸、十四烷 酸、十五烷酸、十六烷酸、十七烷酸、十八烷酸、椰子油 脂肪酸等，該些能單獨或作爲二種以上之混合物使用。 上述之二醇成份（a)、有機二羧酸成份（b)及末端終止劑（c) 反應得到之本發明之聚酯可塑劑係平均分子量為5〇〇〜5〇〇〇 者；500〜3000為佳，1〇〇〇〜3_為更佳。若小於5〇〇，則發 生揮發性、放出、遷移等之問題；若大於5〇〇〇，則發生相 溶性及柔軟性之惡化。 此外，本發明之聚酯系可塑劑之黏度，不受特別限制， 能按用途及使用方法等任意設定。將本發明之聚酯可塑劑 使用作爲含氯樹脂之可塑劑時，黏度通常為1〇〇〜5〇〇〇 mPa· s。此外，酸價係丄以下為佳，氫氧基價係3〇以下為佳。 二醇成份（a)、有機二羧酸成份（b)及末端終止劑反應製 不受特別限制，能適用 。作爲該製造方法，可 之方法、用二醇與有機 二醇與有機羧酸函化物 造本發明之聚酯系可塑劑之方法， 衆所周知之一般之聚酯之製造方法 舉例為二醇與有機二羧酸直接縮合 羧酸之低級烷基酯之酯交換方法、 使用酯催化劑 縮合之方法等。於該些製造方法之反應中 O:\89\89208.DOC -9- 200424230 亦可，無催化劑亦可。末端終止劑（c)亦可用同樣之酯化反 應引進。此外，二醇成份（a)、有機二羧酸成份及末端終 止d (c)之莫耳比係任意者，按分子量成為5〇〇〜5〇〇〇而設定。 作爲上述S旨化催化劑、可舉例為硫酸、磷酸、氯化鋅、 苯磺酸、卜甲苯磺酸、4-氣苯磺酸等之酸性催化劑，四甲氧 基鈦、四乙氧基鈦、四異丙氧基鈦等烷氧基鈦化合物，聚 羥基鈦十八烷醯、聚異丙氧基鈦十八烷醯等之醯化鈦化合 物，乙醯乙酸鈦、三乙醇胺鈦酸酯、乳酸鈦銨、乙基乳酸 钵、伸辛基乙醇酸鈦等之鈦螯合物，二丁基二月桂酸錫、 二丁基錫氧化物、二丁基二乙酸錫等之錫化合物，乙酸鎂、 乙酸鈣、乙酸鋅等之乙酸金屬鹽，氧化銻、氧化鍅等之金 屬氧化物荨’該些能單獨或組合使用。 此外，對於本發明之聚酯系可塑劑，按需要，使其他之 原料與二醇成份（a)、有機二羧酸成份（b)及末端終止劑（c) 一起反慮亦可。作爲其他之原料可舉例為羥基十八烷 酸、（聚）12-羥基十八烷酸、4_羥基苯甲酸、聚4_羥基苯甲 酸等之羥基酸、三羥曱基乙烷、三羥甲基丙烷、己糖醇類、 戊糖醇類、丙三醇、聚丙三醇、季戊四醇、二季戊四醇、 四羥甲基丙烷等之三價以上之醇化合物、偏苯三酸、均苯 三酸等之三羧酸類等。其他之原料，對二醇成份（a)、有機 二羧酸成份（b)及末端終止劑（c)之總量ι〇〇莫耳部，使用1〇 莫耳部以下為佳。 本發明之聚醋系可塑劑適用於合成樹脂、含氣合成樹脂。 本發明之含氯樹脂組合物包括含氣樹脂1()0質量部、上述 O:\89\89208.DOC -10 - 200424230 之本發明之聚酯系可塑劑1〇〜1〇〇質量部及其他之添加劑成 份0〜100質量部。 作爲上述之含氣樹脂，可舉例為聚氯乙烯、氯化聚氯乙 烯、聚偏氣乙烯、氣化聚乙烯、氯乙烯_乙酸乙烯共聚物、 氣乙烯-乙烯共聚物、氯乙烯_丙烯共聚物、氯乙烯_苯乙烯 共聚物、氣乙烯-異丁烯共聚物、氯乙烯_偏氣乙烯、氯乙烯 _笨乙烯-順丁烯二酸酐三價共聚物、氣乙烯-苯乙烯-丙烯腈 二仏共聚物、氣乙烯-丁二烯共聚物、氯乙烯_異戊二烯、氯 乙烯-氯化丙烯共聚物、氯乙烯_偏氯乙烯_乙酸乙烯三價共 聚物、氯乙烯-順丁烯二酸酯共聚物、氯乙烯_甲基丙烯酸酯 共聚物、氣乙烯-丙烯腈共聚物、氣乙烯_各種乙烯醚共聚物 等之含氣樹脂及其相互之混合物、此外該些含氣樹脂及不 含氣合成樹脂、例如，與丙烯腈-苯乙烯共聚物、丙烯腈_ 苯乙烯-丁二烯三價共聚物、乙烯-乙酸乙烯共聚物、乙烯 -(甲基）丙烯酸乙酯共聚物、聚酯等之混合物、嵌段共聚物、 接技共聚物等。 對於本發明之含氣樹脂組合物，本發明之聚酯系可塑劑 之使用置根據用途，只要係能賦予必要之柔軟性之範圍即 可’對上述含氯樹脂1〇〇質量部，通常係1〇〜1〇〇質量部。 作爲别έ己之其它之添加成份，可舉例為本發明之聚酯系 可塑劑以外之可塑劑、石-二酮化合物、絕緣性增強劑、各 種金屬鹽、多價醇類、環氧化合物、有機磷酸酯化合物、 苯紛系或硫系抗氧化劑、紫外線吸收劑、受阻胺系光穩定 劑、無機系穩定劑、充填劑、防朦朧劑、防霧劑、穩定化

O:\89\89208.DOC -11 - 200424230 助劑：有機錫化合物等之衆所周知之一般之添加劑成份。 /乍爲本發明之聚_系可塑劑以外之可塑劑，可舉例為鄰 本一甲酸二丁酯、丁基鄰苯二甲酸己酯、鄰苯二甲酸二庚 酯、鄰苯二甲酸二辛酯、鄰苯二甲酸二異壬酯、鄰苯二甲 酸：癸醋、鄰苯二甲酸雙十二烧，、鄰苯二甲酸二環己醋、 對苯二甲酸二辛酯等之鄰苯二甲酸系可塑齊卜己二酸二辛 酯、己二酸二異壬酯、己二酸二異癸酯、己二酸二（丁基二 乙一醇酯等之己二酸系可塑劑，日氫化鄰苯二甲酸系可塑 劑、壬二酸系可塑劑、癸二酸系可塑劑、十八烷酸系可塑 劑、擰檬酸系可塑劑、偏苯三酸系可塑劑、均苯四酸系可 塑劑、伸聯苯基聚碳酸系可塑劑。該些可塑劑之使用量， 對本發明之聚酯系可塑劑1〇〇質量部，以1〇〇質量部以下為 佳。 、、 作爲万_二_化合物，可舉例為二苯甲酿甲烧、苯甲酿丙 酮、十八烷醯苯甲醯甲烷、己醯苯甲醯甲烷、脫氫乙酸、 一苯曱醯曱烷、1，3-二(笨甲醯乙醯)苯或該些金屬鹽(鋰、 鈉、鉀、鈣、鎂、鋇、鋅等）。該些二酮化合物之使用量， 對含氣樹脂100質量部，以0.01〜1〇質量部為佳。若少於〇 〇1 質量部，則不能得到充分之添加效果；此外，若超過1〇質 1部，則不僅未能提高添加效果，且尚有耐熱性變壞之情 形。 此外，作爲上述之絕緣性增強劑，可舉例為記載於特開 昭57-177040號、特開平5_262943號、特開平5-179〇9〇號、 特開平9-324089號公報等中之非晶性矽酸鈣（水合物）、包含 O:\89\89208.DOC -12- 200424230 α-二鈣矽酸水合物與氫氧化鈣之組合物、鋁或鹼土類金屬 之矽酸鹽等。其中，因非晶性矽酸鈣（水合物）優於絕緣性及 财熱性，故為佳。 作爲該非晶性矽酸鈣（水合物），可舉例為雪矽鈣石凝 膠、CSH( I )、CSH(n )等。該非晶性矽酸鈣（水合物）之使 用量，對含氯樹脂100質量部，以〇.〇〇丨〜3質量部為佳， 質量部為更佳。若少於0·001質量部，則幾乎無法看見添加 效果；若大於3質量部，則會降低耐熱性及發生著色之情形。 此外，作爲上述各種金屬鹽，可舉例為有機酸類或苯酚 類之金屬（Li、Na、Κ、Ca、Ba、Mg、Sr、Zn、Cd、Sii、 Cs、Al、有機Sn)鹽及有機磷酸類之金屬（Li、Na、K、Ca、 Ba、Mg、Sr、Cd、Sn、Cs、A卜有機Sn)鹽等，其使用量， 對含氣樹脂100質量部，以0.05〜10質量部為佳。 作爲用於該金屬鹽之有機酸類，可舉例為己酸、辛酸、 壬酸、2-乙基己酸、癸酸、新癸酸、十一烷酸、十二烷酸、 十四烧酸、十六烧酸、十八烧酸、異十八烧酸、1 2-經基十 八院酸、氣十八烧酸、12-酮十八烧酸、苯基十八烧酸、萬 麻醇酸、亞油酸、亞麻酸、油酸、花生酸、山荼酸、芬酸、 巴西烯酸及類似酸、及獸脂肪酸、椰子油脂肪酸、桐油脂 肪酸、豆油脂肪酸及棉籽油脂肪酸等之自然生産之上述有 機酸之混合物、苯曱酸、P -叔丁基苯曱酸、乙基苯曱酸、 異丙基笨曱酸、曱苯酸、二甲基苯曱酸、鄰羥苯曱酸、5_ 叔辛基鄰羥苯曱酸、環烷酸、環己烷羧酸、己二酸、順丁 稀一酸、丙烯酸、曱基丙稀酸等。此外，作爲用於上述金 O:\89\8920S.DOC -13- 200424230 乙基苯酚、環己基苯 屬鹽之苯酚類，舉例有苯酚、甲盼 紛、壬基料、十二烧基苯盼等。又，作爲用於上述金屬 鹽之有機《自，舉例有單或雙辛基麟酸m十二烧 基碟酸、單或雙十μ基磷酸、單或雙（壬基絲）填酸、麟 酸壬基苯紛酯、膦酸十八烧酯等。 該些各種金屬财，g]有機酸鋅鹽及/或有機酸驗土類金 屬於著色防止性、耐熱性及成本上有利，故為佳。 又，作爲前述之多價醇，可舉例為三經甲基丙院、二三 經甲基丙烧、季戊四醇、二季戊四醇、多季戊四醇、季戊 :醇或雙季戊四醇之十人院酸半8旨、雙（二季戊四醇）己二酸 酉曰丙—酵一（2_羥基乙基）異氰脲酸酯、山梨糖醇、甘露 糖醇、海藻糖等。 化十八烧酸甲醋、環氧化十八燒酸丁 g旨 "又’作冑前述之環氧化合物，可舉例為環氧化豆油、環 ,,亞麻仁油、環氧化桐油、環氧化魚油、環氧化牛脂油、 環氧化藥蔴油、環氧化紅花油等之環氧化動植物油、環氧 環氧化十八烧酸 -2-乙基己醋、環氧化十八烷酸十八烷醋、環氧化聚順丁二 烯、三(環氧丙基)異氰脲酸酯、環氧化㈣油脂肪酸酯、環 氧化亞麻仁油脂肪酸醋、乙稀基環己婦二環氧化物、二環 己烯二環氧化物、3,4_環氧環己烯甲基環氧環己浠羧酸醋、 雙紛a縮水甘油⑽、三經甲基丙烧聚縮水甘油越、丙三醇聚 縮：甘油醚、己二醇聚縮水甘油醚、2,2_二甲基十3_丙二酵 聚縮水甘油醚、加氫二苯酚聚縮水甘油醚、環己烷二甲醇 聚縮水甘油峻等。

O:\89\89208.DOC -14- 200424230 又，作爲前述之有機磷酸酯化合物，可舉例為磷酸三苯 酯、三（2,4-二叔丁基苯基）碟酸鹽、三（2,5-二叔丁基苯基） 璃酸S旨、二（壬基苯基）鱗酸自日、二（一壬基本基）碟酸自日、二 (一、二混合壬基苯基）磷酸酯、二苯酸磷酸酯、2,2f-甲基二 (4,6_二叔丁基苯基）辛基磷酸酯、二苯基癸基磷酸酯、二苯 基辛基磷酸酯、二（壬基苯基）季戊四醇二磷酸酯、苯基二異 癸基磷酸酯、三丁基磷酸酯、三（2-乙基己基）磷酸酯、十三 烷基磷酸酯、磷酸三月桂酯、二丁酸磷酸酯、二月桂酸磷 酸酯、三月桂基三硫磷酸酯、二（新戊基乙二醇）· 1,4-環己 烷二甲基二磷酸酯、二（2,4-二叔丁基苯基）季戊四醇二磷酸 酯、二（2,5-二叔丁基苯基）季戊四醇二磷酸酯、二（2,6-二叔 丁基-4-甲基苯基）季戊四醇二磷酸酯、二（2,4-二枯基苯基） 季戊四醇二構酸酯、雙十八烷酸季戊四醇二填酸酯、四 (<：12-(：15混合烷基）-4、4，-異亞丙基二苯基磷酸酯、二[2,2，-亞甲基二（4,6-二戊基苯基）]·異亞丙基二苯基填酸g旨、四十 三烷基· 4,4’-亞丁基二（2-叔丁基-5-甲基苯驗）二磷酸酯、六 (十二烧基）· 1，1，3 -二（2 -甲基-5-叔丁基-4-經基苯基丁烧· 三磷酸酯、四（2,4-二叔丁基苯基）聯伸苯二磷酸酯、三 (2-[(2,4,7,9-四叔丁 基二苯[d，fHi，3,2]二噁磷酸-6-基）氧]乙 基）胺、9，10-二氫-9-噁-ίο-磷雜菲-1〇•氧化物、2-丁基-2·乙 基丙二醇· 2,4,6-三叔丁基苯酚單磷酸酯。 又’作爲上述之苯酚系抗氧化劑，可舉例為2,6-二叔丁基 甲酚、2,6-二苯基十八烷酸苯酚、十八烷（3,5-二叔丁 基-4-羥基苯基）丙酸酯、雙十八烷（3,5_二叔丁基羥基苯

O:\89\89208.DOC -15 - 200424230 甲基）膦酸酯、十三烷基· 3,5-二叔丁基-4-羥基苯甲基硫乙 酸酯、硫二亞乙基二[(3，5-二叔丁基-4-羥基苯基）丙酸酯]、 4,4’-硫二（6_叔丁基-m-甲酚）、2-辛基硫-4,6-二（3,5-二叔丁 基-4-羥基苯氧基）-s-三畊、2,2f-亞甲基二（4-曱基-6-叔丁基 苯酚）、二[3,3-二（4-羥基-3-叔丁基苯基）丁酸]乙二醇酯、 4,4^亞丁基二（2,6-二叔丁基苯酚）、4,4，-亞丁基二（6-叔丁基 -3_甲基苯酚）、2J1-亞乙基二（4,6-二叔丁基苯酚）、1，1，3-三 (2-甲基-4-羥基-5-叔丁基苯基）丁烷、二[2-叔丁基-4-甲基 _6-(2-羥基-3-叔丁基-5-甲基苯甲基）苯基]對苯二甲酸酯、 1，3,5-三（2,6-二甲基-3-羥基-4-叔丁基苯甲基）異氰脲酸 酯、1，3,5-三（3,5-二叔丁基-4-羥基苯甲基）異氰脲酸酯、 1，3,5-二（3,5-二叔丁基_4-經基苯甲基）-2,4,6-三甲基苯、 1，3,5-三[(3，5-二叔丁基-4-羥基苯基）丙酸乙酯]異氰脲酸 酯、四[亞甲基-3-(3，5-二叔丁基-4·羥基苯基）丙酸酯]甲烷、 2-叔丁墓-4-甲基-6-(2-丙烯醯氧基-3-叔丁基-5-甲基苯曱基） 苯酚、3,9-二[2-(3-叔丁基-4-羥基-5-甲基苯丙酸基）-1，1-二 甲基乙基]-2,4,8,10-四噁螺[5.5]十一烷、三伸乙基乙二醇二 [/3-(3-叔丁基-4-羥基-5-曱基苯基）丙酸酯。 又’作爲剷述之硫系抗氧化劑，可能舉例為硫代二丙酸 之雙十一烧S旨、雙十四烷酯、十四烷基十八烷酯、雙十八 烧酯等之二烧基硫代二丙酸酯類及季戊四醇四-十二烷 基锍基丙酸酯）等之多價醇之$ _烷基巯基丙酸酯類。 又’作爲别述之紫外綫吸收劑，舉例有2,4_二羥基苯酮、 2-羥基-4-甲氧基苯酮、2_羥基_4_辛氧基苯酮、2_經基-4-叔

O:\89\89208.DOC -16- 200424230 丁基-4 -(2-甲基丙烯酸醯氧乙氧基乙氧基）苯酮、5,5，_亞甲 基一（2-羥基-4-甲氧基苯酮）等之2_羥基苯酮類，2_(2-羥基 _5_曱基苯基）苯三唑、2-(2•羥基_5_叔辛基苯基）苯三唑、 2-(2-羥基-3,5-二叔丁基苯基）_5_氯苯三唑、2-(2_羥基-3_叔 丁基-5 -甲基苯基）_5-氯苯三唑、2_(2_羥基十二烷基_5_甲 基苯基）苯三唑、2-(2-羥基-3-叔丁基-5-C7〜9混合烷氧基羰 基乙基苯基）三唑、2_(2_羥基_3,5_二枯基苯基）苯三唑、2,2，_ 亞甲基二（4-叔辛基_6_苯三唑基苯酚）、2-(2_羥基_3_叔丁基 -5-羧基苯基）苯三唑之聚伸乙基乙二醇酯等之2-(2_羥基苯 基）苯三唑類、2-(2-羥基-4-己氧基苯基）-4,6-二苯基-1，3,5-二"7井、2-(2-^基-4-甲氧基苯基）·4,6-二苯基-1，3,5-三p井、 2-(2-羥基-4-辛基苯基）-4,6-二（2,4-二甲基苯基）_1，3,5-三 畊、2-(2-羥基-4-丙烯醯氧乙氧苯基）-4,6-二（2,4-二甲基苯 基）-1，3,5-三畊等之2-(2-羥基苯基）-1，3,5-三畊類，水揚酸苯 酯、閒苯二酚單苯甲酸酯、2,4-二叔丁基苯基-3,5-二叔丁基 -4-羥基苯甲酸酯、2,4-二叔戊基苯基-3,5-二叔丁基-4-羥基 苯甲酸酯、十六烷基-3,5-叔丁基-4-羥基苯曱酸酯等之苯曱 酸酯類，2-乙基-2’-乙氧基草醯二苯胺、2-乙氧基_4’-十二 烷基草醯二苯胺等之取代草醯二苯胺類，乙基-氰基_ 冷，冷-二苯基丙浠酸S旨、甲基-2 -氰基-3 -甲基-3-(ρ·甲氧基苯 基）丙烯酸酯等之氰基丙烯酸酯類。 又，作爲前述之受阻胺光穩定劑，可舉例為2,2,6,6-四甲 基-4-氮雜環己基硬脂酸酯、1，2,2,6,6-五曱基-4-氮雜環己基 硬脂酸酯、2,2,6,6-四甲基-4-氮雜環己基苯曱酸酯、二 O:\89\89208.DOC -17- 200424230 Γ 9 9 < ’，，心四曱基_4_氮雜環己基）癸二酸酯、二（1，2,2,6,6-五曱 ^ Λ A=r 土 、氣雜環己基）癸二酸酯、二（1-辛氧基-2,2,6,6-四甲基-4- ’ ”展己基）癸二酸酯、四（2,2,6,6-四甲基-4-氮雜環己 基^1，2,3,4· 丁四羧酸酯、四（1，2,2,6,6_五甲基-4-氮雜環己 基）_1，2,3,4_丁四羧酸酯、二（2,2,6,6-四甲基-4-氮雜環己 基）· - η _ 一（十三烷基）_1，2,3,4-丁四羧酸酯 '二（1，2,2,6,6-五甲 基心氮雜環己基）·二（十三烷基）4,2,3,4•丁四羧酸酯、二 (工’2’2,6,6-五甲基·4_氮雜環己基）-2-丁基-2-(3,5-二叔丁基 -4-羥基笨甲基）丙二酸酯、1-(2_羥基乙基>2,2,6,6_四甲基 氮雜環己醇/丁二酸二乙基縮聚物、1，6-二（2,2,6,6-四甲 基氮雜環己基胺基）己烷/二溴乙烷縮聚物、1，6-二 (2,2,6,6·四甲基_4_氮雜環己基胺基）己烷/2,4-二氯-6-嗎啉 代-二呼縮聚物、丨，6·二（2,2,6,6-四甲基-4-氮雜環己基胺基） 己烷/2,4_二氣_6_叔辛胺基-s-三畊縮聚物、1，5,8，12-四[2,4-二（N-丁基_Ν·(2,2,6,6_四甲基氮雜環己基）氨基_s_三畊 -6-基]-1，5,8，12-四氮雜十二烷、四[2,4_:(N_ 丁基 -N-(l，2,2,6,6-五甲基-4-氮雜環己基）胺基三畊_6_ 基]_1，5,8，12_四氮雜十二烷、丨木⑴三[2,4_二（N_ 丁基 -N-(2,2,6,6-四甲基氮雜環己基）胺基）-s-三畊_6•基胺基] 十一烷、1，6，11-三[2,4_二（N_ 丁基 _N-(1，2,2,6,6-五曱基 _4_ 氮雜環己基）胺基）-s-三畊-6-基胺基]十一烷、二 甲基-2-[三（2,2,6,6_四甲基-4-氮雜環己氧基羰氧基）丁羰氧 基]乙基]_2,4,8，1〇_四噁螺[5.5]十一烷、3,9-二[1，1_二甲基 -2-三（1，2,2,6,6-五甲基-4-氮雜環己氧基羰氧基）丁羰氧基] O:\89\89208.DOC -18- 200424230 乙基-2,4,8，10-四噁螺[5.5]十一烷等。 又，作爲前述之無機系穩定劑，舉例為滑石粉、碟_、 氧化鈣、氫氧化鈣、矽酸鈣、磷酸鎂、氧化鎂、氫氧化鎮、 氫氧化鋁、非晶性矽酸鋁、具有沸石結晶結構之鹼金屬及/ 或驗土類金屬之矽酸鋁、粉末矽酸（二氧化矽）類、過驗性碳 酸鈣、過氯酸鈉、過氯酸鎂及過氯酸鋇等。 又，上述之所謂滑石粉，即係如用下述公式（I )表示之 包含鎂及/或鹼金屬及鋁，或鋅、鎂及鋁之復合氯化物，亦 可為脫結晶水之物。

MgxlZnX2Al2(0H)2(xl+X2)+4(C03)1/2· mH20(I ) (式中’xl及x2表示滿足各個用下述公式表示之條件之 數 ’ m表示 〇 或正之數。〇$ χ2/χ1 < 1〇，2$ χ1+χ2$ 2〇) 上述之滑石粉即使用十八烷酸等之高級脂肪酸、油酸驗 金屬鹽等之高級脂肪酸金屬鹽、十二烷基苯磺酸鹼金屬鹽 等之有機磺酸金屬鹽、高級脂肪酸醯胺、高級脂肪酸酯或 蠟等覆蓋亦可。 上述之滑石粉既可係天然物，亦可係合成物。作爲該合 成物之合成方法’舉例為記載於特公昭46-2280號公報、特 么昭5〇_30039號公報、特公昭51-29129號公報、特公平 3_36839號公報、特開昭61-174270號公報、特開平5_1 79052 5虎公報等衆所周知之方法。又，上述滑石粉能不受其結晶 結構、結晶粒子系等限制而使用。 又’作爲前述之填充劑，舉例為碳酸鈣、二氧化矽、陶 土玻璃珠、雲母、絲雲母、玻璃片、石棉、石夕灰石、鈦

O:\89\89208 DOC -19- 200424230 酸钾、PMF、石膏纖維、人工木材、刪、填酸鹽纖維、 坡填纖維、碳酸纖維、芳香族㈣胺纖維等。 又’作爲前述之防朦朧劑，舉例為聚氧伸乙十二烷醚、 聚氧伸乙十八㈣、聚氧伸乙壬基苯㈣、聚單十六烧酸 伸乙二醇酯、聚單十八烷酸伸乙二醇酯、聚氧伸乙山梨糖 醇肝單十二炫㈣、聚氧伸乙山梨糖醇Sf單十六烧酸S旨、 甘油單十二烷酸酯、甘油單十六烷酸酯、甘油單十八烷酸 酯、甘油一油酸酯、季戊四醇單十二烷酸酯、山梨糖醇酐 單十六烷酸酯、山梨糖醇酐一山窬酸酯、山梨糖醇酐二硬 脂酸酯、二甘油二油酸鈉十二烷基亞硫酸酯、十二烷基苯 磺酸鈉、丁基萘磺酸鈉、十六烷基三甲基氣化銨、十二烷 月女鹽酸鹽、十一烧酸十二醯胺乙基鱗酸鹽、三乙基十六烧 基碘化銨、油酸胺基二乙基胺鹽酸鹽、十二烷基吡啶鹽等。 又，作爲前述防霧劑，舉例為陰離子系含氟表面活性劑、 陽離子系含氟表面活性劑、兩性含氟表面活性劑、非離子 系含氟表面活性劑、含氟低聚体等之含氟化合物。 又’作爲前述之穩定化助劑，舉例為二苯基硫脲、二苯 基脲、苯胺代二硫三畊、三聚氰胺、苯〒酸、肉桂酸、p_ 叔丁基苯甲酸、脂肪族有機酸。 又，作爲前述之有機錫化合物，舉例為二丁基錫或二辛 基之十二烷酸鹽、順丁烯二酸鹽、巯基、順丁稀二酸聚合 物。 作爲其他之添加劑成份，除上述例舉之成份以外，再按 需要，能用通常使用於含氣樹脂中之添加成份，例如交聯 O:\89\892C3.DOC -20- 200424230 才反裂防止劑 、表面處理劑、潤 、金屬惰性化劑、 、光穩定劑、發泡 劑、靜電防止劑、觸變劑 滑劑、難燃劑、熒光劑、防黴劑、殺菌劑 離型劑、顏料、加工助劑、氧化防止劑 劑等。 於本發明之含氯樹脂組合物中，其他之添加成份之她使 量，對含氣樹脂100質量部’通常係〇〜100質量部。 用 作爲包含本發明之聚乙_可塑劑之本發明之含氣樹脂 組合物之用途，舉例為牆壁材料、地板材料、窗架、墙紙 等之建築材料’電線包裹材料’汽車用内外裝潢材料，住 宅、隧道等之農業用資財，塑料薄膜、塑料盤等之魚等之 食品之包裝材料，塗料、細塑料管、塑料管、薄板、玩具、 手套等之雜貨等。 ^ 以下，以製造例、實施例等進一步詳細地説明本發明。 但本發明不由以下之實施例受任何限制。 下述製造例1〜3係表示本發明之聚酯系可塑劑之實施 例’下述貫施例1〜3係表示於下述1〜3各製造例中得到之 包含本發明之聚酯系可塑劑之本發明含氣樹脂組合物之實 施例者。此外，下述比較製造例1〜2係表示未使用3_甲基 -1，5-戊二醇而合成之聚酯系可塑劑之實施例；下述比較例夏 〜2係表示於下述1〜2各比較製造例中得到之包含聚酯系 可塑劑之含氯樹脂組合物之實施例。 〔製造例1〕 於反應瓶中加入2-甲基-1，3-丙二醇1.7莫耳部、3-甲基 -1，5 -戊二醇1.2莫耳部、己二酸3.0莫耳部、異壬醇I!莫耳 O:\89\89208.DOC -21 - 200424230 部及四異丙氧基鈦0.0005莫耳部’於氮氣流下將生成水蒸 去、同時於220°c下反應8小時後，再於壓力4000 Pa、220 °C下反應1小時，得到平均分子量為1800、黏度為3000 mPa · s之聚酯系可塑劑No. 1。 〔製造例2〕 於反應瓶中加入2-曱基-1，3-丙二醇1.7莫耳部、3 -甲基 -1，5-戊二醇0.6莫耳部、新戊二醇0.6莫耳部、己二酸3·〇莫 耳部、2-乙基己醇1.2莫耳部及四異丙氧基鈦00005莫耳 部，於氮氣流下將生成水蒸去、同時於220°C下反應8小時 後，再於壓力4000 Pa、220°C下反應1小時，得到平均分子 量為1700、黏度為3000 mP a · s之聚S旨系可塑劑No · 2。 〔製造例3〕 於反應瓶中加入2-甲基-1，3-丙二醇1.8莫耳部、3 -曱基 -1，5 -戊二醇0.6莫耳部、新戊二醇0.6莫耳部、己二酸3·〇莫 耳部、12-羥基十八烷酸〇·3莫耳部、2-乙基己醇12莫耳部 及四異丙氧基鈦0.0005莫耳部，於氮氣流下將生成水蒸 去、同時於220°C下反應8小時後，再於壓力4000 Pa下反應 1小時，得到平均分子量為1900、黏度為3000 mpa· s之聚 酯系可塑劑No.3。 〔比較製造例1〕 於反應瓶中加入2-甲基-1，3-丙二醇2.9莫耳部、己二酸3.〇 莫耳部、異壬醇1.1莫耳部及四異丙氧基鈦〇 〇〇〇5莫耳部， 於氮氣流下將生成水蒸去、同時於220°C下反應8小時後， 再於壓力4000 Pa、220°C下反應1小時，得到平均分子量為 O:\89\89208.DOC -22- 200424230 1600、黏度為3000 mPa· s之聚酯系可塑劑Νο·4。 〔比較製造例2〕 於反應瓶中加入2-甲基-1，3-丙二醇1.7莫耳部、新戊二醇 1.2莫耳部、己二酸3.0莫耳部、2-乙基己醇ι·ι莫耳部及四 異丙氧基鈦0.0005莫耳部，於氮氣流下將生成水蒸去、同 時於220 C下反應8小時後，再於壓力4〇〇〇 pa、220。(：下反 應1小時’得到平均分子量為17〇〇、黏度為3000 mPa· s之 聚酯系可塑劑No.5。 〔實施例1〜3〕 使用上述1〜3各製造例中得到之聚酯可塑劑系ν〇· 1〜 3，根據下述（添加），將添加之含氯樹脂組合物於i7〇〇c、3〇 rpm下用滾筒混煉7分鐘後，於i8〇t下壓5分鐘，製成厚度 為1 mm之薄板。對該薄板進行拉伸試驗（jIS K71132)及耐 油性试驗（ASTM-No.2、油，1 〇〇°c、96小時）。該些實驗結 果如表1命示。 (添加） 重量部 聚氣乙烯樹酯（聚合度1050) 100 聚酯系可塑劑（參照表1之記載） 50 環氧化豆油 2 阿代卡斯塔部1500 0.5 (旭電化工業社製亞磷酸鹽化合物） 2-乙基己酸 0.02 碳酸鋇 0.2 P-叔丁基苯甲酸鋅 0.05

O:\89\89208.DOC -23 - 200424230 0.05 1 0.4 0.4 0.1 0.14 甲基甲苯酸鋅 十八烷酸鋇 十八烷酸辞

滑石，DHT-4(協和化學社製） 二苯甲醯甲烷 雙酚A 〔比較例1〜2〕

作爲聚醋系可塑劑’使用於上述各比較製造例卜2中得 到之聚I系可塑劑No.4、5以夕卜，對與上述實施例i同樣之 添加及方法製成之薄板’與上述實施例i同樣進行拉伸試驗 及耐油性試驗。該些結果如表1所示。 〔表1〕 聚s旨 系可 塑劑 拉伸試驗 100%模量 (MPa) 長 抗拉強度 (Mpa) Μ油性試驗 伸長殘存 率（％) 抗拉強度 硷；盅

表1之結果顯示 使用本發明之聚酯系可塑劑之情形，與 同等置之不用3_甲基-1，5-戊二醇而合成之聚乙烯系可 使用 塑劑之情形比較，可確認於保持充分之抗拉強度之同時 100 /〇模里降低且伸長大；表明本發明之聚酯可塑劑具有優 良之可塑化效率。此外，包含本發明之聚酯系可塑劑之含 氯樹脂組合物，於耐油性試驗中亦顯示良好之伸長殘存率 及抗拉強度殘存率，確認為優於耐熱性。

O:\89\89208.DOC -24- 200424230 【產業上之利用可能性】 本發明之聚酯系可塑劑，具有優良之可塑化效率，能賦 予合成樹脂、特別係含氯樹脂優良之耐油性。 O:\89\89208.DOC -25 -

Claims (1)

1. 200424230 拾、申請專利範園·· 其平均分子量為500〜5000，

   羧酸0〜 100莫耳部之有機 •甲基-1，5- 一種聚酯系可塑劑， 其係由包含2-曱基 ‘其他之脂肪族二醇〇〜10〇〇莫耳 Λ 一酸100莫耳部及其他之有機一 二羧酸成份（b);及包含一價脂肪 族醇或-價脂肪族有機酸之末端終止劑⑷反應得到者。 2·如申請專利範圍第1項之聚酯系可塑劑， 甲基_1，5-戊二醇係2〇〜1〇〇莫耳部，其他之脂肪 其中3 族二醇係0〜200莫耳部。 3 ·如申4專利範圍第丨項之聚酯系可塑劑， 其中’平均分子量係1000〜3000。 4· 一種含氣樹脂組合物， 其包含含氣樹脂1 〇〇質量部、如申請專利範圍第1項之 聚知系可塑劑1 0〜1 〇〇及其他之添加劑成份〇〜1 〇〇質量部。 O:\89\89208.DOC 200424230 柒、指定代表圖： (一) 本案指定代表圖為：（無）。 (二) 本代表圖之價件代表符號簡單說明： 捌、本案若有化學式時，請揭示最能顯示發明特徵的化學式： (無） O:\89\89208.DOC