JP6419348B2 - ３−アリールベンゾフラン化合物とその組成物 - Google Patents

Description

本発明は、３−アリールベンゾフラン化合物及びその組成物、応用並びに調製方法に関し、化工材料及びその応用技術分野に属する。

複数の組成物は有機重合体にとって、酸化、熱及び／又は光学誘導を抑制する安定機能を有する。このような組成物はポリオレフィン等の熱可塑性樹脂、ポリウレタン等の熱硬化樹脂、及び塗料の配合に応用する潜在力を有する。例えば、現在ポリウレタン発泡体の問題の一つは、一定時間経過後に、このような発泡体が黄変しやすいことである。ポリウレタン発泡材料の黄変現象は応用では望まれないことであって、このような黄変現象は主に熱及び／又は光誘導の酸化作用、及び窒素酸化物（Ｎｏｘ）による煙気に起因したものである。

３−アリールベンゾフラン化合物を安定剤として有機重合体に使われることが知られており、例えば、特許文献１及び特許文献２の中で、Ｈｉｎｓｋｅｎが３−アリールベンゾフラン及びそれらの二元共聚物のポリオレフィン、ポリウレタン及びポリエステル等の各種類の重合体における安定剤応用を開示した。

特許文献３、特許文献４及び特許文献５の中で、Ｎｅｓｖａｄｂａが各種類の３−（アルコキシベンゾ）フタリジル及び３−（アシルオキシベンゾ）フタリジルの調製、及び重合体安定剤としての応用を開示した。

上記技術は複数の３−アリールベンゾフランの安定剤を提供しているが、これらの安定剤は、例えば、品質保証、水分吸収、加水分解感度、製造プロセス安定性、色の属性、発揮製、移転性、相溶性及び熱及び／又は光誘導による黄変と分解改善等の各方面での高性能応用における要求を満たせていない。その結果、酸化、熱及び／又は光に敏感な有機合成重合体は、さらに有効な安定剤を必要とする。本発明は新型３−アリールベンゾフラン化合物を有機材料の安定剤として応用、特にポリオレフィン、発泡ポリウレタン、ポリエーテルグリコール及び塗料等の有機合成重合体への応用を提供する。

米国特許第４３２５８６３号明細書 米国特許第４３３８２４４号明細書 米国特許第５３６７００８号明細書 米国特許第５３６９１５９号明細書 米国特許第５４２８１６２号明細書

本発明の解決する技術問題は、３−アリールベンゾフラン化合物及びその組成物、応用並びに調製方法を提供し、特に安定剤として有機合成重合体に応用することである。

上記技術問題を解決するために、本発明は下記の技術的解決手段を採用する。
３−アリールベンゾフラン化合物であって、その特徴は、式（Ｉ）に示している構造を有することである。

前記式（Ｉ）のR_１〜R_６はそれぞれ互いに独立するH又はC_１〜C_２０アルキル基、前記R_７はC_７〜C_２０アルキル基又はC_７〜C_２０混合アルキル基で、その中で前記アルキル基はメイン直鎖及び／又は側鎖アルキル基である。

さらに、式（Ｉ）におけるＲ_１〜Ｒ_５はそれぞれ互いに独立するH又はC_１〜C₄アルキル基、R_６はC_１〜C₅アルキル基、R_７はC_７〜C_１８アルキル基又はC_７〜C_１８混合アルキル基である。好ましくは、前記R_１〜R_５はそれぞれ互いに独立するH又はメチル基で、R_６はメチル基又は１，１−ジメチルエチル、R_７はC_７〜C_１８アルキル基又はC_７〜C_１８混合アルキル基である。さらに好ましくは、前記R_１〜R_５は互いに独立するH又はメチル基、R_６は１，１−ジメチルエチル、R_７はＮ−オクチル又は２−エチルヘキシル又は６−メチルヘプチル又はC_７〜C_９混合アルキル基又はC_１3〜C_１6混合アルキル基である。

前記３−アリールベンゾフラン化合物を原料として構成する組成物であって、その特徴は、以下を含むことである。
成分a：酸化、熱及び／又は光学誘導の影響で減成しやすい有機材料
成分b：少なくとも式（Ｉ）に示した３−アリールベンゾフラン化合物。

そのうち、前記有機材料は天然的な有機重合体、半合成の有機重合体あるいは合成有機重合体で、天然有機重合体は天然リソースから分離され、さらなる合成変性が行われることがない。半合成有機重合体は少なくとも一つの天然有機重合体部分を含み、そのうち前記天然有機重合体部分は合成加工による変性及び／又は単体反応の形で半合成有機重合体を形成することができる。一方で合成有機重合体は天然リソースから分離された有機重合体部分を含まない。

且つ前記合成された有機重合体はポリオレフィン、ポリエーテルグリコール又はポリウレタン等であって、その他、有機材料は鉱物油、オイル又は塗料に用いられる有機重合体でも可能である。且つ前記有機重合体はさらに熱可塑性有機重合体と熱硬化性有機重合体に分けられる。熱可塑性有機重合体の場合、それは温度上昇（温度範囲が１５０℃〜３４０℃にある）により別の形態になる。

その他、前記成分bの投入量は成分aの投入量の０．０００１〜１０％であり、好ましくは０．０００５〜２％であり、より好ましくは０．００１〜２％であり、さらに好ましくは０．００５〜２％とし、具体的な成分bの投入量及び成分aの投入量の比例関係は特定の有機材料及び要求される安定性次第である。

その他、前記組成物は、さらに成分cを含むことができ、前記成分cは添加剤であって、且つ前記添加剤は少なくとも以下のいずれかを含む。フェノール類の酸化防止剤、亜リン酸エステルあるいは亜ホスフィン酸エステル、アミン類酸化防止剤、光安定剤、除酸剤、アンチ加水分解剤、加工安定剤、防炎剤。そのうち、前記成分cの投入量と成分bの投入量の質量比は１０：１〜１：３０で、好ましくは１０：１〜１：２０とし、より好ましくは２：１〜１：２０とする。且つ前記成分cと成分bの総質量は成分a質量の５０％より小さい。

前記３−アリールベンゾフラン化合物は酸化、熱及び／又は光学誘導の影響で減成しやすい有機材料製造の熱安定剤に用いられる。好ましくは酸化、熱及び／又は光学誘導の影響で減成しやすい有機材料の効果的安定材としての用途に用い、具体的には式（Ｉ）で示している３−アリールベンゾフラン化合物をポリウレタン発泡体の効果的安定剤に用い、ポリウレタン発泡体の耐燃芯を含み、或いはポリエーテルグリコールの安定化に用いて熱又は光誘導による分解を回避する。

組成物は各種類の成形製品の製造に効果的に応用することができ、例えば薄フィルム、管材、型剤、ボトル、缶、プラスチック容器又は繊維等のものである。さらに好ましくは射出成形、ブロー成形、圧縮成形、回転成形、スラッシュ成形または押出等の加工プロセスによって成形製品を得る。当該製品は剛性でもよく可撓性でもよく、好ましくは可撓性発泡製品であって、且つ当該成形製品は上記組成物における成分aがポリウレタンより加工された可撓性発泡製品である。特に可撓性製品の組成物であって、そのうち前記成分aはポリウレタンで、成分bは式（Ｉ）化合物で、成分cは少なくともフェノール系酸化防止剤、亜リン酸エステル又は亜ホスホン酸エステル、酸掃去剤、アミン系酸化防止剤、抗加水分解剤、難燃剤（特に有機ハロゲン系難燃剤）の中の一つである。

上記３−アリールベンゾフラン化合物の調製方法であって、その特徴は、下記のステップを含むことである。C_７〜C_２０アルキルアルコールあるいはC_７〜C_２０アルキルアルコールの混合物と次の式（ＩＩ）に記載の化合物を５〜２００℃の温度条件で反応させて目標反応物を得て、且つ上記の反応溶剤は無水酸基溶剤とし、反応用触媒は酸性の触媒である。

そのうち、前記C_７〜C_２０アルキルアルコールあるいはC_７〜C_２０アルキルアルコールの混合物と前記式（ＩＩ）に記載の化合物のモル比は１〜１０：１で、好ましくは１．５〜５：１で、より好ましくは１．５〜３：１である。
その他、前記式（ＩＩ）におけるR_１〜R_６は互いに独立するH又はC_１〜C_２０アルキル基で、R_８はH又はC_１〜C_６アルキル基であって、且つ前記アルキル基は直鎖及び／又は側鎖アルキル基である。

さらに、式（ＩＩ）におけるR_１〜R_５は互いに独立するH又はC_１〜C₄アルキル基で、R_６はC_１〜C₅のアルキル基で、R_８はH又はC_１〜C_６アルキル基である。好ましくは、前記R_１〜R_５は互いに独立するH又はメチル基で、R_６はメチル基又は１，１−ジメチルエチル、R_８はH又はC_１〜C_６アルキル基である。より好ましくは、前記R_１〜R_５は互いに独立するH又はメチル基で、R_６は１，１−ジメチルエチル、R_８メチル基である。

本発明の有益な効果は以下のとおりである。本発明はC_７〜C_２０直鎖及び／又は側鎖置換アルキル基を含む３−アリールベンゾフラン化合物、又は直鎖及び／又は側鎖置換アルキル基を含む３−アリールベンゾフラン化合物を提供し、それにより当該３−アリールベンゾフラン化合物の有機材料での高い相溶性、低い発揮性並びに疎水性、３−アリールベンゾフラン自体状態及び／又は３−アリールベンゾフラン混合物の共晶物理状態、及び室温下で液体の形成を実現する。多くの応用の中で、液体の３−アリールベンゾフラン化合物は酸化、熱及び／又は光誘導により分解しやすい有機材料に対して、より著しくて優れた酸化、熱及び／又は光誘導による分解防止特性を提供することができる。同時に、応用過程において、さらに操作しやすいという特徴を有する。一方で本発明の前記３−アリールベンゾフラン化合物を含む組成物は、室温条件下で、液体に形成でき、製造応用過程において、液体の組成物が有機材料に使われることは、操作の利便性に役立つ。その他、本発明の前記３−アリールベンゾフラン化合物は各合成有機材料での相溶性が高く、例えば熱硬化性有機重合体（ポリウレタン）、熱可塑性有機重合体（ABS，PC，PE，PET，PP，PS，SBS等）、ワックス、水性系（液体洗浄剤、洗浄剤、日焼け止め剤、織物柔軟剤等）及び各液体塗料等。その他、本発明の前記３−アリールベンゾフラン化合物は市販されている３−アリールベンゾフラン製品より、高い分子量、より優れた耐熱性及び応用の相溶性を有し、市販されているIrganox HP 136（BASFの商品名称）より、本発明はさらに揮発しにくく、抽出しにくく、移転しにくく且つ有機材料の表面に析出しにくいという応用の優位性を有する。

以下に具体的な実施例を合わせて本発明を詳細に記載する。

（実施例１）
３−（７−第三級ブチル−３−（２，３−ジメチルベンジル）−２−オキソ−２，３−ジヒドロベンゾフラン−５−イル）−メチルプロピオネート及び３−（７−第三級ブチル−３−（３，４−ジメチルベンジル）−２−オキソ−２，３−ジヒドロベンゾフラン−５−イル）メチルプロピオネートの混合物を調製する。

機械ミキサー、熱コントローラー及び還流冷却器の設けられる四首丸底の１０００ｍＬフラスコへ、３００ｇの １，２−ジクロロエタン及び１１８グラムのメチル３−（３−第三級ブチル−４−フェノール）プロピオン酸エチルを加え、十分に攪拌してメチル３−（３−第三級ブチル−４−フェノール）プロピオン酸エチルを１，２−ジクロロエタンに溶解させる。続いて８９グラムのグリオキシル酸（５０％グリオキシル酸水溶液）及び０．９グラムのｐ−トルエンスルホン酸一水和物を加える。そして、８５℃で、混合物を加熱して６時間還流させる。続いて減圧下で１，２−ジクロロエタンを蒸発する。続いて３００ミリリットルのメチル第三級ブチルエーテルで粗産物を溶解させ、且つ水で洗浄する。有機相を分離し、続いて減圧下でメチル第三級ブチルエーテルを除去する。得られる産物を６０℃で真空乾燥し、１７５グラムの粗産物を得る。

もう一つの機械ミキサー、熱コントローラー及び還流冷却器の設けられる四首丸底の１０００ｍＬフラスコにおいて、３０グラムの無水塩化アルミニウム及び５０グラムのｏ−キシレンの懸濁液を０℃まで冷却させ、続いて６０分間以内で上記懸濁液を２００グラムのジメチルベンゼンで８５グラムの上記粗産物を溶解した溶液へ加える。続いて４時間攪拌し、温度を徐々に４０℃まで上げる。１６時間経過後に、４０℃で２５グラムの無水塩化アルミニウムをさらに加え、且つ４０℃で８時間を継続して攪拌する。その後、０℃まで冷却した時に氷を加え、続いて３７％のＨＣｌ水溶液を、ＰＨ値が１になるまで加える。水相をメチル第三級ブチルエーテルで抽出し、有機相を分離後に炭酸ナトリウム溶液で３回洗浄し、無水炭酸ナトリウム乾燥後に、余剰したｏ−キシレンを減圧蒸発し、赤色の油状粗産物を得て、それを快速グラフィーによってさらに純化して（シリカゲル；ｎ−ヘキサン／酢酸エチルの勾配溶媒系）式（ＩＩ−１）のような３８グラムの産物及び２，３−と３，４−異性体の混合物を獲得する。（ＩＩ−１）化合物の分析データは以下のとおりである：1 H NMR（メチン基の化学シフト4.8）MS（m/z : 380.20）。

（実施例２）
３−（７−第三級ブチル）−３−（２，３−ジメチルベンジル）−２−オキソ−２，３−ジヒドロベンゾフラン−５−イル）プロピオン酸−６−メチルヘプチルエステルと３−（７−（第三級ブチル）−３−（３，４−ジメチルベンジル）−２−オキソ−２，３−ジヒドロベンゾフラン−５−イル）プロピオン酸イソオクチルエステルの混合物を調製する。

機械ミキサー、熱コントローラー及び還流冷却器の設けられる四首丸底の５００ｍＬフラスコにおいて、１４０ｇ（０．４モル）実施例１で調製される式（ＩＩ−１）の産物、１０４グラムのイソオクチルアルコール（ExxonMobil ChemicalのEXXAL8イソオクチルアルコール０．８モル）、４０グラムのトルエンと２ｇのアルミニウムオキシドを混合する。反応混合物を攪拌して８５℃まで加熱し、素環境で５時間放置し、反応完了時に、８．８グラムのレモン水溶液（５０％）を加え、２０分間連続して攪拌し、続いて、７５℃で１８０ｇの水を加えて２０分間攪拌する。有機相を分離し、続いて塩水で二回洗浄し、硫酸ナトリウムを用いて乾燥する。続いてトルエンと余剰したイソオクチルアルコールを有機相から減圧蒸発し、残留物を真空乾燥（２ミリバール、６０℃）して１８８グラムの薄黄色粘稠液を得て式Ｉのような化合物（Ｉ−１）であって、それは２，３−−異性体−及び３，４−異性体の混合物である。式（Ｉ−１）化合物の分析データは以下のとおりである：MS（m/z : 478.31），1 H NMR（メチン基の化学シフト4.8）。

（実施例３）
３−（７−（第三級ブチル）−３−（２，３−ジメチルベンジル）−２−オキソ−２，３−ジヒドロベンゾフラ−５−イル）プロピオン酸オクチルと３−（７−（第三級ブチル）−３−（３，４−ジメチルベンジル）−２−オキソ−２，３−ジヒドロベンゾフラン−５−イル）プロピオン酸オクチルの混合物を調製する。

調製方法は実施例２とほとんど同じであるが、異なるのは以下のとおりである。オクタノールで実施例２におけるイソオクチルアルコールを代替する。分離して１８０グラムの化合物（Ｉ−２）を得て、それは薄黄色の粘稠液である。式（Ｉ−２）化合物の分析データは以下のとおりである：MS（m/z : 478.31），1 H NMR（メチン基の化学シフト4.8）。

（実施例４）
３−（７−第三級ブチル−３−（２，３−ジメチルベンジル）−２−オキソ−２，３−ジヒドロベンゾフラン−５−イル）プロピオン酸−２−エチルヘキシルと３−（７−第三級ブチル３−（３，４−ジメチルベンジル）−２−オキソ−２，３−ジヒドロベンゾフラン−５−イル）プロピオン酸２−エチルヘキシルの混合物を調製する。

調製方法は実施例２とほとんど同じであるが、異なるのは以下のとおりである。２−エチルヘキサノールで実施例２におけるイソオクチルアルコールを代替する。分離して１７８グラムの化合物（Ｉ−３）を得てそれは薄黄色の粘稠液である。式（Ｉ−３）化合物の分析データは以下のとおりである： MS（m/z : 478.31），1 H NMR（メチン基の化学シフト4.8）。

（実施例５）
３−(７−第三級ブチル−３−（２，３−ジメチルベンジル）−２−オキソ−２，３−ジヒドロベンゾフラン−５−イル）プロピオン酸オクタデシルエステルと３−（７−第三級ブチル−３−（３，４−ジメチルベンジル）−２−オキソ−２，３−ジヒドロベンゾフラン−５−イル）プロピオン酸オクタデシルエステルの混合物を調製する。

調製方法は実施例２とほとんど同じであるが、異なるのは以下のとおりである。オクタデシルアルコールで実施例２におけるイソオクチルアルコールを代替する。１９０グラムの化合物（Ｉ−４）を得て、分離してメタノールを用いて再結晶し、白色の結晶粉末を得る。式（Ｉ−４）化合物の分析データは以下のとおりである：MS(m/z : 618.46)，1H NMR (メチン基の化学シフト4.8)。

ポリエーテルグリコールの熱安定性
（実施例６）
ポリエーテルグリコールサンプルの酸化防止性は示差走査熱量測定法（DSC）によって測定される。サンプルの加熱開始温度は５０℃で、酸素において、昇温速度を５℃／minとし、２００℃まで加熱する。放熱ピークが出るのは熱酸化の始まりを示すため放熱ピークの開始温度に注意する。よりよい熱安定性サンプルは、高い熱酸化開始温度を有することが特徴である。

Arcol F-3022（Bayerの商品名）は多官能性ポリエーテルグリコールであって、ヒドロキシル価は５６ミリグラムKOH ／グラムで、水含有量は０．１％未満で、酸価は０．０４ミリグラムKOH ／グラム未満である。

Irganox 1135（BASFの商品名）は液体フェノール系酸化防止剤であって、その成分は３−（３，５−二第三級ブチル−４−フェノール）プロピオン酸イソオクチルエステルである。

Irganox 5057（BASFの商品名）はアミン系酸化防止剤で、ジフェニルアミンとジイソブチレンを反応させて得る混合物である。それは以下を含む。
a）≦５％ジフェニルアミン、
b）８〜１５％の４−第三級ブチルジフェニルアミン、
c）２４〜３２％の下記成分の化合物、
i）４−テトラメチル-ブチルジフェニルアミン、
ii）４，４’−二−第三級ブチルジフェニルアミン、
iii）２，４，４’−三−第三級ブチルジフェニルアミン、
d）２３〜３４％の下記成分の化合物、
i）４−第三級ブチル−４’−テトラメチルブチル−ジフェニルアミン、
ii）ｏ−、ｏ’−、ｍ−、ｍ’−、又はｐ−、ｐ’−二−テトラメチル-ブチルジフェニルアミン、
iii）２，４−二−第三級ブチル−４’−テトラメチル−ブチルジフェニルアミン、
e）２１〜３４％の下記成分の化合物、
i）４，４’−二−テトラメチル−ブチルジフェニルアミン、
ii）２，４−二−テトラメチルブチル−４’−第三級ブチルジフェニルアミン。

Irganox HP 136（BASFの商品名）は３−アリールベンゾフラン参加防止剤であって、その成分は５，７−二−テトラメチル−ブチル−３（３，４−ジメチルベンジル）−３Ｈ−ベンゾフラン−２−ケトンと５，７−二テトラメチル混合物第三級ブチル−３−（２，３，−ジメチルベンジル）−３Ｈ−ベンゾフラン−２−ケトンの異性体混合物である。

表１は１００部のArcol F-3022ポリエーテルグリコールと安定性組成物を混合したものである（１００重量部のポリエーテルグリコールに基づく）。

難燃剤を含むポリエーテルグリコールの熱安定性
（実施例７）
試験対象であるポリエーテルグリコールサンプルの酸化防止性は実施例６の記載通りに、示差走査熱量測定法（DSC）によって測定される。

FYROL FR-2 LV（ICLの商品名）は３−（１，３−ジクロロ−２−プロピルリン酸エステル）を含む、産業でソフト及びハードポリウレタン発泡に使われる添加剤及び液体難燃剤である。

表２は１００部のArcol F-3022FYROLポリエーテルグリコール、FYROL FR-2 LV液体難燃剤（１００重量部のポリエーテルグリコールに基づく）と安定性組成物（１００重量部のポリエーテルグリコールに基づく）を混合したものである。

ポリエーテル／ポリウレタンソフト発泡の熱安定性（耐焼付き性）
（実施例８）
耐焼付き性は静的熱老化（静的アルミブロック試験）によって測定される。発泡ブロックを薄管（厚み２センチで、直径１．５センチ）にせん断する。各発泡ブロックにとって、薄管は発泡体のサンプルになる。発泡体サンプルをアルミブロックに入れて加熱する。

１８０、１９０、２００及び２１０℃の温度で３０分間維持する。耐焼付き性は発泡体サンプル老化後の色を測定することによって評価する。ASTM 1926-70黄色度試験方法に従って発泡体サンプルを測定した黄色度指数（ＹＩ）により測定した色の値を記録する。低いＹＩ値は変色が低く、高いＹＩ値はサンプルがひどく変色してしまうことを示す。発泡体サンプルが白くなればなるほど、発泡体サンプルの熱安定性が高くなる。

表３に記載の安定性組成物（１００重量部のポリエーテルグリコールに基づく）を１５０．８グラムのArcol F-3022に溶解させる。１．８グラムのTEGOSTAB BF 2370（Evonikの商品名;ポリシロキサンに基づく表面活性剤）及び０．２グラムのTegoamin 33（Evonikの商品名；トリエチレンジアミンに基づくゲル化触媒）を含む９．８グラムの溶液を加え、且つ７．８グラムの脱イオン水を入れ、当該反応混合物を十分に１５秒間攪拌する。続いて０．３グラムのKosmos 29（Evonikの商品名;錫オクトアートに基づく触媒）を入れ、且つ反応混合物を２０秒間十分に攪拌する。９２．２グラムのDemodur T80（Bayerの商品名で、トルエン−２．４−とトルエン−２，６−ジイソシアネートの混合物）の溶液に入れて１０秒間連続して攪拌する。混合物を２０×２０×２０センチのボックスに入れ、温度が上がると発泡放熱反応が発生することが判明する。発泡ブロックを冷却して室温で２４時間保存する。調製される発泡ブロックに相当程度の初期白色が見える。

難燃剤を含むポリエーテル／ポリウレタンソフト発泡の熱安定性（耐焼付き性）
（実施例９）
耐焼付き性試験は実施例８に記載されている方法に従って実施する。

表４に記載の安定性組成物を６．８グラム（０．４５部で、ポリエーテルグリコールを１００部とする）取り、１５０．８グラムのArcol F-3022に溶解させる。FYROL FR-2 LV（１６部で、１００重量部のポリエーテルグリコール）２４．１グラム、１．８グラムのTEGOSTAB BF 2370（Evonikの商品名;ポリシロキサンに基づく表面活性剤）及び０．２グラムのTegoamin 33（Evonikの商品名；トリエチレンジアミンに基づくゲル化触媒）を含む９．８グラムの溶液を加え、且つ７．８グラムの脱イオン水を入れ、当該反応混合物を十分に１５秒間攪拌する。続いて０．３グラムのKosmos 29（RTM Evonic; 錫オクトアートに基づく触媒）を入れ、且つ反応混合物を２０秒間十分に攪拌する。９２．２グラムのDemodur T80（Bayerの商品名で、トルエン−２，４−とトルエン−２，６−ジイソシアネートの混合物）の溶液に入れて１０秒間連続して攪拌する。混合物を２０×２０×２０センチのボックスに入れ、温度が上がると発泡放熱反応が発生することが判明する。発泡ブロックを冷却して室温で２４時間保存する。調製される発泡ブロックに相当程度の初期白色が見える。

ABS（アクリロニトリル−ブタジエン−スチレン）の熱安定性
（実施例１０）
Irganox 1076（BASFの商品名）はフェノール系酸化防止剤であって、且つｎ−オクタデシル３−（３，５−二第三級ブチル−４−フェノール）プロピオン酸エチルを含む。 Irgafos 168（BASFの商品名）は三−（２，４−二第三級ブチルフェニル）亜リン酸エステルを含む亜リン酸エステル酸化防止剤である。

１００部の重合体（３３．３部のABSグラフト共重合体と６６．７部のSAS共重合体を含む）、１．０５部のＮ，Ｎ’−エチレンビスステアロアマイド[１００部の重合体に対する]と表５の一つの安定性組成物（１００部の重合体に基づく）をドラム式ミキサーで１５時間混合する。続いて得られるドライ混合物を、二軸スクリュー押出機（２２０℃、１１０回及び１２キログラム／時間）でミキシングする。８０℃で３時間乾燥後に、２４０℃で射出成形(循環時間：３５．８秒、射出速度：２５ミリセンチ／秒、金具温度：６０℃）し、サイズが６７×６４×２ミリセンチの自然ABS試験片を得る。

これらの試験片の初期の色を測定し、続いて試験片をWeather-O-Meterにおいて加速耐候性試験を１０００時間実施し、条件は以下のとおりである：３４０ｎｍ、０．３５Ｗ／ｍ^２；ホウ珪酸塩の内、外フィルタ；黒パネル(Black Panel)温度：６３℃；暗い段階無し；相対湿度６０％、循環無し(雨無し)。DIN 6167に従って黄色度指数（YI）を測定する。低いYI値は変色が低く、高いYI値は試験片がひどく変色してしまうことを示す。変色度が低ければ低いほど、熱安定性が高くなる。

本発明は上記実施例で記載しているが、上記実施例は本発明を制限せず、同等的な入れ替え又は等価交換等の方式で得られる技術的解決手段は、全て本発明の保護対象とする。

（付記）
（付記１）
式（Ｉ）に示している構造を有する、ことを特徴とする３−アリールベンゾフラン化合物。
（前記式（Ｉ）のR_１〜R_６はそれぞれ互いに独立するH又はC_１〜C_２０アルキル基で、R_７はC_７〜C_２０アルキル基又はC_７〜C_２０混合アルキル基である。）

（付記２）
式（Ｉ）におけるR_１〜R_５はそれぞれ互いに独立するH又はC_１〜C₄アルキル基、R_６はC_１〜C₅アルキル基、R_７はC_７〜C_１８アルキル基又はC_７〜C_１８混合アルキル基であり、好ましくは、R_１〜R_５はそれぞれ互いに独立するH又はメチル基、R_６はメチル基又は１，１−ジメチルエチル、R_７はC_７〜C_１８アルキル基又はC_７〜C_１８混合アルキル基であり、さらに好ましくは、R_１〜R_５は互いに独立するH又はメチル基、R_６は１，１−ジメチルエチル、R_７はＮ−オクチル又は２−エチルヘキシル又は６−メチルヘプチル又はC_７〜C₉の混合アルキル基又はC_１3〜C_１6の混合アルキル基である、ことを特徴とする付記１に記載の３−アリールベンゾフラン化合物。

（付記３）
付記１に記載の３−アリールベンゾフラン化合物を原料として構成する組成物であって、
成分a：酸化、熱及び／又は光学誘導の影響で減成しやすい有機材料と、
成分b：少なくとも付記１の式（Ｉ）に示した３−アリールベンゾフラン化合物と、
を含むことを特徴とする組成物。

（付記４）
前記有機材料は天然的な有機重合体、半合成の有機重合体あるいは合成有機重合体であり、且つ前記合成有機重合体はアルケン、エーテルポリオルあるいはポリウレタンである、ことを特徴とする付記３に記載の組成物。

（付記５）
前記成分bの投入量は成分aの投入量の０．０００１〜１０％であり、好ましくは０．０００５〜２％であり、より好ましくは０．００１〜２％であり、さらに好ましくは０．００５〜２％である、ことを特徴とする付記３又は４に記載の組成物。

（付記６）
さらに成分cを含み、前記成分cは添加剤であって、且つ前記添加剤は少なくともフェノール類の酸化防止剤、亜リン酸エステルあるいは亜ホスフィン酸エステル、アミン類酸化防止剤、光安定剤、除酸剤、アンチ加水分解剤、加工安定剤、防炎剤のいずれかを含む、ことを特徴とする付記３に記載の組成物。

（付記７）
前記成分cの投入量と成分bの投入量の質量比は１０：１〜１：３０であり、好ましくは１０：１〜１：２０であり、より好ましくは２：１〜１：２０であり、且つ前記成分cと成分bの総質量は成分a質量の５０％より小さい、ことを特徴とする付記６に記載の組成物。

（付記８）
酸化、熱及び／又は光学誘導の影響で減成しやすい有機材料製造分野の熱安定剤に応用される、ことを特徴とする付記１に記載の３−アリールベンゾフラン化合物。

（付記９）
付記１に記載の３−アリールベンゾフラン化合物の調製方法であって、C_７〜C_２０アルキルアルコールあるいはC_７〜C_２０アルキルアルコールの混合物と次の式（ＩＩ）に記載の化合物を５〜２００℃の温度条件で反応させて目標反応物を得て、且つ上記の反応溶剤は無水酸基溶剤とし、反応用触媒は酸性の触媒であるステップを含む、ことを特徴とする３−アリールベンゾフラン化合物の調製方法。
（そのうち、前記C_７〜C_２０アルキルアルコールあるいはC_７〜C_２０アルキルアルコールの混合物と前記式（ＩＩ）に記載の化合物のモル比は１〜１０：１で、好ましくは１．５〜５：１で、より好ましくは１．５〜３：１であり、その他、前記式（ＩＩ）におけるR_１〜R_６は互いに独立するH又はC_１〜C_２０アルキル基で、R_８はH又はC_１〜C_６アルキル基である。

（付記１０）
式（ＩＩ）におけるR_１〜R_５は互いに独立するH又はC_１〜C₄アルキル基、R_６はC_１〜C₅のアルキル基、R_８はH又はC_１〜C_６アルキル基であり、好ましくは、前記R_１〜R_５は互いに独立するH又はメチル基、R_６はメチル基又は１，１−ジメチルエチル、R_８はH又はC_１〜C_６アルキル基であり、より好ましくは、前記R_１〜R_５は互いに独立するH又はメチル基、R_６は１，１−ジメチルエチル、R_８はメチル基である、ことを特徴とする付記９に記載の３−アリールベンゾフラン化合物の調製方法。

Claims (10)

1. 式（Ｉ）に示している構造を有する、ことを特徴とする３−アリールベンゾフラン化合物。
   （前記式（Ｉ）のR_１〜R _５ はそれぞれ互いに独立するC _１ 〜C _４ アルキル基であり、R _６ は１，１−ジメチルエチルであり、R_７はC_７〜C _１８ アルキル基である。）
2. 式（Ｉ）のR_７はC_７〜C _９ アルキル基である、ことを特徴とする請求項１に記載の３−アリールベンゾフラン化合物。
3. 請求項１に記載の３−アリールベンゾフラン化合物を原料として構成する組成物であって、
   成分a：天然の有機重合体、半合成の有機重合体あるいは合成有機重合体と、
   成分b：少なくとも請求項１の式（Ｉ）に示した３−アリールベンゾフラン化合物と、
   を含むことを特徴とする組成物。
4. 前記合成有機重合体はアルケン、エーテルポリオルあるいはポリウレタンである、ことを特徴とする請求項３に記載の組成物。
5. 前記成分bの投入量は成分aの投入量の０．０００１〜１０％である、ことを特徴とする請求項３又は４に記載の組成物。
6. さらに成分cを含み、前記成分cは添加剤であって、且つ前記添加剤は少なくともフェノール類の酸化防止剤、亜リン酸エステルあるいは亜ホスフィン酸エステル、アミン類酸化防止剤、光安定剤、除酸剤、アンチ加水分解剤、加工安定剤、防炎剤のいずれかを含む、ことを特徴とする請求項３に記載の組成物。
7. 前記成分cの投入量と成分bの投入量の質量比は１０：１〜１：３０であり、且つ前記成分cと成分bの総質量は成分a質量の５０％より小さい、ことを特徴とする請求項６に記載の組成物。
8. 天然の有機重合体、半合成の有機重合体あるいは合成有機重合体の熱安定剤に応用される、ことを特徴とする請求項１に記載の３−アリールベンゾフラン化合物。
9. 請求項１に記載の３−アリールベンゾフラン化合物の調製方法であって、C_７〜C _１８ アルキルアルコールあるいはC_７〜C _１８ アルキルアルコールの混合物と次の式（ＩＩ）に記載の化合物を５〜２００℃の温度条件で反応させて目標反応物を得て、且つ上記の反応溶剤は無水酸基溶剤とし、反応用触媒は酸性の触媒であるステップを含む、ことを特徴とする３−アリールベンゾフラン化合物の調製方法。
   
   （そのうち、前記C_７〜C _１８ アルキルアルコールあるいはC_７〜C _１８ アルキルアルコールの混合物と前記式（ＩＩ）に記載の化合物のモル比は１〜１０：１であり、その他、前記式（ＩＩ）におけるR_１〜R _５ は互いに独立するC _１ 〜C _４ アルキル基であり、R _６ は１，１−ジメチルエチルであり、R_８はH又はC_１〜C_６アルキル基である。）
10. 式（ＩＩ）におけるR _８ はメチル基である、ことを特徴とする請求項９に記載の３−アリールベンゾフラン化合物の調製方法。