KR102121509B1 - 3-아릴벤조퓨라논 화합물 및 이로 구성되는 조성물 - Google Patents

3-아릴벤조퓨라논 화합물 및 이로 구성되는 조성물 Download PDF

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Abstract

본 발명은 3-아릴벤조퓨라논 화합물 및 이로 구성되는 조성물에 관한 것으로서, 3-아릴벤조퓨라논 화합물의 구조인 중의 R1 내지 R6은 각자 서로 독립된 H 또는 C1 내지 C20 알킬이고, 상기 R7은 C7 내지 C20 알킬 또는 C7 내지 C20 혼합 알킬이다. 또한, 본 발명은 3-아릴벤조퓨라논 화합물로 구성되는 조성물 및 그 응용과 제조방법에 관한 것이다. 상기 3-아릴벤조퓨라논 화합물 및 이로 구성되는 조성물은 쉽게 휘발되지 않고 쉽게 추출되지 않으며 내이행성이 우수하고 유기 재료 표면에 쉽게 결로되어 석출되지 않는 탁월한 응용성을 가지며, 응용범위가 광범위하고 응용효과가 우수하다.

Description

3-아릴벤조퓨라논 화합물 및 이로 구성되는 조성물 {3-ARYLBENZOFURANONE COMPOUND AND COMPOSITION FORMED THEREFROM}
본 발명은 화학공업 재료 및 그 응용기술 분야에 관한 것으로서, 더욱 상세하게는 3-아릴벤조퓨라논 화합물 및 이로 구성되는 조성물에 관한 것이다.
다양한 조성물은 이미 알려진 바와 같이 유기 중합체에 대해 항산화, 열 및/또는 빛 유도 분해의 안정적인 기능을 가지고 있다. 이러한 조성물은 폴리올레핀과 같은 열가소성 플라스틱, 폴리우레탄과 같은 열경화성 플라스틱, 및 도료 배합에 응용할 수 있는 잠재력을 가지고 있다. 예를 들어, 종래의 폴리우레탄 발포체의 문제 중 하나는 일정한 시간이 지나면 상기와 같은 발포체가 쉽게 황색화되는 경향이 있다는 것이다. 폴리우레탄 발포체 재료 제품의 황색화는 응용 시 일어나서는 안 되며, 이러한 황색화 현상은 주로 열 및/또는 빛 유도의 산화 작용 및 질소산화물(Nox)로 인한 훈증 때문에 발생한다.
3-아릴벤조퓨라논 화합물을 안정제로 삼아 유기 중합체에 사용하는 것은 이미 잘 알려져 있다. 예를 들어, 미국 특허 US 4325863과 US 4338244에서 Hinsken은 3-아릴벤조퓨라논과 이것의 이중합체가 폴리올레핀, 폴리우레탄, 폴리에스테르와 같은 각종 유기 중합체에서 안정제로 사용한다는 것을 공개했다.
미국 특허 US 5367008과 US 5369159 및 US 5428162에서 Nesvadba는 각종 3-(알콕시페닐)벤조퓨라논과 3-(아실옥시페닐)벤조퓨라논 제조 및 중합체 안정제로서의 응용을 공개하였다.
상기 기술은 많은 3-아릴벤조퓨라논류의 안정제를 제공하였으나, 이러한 안정제는 품질보증기, 수분 흡수, 가수분해 민감성, 공정 안정성, 컬러 속성, 휘발성, 이행성, 상용성 및 열 및/또는 빛 유도의 황색화와 분해 개선과 같은 각 측면의 고성능 응용 측면에 필요한 기준을 여전히 만족시키지 못하고 있다. 그 결과, 산소, 열 및/또는 빛에 민감한 유기 합성 중합체에 더욱 효과적인 안정제에 대한 수요가 여전히 있다. 본 발명은 새로운 3-아릴벤조퓨라논 화합물을 유기 재료로 삼는 안정제를 제공하며, 바람직하게는 폴리올레핀, 발포 폴리우레탄, 폴리에테르 폴리올 및 도료 등 유기 재료와 같은 유기 합성 중합체에 응용할 수 있도록 제공한다.
본 발명의 목적은, 3-아릴벤조퓨라논 화합물 및 이로 구성되는 조성물, 응용 및 제조방법을 제공함으로써, 바람직하게는 안정제로서 유기 합성 중합체에 응용하도록 하는 데에 있다.
상기 기술문제를 해결하기 위하여, 본 발명에서는 다음 기술방안을 채택하였다.
3-아릴벤조퓨라논 화합물에 있어서, 식 (I)로 표시되는 구조를 가지고,
Figure 112019062978118-pat00001
상기 식 (I) 중의 R1 내지 R6은 각자 서로 독립된 H 또는 C1 내지 C20 알킬이고, 상기 R7은 C7 내지 C20 알킬 또는 C7 내지 C20 혼합 알킬이고, 여기에서 상기 알킬은 직쇄 및/또는 지쇄 알킬인 것을 특징으로 한다.
더 나아가, (I) 중의 R1 내지 R5는 각자 서로 독립된 H 또는 C1 내지 C4 알킬이고, R6은 C1 내지 C5 알킬이고, R7은 C7 내지 C18 알킬 또는 C7 내지 C18 혼합 알킬이고; 바람직하게는 상기 R1 내지 R5는 각자 서로 독립된 H 또는 메틸이고, R6은 메틸 또는 1,1-디메틸에틸이고, R7은 C7 내지 C18 알킬 또는 C7 내지 C18 혼합 알킬이고; 더 나아가 바람직하게는 상기 R1 내지 R5는 각자 서로 독립된 H 또는 메틸이고, R6은 1,1-디메틸에틸이고, R7은 n-옥틸 또는 2-에틸헥실 또는 6-메틸헵틸 또는 C7 내지 C9의 혼합 알킬 또는 C13 내지 C16의 혼합 알킬이다.
상기 3-아릴벤조퓨라논 화합물로 구성되는 조성물에 있어서,
산화되기 쉽고 열 및/또는 빛 유도 분해되는 유기 재료 성분 a; 및
청구항 1에서 식 (I)로 표시되는 3-아릴벤조퓨라논 화합물을 적어도 하나를 포함하는 성분 b를 포함하는 것을 특징으로 한다.
여기에서, 상기 유기 재료는 천연 유기 중합체, 반합성 유기 중합체 또는 합성 유기 중합체이고, 천연 유기 중합체는 천연에서 분리되어 유래하는 것으로서 추가적인 합성 변성을 거치지 않았고; 반합성 유기 중합체는 천연 유기 중합체 부분을 적어도 하나를 포함하고, 여기에서 상기 천연 유기 중합체 부분은 합성 가공 변성 및/또는 단량체 반응을 거쳐 형성되는 반합성 유기 중합체이고; 합성 유기 중합체는 천연에서 유래하는 분리된 유기 중합체 부분을 포함하지 않는다.
상기 합성 유기 중합체는 폴리올레핀, 폴리에테르 폴리올 또는 폴리우레탄 등이고, 또한 유기 재료는 미네랄 오일, 리피드 또는 도료용 유기 중합체일 수도 있다. 상기 유기 중합체는 열가소성 유기 중합체와 열경화성 유기 중합체로 나뉜다. 열가소성 유기 중합체의 경우 승온(예를 들어 온도 범위가 150℃ 내지 340℃)에서 다른 새로운 형태로 만들어질 수 있다.
또한, 상기 성분 b의 첨가 질량은 성분 a 첨가 질량의 0.0001 내지 10%이고; 바람직하게는 0.0005 내지 2%이고, 더 바람직하게는 0.001 내지 2%이고, 더 바람직하게는 0.005 내지 2%이고, 구체적인 성분 b의 첨가 질량과 성분 a 첨가 질량의 비례관계는 특정한 유기 재료와 요구되는 안정 정도에 따라 결정된다.
더 나아가, 상기 조성물은 성분 c를 더 포함할 수 있고, 상기 성분 c는 첨가제이고, 상기 첨가제는 페놀류 항산화제, 아인산염 또는 포스파이트 에스테르, 아민류 항산화제, 광안정제, 탈산제, 내가수분해제, 가공 안정제, 난연제 중 적어도 하나이다. 여기에서 상기 성분 c의 첨가 질량과 성분 b의 첨가 질량비는 10:1 내지 1:30이고, 바람직하게는 10:1 내지 1:20이고, 더 바람직하게는 2:1 내지 1:20이고; 상기 성분 c와 성분 b의 총 질량은 성분 a 질량의 50%보다 작다.
상기 3-아릴벤조퓨라논 화합물은 산화되기 쉽고 열 및/또는 빛 유도 분해되는 유기 재료의 열 안정제를 제조하는 데 사용된다. 바람직하게는 산화되기 쉽고 열 및/또는 빛 유도 분해되는 유기 재료의 고효율 안정제로서의 용도이고, 구체적으로는 식 (I)로 표시되는 3-아릴벤조퓨라논 화합물을 폴리우레탄 발포체로 사용하는 고효율 안정제 용도이고, 여기에는 폴리우레탄 발포체의 스코치 방지, 및 폴리에테르 폴리올 안정 및 그것의 열 또는 빛 유도 분해 방지에 사용되는 것이 포함된다.
조성물은 박막, 관재, 형재, 병, 탱크, 플라스틱 용기 또는 섬유 등 물품과 같은 각종 성형 제품을 제조하는 데 효과적으로 응용될 수 있다. 더 바람직하게는 사출성형, 블로우 몰딩, 압축, 회전 몰딩, 슬러시 몰딩 성형 또는 압출 등 가공 공정을 통해 제조한 성형 제품이다. 상기 제품은 강성 또는 가요성을 가질 수 있으며, 바람직하게는 가요성을 가진 발포제품이고, 상기 성형 제품은 상기 조성물 중 성분 a인 폴리우레탄을 가공하여 형성한 가요성 발포 제품이고; 상세하게는 가요성 발포제품의 조성물로서, 여기에서 상기 성분 a는 폴리우레탄이고, 성분 b는 식 (I) 화합물이고, 성분 c는 페놀류 항산화제, 아인산염 또는 포스파이트 에스테르, 탈산제, 아민류 항산화제, 내가수분해제, 난연제(특히 유기 할로겐 난연제) 중 적어도 하나이다.
상기 3-아릴벤조퓨라논 화합물의 제조방법은 다음 단계를 포함하는 것을 특징으로 하는데, C7 내지 C20 알카놀 또는 C7 내지 C20 알카놀의 혼합물과 다음 식 (II)의 화합물을 5 내지 200℃ 온도 조건에서 반응시켜 목표 산물을 수득하고, 여기에서 상기 반응 용매는 하이드록실을 포함하지 않는 용매이고, 반응용 촉매제는 산성 촉매제이고,
Figure 112019062978118-pat00002
여기에서, 상기 C7 내지 C20 알카놀 또는 C7 내지 C20 알카놀의 혼합물과 식 (II) 화합물의 몰비는 1 내지 10:1이고, 바람직하게는 1.5 내지 5:1이고, 더 바람직하게는 1.5 내지 3:1이고,
또한, 상기 식 (II) 중의 R1 내지 R6은 각자 서로 독립된 H 또는 메틸이고, R8은 H 또는 C1 내지 C6 알킬이고, 상기 알킬은 직쇄 및/또는 지쇄 알킬이다.
더 나아가, 식 (II) 중의 R1 내지 R5는 각자 서로 독립된 H 또는 C1 내지 C4 알킬이고, R6은 C1 내지 C5 알킬이고, R8은 H 또는 C1 내지 C6 알킬이고; 바람직하게는 상기 R1 내지 R5는 각자 서로 독립된 H 또는 메틸이고, R6은 메틸 또는 1,1-디메틸에틸이고, R8은 H 또는 C1 내지 C6 알킬이고; 더 나아가 바람직하게는 상기 R1 내지 R5는 각자 서로 독립된 H 또는 메틸이고, R6은 1,1-디메틸에틸이고, R8은 메틸이다.
본 발명의 유익한 효과는 다음과 같다. 본 발명은 C7 내지 C20 직쇄 및/또는 지쇄 치환 알킬을 포함하거나, 또는 혼합 직쇄 및/지쇄 치환 알킬을 포함하는 3-아릴벤조퓨라논 화합물을 제공함으로써, 상기 3-아릴벤조퓨라논 화합물을 유기 재료 중의 높은 상용성, 낮은 휘발 및 소수성에 응용하고, 및 3-아릴벤조퓨라논 자체 상태 및/또는 3-아릴벤조퓨라논 혼합물의 공융(eutectic) 물리 상태, 및 실온 하에서 액체 형태를 형성하는 것을 구현하였다. 많은 응용에 있어서, 액체 형태의 3-아릴벤조퓨라논 화합물은 산화되기 쉽고 열 및/또는 빛 유도 분해의 유기 재료에 대하여 현저하고 탁월한 항산화, 열 및/또는 빌 유도 분해의 특성을 제공할 수 있다. 또한 응용 과정에 있어서 조작 편리성도 제공한다. 본 발명의 3-아릴벤조퓨라논 화합물을 포한하는 조성물은 실온 조건 하에서 액체 형태를 형성할 수 있으며, 제조 응용 과정에 있어서 액상의 조성물을 유기 재료에 사용할 때 더욱 우수한 조작 편의성을 제공한다. 또한, 본 발명의 3-아릴벤조퓨라논 화합물은 각종 합성 유기 재료에서 높은 상용성을 가지는데, 예를 들어 열경화성 유기 중합체(폴리우레탄), 열가소성 유기 중합체(ABS, PC, PE, PET, PP, PS, SBS 등), 왁스, 수계(액상 청결제, 세정제, 자외선 차단제, 직물 연화제 등)와 각종 액상 도료 등이 있다. 또한, 본 발명의 3-아릴벤조퓨라논 화합물은 시판되는 3-아릴벤조퓨라논 제품보다 더욱 높은 분자량, 더욱 우수한 내열성 및 응용 상용성을 가지며, 본 발명은 시판되는 Iraganox HP136(BASF의 상품명)과 비교할 때, 더 쉽게 휘발되지 않고 더 쉽게 추출되지 않으며 내이행성이 더 우수하고 유기 재료 표면에 쉽게 결로되어 석출되지 않는 더 탁월한 응용성을 가진다.
이하에서는, 본 발명의 예시적인 실시형태들을 도면을 통해 보다 상세히 설명한다.
실시예 1:
3-(7-t-부틸-3-(2,3-디메틸페닐)-2-옥소-2,3-디하이드로벤조퓨란-5-일)-메틸프로피오네이트와 3-(7-t-부틸-3-(3,4-디메틸페닐)-2-옥소-2,3-디하이드로벤조퓨란-5-일)-메틸프로피오네이트의 혼합물을 제조한다.
기계 교반기, 열 제어기 및 하나의 환류 냉각기가 있는 4구 둥근 1000mL 플라스크에 300g 1,2-디클로로에탄과 118g 메틸 3-(3-t-부틸-4-하이드록실페닐)프로피오네이트를 첨가하고, 충분히 교반하여 메틸 3-(3-t-부틸-4-하이드록실페닐)프로피오네이트를 1,2-디클로로에탄에 용해시킨다. 그런 다음 89g 글리옥실산(50% 글리옥실산 수용액) 및 0.9g p-톨루엔 술폰산 일수화물을 첨가한다. 85℃에서 혼합물을 가열하고 6시간 환류시킨다. 그 후 감압 하에서 1,2-디클로로에탄을 증출한다. 그 후 300mL 메틸-t-부틸 에테르를 첨가하여 조생성물을 용해하고 물로 세정한다. 유기상을 분리한 후 감압 하에서 메틸-t-부틸 에테르를 제거한다. 수득한 산물은 60℃에서 진공 건조하여 175g의 조생성물을 수득한다.
또 하나의 기계 교반기, 열 제어기 및 하나의 환류 냉각기가 있는 4구 둥근 1000mL 플라스크에 30g 무수 염화알루미늄과 50g o-크실렌의 부유액을 0℃까지 냉각한 후, 60분 이내에 상기 부유액을 200g 자일렌에 첨가하고 85g의 상기 수득한 조생성물의 용액에서 용해한다. 그 후 계속해서 4시간 교반하고 단계적으로 40℃까지 승온시킨다. 16시간 후 40℃에서 다시 25g 무수 염화알루미늄을 첨가하고, 40℃에서 8시간 계속해서 교반한다. 그 후 0℃까지 냉각한 후 얼음을 첨가하고, 이어서 37%의 HCl 수용액을 첨가하여 pH값이 1이 되도록 한다. 수상은 메틸-t-부틸 에테르를 이용해 추출하고, 유기상을 분리한 후 탄산나트륨을 이용해 3회 세정하고, 무수 황산나트륨을 이용해 건조시킨 후 과량의 o-크실렌을 감압 하에서 증류시켜 적색 유상 조생성물을 수득하고, 속성 크로마토그래피를 통해 더 정제하여(실리카겔; 헥세인/에틸 아세테이트 경사 용매 시스템) 식 (II-1)과 같은 38g 산물 2,3- 및 3,4- 이성질체 혼합물을 수득한다. (II-1) 화합물의 분석 데이터: 1 H NMR(메틸렌의 화학 위치이동 4.8) MS(m/z: 380.20),
Figure 112019062978118-pat00003
실시예 2:
3-(7-(t-부틸)-3-(2,3-디메틸페닐)-2-옥소-2,3-디하이드로벤조퓨란-5-일)-프로피온산-6-메틸헵틸에스테르와 3-(7-(t-부틸)-3-(3,4-디메틸페닐)-2-옥소-2,3-디하이드로벤조퓨란-5-일)-프로피온산 아크릴레이트의 혼합물을 제조한다.
기계 교반기, 열 제어기 및 하나의 환류 냉각기가 있는 4구 둥근 500mL 플라스크에 140g(0.4몰) 실시예 1에서 제조한 식 (II-1)의 산물, 및 104g 2-에틸 헥사놀(ExxonMobil Chemical의 EXXAL8 2-에틸 헥사놀 0.8몰), 40g 톨루엔과 2g 알루미늄 이소프로폭사이드를 혼합한다. 반응 혼합물을 교반하고 85℃까지 가열하고, 질소 환경 하에 5시간 두고 반응 완료 시 8.8g 구연산 수용액(50%)을 첨가하여 연속 20분 동안 교반한 후, 75℃에서 180g 물을 첨가하여 20분 동안 교반한다. 유기상을 분리한 후 소금물로 2회 세정하고 황산나트륨을 이용해 건조시킨다. 이어서 톨루엔과 과량의 2-에틸 헥사놀을 유기상에서 감압 하에서 증출하고, 잔여물을 진공 건조하여(2mb, 60℃) 188g 담황색의 점성액체 식 I과 같은 화합물 (I-1)을 수득하는데, 이것은 2,3-이성질체-와 3,4-이성질체의 혼합물이다. 식 (I-1) 화합물의 분석 데이터: MS(m/z: 478.31), 1 H NMR(메틸렌의 화학 위치이동 4.8),
Figure 112019062978118-pat00004
실시예 3:
3-(7-(t-부틸)-3-(2,3-디메틸페닐)-2-옥소-2,3-디하이드로벤조퓨란-5-일)-옥틸 프로피오네이트와 3-(7-(t-부틸)-3-(3,4-디메틸페닐)-2-옥소-2,3-디하이드로벤조퓨란-5-일)-옥틸 프로피오네이트의 혼합물을 제조한다.
제조 방법은 실시예 2와 기본적으로 동일하며 다른 점은 다음과 같다. 즉, n-옥타놀을 이용해 실시예 2의 2-에틸 헥사놀을 치환한다. 180g의 화합물 (I-2)를 분리 수득하는데, 이는 담황색의 점성액체이다. 식 (I-2) 화합물의 분석 데이터: MS(m/z: 478.31), 1 H NMR(메틸렌의 화학 위치이동 4.8),
Figure 112019062978118-pat00005
실시예 4:
3-(7-t-부틸-3-(2,3-디메틸페닐)-2-옥소-2,3-디하이드로벤조퓨란-5-일)-프로피온산-2-에틸헥실 에스테르와 3-(7-t-부틸-3-(3,4-디메틸페닐)-2-옥소-2,3-디하이드로벤조퓨란-5-일)-프로피온산-2-에틸헥실 에스테르의 혼합물을 제조한다.
제조 방법은 실시예 2와 기본적으로 동일하며 다른 점은 다음과 같다. 즉, 2-에틸헥실 에스테르를 이용해 실시예 2의 2-에틸 헥사놀을 치환한다. 178g의 화합물 (I-3)을 분리 수득하는데, 이는 담황색의 점성액체이다. 식 (I-3) 화합물의 분석 데이터: MS(m/z: 478.31), 1 H NMR(메틸렌의 화학 위치이동 4.8),
Figure 112019062978118-pat00006
실시예 5:
3-(7-t-부틸-3-(2,3-디메틸페닐)-2-옥소-2,3-디하이드로벤조퓨란-5-일)-피로피온산 옥타데실 에스테르와 3-(7-t-부틸-3-(3,4-디메틸페닐)-2-옥소-2,3-디하이드로벤조퓨란-5-일)피로피온산 옥타데실 에스테르의 혼합물을 제조한다.
제조 방법은 실시예 2와 기본적으로 동일하며 다른 점은 다음과 같다. 즉, 옥타데실 에스테르를 이용해 실시예 2의 2-에틸 헥사놀을 치환한다. 190g의 화합물 (I-4)를 분리 수득하고 분리하여 메탄올을 이용해 재결정하여 백색 결정성 분말을 수득한다. 식 I-4 화합물의 분석 데이터: MS(m/z: 618.46), 1 H NMR(메틸렌의 화학 위치이동 4.8),
Figure 112019062978118-pat00007
폴리에테르 폴리올의 열안정
실시예 6:
폴리에테르 폴리올 샘플의 항산화성은 시차주사 열량측정법(DSC)을 통해 측정한다. 샘플 가열 시작 온도는 50℃이고, 산소 기체 하에서 승온 속도는 5℃/min이고, 200℃에 도달하면 멈춘다. 발열 피크의 출현은 열산화의 시작을 나타내며 발열 피크의 시작 온도에 주의한다. 하나의 비교적 바람직한 열안정화 샘플은 비교적 높은 열산화 시작 온도를 가지는 것을 특징으로 한다.
Arcol F-3022(Bayer의 상품명)는 다관능의 폴리에테르 폴리올이고, 수산기값은 56mg KOH/g이고, 수분 함량은 0.1%보다 작고, 산값은 0.04mg KOH/g보다 작다.
Iraganox 1135(BASF의 상품명)는 일종의 액상 페놀류 항산화제이고, 그 성분은 3-(3,5-디-tert-부틸-4-하이드록실페닐)프로피온산 아크릴레이트이다.
Iraganox 5057(BASF의 상품명)은 일종의 아민류 항산화제이고, 디페닐아민과 디이소부텐 반응에서 수득한 혼합물이다. 여기에는 다음이 포함된다.
a) ≤5% 디페닐아민;
b) 8 내지 15%의 4-tert-부틸디페닐아민;
c) 24 내지 32%의 다음 조성 화합물:
i) 4-tert-옥틸 디페닐아민,
ii) 4,4'-디-tert-부틸디페닐아민,
iii) 2,4,4'-트리-tert-부틸디페닐아민;
d) 23 내지 34%의 다음 조성 화합물:
i) 4-tert-부틸-4'-tert-옥틸-디페닐아민,
ii) o, o'-, m, m'-, 또는 p, p'-, 디-tert-옥틸디페닐아민,
iii) 2,4-디-tert-부틸-4'-tert-옥틸디페닐아민;
e) 21 내지 34%의 다음 조성 화합물:
i) 4,4'-디-tert-옥틸디페닐아민,
ii) 2,4-디-tert-옥틸-4'-tert-부틸디페닐아민.
Iraganox HP 136(BASF의 상품명)은 3-아릴벤조퓨라논 항산화제이고, 그 성분은 5,7-디-tert-부틸-3(3,4-디메틸페닐)-3H-벤조퓨란-2-케톤과 5,7-디-tert 혼합물 tert-부틸-3-(2,3-디메틸페닐)3-H-벤조퓨란-2-케톤의 이성질체 혼합물이다.
Figure 112019062978118-pat00008
표 1은 100중량부의 Arcol F-3022 폴리에테르 폴리올과 안정제 조성물의 혼합이다(100중량부 폴리에테르 폴리올 기반).
실시예 테스트 샘플 열산화 시작온도[℃]
실시예 6-1 100중량부 폴리에테르 폴리올, 어떠한 안정제도 미첨가 134
실시예 6-2 100중량부 폴리에테르 폴리올, 및 일종의 안정제 조성물, 여기에는 0.32중량부의 Irganox 1135, 0.10중량부의 Irganox 5057과 0.03중량부의 Irganox HP 136 189
실시예 6-3 100중량부 폴리에테르 폴리올, 및 일종의 안정제 조성물, 여기에는 0.32중량부의 Irganox 1135, 0.10중량부의 Irganox 5057과 0.03중량부의 식 (I-1)의 안정 화합물 196
실시예 6-4 100중량부 폴리에테르 폴리올, 및 일종의 안정제 조성물, 여기에는 0.32중량부의 Irganox 1135, 0.10중량부의 Irganox 5057과 0.03중량부의 식 (I-2)의 안정 화합물 193
실시예 6-5 100중량부 폴리에테르 폴리올, 및 일종의 안정제 조성물, 여기에는 0.32중량부의 Irganox 1135, 0.10중량부의 Irganox 5057과 0.03중량부의 식 (I-3)의 안정 화합물 193
난연제를 포함하는 폴리에테르 폴리올의 열안정
실시예 7
테스트하는 폴리에테르 폴리올 샘플의 항산화성은 실시예 6의 설명에 따라 시차주사 열량측정법(DSC)을 통해 측정한다.
FYROL FR-2LV(ICL의 상품명)는 일종의 트리-(1,3-디클로로-2-프로필 포스페이트)를 상업적으로 연질과 경질 폴리우레탄 발포에 사용하는 첨가제와 액상 난연제이다.
표 2는 100중량부의 Arcol F-3022FYROL 폴리에테르 폴리올, FYROL FR-2LV 액상 난연제(100중량부 폴리에테르 폴리올 기반)와 안정제 조성물의 혼합이다(100중량부 폴리에테르 폴리올 기반).
실시예 테스트 샘플 열산화 시작온도[℃]
실시예 7-1 100중량부 폴리에테르 폴리올, FYROL FR-2LV와 어떠한 안정제도 미첨가 134
실시예 7-2 100중량부 폴리에테르 폴리올과 16중량부 FYROL FR-2LV, 어떠한 안정제도 미첨가 129
실시예 7-3 100중량부 폴리에테르 폴리올과 16중량부 FYROL FR-2LV, 및 0.32중량부의 Irganox 1135, 0.10중량부의 Irganox 5057과 0.03중량부의 Irganox HP 136을 포함하는 안정제 조성물 189
실시예 7-4 100중량부 폴리에테르 폴리올과 16중량부 FYROL FR-2LV, 및 0.32중량부의 Irganox 1135, 0.10중량부의 Irganox 5057과 0.03중량부의 식 (II-1)을 포함하는 안정제 조성물 196
실시예 7-5 100중량부 폴리에테르 폴리올과 16중량부 FYROL FR-2LV, 및 0.32중량부의 Irganox 1135, 0.10중량부의 Irganox 5057과 0.03중량부의 식 (II-2)을 포함하는 안정제 조성물 193
실시예 7-6 100중량부 폴리에테르 폴리올과 16중량부 FYROL FR-2LV, 및 0.32중량부의 Irganox 1135, 0.10중량부의 Irganox 5057과 0.03중량부의 식 (II-3)을 포함하는 안정제 조성물 193
폴리에테르/폴리우레탄 연질 폼의 열안정(스코치 방지)
실시예 8
스코치 방지 성능은 정적 열노화(정적 알루미늄 블록 테스트)를 통해 측정한다. 발포 블록을 얇은 관(2cm 두께, 1.5cm 직경)으로 전단한다. 각 발포 블록의 경우, 얇은 관을 발포체 샘플로 사용한다. 발포체 샘플을 알루미늄 블록에 넣고 가열한다.
180, 190, 200 및 210℃의 온도에서 30분간 유지한다. 스코치 방지 성능은 발포체 샘플 열노화 측정 후의 색깔로 평가한다. ASTM 1926-70 황색도 테스트 방법에 의거하여 발포체 샘플에 대해 측정한 황색도 지수(YI)로 측정한 색깔값을 기록한다. 낮은 YI값은 낮은 변색을 나타내고, 높은 YI값은 샘플의 심각한 변색을 나타낸다. 발포체 샘플이 흰색을 유지할수록 발포체 샘플의 열안정성이 더 우수하다는 것을 나타낸다.
표 3의 안정제 조성물(100중량부 폴리에테르 폴리올 기반)을 150.8g의 Arcol F-3022에 용해시킨다. 1.8g TEGOSTAB BF 2370(Evonik의 상품명, 폴리실록산 계면활성제 기반)과 0.2g Tegoamin 33(Evonik의 상품명, 트리에틸렌디아민의 겔화 촉매제 기반)의 용액, 7.8g 탈이온수를 포함한 9.8g을 첨가하고, 상기 반응 혼합물을 15초 동안 극렬하게 교반한다. 그 후 0.3g Kosmos 29(Evonik의 상품명, 스태너스 올리에이트)를 첨가하고, 반응 혼합물을 연속적으로 극렬하게 20초 동안 교반한다. 92.2g Demodur T80(Bayer의 상품명, 톨루엔-2,4-와 톨루엔-2,5-디이소시아네이트의 혼합물) 중의 용액을 첨가하고 연속 10초간 교반한다. 혼합물을 20x20x20cm 상자 안에 붓는다. 온도 상승은 발포 발열 반응이 일어난다는 것을 의미한다. 발포 블록을 냉각하고 실온에서 24시간 보관한다. 모든 제조한 발포 블록은 상당한 정도의 초기 흰색을 나타냈다.
실시예 테스트 샘플 황색도 지수
(YI)
180℃
30분
노출		 황색도 지수
(YI) 190℃ 30분
노출		 황색도 지수
(YI)
200℃
30분
노출		 황색도 지수
(YI)
210℃
30분
노출
실시예 8-1 100중량부 폴리에테르 폴리올, 어떠한 안정제도 미첨가 19.3 24.9 45.6 53.9
실시예 8-2 100중량부 폴리에테르 폴리올, 및 일종의 안정제 조성물, 여기에는 0.32중량부의 Irganox 1135, 0.10중량부의 Irganox 5057과 0.03중량부의 Irganox HP 136을 포함 -0.9 -2.1 4.2 25.1
실시예 8-3 100중량부 폴리에테르 폴리올, 및 일종의 안정제 조성물, 여기에는 0.32중량부의 Irganox 1135, 0.10중량부의 Irganox 5057과 0.03중량부의 식 (I-1)을 포함하는 안정 화합물 -1.3 -2.5 3.6 23.8
실시예 8-4 100중량부 폴리에테르 폴리올, 및 일종의 안정제 조성물, 여기에는 0.32중량부의 Irganox 1135, 0.10중량부의 Irganox 5057과 0.03중량부의 식 (I-2)를 포함하는 안정 화합물 -1.3 -2.3 3.8 24.2
실시예 8-5 100중량부 폴리에테르 폴리올, 및 일종의 안정제 조성물, 여기에는 0.32중량부의 Irganox 1135, 0.10중량부의 Irganox 5057과 0.03중량부의 식 (I-3)을 포함하는 안정 화합물 -1.3 -2.5 3.8 24.0
난연제를 포함하는 폴리에테르/폴리우레탄 연질 폼의 열안정성(스코치 방지)
실시예 9
스코치 방지 시험은 실시예 8에서 설명한 방법을 따른다.
표 4의 안정제 조성물에서 6.8g(0.45중량부, 폴리에테르 폴리올을 100중량부로 삼음) 취하여 150.8g의 Arco F-3022에서 용해시킨다. FYROL FR-2 LV(16중량부, 폴리에테르 폴리올을 100중량부 기반) 24.1g, 1.8g TEGOSTAB BF 2370(Evonik의 상품명, 폴리실록산 계면활성제 기반)과 0.2g Tegoamin 33(Evonik의 상품명, 트리에틸렌디아민의 겔화 촉매제 기반)의 용액, 7.8g 탈이온수를 포함한 9.8g을 첨가하고, 반응 혼합물을 15초 동안 극렬하게 교반한다. 그 후 0.3g Kosmos 29(RTM Evonic, 스태너스 올리에이트 촉매제 기반)를 첨가하고, 반응 혼합물을 연속적으로 극렬하게 20초 동안 교반한다. 92.2g Demodur T80(Bayer의 상품명, 톨루엔-2,4-와 톨루엔-2,5-디이소시아네이트의 혼합물) 중의 용액을 첨가하고 연속 10초간 교반한다. 혼합물을 20x20x20cm 상자 안에 붓는다. 온도 상승은 발포 발열 반응이 일어난다는 것을 의미한다. 발포 블록을 냉각하고 실온에서 24시간 보관한다. 모든 제조한 발포 블록은 상당한 정도의 초기 흰색을 나타냈다.
실시예 테스트 샘플 황색도 지수
(YI)
180℃
30분
노광		 황색도 지수
(YI) 190℃ 30분
노광		 황색도 지수
(YI)
200℃
30분
노광		 황색도 지수
(YI)
210℃
30분
노광
실시예 9-1 100중량부 폴리에테르 폴리올, 어떠한 안정제도 미첨가 35.2 48.1 59.9 68.5
실시예 9-2 100중량부 폴리에테르 폴리올, 및 일종의 안정제 조성물, 여기에는 0.32중량부의 Irganox 1135, 0.10중량부의 Irganox 5057과 0.03중량부의 Irganox HP 136을 포함 3.7 11.7 35.9 58.2
실시예 9-3 100중량부 폴리에테르 폴리올, 및 일종의 안정제 조성물, 여기에는 0.32중량부의 Irganox 1135, 0.10중량부의 Irganox 5057과 0.03중량부의 식 (I-1)을 포함하는 안정 화합물 2.1 9.2 30.6 52.8
실시예 9-4 100중량부 폴리에테르 폴리올, 및 일종의 안정제 조성물, 여기에는 0.32중량부의 Irganox 1135, 0.10중량부의 Irganox 5057과 0.03중량부의 식 (I-2)를 포함하는 안정 화합물 2.1 9.3 30.9 53.4
실시예 9-5 100중량부 폴리에테르 폴리올, 및 일종의 안정제 조성물, 여기에는 0.32중량부의 Irganox 1135, 0.10중량부의 Irganox 5057과 0.03중량부의 식 (I-3)을 포함하는 안정 화합물 2.1 9.2 30.8 53.2
ABS(아크릴로니트릴-부타디엔-스티렌)의 열안정성
실시예 10
Irganox 1076(BASF의 상품명)은 일종의 페놀류 항산화제이며, n-옥타데칸 3-(3,5-디-t-부틸-4-하이드록실페닐)프로피오네이트를 포함한다. Irgafos 168(BASF의 상품명)은 트리-(2,4-디-t-부틸페닐)아인산염을 포함하는 아인산염 항산화제이다.
100중량부 중합체(33.3중량부의 ABS 그라프트 중합체와 66.7중량부의 SAS 공중합체를 포함), 1.05중량부 N,N'-에틸렌비스(스테아라마이드)[100중량부 중합체에 상대적] 및 표 5의 일종의 안정제 조성물(100중량부 중합체 기반)을 드럼 믹서에서 함께 15시간 동안 혼합한다. 그 후 수득한 건조 혼합물을 이축압출기(220℃, 100바퀴 및 12kg/h)에서 혼합한다. 80℃에서 3시간 건조시킨 후 240℃에서 사출성형하여(기계순환시간: 35.8초, 주입속도: 25mm/초, 몰드 온도: 60℃) 67x64x2mm 사이즈의 자연 ABS 시험편을 수득한다.
상기 시험편의 초기 색깔을 측정한 후 시험편을 Weather-O-Meter에서 가속 내후성 1000시간 시험을 진행한다. 조건은 340nm, 0.35W/m2, 붕규산염의 내외 필터, 흑판(Black Panel) 온도 63℃, 무암흑 단계, 상대습도 60%, 건조순환(건조하기 쉬움)으로 한다. DIN 6167에 의거하여 황색도 지수(YI)를 측정한다. 낮은 YI는 낮은 변색을 나타내고, 높은 YI는 시험편의 심각한 변색을 나타낸다. 변색이 낮을수록 더욱 효과적인 열안정성을 의미한다.
실시예 테스트 샘플 황색도 지수(YI)
실시예 10-1 100중량부 중합체, 어떠한 안정제도 미첨가 >100
실시예 10-2 100중량부 중합체, 및 0.057중량부의 Irganox 1076, 0.113중량부의 Irgafos 168과 0.03중량부의 Irganox HP 136을 포함하는 안정제 조성물 50.8
실시예 10-3 100중량부 중합체, 및 0.057중량부의 Irganox 1076, 0.113중량부의 Irgafos 168과 0.03중량부의 식 (I-4) 안정제 화합물을 포함하는 안정제 조성물 46.8
상기 실시예는 본 발명을 설명하기 위한 것으로 어떠한 형식으로든 본 발명을 제한하지 않는다. 본 발명의 기술방안과 동등한 수준의 치환 또는 변환을 진행한 경우 모두 본 발명의 보호범위에 속한다.

Claims (10)

  1. 식 (I)로 표시되는 구조를 가지고,
    Figure 112019131617014-pat00009

    상기 식 (I) 중의 R1 내지 R5는 각자 서로 독립된 H 또는 메틸이고 R1 내지 R5는 적어도 하나가 메틸이고, 상기 R6은 1,1-디메틸에틸이고, 상기 R7은 C7 내지 C18 알킬인 것을 특징으로 하는 3-아릴벤조퓨라논 화합물.
  2. 청구항 1에 있어서,
    R7은 C7 내지 C9 또는 C13 내지 C16 알킬인 것을 특징으로 하는 3-아릴벤조퓨라논 화합물.
  3. 청구항 2에 있어서,
    R7은 C7 내지 C9 알킬인 것을 특징으로 하는 3-아릴벤조퓨라논 화합물.
  4. 청구항 3에 있어서,
    R7은 n-옥틸 또는 2-에틸헥실 또는 6-메틸헵틸인 것을 특징으로 하는 3-아릴벤조퓨라논 화합물.
  5. 청구항 1 내지 청구항 4 중 어느 한 항에 있어서,
    R1 ~ R2 = 메틸, R3 ~ R5 = H인 것을 특징으로 하는 3-아릴벤조퓨라논 화합물.
  6. 청구항 1 내지 청구항 4 중 어느 한 항에 있어서,
    R2 ~ R3 = 메틸, R1 및 R4 ~ R5 = H인 것을 특징으로 하는 3-아릴벤조퓨라논 화합물.
  7. 삭제
  8. 삭제
  9. 삭제
  10. 삭제
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Families Citing this family (6)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN104447647B (zh) * 2014-10-31 2017-05-10 优缔股份有限公司 一种3‑芳基苯并呋喃酮化合物及其构成的组合物
GB2567456B (en) 2017-10-12 2021-08-11 Si Group Switzerland Chaa Gmbh Antidegradant blend
CN109694362B (zh) * 2017-10-23 2023-05-09 江苏裕事达新材料科技有限责任公司 3-芳基苯并呋喃酮丙酰胺化合物、其构成的组合物及其制备方法和应用
GB201807302D0 (en) 2018-05-03 2018-06-20 Addivant Switzerland Gmbh Antidegradant blend
CN111848930B (zh) * 2020-07-30 2021-07-13 清华大学 可溶性聚苯并呋喃及其制备方法与在合成5-取代苯并呋喃的应用
CN111920797A (zh) * 2020-09-09 2020-11-13 山东省医学科学院药物研究所（山东省抗衰老研究中心、山东省新技术制药研究所） 一种3-芳基苯并呋喃酮类化合物的应用

Family Cites Families (10)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
GB2042562B (en) * 1979-02-05 1983-05-11 Sandoz Ltd Stabilising polymers
JPH0683876B2 (ja) * 1986-03-27 1994-10-26 旭サナック株式会社 ヘツダー
TW255902B (ko) * 1992-09-23 1995-09-01 Ciba Geigy
CH686306A5 (de) * 1993-09-17 1996-02-29 Ciba Geigy Ag 3-Aryl-benzofuranone als Stabilisatoren.
TW308601B (ko) * 1995-01-18 1997-06-21 Ciba Sc Holding Ag
US5834541A (en) * 1997-05-02 1998-11-10 Montell North America Inc. Olefin polymer composition having low smoke generation and fiber and film prepared therefrom
JP2002518493A (ja) * 1998-06-25 2002-06-25 チバ スペシャルティ ケミカルズ ホールディング インコーポレーテッド ３−アリール−ベンゾフラノンの製造方法
GB2343007B (en) * 1998-10-19 2001-11-07 Ciba Sc Holding Ag Colour photographic material
KR102164030B1 (ko) * 2012-07-13 2020-10-13 바스프 에스이 유기 물질의 안정화제로서의 폴리글리콜 비스-[3-(7-tert-부틸-2-옥소-3-페닐-3H-벤조푸란-5-일-)프로파노일] 유도체
CN104447647B (zh) * 2014-10-31 2017-05-10 优缔股份有限公司 一种3‑芳基苯并呋喃酮化合物及其构成的组合物

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