JP7342351B2 - 塩素含有樹脂用液状安定剤およびその製造方法 - Google Patents
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Description
1つの実施形態においては、上記酸化ポリエチレンワックスの含有量は液状安定剤全量に対して、0.1重量%~15重量%である。
1つの実施形態においては、上記酸化ポリエチレンワックスの密度は0.85g/cm3以上である。
本発明の別の局面においては、塩素含有樹脂用液状安定剤の製造方法が提供される。この製造方法は、少なくとも分散媒と酸化ポリエチレンワックスとを、酸化ポリエチレンワックスの滴点以上の温度で混合すること、および、該混合物を撹拌しながら冷却することを含む。
1つの実施形態においては、混合物の温度が90℃以下となるまで撹拌しながら冷却する。
1つの実施形態においては、上記撹拌を高速撹拌分散機または分散メディアを用いる分散機を用いて行う。
1つの実施形態においては、上記混合工程において、分散剤をさらに添加する。
本発明の塩素含有樹脂用液状安定剤(以下、液状安定剤ともいう)は、酸価が5mgKOH/g以上の酸化ポリエチレンワックスと、分散媒と、亜鉛塩、アルカリ土類金属塩および有機スズ化合物からなる群より選択される少なくとも1種とを含む。本発明の液状安定剤は分散体である。本発明の液状安定剤では分散媒中に酸化ポリエチレンワックスを含む分散質が分散した状態である。この分散質のメジアン径(D50)は1μm~50μmである。酸化ポリエチレンワックスを含む分散質がこのようなメジアン径(D50)で分散していることにより、透明性を損なうことなく、離型性を向上させることが可能な液状安定剤を提供することができる。さらに、本発明の液状安定剤は、酸化ポリエチレンワックスが分散した状態を良好に維持することができる。そのため、保存安定性に優れた液状安定剤を提供することができる。
上記酸化ポリエチレンワックスとしては、酸価が5mgKOH/g以上である酸化ポリエチレンワックスが用いられる。酸化ポリエチレンワックスは1種のみを用いてもよく、2種以上を組み合わせても用いてもよい。酸化ポリエチレンワックスの酸価は、好ましくは7mgKOH/g以上、より好ましくは10mgKOH/g以上である。酸価がこのような範囲であることにより、透明性を損なうことなく、離型性を向上させることが可能な液状安定剤が得られる。酸価は好ましくは50mgKOH/g以下であり、より好ましくは45mgKOH/g以下である。なお、本明細書において、酸価はASTM D-1386に準じて測定した値である。
分散媒としては、酸化ポリエチレンワックスを分散させることが可能な任意の適切な溶媒が用いられる。例えば、上記酸化ポリエチレンワックスの軟化点(滴点)よりも沸点が高く、酸化ポリエチレンワックスとの相溶性に優れた溶媒が用いられる。例えば、石油系炭化水素、アルキルベンゼン等の芳香族系高沸点溶剤等が挙げられる。好ましくは、石油系炭化水素、芳香族系高沸点溶剤が用いられる。分散媒は1種のみを用いてもよく、2種以上を組み合わせて用いてもよい。
可塑剤としては、任意の適切な可塑剤を用いることができる。例えば、フタル酸エステル、アジピン酸アルキルエステル、非フタル酸系可塑剤、および、エポキシ化植物油等を用いることができる。可塑剤は1種のみを用いてもよく、2種以上を組み合わせて用いてもよい。1つの実施形態においては、可塑剤は上記分散媒として機能する。したがって、可塑剤としては、室温で液状の可塑剤が好適に用いられる。
亜鉛塩、アルカリ土類金属塩、および、有機スズ化合物としては、任意の適切な塩および化合物を用いることができる。亜鉛塩およびアルカリ土類金属塩としては、例えば、有機酸亜鉛塩および有機酸アルカリ土類金属塩を用いることができる。これらは、低毒性、かつ、低臭気であることから、食品包装用等に用いられる塩素含有樹脂組成物に用いられる液状安定剤に好適に用いることができる。
1つの実施形態においては、本発明の液状安定剤は分散剤をさらに含む。分散剤をさらに含むことにより、酸化ポリエチレンワックスをより良好に分散させることが可能となり、分散安定性により優れた液状安定剤とすることができる。
本発明の液状安定剤は、好ましくは亜リン酸エステル化合物をさらに含む。亜リン酸エステル化合物としては、例えば、トリフェニルホスファイト、トリス(2,4-ジ-t-ブチルフェニル)ホスファイト、トリス(ノニルフェニル)ホスファイト、トリス(ジノニルフェニル)ホスファイト、トリス(モノ、ジ混合ノニルフェニル)ホスファイト、ジフェニルアシッドホスファイト、2,2'-メチレンビス(4,6-ジ-t-ブチルフェニル)オクチルホスファイト、ジフェニルデシルホスファイト、フェニルジイソデシルホスファイト、トリブチルホスファイト、トリ(2-エチルヘキシル)ホスファイト、トリデシルホスファイト、トリラウリルホスファイト、ジブチルアシッドホスファイト、ジラウリルアシッドホスファイト、トリラウリルトリチオホスファイト、ビス(ネオペンチルグリコール)・1,4-シクロヘキサンジメチルジホスファイト、ビス(2,4-ジ-t-ブチルフェニル)ペンタエリスリトールジホスファイト、ビス(2,6-ジ-t-ブチル-4-メチルフェニル)ペンタエリスリトールジホスファイト、ジステアリルペンタエリスリトールジホスファイト、フェニル-4,4'-イソプロピリデンジフェノール・ペンタエリスリトールジホスファイト、テトラ(C12~C15混合アルキル)-4,4'-イソプロピリデンジフェニルジホスファイト、水素化-4,4’-イソプロピリデンジフェノールポリホスファイト、ビス(オクチルフェニル)・ビス〔4,4’-n-ブチリデンビス(2-t-ブチル-5-メチルフェノール)〕・1,6-ヘキサンジオール・ジホスファイト、テトラトリデシル・4,4’-ブチリデンビス(2-t-ブチル-5-メチルフェノール)ジホスファイト、ヘキサ(トリデシル)・1,1,3-トリス(2-メチル-5-t-ブチル-4-ヒドロキシフェニル)ブタン・トリホスファイト、9,10-ジハイドロ-9-オキサ-10-ホスファフェナンスレン-10-オキサイド等が挙げられる。好ましくは、トリラウリルホスファイト、トリスノニルフェニルホスファイト、モノフェニルジオクチルホスファイトが用いられる。亜リン酸エステル化合物は1種のみを用いてもよく、2種以上を組み合わせて用いてもよい。
本発明の液状安定剤は、上記酸化ポリエチレンワックス、分散媒、可塑剤、亜鉛塩、アルカリ土類金属塩、有機スズ化合物、分散剤、および、亜リン酸エステル化合物以外の任意の適切な添加剤をさらに含んでいてもよい。添加剤の具体例としては、β―ジケトン化合物またはその金属塩、エポキシ化合物、充填剤、顔料、染料、架橋剤(または強化剤)、帯電防止剤、プレートアウト防止剤、表面処理剤、滑剤、難燃剤、蛍光剤、防カビ剤、殺菌剤、抗菌剤、金属不活性化剤、離型剤、加工助剤、酸化防止剤、光安定剤、発泡剤が挙げられる。添加剤の数、種類、組み合わせ、配合量等は、目的に応じて適切に設定され得る。塩化ビニル樹脂組成物を食品包装分野で使用する場合は、塩ビ食品衛生協議会の「塩化ビニル樹脂製品等の食品衛生に係る自主規格」に適合したものを使用するのが好ましい。
上記塩素含有樹脂用液状安定剤は、任意の適切な方法により製造することができる。例えば、本発明の塩素含有樹脂用液状安定剤の製造方法により製造することができる。本発明の塩素含有樹脂用液状安定剤の製造方法は、少なくとも分散媒と酸化ポリエチレンワックスとを、該酸化ポリエチレンワックスの滴点以上の温度で混合することと、該混合により得られた混合物を撹拌しながら冷却することとを含む。酸化ポリエチレンワックスが液状となる温度(滴点)以上の温度で分散媒と酸化ポリエチレンワックスとを混合し、次いで、この混合物を撹拌しながら冷却することにより、酸化ポリエチレンワックスを含む分散質がより小さいサイズで分散した液状安定剤とすることができる。さらに、得られる液状安定剤において分散質(酸化ポリエチレンワックス)の分散安定性が向上し、保存安定性に優れた液状安定剤を提供することができる。
加熱・混合工程では、少なくとも分散媒と酸化ポリエチレンワックスとを、該酸化ポリエチレンワックスの滴点以上の温度で混合する。具体的には、まず、分散媒と、酸化ポリエチレンワックスと、必要に応じて添加される他の成分とを、酸化ポリエチレンワックスの滴点以上の温度で混合する。この混合は、分散媒と酸化ポリエチレンワックスとが酸化ポリエチレンワックスの滴点以上で混合されていればよく、任意の適切な方法で行うことができる。例えば、室温において、分散媒と酸化ポリエチレンワックスとを容器に投入した後、加熱してもよく、予め酸化ポリエチレンワックスの滴点以上に加熱した分散媒および酸化ポリエチレンワックスを容器に投入して混合してもよい。分散媒、および、酸化ポリエチレンワックスは同時に投入してもよく、順次投入してもよい。上記の通り、1つの実施形態においては、可塑剤が溶媒としても機能する。この実施形態においては、可塑剤を投入し、次いで酸化ポリエチレンワックスを投入することが好ましい。
分散媒と酸化ポリエチレンワックスとを加熱・混合した後、得られた混合物は撹拌しながら冷却される。撹拌しながら冷却することにより、分散媒中に酸化ポリエチレンワックスを微細に分散させることが可能となる。さらに、分散した酸化ポリエチレンワックス(分散質)の分散安定性も向上し得る。
上記加熱処理、および、撹拌・冷却処理以外にも任意の適切な他の処理工程を含んでいてもよい。例えば、ろ過処理により混合物から所望のサイズよりも大きい酸化ポリエチレンワックスおよび不純物等を除去してもよい。ろ過は、例えば、任意の適切なメッシュサイズの金網を用いて行うことができる。金網のメッシュサイズは、好ましくは10メッシュ~100メッシュであり、より好ましくは50メッシュ~100メッシュである。ろ過処理以外にも、撹拌・粉砕工程、希釈工程、濃縮工程をさらに含んでいてもよい。
上記塩素含有樹脂用液状安定剤は、透明性を損なうことなく、離型性を向上させることができる。そのため、様々な用途に用いられる塩素含有樹脂組成物に好適に用いることができる。また、上記塩素含有樹脂用液状安定剤は、組成を調整することにより、低毒性、かつ、低臭気とすることができる。そのため、食品包装用等の用途にも好適に用いることができる。
塩素含有樹脂組成物において、上記液状安定剤は任意の適切な量で用いることができる。液状安定剤の含有量は、塩素含有樹脂100重量部に対して、好ましくは0.5重量部~5重量部であり、より好ましくは1重量部~3重量部である。液状安定剤の含有量を上記範囲にすることにより、透明性、および、離型性に優れた塩素含有樹脂組成物が得られる。液状安定剤の含有量が0.5重量部未満である場合、液状安定剤を添加することによる効果が十分に得られないおそれがある。また、液状安定剤の含有量が5重量部を超えると、コストが高くなり、樹脂組成物を押出成形する際にブリードが発生するおそれがある。
塩素含有樹脂としては、塩素原子を含む任意の適切な樹脂を用いることができる。柔軟性、および、難燃性に優れ、様々な用途に用いられることから、塩化ビニル系樹脂が好ましい。塩化ビニル系樹脂としては、例えば、五塩素化ポリ塩化ビニル、塩化ビニル-酢酸ビニル共重合体、塩化ビニル-エチレン共重合体、塩化ビニル-プロピレン共重合体、塩化ビニル-スチレン共重合体、塩化ビニル-イソブチレン共重合体、塩化ビニル-塩化ビニリデン共重合体、塩化ビニル-スチレン-無水マレイン酸三元共重合体、塩化ビニル-アルキル、シクロアルキルまたはアリールマレイミド共重合体、塩化ビニル-スチレン-アクリロニトリル共重合体、塩化ビニル-ブタジエン共重合体、塩化ビニル-イソプレン共重合体、塩化ビニル-塩素化プロピレン共重合体、塩化ビニル-塩化ビニリデン-酢酸ビニル三元共重合体、塩化ビニル-アクリル酸エステル共重合体、塩化ビニル-マレイン酸エステル共重合体、塩化ビニル-メタクリル酸エステル共重合体、塩化ビニル-アクリロニトリル共重合体、塩化ビニル-ウレタン共重合体等が挙げられる。これらは、単独で用いてもよく、2種以上を組み合わせて用いてもよい。
可塑剤としては、任意の適切な化合物を用いることができる。例えば、テレフタル酸エステル、フタル酸エステル、アジピン酸エステル、トリメリット酸エステル等が挙げられる。可塑剤は1種のみを用いてもよく、2種以上を組み合わせて用いてもよい。なお、上記液状安定剤に含まれる可塑剤と同一の可塑剤を用いてもよく、異なる可塑剤を用いてもよい。
塩素含有樹脂組成物は、塩素含有樹脂、および、塩素含有樹脂用液状安定剤以外に任意の適切な添加剤をさらに含有し得る。添加剤の具体例としては、β-ジケトン化合物またはその金属塩、エポキシ化合物、充填剤、顔料、染料、架橋剤(または強化剤)、帯電防止剤、プレートアウト防止剤、表面処理剤、滑剤、難燃剤、蛍光剤、防カビ剤、殺菌剤、抗菌剤、金属不活性化剤、離型剤、加工助剤、酸化防止剤、光安定剤、発泡剤等が挙げられる。添加剤の数、種類、組み合わせ、配合量等は、目的に応じて適切に設定され得る。塩化ビニル系樹脂組成物を食品包装分野で使用する場合は、塩ビ食品衛生協議会の「塩化ビニル樹脂製品等の食品衛生に係る自主規格」に適合したものを使用するのが好ましい。これらの添加剤の詳細については、例えば、特許6179740号に詳細に記載されている。当該公報は、その記載が本明細書に参考として援用される。
上記塩化ビニル系脂組成物は、任意の適切な用途に用いられる。本発明の塩素含有樹脂用液状安定剤を含む塩化ビニル系樹脂脂組成物は優れた透明性および離型性を有する。そのため、金型等を用いて製造する成形体に好適に用いることができる。
分散媒(テレフタル酸エステル(DOTP)(可塑剤)、株式会社ジェイプラス製、商品名:DOTP)55.9重量部と、酸化ポリエチレンワックス1(ハネウェル社製、商品名:A-C316A、酸価:16mgKOH/g、密度:0.98g/cm3、滴点:140℃)2.1重量部と、亜リン酸エステル化合物(トリラウリルホスファイト、城北化学工業株式会社製、商品名:JP-312L)30重量部とを300mLのガラスフラスコに投入して145℃でまで加熱し、20分間温度を保持した。目視で分散媒と酸化ポリエチレンワックスとが混合され、分散媒中に酸化ポリエチレンワックスが溶解し、透明で均一な混合物となっていることを確認した。次いで、混合物を撹拌機(SMT社製、商品名:ハイフレックスディスパーサー HG-2 ジェネレーター型)を用いて、1500rpmの条件で撹拌しながら、80℃になるまで30分間かけて冷却した(撹拌冷却工程)。冷却後、オレイン酸亜鉛(堺化学工業社製)12重量部を投入し、さらに混合した。次いで、金網(メッシュサイズ:80メッシュ)でろ過し、液状安定剤1を得た。
分散媒(テレフタル酸エステル(DOTP)(可塑剤)、株式会社ジェイプラス製、商品名:DOTP)57.3重量部と、酸化ポリエチレンワックス1(ハネウェル社製、商品名:A-C316A、酸価:16mgKOH/g、密度:0.98g/cm3、滴点:140℃)0.7重量部と、亜リン酸エステル化合物(トリラウリルホスファイト、城北化学工業株式会社製、商品名:JP-312L)30重量部を300mLのガラスフラスコに投入して145℃まで加熱し、15分間温度を保持した。目視で分散媒と酸化ポリエチレンワックスとが混合され、分散媒中に酸化ポリエチレンワックスが溶解し、透明で均一な混合物となっていることを確認した。次いで、混合物を撹拌機(SMT社製、商品名:ハイフレックスディスパーサー HG-2 ジェネレーター型)を用いて、1500rpmの条件で撹拌しながら、80℃になるまで10分間かけて冷却した(撹拌冷却工程)。冷却後、オレイン酸亜鉛(堺化学工業社製)12重量部を投入し、さらに混合した。次いで、金網(メッシュサイズ:80メッシュ)でろ過し、液状安定剤2を得た。
分散媒(テレフタル酸エステル(DOTP)(可塑剤)、株式会社ジェイプラス製、商品名:DOTP)56.6重量部と、酸化ポリエチレンワックス1(ハネウェル社製、商品名:A-C316A、酸価:16mgKOH/g、密度:0.98g/cm3、滴点:140℃)1.4重量部と、亜リン酸エステル化合物(トリラウリルホスファイト、城北化学工業株式会社製、商品名:JP-312L)30重量部とを300mLのガラスフラスコに投入して145℃まで加熱し、15分間温度を保持した。目視で分散媒と酸化ポリエチレンワックスとが混合され、分散媒中に酸化ポリエチレンワックスが溶解し、透明で均一な混合物となっていることを確認した。次いで、混合物を撹拌機(SMT社製、商品名:ハイフレックスディスパーサー HG-2 ジェネレーター型)を用いて、1500rpmの条件で撹拌しながら、80℃になるまで10分間かけて冷却した(撹拌冷却工程)。冷却後、オレイン酸亜鉛(堺化学工業社製)12重量部を投入し、さらに混合した。次いで、金網(メッシュサイズ:80メッシュ)でろ過し、液状安定剤3を得た。
分散媒(テレフタル酸エステル(DOTP)(可塑剤)、株式会社ジェイプラス製、商品名:DOTP)55.9重量部と、酸化ポリエチレンワックス1(ハネウェル社製、商品名:A-C316A、酸価:16mgKOH/g、密度:0.98g/cm3、滴点:140℃)2.1重量部と、亜リン酸エステル化合物(トリラウリルホスファイト、城北化学工業株式会社製、商品名:JP-312L)30重量部とを300mLのガラスフラスコに投入して145℃まで加熱し、20分間温度を保持した。目視で分散媒と酸化ポリエチレンワックスとが混合され、分散媒中に酸化ポリエチレンワックスが溶解し、透明で均一な混合物となっていることを確認した。次いで、混合物を撹拌機(SMT社製、商品名:ハイフレックスディスパーサー HG-2 ジェネレーター型)を用いて、1500rpmの条件で撹拌しながら、80℃になるまで30分間かけて冷却した(撹拌冷却工程)。冷却後、オレイン酸亜鉛(堺化学工業社製)12重量部を投入、混合した。次いで、分散剤として、デカグリセリンモノエステル(阪本薬品工業社製、商品名:SYグリスター ML-750)0.1重量部をさらに添加、混合した後、金網(メッシュサイズ:80メッシュ)でろ過し、液状安定剤4を得た。
分散媒(テレフタル酸エステル(DOTP)(可塑剤)、株式会社ジェイプラス製、商品名:DOTP)53重量部と、酸化ポリエチレンワックス1(ハネウェル社製、商品名:A-C316A、酸価:16mgKOH/g、密度:0.98g/cm3、滴点:140℃)5重量部と、亜リン酸エステル化合物(トリラウリルホスファイト、城北化学工業株式会社製、商品名:JP-312L)30重量部とを300mLのガラスフラスコに投入して145℃まで加熱し、30分間温度を保持した。目視で分散媒と酸化ポリエチレンワックスとが混合され、分散媒中に酸化ポリエチレンワックスが溶解し、透明で均一な混合物となっていることを確認した。次いで、混合物を撹拌機(SMT社製、商品名:ハイフレックスディスパーサー HG-2 ジェネレーター型)を用いて、1500rpmの条件で撹拌しながら、80℃になるまで30分間かけて冷却した(撹拌冷却工程)。冷却後、オレイン酸亜鉛(堺化学工業社製)12重量部を投入し、さらに混合した。次いで、金網(メッシュサイズ:80メッシュ)でろ過し、液状安定剤5を得た。
分散媒(テレフタル酸エステル(DOTP)(可塑剤)、株式会社ジェイプラス製、商品名:DOTP)48重量部と、酸化ポリエチレンワックス1(ハネウェル社製、商品名:A-C316A、酸価:16mgKOH/g、密度:0.98g/cm3、滴点:140℃)10重量部と、亜リン酸エステル化合物(トリラウリルホスファイト、城北化学工業株式会社製、商品名:JP-312L)30重量部とを300mLのガラスフラスコに投入して145℃まで加熱し、60分間温度を保持した。目視で分散媒と酸化ポリエチレンワックスとが混合され、分散媒中に酸化ポリエチレンワックスが溶解し、透明で均一な混合物となっていることを確認した。次いで、混合物を撹拌機(SMT社製、商品名:ハイフレックスディスパーサー HG-2 ジェネレーター型)を用いて、1500rpmの条件で撹拌しながら、80℃になるまで60分間かけて冷却した(撹拌冷却工程)。冷却後、オレイン酸亜鉛(堺化学工業社製)12重量部を投入し、さらに混合した。次いで、金網(メッシュサイズ:80メッシュ)でろ過し、液状安定剤6を得た。
分散媒(テレフタル酸エステル(DOTP)(可塑剤)、株式会社ジェイプラス製、商品名:DOTP)55.9重量部と、酸化ポリエチレンワックス2(ハネウェル社製、商品名:A-C307A、酸価:7mgKOH/g、密度:0.98g/cm3、滴点:140℃)2.1重量部と、亜リン酸エステル化合物(トリラウリルホスファイト、城北化学工業株式会社製、商品名:JP-312L)30重量部とを300mLのガラスフラスコに投入して145℃まで加熱し、20分間温度を保持した。目視で分散媒と酸化ポリエチレンワックスとが混合され、分散媒中に酸化ポリエチレンワックスが溶解し、透明で均一な混合物となっていることを確認した。次いで、混合物を撹拌機(SMT社製、商品名:ハイフレックスディスパーサー HG-2 ジェネレーター型)を用いて、1500rpmの条件で撹拌しながら、80℃になるまで30分間かけて冷却した(撹拌冷却工程)。冷却後、オレイン酸亜鉛(堺化学工業社製)12重量部を投入し、さらに混合した。次いで、金網(メッシュサイズ:80メッシュ)でろ過し、液状安定剤7を得た。
分散媒(テレフタル酸エステル(DOTP)(可塑剤)、株式会社ジェイプラス製、商品名:DOTP)55.9重量部と、酸化ポリエチレンワックス3(ハネウェル社製、商品名:A-C325A、酸価:25mgKOH/g、密度:0.99g/cm3、滴点:136℃)2.1重量部と、亜リン酸エステル化合物(トリラウリルホスファイト、城北化学工業株式会社製、商品名:JP-312L)30重量部とを300mLのガラスフラスコに投入して145℃まで加熱し、20分間温度を保持した。目視で分散媒と酸化ポリエチレンワックスとが混合され、分散媒中に酸化ポリエチレンワックスが溶解し、透明で均一な混合物となっていることを確認した。次いで、混合物を撹拌機(SMT社製、商品名:ハイフレックスディスパーサー HG-2 ジェネレーター型)を用いて、1500rpmの条件で撹拌しながら、80℃になるまで30分間かけて冷却した(撹拌冷却工程)。冷却後、オレイン酸亜鉛(堺化学工業社製)12重量部を投入し、さらに混合した。次いで、金網(メッシュサイズ:80メッシュ)でろ過し、液状安定剤8を得た。
分散媒(テレフタル酸エステル(DOTP)(可塑剤)、株式会社ジェイプラス製、商品名:DOTP)55.9重量部と、酸化ポリエチレンワックス4(ハネウェル社製、商品名:A-C392、酸価:30mgKOH/g、密度:0.99g/cm3、滴点:138℃)2.1重量部と、亜リン酸エステル化合物(トリラウリルホスファイト、城北化学工業株式会社製、商品名:JP-312L)30重量部を300mLのガラスフラスコに投入して145℃まで加熱し、20分間温度を保持した。目視で分散媒と酸化ポリエチレンワックスとが混合され、分散媒中に酸化ポリエチレンワックスが溶解し、透明で均一な混合物となっていることを確認した。次いで、混合物を撹拌機(SMT社製、商品名:ハイフレックスディスパーサー HG-2 ジェネレーター型)を用いて、1500rpmの条件で撹拌しながら、80℃になるまで30分間かけて冷却した(撹拌冷却工程)。冷却後、オレイン酸亜鉛(堺化学工業社製)12重量部を投入し、さらに混合した。次いで、金網(メッシュサイズ:80メッシュ)でろ過し、液状安定剤9を得た。
分散媒(テレフタル酸エステル(DOTP)(可塑剤)、株式会社ジェイプラス製、商品名:DOTP)55.9重量部と、酸化ポリエチレンワックス5(ハネウェル社製、商品名:A-C395A、酸価:41mgKOH/g、密度:1.00g/cm3、滴点:137℃)2.1重量部と、亜リン酸エステル化合物(トリラウリルホスファイト、城北化学工業株式会社製、商品名:JP-312L)30重量部とを300mLのガラスフラスコに投入して145℃まで加熱し、20分間温度を保持した。目視で分散媒と酸化ポリエチレンワックスとが混合され、分散媒中に酸化ポリエチレンワックスが溶解し、透明で均一な混合物となっていることを確認した。次いで、混合物を撹拌機(SMT社製、商品名:ハイフレックスディスパーサー HG-2 ジェネレーター型)を用いて、1500rpmの条件で撹拌しながら、80℃になるまで30分間かけて冷却した(撹拌冷却工程)。冷却後、オレイン酸亜鉛(堺化学工業社製)12重量部を投入し、さらに混合した。次いで、金網(メッシュサイズ:80メッシュ)でろ過し、液状安定剤10を得た。
分散媒(テレフタル酸エステル(DOTP)(可塑剤)、株式会社ジェイプラス製、商品名:DOTP)55.9重量部と、酸化ポリエチレンワックス6(ハネウェル社製、商品名:A-C6702、酸価:15mgKOH/g、密度:0.85g/cm3、滴点:88℃)2.1重量部と、亜リン酸エステル化合物(トリラウリルホスファイト、城北化学工業株式会社製、商品名:JP-312L)30重量部とを300mLのガラスフラスコに投入して145℃まで加熱し、20分間温度を保持した。目視で分散媒と酸化ポリエチレンワックスとが混合され、分散媒中に酸化ポリエチレンワックスが溶解し、透明で均一な混合物となっていることを確認した。次いで、混合物を撹拌機(SMT社製、商品名:ハイフレックスディスパーサー HG-2 ジェネレーター型)を用いて、1500rpmの条件で撹拌しながら、80℃になるまで30分間かけて冷却した(撹拌冷却工程)。冷却後、オレイン酸亜鉛(堺化学工業社製)12重量部を投入し、さらに混合した。次いで、金網(メッシュサイズ:80メッシュ)でろ過し、液状安定剤11を得た。
分散媒として、DOTPに代えて石油系炭化水素(JXTGエネルギー株式会社製、商品名:AFソルベント4号)を用いた以外は実施例4と同様にして、液状安定剤12を得た。
分散媒として、DOTPに代えてアルキルベンゼン(シェルジャパン株式会社製、商品名:シェルゾールA150)を用いた以外は実施例4と同様にして、液状安定剤13を得た。
分散媒(テレフタル酸エステル(DOTP)(可塑剤)、株式会社ジェイプラス製、商品名:DOTP)58重量部と、亜リン酸エステル化合物(トリラウリルホスファイト、城北化学工業株式会社製、商品名:JP-312L)30重量部とを300mLのガラスフラスコに投入して145℃まで加熱し、20分間温度を保持し、透明で均一になっていることを確認した。次いで、80℃になるまで静置、放冷した(撹拌冷却工程なし)。冷却後、オレイン酸亜鉛(堺化学工業社製)12重量部を投入、混合した。次いで、金網(メッシュサイズ:80メッシュ)でろ過し、液状安定剤C1を得た。
分散媒(テレフタル酸エステル(DOTP)(可塑剤)、株式会社ジェイプラス製、商品名:DOTP)55.9重量部と、酸化ポリエチレンワックス1(ハネウェル社製、商品名:A-C316A、酸価:16mgKOH/g、密度:0.98g/cm3、滴点:140℃)2.1重量部と、亜リン酸エステル化合物(トリラウリルホスファイト、城北化学工業株式会社製、商品名:JP-312L)30重量部とを300mLのガラスフラスコに投入して145℃まで加熱し、20分間温度を保持した。目視で分散媒と酸化ポリエチレンワックスとが混合され、分散媒中に酸化ポリエチレンワックスが溶解し、透明で均一な混合物となっていることを確認した。次いで、80℃になるまで静置、放冷した(撹拌冷却工程なし)。冷却後、オレイン酸亜鉛(堺化学工業社製)12重量部を投入、混合した。次いで、金網(メッシュサイズ:80メッシュ)でろ過し、液状安定剤C2を得た。
酸化ポリエチレンワックス1に代えて、ポリエチレンワックス(ハネウェル社製、商品名:A-C6A、密度:0.92g/cm3、滴点:106℃)を用いた以外は実施例1と同様にして、液状安定剤C3を得た。
実施例1~13および比較例1~3で得られた液状安定剤を用いて以下の評価を行った。結果を表1に示す。
1.分散質のメジアン径D50の測定
得られた液状安定剤を分散媒であるエタノールで希釈し、レーザー回析/散乱式粒子径分布測定装置(堀場製作所製、製品名:LA-950)を用いて、以下の条件でバッチセル(型番:FRANCTON CELL for LA-950)を用いて、分散質のメジアン径(D50)を測定した。
<測定条件>
分散媒:エタノール
測定上限:3000μm
測定下限:0.01μm
粒子屈折率:1.46
粒子形状:非球形
溶媒屈折率:1.36
2.分散安定性
得られた液状安定剤を遠沈管(直径:15mm、長さ:90mm、型番:9820ST 15-90NP)に投入し、遠心分離機(コクサン社製、製品名:H-500R)を用いて、3000rpmで30分間の条件で遠心処理した。遠心処理後、10分間静置し、沈降の有無を確認した。沈降が見られなかったものを〇、沈降が見られたものを×とした。
塩化ビニル樹脂(信越化学工業株式会社製、商品名:TK-1300)100重量部に、テレフタル酸エステル(株式会社ジェイプラス製、商品名:DOTP)30重量部、エポキシ化大豆油(ESBO)(堺化学工業株式会社製、商品名:インブラフレックスA-6)5重量部、および、実施例1~13または比較例1~3で得られた液状安定剤1.5重量部を混合し、塩化ビニル系樹脂組成物を調製した。
各塩化ビニル系樹脂組成物をロール表面温度175℃、ロール間隙0.3mm~0.5mmに調整した8インチロール機(KANSAI ROLL社製)で5分間混練し、厚さ0.3mmのロールシートを作製した。得られたシートを20枚重ねて表面温度を160℃に設定したプレス機(TOYO SEIKI社製、製品名:MINI TEST PRESS-10)を用いて厚さ5mmになるよう100kg/cm2で10分間保持し、試験片を作製した。次いで、得られた試験片のヘイズ値(濁度)を分光色彩計(日本電色工業(株)製、製品名:SQ-2000)にて測定し、透明性の指標とした。
塩化ビニル系樹脂3kgに対し、上記DOTPを900g、上記ESBOを150g、実施例1~13または比較例1~3で得られた液状安定剤を45gをそれぞれ計量し、ヘンシェルミキサー(日本コークス工業株式会社製、製品名:FM型ヘンシェルミキサー)に投入し、2000rpmで回転させた羽で混合し、混合物の温度が120℃になった時点でヘンシェルミキサーから排出した。
排出した混合物をラボ押し出し機(東洋精機社製、コニカル2D20C型、押出条件:C1:160℃、C2:170℃、C3:180℃、AD:190℃、金型:シートダイ用)で5時間成形加工評価を行った。シート成形加工中に、金型およびリップへの付着物(プレートアウト)の発生状況を目視で確認し、以下の基準で評価した。なお、プレートアウトは、組成物の熱分解に関連して発生することから、熱安定性の傾向を確認することもできる。
4:成型中および成型加工終了後のいずれにおいても、金型およびリップへの付着物が確認されなかった。
3:成型中には金型およびリップへの付着物が確認されなかったが、成型加工評価終了後の金型およびリップには少量の付着物が確認された。成型したシートには付着物当の異常が確認されなかった。
2:成型中から金型およびリップに付着物が発生したが、成型したシートには付着物が確認されなかった。
1:成型中から金型およびリップ全面に付着物が発生し、成型したシートにも金型またはリップから剥離した付着物が確認された。
Claims (5)
- 酸価が5mgKOH/g以上である酸化ポリエチレンワックスと、
分散媒と、
オレイン酸亜鉛と、を含む、塩素含有樹脂用液状安定剤であって、
該液状安定剤が分散体であり、該酸化ポリエチレンワックスを含む分散質のメジアン径(D50)が1μm~50μmである、塩素含有樹脂用液状安定剤。 - 前記酸化ポリエチレンワックスの含有量が、液状安定剤全量に対して、0.1重量%~15重量%である、請求項1に記載の液状安定剤。
- 前記酸化ポリエチレンワックスの密度が0.85g/cm3以上である、請求項1または2に記載の液状安定剤。
- 分散剤をさらに含む、請求項1から3のいずれかに記載の液状安定剤。
- 前記分散媒が、可塑剤、石油系炭化水素、または、芳香族系高沸点溶剤である、請求項1から4のいずれかに記載の液状安定剤。
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Citations (3)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JP2005306963A (ja) | 2004-04-20 | 2005-11-04 | Nok Corp | コーティング剤およびその製造法 |
WO2007013647A1 (ja) | 2005-07-28 | 2007-02-01 | Kureha Corporation | ポリ塩化ビニリデン樹脂コンパウンド、二軸延伸フィルム、及び該二軸延伸フィルムの製造方法 |
JP2012046563A (ja) | 2010-08-24 | 2012-03-08 | Dic Corp | ワックス分散体の製造方法 |
Family Cites Families (17)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
US3326831A (en) * | 1963-01-17 | 1967-06-20 | Grace W R & Co | Non-fogging closure liners |
GB1169733A (en) * | 1966-03-03 | 1969-11-05 | Grace W R & Co | Lacquers having Good Bonding Characteristics |
US4040996A (en) * | 1976-03-09 | 1977-08-09 | American Hoechst Corporation | Method of incorporating processing additives in polyvinyl chloride resins and emulsion for use therein |
US4147679A (en) * | 1976-06-02 | 1979-04-03 | Ppg Industries, Inc. | Water-reduced urethane coating compositions |
JPS5480383A (en) * | 1977-12-08 | 1979-06-27 | Crown Cork Japan | Releasable adhesion structure |
US4511602A (en) * | 1980-10-06 | 1985-04-16 | Dennison Mfg. Company | Thermal imprinting of substrates |
JPH01207344A (ja) * | 1988-02-15 | 1989-08-21 | Nippon Oil & Fats Co Ltd | 塩化ビニル樹脂用滑剤 |
JPH02274748A (ja) | 1989-04-17 | 1990-11-08 | Mitsubishi Kasei Vinyl Co | 塩化ビニル系樹脂用安定剤及び塩化ビニル系樹脂フィルム又はシート |
US5248546A (en) * | 1991-08-30 | 1993-09-28 | The B. F. Goodrich Company | Vinyl based articles in contact with chloro-fluoro chemicals |
US5439950A (en) * | 1994-06-27 | 1995-08-08 | Kabi Pharmacia Ophthalmics, Inc. | Water miscible non-hydrolyzable cross-linkers and high refractive index hydrogels prepared therewith |
JP3686240B2 (ja) * | 1996-11-19 | 2005-08-24 | 株式会社クラレ | 樹脂組成物および多層構造体 |
JP2000080229A (ja) * | 1998-09-03 | 2000-03-21 | Taiyo Enbi Kk | 塩化ビニル系重合体組成物 |
MXPA01008706A (es) * | 2000-09-03 | 2004-08-12 | Rohm & Haas | Sistemas aditivos polimericos altos en solidos: composiciones, procesos y productos de los mismos. |
US20030176544A1 (en) * | 2002-03-15 | 2003-09-18 | Polyone Corporation | Rigid PVC compounding compositions exhibiting weather resistance and PVC degradation resistance in hot sunny climates |
US9309183B2 (en) * | 2014-02-20 | 2016-04-12 | Basf Corporation | Plasticizer composition comprising di(2-ethylhexyl) terephthalate |
JP6179740B1 (ja) * | 2016-03-22 | 2017-08-16 | 堺化学工業株式会社 | 軟質塩化ビニル樹脂用液状安定剤、該安定剤を用いた軟質塩化ビニル樹脂組成物および該組成物から形成された成形体 |
JP6769074B2 (ja) * | 2016-03-30 | 2020-10-14 | 堺化学工業株式会社 | 安定化された塩化ビニル系樹脂組成物 |
-
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Patent Citations (3)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JP2005306963A (ja) | 2004-04-20 | 2005-11-04 | Nok Corp | コーティング剤およびその製造法 |
WO2007013647A1 (ja) | 2005-07-28 | 2007-02-01 | Kureha Corporation | ポリ塩化ビニリデン樹脂コンパウンド、二軸延伸フィルム、及び該二軸延伸フィルムの製造方法 |
JP2012046563A (ja) | 2010-08-24 | 2012-03-08 | Dic Corp | ワックス分散体の製造方法 |
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