SU858571A3 - Способ получени полипропилена - Google Patents
Способ получени полипропилена Download PDFInfo
- Publication number
- SU858571A3 SU858571A3 SU762404899A SU2404899A SU858571A3 SU 858571 A3 SU858571 A3 SU 858571A3 SU 762404899 A SU762404899 A SU 762404899A SU 2404899 A SU2404899 A SU 2404899A SU 858571 A3 SU858571 A3 SU 858571A3
- Authority
- SU
- USSR - Soviet Union
- Prior art keywords
- polymerization
- compound
- product
- polymer
- electron
- Prior art date
Links
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
- C08F10/00—Homopolymers and copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
- C08F4/00—Polymerisation catalysts
- C08F4/02—Carriers therefor
- C08F4/022—Magnesium halide as support anhydrous or hydrated or complexed by means of a Lewis base for Ziegler-type catalysts
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Medicinal Chemistry (AREA)
- Polymers & Plastics (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Materials Engineering (AREA)
- Transition And Organic Metals Composition Catalysts For Addition Polymerization (AREA)
- Addition Polymer Or Copolymer, Post-Treatments, Or Chemical Modifications (AREA)
Description
Изобретение относитс к промьд легн ности пластмасс, а именно к получени полипропилена. Известен способ получени полипро пилена полимеризацией пропилена в массе или среде углеводородного раство рител в присутствии катализатора продукта взаимодействи триалкилалюмини с продуктом совместного измель чени дигалогенида магни с донором электронов и галогенидом титана l. Однако этот способ приводит .к получению продукта с низким выходом в случае проведени процесса в углеводородном растворителе, применение водорода как регул тора молекул рного веса невозможно, так как в его присутствии снижаетс стереорегул рность конечного продукта. Наиболее близким к предложенному вл етс способ получени полипропилена полимеризацией пропилена в массе или среде углеводородного растворител в присутствии катализатора, состо щего из алк иинийорганического соединени , донора электронов и твер дого продукта реакции безводного галогенида магни с четыреххлористым титаном и донором электронов, причем примен ют твердый продукт с удельной поверхностью от 3,0 до 50,7 м /г 2. Однако известный способ позвол ет получать конечный продукт с недостаточно высоким выходе, а имен но: при полимеризации в среде н-гептана за 5 ч при и давлении 6 атм получают 61000 г/г титана полипропилена со степенью стереорегул рности 89%. Целью изобретени вл етс повышение выхода конечного продукта. Эта це/п достигаетс тем, что в способе получени полипропилена полимеризацией пропилена в массе или среде углеводородного растворител в присутствии катализатора, состо щего из алюминийорганического соединени , донора электронов и твердого продукта реакции безводного галогенида магни с чётыре гхлористым титаном и донором электроноь примен ют твердый продукт с удельной поверхностью 80200 м2/г. Примеры 1-11 .и сопоставительные примеры 1-2. А) Измельчение. Безводный MgCI. (с содержанием , воды менее 1вес.%), этилбензоат (ЭБ) и в некогорых случа х кремний подвер .гают совместному измельчению в вибрационных мельницах, имеющих общий объем один и шесть литров и содержащих соответственно 3 и 18 кг шаров из нержавеющей стали диаметром 16 мм Измельчение осуществл ют при темпера туре внутри мельницы примерно 4ос и при продолжительности измельчени 100 ч. Загрузку в мельницу подвергаемых измельчению продуктов, последующее измельчение и выгрузку из мельницы измельченного продукта осуществл ют в атмосфере азота. В Примере 10 процесс измельчени ос ществл ют во вращаемой мельнице емм-остью 1 л , включающей 120 шаров из нержав ющей стали диаметром 15,8 мг/i и вращающейс со скоростью 50 об/мин. В табл. 1 дл различных испытаний показаны данные, касающиес типа и количества подвергаемых измельчению .продуктов, условий измельчени и характеристик , получаемых продуктов. в) Обработка четыреххлористым титаном . Часть (15-50 г) совместно измельченного продукта перенос т в атмосфере азота в реактор емкостью 500 см в котором он контактирует с избытком ТiС I, . Обработку ТiСЬ осуществл ют при температу }ах в пределах от 80 до в течение двух часов, после чего избыточное количество ТiС Ц и pacтвopиIvttJe в нем продукты удал ют посредством фильтрации при температу рах, указанных в табл. 1.Затем осуществл ют две или более промывки кип щим гексаном. Полученный в результате твердыйпродукт высушивают в атмосфере азота, и часть его подвергают химическому анализу с целью определени процентного содержани титана и хлора. Данные, касающиес условий осуществлени процесса в различных испы тани х в ходе обработки четыреххлористым титаном, а также характеристи ки полученных таким образом продуктов , представлены в табл. 1-5. в) Полимеризаци в растворителе. Процесс осуществл ют в автоклаве емкостью 2500 см, снабженном мешалкой и предварительно очищенном азото при температуре . Полимеризаци протекает при температуре при давлении пропилена (С) 5,8 или 9 эффективных атмосфер (поддерживае мом ;т.рсто нным посредством добавлени пропилена в ходе пйлимеризации) в течение четырех или п ти часов. В качестве углеводородного раств рител используют неароматизированн и обезвоженный (1000 см5) н-гептан (н-С) , гексан (С|)или гептан (с1|) Процесс осуществл ют в присутствии водорода, служащего в качестве pery л тора молекул рного веса полимера. В качестве триалкила алюмини используют А 1 (CjHj) (ТЭА) или )) (ТИБА); в качестве соединений, вл ющихс донорами электронов используют п-этиланизат (ПЭА) и этил-п-толуилат ЭПТ). Мольное отношение триалкилалюмини к соедкчанию, вл ющемус донором электронов, составл ет от 2,74 до 3,14. Автоклав заполн ют в следующем пор дке в атмосфере пропилена:растворителем (870 CN) , порцией алкилалюмини и донора электронов, предварительно перемешанных в течение 10 мин в 160 см указанного растворител , и одновременно компонентом катализатора с носителем в виде суспензии в 80 смЭ растворител , содержащего остальную порцию алкилалюмини и донора. Затем в автоклав ввод т водород и пропилен до тех пор, пока не достигают давлени полимеризации, и повышают температуру до требуемого значени . По окончании полимеризации растворитель удал ют путем отгонки с вод ным паром, и полученный таким образом полимер, высушивают в атмосфере азота при 70°С. г) Полимеризаци в жидком мономере . Процесс осуществл ют в автоклавах емкостью 30 л и135 л, снабженных мешалкой, при , при давлении пропилена 26,5 эфф. атм, в течение 5 ч, в присутствии водорода (15 мл и 50 мл),, служащего в качестве регул тора молекул рного веса. В качестве триалкилалюмини используют A1() в количестве 12,5г (испытание в автоклаве емкостью 30 л) и А1(С,Нц)д в количестве 36 г (испытание в автоклаве емкостью 135 л), подвергнутые и в том и другом случае обработке соединени ми, вл ющимис донорами электронов, такими как п-этиланизат или этил-п-толуилат, в мольных отношени х в пределах от 2,2 до 2,74, Автоклав заполн ют в указанной последовательности в атмосфере пропилена алкилалюминием, в виде 12%-ного гептанового раствора, жидким пропиленом и соединением, служащим донором электронов. Автоклав нагревают до температуры полимеризации, и затем в него ввод т компонент катализатора и водород. По окончании процесса полимеризации остаточный пропилен выпаривают и затем полимер высушивают в атмосфере азота при температуре . В обоих случа х (полимеризаци в растворителе и в жидком мономере) сухой полимер взвешивают дл расчета его выхода относительно титана, присутствующего в катализаторе,кроме того, полимер экстрагируют кип щим н-гептаном, определ процентное ко-личество полимера, нерастворимого в кип щем н-гептане. Определ ют также кажущуюс плотность и истинную в зкость (в тетрал не при ), полученного полимера В табл. 1-10 привод тс данные,отно с щиес к различным циклам полимери зации, И характеристики полученных полимеров. Пример 12. Безводный MgCI (с содержанием воды менее 1 вес.%) подвергают совместному измельчению с соединени ми, вл ющимис донорами электрюнов, перечисленными в табл.1 в услови х, описанных в примере 4. Измельченный продукт подвергают обработке четыреххлористым титаном в услови х примера 4. Полученный таким образом продукт реакции имеет содер жание С1 и Ti, указанные в табл.11 Указанные компоненты катализатора используют в процессах полимеризации в услови х, указанных в примере 8, с той лишь разницей, что эффек тивное давление С равно 5,4 атм. Данные, касающиес выхода полимера и показател стереорегул рности, при ведены в табл. 11. Пример 13. 500 мл керосина ввод т в колбу, снабженную мешалкой Дл удалени воздуха и влаги ввод т пропилен со скоростью 30 л/ч в течение одного часа. В эту колбу при комнатной температуре ввод т 2,5 ммоль триэтилагаомини и 0,884 ммоль соединени , вл ющегос донором электронов,указанного в табл. 12. Спуст 5 мин ввод т компонент катализатора, приготовленный согласно примеру 7, с той лишь разницей,. что используют силиконовое масло, имеющее в зкость 20 сантисток при . Смесь нагревают при . Пропилен полимеризуют в течение 1 ч при атмосферном давлении и его ввод т в автоклав с такой скоростью, чтобы поддерживалось посто нное давление в течение полимеризации. После этого пропилен вытесн ют азотом, и реакционную смесь охлаждают при комнатной температуре. Твердый продукт отфильтровывают , дважды промывают мета нолом, затем высушивают при температуре . Растворимой полимер извле кают путем выпаривани керосинового сло в фильтрате. Данные, касающиес выхода и общего показател стерео регул рности полимера, представлены в табл. 12. Пример 14. 10 г компонента катализатора, приготовленного соглас но примеру .13, с содержанием 2 ,1 вес. титана, суспензируют в 150 мл керосина . Добавл ют 2,2 ммоль хлорида диэтилалюмини , разбавленного кероси ном, при комнатной температуре, и затем добавл ют 2,2 ммоль этилбензоа та, смесь перемешивают в течение 1 ч. твердый продукт отфильтровывают , промывают гексаном и высушивают в вакууме . В автоклав емкостью 2 л, содержащий 750 мл н-гексана и 3,75 ммоль АИСгНд-), предварительно смешанного с 1,25 ммоль метил-п-толуилата, ввод т такое количество высушенного продукта , которое соответствует 0,03 ммоль/л титана. Процесс полимеризации осуществл ют в течение 4 ч при при давлении пропилена 8 атм и в присутствии 400 мл водорода. После удалени твердого продукта путем фильтрации и сушки получают 225,9 г порошкообразного продукта, показатель стереорегул рности которого равен 94,2. Из фильтрата извлекают 5,9 г полимера , растворимого в н-гексане. Пример 15. 10 г МдС12,содержащего менее 1 вес.% воды и суспензи рованного в керосине (100 мл),под- , вергают обработке 18,4 мг этилового спирта при в течение 2 ч. Комплексное соединение MgCl с этанолом химически взаимодействует с 2,5 мл 2,6-диметилфено а при в течение 1 ч 11,7 мл этилбензоата при 8СРс в течение 1 ч и с 22,9 мг при 20°С в течение 2 ч в указанном пор дке. Твердый продукт отдел ют путем фильтрации, промывают н-гексаном и высушивают в вакууме. 10 г этого продукта подвергают обработке 100 мл TiCl4 при в течение 2 ч. Избыток Т i С I отдел ют путем фильтрации. Твердый продукт промывают повторно н-гексаном, а затем высушивают в вакууме. Элементарный анализ этого продукта показал следующие результаты,вес.%: Ti 3,60 С1 58,0 31 мг этого твердого продукта подвергают полимеризации в услови х, ис пользуемых в примере 14. После удалени растворител путем фильтрации и сушки получают 130 г полимера. Показатель стер еор егул рности этого полимера равен 95,4%. Количество полимера , растворимого в гексане и извлеченного из фильтрата, составл ет 30г. Пример 16. Получение катализатора . 1 кг безводного MgCl, 0,23 л этилбензоата и 0,15 л силиконового масла-50 помещают в вибрационную мельницу на 100 л, в которой содержитс 350 кг шаров изнержавеющей стали диаметром по 15 мм и в- которой указанные вещества перемешивают в течение 120 ч при 70С. Полученную таким образом смесь 500 г суспендируют в 5 л TiCI, полученную суспензию выдерживают дл прохождений реакции при в течение 2 ч. По окончании реакции реакционную смесь фильтруют при этой же температуре дл выделени твердых компонентов, которые затем тщательно промывают гексаном до прекращени обнаружени свободного Т1С1д. В полученном твердом компонен те содержитс 2,0, 23,0 и 64,0 вес.% Т1, Мд и С1 в пересчете на атомы и 10,5 вес.% этилбенэоата соответствен но. Удельна поверхность 200 . Полимеризаци . Примен ютоборудование , состо щее из 4 ре акторов,уста новленных последовательно А, В, Д и Е (каждый имеет эффективный объем 190, 120, 140 и 200 л соответственно и испарительный барабан С (эффективный объем 30 л), установленный ме оду реакторами В и Д. В реактор А загружают 0,75 ммоль/ч Ti в виде суспензи в гексане твердого компонента, полученного как указано выше, И гексановый раствор триэтилалюмини и ЭПТ в таких количествах, чтобы мольные отношени A)/Ti и .А1/ЭПТ -составл ли 50 и 2,75 соответственно при общем расходе 21 л/ч по гексану. Кроме того, в реактор загружают 7 м/ч пропилена и 13 л/ч водорода при давлении в реакторе 7 кг/см и температуре полимеризации . В результате получают в реакторе А 240000 г полипропилена/г Ti с индексом изотактичности и индексом распла ва 92, 0,36 соответственно. Поли мерную суспензию, выгружаемую из реактора А, подают в реактор В, в кото рый вновь подают 4,5 ммоль/ч триэтилалюмини и 5 л/ч гексана. Затем ведут полимеризацию в реакторе В при
Приготовление компонента катализатора с носителем давлении 3 кг/см и . В реакторах А и В получают 290000 г полипропилена на 1 г Ti с индексом изотактичности 92,2% и индексом расплава 0,32. Затем полимерную суспензию,выгружаемую из реактора В, направл ют в испарительный барабан С, где непрореагированный пропиленовый мономер удал ют и направл ют в реактор Д, куда дополнительно подают 1000 л/ч этилена и 80 л/ч водорода вместе с газообразным азотом, поддерживающим давление в реакторе 2,5 кг/см. Состав газа в реакторе Д,%:водород 7,3-,. азот 45,5; этилен 25,8; пропилен 0,9; гексан 20,4. В результате полимеризации в реакторе Д при 60°С получают 27000 г полимера на 1 г Ti с индексом расплава 0,39 и насыпной плотностью 0,350. Полимерную суспензию, .выгружаемую из реактора Д, направл ют в реактор Е, в который подают 1700 л/ч этилена, 70 л/ч водорода , 4,5 ммоль/ч триэтилалюмини и 10 л/ч гексана дополнительно. Полимеризацию ведут при давлении полимеризации 2,0 кг/см и температуре 60°С, состав газа в реакторе Е,%: водород 3,2; азот 3,4; этилен 35,6; пропилен 0,1 и гексан 22,6. В результате полимеризации в реакторе Е получают 24000 г полимера на 1 г Ti с индексом расплава 0,24 и насыпной плотностью 0,350. Полученный полимер содержит 17,6 вес.ч. этиленового полимера на 100 вес.ч. полипропилена. Таким образом, предложенный способ позвол ет получать, высокостереорегул рный продукт с большим выходом. Таблиц.а 1
Измельчение
Объем вибрационной мельницы , л
Объем вращаемой мельницы MgCU , л MgCl,, г
Количество ЭБ (этилбензоата ), г
Мольное отношение МдС},/Э Т I С 1 , г
Продолжительность измельчени , ч
530 651,5 . 651,5
280 158,5 158,5
3/1 6,5/1 6,5/1
50
50
100
Характеристики измельченного продукта. Рентгеновский
спектр
Обработка четыреххлористим
Силиконовое масло и количество Т i С I ., г
Продолжительность измельчени , ч
Продолжение табл. 1
200 100
100
100 Спектр А означает спектр, s котором максимально интенсивна лини хлорида магни по вл етс при d 2,56А имеет относительно пониженную интенсивность и асимметричное уширение, образующее круг г пик интенсивности которого находитс в пределах от d 2«44Л до 2,97А. Спектр В означает спектр, в которс указанна максимально интенсивна лини отсутствует, и вместо нее имеетс круг, в котором пик -интенсивности смещен относительно такой линии и находитс в пределах от d « 2,44 А до d 2,97 А. f l 9M500, fUSwv 100 и pTJSi 50 - представл ют собой полидиметилсилоксаны, имеющие в зкость соответственно 500, 100 и 50 сантистокс. Т а б л и д а 2
Показатели
Характеристики измельченного продукта
х
Рентгеновский спектр
Обработка четыреххлористым титаном Ti С Ь , г
Измельченный продукт, г
Измельченный продукт сравнительного примера 1, г
Температура обработки, С .Температура фильтрации, С
Характеристики продукта, обработанного Т i С 1
Элементарный анализ/ вес
Измельчение
Объем вибрационной мельницы/
Объем вращаемой мельницы, л
MgClj, г
Этилбензоат (ЭБ),г
ольное отношение MGL/ЭБ
Силиконовое масло/количество TiCI , г
Л Продолжительность измельчени
Характеристики измельченного дукта
Обработка четыреххлористым тном (TiCI)
Т i С Ь , г
Продолжение табл. 2
В
В
375 25
130 135
Таблица
96,5 30,6 5/1
100
375
150
Промывка кип щим гептаном (колич.)f г
Характеристики продукта, обработанного TiCI
Элементарный анализ, вес.%:
Ti
С1 Удельна поверхность м /г
Измельчение
Объем вибрационной мельницы, л.
Объем вращаемой мельницы, л
MgClj , г
Этилбенэоат (ЭБ), г
Мольное отношение MgClg /SB
Силиконовое масло/количество, г
TiCl.r
Л
Продолжительность измельчени ,
Обработка четыреххлористьил титаном
TiCi4 , г
Измельченный продукт, г Температура обработки, С Температура фильтрации С
Продолжение табл. 3
800
2,6
1,65
1,55 58,4
Таблица 4
96.5651,5
30.6157 5Д6,5/1
100/13,9
100
100
100
15
85857116 Показатели Характеристики продукта, обработанного ТIС 1д ЭлементанрныЙ анализ, вес.% TJ CJ а Удельна поверхность, м /г -«.«..«..«..««.««..«.«.. Показатели
Измельчение
f
Объем вибрационной мельницы, л MgCI, г
Этилбензоат (ЭБ), г Мольное отношение МдС
г
обработка четыреххлористым титаном (Т1С1д)
Т С Ь , г
г
Измельченный продукт, г Температура обработки, С Температура фильтрации, С
Характеристики продукта, обработанного Т IС 1.
Элементарный анализ, вес.%:, Т1 С1
.Удельна поверхность, м /г
Продолжение табл. 4
45
10,1 6,8/1 54
135 20 80 80
1,4 3,1
80 а I 9 I 10 1,65 2,00 1,1 62,05 62,55 66Д 172 Таблица 5 - - .V i ( Пример I
17858571.18
Результаты полимеризации пропилена а б л
Процесс полимеризации Емкость автоклава, л Среда полимеризации и объем, см Эффективное давление Сj, атм
и ц а 6
2,5 2,5 30 н.С /1000 H.c:J/1000 Сз/23000 55 , 26.5
Характеристическа в зкость полимера, дл/г
Процесс полимеризации
Емкость автоклава, л
Среда полимеризации и объем, см
Эффективное давление Cj, атм
Температура полимеризации, С
Продолжительность полимеризации
Тип алкилалюмини
Количество алкилалюмини , г
Тип донора
Мольное отношение алкилалюмиии донору
Продолжение табл. 7
.1,8
2,1
2,0
Таблица 8
2,5 2,5
2.5
ЗД4
3.14
.14
Продолжение табл. 8
Процесс полимеризации
Емкость автоклава, л
Среда полимеризации и объем, см
Эффективное давление С, атм
Температура полимеризации, С
Продолжительность полимеризации,
тип алкилалюмини
Количество алкилалюмини , г
Тип донора
Мольное отношение алкилалюмини к нору f
Количество водорода, ном Результаты полимеризации Выход, г/полим/гТ1 Показатель стереорегул рности, %
Характеристики полученного полимера
Кажуща с плотность полимера , кг/л
Характеристическа в зкость полимера , дл/г
Показатель стереорегул рности92
МБ - мбтилбензоат ММА - метилметакрилат НБЭ - ди-н-бутиловый зфир
Таблица 10
0.,28
0,43
0,4
1,9
82
94,5
93
Claims (2)
- 94 25 Донор электроновБК К i, БК - бензойна кислота ПОБК - пара-окси-бенэойна ки АУК -с, -аминоуксусна кислота АБК - амидбензойной кислоты . Формула изобретени Способ получени полипропилена полимеризацией пропилена в массе или среде углеводородного растворител в присутствии катализатора, состо щего из алюминийорганического соединени , донора электронов и твердого продукта реакции безводного галогенида магни с четыреххлористым титаном и донором электронов, отличающ и и с тем, что, с целью повыше85857126 Таблица 12 ПОБК АУК 1 АБ НБЭ а ни выхода конечного продукта, примен ют твердый продукт с удельной поверхностью 80-200 . Источники информации, прин тые во внимание при экспертизе 1.Патент Великобритании I 1387890, кл. СЭР, опублик. 1974.
- 2. Выложенна за вка ФРГ №2347577, кл. 39 в 3/10, опублик. 1974 (прототип).
Applications Claiming Priority (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
IT29525/75A IT1054410B (it) | 1975-11-21 | 1975-11-21 | Catalizzatori per la polimerizzazione delle alfa olefine |
Publications (1)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
SU858571A3 true SU858571A3 (ru) | 1981-08-23 |
Family
ID=11227408
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
SU762404899A SU858571A3 (ru) | 1975-11-21 | 1976-09-27 | Способ получени полипропилена |
Country Status (33)
Country | Link |
---|---|
US (2) | US4226741A (ru) |
JP (3) | JPS52151691A (ru) |
AR (1) | AR220305A1 (ru) |
AT (1) | AT347678B (ru) |
AU (1) | AU506548B2 (ru) |
BE (1) | BE848527A (ru) |
BG (1) | BG40483A3 (ru) |
BR (1) | BR7606438A (ru) |
CA (1) | CA1083561A (ru) |
CS (1) | CS200193B2 (ru) |
DD (1) | DD126555A5 (ru) |
DE (2) | DE2643143C2 (ru) |
DK (1) | DK152657C (ru) |
EG (1) | EG13190A (ru) |
ES (1) | ES451881A1 (ru) |
FI (1) | FI62672C (ru) |
FR (2) | FR2332288A1 (ru) |
GB (1) | GB1559194A (ru) |
GR (1) | GR61653B (ru) |
HU (1) | HU174805B (ru) |
IN (1) | IN145201B (ru) |
IT (1) | IT1054410B (ru) |
MX (1) | MX143964A (ru) |
NL (1) | NL174255B (ru) |
NO (1) | NO153609C (ru) |
PH (1) | PH17220A (ru) |
PT (1) | PT65605B (ru) |
RO (1) | RO72075B (ru) |
SE (1) | SE434160B (ru) |
SU (1) | SU858571A3 (ru) |
TR (1) | TR19633A (ru) |
YU (1) | YU40286B (ru) |
ZA (1) | ZA765709B (ru) |
Cited By (2)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
US5539067A (en) * | 1980-08-13 | 1996-07-23 | Montedison S.P.A. | Components and catalysts for the polymerization of olefins |
US6777508B1 (en) | 1980-08-13 | 2004-08-17 | Basell Poliolefine Italia S.P.A. | Catalysts for the polymerization of olefins |
Families Citing this family (111)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
YU35844B (en) * | 1968-11-25 | 1981-08-31 | Montedison Spa | Process for obtaining catalysts for the polymerization of olefines |
IT1054410B (it) * | 1975-11-21 | 1981-11-10 | Mitsui Petrochemical Ind | Catalizzatori per la polimerizzazione delle alfa olefine |
IT1068112B (it) * | 1976-08-09 | 1985-03-21 | Montedison Spa | Componenti di catalizzatori per la polimerizzazione delle alfa olefine e catalizzatori da essi ottenuti |
JPS53143684A (en) * | 1977-05-20 | 1978-12-14 | Mitsui Petrochem Ind Ltd | Polymerization of olefin |
GB1603724A (en) * | 1977-05-25 | 1981-11-25 | Montedison Spa | Components and catalysts for the polymerisation of alpha-olefins |
CA1094749A (en) * | 1977-05-25 | 1981-01-27 | Louis J. Rekers | Resin rheology control process and catalyst therefor |
IT1114822B (it) * | 1977-07-04 | 1986-01-27 | Montedison Spa | Componenti di catalizzatori per la polimerizzazione delle alfa-olefine |
JPS5494590A (en) * | 1978-01-05 | 1979-07-26 | Showa Denko Kk | Improved polymerization of olefin |
IT1092448B (it) * | 1978-02-09 | 1985-07-12 | Montedison Spa | Catalizzatori per la polimerizzazione delle alfa-olefine |
US4220745A (en) * | 1978-03-01 | 1980-09-02 | Mitsui Toatsu Chemicals, Inc. | Process for polymerization of α-olefins |
JPS5919564B2 (ja) * | 1978-04-12 | 1984-05-07 | 東亜燃料工業株式会社 | α−オレフインの重合用触媒成分の製造方法 |
IT1113129B (it) * | 1978-04-12 | 1986-01-20 | Montedison Spa | Catalizzatori e componenti di catalizzatori per la polimerizzazione delle olefine |
IT1098272B (it) * | 1978-08-22 | 1985-09-07 | Montedison Spa | Componenti,di catalizzatori e catalizzatori per la polimerizzazione delle alfa-olefine |
JPS5534238A (en) * | 1978-08-31 | 1980-03-10 | Chisso Corp | Preparation of alpha-olefin polymer |
DE2849114C2 (de) * | 1978-11-11 | 1982-12-23 | Hoechst Ag, 6000 Frankfurt | Verfahren zur Herstellung einer Polypropylen-Formmasse und ihre Verwendung zur Herstellung von Formkörpern |
US4243552A (en) * | 1978-12-11 | 1981-01-06 | Phillips Petroleum Company | Polymerization catalyst and process |
US4303771A (en) * | 1978-12-14 | 1981-12-01 | Union Carbide Corporation | Process for the preparation of high density ethylene polymers in fluid bed reactor |
CA1118148A (en) * | 1978-12-14 | 1982-02-09 | Union Carbide Corporation | Preparation of high density ethylene polymers in fluid bed reactor |
US4293673A (en) * | 1978-12-28 | 1981-10-06 | Union Carbide Corporation | Spheroidal polymerization catalyst, process for preparing, and use for ethylene polymerization |
US4277370A (en) | 1979-02-15 | 1981-07-07 | Standard Oil Company (Indiana) | Alpha-olefin polymerization catalyst |
JPS55135105A (en) * | 1979-04-10 | 1980-10-21 | Mitsui Petrochem Ind Ltd | Titanium catalyst component for olefin polymerization |
EP0019312B1 (en) * | 1979-04-30 | 1983-08-17 | Shell Internationale Researchmaatschappij B.V. | Olefin polymerization catalyst compositions and a process for the polymerization of olefins employing such compositions |
CA1141093A (en) * | 1979-05-17 | 1983-02-08 | Brian L. Goodall | Olefin polymerization catalyst compositions and a process for the polymerization of olefins employing such compositions |
IT1121993B (it) * | 1979-07-02 | 1986-04-23 | Montedison Spa | Procedimento migliorato per l'essiccamento di materiali incoerenti |
ZA802449B (en) * | 1979-07-09 | 1981-04-29 | El Paso Polyolefins | Propylene polymerization process |
JPS5950246B2 (ja) * | 1979-10-16 | 1984-12-07 | 三井化学株式会社 | 成形用オレフイン共重合体の製法 |
IT1127222B (it) * | 1979-11-14 | 1986-05-21 | Montedison Spa | Componenti di catalizzatori per la polimerizzazione di olefine |
JPS56136805A (en) * | 1980-03-29 | 1981-10-26 | Mitsui Petrochem Ind Ltd | Titanium catalyst component for olefin polymerization |
JPS56151708A (en) * | 1980-04-28 | 1981-11-24 | Idemitsu Kosan Co Ltd | Polymerization of ethylene |
US4342856A (en) * | 1980-11-14 | 1982-08-03 | El Paso Polyolefins Company | Propylene polymerization process and product |
US4321347A (en) * | 1980-12-29 | 1982-03-23 | Gulf Research & Development Co. | Process for the polymerization of olefins |
US4328123A (en) | 1980-12-29 | 1982-05-04 | Gulf Research & Development Company | Olefin polymerization catalyst |
DE3269975D1 (en) * | 1981-08-07 | 1986-04-24 | Ici Plc | Spraying solid |
DE3271544D1 (en) * | 1981-08-07 | 1986-07-10 | Ici Plc | Supported transition metal composition |
ES514626A0 (es) * | 1981-08-07 | 1983-04-16 | Hoechst Ag | "procedimiento para la polimerizacion de 1-olefinas". |
IT1140221B (it) * | 1981-10-14 | 1986-09-24 | Montedison Spa | Composizioni polipropileniche aventi migliorate caratteristiche di resistenza all'urto alle basse temperature e procedimento di preparazione |
JPS5883016A (ja) * | 1981-11-13 | 1983-05-18 | Mitsui Petrochem Ind Ltd | プロピレンブロツク共重合体の製法 |
US4451688A (en) * | 1981-12-03 | 1984-05-29 | Nippon Oil Company, Limited | Process for preparing polyolefins |
JPS5898309A (ja) * | 1981-12-09 | 1983-06-11 | Toho Titanium Co Ltd | オレフイン類重合用触媒成分の製造方法 |
JPS58109507A (ja) * | 1981-12-23 | 1983-06-29 | Toho Titanium Co Ltd | オレフイン類重合用触媒成分の製造方法 |
IT1169291B (it) * | 1981-12-24 | 1987-05-27 | Montedison Spa | Componenti di catalizzatori per la polimerizzazione dell'etilene e sue miscele con olefine ed i soui catalizzatori da essi ottenuti |
IT1190681B (it) * | 1982-02-12 | 1988-02-24 | Montedison Spa | Componenti e catalizzatori per la polimerizzazione di olefine |
IT1190682B (it) * | 1982-02-12 | 1988-02-24 | Montedison Spa | Catalizzatori per la polimerizzazione di olefine |
JPS58138706A (ja) * | 1982-02-12 | 1983-08-17 | Mitsui Petrochem Ind Ltd | オレフイン系重合体の製造方法 |
JPS58138708A (ja) * | 1982-02-12 | 1983-08-17 | Mitsui Petrochem Ind Ltd | オレフイン系重合体の製造方法 |
JPS58138705A (ja) * | 1982-02-12 | 1983-08-17 | Mitsui Petrochem Ind Ltd | オレフイン系重合体の製造方法 |
IT1190683B (it) * | 1982-02-12 | 1988-02-24 | Montedison Spa | Componenti e catalizzatori per la polimerizzazione di olefine |
JPS58206608A (ja) * | 1982-05-25 | 1983-12-01 | Sumitomo Chem Co Ltd | オレフィン重合体の製造方法 |
US4555496A (en) * | 1982-08-20 | 1985-11-26 | Phillips Petroleum Company | Supported polyolefin catalyst components and methods of making and using the same |
JPS5975910A (ja) * | 1982-10-25 | 1984-04-28 | Mitsui Petrochem Ind Ltd | エチレン共重合体 |
US4419269A (en) * | 1982-12-06 | 1983-12-06 | The Dow Chemical Company | Transition metal containing catalyst |
EP0113960A1 (en) * | 1982-12-15 | 1984-07-25 | Imperial Chemical Industries Plc | Production and use of magnesium halide composition |
US4467044A (en) * | 1982-12-20 | 1984-08-21 | Stauffer Chemical Company | Supported catalyst for polymerization of olefins |
US4506029A (en) * | 1982-12-20 | 1985-03-19 | Stauffer Chemical Company | Supported catalyst for polymerization of olefins |
US4480047A (en) * | 1983-04-07 | 1984-10-30 | Ashland Oil, Inc. | High performance catalysts for carbometallic oil conversion and their manufacturing and use |
JPS59218079A (ja) * | 1983-05-26 | 1984-12-08 | Toshiba Corp | 陰極線管保護装置 |
US4988656A (en) * | 1984-03-23 | 1991-01-29 | Amoco Corporation | Olefin polymerization catalyst |
US4866022A (en) * | 1984-03-23 | 1989-09-12 | Amoco Corporation | Olefin polymerization catalyst |
US4701505A (en) * | 1984-09-26 | 1987-10-20 | Mitsubishi Petrochemical Company Limited | Process for production of olefin polymers |
US4740570A (en) * | 1985-01-18 | 1988-04-26 | E. I. Du Pont De Nemours And Company | Metal halide vaporization into diluents |
US4650778A (en) * | 1985-01-18 | 1987-03-17 | E. I. Du Pont De Nemours And Company | Metal halide vaporization into diluents |
US4960593A (en) * | 1985-01-30 | 1990-10-02 | Hilmont Incorporated | Process for preparing thermally stable olefinic polymers |
IT1183651B (it) * | 1985-05-22 | 1987-10-22 | Dutral Spa | Procedimento per la preparazione di terpolimeri etilene propilene diene |
FI75843C (fi) * | 1986-04-01 | 1988-08-08 | Neste Oy | Katalytkomponenter foer polymeringskatalyter av alfaolefiner och foerfarande foer deras framstaellning. |
FI75844C (fi) * | 1986-04-01 | 1988-08-08 | Neste Oy | Katalytkomponenter foer polymeringskatalyter av alfaolefiner och foerfarande foer deras framstaellning. |
FI75841C (fi) * | 1986-04-01 | 1988-08-08 | Neste Oy | Katalytkomponenter foer polymeringskatalyter av alfaolefiner och foerfarande foer deras framstaellning. |
FI75845C (fi) * | 1986-04-01 | 1988-08-08 | Neste Oy | Katalytkomponenter foer polymeringskatalyter av alfaolefiner och foerfarande foer deras framstaellning. |
FI75842C (fi) * | 1986-04-01 | 1988-08-08 | Neste Oy | Katalytkomponenter foer polymeringskatalyter av alfaolefiner och foerfarande foer deras framstaellning. |
US4829038A (en) * | 1986-06-17 | 1989-05-09 | Amoco Corporation | Alpha-olefin polymerization catalyst system including an advantageous modifier component |
US4767735A (en) * | 1987-02-02 | 1988-08-30 | Cosden Technology, Inc. | Catalyst pretreatment process |
WO1988006163A1 (en) * | 1987-02-17 | 1988-08-25 | Mitsui Petrochemical Industries, Ltd. | PROCESS FOR POLYMERIZING alpha-OLEFIN |
JPS62295903A (ja) * | 1987-04-17 | 1987-12-23 | Mitsui Toatsu Chem Inc | α−オレフインの重合方法 |
DE3823934C2 (de) * | 1987-07-31 | 2002-01-03 | Petroleo Brasileiro Sa | Verfahren zur Herstellung eines Ethylenpolymerisationskatalysators und Ethylenpolymerisationsverfahren |
US5098969A (en) * | 1987-09-21 | 1992-03-24 | Quantum Chemical Corporation | Propylene polymerization using modified silica based catalyst |
US5034365A (en) * | 1990-05-09 | 1991-07-23 | Quantum Chemical Corporation | Silica supported polymerization catalyst |
US5143883A (en) * | 1987-09-21 | 1992-09-01 | Quantum Chemical Corporation | Modified silica based catalyst |
US5145821A (en) * | 1990-05-09 | 1992-09-08 | Quantum Chemical Corporation | Silica supported polymerization catalyst system |
US5328877A (en) * | 1988-08-26 | 1994-07-12 | Shell Oil Company | Solid alkene polymerization catalyst components and process for their preparation |
US5225385A (en) * | 1988-08-26 | 1993-07-06 | Shell Oil Company | Solid alkene polymerization catalyst components and process for their preparation |
GB8911611D0 (en) * | 1989-05-19 | 1989-07-05 | Shell Int Research | Viscosity modification of mineral oils |
GB8925945D0 (en) * | 1989-11-16 | 1990-01-04 | Shell Int Research | Olefin polymerization catalysts |
US5145922A (en) * | 1989-11-16 | 1992-09-08 | Shell Research Limited | Olefin polymerization catalysts |
IT1241062B (it) * | 1990-01-10 | 1993-12-29 | Himont Inc | Componenti e catalizzatori per la polimerizzazione di olefine |
US5037789A (en) * | 1990-03-23 | 1991-08-06 | Quantum Chemical Corporation | Non-supported catalyst |
US5232998A (en) * | 1990-05-09 | 1993-08-03 | Quantum Chemical Corporation | Olefin polymerization using silica supported catalyst |
IT1252041B (it) * | 1990-10-11 | 1995-05-29 | Enimont Anic Srl | Componente solido di catalizzatore per la (co)polimerizzazione dell'etilene |
FR2669915B1 (fr) * | 1990-11-29 | 1993-01-29 | Atochem | Particules de chlorure de magnesium a structure polyedre, composante catalytique supportee sur ces particules, procedes de fabrication de ces produits et des polyolefines obtenues a partir de cette composante catalytique. |
TW274087B (ru) | 1991-08-14 | 1996-04-11 | Mitsui Petroleum Chemicals Ind | |
JP3518814B2 (ja) * | 1993-02-25 | 2004-04-12 | 三井化学株式会社 | プロピレン系重合体組成物 |
US5424263A (en) * | 1993-04-23 | 1995-06-13 | Quantum Chemical Corporation | Supported polymerization catalyst |
DE4340140A1 (de) * | 1993-11-25 | 1995-06-01 | Basf Ag | Katalysatorsysteme vom Typ der Ziegler-Natta-Katalysatoren |
FR2728181B1 (fr) | 1994-12-16 | 1997-01-31 | Appryl Snc | Composante catalytique pour la polymerisation des olefines, son procede de fabrication, et procede de polymerisation des olefines en presence de ladite composante catalytique |
IT1275867B1 (it) * | 1995-03-07 | 1997-10-24 | Enichem Elastomers | Procedimento per l'ottenimento di copolimeri elastomerici etilene- propilene ad alta purezza e distribuzione dei pesi molecolari |
ATE173481T1 (de) * | 1995-10-02 | 1998-12-15 | Pcd Polymere Ag | Trägerkatalysator für die olefinpolymerisation |
ATE173743T1 (de) * | 1995-11-08 | 1998-12-15 | Borealis Ag | Trägerkatalysator für die olefinpolymerisation |
EP0773236B1 (en) | 1995-11-08 | 1998-11-25 | Borealis AG | Supported catalyst for olefin polymerization |
ATE181340T1 (de) * | 1995-12-01 | 1999-07-15 | Borealis Ag | Trägerkatalysator für die olefinpolymerisation |
EP0776912B1 (en) | 1995-12-01 | 1999-06-16 | Borealis AG | Supported catalyst for olefin polymerization |
US20030022786A1 (en) * | 2001-05-03 | 2003-01-30 | Epstein Ronald A. | Catalyst for propylene polymerization |
US6841632B2 (en) * | 2001-06-13 | 2005-01-11 | Basell Poliolefine Italis S.P.A. | Components and catalysts for the (co)polymerization of olefins |
EP1572355B1 (en) * | 2002-12-18 | 2011-06-29 | Basell Poliolefine Italia S.r.l. | Magnesium dichloride-based adducts and catalyst components obtained therefrom |
BRPI0508746A (pt) * | 2004-03-29 | 2007-08-14 | Basell Poliolefine Srl | adutos baseados em cloreto de magnésio e componentes catalìticos obtidos a partir deles |
CA2628391A1 (en) * | 2005-11-02 | 2007-05-18 | Jay Duke | Apparatus, system, and method for separating minerals from mineral feedstock |
EP1847555A1 (en) * | 2006-04-18 | 2007-10-24 | Borealis Technology Oy | Multi-branched Polypropylene |
ES2350014T3 (es) * | 2006-06-22 | 2011-01-14 | Basell Poliolefine Italia S.R.L. | Componente catalítico para la polimerización de olefinas. |
CN101472961A (zh) * | 2006-06-22 | 2009-07-01 | 巴塞尔聚烯烃意大利有限责任公司 | 基于1,3-二醚的用于烯烃聚合的催化剂组分 |
KR20090034350A (ko) * | 2006-06-23 | 2009-04-07 | 바셀 폴리올레핀 이탈리아 에스.알.엘 | 마그네슘 클로로알콜레이트계 촉매 전구체 |
JP5584314B2 (ja) | 2009-12-31 | 2014-09-03 | ヒョスン・コーポレーション | オレフィン重合用チーグラー・ナッタ触媒 |
JP5984173B2 (ja) | 2012-09-24 | 2016-09-06 | インディアン オイル コーポレーション リミテッド | オレフィン重合用の触媒を調製するプロセス |
WO2018005821A1 (en) * | 2016-06-30 | 2018-01-04 | Dow Global Technologies Llc | Procatalyst compositions useful for low comonomer incorporation and process for preparing the same |
RU2692246C1 (ru) * | 2017-06-15 | 2019-06-24 | Индийская Нефтяная Корпорация Лимитэд | Внешний донор для полимеризации олефинов |
Family Cites Families (17)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
US3094568A (en) * | 1959-12-01 | 1963-06-18 | Gulf Research Development Co | Process for alkylating aromatics in the presence of a heavy metal halide, an organic halide and an organo aluminum halide |
CA920299A (en) * | 1968-08-01 | 1973-01-30 | Mitsui Petrochemical Industries | Process for the polymerization and/or copolymerization of olefins with use of ziegler-type catalytsts supported on carrier |
JPS4741676Y1 (ru) * | 1969-03-10 | 1972-12-16 | ||
NL162664B (nl) * | 1969-06-20 | 1980-01-15 | Montedison Spa | Werkwijze om een katalysator te bereiden voor de poly- merisatie van alkenen-1. |
ZA707173B (en) * | 1969-10-24 | 1971-09-29 | Mitsui Petrochemical Ind | Process for the polymerization of olefins and catalyst therefor |
JPS4816987B1 (ru) * | 1969-12-28 | 1973-05-25 | ||
NL160286C (ru) * | 1971-06-25 | |||
IT956396B (it) * | 1972-06-09 | 1973-10-10 | Montedison Spa | Processo per la preparazione di copolimeri elastomerici dell eti lene con alfa olefine |
IT969340B (it) * | 1972-09-13 | 1974-03-30 | Montedison Spa | Catalizzatori per la polimerizza zione delle olefine a polimeri in forma sferica |
IT967867B (it) * | 1972-09-26 | 1974-03-11 | Montedison Spa | Procedimento per la polimerizzazio ne stereospecifica delle alfa ole fine |
JPS5236786B2 (ru) * | 1974-02-01 | 1977-09-17 | ||
JPS5120297A (en) * | 1974-08-10 | 1976-02-18 | Mitsui Petrochemical Ind | Arufua orefuinno koritsutaikisokuseijugohoho |
GB1492618A (en) * | 1974-02-01 | 1977-11-23 | Mitsui Petrochemical Ind | Process for preparing highly stereoregular polyolefins and catalyst used therefor |
IT1005486B (it) * | 1974-02-15 | 1976-08-20 | Montedison Spa | Gomme termoplastiche e processo per la loro preparazione |
JPS5250037B2 (ru) * | 1974-03-06 | 1977-12-21 | ||
US4000487A (en) * | 1975-03-26 | 1976-12-28 | Honeywell Information Systems, Inc. | Steering code generating apparatus for use in an input/output processing system |
IT1054410B (it) * | 1975-11-21 | 1981-11-10 | Mitsui Petrochemical Ind | Catalizzatori per la polimerizzazione delle alfa olefine |
-
1975
- 1975-11-21 IT IT29525/75A patent/IT1054410B/it active
-
1976
- 1976-09-15 SE SE7610234A patent/SE434160B/xx not_active IP Right Cessation
- 1976-09-15 NO NO76763159A patent/NO153609C/no unknown
- 1976-09-15 BG BG7634204A patent/BG40483A3/xx unknown
- 1976-09-15 NL NLAANVRAGE7610267,A patent/NL174255B/xx not_active Application Discontinuation
- 1976-09-15 FI FI762643A patent/FI62672C/fi not_active IP Right Cessation
- 1976-09-15 DK DK415776A patent/DK152657C/da not_active IP Right Cessation
- 1976-09-16 IN IN1715/CAL/76A patent/IN145201B/en unknown
- 1976-09-16 AU AU17829/76A patent/AU506548B2/en not_active Expired
- 1976-09-17 PT PT65605A patent/PT65605B/pt unknown
- 1976-09-21 YU YU2313/76A patent/YU40286B/xx unknown
- 1976-09-21 EG EG581/76A patent/EG13190A/xx active
- 1976-09-22 HU HU76MO967A patent/HU174805B/hu unknown
- 1976-09-23 MX MX166390A patent/MX143964A/es unknown
- 1976-09-23 ZA ZA765709A patent/ZA765709B/xx unknown
- 1976-09-24 GR GR51774A patent/GR61653B/el unknown
- 1976-09-24 DD DD194980A patent/DD126555A5/xx unknown
- 1976-09-24 AR AR264838A patent/AR220305A1/es active
- 1976-09-24 RO RO87630A patent/RO72075B/ro unknown
- 1976-09-24 AT AT709776A patent/AT347678B/de active
- 1976-09-24 FR FR7628893A patent/FR2332288A1/fr active Granted
- 1976-09-24 DE DE2643143A patent/DE2643143C2/de not_active Expired
- 1976-09-24 DE DE2660216A patent/DE2660216C2/de not_active Expired
- 1976-09-25 ES ES451881A patent/ES451881A1/es not_active Expired
- 1976-09-27 CA CA262,065A patent/CA1083561A/en not_active Expired
- 1976-09-27 CS CS766221A patent/CS200193B2/cs unknown
- 1976-09-27 JP JP11483676A patent/JPS52151691A/ja active Granted
- 1976-09-27 GB GB40025/76A patent/GB1559194A/en not_active Expired
- 1976-09-27 SU SU762404899A patent/SU858571A3/ru active
- 1976-09-27 BR BR7606438A patent/BR7606438A/pt unknown
- 1976-11-08 TR TR19633A patent/TR19633A/xx unknown
- 1976-11-17 PH PH19139A patent/PH17220A/en unknown
- 1976-11-19 BE BE172507A patent/BE848527A/xx not_active IP Right Cessation
-
1978
- 1978-04-27 FR FR7812551A patent/FR2378046A1/fr active Granted
- 1978-08-17 US US05/934,539 patent/US4226741A/en not_active Expired - Lifetime
-
1980
- 1980-01-28 US US06/116,257 patent/US4331561A/en not_active Expired - Lifetime
-
1981
- 1981-01-05 JP JP5181A patent/JPS56152810A/ja active Granted
-
1988
- 1988-09-29 JP JP63242633A patent/JPH01126307A/ja active Granted
Cited By (4)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
US5539067A (en) * | 1980-08-13 | 1996-07-23 | Montedison S.P.A. | Components and catalysts for the polymerization of olefins |
US6194342B1 (en) | 1980-08-13 | 2001-02-27 | Montell Technology Company Bv | Components and catalysts for the polymerization of olefins |
US6515085B1 (en) | 1980-08-13 | 2003-02-04 | Basell Poliolefine Italia S.P.A. | Components and catalysts for the polymerization of olefins |
US6777508B1 (en) | 1980-08-13 | 2004-08-17 | Basell Poliolefine Italia S.P.A. | Catalysts for the polymerization of olefins |
Also Published As
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
SU858571A3 (ru) | Способ получени полипропилена | |
US4495338A (en) | Components of catalysts for the polymerization of olefins | |
US4111835A (en) | Catalysts for polymerizing olefins to spheroidal-form polymers | |
US3969332A (en) | Polymerization of ethylene | |
NO174585B (no) | Fast katalysatorbestanddel og katalysator for polymerisering av o lefiner | |
WO1995010547A1 (en) | An improved titanium trichloride catalyst system for polymerizing olefins | |
EP0106141A1 (en) | Catalyst components and catalysts for the polymerization of olefins | |
US4175171A (en) | Catalyst for polymerizing α-olefins | |
US3830787A (en) | Catalysts for the polymerization of olefins | |
US4339560A (en) | Process for polymerizing olefins | |
EP0101136A2 (en) | Catalyst for polymerizing olefins, component thereof and process of producing said component | |
KR100214890B1 (ko) | 올레핀 중합 전촉매 선구물질 및 그로부터 얻을 수 있는 고 활성 올레핀 중합 촉매 및 그로써 저급 알파-올레핀을 중합시키기 위한 방법 | |
US3634384A (en) | Polymerization catalysts | |
EP0290150B1 (en) | Polymerisation catalyst | |
US3451768A (en) | Preparation of delta form crystalline titanium trichloride | |
US4305920A (en) | Process for producing solid titanium trichloride | |
US4182816A (en) | Olefine polymerization process | |
EP0565173A1 (en) | Process for preparing polyolefins with broad molecular-weight distribution | |
Gupta et al. | Magnesium-ethoxide-based titanium catalysts for polymerization of propylene | |
US4354959A (en) | Catalyst for polymerizing olefins | |
US4108796A (en) | Treatment of transition metal compound | |
JP3752074B2 (ja) | α−オレフィンの重合方法 | |
KR800000566B1 (ko) | 알파-올레핀 중합용 촉매조성물 | |
US5137995A (en) | Process for preparation of olefin polymers | |
US3634377A (en) | Process for producing polymers of ethylene |