FI75842C - Katalytkomponenter foer polymeringskatalyter av alfaolefiner och foerfarande foer deras framstaellning. - Google Patents

Description

75842 Ί Katalyyttikomponentteja alfaolefiinien polymerointikatalyyttejä varten ja menetelmä niiden valmistamiseksi

Katalytkomponenter för polymeriserlngskatalyter av alfaoleflner och förfarande för deras framställnlng 5

Keksintö koskee katalyyttikomponentteja sellaisia alfaolefiinien poly-merolntikatalyyttejä varten, jotka muodostuvat organoalumllnlyhdisteestä, 10 elektronldonorista sekä kiinteästä katalyyttikomponentista, joka on saatu magnesiumia sisältävän yhdisteen reagoidessa tltaanlhalogeeniyhdlsteen kanssa. Keksintö koskee myös menetelmää näiden katalyyttlkomponenttien valmistamiseksi sekä menetelmää alfaolefilnlen, erikoisesti propeenln polymeroimiseksl näitä katalyyttikomponentteja hyväksikäyttäen.

15

Alfaolefilnlen polymerolmlsekel tunnetaan korkean aktiivisuuden omaavia katalyyttejä, jotka on valmistettu alumiinialkyyllyhdisteeetä, elektroni-donorista sekä erilaisia magnesiumyhdisteitä käsittävällä kantoaineella olevasta halogenoidusta titaanlyhdisteestä. Magnesiumyhdisteenä on taval-20 llsesti käytetty kloorattuja magnesiumyhdisteitä, jotka voivat olla mm. vedetöntä magnesltimdiklorldia yksin tai yhdessä muiden magnesiumyhdisteiden kanssa tai orgaanista magnesiumyhdistettä, joka on valmistettu halogenoimalla orgaanisia magnesiumyhdisteitä klooria sisältävien yhdisteiden avulla.

25 Tämäntyyppisissä polymerolntlkatalyytelssä kiinteän kantoainekomponentln ominaisuuksilla on huomattava vaikutus lopullisen katalyytin ominaisuuksiin, esimerkiksi aktiivisuuteen. Näihin ominaisuuksiin voidaan oleellisesti vaikuttaa kantoainekomponentln valmistustavalla.

30

Esilläoleva keksintö koskee katalyyttikomponentteja, joissa kantoalne-komponentti on valmistettu magnesiumia sisältävistä yhdisteistä, jotka voivat olla luonnonmineraaleja tai synteettisiä mineraaleja. Magnesium-mineraalien käyttö lähtöaineena valmistettaessa lnerttejä kantoalnekompo-35 nentteja Ziegler-Natta-katalyyttejä varten olefilnlen polymerolmlseksi ei ole sinänsä uutta.

2 75842 1 On osoittautunut valkeaksi valmistaa erilaisista magnesiumyhdisteistä ja niitä sisältävistä mineraaleista aktiivisia Ziegler-Natta-katalyyttejä varsinkin propeenln polymerointiprosesseja varten, koska katalyytit kyseisiä prosesseja varten ovat hyvin herkkiä kosteudelle ja kantoalneen sisäl-5 tämälle kidevedelle. Jo pienetkin kldevesimäärät pienentävät merkittävästi katalyytin aktiivisuutta.

Keksinnön kohteena ovat katalyyttlkomponentit sellaisia alfaolefiinien polymerolntikatalyyttejä varten, jotka muodostuvat organoalumiiniyhdis-10 teestä, ulkoisesta elektronidonorista sekä kiinteästä katalyyttikompo-nentista, joka on saatu magnesiumia sisältävän kiinteän kantoainekom-ponentin reagoidessa tltaanihalogeenlyhdlsteen kanssa ja joissa el ole edellämainittuja haittoja ja soveltuvat siten käytettäväksi propeenln polymeroinnissa.

15

Keksinnön mukainen katalyyttikomponentti on tunnettu siitä, että se on muodostettu saattamalla kiinteä kantoalnekomponentti, joka on valmistettu a) liuottamalla suolahappoon magnesiumyhdistettä valittuna ryhmästä 20 hydroksidi, karbonaatti ja oksidi sekä niitä sisältävät luonnonmine- raalit ja synteettiset mineraalit b) haihduttamalla liuos kuiviin

c) kuumentamalla saatua suolaseosta lämpötilassa 130-150°C

d) liuottamalla magneslumkomponenttl etanoliin 25 e) kuivaamalla magneslumkomponentln etanoliliuos jaksottaisella atseo-trooppitislauksella, ja f) seostamalla kiinteä kantoalnekomponentti etanoliliuoksesta; reagoimaan tltaanihalogeenlyhdlsteen kanssa sisäisen elektronldonorin 30 läsnäollessa tai liman elektronidonorla.

Keksintö koskee myös menetelmää katalyyttlkomponenttlen valmistamiseksi sellaisia alfaolefiinien polymerolntikatalyyttejä varten, jotka muodostuvat organoalumiiniyhdlsteestä, ulkoisesta elektronidonorista sekä kiln-35 ceästä magnesiumia sisältävästä katalyyttikomponentista, joka on saatu magnesiumia sisältävän kiinteän kantoalnekomponentin reagoidessa titaanl-halogeenlyhdisteen kanssa. Keksinnön mukainen menetelmä on tunnettu siltä,

II

3 75842 1 että katalyyttikomponentti, joka on saatu saattamalla kiinteä kantoaine-komponentti, joka on valmistettu a) liuottamalla suolahappoon magnesiumyhdistettä valittuna ryhmästä 5 hydroksidi, karbonaatti ja oksidi sekä niitä sisältävät luonnonmlne- raallt ja synteettiset mineraalit b) haihduttamalla liuos kuiviin

c) kuumentamalla saatua suolaseosta lämpötilassa 130-150°C

d) liuottamalla magneslumkomponentti etanoliin 10 e) kuivaamalla magneslumkomponentin etanoliliuos jaksottaisella atseo-trooppitislauksella, ja f) seostamalla kiinteä kantoainekomponenttl etanollliuoksesta; reagoimaan titaanihalogeenlyhdlsteen kanssa sisäisen elektronidonorln 15 läsnäollessa tai ilman elektronldonoria.

Keksinnön mukainen katalyyttikomponentti ja siinä käytetty kantoainekomponenttl antaa useita etuja verrattuna tavanomaisilla synteesitekniikollla valmistettuihin magnesiumia sisältäviin kantoalnekomponentteihin. Esimer-20 klksi kantoainekomponentin valmistuksessa voidaan käyttää avointa reaktio-astiaa ja koska synteesi ei ole happi- ja kosteusherkkä, ei synteesissä tarvita lnerttiä typplatmosfääriä. Verrattuna kantoainelsiin, jotka on valmistettu halogenolmalla magnesiumyhdistettä sisältävää orgaanisca kanto-ainekomponenttla keksinnön mukainen kantoainekomponenttl on helpompi ja 25 halvempi valmistaa. Suolahappo on kloorausvällaineena halvin mahdollinen ja valmistuksessa voidaan käyttää tavanomaisia suolahapon vesiliuoksia, koska kidevesi voidaan poistaa yksinkertaisella tavalla. Lisäksi kantoainekomponentin valmistuksessa voidaan käyttää suolahappoa ylimäärin, koska suolahappo on helppo poistaa seuraavassa synteeslvalheessa. Vielä 30 eräs etu keksinnön mukaisessa katalyyttikomponentisea ja menetelmässä on se, että sivutuotteina mahdollisesti syntyvät magnesiumtuotteet, kuten MgOHCl, jotka huonontavat katalyytin ominaisuuksia, poistuvat tehokkaasti keksinnön mukaisesta katalyyttikomponentlsta.

35 Paitsi puhtaita magnesiumyhdisteitä voidaan keksinnön mukaisesti käyttää myös eekasuoloja. Yleisesti voidaan keksinnön mukaisesti käytettäviä magnesiumyhdisteitä esittää kaavalla (MgCO^^MgiOH^) missä 4 75842 1 χ ja y = 0-10 ja riippuen x:n ja y:n arvoista z = 0-30. Yleisin tällainen magnesiumsekasuola on AMgCO^.MgCOH^^^O.

Keksinnön mukaista katalyyttlkomponenttia valmistettaessa ensimmäisenä 5 valheena on magnesiumyhdisteen liuottaminen suolahappoon. Magnesiumyhdiste voi olla jauheen tai rakeiden muodossa, mutta mieluimmin kuitenkin vesisuspensiona. Useimmat magnesiumyhdisteet voidaan sekoittaa veteen homogeeniseksi sespensioksi ja tällaisen suspension käyttö on edullista, koska se hillitsee liian kiivaan reaktion suolahappoa lisättäessä. Sopiva 10 vesimäärä voidaan valita väliltä 5-100 ml/g Mg-yhdistettä.

Suolahappo lisätään edullisesti väkevänä vesiliuoksena. Suolahappoa lisättäessä magnesiumyhdiste liukenee kokonaan, kun suspension pH on laskenut riittävän alas. Suolahappoa lisätään niin paljon, että pH laskee ainakin 15 arvoon 3, mieluimmin jopa arvoon 1. Jos suolahappoa lisätään liian vähän, saattaa suuri osa magnesiumkomponentista jäädä liukenematta.

Kun magnesiumyhdiste on liuotettu suolahappoon, liuos haihdutetaan seuraavassa vaiheessa kuiviin. Samalla haihtuu ylimäärä suolahaposta.

20 Haihduttamisen jälkeen suolaseosta kuumennetaan lievästi lämpötilassa 130-150°C. Tarvittava kuumennusaika on välillä 0,5-1,5 tuntia, sopivim-min noin 1 tunti. Liian korkea lämpötila aiheuttaa magnesiumkomponentin hajoamista megneeiumoksiklorldiksi ja hydroksidiksi, jolloin saanto pienenee.

25

Kuumennuksen jälkeen suolaseos liuotetaan etanoliin, jolloin kantoaineek-sl sopiva magneelumkomponentti liukenee täydellisesti. Liukenemattomat aineosat voidaan erottaa sentrifugolmalla tai suodattamalla etanolilluok-sesta. Kalslnoinnissa mahdollisesti syntyneet liukenemattomat magnesium-30 yhdisteet, kuten esimerkiksi magneslumoksiklorldi saadaan siten yksinkertaisella tavalla erotetuksi.

Saatu kirkas etanollliuos sisältää nyt pelkästään kidevedellistä magnesium-komponenttia. Kideveden poistaminen on välttämätöntä aktiivisen katalyytti-35 komponentin aikaansaamiseksi. Keksinnön mukaisesti kidevesi poistetaan tislaamalla jaksottaisen atseotrooppltislaukeen avulla. Tislauksen aikana liuoksesta poistuu alkoholin ja veden seosta, jolloin uutta kidevettä il.

5 75842 1 siirtyy etanolilluokseen. Lisäämällä uutta vedetöntä etanolia liuokseen ja tislaamalla toistuvasti saadaan kidevesi poistetuksi kokonaan magnesium-komponentista.

5 Tarvittavien atseotrooppltlslausjaksojen määrä riippuu liuoksessa olevan veden määrästä ja katalyytin käyttötarkoituksesta. Jos katalyyttiä on tarkoitus käyttää eteenin polymerolnnlssa, jaksoja tarvitaan vähemmän, esimerkiksi 1-5. Valmistettaessa kantoainekomponenttia propeenln polyme-rolmista varten tarvitaan lähes kidevedetöntä kantoalnetta, mikä koke-10 muksen mukaan saavutetaan, jos tlslausjaksoja on 8-15 kpl, edullisesti 10-12 kpl. Tällöin kantoainekomponentin vesipitoisuus saadaan laskemaan arvoon 0,3 mol kidevettä, jota voidaan pitää ylärajana propeenln polyme-rointikatalyyttejä varten.

15 Kideveden kuivatuksen jälkeen suoritetaan magnesiumkantoalnekomponentin seostaminen siirtämällä kuivatettu etanolllluos kylmään lluottimeen, jolloin magnesiumkomponentti saostuu. Sopivia liuottimia ovat tavalliset liuottimina käytettävät orgaaniset hiilivedyt. Heptaani on erittäin sopiva liuotin, koska sen kiehumispiste on riittävän korkea, jotta jälkeenpäin 20 suoritettavassa titanointivaiheessa titaani ehtii reagoida ja toisaalta riittävän alhainen, että kantoalnekomponentti ei sula titanointivaiheessa.

Lisättäessä magnesiumkomponenttla sisältävä etanolllluos kylmään heptaa-nlin kantoalnekomponentti saostuu hienojakoisessa muodossa. Pesun ja kul-25 vauksen jälkeen kantoalnekomponentti tltanoidaan titaanltetraklorldln avulla sinänsä tunnetulla tavalla katalyyttikomponentin valmistamiseksi.

Titanolntl voi tapahtua esimerkiksi siten, että kiinteä kantoainekompo-nentti sekoitetaan tltaanihalogeenlyhdlsteen kanssa yhden tai useamman 30 kerran. Ennen titanolntla, sen aikana tai sen jälkeen voidaan katalyytti-komponenttia lisäksi käsitellä sisäisen elektronidonorlyhdlsteen avulla. Mieluimmin titanolntl suoritetaan kahdessa vaiheessa, joiden välissä voidaan lisätä sisäistä elektronidonoria, joka on tyypiltään tavallisesti amiini, eetteri tai esteri. Sopiva donorl on esimerkiksi di-isobutyyli-35 ftalaatti, jonka määrä voi olla 0,05-0,3, soplvlmmln 0,2 mol/mol Mg.

Ensimmäisessä vaiheessa on suositeltavaa käyttää alhaista lämpötilaa, 6 75842 1 esimerkiksi alle 0°C, mieluimmin alle -20°C. Toinen titanointivaihe voidaan suorittaa korkeammassa lämpötilassa, esimerkiksi 85-110°C 1-1,5 tunnin reaktioajan ollessa riittävä. Kiinteä reaktiotuote erotetaan sitten neste-faasista ja pestään hilllvetyliuottimella epäpuhtauksien ja johdannaisten 5 poistamiseksi. Katalysaattorikomponenttl voidaan kuivata kevyessä vakuumis-sa tai typpikaasussa huoneenlämpötilassa tai vähän korkeammassa lämpötilassa ja se voidaan homogenisoida jauhamalla kuulamyllyssä.

Keksinnön mukaista katalyyttikomponenttia voidaan sitten käyttää alfa-10 olefUnien polymerolmiseen antamalla sen joutua kosketukseen Al-yhdlsteen kanssa ja ulkoisen elektroneja luovuttavan yhdisteen kanssa. Ulkoisena elektroneja luovuttavina yhdisteinä voidaan käyttää mm. amiineja, eette-reitä, estereitä (mieluimmin aromaattisten karboksyylihappojen alkyyli-ja aryyliestereitä) tai sllaaniyhdisteitä (alkyyli/aryylisilaaneja), joista 15 esimerkkejä ovat mm. bentsoe-, toluiini- ja ftaalihapon metyyli- ja etyyli-esterit, ftaalihapon isobutyyliesterit, trietoksisilaani jne. Mainitut elektronidonorit ovat yhdisteitä, jotka kykenevät muodostamaan komplekseja Al-alkyyllen kanssa. Niiden avulla voidaan parantaa katalyytin stereospe-sifisyyttä.

20

Ulkoinen elektroneja luovuttava yhdiste tai donori ja Al-alkyyli sekoitetaan keskenään elektroneja luovuttavan yhdisteen ja Al-yhdisteen mooli-suhteen ollessa noin 20 ja Al/Ti-moolisuhteen ollessa 10-300 polymerointi-systeemistä riippuen. Polymerointi voidaan suorittaa joko slurry- tai 25 bulkpolymerointina tai sitten kaasufaasissa.

Keksinnön mukaisesti valmistettuja katalyyttikomponentteja ja katalyyttejä voidaan käyttää alfaolefUnien, kuten eteenin, propeenin ja buteenin polymerolmiseen slurry-, bulkkl- ja kaasufaaslmenetelmillä, mutta erikoisen 30 hyvin keksinnön mukaiset katalyyttlkomponentlt soveltuvat propeenin poly-merolntiin, koska niissä kideveden määrä kantoaineessa on erikoisen pieni ja siitä johtuen katalyyttien aktiivisuus erikoisen suuri juuri propeenin polymeroinnln suhteen.

35 Keksintöä valaistaan lähemmin oheisissa esimerkeissä.

7 75842 1 ESIMERKKI 1 10 g dolomiittia (MgCaCCO^)^) suspensoitiln 100 ml:aan etanolia» titrat-tlin 17,5 ml:11a väkevää suolahappoa (38 %), jolloin suspension pH laski 5 arvoon 1 ja muodostui liuos. Liuos haihdutettiin kuiviin ja jäännöstä hehkutettiin 1 tunti 140°C:ssa. Suola kaadettiin 200 ml:aan etanolia sekoittaen. Etanolilluosta sentrlfugoltlln 10 minuutin ajan kierrosnopeu-della 3000 r/mln. Kirkas liuos kaadettiin kolmikaulakolviin (1 1), jossa suoritettiin atseotroopplsen tislauksen avulla etanoll-kantoalnekompo-10 nettllluoksen kuivaus. Kuivaukseen kului 900 ml absoluuttista etanolia (kosteus alle 100 ppm). Tislaus suoritettiin heikossa typplkaaeuvirrassa. Kuiva (kosteus < 400 ug Η^Ο/Ο,Ι ml). Kuuma etanoli-kantajaliuos siirrettiin kylmään heptaaniin, missä kantoalnekomponenttl kiteytyi. Tästä lähtien kantoainekomponenttia käsiteltiin inerteissä olosuhteissa (H^).

15 Kantoalnekomponenttl siirrettiin kylmään tltaanltetrakloridlln (400 ml, -20°C). Kun seos oli lämmennyt huoneenlämpötilaan, siihen lisättiin dl-lsobutyyllftalaattla 0,2 mol/mol Mg. Seosta keitettiin 4 tuntia 110°C:ssa, minkä jälkeen katalyyttikomponentti sai laskeutua ja TiCl^-lluos vaihdettiin uuteen. Seosta keitettiin yksi tunti 110°C:ssa. Valmis 20 katalyyttikomponentti pestiin heptaanilla ja kuivattiin typellä. Saanto 011 1,2 g ja katalyyttikomponentti sisälsi Mg 11,5 %, Ti 3,4 1 ja Cl 59 %.

Edelläolevalla tavalla valmistettua kantoainekomponenttia sovellettiin propeenln polymerolnnisea lisäämällä 2 l:n polymerolntireaktorlln kata-25 lyyttlä, joka oli valmistettu sekoittamalla alumiinialkyyliyhdisteenä trietyylialumilnia ja Lewls-yhdisteenä difenyylimetoksisllaania (Al/donori-moolisuhde 20) 50 ml:aan heptaania ja sekoittamalla tähän 5 minuutin kuluttua kantoainekomponenttia siten, että Al/Tl-moolisuhde oli 200. Polymeroin-tl suoritettiin seuraavlssa olosuhteissa: propeenln osapalne 9,0 bar, 30 vedyn osapaine 0,3 bar, lämpötila 70°C ja polymerointlaika 3 tuntia.

Katalyytin aktiivisuudeksi saatiin 3,3 kg PP/g kat. 3 h.

ESIMERKKI 2 10 g brusilttia (Mg(OH)2) suspensoitiln 100 ml:aan etanolia, tltrattlin 20 ml:11a väkevää suolahappoa (38 %), jolloin suspension pH laski arvoon 35 8 75842 1 1 ja muodostui liuos. Liuos haihdutettiin kuiviin ja jäännöstä hehkutet tiin 1 tunti 140°C:ssa. Suola kaadettiin 200 ml:aan etanolia sekoittaen. Etanoliliuosta sentrifugoitiin 10 minuutin ajan kierrosnopeudella 3000 r/min. Kirkas liuos kaadettiin kolmlkaulakolviln (1 1), jossa suoritet-5 tiin atseotrooppisen tislauksen avulla etanoli-kantoainekomponenttiliuok-sen kuivaus. Kuivaukseen kului 1000 ml absoluuttista etanolia (kosteus alle 100 ppm). Tislaus suoritettiin heikossa typplkaasuvirrassa. Kuiva (kosteus < 400 ug H^O/O.l ml). Kuuma etanoll-kantajaliuos siirrettiin kylmään heptaanlin (~20°C), missä kantoainekomponentti kiteytyi. Tästä 10 lähtien kantoainekomponenttia käsiteltiin inertelssä olosuhteissa (N^. Kantoainekomponentti siirrettiin kylmään titaanitetrakloridiin (400 ml, -20°C). Kun seos oli lämmennyt huoneenlämpötilaan, siihen lisättiin di-isobutyvliftalaattia 0,1 mol/mol Mg. Seosta keitettiin 1 tunti 110°C:ssa, minkä jälkeen katalyyttikomponentti sai laskeutua ja TiCl^-15 liuos vaihdettiin uuteen. Seosta keitettiin yksi tunti 110°C:ssa.

Valmis katalyyttikomponentti pestiin heptaanilla ja kuivattiin typellä. Saanto oli 1,2 g ja katalyyttikomponentti sisälsi Mg 11,0 %, Ti 3,9 % ja Cl 60,0 %.

20 Polymeroitaessa propeenia esimerkin 1 mukaisella tavalla yllämainittua katalyyttikomponenttia käyttäen todettiin sen aktiivisuuden olevan 2,1 kg FP/g kat. 3 h.

ESIMERKKI 3 25 10 g Mg(OH)2 suspensoitiin 100 ml:aan vettä. Suspensioon lisättiin väkevää suolahappoa (38 %), kunnes pH oli 1. Tämän jälkeen liuos haihdutettiin kuiviin ja kuivunutta suolaa hehkutettiin lievästi 140°C:ssa tunnin ajan. Suola kaadettiin sekoittaen 200 ml:aan etanolia. Etanoliliuosta 30 sentrifugoitiin 10 minuutin ajan klerroluvulla 3000 r/min. Kirkas liuos kaadettiin kolmlkaulakolviln (1 1), missä suoritettiin atseotrooppisen tislauksen avulla etanolikantoainelluoksen kuivaus. Kuivaukseen kului 1200 ml absoluuttista etanolia (kosteus alle 100 ppm). Tislaus suoritettiin heikossa typplkaasuvirrassa. Kuiva (kosteus < 400 ug Η^Ο/Ο,Ι ml) 35 kuuma etanoli-kantajalluos siirrettiin 500 ml:aan kylmää heptaania (-20°C), missä kantoainekomponentti kiteytyi. Tästä lähtien kantoainekomponenttia käsiteltiin inertelssä olosuhteissa (^). Kantoainekompo-

II

9 75842 1 nentti siirrettiin 500 ml:aan kylmää tltaanltetrakloridia (-20°C). Kun seos oli lämmennyt huoneenlämpötilaan, siihen lisättiin di-isobutyyli-ftalaattia 0,1 mol/mol Mg. Seosta keitettiin 1 tunti 110°C:ssa, minkä jälkeen katalyyttlkomponentti sai laskeutua ja TiCl^-liuos vaihdettiin 5 uuteen. Seosta keitettiin yksi tunti 110°C:ssa. Valmis katalyyttikompo-nentti pestiin heptaanilla ja kuivattiin typellä. Saanto oli 6,0 g ja katalyyttlkomponentti sisälsi Mg 13,5 Z, Ti 8,0 Z ja Cl- 53,0 Z.

Katalyyttikomponenttia käytettiin propeenin polymeroimiseen esimerkin 10 1 mukaisesti, jolloin sen aktiivisuuden todettiin olevan 6,5 kg PP/g kat. 3 h. Polymeerin bulkkitiheys oli 0,3 g/ml ja partikkelijakautumasta 95 % oli välillä 0,2-1,0 mm.

ESIMERKKI 4 15

Esimerkin 3 mukaisesti valmistettiin katalyyttlkomponentti käyttäen lähtöaineena 10 g 4MgCO^.Mg(OH)2.4H2O. Saadun katalyyttikomponentin saanto oli 12,9 g ja se sisälsi Mg 14,7 Z, Ti 5,0 Z ja Cl 53,0 Z. Katalyyttikomponenttia käytettiin propeenin polymeroimiseen esimerkin 1 20 mukaisesti, jolloin katalyytin aktiivisuudeksi saatiin 6,8 kg PP/g kat. 3 h. Polymeerin bulkkitiheys oli 0,26 g/ml ja partikkelijakautumasta 95 Z oli välillä 0,2-1 mm.

ESIMERKKI 5 25

Esimerkin 3 mukaisesti valmistettiin katalyyttlkomponentti käyttäen lähtöaineena 10 g MgO. Saadun katalyyttikomponentin saanto oli 8,4 g ja poly-meroitaessa propeenia esimerkin 1 mukaisesti havaittiin, että sen aktiivisuus oli 6,97 kg PP/g kat. 3 h. Polymeerin bulkkitiheys oli 0,3 g/ml 30 ja 95 Z sen partikkeleista oli läpimitaltaan alueella 0,2-1 mm.

35

Claims (9)

10 75842

1. Katalyyttikomponentti sellaisia alfaolefiinien polymerointikatalyyt-tejä varten, jotka muodostuvat organoalumiiniyhdisteestä, ulkoisesta elek- 5 tronidonorista sekä kiinteästä magnesiumia sisältävästä katalyyttikompo-nentista, joka on saatu magnesiumia sisältävän kiinteän kantoainekomponen-tin reagoidessa titaanihalogeeniyhdisteen kanssa, tunnettu siitä, että mainittu katalyyttikomponentti on muodostettu saattamalla kiinteä kantoainekomponentti, joka on valmistettu a) liuottamalla suolahappoon magnesiumyhdistettä valittuna ryhmästä hydroksidi, karbonaatti ja oksidi sekä niitä sisältävät luonnonmine-raalit ja synteettiset mineraalit b) haihduttamalla liuos kuiviin 15 c) kuumentamalla saatua suolaseosta lämpötilassa 130-150°C d) liuottamalla magnesiumkomponentti etanoliin e) kuivaamalla magnesiumkomponentin etanoliliuos jaksottaisella atseo-trooppitislauksella, ja f) seostamalla kiinteä kantoainekomponentti etanoliliuoksesta; 20 reagoimaan titaanihalogeeniyhdisteen kanssa sisäisen elektronidonorin läsnäollessa tai ilman elektronidonoria.

1 Patenttivaatimukset

2. Patenttivaatimuksen 1 mukainen katalyyttikomponentti, tunnettu 25 siitä, että suolahappoliuoksen haihduttamisen jälkeen suolaseosta on kuumennettu 0,5-2 tuntia.

3. Patenttivaatimuksen 1 tai 2 mukainen katalyyttikomponentti, tunnettu siitä, että magnesiumia sisältävän yhdisteen liuottaminen 30 suolahappoon on suoritettu suspensolmalla yhdiste veteen ja lisäämällä vesisuspensioon suolahappoa sellainen määrä, että pH laskee arvoon 1-3.

4. Jonkin edellisen patenttivaatimuksen mukainen katalyyttikomponentti, tunnettu siitä, että etanollliuoksen kuivauksen yhteydessä on 35 suoritettu 1-15 atseotrooppltislausjaksoa.

5. Menetelmä katalyyttikomponenttien valmistamiseksi sellaisia alfaole- II n 75842 1 fiinien polymerointikatalyyttejä varten, jotka muodostuvat organoalu-miiniyhdisteestä, ulkoisesta elektronidonorista sekä kiinteästä magnesiumia sisältävästä katalyyttikomponentlsta, joka on saatu magnesiumia sisältävän kiinteän kantoainekomponentin reagoidessa titaanihalogeeni-5 yhdisteen kanssa, tunnettu siitä, että mainittu katalyytti-komponentti on muodostettu saattamalla kiinteä kantoainekomponentti, joka on valmistettu a) liuottamalla suolahappoon magnesiumyhdistettä valittuna ryhmästä 10 hydroksidi, karbonaatti ja oksidi sekä niitä sisältävät luonnonmine- raalit ja synteettiset mineraalit b) haihduttamalla liuos kuiviin c) kuumentamalla saatua suolaseosta lämpötilassa 130-150°C d) liuottamalla magnesiumkomponentti etanoliin 15 e) kuivaamalla magnesiumkomponentin etanoliliuos jaksottaisella atseo-trooppitislauksella, ja f) seostamalla kiinteä kantoainekomponentti etanoliliuoksesta; reagoimaan titaanlhalogeeniyhdisteen kanssa sisäisen elektronldonorin 20 läsnäollessa tai ilman elektronidonoria.

6. Patenttivaatimuksen 5 mukainen menetelmä, tunnettu siitä, että suolahappoliuoksen haihduttamisen jälkeen suolaseosta kuumennetaan 0,5-2 tuntia. 25

7. Jonkin edellisen patenttivaatimuksen mukainen menetelmä, tunnettu siitä, että magnesiumia sisältävän yhdisteen liuottaminen suolahappoon suoritetaan suspensoimalla yhdiste veteen ja lisäämällä vesisuspensioon suolahappoa sellainen määrä, että pH laskee arvoon 1-3. 30

8. Jonkin edellisen patenttivaatimuksen mukainen menetelmä, tunnettu siltä, että etanoliliuoksen kuivauksen yhteydessä suoritetaan 1-15 atseotrooppltlslausjaksoa.

9. Jonkin patenttivaatimuksien 1-4 mukaisen katalyyttikomponentin käyttö olefiinien, erikoisesti propeenin polymeroimlseksi. I2 75842