JPH0314542A - アルキレングリコールモノソルベートの製造法及び保存法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 （産業上の利用分野） 本発明は、アルキレングリコールモノソルベートの製造
法及び保存法に関するものである。

更に詳しくは、酸化エチレン、酸化プロピレン、及ヒ酸
化ブチレン等の酸化アルキレンとソルビン酸カラ、ヒド
ロキシエチルソルベート、ヒドロキシプロビルソルベー
ト、及びヒドロキシブチルソルベート等のアルキレング
リコールモノソルベートを製造する方法と、それを保存
する方法に関するものである． （従来の技術） アルキレングリコールモノソルベートは、共役二重結合
二個を持つ構造から、機能性モノマーとして最近各方面
への用途が期待されるが、その製造法については僅かに
次の様な方法が開示されているに過ぎず、又、保存方法
については開示された例は見当たらない． 製造法については、ソルビン酸クロライドとアルキレン
ジオールを反応させて製造する方法が紹介され（Ｚｈ．
　Ｐｒｉｋｉ．　Ｋｈｉｍ．（Ｌｅｎｔｎｇｒａｄ）　
４６　（５）１０９９〜ｌｌ０３　（１９７３），　Ｅ
ｕｒ．　Ｊ．　Ｍｅｄ．　Ｃｈｅｓｓ．　Ｔｈｅｒ．１
８（５）　４４１〜４４５　（１９８３））、また特開
昭６０　−　２５２４４８号ではアシル化剤を用いてソ
ルビン酸とプタンジオールよりブタンジオールモノエス
テルを合成する方法が開示されている。

（発明が解決しようとする課題） 従来の製造法において、ソルビン酸クロライドとアルキ
レンジオールよりアルキレングリコールモノソルベート
を製造する方法では、ソルビン酸クロライドを原料に使
用する為、反応時の塩化水素発生の問題や、複雑な後処
理の問題、更に単離収率が低い等の問題点や欠点を有し
ており、工業的に有利な方法とは言えない。又、ソルビ
ン酸とブタンジオールより製造する方法においては、高
価なアシル化剤を必要とする上に、単離収率が低いとい
う欠点を有している為、この方法も工業的に有利な方法
とは言えない。

本発明は、以上の様な問題点を解決し、工業的に有利な
アルキレングリコールモノソルベートの製造法及びその
保存法を提供することを目的とする． （課題を解決するための手段） 本発明は、常圧の沸点が１５０℃以下の水に不溶又はａ
溶でアルキレングリコールモノソルベートに対して不活
性な溶剤（以下、溶剤と略記）と、有機酸鉄及びハロゲ
ン化鉄の内の少なくとも１種からなる触媒（以下、鉄触
媒と略記）、並びにフェノチアジン類及びアルキルフェ
ノール類の内少なくともｌ種が存在する系で、ソルビン
酸と炭素数２〜４の酸化アルキレンの反応よりアルキレ
ングリコールモノソルベートを合成し、得られた合成液
をナトリウム又はカリウムの炭酸塩若しくは重炭酸塩（
以下、（重）炭酸塩と略記）の水溶液で洗浄し、触媒や
未反応ソルビン酸を分離した後、蒸留によって精製する
ことを特徴とするアルキレングリコールモノソルベート
の製造法である。

即ち、溶剤と鉄触媒、並びにフェノチアジン類及びアル
キルフェノール類の内少なくとも１種の存在下に、常圧
又は加圧下で、ソルビン酸と炭素数２〜４の酸化アルキ
レンよりアルキレングリコールモノソルベートを合戒す
る工程（以下、合戒工程と略記）、その合成液を（重）
炭素塩の水溶液で洗浄して触媒や未反応ソルビン酸を水
酸化鉄とソルビン酸塩として分離する工程（以下、洗浄
工程と略記）、及び洗浄した合戒液を蒸留し低沸物とし
て溶媒を回収し、着色した高沸物を分離する精製工程（
以下、蒸留工程と略記）からなるアルキレングリコール
モノソルベートの製造法、及びアルキレングリコールモ
ノソルベートにフェノチアジン類及びアルキルフェノー
ル類の内の少なくとも１種を添加し、不活性ガスで酸素
を追出し密閉収納する方法（以下、安定化方法と略記）
を要旨とする。

以下、本発明の製造法について各工程・方法毎に、詳細
に説明する。

（合或工程） 合成工程では、酸化アルキレンとソルビン酸よりアルキ
レングリコールモノソルベートを合成する．ソルビン酸
を、溶剤に溶解または部分溶解又は分散させる事によっ
て、ソルビン酸と酸化アルキレンとの反応を容易にする
。溶剤は又、この反応で生成したアルキレングリコール
モノソルベートを希釈して、液の移動や、次の洗浄工程
の操作を容易にする。又、溶剤を使用すればフヱノチア
ジン類若しくはアルキルフェノール類を溶解し、その効
果を発揮させることができる。使用する溶剤は、水に不
溶又は難溶で、常圧沸点が１５０　”Ｃ以下でアルキレ
ングリコールモノソルベートと沸点差が大きく、又、ア
ルキレングリコールモノソルベートに対して不活性であ
る溶剤であり、ベンゼン、トルエン、キシレン等の芳香
族炭化水素やクロロホルム、四塩化炭素、トリクロロエ
タン、トリクロロエチレン、テトラクロロエタン、テト
ラクロ口エチレン等のハロゲン化炭化水素等が好適であ
る。尚、脂肪族炭化水素や脂環式系炭化水素は、単独で
は使用しにくいが、前記の芳香族炭化水素やハロゲン化
炭化水素と混合すれば使用可能である。

溶剤の使用量は、ソルビン酸１重量部に対して０．５〜
５重量部がよく、更には０．８〜４重量部程度が好まし
い。０．５重量部未満の場合は、ソルビン酸と酸化アル
キレンの反応に支障が生じ、５重量部より多く使用して
も溶剤使用の効果は向上しない。この溶剤は、通常、蒸
留工程で回収され循環して使用できる。

合成触媒には、鉄塩が有効で、アルミニウムや亜鉛等の
塩は殆ど触媒効果はない。無機酸鉄塩としてはハロゲン
化鉄が有効で、その他の硫酸鉄や燐酸鉄は全く触媒効果
がない。又、有機酸鉄としては、ソルビン酸鉄、安息香
酸鉄、クロトン酸鉄、ニエチル酪酸鉄その他が触媒とし
て使用できる。

鉄触媒の中でも、ソルビン酸鉄が最も有効な触媒である
。ソルビン酸鉄以外の有機酸鉄を使用すると、ソルビン
酸以外の有機酸が混入し、アルキレングリコールモノソ
ルベートの純度を低下させる場合があり、又、ハロゲン
化鉄を使用した場合は、アルキレンハロヒドリンが副生
して溶剤中に蓄積し、溶剤の精製が必要になる問題が生
じる。

鉄触媒の使用量はソルビン酸１重量部に対して０．００
５〜０．１重量部、好ましくは０．０１〜０．０５重量
部である．鉄触媒の使用量が多すぎても、ソルビン酸と
酸化アルキレンの反応には何等支障は無いが、触媒量の
増加に伴って（重）炭酸塩の消費量が増加する為、好ま
しくない．又、０．００５重量部未満では反応速度に影
響する為、好ましくない。

触媒や、溶剤、ソルビン酸に水が多いと、酸化アルキレ
ンがグリコールとして損失する為、乾燥する必要がある
が、溶剤との共沸蒸留で容易に脱水出来るので特に問題
はない。この事は、ソルビン酸製造工程から抜出した安
価な含水ソルビン酸や、安価な含水の水酸化鉄、又、含
水の回収触媒を使用出来る事であり非常に有利である。

ソルビン酸やアルキレングリコールモノソルベートは、
酸素や熱等で重合しやすい物性であり、合或や蒸留の様
な高温になる工程で高沸物が生成し、単離収率を低下さ
せる為、酸化防止剤若しくは重合防止剤を添加する必要
がある。

酸化防止剤若しくは重合防止剤として効果のある添加剤
は、２．６−ジーｔ−ブチルーｐ−クレゾール，４．４
’−イソプロピリデンビスフェノール、〇一又はｍ−ｔ
−ブチルーｐ−メトキシフェノール、ハイドロキノンモ
ノメチルエーテル、ハイドロキノン、没食子酸プロビル
等のアルキルフェノール類やフェノチアジン、３．７−
ジーｔ−オクチルフェノチアジン、ビスーα−メチルベ
ンジルフェノチアジン、２一又は４−メトキシフェノチ
アジン、１０−（２−ヒドロキシプ口ピル）フェノチア
ジン等のフェノチアジン類が有効である。

これらの添加剤を単独若しくは混合して添加すれば、有
効にその効果を発揮し、アルキレングリコールモノソル
ベートを高収率で製造することが出来ル。ソルヒン酸と
酸化アルキレンは、回分方式や、連続方式等、任意な方
法で反応させることが出来る． 回分方式の場合、反応容器に、触媒、酸化防止剤若しく
は重合防止剤及びソルビン酸と溶剤を仕込んで撹拌し、
不活性ガスを吹き込んで不活性ガス雰囲気中で昇温する
。そして温度が４５〜９５℃、好ましくは５０〜９０℃
において、酸化アルキレンを液状又はガス状で供給して
反応させ、アルキレングリコールモノソルベートを合成
する。酸化アルキレンはソルビン酸に対して等モル以上
の量が必要であり、通常はソルビン酸の１．０１〜１．
２倍モル程度が適当である。

合或時の圧力は、通常、常圧で実施して何等支障はない
が、沸点の低い酸化エチレンを使用する場合は、冷却コ
ンデンサーによる捕集が不完全になる場合がある為、若
干加圧系で合戊する方が有利になる場合が多い。

（洗浄工程） 合成液をそのまま蒸留によって精製すると、触媒が伝熱
面を汚染し長期運転が出来なくなる問題や、又、蒸留に
よって得られたアルキレングリコールモノソルベートの
保存安定性が悪くなる問題が生ずる事が分かったので、
この問題を解決する為に、反応液をナトリウムやカリウ
ムの（重）炭酸塩でｐＨが７以上になる様に撹拌洗浄し
、水層を二層分離や遠心分離、更に濾過等で分離除去し
た後、蒸留を行う． （重）炭酸塩の代わりに、水酸化ナトリウムや水酸化カ
リウムを用いると、加水分解し単離収率が低下する為、
好ましくない。（重）炭酸塩の代わりに、クエン酸塩や
ＥＤＴＡ塩等も使用できるが、（重）炭酸塩と比較して
高価であり、工業的には、有利な方法ではない。また、
燐酸も触媒の除去には使用できるが、未反応ソルビン酸
が存在した場合に、これが油層に残って除去できない問
題が生ずる為、好ましくない。

使用する（重）炭酸塩水溶液の濃度は、通常３〜■０重
量％程度で使用する．又、（重）炭酸塩水溶液は、ナト
リウムやカリウムの鉱酸塩を含有していても、何ら支障
は生じない。むしろ含有している方が比重が大きくなり
、洗浄後の分離が容易になる等の好都合な面が生じる場
合が多い．洗浄した水層は、水酸化鉄の沈澱とソルビン
酸のナトリウム若しくはカリウム塩の水溶液として分離
されるので、硫酸もしくは塩酸を用いてソルビン酸鉄と
して再生し、触媒に再度使用することが可能である。再
生方法としては種々考えられるが、通常は水酸化鉄の沈
澱を、塩酸若しくは硫酸で溶解し、同時に分離除去した
ソルビン酸のナトリウム塩又はカリウム塩と混合してソ
ルビン酸鉄とし、濾別して循環使用する。

又、濾別時に発生する排水も〈重）炭酸塩の溶解氷とし
て循環使用出来るので排水量は少量となり、特に鉱酸塩
のナトリウム塩若しくはカリウム塩を含有して比重が高
くなっている為、中和洗浄後の分離が容易になる効果も
ある。

（蒸留工程） 洗浄工程を経た合戒液は、若干の水を含有している為、
最初の蒸留で脱水と同時に溶剤の回収を行った後、次の
蒸留で高沸吻を除去し高品質のアルキレングリコールモ
ノソルベー｝ヲ製ｉｔｔｔる。

蒸留する場合は減圧蒸留が好ましく、特に低沸の溶剤を
回収した後は、可能な限りの高真空の下で低温でアルキ
レングリコールモノソルベートヲ蒸留する事が好ましい
。又、蒸留の滞留時間は短い程好ましい為、蒸留器は、
低沸物カット用の蒸留器と高沸物カント用の蒸留器を具
備した減圧連続蒸留装置が好適である。

蒸留工程を経た低沸点の溶剤は、水を分離して循環使用
され、高沸吻は系外へ排出される。そして、アルキレン
グリコールモノソルベートは、単離収率９０％以上で得
られ、純度も９９％以上の高品質である。

（安定化方法） この工程では、重合しやすいアルキレングリコールモノ
ソルベートを変質させることなく安定に保存するため、
酸素を遮断し、酸化防止剤若しくは重合防止剤を添加す
る。

保存方法は、アルキレングリコールモノソルベートを密
閉可能な容器に入れ、不活性ガスで溶存する酸素及び気
相中の酸素を追い出し、かつ、酸化防止剤若しくは重合
防止剤を添加して溶解させ、その後、密閉する。これら
添加剤は予めアルキレングリコールモノソルベートに高
濃度に溶解して、添加してもよい。不活性ガスとしては
、窒素、アルゴンを使用することができる。

酸化防止剤若しくは重合防止剤として効果のある添加剤
は、前記の合或工程で使用するアルキルフェノール類や
フェノチアジン類が効果があり、これらを、アルキレン
グリコールモノソルベートに対してアルキルフェノール
頻は、４００〜２０００ｐｐｍ、又、フェノチアジン類
は５０〜３００ｐｐｍを１種又は併用して添加すれば、
変質させることなく保存出来る。

（実施例） 以下に実施例で本発明を具体的に説明する。

実施例１ ソルビン酸４５．０ｋｇ（純度９９．６％）、キシレン
４５．０ｋｇ，ソルビン酸鉄１．５ｋｇ及びフェノチア
ジン０．００４ｋｇを撹拌機と冷却コンデサーを具備し
たジャケット付き合戒用反応器に仕込み、窒素ガスを吹
き込んで酸素を追い出した後、撹拌しながら温度７５℃
に昇温し、液状の酸化プロピレンを１６０ｍｌ／分の速
度で２４．４ｋｇ供給した。

この合成液を撹拌しながら４５℃迄冷却して分析すると
、仕込みソルビン酸の反応率は９９．６％であった。こ
の反応液に、塩化ナトリウム約１０％、炭酸ナトリウム
７％を含有する水溶液５ｉを投入し３０分撹拌後、静置
して水酸化鉄の沈澱を含有する水層と、キシレン層に分
離した。

次に、キシレン層をフィルターに通して、微量の分散し
ている固形物を分離しながら、真空度３０ｍｍｌ｛ｇａ
ｂｓ　、温度８０℃に設定した薄膜蒸留器に連続で供給
して溶剤を回収した。更に次の真空度工．Ｏｍ＋ｍＨｇ
ａｂｓ　、温度１２０℃に設定した薄膜蒸留器に供給し
、純度９９％以上、色相（ＡＰＨＡ）　２０以下、２０
℃の粘度６０ｃｐ　（１０未満四捨五入）の精製された
プロピレングリコールモノソルベート（２−ヒドロキシ
ブロビルソルベートと２−ヒドロキシーｌ−メチルエチ
ルソルベートとの混合物）　６４．３ｋｇを得た。

仕込みソルビン酸から計算したプロピレングリコールモ
ノソルベートの単離収率は９４％であった。

この精製されたプロピレングリコールモノソルベートを
、２０４’のケミドラム４個に、１５ｋｇずつ充填し、
その中の２個に２．６−ジーｔ−ブチルーｐ一クゾール
６．０ｇ　（４００ｐｐｍ）及びフェノチアジン０．７
５ｇ（５０ｐｐｍ）をそれぞれに添加した後、撹拌しな
がら窒素ガスを２０分間吹き込み、更にアルゴンを２０
秒間吹き込んで密閉した．このケミドラムを、温度４０
℃の恒温室に４カ月間保存後、開封して分析及び観察を
行ったところ、２ドラム共、純度、色相、及び粘度に何
等変化はなく良好に保存されていた。

比較例１ 実施例１で製造したケミドラムに充填したプロピレング
リコールモノソルベートの中のｌドラムについて、不活
性ガス処理を行わない他は、実施例１と同じ条件で保存
して分析及び観察を行った結果、色相は殆ど変化はなか
ったが、純度は、９０％以下に低下し、粘度（２０℃）
は約６００ｃｐに上昇していた。

又、残りの１ドラムは、不活性ガス処理は実施したが、
２．６−ジーｔ−プチルーｐ−クレゾールとフェノチア
ジンを添加せず保存した結果、粘度は約８０００ｃｐに
上昇していた。

比較例２ 合成時にフェノチアジンを添加しなかった他は、実施例
１と同じ方法で製造した結果、プロピレングリコールモ
ノソルベートの収率が８８％（６０．１ｋｇ）に低下し
た。

実施例２ 触媒のソルビン酸鉄を塩化鉄０．６５ｋｇに変更した他
は、実施例１と同じ方法で製造し、純度９９％以上、色
相（ＡＰＨＡ）　２０以下、粘度（２０℃）　６０ｃｐ
のプロピレングリコールモノソルベート（２−ヒドロキ
シブロピルソルベートと２−ヒドロキシ−１−メチルエ
チルソルベートとの混合’＊）　６１．８ｋｇを得た。

仕込みソルビン酸から計算した収率は、９１％であった
● このプロピレングリコールモノソルベートを４ドラムに
各々１５ｋｇずつ充填し、２ドラムについて実施例ｌと
同じ方法で保存すると、２ドラム共、３カ月間何等変質
させることなく保存出来た。

又、残りの２ドラム（各１５ｋｇ）の１個に２，６−ジ
ーｔ−プチルーｐ−クレゾール１５ｇ　（１０００ｐｐ
ｍ）、及び他の１個にフェノチアジン１．５ｇ（１００
ｐｐｍ）を添加し、実施例１と同じ方法で不活性ガス処
理を行って密閉し、４０℃で保存した結果、３カ月間何
等変質させることなく保存出来た。

実施例３ 実施例ｌと２における合成液の炭酸ソーダ水溶液洗浄で
分離した水酸化鉄とソルビン酸ソーダを含有する洗浄水
の双方を混合したものを、濾過によって水酸化鉄の沈澱
と濾液に分離した。沈澱物として濃度３８％の含氷水酸
化鉄が得られたので、この１．４ｋｇとキシレン５１ｑ
ｒ，ソルビン酸２ｋｇを触媒製造用反応器に仕込んで、
６０℃に加熱撹拌後、減圧蒸溜で脱水し、ソルビン酸鉄
となした。

この水酸化鉄から製造した該ソルビン酸鉄と該ソルビン
酸鉄製造に使用し、反応に寄与しなかった残余の０．７
ｋｇのソルビン酸を仕込んだ以外は、実施例ｌと同じ方
法で製造し、プロピレングリコールモノソルベート６３
．３ｋｇを得た。

このプロピレングリコールモノソルベートを実施例ｌと
同じ方法で充填し保存すると、４カ月以上何等変質させ
る事なく保存できた。

実施例４ 実施例３における合戒液の炭酸ソーダ水溶液洗浄で分離
した、水酸化鉄とソルビン酸ソーダを含有する洗浄水を
固液分離し、固層の水酸化鉄沈澱を塩酸で溶解した後、
ｔ＆層のソルビン酸ソーダを含有する濾液と混合撹拌し
、ｐＨを約７付近に調整して、沈澱状のソルビン酸鉄を
製造し、セントルで濾過した。得られた含水のソルビン
酸鉄を分析すると純度４１％であったので、その４．０
ｋｇを取って、合或用反応器に仕込んだ。

次に、含水で純度８９％のソルビン酸５０．５ｋｇと薄
膜蒸留で回収したトルエン５０ｋ＋ｒを合或用反応器に
仕込み、温度を９２℃に設定して加熱、撹拌しながら、
脱水し、水が留出しなくなったのを確認後、温度を８０
℃に設定しなおして、液状の酸化プロピレンを１８０ｍ
／分の速度で２４．５ｋｇ供給して、プロピレングリコ
ールモノソルベート（２−ヒドロキシブ口ピルソルベー
トと２−ヒドロキシ＝１−メチルエチルソルベートとの
混合物）を合成した。

この合戒液を、ソルビン酸鉄を製造する場合に発生した
濾液５Ｍに、炭酸ソーダ３．５ｋｇを溶解した溶液で洗
浄し、触媒のソルビン酸鉄等を分離した。

次に、トルエン層をフィルターを通して、薄膜の減圧蒸
留器に２塔に連続で供給し、１塔目でトルエンヲ回収し
、２塔目でプロピレングリコールモノソルベー｝６４．
９ｋｇを得た。得られたプロピレングリコールモノソル
ベート（２−ヒドロキシブロビルソルベートと２−ヒド
ロキシ−１−メチルエチルソルベートとの混合物）は純
度９９％以上、色相（ＡＰＨ＾）２０以下、粘度（２５
℃）　６０ｃｐであり、何ら問題のない高品質であった
。

この、プロピレングリコールモノソルベートを２０１の
ケミドラム３個に各々２０ｋｇずつ充填した後、２．６
−ジーｔ−ブチルーｐ−クレゾール１０　ｇ　（５００
ｐｐｍ）とフェノチアジン２　ｇ　（１００ｐｐｍ）を
添加し窒素を吹き込みながら３０分間撹拌した。

更に、アルゴンを吹き込んで窒素を追出した後、密閉し
て室内に保存すると、いずれも１年間何ら変質させるこ
となく保存出来た。

比較例３ 炭酸ソーダ水溶液洗浄を行わない以外は、実施例４と同
じ方法で製造し、ブロビレングリコールモノソルベート
５９．４ｋｇを得た。

蒸留後半に、伝熱面が汚れ、プロピレングリコールモノ
ソルベートが若干高沸物側にロスする傾向が見られたが
、得られたプロピレングリコールモノソルベートは純度
９９％以上、色相（ＡＰＨＡ）２５、粘度（２５℃）　
６０ｃｐであり、見掛け上、実施例３で得られたものと
大差はなかった。しかし、実施例４と同じ方法で充填し
保存すると、純度が９２％に低下し、粘度も１２００ｃ
ｐに上昇していた。

実施例５ 酸化ブロビレンの代わりに１．２一酸化ブチレンを３０
．４ｋｇ供給し合成温度を９０℃に変更した以外は、実
施例１と同じ方法で合成し、炭酸ソーダ水溶液洗浄を行
った後、実施例１により薄膜蒸溜温度をｌＯ℃上げて蒸
留精製を行い、純度９９％以上、色相（ＡＰＨＡ）２０
以下、粘度（２０℃）　７０ｃｐである１．２−ブタン
ジオールモノソルベート（２−ヒドロキシブチルソルベ
ートと２−ヒドロキジ−１−エチルエチルソルベートと
の混合物）　６９．９ｋ＋ｒを得た（収率９３％）。こ
の１，２−ブタンジオールモノソルベートを２Ｍのケご
ドラム３個に２０ｋｇずつ充填した後、実施例１と同じ
条件で不活性ガス処理、２，６−ジーｔ−プチルーｐ−
クゾールとフェノチアジンの添加、及び密閉を行い、４
０℃で保存した結果、４ヶ月間全く異常は認められなか
った。

実施例６ １．２一酸化ブチレンの代わりに、２．３一酸化ブチレ
ンに変更した以外は実施例５と同じ方法で、純度９９％
以上、色相（ＡＰＨＡ）２０以下、粘度（２０℃）７０
ｃｐであるブチレングリコールモノソルベート（２−ヒ
ドロキシ−１，１−ジメチルエチルソルベートと２−ヒ
ドロキシ−２−メチルプロピルソルベートとの混合物）
を製造し、６９．２ｋｇを得た（収率９４％）。２０１
のケミドラム４個に得られたソルベートを各１５ｋｇ充
填し、不活性ガス処理とフェノチアジンの１．５ｇ添加
を行い、室温で密閉保存した結果、６ケ月間全く異常は
認められなかった。

（発明の効果） 以上の様に本発明の方法によれば、アルキレングリコー
ルモノソルベートを容易に、高収率で、しかも安価に製
造することが可能であり、他方、得られるアルキレング
リコールモノソルベートは、長時間保存しても安定であ
り、十分流通に耐えられる製品が得られる。

従って、本発明の方法は工業的な製造法及び保存法とし
て極めて優れたものであると言える。

Claims (5)

【特許請求の範囲】
1. （１）常圧の沸点が１５０℃以下で水に不溶又は難溶で
   アルキレングリコールモノソルベートに対して不活性な
   溶剤（以下「溶剤」という）と、有機酸鉄およびハロゲ
   ン化鉄の内少なくとも１種からなる触媒、及びフェノチ
   アジン類及びアルキルフェノール類の内少なくとも１種
   が存在する系で、ソルビン酸と炭素数２〜４の酸化アル
   キレンを反応させてアルキレングリコールモノソルベー
   トを合成し、得られた合成液をナトリウム又はカリウム
   の炭酸塩若しくは重炭酸塩の水溶液で洗浄した後、蒸留
   によって精製することを特徴とするアルキレングリコー
   ルモノソルベートの製造法。
2. （２）前記触媒がソルビン酸鉄である請求項１記載の製
   造法。
3. （３）前記触媒が、溶剤とソルビン酸及び水酸化鉄を水
   の存在下で撹拌、混合、脱水して得られる請求項２記載
   の製造法。
4. （４）ナトリウム又はカリウムの炭酸塩若しくは重炭酸
   塩の水溶液による洗浄で分離した水酸化鉄とソルビン酸
   塩を含有する溶液及び硫酸若しくは塩酸を用いてソルビ
   ン酸鉄を合成し、触媒として循環使用することを特徴と
   する請求項１記載の製造法。
5. （５）アルキレングリコールモノソルベートに対して、
   アルキルフェノール類及びフェノチアジン類の内少なく
   とも１種を添加すると共に、不活性ガスで酸素を追出し
   て、密閉収納することを特徴とするアルキレングリコー
   ルモノソルベートの保存法。