JPS60255752A - ２‐クロルプロピオン酸エステルの製造法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 産業上の利用分野 本発明は除草活性化合物を包含する広範囲の有用なｆヒ
合物の合成における化学中間体として有用な２−クロル
プロピオン酸のエステル類の製造法に関する。特に本発
明は式（８） ％式％（） の乳酸アルキルの塩素比による式（Ａ）ＯＨ６０Ｈ（Ｃ
４）ＯＯＯＲ（＾） （両式中、ＲＶ′ｉアルキル基である）のアルキルノー
クロルゾロビオネートの！！Ｉ進法に関するものである
。

従Ｘの技術及び問題点 化合物（〜及び（８）はそｔｌぞｎ非対称置抑さｎ１ζ
炭プそノ９子を有し、二つの鏡像体の形、すなわち一方
はＤ絶対配置、すなわち右旋性グリセルアルデヒド（４
１１準と（７ての〕と回−の絶対配置をもち、他方Ｉ−
ｔＬ絶対配＋ｉをもつ。こｎらの鏡像体は各相手方の鏡
像であり、平面偏光を反対り回に回転させる光学活性を
示す。Ｄ−及びＩ、−鏡像体の等重量割合のラセミ混合
物は光学不活骨である。

λ−クロルゾロピオン酸のアルギルエステルはつぎの反
応式（１）に従って乳酸アルキル（［りを塩ｒヒチオニ
ルを用いて塩素化することによりクロルスルフィネート
＜Ｃ）　ｋ製造し、ついでつぎの反応式（−２）に従っ
てクロルスルフィネート（Ｃ）’（＋−ピリジン又はそ
の塩酸塩の存在Ｆで加熱することにより分解せしめてア
ルキル　２−りロルプロビオネートを製造することから
なる方法によって製造し得ることｅゴ古くから知らｔｌ
ている〔ダルツエ／ス（Ｄａｒｚｅｎｓ）、　：２ンテ
　ランデ−Ｌ　（（ｌｏｍｐＬ　ｒｅｎｄ、　）〔／？
／／〕、／！コ、１３／グ、／ｌＯ／　；ジェラード及
び７　Ｌｌ　７チ（Ｇｅｒｒ＋ｒｄ　ａｎｄ　Ｆｒｅｎ
ｃｈハネイチャー（Ｎａｔｕｒｅ）　／　ｊ　９　（／
９μ７）、λ６３；リベにマフ（Ｌｌ　ｂｅ　ｒｍａｎ
ｎ）、ネイチャー（ＮａＩｕｒｅ）／　Ａ　Ｏ（ｉタク
７）。

り０３参照〕。

反応式（１） ％式％（１ （） （） か＼る方法は１だ対応する光学活性乳酸アルキルから光
学活性λ−クロルゾロピオン酸アルキルエステルを製造
する目的ｒｃも使用さｎている〔ンランクランド及びガ
ーナ−（Ｆｒａｎｋｌａｎｄ　ａｎｄ　Ｇａｒｎｅｒ）
。

ジャーナル　オブ　ザ　ケミカル　ソサイエティ（Ｊ、
　Ｏｈｅｍ、　Ｓｏｃ、）１０１．／／１０−／／／ｊ
：英国特許第コ、Ｏｊ　／、♂０ざ号明細書参照）。

フランクランド及びガーナ−にょｎば、エチルスルフィ
ニル　ラクテート〔乳酸エチルから得らｎる中間体クロ
ルスルフイネ−）　（０））　１１　／　２　ｏ℃でさ
えもきわめて安定でありｉたより低温における分解全促
進するためにピリジン又はその他の適当な塩基が使用さ
れる。しかしながら、フランクランド及びガーナ−はピ
リジン塩酸塩を用いて長Ｆ！＃間処理すると光学活性ク
ロルプロピオネートの部分的ラセミ比を惹起し得ること
を指摘している。

英国特許第２．Ｏｊ　／、ｒ　Ｏ♂号明細書には１部分
的ラセｓ（Ｂの回避が望ましい場合には、ピリジンの使
用量をラクテートの重量に基づいて０．Ｏｊ　−ｊ憾、
好ましく　１ｌｔＯ，／　−７％の範囲内に保持すべき
である旨記載さｎている。さらに、中間体クロルスルフ
ィネートの分解には少なくとも６０℃の温度が必要であ
ること及び過度の高温で操作するととによって惹起さｎ
る部分的ラセミ比をできる限り回避すべき場合には、こ
の温度はｒｏｃ’ｔ（越えてはならないことも指摘され
ている。

問題点を解決するための手段、作用及び効果本発明はピ
リジンの使用に対して従来技術のごとく過敏性でなくか
つ最終生成物の製造のためにｔＯ℃以下の温度を使用し
得る点でより優ｎた光学活性クロルゾロピオン酸エステ
ルの製造法全提供するものである。

本発明はさらに２−りロルプロビオン酸エステルのラセ
ミｔＲ合物の製造及び高い光学純度をもつ光学活性エス
テルの製造法、すなわちＤ−又Ｖｓ、Ｌ−鏡像体の一方
を９０重量％又はそｎ以上の＃虻で含有する光学活性エ
ステルの製造法を提供するものである。

なお、乳酸エチル及びそのＩ、−鏡像体をホスゲンと反
応きせて対応するクロルホルメート、すなわち０Ｈ３０
Ｈ（ＯＯＯＯ４ＪＯＯ２Ｂｔ　ｆ製造し、こｔ′Ｌヲ膵
炎の処置に有用なある種のペプチド力ルパゼート（ｃａ
ｒｂａｚａｔｅｓＪの製造（ケミカル　アプストラクッ
　ｌｊ　Ｊ’　、　７ｊ　７４１ａ）又は生理学的に活
性なフェネチルアミンのカルバメートエステルの製造（
ケミカル　アブストラクッ　７２．７ｇ弘３３ｕ）に使
用することはすでに知らｎている。

第一の本発明の要旨は１式（Ｈ）： ｏｏｃｚ （式中、Ｒは後記の意義を有する）の１８合物を第３級
塩基の存在下で分解せしめることからなる式（１）： （式中、Ｒけ直鎖状又は分枝鎖状０１−６アルキル基で
ある）のコークロルプロビオン酸エステルの製造法にあ
る。

用Ｍ−第３級塩基〃は基 を含みかつ酸とともに塩を形成し得る有機化合物を意味
する。か＼る塩基は第３級アミン、たとえばトリエチル
アミンのようなトリアルキルアミン；アミド、ｆｃとえ
はジメチルポルムアミドのようなジアルキルアニリンぐ
ド；及び芳香族第３級塩基。

たとえばジアルキルアニリン；及び特に窒素原子が複素
環の一部を形成している型の芳香族第３級塩基、たとえ
ばピリジン、キノリン、インキノリン及びピコリン類を
包含する。しかしながら６．２゜ｔ−ルチジンのような
立体障害型塩基は満足なものではなく、使用を回避すべ
きである。

乳酸アルキルのクロルポル５メートであ’−）　（１１
，合物（ＩＴ）は式（ト） （式中、Ｒは後１ｃ’の意義を有するりの乳醇アルキル
をホスゲンで、好ましくは後述するごとく第３級塩基の
存在下で、処理することによって得ることができる。該
クロルホルメートは乳酸アルキルの対応する鏡像体又は
鏡像体混合物がら得らハるＤ−又けＬ−鏡像体又はラセ
ミ゛混合物を包含するそれらの任意の混合物であり得る
。

本発明はさらに式（ＪＤのクロルポルメート化合物のＤ
−及びＬ−鏡像体−７ｔ’ｆＬ、既知のエチルエステル
、すなわち式（ｎ）においてＲがエチル基である化合物
のＤ−及びＬ−＠保体を除く−及びラセミ混合物を包含
する千ｎらの混合物を提供するものである。特に本発明
は式（ＩＶ、ｌ： の化合物のＤ−及びＬ−鏡像体及びラセミ混合物を包含
するそｎらの混合物を提供する。

本発明のさらに別の要旨ｉ、（ａ）乳酸アルキル［相］
全ホスゲンと反応させる工程及び（ｂ）かく得られる反
応生成物を分解する工程からなりかつ各工程を第３級塩
基の存在下に行なうことを特徴とする式（１）のコーク
ロルプロピオン酸エステルの製造法に存する。工程（ａ
）及び（ｂ）で使用される第３級塩基は同一でも異なっ
てもよい。

反応混合物の固化を防止するためＶＣ，工程（ｂ）は第
３級塩基の存在に加えて不活性有機溶剤中で行なうこと
が好ましい。工程（ｂ）は１０℃以下の温度で行ない得
るので使用溶剤はその後の回収及び再使用を容易にする
ために比較的低沸点のものであり得る。溶剤はそれがホ
スゲンに対して不活性でありかつホスゲンを溶解し得る
ものである場合には本発明方法の工程（１）　Ｉｃおい
ても有利に使用することができる。ジクロルメタンが適
当であるが。

その他のより高沸点の塩素「ヒ炭化水素、たとえばクロ
ルベンゼンも使用することができる。この方法を光学活
性クロルプロピオネートの製造に使用すべき場合θＬ工
穆（ｂ）はラセミ比を回避するために通常コｏ−ｔ、ｔ
ｏ℃の範囲の温度、理想的には、２ｊ〜３！℃の範囲の
温度で行なわれる。また、溶剤は反応の立体ｆヒ学釦影
響しないものであるべきである。

本発明方法の工程（ａ）　においては、少なくとも触媒
量の第３級塩基を存在させなければホスゲンと乳酸アル
キルとの反応の進行はきわめて遅いでちろう。触媒量の
第３級塩基を使用する場合には。

反応中に形成される塩化水素を除去するために別の酸結
合剤を存在させることが望ましい。

しかしながら、ホスゲンと乳酸アルキルとの間の反応の
完結を確保するためには、乳酸アルキル１モル洛り少な
くとも１モルの第３級塩基を使用することが好ましい。

さらに存在する第３級塩基１モル当り１モルより多量の
、好捷しくけ少なくとも仁３モル、より好ましくは少な
くとも２モル。

たとえば２．１モルのホスゲン全使用すべきことがｍｔ
しい。本発明の概念を何等限定するものではないが、第
３級塩基はホスゲンと錯体を形成し。

この錯体が反応種となるものと考えられる。たとえば、
第Ｊｌｆ＆塩基としてピリジン全使用する場合。

ピリジンはっぎの反応式に従ってホスゲンと錯体全形成
するものと考えられる。

ｔ− さらにかく得らｎるピリジン／ホスゲン錯体■がつぎの
反応式に従って乳酸アルキル０と反応する。

［相］ １一 工程（ａ）において過剰の遊離第３級塩基が存在する場
合には、と１がおそらくは式 ＯＨＯＨ，Ｃ０２Ｒ。

３ （１，０（＋、０−　ＯＨ（ＯＨ，）　００２Ｒの縮合
生成物を含む望ましくない副生物の生成をもたらずもの
とψめられる。

この副反応Ｖｉ（１）乳酸アルキルとホスゲンとの完全
な反応を保証するに十分な量の第３級塩基を存在させる
ことに工って及び（１１）遊離の第３級塩基を排除する
に十分な索のホスゲンを存在させることＫよってほとん
ど回避することができる。

したがって、工程（薊を実施するに際しては、乳酸アル
キルとの接触ＶＣ先立って第３級塩基とホスゲンと１に
混合することが望ましい。乳酸アルキルは好ましくは該
乳酸アルキル用の溶剤中ＩＣＩ！１％濁させたホスゲン
及びピリジンの混合物中に−１−１０℃の範囲の温度で
滴加するのが好都合である。溶剤の使用量は臨界的では
ないが、典型的には乳酸アルキルの７０〜３０重量／容
量係溶液を与える罠十分な負が使用されるであろう。

乳酸アルキル１モルを使用する製造においては乳酸アル
キルはＯ℃〜ｊ℃の湛鞭ヲ保持しかつホスゲンの僅かに
緩和な還流を生起せしめるように約２時間を要してピリ
ジン／ホスゲンに添加することができる。ついで反応混
合物をさらにたとえばμ時間の関−０〜−５℃へのＷＡ
ｆ上昇を許容しながら攪拌し、ついで過剰のホスゲンを
たとえば反応混合物を窒素で数時間）ぞ−ジすることＫ
よって除去する。別法においては、ホスゲン及び使用す
る場合にはジクロルメタンのような低沸点溶剤を、所要
ならば減圧下で留去しそしてホスゲン／溶剤留出物を再
使用のために回収することがより好都合であり得る。光
学活性クロルゾロピオネ−）ｆｌｌｌ造する場合には約
グＯ′ｃまでの蒸留温度が該光学活性体のラセミｒｌｌ
、ｔ−生起するお七ｎなしに許容さｎるべきである。

本発明方法の工程（ｂ）　１に実施するには、脱ガスさ
ｎた反応混合物の温度を好ましくは約コＯ℃に調整しそ
して溶剤又は追加の溶剤を必要に応じて添加する。さら
に第３級塩基を添加し一乳酸エステル１モル当り約０．
２モルの添加が逼当であることが認められたが、所望な
らばより多量を使用し得るーそして反応混会物全クロル
ホルメート中間体（ＩＤのクロルプロピオネ−）　（１
）への分解が完了するまで、すなわち二酸ｆヒ炭素の発
生が止むまでコＯ〜μｏｒ）、、好ましくはＪｊ〜３ｊ
℃の温度に保持して攪拌する。

クロルプロピオネ−）　（１）は慣用の方法で、ｆｃと
えは有機反応混合物を稀酸、ｆｃとえば塩酸で洗滌する
ことによって第３級塩基全除去【２．ついで水で洗滌す
ることＫよって酸を除去し；有機層をたとえば硫酸マグ
ネシウム上で乾燥し：そして溶剤ｔ−ｌｌ０℃又は千ｎ
以下の温度で、所要ならば減圧下で留去することによっ
て単離することができる。

ついで生成物を減圧下に、好ましくは４ｔθ℃を超えな
い温度で蒸留することによって精製し得る。

７０℃以下の処理温度を保持するという前記の指示は高
い光学純度の生成物の製造を意図してのものであること
は明らかであろう。ラセミ化の生起する危険性を許容し
得る場合又はラセミ体生成物を製造する場合にはより高
温を使用し得る。

本発明に従う方法はラセミ状乳酸アルキルからラセミ状
アルキル　コークロルプロビオネートの製造の目的のた
めに使用し得る。かく得られるラセミ状アルキル　２−
クロルプロピオネートハ。

所要ならば鹸化後に、除草活性を有することが知らｎて
いるコー〔グー（ｊ−トリフルオルメチル−２−ピリジ
ルオキシフフェノキシ〕プロピオン酸、そのエステル及
び関連生成物を包含するある種の２−クロルゾロピオン
酸誘導体の合成に使用し得る。

本発明の方法はそｎ自体光学活性である乳酸アルキルか
ら主として又はすべてが光学異性体の一方からなる光学
活性アルキル　−−クロルプロピオネートの製造のため
に特に価値あるものである。

乳酸アルキルのアルキル　λ−クロルプロピオネートへ
の転化はワルデン反転型の立体配置の反転によって行な
われる。特に本方法に対応するＤ−乳酸アルキルからの
アルキル　ｌ、−，２−クロルプロピオネートの製造及
び対応するＬ−乳酸アルキルからアルキル　Ｄ−２−ク
ロルゾ口ピオネートの製造に使用し得る。本発明の方法
に従って得られるアルキル　Ｌ−コークロルプロピオネ
ートはＤ−２−フェノキシプロピオン酸、特忙対応する
ラセミ体生成物よりも高い除草活性金示すＤ−２−〔μ
ｍ（タートリフルオルメチル−！−ピリジルオキシフフ
ェノキシ〕プロピオン醒及ヒそのエステルの合成に使用
し得る。

つぎに本発明全実施例によってさらに説明する。

実施例中、・ぞ−セントは重量基準でありがっつぎの略
号を使用する。

℃　摂氏温度 ｍ／　ミリリットル ２　グラム ｃ　＠ｆ　ｆ／１０１００ｔｔ ｒ１　分子量 （ａ）３０　３０℃における直線偏光す）　ＩＪウム光
り 線（Ｄ線）の比旋光変 ＋　右旋性 左旋性 ｎｍｒ　核磁気共鳴 鏡像体過剰率　一方の＃！像保体他方の鏡像体を超える
重量％過剰率（ｆｃとえば、９７ 重量係のＤ−異性体と３重量％の し一異性体の混合物の場合、Ｄ− 昇性体は鏡像体過剰率Ｐグ係（り７ 壬−３％〕で存在する） ００６４　四塩化炭素 ＨＯｌ　塩酸 ｂｐ・　沸点 ｍｍＨｙ　水銀柱の高さくミリメートル〕で測定した圧
力 １ ｃｍ　／センナメートル １、ｈｒ”　リットル／時 実施例１ ピリジン（／ｒ１１，０．０９２モル９に−ｔ℃でホス
ゲン（／　Ａ　ｍｊ　、　０．．２　ｊ　４モル）全添
加し、ついでＬ（−）乳酸メチル（０，７０モル）全滴
加した。窒素のノぞ一ジ下で混合物を一晩で室温まで昇
温せしめた後、別置のピリジン（２０，ｌ／　、　０．
２グ１モルノ及びジクロルメタン（♂Ｏｒｎ／〕を添加
した。このｍ合物を室温で攪拌してガス全発生せしめた
。この有機溶液をＩＱ％Ｈｏｔで洗滌し、ついで蒸発さ
せると粗ｌｉｔ　Ｄ　−（＋）−エチル　λ−クロルプ
ロピオネート／１．３りが得られ、こｆ′ｌは短路（５
ｈｏｒｔｐａｔｈ　（球管：　Ｋｕｇｅｌｒｏｈｒ〕蒸
留の後　（ａ）５０＋ｊ　／、Ｊ　ｊｏ（ｃ　＝　７．
００．００１４）’Ｄ比旋光度をもちかつｎｍｒにより
少なくとも９１％の鏡像体過剰率をもつと算定さｎる物
質の主留分（収率３！％）が得ら：ｎ７１（。

実施例コ イカリ型攪拌機、温度計、冷却コンデンサー及びコール
ドトラップ及び２個の滴Ｔｏ−ト（一方はさらにコール
ドトラップを備えている）ｋ備えた／１のガラス製反応
器にジクロルメタンｔ３０ｙ（ｒｏｏｍｌ）を装入した
。この装！？積極的吸引手段を備えかつ加圧／減圧リリ
ーフバブラー（ａ　ｐｒｅｓｓｕｒｅ／ｖａｃｕｕｍ　
ｒｅｌｉｅｆ　ｂｕｂｂｌｅｒ）ｆとりつけた苛性アル
カリガス洗滌装置系を介してガス抜！Ｌながら、コール
ドトラップ付きの予冷さｆＬ７を滴下ロートに液体ホス
ゲンをシリンダーから／り♂２（コモル、／ｊＯ−）装
入した。

反応器をブライン浴によって０℃まで冷却し。

ついで上記液体ホスゲンをジクロルメタン中にできる限
り速やかに導入した。

第二の滴下ロートにはピリジン７　ｊ　ｆ　（０，タタ
モル）ｋ装入し、こｆｌｌついで反応器中のホスゲン溶
液に約２時間かかつてゆっくり導入した。その間反応器
の温度はＯ℃〜ｔ℃に保持しかつコールドトラップ／コ
ンデンサー中での還流を最小限に抑えた。淡クリーム色
の固体（ピリジン−ホスゲン錯体）が沈澱した。ピリジ
ンの添加後、この滴下ロートにＬ−乳酸メチル／θ４ｔ
ｆ（７モルノを装入し、こｎを反応器中に００〜ｔ℃の
温度を保持しかつホスゲンの緩和な還流のみを起させる
程度の速度で約２時間かかつて反応器に導入した。

ついで反応器の内容物ヲμ時間攪拌した。その間に温度
は、２０−．２ｊ℃まで上昇した。中間体クロルホルメ
ートのピリジン塩酸塩銹導体と渚えらｎる白色スラリー
が得ら；ｎた。これを反応器に窒素流を３６時間通送し
てガス洗滌装置系中に吸収さｆ”Ｉｆｃ過剰のホスゲン
を除去することＫよって脱気した。若干のジクロルメタ
ンの持逃げ損失も同時罠生じた。反応器温度は３０℃ま
で上昇した。

得られるスラリーｆ２０′Ｃｔ／Ｃ冷却し、こｎに温度
を一２３〜３０℃に保持しながらピリジン／　！Ｊｆ　
（００，２モル）１に約２０分かかつて装入した。ピリ
ジンの添加完了後（添加中に赤色に着色したハ反応混合
物を２μ時間攪拌した。ついで水（１０Ｆ）中の３ｔ％
塩酸＜２３９）ｋ添加しそして反応混合物をさらＩｃＪ
Ｏ分間攪拌し、ついで混合物を静置して二層圧分離せし
めた。下層の有機Ｎを分液ロートに移し、水（３×２１
０１）で洗滌しそして硫酸マグネシウム上で乾燥した。

乾燥剤を除去した後、該有機層を３０〜３に１７ＶＣお
ける分圧で蒸留してジクロルメタン全除去した。残留す
る粗製の赤褐色生成物は／　／　０．７９であり、放置
すると暗色化した。こｎ’ｌ水ポンプによる減圧下に最
高温度μＯ℃で蒸留した。約留分（／ｊ　ｆｌ　）及び
主留分（りｔ、ｏ’ｙ　）を捕集して塔底残渣（Ｊ、！
　？　）が残留した。約留分の捕集Ｍ１７ｃ若干量のジ
クロルメタンを最初に留去させた。主留分＜ｙｔ、０９
’）＜理論収率（７）　７１．３　％　：　ＭＷ／ｉ２
Ｊ　）は〔ａ〕５°＋３コ、／ｊ０．Ｄ：ｌ、比（ＰＩ
：、１）（り６係の鏡偉体過剰率）’ｆ！：与えた。

実施例３ （Ｌノーメチル　λ−（クロルカルゼニルオキシノプロ
ピオネートＣ（Ｌ　）　−０Ｈ，０Ｈ（００００ｔ）０
０，２０Ｈ，）の製造実施例コの最初の部分に述べた方
法に従ってジクロルメタン（ｒｏｏ−）をＯ′Ｃに冷却
された反応器に装入した。ホスゲン（／グｊｙｄ、ＩＰ
ＩＰ）を凝縮させそして冷却さｎたジクロルメタンに添
加した。ついでこのホスゲン溶液中［、その温度ｔ、　
（）０〜５℃に保持しつつ、ピリジン（７？ｆ）を導入
した。ついで同様に温度をＯｕ、ｊ　℃に保持しつつ、
（Ｌ）−乳酸メチル（１０４ｔｆ）ｆ添加した。

周囲温度まで昇温させそして反応混合物を２θ時間攪拌
した。この攪拌期間の後段では温度は３０℃まで上昇し
た。ついで混合物を窒素を用いて脱気して過剰のホスゲ
ンを除去した。水＜２００）中のａ塩酸（，２！ｒｆ）
の溶液を添加しそして得らｎる二相混合物を７７１４〜
７７２時間攪拌した。下層の有機層を分離し、硫酸マグ
ネシウム上で乾燥しそして減圧下Ｋｉ留してジクロルメ
タンを除去した。

粗生成物を蒸留してｂｐ、１０グ℃（６／晴Ｈｙ）及び
〔σ）　−２／Ｊ　１０（ｃ　＝／　、００１４）　’
ｃもつ主留分（／　Ｊ　ｊ、Ｉ？　ｆｌ　）　（ヒ・イ
与１こ。

実施例ｔ〜！ ＜Ｌ）−イソプロピル　λ−（クロルカルゼニルオキシ
ノゾロビオネー）　（（Ｌ）−ＯＨ，０Ｈ（００００ｔ
）ＣＯ２０Ｈ（ＯＨ，Ｊ、、）及び（ＬＪ−’チル　ノ
ー（クロルカノホニルオキシノゾロビオネート（Ｌ）−
乳酸メチルの代りに（■・ノー乳酸インゾロビル及び＜
Ｌ）−乳酸ブチルを用いたことを除いて１実施例３に述
べた方法と同様の方法で標題の化合物を製造し１ζ。こ
九らの特性値はつぎのとおりであった。

実施例３．弘及びｊのクロルホルメー）ｆｌいずｎも／
７！０−／７４０及び／　７　Ｊ’　０−　／　７１　
ｊｃｍに強い赤外吸収を示した。

実施例ｔ （ＩＪ−メチル　−一（クロルカルボニルオキシ）プロ
ピオネートの分解による（ＤＪ−メチル　ノークロルプ
ロピオネートの製造実施例３で製造さｔｕｔ（Ｌノーメ
チル　ノー（クロルカルダニルオキシノプロピオネー）
　（４１０９）及びジクロルメタン（／６０？）ｆ温度
計を備えかつガスメーターに連結さｆＬｆｃ２１０−の
三角フラスコに装入した。この溶液ｆ３０℃で機械的に
攪拌しそしてピリジン（ｓ、３　？　）　ｋ速やかに添
加した。温度は３７℃まで上昇し、３７℃Ｋｊｔ分間維
持さｎ７’（後再び３０℃に戻った。二酸化炭素ガスの
発生は最大／２ｔ／時に達し、コ時間後に止んだ。この
時点で溶液を酸性化（水３０−中の３ｔチＨＯ１ｊ　ｍ
　）　Ｌそして水（ｊＸｊＯ−２で洗滌した。硫酸マグ
ネシウム上で乾燥した後、ジクロルメタンを減圧下で蒸
発させた。粗生成物を蒸留して主留分（／　２．！；　
ｆ〕を得た。ｂｐ、　３．２℃（弘Ｏ■吸収スペクトル
：　／　７　ｚ　ｏ、；’。

実施例７−１０ ２御（クロルカルボニルオキシノプロピオン酸の（Ｌ）
−メチル。

（Ｌ）−イソプロピル及び（Ｌ）−ブチルエステルの分
解実施例７及びｒにおいてピリジンの代りにトリエチル
アミン及び≠−ピコリンをそ九ぞれ分解触媒として使用
したことを除いては実施例乙に述べた方法によってこｎ
らの化合物を分解してそハぞ１λ−クロルプロピオン酸
の（ＤＪ−メチル、（Ｄ）−イソゾロビル及び（ＤＪ−
ブチルエステルを得た。

結果及びその他の所要事項上第１表に示す。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 ｌ　式（ＩＴ）　： ｃｏｏｚ （式中、几は後記の意義を有する）の比付物を第３級塩
   基の存在下で分解せしめることからなる式（）： （式中、Ｒは直鎖状又は分枝鎖状Ｃ１−６アルキル基で
   ある）の−一りロルプロビオン酸エステルノ製造法。 ２　分解を不活性有機溶剤中で行なう特許請求の範囲ｍ
   １項記載の製造法。 ３　分解を１０℃以下の温度で行なう特許請求の範囲第
   １項又は第２項記載の製造法。 ≠　分解をλθ〜ｇｏ℃の範囲の温度で行なうことによ
   り式中の光学活性エステルを製造する特許請求の範囲第
   １項ないし第３項のいずｎか１項に記載の製造法。 夕　（ａ）式［相］： Ｈ （式中、　ＦＬｔｌ後記の意義金有する）の乳酸アルキ
   ルをホスゲンと反応させそして（ｂ）かく得らｎる反応
   生成物を分解せしめる工程からなりかつ工程（、）及び
   （ｂ）の各々を第３級塩基の存在下で行なうものである
   式（１）： ％式％（１） （式中、Ｒｉｊ直鎖状又は分枝鎖状Ｃ４−。アルキル基
   である）の２−クロルゾロピオン酸エステルの製造法。 ６　分解全不活性有機溶剤中で行なう特許請求の範囲第
   ３項記載の製造法。 ７　分解をｔｏ℃以下の温度で行なう特許請求の範囲第
   ３項又は第を項記載の製造法。 ♂　分解を、２０−グｏ℃の範囲のｍ変で行なうことＫ
   より式（１）の光学活性エステル全製造する特許請求の
   範囲第３項ないし第７項のいずｎが１項に記載の製造法
   。 タ　工程（、）において式（ト）の乳酸アルキル１モル
   当り少なくとも１モルの第３級塩基を使用する特許請求
   の範囲第５項記載の製造法。 ＩＯ工程（ａ）　ＶＣおいて第３級塩基１モル当り１モ
   ルよジ多いホスゲンを使用する特許請求の範囲第５項記
   載の製造法。 ｌｌ　式ＯＤ　： ０Ｈ６−ＯＨ−００ＯＲ（Ｈ） ０００ｔ （式中、ａｈｏ１又”　Ｃ３−６アルキル基である）の
   クロシボルン−１１ヒ曾物のＤ−及びＬ−鏡像体及びラ
   セミ混合物を包含するぞｎらの混合物。 ／２．（Ｌ）−メーＦ−ル　、２−（クロルカルゼニル
   オキシノプロピオネート、（Ｌ）−イソプロピル　２−
   （クロルカルダニルオキシフプロビオネート。 （Ｌ）−ブチル　コー（クロルカルゼニルオキシフプロ
   ビオネート、そｎらのＤ−鏡像体及びラセミ混合物を包
   含するＤ−及びＬ−鏡像体の混合物である特許請求の範
   囲第１／項記載の化合物。