JPS62265308A

JPS62265308A - α−オレフイン重合触媒の触媒成分および、その製法

Info

Publication number: JPS62265308A
Application number: JP62080862A
Authority: JP
Inventors: トーマス・ガロフ
Original assignee: Neste Oyj
Current assignee: Neste Oyj
Priority date: 1986-04-01
Filing date: 1987-04-01
Publication date: 1987-11-18
Also published as: ES2015951B3; FI75842C; FI861386A0; US4780439A; NO167150C; DE3762863D1; NO871297L; EP0240321A3; CA1285262C; NO871297D0; NO167150B; FI861386A; CN87103196A; BE1000126A4; EP0240321A2; EP0240321B1; FI75842B; CN1007252B; DK160087D0; ATE53041T1

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】く産業上の利用分野）この発明は、有機アルミニウム化合物、外部からの電子
供与体およびマグネシウム含有担体成分をハロゲン化チ
タン化合物と反応させて得られたマグネシウム含有固体
触媒成分からなるα−オレフィン重合触媒の触媒成分に
関するものである。この発明は、また、これらの触媒成
分を製造する方法と、前記触媒成分を用いてα−オレフ
ィン類、特に、プロピレンを製造する方法に関する。

（従来の技術） α−オレフィン類を重合する従来技術における触媒は、
高活性のもので、アルキルアルミニウム化合物、電子供
与体および各種のマグネシウム化合物からなる担体のハ
ロゲン化チタン化合物から製造されている。マグネシウ
ム化合物には、通常塩化マグネシウム化合物が使用され
ており、これらは、例えば、無水塩化マグネシウム単体
、または、他のマグネシウム化合物と組合わされた無水
塩化マグネシウム、または、有機マグネシウム化合物を
塩素含有化合物によりハロゲン化して得られた有機マグ
ネシウム化合物などである。

このような重合触媒においては、固体担体成分の特性が
最終目的の触媒の特性、例えば、触媒活性に多大な彩管
を与えるものであって、これらの狛＋１は、担体成分の
製造態様に左右ざれる。

（発明が解決しようとする問題点）この発明は、担体成分が天然鉱物または合成鉱物である
マグネシウムを含む化合物から調製される触媒成分に関
するものであるが、オレフィン類の重合のために、チー
グラー・ナタ触媒の不活性担体をＩ製するに当り、出発
原料としてマグネシウム鉱物自体を使用する点には、何
ら新規の点はない。しかしながら、種々のマグネシウム
化合物から、また、これらを含む鉱物から活性チーグラ
ー・ナタ触媒、特に、プロピレンの重合のための触媒を
製造することは、極めて難しい。なぜならば、これらの
重合において、触媒は、湿気と、担体に含まれる結晶水
に極めて敏感であるからである。

極く少Ｒの結晶水は、触９！Ａ特性を大幅に減少させる
もので、この点が問題点となる。

（問題点を解決するための具体的手段）この発明は、前
記したように、有機アルミニウム化合物、外部からの電
子供与体およびマグネシウム含有担体成分をハロゲン化
チタン化合物と反応させて得られたマグネシウム含有固
体触媒成分からなるα−オレフィン重合触媒の触媒成分
−に関するものであって、該触媒成分は、前記の問題点
を有ざず、プロピレンの重合に最適なものである。

この発明の触媒成分は、下記のような工程によって調製
される固体担体成分を内部からの電子供与体の存在下ま
たは存在なしにハロゲン化チタン化合物と反応させるこ
とにより得られるものである。

（ａ）水酸化物、炭１！ｉ！ｉ塩、酸化物おＪ：び、こ
れらを含む天然鉱物と合成鉱物のグループから選ばれた
マグネシウム化合物を塩化水素酸に溶解し、（ｂ）前記
溶液を乾燥するまで蒸発させ、（−Ｃ）このようにして
得られた６２含塩を１３０〜１５０℃に加熱し、（ｄ）前記マグネシウム化合物をエタノールで溶解し、（ｅ）共沸蒸溜を定期的に行なってマグネシウム成分の
エタノール溶液を乾燥し、（ｆ）前記エタノール溶液から固体ｊＦＩ体成分を析出
させる工程。

さらに、この発明は、有機アルミニウム化合物、外部か
らの電子供与体およびマグネシウム含有担体成分をハロ
ゲン化チタン化合物と反応させて得られたマグネシウム
含有固体触媒成分からなるα−オレフィン重合触媒の触
媒成分の製造方法を提供するものである。この発明の製
法は、以下の工程により調製される固体担体成分を内部
からの電子供与体の存在下または存在なしにハロゲン化
チタン化合物と反応させることにより触媒成分を製造す
るるものである。

（ａ）水酸化物、炭酸塩、酸化物および、これらを含む
天然鉱物と合成鉱物のグループから選ばれたマグネシウ
ム化合物を塩化水素酸に溶解し、（ｂ）前記溶液を乾燥
するまで蒸発させ、ｆｃ）このようにしてｊｑられた混
合塩を１３０〜．１５０℃に加熱し、（ｄ）前記マグネシウム化合物をエタノールで溶解し、（ｅ）共沸蒸溜を定期的に（うなってマグネシウム成分
のエタノール溶液を乾燥し、（ｆ）前記エタノール溶液から固体担体成分を析出させ
る工程。

この発゛明の触媒成分と、それに使用される担体成分と
により、従来の合成技術により（９られているマグネシ
ウム含有担体成分に比し格段にすぐれた効果が得られる
。例えば、担体成分の製造において、開放反応器の使用
がｉ１能となり、さらに、前記成分は、ＩＩ！２累と湿
気に敏感でないため、装造］工程において、不活性窒素
雰囲気を必要どしない。

マグネシウムを含む有殿担体成分をハ【〕グン化して得
られた担体と比較し、この発明の担体成分は、製造が簡
単で製造コストが安い。塩化水素ｌＩりは、ハロゲン化
剤でも最も寞価なものであり、結晶水が簡単に除去でき
るため、塩化水素酸のコンベンショナルな水性溶液も使
用できる。さらに、組体成分の製造において、°塩化水
素酸は、後続の製造工程において、簡単に除去できるか
ら、その使用量を過剰なものとしても構わない。さらに
、この発明の触媒成分と、その製法にｔｊ３いては、触
媒の特性を阻害する、例えば、Ｈｇ０ｌｌｃ１などのマ
グネシウム副産物を効宝良りＩＪ１除することができる
利点がある。

この発明によれば、純粋なマグネシウム化合物のほかに
、混合塩類も使用できる。一般的にいって、この発明に
おいて使用されるマグネシウム化合物は、下記の一般式
により示される。

該式において、Ｘとｙ＝θ〜１０２＝Ｑ〜３０（ｘとｙの値に応じて）このタイプの最も一般的な混合マグネシウム塩は、４Ｈ
（Ｉｃｏ　　、ＨＱ（０１１）　　、　２Ｈ２０である
。

この発明の触媒成分の調製の第１段階は、塩化水素酸に
マグネシウム化合物を溶解させることである。マグネシ
ウム化合物は、粉状または粒状でもよいが、水性懸濁液
の態様が好ましい。はとんどのマグネシウム化合物は、
水に混合させ、均一な懸濁液とすることができ、このよ
うな懸濁液を使用すれば、塩化水素酸を添加したとき、
過激な反応をコン１〜ロールできる点で有利である。水
の適当８は、マグネシウム化合物のダラム当り５〜１０
０１である。

塩化水素酸は、製綿水溶液の形態で添加することができ
、塩化水素酸の添加によって、マグネシウム化合物は、
そのｐＨ値が充分に低下すれば、完全に溶解する。塩化
水素酸の添加１は、Ｉ）Ｈ値が少なくとも３、好ましく
は、ｐＨ１に低下するような量である。塩化水素酸の添
加量に不足が生ずれば、大部分のマグネシウムが溶解し
ないで残る。

以上のようにして、塩化水素酸にマグネシウム化合物が
溶解すれば、この溶液は、以下の工程によって乾燥する
まで蒸発処理され、同時に、余分な塩化水素酸が蒸発さ
れる。蒸発処理工程の後、塩化水素酸混合物を１３０〜
１５０℃の温度で加熱（加熱時間は、０．５〜１．５時
間、好ましくは、約１時間）する。加熱温度が高すぎる
と、マグネシウム化合物は、塩化マグネシウムと水酸化
マグネシウムに分解し、収率が低下する。

加熱後、混合塩は、エタノールに溶解され、担体に適し
たマグネシウム化合物は、完全に溶解する。

溶解しない部分は、遠心分離または濾過によりエタノー
ル溶液から分離される。焼成で生じた不溶性マグネシウ
ム化合物（例えば、塩化マグネシウム）は、前記手段で
簡単に分離できる。

このようにして得られたクリアなエタノール溶液には、
結晶水を含むマグネシウム化合物のみが含まれている。

活性触媒成分を得るためには、結晶水の除去が不可欠で
あるが、この発明によれば、結晶水は、定ＩｖＩ的に反
復して行なう共沸黒面により除去できる。この照温工程
において、アルコールと水の共沸Ω合物は、溶液から排
除され、新しい結晶水がエタノール溶液にトランスファ
ーされる。新しい無水エタノールを館記溶液に添加し、
照温処理を繰り返し行なえば、マグネシウム化合物から
結晶水を完全に除去できる。

共沸黒面は、溶液中に存在する水の吊と、触媒の使用用
途に応じた必要な回数反復して行なわれる。

触媒をエチレン重合に使用する場合には、僅かな回数（
例えば、１〜５回）の共沸黒面で充分であり、プロピレ
ン手合の担体成分を製造する場合には、はぼ無水の担体
が必要なため、共沸黒面の回数は、８〜１５回、好まし
くは、１０〜１２回の処理回数となる。担体成分の含水
母は、結晶水０．３モルのレベルまで低下させることが
でき、このレベルは、プロピレン重合触媒の場合の上限
値である。

結晶水を完全に除去すれば、ドライ状態のエタノール溶
液をコールドな溶剤へ移して、マグネシウム担体成分を
沈澱ざＵ、これによってマグネシウム成分が析出される
。溶剤には、溶剤として通常の有機炭化水素が使用され
る。なかでもヘプタンが最適であって、その理由は、チ
タン化工程において、チタンが反応時間をとれる程度に
沸点が高く、さらに、チタン化工程におい又、担体成分
の溶融が防げる程度に沸点が低いことによる。

マグネシウム化合物を含むエタノール溶液が冷たいヘプ
タンに加えられると、担体成分は、微細分散体の状態で
沈澱する。洗浄、乾燥後、担体成分は、公知手段である
四塩化チタンによりチタン化され、触媒成分が得られる
。

チタン化処理は、例えば、固体担体成分をハ［ｌグン化
チタン化合物と１回または数回にわたり混合することに
より達成できる。チタン化工程の前後または、その間に
おいては、触媒成分は、ざらに、内部電子供与体化合物
により処理されてもよい。

チタン化処理は、二段階に分りで行なわれ、その中間で
、通常、アミン、エーテルまたはエステルである内部電
子供与体を伺与することが好ましい。

電子供与体の適当な量は、ジイソブチルフタレートの場
合、０．０５〜０．３モル１七ルＨ９、好ましくは、約
０．２モル／１−ルｕｇである。

前記第１のチタン化処理段階においては、０℃以下、好
ましくは、−２０℃のような低温度が望ましい。第２チ
タン化段階においては、それより高温度、例えば、８５
〜１１０℃の温度で、反応時間が１〜１．５時間の処理
条件であれば、充分である。ついで、固体反応生成物を
液相から分離し、炭化水素溶剤で洗浄し、不純物と誘導
体を除去する。触媒成分を乾燥するには、室温で、また
は室温よりやや高い温度で、軽く減圧するか、または、
窒素ガス雰囲気中で行ない、ドライになったものをボー
ルミルにより粉砕して均一化する。

この発明の触媒成分は、アルミニウム化合物と外部から
の電子供与化合物と接触させてα−オレフィンの重合に
使用される。外部からの電子供与化合物としては、例え
ば、アミン、エーテル、エステル（好ましくは、芳香族
カルボン酸のアルキルならびにアリルエステル）または
シラン化合物（アルキル／アリルシラン）　（例えば、
安息香酸、トルイル酸ならびにフタル酸のメチルならび
にエチルエステル、フタル酸のイソブチルエステル、ト
リエキシランなど）がある。これらの電子供与体は、ア
ルミニウムアルキル類で錫化することができる化合物で
ある。このような錯化物により触媒の立体規則性は、改
善される。

外部からの電子供与化合物とアルミニウムアルキル類と
は、重合系に応じて、前者と後者のモル比を約２０、Ａ
ｌ／Ｔｉのモル比を１０：３００として混合させること
もできる。重合は、スラリー重合、塊状重合、気相重合
のいずれでもよい。

この発明の触媒成分と触媒とは、例えば、エチレン、プ
ロピレン、ブブレンなとのα−オレフィン類のスラリー
重合、塊状重合、気相重合などに使用されるが、この発
明の触媒成分は、特に、プロピレンの重合に最適であっ
て、その理由は、担体物質における結晶水のＧが低く、
プロピレン重合に関し、触媒活性が極めて高いからであ
る。

以下に、この発明の実施例を記載する。

実施例　１１０ｆＪのドロ’？イト［ＨｇＣａ　（ｃｏ３）　２　
］をエタノール１００ｍ１に懸濁し、製塩化水素酸（３
８％）　１７．５ｍｌで滴定し、懸濁液のｐＨをｐＨｌ
に下げ、溶液を調製した。この溶液を蒸発させて乾燥し
、残香を１４０℃、　１時間焼成した。航記塩をエタノ
ール２００ｍ　ｌに注ぎ、混合した。この１タノール溶
液を１０分間、遠心分離（３０００ｒｐｍ　＞処理し、
得られた透明な溶液を８石１リッターの三つロフラスコ
に注ぎ、共沸蒸溜により、エタノール／担体成分溶液の
蒸発、乾燥処理をした。この処理により、９００ｍ　ｌ
の純なエタノール（水分含ＦＪ　１１００ｐＤ以下）が
消費された。

共沸蒸溜は、流れがＲい窒素気流下で行なわれた。

水分含Ｎ　４００．、、Ｈ２０／　０．１ｍｌ以下のド
ライでボッｌ−なエタノール／担体成分溶液がコールド
なヘプタン（−２０℃）へ移され、担体成分が結晶化さ
れた。該担体成分ｔよ、さらに不活性条件下（Ｎ２）で
処理された。担体成分は、コールドな四塩化チタン（４
００ｍｌ、−２０℃）に移された。この混合溶液は、室
温まで加温され、ジイソブヂルフタレー！−の０．２モ
ル１モルＨｇが°添加された。混合溶液は、１１０℃で
４時間にわたり沸騰させ、これにより触媒成分を沈降さ
せ、ＴｌＣｌ４溶液を新しい溶液と置換させた。完成さ
れた触媒成分は、ヘプタンで洗浄され、窒素ガスで乾燥
された。触媒の収出は、１．２（ＩＦアリ、ＨＭ　媒ｈ
Ｍ　分ハ、Ｈｇ１１．５％　、Ｔｉ３．４Ｘ、０１５９
％を含んでいた。

このようにして得られた担体成分は、プロピレン重合に
使用された。この重合においては、アルミニウムアルキ
ル化合物として、トリエチルアルミニウムが、ルイス化
合物として、ジフェニルメトキシランをアルミニウム／
電子供与体モル比が２０として５０ｍ１へブタンに混合
し、混合後、５分間経過させ、アルミニウム／電子供与
体モル比を２００として調製した触媒を２リツターの重
合反応器に添加した。重合処理条件は、以下のとおりで
あった。

プロピレン分圧比９．０バー、水素分圧比０．３バー、
温度７０℃、重合時間３時間。

触媒活性は、３時間で３，３にａ　−ＰＰ／Ｕ、Ｃａｔ
、であった。

実施例　２１０（］のブルザイト　Ｍｇ　（０１１）　２をエタノ
ール１００ｍ１に懸濁し、製塩化水素酸（３８％）　２
０ｍ１で滴定し、懸濁液のｐＨをｐＨ１に下げ、溶液を
調製した。

この溶液を蒸発させて乾燥し、残香を１４０℃、１時間
焼成した。前記塩をエタノール２００ｍ１に注ぎ、混合
した。このエタノール溶液を１０分間、遠心分離（３０
０Ｏｒｐｍ　）処理し、得られた透明な溶液を容量１リ
ッターの三つロフラスコに注ぎ、共沸蒸溜により、エタ
ノール／担体成分溶液の蒸発、乾燥処理をした。この処
理により、１０１００Ｏの純なエタノール（水分含ｆｌ
　１１００ｐｐ以下）が消費された。共沸蒸溜は、流れ
が遅い窒素気流下で行なわれた。

水分含分４００ｔｌ、Ｈ２０／　０．１ｆｆｉ＋以下の
ドライでホットなエタノール／担体成分溶液がコールド
なへブタン（−２０℃）へ移され、担体成分が結晶化さ
れた。該担体成分は、さらに不活性条件下（Ｎ２）で処
理された。担体成分は、コールドな四塩化チタン（４０
０１１１１、−２０℃）に移された。この混合溶液は、
室温まで加温され、ジイソブチルフタレ−１・の０１モ
ル１モルＨ（ｌが添加された。混合溶液は、１１０″Ｃ
で１時間にわたり沸騰させ、これにより触媒成分を沈降
させ、ＴｌＣｌ４溶液を新しい溶液と置換させた。完成
された触媒成分は、ヘプタンで洗浄され、窒素ガスで乾
燥された。触媒の収量は、１．２ｇＦアリ、該触媒成分
は、Ｈｇ１１．０％　、Ｔｉ　３．９％　、　Ｃｌ６０
．０％を含んでいた。

このようにして（７られた担体成分は、実施例１と同様
にプロピレン重合に使用され、触媒活性は、３［１５間
で３．３Ｋｇ　−ＰＰ／ｇ、Ｃａｔ　　であった。

実施例　３１０ｇのＩＬｇ（０１１）　２を水１００ｍ１に懸濁し
、懸濁液中にａ塩化水素酸（３８％）を加え、懸濁液の
ｐ＋＋をｐＨ１に下げ、溶液を￥Ｊ４１した。ついで、
該溶液を蒸発、乾燥し、乾燥塩を１４０℃、１時間軽く
焼成した。前記塩をエタノール２００１に注ぎ、混合し
た。

このエタノール溶液を１０分間、遠心分離（３０００ｒ
ｐｍ　）処理し、得られた透明な溶液を容量１リツター
の三つロフラスコに注ぎ、共沸蒸溜により、エタノール
／担体成分溶液の乾燥処理をした。この処理により、１
０００ｍｌのＩＫ！なエタノール（水分含ｆｆｉ１００
ｐｐｍ以下）が消費された。共沸蒸溜は、流れ厚遅い窒
素気流下で行なわれた。水分含Ｑ　４００　ｕ、、、　
２０／　０．１ｍｌ以下のドライでホットなエタノール
／担体成分溶液がコールドなヘプタン（−２０℃）５０
０１へ移され、担体成分が結晶化された。咳担体成分は
、さらに不活性条件下（Ｎ２）で処理されｊこ。担体成
分は、コールドな四塩化チタン（５００１、−２０℃）
に移された。この混合溶液は、室温まで加温され、ジイ
ソブヂルフクレートの０．２モル１七ルＨＱが添加され
た。混合溶液は、１１０°Ｃで１時間にわたり沸騰させ
、これにより触媒成分を沈降させ、ＴｌＣｌ４溶液を新
しい溶液と置換さゼた。

完成された触媒成分は、ヘプタンで洗浄され、窒素ガス
で乾燥された。触媒の収斤は、　　６．ｏｇであり、該
触媒成分は、ＨＱ１３．５％、Ｔｉ　８．０％、Ｃｌ５
３．０２を含んでいた。

このようにして得られた担体成分は、実施例１と同様に
プロピレン重合に使用され、触媒活性は、３時間で６．
５ＫＯ−ＰＰ／ｇ、Ｃａｔ、であった。ポリマーの嵩密
度は、０．３ｇ／ｉｆであり、粒度分布は、０．２〜１
．０ｍｍの範囲であった。

実施例　４出発材料として、４８ｇＣ０、Ｈ（１（０１１）　　、
　４Ｈ０１０（ｌを使用し、実施例３と同様に触媒成分
をｙＪ￥Ｊした。得られた触媒成分の収量は、１２．９
（ｌであり、該触媒成分は、Ｈｇ１４７％　　、Ｔｉ　
５．（Ｈ、Ｃｌ５３．０％　ヲ含んでいた。このように
して得られた担体成分は、実施例１と同様にプロピレン
重合に使用され、触媒活性は、３時間で６．８にｇ−Ｐ
Ｐ／ｇ、Ｃａｔ、　テあった。

ポリマーの嵩密度は、０．２６ｇ／ｍ　ｌであり、粒度
分布（７）９５％Ｇ、ｔ、０．２〜１．０ＩＩＩＩｌｌ
の範囲であった。

実施例　５出発材料として、Ｈａｏ　１０ａを使用し、実施例３と
同様に触媒成分を調製した。得られた触媒成分の収量は
、８．４ｇであり、実施例１と同様にプロピレン重合に
使用したときの触媒活性は、３時間で６．９７にｇ　−
ｐｐ／ｇ、ｃａｔ、であった。ポリマーの嵩密度は、０
．３ｇ／ｍ　ｌであり、粒度分布の９５％は、０２〜１
．０１１１１１１の範囲であった。

Claims

【特許請求の範囲】

（１）有機アルミニウム化合物、外部からの電子供与体
およびマグネシウム含有担体成分をハロゲン化チタン化
合物と反応させて得られたマグネシウム含有固体触媒成
分からなるα−オレフィン重合触媒の触媒成分であって
、該触媒成分は、以下の（ａ）〜（ｆ）の工程で得られ
る固体担体成分を内部からの電子供与体の存在下または
存在なしにハロゲン化チタン化合物と反応させることに
より得られることを特徴とするα−オレフィン重合触媒
の触媒成分：（ａ）水酸化物、炭酸塩、酸化物および、これらを含む
天然鉱物と合成鉱物のグループから選ばれたマグネシウ
ム化合物を塩化水素酸に溶解し、（ｂ）前記溶液を乾燥
するまで蒸発させ、（ｃ）このようにして得られた混合塩を１３０〜１５０
℃に加熱し、（ｄ）前記マグネシウム化合物をエタノールで溶解し、（ｅ）共沸蒸溜を定期的に行なつてマグネシウム成分の
エタノール溶液を乾燥し、（ｆ）前記エタノール溶液から固体担体成分を析出する
工程。
（２）塩化水素酸溶液を蒸発させた後に混合塩を０．５
〜２時間にわたり加熱することを特徴とする特許請求の
範囲第１項による触媒成分。
（３）マグネシウム含有化合物を水に懸濁し、塩化水素
酸を水性懸濁液に加えてｐＨ値をｐＨ〜３とするように
、マグネシウム含有化合物の溶解が行なわれることを特
徴とする特許請求の範囲第１項または第２項による触媒
成分。
（４）エタノール溶液の乾燥に関し、共沸蒸溜を１〜１
５回繰り返して行なうことを特徴とする前記特許請求の
範囲いずれかの項による触媒成分。
（５）有機アルミニウム化合物、外部からの電子供与体
およびマグネシウム含有担体成分をハロゲン化チタン化
合物と反応させて得られたマグネシウム含有固体触媒成
分からなるα−オレフィン重合触媒の触媒成分を製造す
る方法であって、該触媒成分は、以下の（ａ）〜（ｆ）
の工程で得られる固体担体成分を内部からの電子供与体
の存在下または存在なしにハロゲン化チタン化合物と反
応させることにより得られることを特徴とするα−オレ
フィン重合触媒の触媒成分を製造する方法：（ａ）水酸
化物、炭酸塩、酸化物および、これらを含む天然鉱物と
合成鉱物のグループから選ばれたマグネシウム化合物を
塩化水素酸に溶解し、（ｂ）前記溶液を乾燥するまで蒸
発させ、（ｃ）このようにして得られた混合塩を１３０〜１５０
℃に加熱し、（ｄ）前記マグネシウム化合物をエタノールで溶解し、（ｅ）共沸蒸溜を定期的に行なつてマグネシウム成分の
エタノール溶液を乾燥し、（ｆ）前記エタノール溶液から固体担体成分を析出する
工程。
（６）塩化水素酸溶液を蒸発させた後に混合塩を０．５
〜２時間にわたり加熱することを特徴とする特許請求の
範囲第５項による触媒成分の製法。
（７）マグネシウム含有化合物を水に懸濁し、塩化水素
酸を水性懸濁液に加えてｐＨ値をｐＨ１〜３とするよう
に、マグネシウム含有化合物の溶解が行なわれることを
特徴とする特許請求の範囲第５項または第６項による触
媒成分
（８）エタノール溶液の乾燥に関し、共沸蒸溜を１〜１
５回繰り返して行なうことを特徴とする前記特許請求の
範囲いずれかの項による触媒成分（９）特許請求の範囲
第１項乃至第４項に記載された触媒成分を用いてα−オ
レフィン、特に、プロピレンを重合する方法。