JPS5898309A - オレフイン類重合用触媒成分の製造方法 - Google Patents
オレフイン類重合用触媒成分の製造方法Info
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- JPS5898309A JPS5898309A JP19691981A JP19691981A JPS5898309A JP S5898309 A JPS5898309 A JP S5898309A JP 19691981 A JP19691981 A JP 19691981A JP 19691981 A JP19691981 A JP 19691981A JP S5898309 A JPS5898309 A JP S5898309A
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- Japan
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- catalyst component
- titanium
- magnesium
- polymerization
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Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
性に作用【７、しかも立体規則性重合体を高収率で得る
ことのできる触媒成分の製造方法に係り更に詳しくは、
周期律表第２族の金属の炭酸塩または塩基性炭酸塩と、
ハロゲン化マグネシウムとを、電子供与性物質の存在下
に接触させ、得られた固体組成物をチタンノ・ロダン化
物と接触させることを特徴とするオレフィン類重合用触
媒成分の製造方法に関するものである。
ことのできる触媒成分の製造方法に係り更に詳しくは、
周期律表第２族の金属の炭酸塩または塩基性炭酸塩と、
ハロゲン化マグネシウムとを、電子供与性物質の存在下
に接触させ、得られた固体組成物をチタンノ・ロダン化
物と接触させることを特徴とするオレフィン類重合用触
媒成分の製造方法に関するものである。
従来、オレフィン類重合用触媒成分としては固体のチタ
ンノ・ロダン化物が周知であシ、広く用いられているが
、触媒成分、および触媒成分中のチタン当シの重合体の
収量（以下単に触媒成分および触媒成分中のチタン当り
の重合活性という０）が低いため、触媒残渣を除去する
ための所謂脱灰工程が不可避であった。との脱灰工程は
多量のアルコールまたはキレート剤を使用するために、
それ等の回収装置または再生装置が必要不可欠であり、
資源、エネルギー、その他付随する問題が多く、当業者
にとって早急に解決を望まれる重要な課題であった。こ
の煩雑な脱灰工程を省くため触媒成分、とシわけ触媒成
分中のチタン当りの重合活性を高めるべく数多くの研究
がなされ、提案されている。
ンノ・ロダン化物が周知であシ、広く用いられているが
、触媒成分、および触媒成分中のチタン当シの重合体の
収量（以下単に触媒成分および触媒成分中のチタン当り
の重合活性という０）が低いため、触媒残渣を除去する
ための所謂脱灰工程が不可避であった。との脱灰工程は
多量のアルコールまたはキレート剤を使用するために、
それ等の回収装置または再生装置が必要不可欠であり、
資源、エネルギー、その他付随する問題が多く、当業者
にとって早急に解決を望まれる重要な課題であった。こ
の煩雑な脱灰工程を省くため触媒成分、とシわけ触媒成
分中のチタン当りの重合活性を高めるべく数多くの研究
がなされ、提案されている。
特に最近の傾向として活性成分であるチタ゛ンハロゲン
化物等の遷移金属化合物を、塩化マグネシウム等の担体
物質に担持させ、オレフィン類の重合に供した際に、触
媒成分中のチタン当りの重合活性を飛躍的に高めたとい
う提案が数多く見かけられる。
化物等の遷移金属化合物を、塩化マグネシウム等の担体
物質に担持させ、オレフィン類の重合に供した際に、触
媒成分中のチタン当りの重合活性を飛躍的に高めたとい
う提案が数多く見かけられる。
しかし乍ら、担体物質としてその主流をしめ仝塩化マグ
ネシウムに含有される塩素は、生成重合体に悪影響を及
ぼすという欠点を有しておシ、そのために担体物質とし
て有効に作用し得るものとして塩化マグネシウム以外の
ものを使用する試みもなされている。更にまた、塩化マ
グネシウムの斯かる弊害を緩和するために各種の希釈剤
等を用いることも試みられている。しかし、従来提案さ
れている方法においては、触媒成分当りの重合活性を高
めることは勿論、立体規則性重合体の収率をも高度に維
持することを求める当該技術分野の要求全十分に充、し
得るものは提案されていない。
ネシウムに含有される塩素は、生成重合体に悪影響を及
ぼすという欠点を有しておシ、そのために担体物質とし
て有効に作用し得るものとして塩化マグネシウム以外の
ものを使用する試みもなされている。更にまた、塩化マ
グネシウムの斯かる弊害を緩和するために各種の希釈剤
等を用いることも試みられている。しかし、従来提案さ
れている方法においては、触媒成分当りの重合活性を高
めることは勿論、立体規則性重合体の収率をも高度に維
持することを求める当該技術分野の要求全十分に充、し
得るものは提案されていない。
例えば、特開昭４８−１６９８６に開示されている方法
によれば、炭酸ナトリウムや硫酸カルシウムが塩化マグ
ネシウムと電子供与性物質との粉砕工程中に添加されて
いる。しかしながら、このような担体の混入では重合活
性は勿論立体規則性重合体の収率においても充分満足す
べき値を示しているとはいえない。
によれば、炭酸ナトリウムや硫酸カルシウムが塩化マグ
ネシウムと電子供与性物質との粉砕工程中に添加されて
いる。しかしながら、このような担体の混入では重合活
性は勿論立体規則性重合体の収率においても充分満足す
べき値を示しているとはいえない。
本発明者等は、斯かる従来技術に残された課題を解決す
べく鋭意研究の結果本発明に達し荘に提案するものであ
る。
べく鋭意研究の結果本発明に達し荘に提案するものであ
る。
即ち、本発明の特徴とするところは、（ａ）周期律表第
２族の金属の炭酸塩または塩基性炭酸塩と、（ｂ）ハロ
ゲン化マグネシウムとを、（ｃ）電子供与性物質の存在
下で接触させて得られた固体組成物を、（ｄ）一般式Ｔ
ｉＸ ４ （式中Ｘは）・ログン元素である。）で表
わされるチタンノ・ロケ°ン化物と接触させてオレフィ
ン類の重合用触媒成分として用いるところにある。
２族の金属の炭酸塩または塩基性炭酸塩と、（ｂ）ハロ
ゲン化マグネシウムとを、（ｃ）電子供与性物質の存在
下で接触させて得られた固体組成物を、（ｄ）一般式Ｔ
ｉＸ ４ （式中Ｘは）・ログン元素である。）で表
わされるチタンノ・ロケ°ン化物と接触させてオレフィ
ン類の重合用触媒成分として用いるところにある。
本発明によれば、従来斯かる技術分野でその主流をしめ
ていた塩化マグネシウム担体付触媒成分に残されていた
課題である残留塩素を、より低くおさえることを可能な
らしめた。勿論、普期の目的である重合活性を犠牲にす
るととなく、立体規本発明によって得られた触媒成分を
用いてオレフィン類の重合を行なった場合、生成重合体
中の触媒残渣を極めて低くおさえることができ、しかも
残留塩素量が微量であるために生成重合体に及ぼす塩素
の影響を低減することができる。更に立体規則性重合体
の収率においても極めて優れた効果を示している。また
工業的に斯かる重合体を製造する際には、生成重合体の
嵩比重を高くすることによって生成重合体当りの使用重
合溶媒量を減少させたり、重合容器の有効容積を高め、
４レタイズ工程での能力上昇、重合体乾燥装置の処理能
力の上昇、更には貯蔵容器が縮少できるなど、数々の利
点を当該業者にもたらすことができる。本。
ていた塩化マグネシウム担体付触媒成分に残されていた
課題である残留塩素を、より低くおさえることを可能な
らしめた。勿論、普期の目的である重合活性を犠牲にす
るととなく、立体規本発明によって得られた触媒成分を
用いてオレフィン類の重合を行なった場合、生成重合体
中の触媒残渣を極めて低くおさえることができ、しかも
残留塩素量が微量であるために生成重合体に及ぼす塩素
の影響を低減することができる。更に立体規則性重合体
の収率においても極めて優れた効果を示している。また
工業的に斯かる重合体を製造する際には、生成重合体の
嵩比重を高くすることによって生成重合体当りの使用重
合溶媒量を減少させたり、重合容器の有効容積を高め、
４レタイズ工程での能力上昇、重合体乾燥装置の処理能
力の上昇、更には貯蔵容器が縮少できるなど、数々の利
点を当該業者にもたらすことができる。本。
発明の触媒成分を用いることによって得られた重合体の
嵩比重は前述の炭酸す） ＩＪウム等を混入させた触媒
成分を用いて得られた重合体に比較し、かなり高い値を
示している。
嵩比重は前述の炭酸す） ＩＪウム等を混入させた触媒
成分を用いて得られた重合体に比較し、かなり高い値を
示している。
本発明において用いられる周期律表第２族の金属の炭酸
塩または塩基性炭酸塩としては、炭酸カルシウム、炭酸
ベリリウム、塩基性炭酸マグネシウム、炭酸マグネシウ
ム、炭酸バリウム等があげられるが、中でも塩基性炭酸
マグネシウムが好ましいＯ 本発明において用いられるハロゲン化マグネシウムとし
ては弗化マグネシウム、塩化マグネシウム、臭化マグネ
シウム、沃化マグネシウム等があげられるが、中でも塩
化マグネシウムが好せしい。
塩または塩基性炭酸塩としては、炭酸カルシウム、炭酸
ベリリウム、塩基性炭酸マグネシウム、炭酸マグネシウ
ム、炭酸バリウム等があげられるが、中でも塩基性炭酸
マグネシウムが好ましいＯ 本発明において用いられるハロゲン化マグネシウムとし
ては弗化マグネシウム、塩化マグネシウム、臭化マグネ
シウム、沃化マグネシウム等があげられるが、中でも塩
化マグネシウムが好せしい。
本発明において用いられる電子供与性物質としては、そ
の分子中に酸素、窒素およびリンから選ばれた原子を少
くとも１個含有する有機化合物から選ばれ、例えばエー
テル、エステル、ケトン、アミン、ホスフィン、ホスフ
ィンアミド等があげられる。更に具体的には、ヅエチル
エーデルなどの脂肪族エーテル類、アニソールなどの芳
香族エーテル類、酢酸エチル、メタクリル酸メチルなど
の脂肪族カルビン酸エステル類、トルイル酸エチル、ア
ニス酸エチル、安息香酸エチルなどの芳香族カルデフ酸
エステル類、アセトンガどのケトン類、トリフェニルホ
スフィンなどのホスフィン類、ヘキサホスフィンアミド
などのホスフィンアミド類等があげられるが、これ等の
うちで好ましいものは芳香族カルデフ酸エステル類であ
る。
の分子中に酸素、窒素およびリンから選ばれた原子を少
くとも１個含有する有機化合物から選ばれ、例えばエー
テル、エステル、ケトン、アミン、ホスフィン、ホスフ
ィンアミド等があげられる。更に具体的には、ヅエチル
エーデルなどの脂肪族エーテル類、アニソールなどの芳
香族エーテル類、酢酸エチル、メタクリル酸メチルなど
の脂肪族カルビン酸エステル類、トルイル酸エチル、ア
ニス酸エチル、安息香酸エチルなどの芳香族カルデフ酸
エステル類、アセトンガどのケトン類、トリフェニルホ
スフィンなどのホスフィン類、ヘキサホスフィンアミド
などのホスフィンアミド類等があげられるが、これ等の
うちで好ましいものは芳香族カルデフ酸エステル類であ
る。
本発明において用いられる一般式Ｔ１Ｘ４（式中Ｘはハ
ロゲン元素である。）で表わされるチタンハロゲン化物
としてはＴｉＣ２＊ ＴｉＢｒ４ ＃ ＴｌＩ４ 等
があげられるが中でもＴ １Ｃ１４が好ましい。またこ
のチタンハロゲン化物を前記電子供与性物質との錯体の
形で用いることも妨げない。
ロゲン元素である。）で表わされるチタンハロゲン化物
としてはＴｉＣ２＊ ＴｉＢｒ４ ＃ ＴｌＩ４ 等
があげられるが中でもＴ １Ｃ１４が好ましい。またこ
のチタンハロゲン化物を前記電子供与性物質との錯体の
形で用いることも妨げない。
本発明において生成された固体組成物とチタンハロゲン
化物との接触後、更にｎ−へブタン等の有機溶媒で洗浄
することによシ、本発明の効果をよシ高めることも可能
である。
化物との接触後、更にｎ−へブタン等の有機溶媒で洗浄
することによシ、本発明の効果をよシ高めることも可能
である。
これ等各成分の使用割合は生成される触媒成分の性能に
悪影響を及ぼすことのない限シ任意であり、特に限定す
るものではないが、通常周期律表第２族の金属の炭酸塩
または塩基性炭酸塩１ｇに対シてハロゲン化マグネシウ
ムは０．０１，１９以上、好ましくは０．１〜１０ｇの
範囲で用いられる０また電子供与性物質は、周期律表第
２族の金属の炭酸塩または塩基性炭酸塩とノ・ロダン化
マグネシウムとを接触して得られた固体組成物中に１〜
５０重量％、好ましくは５〜３０重量％含まれるような
割合で用いられる。
悪影響を及ぼすことのない限シ任意であり、特に限定す
るものではないが、通常周期律表第２族の金属の炭酸塩
または塩基性炭酸塩１ｇに対シてハロゲン化マグネシウ
ムは０．０１，１９以上、好ましくは０．１〜１０ｇの
範囲で用いられる０また電子供与性物質は、周期律表第
２族の金属の炭酸塩または塩基性炭酸塩とノ・ロダン化
マグネシウムとを接触して得られた固体組成物中に１〜
５０重量％、好ましくは５〜３０重量％含まれるような
割合で用いられる。
本発明における周期律表第２族の金属の炭酸塩または塩
基性炭酸塩と、ハロゲン化マグネシウムおよび電子供与
性物質との接触は、通常機械的手段によって行々われる
が、一般にボールミル、振動ミル、塔式摩砕機、衝撃粉
砕機等が用いられる〇なお、この接触工程以前に、該金
属の炭酸塩または塩基性炭酸塩とハロゲン化マグネシウ
ムとを予備接触したり、四塩化ケイ素、塩化チオニル等
のハロゲン含有物質で処理するか、または真空下で熱処
理することなども可能である。接触時間は用いられる装
置の性能に応じて異なることは勿論であるが通常１−７
５００時間の範囲である。また接触温度は特に限定する
ものではなく接触可能な範囲であればよい。
基性炭酸塩と、ハロゲン化マグネシウムおよび電子供与
性物質との接触は、通常機械的手段によって行々われる
が、一般にボールミル、振動ミル、塔式摩砕機、衝撃粉
砕機等が用いられる〇なお、この接触工程以前に、該金
属の炭酸塩または塩基性炭酸塩とハロゲン化マグネシウ
ムとを予備接触したり、四塩化ケイ素、塩化チオニル等
のハロゲン含有物質で処理するか、または真空下で熱処
理することなども可能である。接触時間は用いられる装
置の性能に応じて異なることは勿論であるが通常１−７
５００時間の範囲である。また接触温度は特に限定する
ものではなく接触可能な範囲であればよい。
このようにして得られた固体組成物に、チタンハロゲン
化物を接触せしめた後必要に応じて有機溶媒で洗浄する
ことにより本発明の触媒成分が得られる。
化物を接触せしめた後必要に応じて有機溶媒で洗浄する
ことにより本発明の触媒成分が得られる。
チタンハロゲン化物と前記固体組成物との接触は、種々
の方法を用いて行ない得るが、例えば攪拌機を具備した
容器中で通常室温ないし用いられるチタンハロゲン化物
の沸点までの温度範囲で行なわれる。接触時間は固体組
成物と、チタンハロゲン化物とが十分に接触し得る範囲
であれば任意であるが、通常１０分ないし１００時間の
範囲で行なわれる。
の方法を用いて行ない得るが、例えば攪拌機を具備した
容器中で通常室温ないし用いられるチタンハロゲン化物
の沸点までの温度範囲で行なわれる。接触時間は固体組
成物と、チタンハロゲン化物とが十分に接触し得る範囲
であれば任意であるが、通常１０分ないし１００時間の
範囲で行なわれる。
前記処理後得られた組成物を必要に応じてｎ −へブタ
ン等の有機溶媒を用いて洗浄する。この際洗浄液中にハ
ロダン元素が検出されなくなった時点を以って洗浄終了
とみなし、固液を分離して乾燥するか、或いはまた適量
の有機溶媒を加えてスラリー状になし、そのまま本発明
のオレフィン類重合用触媒成分として用いる〇 本発明におけるこれ等一連の操作は酸素、水分等の不存
在下に行なわれることが好ましい。
ン等の有機溶媒を用いて洗浄する。この際洗浄液中にハ
ロダン元素が検出されなくなった時点を以って洗浄終了
とみなし、固液を分離して乾燥するか、或いはまた適量
の有機溶媒を加えてスラリー状になし、そのまま本発明
のオレフィン類重合用触媒成分として用いる〇 本発明におけるこれ等一連の操作は酸素、水分等の不存
在下に行なわれることが好ましい。
以上の如くして製造された触媒成分は有機アルミニウム
化合物と組合せてオレフィン類重合用触媒を形成する。
化合物と組合せてオレフィン類重合用触媒を形成する。
使用する有機子ルミニウム化合物は触媒成分中のチタン
原子のモル当υモル比で１〜１０００、好ましくは１〜
３００の範囲で用いられる。また重合に際して芳香族カ
ルテン酸エステルなどの第三成分を添加使用することも
妨げない。
原子のモル当υモル比で１〜１０００、好ましくは１〜
３００の範囲で用いられる。また重合に際して芳香族カ
ルテン酸エステルなどの第三成分を添加使用することも
妨げない。
重合は有機溶媒の存在下でも、或いは不存在下でも行な
うことができる。またオレフィン単量体は気体および液
体どちらの状態でも用いることができる。重合温度は２
００℃以下好ましくは１００℃以下であり、重合圧力は
１００ｋｇ／ｃｍ２・Ｇ以下、好ましくは５０ ｋｇ７
ｃｍ２・Ｇ以下である。
うことができる。またオレフィン単量体は気体および液
体どちらの状態でも用いることができる。重合温度は２
００℃以下好ましくは１００℃以下であり、重合圧力は
１００ｋｇ／ｃｍ２・Ｇ以下、好ましくは５０ ｋｇ７
ｃｍ２・Ｇ以下である。
本発明により製造された触媒成分を用いて単独重合また
は共重合されるオレフィン類はエチレン、グロピレン、
１−ｆテン、４−メチル−１−−２７テン等である。
は共重合されるオレフィン類はエチレン、グロピレン、
１−ｆテン、４−メチル−１−−２７テン等である。
以下本発明を実施例および比較例によシ具体的に説明す
る。
る。
実施例１
〔触媒成分の調製〕
市販の塩基性炭酸マグネシウムを２５０３：で７時間真
空焼成したもの１２．５ｇ、塩化マグネシラ会 ム１２゜５Ｉおよび安息香酸エスル５ ｍｌを窒素ガス
雰囲気下で、２５ｍφのステンレスゾールを全容積の４
１５充填した容量１．Ｏ４の振動ミルポットに装入し、
振動数１４．３０ ｖ、ｐ、ｍ ｚ振巾３．５簡で室温
において１７時間の粉砕処理を行なった。
空焼成したもの１２．５ｇ、塩化マグネシラ会 ム１２゜５Ｉおよび安息香酸エスル５ ｍｌを窒素ガス
雰囲気下で、２５ｍφのステンレスゾールを全容積の４
１５充填した容量１．Ｏ４の振動ミルポットに装入し、
振動数１４．３０ ｖ、ｐ、ｍ ｚ振巾３．５簡で室温
において１７時間の粉砕処理を行なった。
窒素ガスで充分に置換され、攪拌機を具備した容量２０
０ ｍｌの丸底フラスコにＴＩＣＺ４５０ ｍｌと前記
粉砕処理によって得た固体組成物１０Ｊ９を装入し、６
５℃で２時間の攪拌反応を行なった。反応終了後５０℃
まで冷却し、静置してデカンテーションにより上澄液を
除去した。次いでｎ−へブタン１００ ｍｌによる洗浄
を繰返し行ない、洗浄液中に塩素が検出されなくなった
時点を以って洗浄終了とみなし触媒成分とした。なお、
この際該触媒成分中の固液を分離して固体分中のチタン
含有率を測定したととる、３．９９重量％であったＪ〔
重合〕 押装置−オートクレープに、ｎ−へブタン５００ｍ１を
装入し、窒素ガス雰囲気を保ちつつトリエチルアルミニ
ウム３４１ｍ９、ｐ−トルイル酸エチル１４０■および
前記触媒成分をチタン原子として２．８４■装入した。
０ ｍｌの丸底フラスコにＴＩＣＺ４５０ ｍｌと前記
粉砕処理によって得た固体組成物１０Ｊ９を装入し、６
５℃で２時間の攪拌反応を行なった。反応終了後５０℃
まで冷却し、静置してデカンテーションにより上澄液を
除去した。次いでｎ−へブタン１００ ｍｌによる洗浄
を繰返し行ない、洗浄液中に塩素が検出されなくなった
時点を以って洗浄終了とみなし触媒成分とした。なお、
この際該触媒成分中の固液を分離して固体分中のチタン
含有率を測定したととる、３．９９重量％であったＪ〔
重合〕 押装置−オートクレープに、ｎ−へブタン５００ｍ１を
装入し、窒素ガス雰囲気を保ちつつトリエチルアルミニ
ウム３４１ｍ９、ｐ−トルイル酸エチル１４０■および
前記触媒成分をチタン原子として２．８４■装入した。
その後６０℃に昇温しでプロピレンガスを導入しつつ４
ｋｇ／ｃｍ２・Ｇの圧力を維持して２時間の重合を行
なった。
ｋｇ／ｃｍ２・Ｇの圧力を維持して２時間の重合を行
なった。
重合終了後得られた固体重合体をヂ別し、８０℃に加温
して減圧乾燥した。一方沖液を濃縮して重合溶媒に溶存
する重合体の量を（４）とし、固体重合体の量を（Ｂ）
とする。また得られた固体重合体を沸騰ｎ−へブタンで
６時間抽出し、ｎ−へブタンに不溶解の重合体を得、こ
の量を（Ｃ）とする。
して減圧乾燥した。一方沖液を濃縮して重合溶媒に溶存
する重合体の量を（４）とし、固体重合体の量を（Ｂ）
とする。また得られた固体重合体を沸騰ｎ−へブタンで
６時間抽出し、ｎ−へブタンに不溶解の重合体を得、こ
の量を（Ｃ）とする。
触媒成分当シの重合活性υ）全式
触媒成分中に含まれる塩素当りの重合活性（８）を式
また結晶性重合体の収率（ト）を式
噛
で表わし、全結晶性重合体の収率（Ｇ）を式より求めた
。得られた結果は生成重合体の嵩比重（６）と共に第１
表に示す通シである。
。得られた結果は生成重合体の嵩比重（６）と共に第１
表に示す通シである。
実施例２
〔触媒成分の調製〕
市販の塩基性炭酸マグネシウムを２５０℃で７時間真空
焼成したもの１２．５＃、塩化マグネシウム１２．５＃
’ｉ窒素ガス雰囲気下で２５ｍφのステンレスゾールを
全容積の４１５充填した容量１．０／ｌ。
焼成したもの１２．５＃、塩化マグネシウム１２．５＃
’ｉ窒素ガス雰囲気下で２５ｍφのステンレスゾールを
全容積の４１５充填した容量１．０／ｌ。
の振動ミルポットに装入し、振動数１４３０ｖ、ｐ、ｍ
ｔ振巾３．５ ｍｍ 、室温で１７時間の粉砕処理を行
なった。この粉砕処理によって得られた固体組成物を、
窒素ガス雰囲気下で内容積３００ｍ１の丸底フラスコに
移し、２５０℃で５時間の真空焼成を行なった。
ｔ振巾３．５ ｍｍ 、室温で１７時間の粉砕処理を行
なった。この粉砕処理によって得られた固体組成物を、
窒素ガス雰囲気下で内容積３００ｍ１の丸底フラスコに
移し、２５０℃で５時間の真空焼成を行なった。
次いで該固体組成物を前記振動ミルに装入し、安息香酸
エチル５ ｍｌを加えて１７時間の粉砕処理を行なった
。斯くの如くして得られた固体組成物１０９を用いて実
施例１と同様にして実験を行なった。なお、との際の固
体分中のチタン含有率は３．２０重量％であった。
エチル５ ｍｌを加えて１７時間の粉砕処理を行なった
。斯くの如くして得られた固体組成物１０９を用いて実
施例１と同様にして実験を行なった。なお、との際の固
体分中のチタン含有率は３．２０重量％であった。
トリエチルアルミニウム１６４ｒｎ９、ｐ−）ルイル酸
エチル６７１ｎ９および触媒成分をチタン原子として１
．３７１ｎ９装入した以外は実施例１と同様にして実験
を行なった。得られた結果は第１表に示す通りである。
エチル６７１ｎ９および触媒成分をチタン原子として１
．３７１ｎ９装入した以外は実施例１と同様にして実験
を行なった。得られた結果は第１表に示す通りである。
実施例３
〔触媒成分の調製〕
市販の塩基性炭酸マグネシウムを２５０℃で７時間真空
焼成したもの１２．５＃、塩化マグネシウム１２．５．
９１窒素ガス雰囲気下で２５＋ｍφのステンレスが−ル
を全容積の４７５充填した容量１．０ｔの振動ミルポッ
トに装入し、振動数１４３０ｖ−ｐ−ｍ−振巾３．５ｍ
、室温で１７時間の粉砕処理を行なった。この粉砕処理
によって得られた固体組成物をで２時間の反応を行なっ
た。
焼成したもの１２．５＃、塩化マグネシウム１２．５．
９１窒素ガス雰囲気下で２５＋ｍφのステンレスが−ル
を全容積の４７５充填した容量１．０ｔの振動ミルポッ
トに装入し、振動数１４３０ｖ−ｐ−ｍ−振巾３．５ｍ
、室温で１７時間の粉砕処理を行なった。この粉砕処理
によって得られた固体組成物をで２時間の反応を行なっ
た。
反応終了後固体分を取出して室温で減圧乾燥した後、前
記振動のミルポットに装Δし、安息香酸エチル５ｍ１ｆ
加えて１７時間粉砕処理を行なった。
記振動のミルポットに装Δし、安息香酸エチル５ｍ１ｆ
加えて１７時間粉砕処理を行なった。
斯くの如くして得られた固体組成物１０．９を用いて実
施例１と同様にして実験を行なった。なお、この際の固
体分中のチタン含有率は３．６４重量％であった。
施例１と同様にして実験を行なった。なお、この際の固
体分中のチタン含有率は３．６４重量％であった。
〔重合〕
トリエチルアルミニウム１６４■、ｐ−トルイル酸エチ
ル６７■および触媒成分をチタン原子として１．３７ｍ
９装入した以外は実施例１と同様にして実験を行なった
。得られた結果は第１表に示す通りである。
ル６７■および触媒成分をチタン原子として１．３７ｍ
９装入した以外は実施例１と同様にして実験を行なった
。得られた結果は第１表に示す通りである。
実施例４
〔触媒成分の調製〕
市販の塩基性炭酸マグネシウムを２５０℃で７時間真空
焼成したもの８２ノ、塩化マグネシウム１６８ノおよび
安息香酸エチル６、 □ ｍｌ使用した以外は実施例１
と同様にして実験を行なった。なお、イ本 この際固定分中のチタン含有率は２．３９重量％であっ
た。
焼成したもの８２ノ、塩化マグネシウム１６８ノおよび
安息香酸エチル６、 □ ｍｌ使用した以外は実施例１
と同様にして実験を行なった。なお、イ本 この際固定分中のチタン含有率は２．３９重量％であっ
た。
トリエチルアルミニウム２０４８ｒｎ９、ｐ−）ルイル
酸エチル８．４ Ｉｎ９および触媒成分をチタン原子と
して１．７２１ｎ９装入した以外は実施例１と同様にし
て実験を行なった。得られた結果は第１表に示す通りで
ある。
酸エチル８．４ Ｉｎ９および触媒成分をチタン原子と
して１．７２１ｎ９装入した以外は実施例１と同様にし
て実験を行なった。得られた結果は第１表に示す通りで
ある。
実施例５
〔触媒成分の調製〕
粉砕工程を０℃の温度を保って行なった以外はあった。
トリエチルアルミニウム２０４．８■、ｐ−）ルイル酸
エチル８４■および触媒成分をチタン原子として１７２
■装入した以外は実施例１と同様にして実験を行なった
。得られた結果は第１表に示す通りである。
エチル８４■および触媒成分をチタン原子として１７２
■装入した以外は実施例１と同様にして実験を行なった
。得られた結果は第１表に示す通りである。
実施例６
〔触媒成分の調製〕
粉砕工程を０℃の温度を保って行ない、安息香酸エチル
の量を４ ｍｌとした以外は実施例１と同様にして実験
を行なった。なお、この際の固体分中のチタン含有率は
２．５４重量％であった。
の量を４ ｍｌとした以外は実施例１と同様にして実験
を行なった。なお、この際の固体分中のチタン含有率は
２．５４重量％であった。
トリエチルアルミニウム２０４．８〜、ｐ−）ｘイル酸
エチル８４ｒｎ９および触媒成分をチタン原子として１
．７２■装入した以外は実施例１と同様にして実験を行
なった。得られた結果は第１表に示す通りである。
エチル８４ｒｎ９および触媒成分をチタン原子として１
．７２■装入した以外は実施例１と同様にして実験を行
なった。得られた結果は第１表に示す通りである。
比較例１
〔触媒成分の調製〕
市販の炭酸す） ＩＪウムを２５０℃で７時間真空焼成
したものを１２．５ｉＰ用いた以外は実施例１と同様に
して実験を行なった。なお、この際の固体分中のチタン
含有率は６３８重量％であった。
したものを１２．５ｉＰ用いた以外は実施例１と同様に
して実験を行なった。なお、この際の固体分中のチタン
含有率は６３８重量％であった。
トリエチルアルミニウム３２７．６■、ｐ−）ルイル酸
エチル１０５ｒｎ９および触媒成分をチタン原子として
６８６■装入した以外は実施例１と同様にして実験を行
なった。得られた結果は第１表に示す通りである。
エチル１０５ｒｎ９および触媒成分をチタン原子として
６８６■装入した以外は実施例１と同様にして実験を行
なった。得られた結果は第１表に示す通りである。
Claims (1)
- （１） （ａ）周期律表第２族の金属の炭酸塩または
塩基性炭酸塩と１． （ｂ）ハロゲン化マグネシウムと
を、（Ｃ） １子供与性物質の存在下に接触させて得ら
れた固体組成物を、（ｄ）一般式ＴｌＸ４ （式中Ｘは
）・ロダン元素である。）で表わされるチタンノ・ロダ
ン化物と接触させることを特徴とするオレフィン類重合
用触媒成分の製造方法。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP19691981A JPS5898309A (ja) | 1981-12-09 | 1981-12-09 | オレフイン類重合用触媒成分の製造方法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP19691981A JPS5898309A (ja) | 1981-12-09 | 1981-12-09 | オレフイン類重合用触媒成分の製造方法 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS5898309A true JPS5898309A (ja) | 1983-06-11 |
| JPH0361684B2 JPH0361684B2 (ja) | 1991-09-20 |
Family
ID=16365842
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP19691981A Granted JPS5898309A (ja) | 1981-12-09 | 1981-12-09 | オレフイン類重合用触媒成分の製造方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPS5898309A (ja) |
Citations (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS52151691A (en) * | 1975-11-21 | 1977-12-16 | Montedison Spa | #-olefin polymerization catalyst |
| JPS5426891A (en) * | 1977-08-02 | 1979-02-28 | Mitsui Petrochem Ind Ltd | Preparation of olefin copolymer |
| JPS5529591A (en) * | 1978-08-22 | 1980-03-01 | Montedison Spa | Titanium catalyst ingredient and carrier for alphaaolefin polymerization |
-
1981
- 1981-12-09 JP JP19691981A patent/JPS5898309A/ja active Granted
Patent Citations (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS52151691A (en) * | 1975-11-21 | 1977-12-16 | Montedison Spa | #-olefin polymerization catalyst |
| JPS5426891A (en) * | 1977-08-02 | 1979-02-28 | Mitsui Petrochem Ind Ltd | Preparation of olefin copolymer |
| JPS5529591A (en) * | 1978-08-22 | 1980-03-01 | Montedison Spa | Titanium catalyst ingredient and carrier for alphaaolefin polymerization |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPH0361684B2 (ja) | 1991-09-20 |
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