SU1286108A3 - Способ получени жидкой композиции на основе перфторированного ионообменного полимера - Google Patents
Способ получени жидкой композиции на основе перфторированного ионообменного полимера Download PDFInfo
- Publication number
- SU1286108A3 SU1286108A3 SU823426505A SU3426505A SU1286108A3 SU 1286108 A3 SU1286108 A3 SU 1286108A3 SU 823426505 A SU823426505 A SU 823426505A SU 3426505 A SU3426505 A SU 3426505A SU 1286108 A3 SU1286108 A3 SU 1286108A3
- Authority
- SU
- USSR - Soviet Union
- Prior art keywords
- polymer
- water
- liquid composition
- liquid
- solvent
- Prior art date
Links
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08J—WORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
- C08J3/00—Processes of treating or compounding macromolecular substances
- C08J3/02—Making solutions, dispersions, lattices or gels by other methods than by solution, emulsion or suspension polymerisation techniques
- C08J3/09—Making solutions, dispersions, lattices or gels by other methods than by solution, emulsion or suspension polymerisation techniques in organic liquids
- C08J3/091—Making solutions, dispersions, lattices or gels by other methods than by solution, emulsion or suspension polymerisation techniques in organic liquids characterised by the chemical constitution of the organic liquid
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08J—WORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
- C08J5/00—Manufacture of articles or shaped materials containing macromolecular substances
- C08J5/20—Manufacture of shaped structures of ion-exchange resins
- C08J5/22—Films, membranes or diaphragms
- C08J5/2206—Films, membranes or diaphragms based on organic and/or inorganic macromolecular compounds
- C08J5/2218—Synthetic macromolecular compounds
- C08J5/2231—Synthetic macromolecular compounds based on macromolecular compounds obtained by reactions involving unsaturated carbon-to-carbon bonds
- C08J5/2237—Synthetic macromolecular compounds based on macromolecular compounds obtained by reactions involving unsaturated carbon-to-carbon bonds containing fluorine
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08J—WORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
- C08J5/00—Manufacture of articles or shaped materials containing macromolecular substances
- C08J5/20—Manufacture of shaped structures of ion-exchange resins
- C08J5/22—Films, membranes or diaphragms
- C08J5/2287—After-treatment
- C08J5/2293—After-treatment of fluorine-containing membranes
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08J—WORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
- C08J2327/00—Characterised by the use of homopolymers or copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and at least one being terminated by a halogen; Derivatives of such polymers
- C08J2327/02—Characterised by the use of homopolymers or copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and at least one being terminated by a halogen; Derivatives of such polymers not modified by chemical after-treatment
- C08J2327/12—Characterised by the use of homopolymers or copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and at least one being terminated by a halogen; Derivatives of such polymers not modified by chemical after-treatment containing fluorine atoms
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Manufacturing & Machinery (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Medicinal Chemistry (AREA)
- Polymers & Plastics (AREA)
- Materials Engineering (AREA)
- General Chemical & Material Sciences (AREA)
- Inorganic Chemistry (AREA)
- Dispersion Chemistry (AREA)
- Manufacture Of Macromolecular Shaped Articles (AREA)
- Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
- Addition Polymer Or Copolymer, Post-Treatments, Or Chemical Modifications (AREA)
- Separation Using Semi-Permeable Membranes (AREA)
- Catalysts (AREA)
- Processes Of Treating Macromolecular Substances (AREA)
- Medicines Containing Material From Animals Or Micro-Organisms (AREA)
- Fats And Perfumes (AREA)
Abstract
Изобретение относитс к получению перфторированных ионообменных материалов и может быть использовано в технологии изготовлени и ремонта ионообменных мембран, примен емых в процессах электролиза. Изобретение позвол ет создать жидкие композиции на основе перфторированных ионообменных полимеров с улучшенными физико-химическими свойствами (отсутствие нерастворимого полимера, содержание в композиции полимера эквивалентной массой более 1050) за счет использовани при смещении полимера с растворителем в качестве раствори- тел воды или смеси 20-80% воды и 20-80% органического соединени , бираемого из группы алифатических спиртов, простых эфиров или ацето- нитрила, и проведени смешени в закрытом сосуде при 170-250 С в течение с последующей отгонкой растворител . 3 3.h. ф-лы, 2 табл. СО
Description
Oil
Изобретение относитс к получению перфторированных ионообменных материалов и может быть использовано в технологии изготовлени и ремонта ионообменных мембран, примен емых в процессах электролиза.
Целью изоб ретени вл етс улучшение физико-химических свойств изделий из жидкой композиции на основе перфторированных ионообменных полимеров ,.
Эквивалентные массы (EW), которые указаны в примерах , определ ютс путем титровани .;, полимера в форме свободной кислоты стандартным вод- ным раствором гидрата окиси натри . Такое определение осуществл етс с точностью лишь примерно ± 25 эквивалентных массовых единиц.
В предлагаемом способе используют .политетрафторэтилен (PTFE) сополимер тетрафторэтилена и метил- перфтор (4,7-диокса-5-метил-8 ноне- ноата). (TFE/EVE), сополимер тетрафторэтилена и перфтор (3,6-диокса- 4-метил-7-октенсульфонилфторида) (TFE/PSEPVE),
Пример 1, Во встр хиваемую колбу ввод т 30 мл н-пропанола 200 мл воды и 40 г сополимера тетрафторэтилена и перфтор (3J6-диокса-4- метил-7-октенсульфонилфторида) (TFE/PSEPVE). с эквивалентной массой 1100,-функциональные группы которого гидролизованы до формы - причем сам полимер находитс в форме порошка. Эту вотр хиваемзто колбу герметично закрывают, нагревают при 240 С в течение 18 ч.при одновременном встр хивании и охлаждают, Получают 481 мл прозрачной жидкой композиции , имеющей плотность 0,93 г/мл и в зкость 12,5 сСт, Твердого полимера в осадке не образуетс Исследование посредством дифракции рентгег новских лучей обнаруживает присутствие коллоидных частиц размером примерно 5-10 мкм (50А),
В результате формо вани ; литьем порций данной жидкой композиции и нагревани при 60-90°С получают пленки средней прочности.
Пример 2. Во встр хиваемую колбу ввод т 200 мл н-пропанола, 500 мл воды и 30 г TFE/PSEPVE с эквивалентной массой 1100, функциональные группы которого гидролизованы до фopмы-S02Na, причем данный полиме
5
находитс в форме порошка. Встр хиваемую колбу герметически закрывают, нагревают при в течение 3 ч при одно}зременном встр хивании и охлаждают . Получают 430 мл высокоплотной нижней фазы, представл ющей собой жидкую композицию, содержащую небольщое количество нерастворенного гел , и 37 мл низкоплотной верхней фазы, представл ющей собой в основном дипропиловые простые эфиры, которую удал ют. Из 100 мл полученной жидкой композиции отгон ют примерно 10 мл жидкой среды. Анализ дистилл та методом газовой хроматографии с использованием инфракрасного спектра показывает присутствие в нем примерно 40 мас,% н-пропанола, 25 мас,% изопропанола и 35 мас,% воды,
Пример 3. Во встр хиваемую колбу ввод т 550 мл н-пропанола, 400 мл метанола, 1000 мл воды и / 200 г TFE/PSEPVE, имеющего эквивалентную массу 1100, функциональные группы которого гидролизованы до формы - , причем данный полимер имеет форму порошка. Встр хиваемую колбу герметически закрывают, нагревают при 220 С в течение 3 ч при одновременном встр хивании и охлаждают . Получают 1441 мл высокоплот- ной нижней фазы, котора представл ет собой композицию, имеющую плот- 5 ность 1,018 г/мл и в зкость 111 сСт, и 62 мл низкоплотной верхней фазы, которую удал ют. Твердого полимера в осадке не остаетс , К полученной жидкой композиции добавл ют трнзтилфос- фат в количестве, составл ющем ; ПО мас,% от содержани полимера в образующемс жидком продукте. Пленка , полученна путем формовани литьем порции указанного жидкого продукта и постепенного нагревани от 90 до 20°С, имеет предел текучести
0
5
0
0
5
I
8,32x10° Па, прочность на разрыв 1577x10 Па и предельное удлинение при разрыве 292%,
Пример 4, В порцию жидкого продукта, полученного согласно примеру 2, добавл ют 2-этоксиэтанол- Б количестве, составл ющем 50 об,% от получаемого модифицированного жидкого продукта, В колбу ввод т гранулы носител катализатора в ви,це пористого глинозема (Norton SA 5205), затем эту колбу вакуумируют до оста3128
точного давлени примерно 20(М1 Па (15 мм рт.ст) и ввод т в нее достаточное количество указанного модифицированного жидкого продукта так, что гранулы глинозема полностью покрыты . Вакуум сбрасывают, при этом жидкий продукт входит в поры гранул, Вакуумирование до остаточного давле- ни 2000 Па и сброс вакуума до атмосферного давлени повтор ют еще три раза. Избыточный жидкий продукт
удал ют, и покрытые гранулы высушивают при 50 С. Одну из высутенных покрытых гранул разбивают на кусочки и с помощью микроскопа исследуют внут- 15 раннюю часть этой гранулы. Исследование показывает равномерное покрытие внутренних поверхностей гранулы.
Пример 5, Образцы, состо щие из нескольких листов, пропитьша- 20 ют модифицированным жидким продуктом, полученным согласно примеру 4, и постепенно нагревают до 50-75, Используемые дл образцов листы представл ют собой ткань из политетрафтори25 из агломерированного сло полимера
TFE/EVE
ном встр хивании и охлаждают. Из встр хиваемой колбы извлекают две ж кие и одну твердую фазы. Тверда фа за, которую извлекают путем пропускани всего продукта через воронку пористой стекл нной пластиной, пред ставл ет собой нерастворенный сополимер TFE/EVE и армирующую ткань. Более т жела нижн жидка фаза (368 мл) представл ет собой жидкую композицию, соответствующую предлаг емому способу, с плотностью 0,94 г с содержанием примерно 6 г сополим ра TFE/PSEPVE на 100 г жидкой комп ции. Более легка верхн жидка ф за (172 мл) удал етс . Твердую фазу оставшуюс на фильтре, промьгаают го р чим метанолом, В результате полу чают 29 г конгломерата, состо щег
этиленовых волокон, ткань из смеси (в соотношении 50:50) поли-пара-фе- нилентерефталамидных штапельных волокон и поли-мета-фениленизофтала- мидньк штапельных волокон, ткань из 30 стекловолокон, лист из асбестовых волокон и микропористый политетра- фторэтиленовый лист, имеющий микроструктуру в виде узелков, взаимосв занных фибриллами (материал, выпус- 35 каемый фирмой W,L Gore and Associates , Zne под торговым названием Gore-Te x) ,
Пример 6, Дефектна катио- нообменна мембрана, включающа слой 40 из TFE/PSEPVE, гидролизованного до формы - SO,Na, имеюща отверстие небольшого диаметра, подвергаетс ремонту путем нанесени на указанное отверстие капли модифицированно-. 45 го жидкого продукта, полученного как описано в примере 4, и постепенного
нагрева от 50 до 75 С,
Пример 7, Во встр хиваемую колбу ввод т 300 мл н-пропанола, 50 50 мл метанола, 350 мл воды и 50 г скраповой мембраны, имеющей один слой из TFE/PSEPVE в форме - с эквивалентной массой 1,100, один слой из сополимера тетрафторэтилена и метил- 55 перфтор (4,7-диокса-5-метил-8-ноне- ноата (TFE/EVE) в форме COOCHjC эквивалентной массой 1050 и армирующую ткань из политетрафторэтилёновых вои политетрафторэтилёновых волокон. Часть этого агломерирован ного TFE/EVE полимера отдел ют от политетрафторэтилёновых волокон, ф муют с образованием прозрачной т г чей пленки. Анализ ,с использовани инфракрасного спектра не обнаружил в этой пленке наличи сульфонатног компонента.
Пример 8, Изготавливают м шок из кусочков плотно переплетенн политетрафторэтиленовой ткани, использу полосы из тетрафторэтил/ге сафторпропиленового сополимера, ос ществл герметическую заделку на реванием отверстий мещка. Перед ок чательной герметической заделкой о верстий мешка в него ввод т 50,66 сополимера TFE/PSEPVE, гидролизо ванного до формы-ВОзН, с эквивален ной массой 1100 в виде порошка раз ром частиц 10-35 меш (О,5-2,мм), Герметически заделанньй мешок, сод жащий сополимер сульфокислоты, пом щают в вакуумную сушильную печь, в которой он сначала выдерживаетс п 60 С в течение 5 ч, а затем при ко натной температуре в течение 2 дне при этом наблюдаетс потер влаги (2,50 г). Это говорит о том, что м совое количество сополимера высуше ной сульфокислоты составл ет 48-, 16
Этот герметически запалнный меш с полимером помещают во встр хивае
локон, причем эта мембрана разрезана на кусочки размерами примерно 1,3 х X 1,3 см. Встр хиваемую колбу герметически закрывают, нагревают при 210 С в течение 18 ч при одновремен0
15
0 5 из агломерированного сло полимера
ном встр хивании и охлаждают. Из встр хиваемой колбы извлекают две жидкие и одну твердую фазы. Тверда фаза , которую извлекают путем пропускани всего продукта через воронку с пористой стекл нной пластиной, представл ет собой нерастворенный сополимер TFE/EVE и армирующую ткань. Более т жела нижн жидка фаза (368 мл) представл ет собой жидкую композицию, соответствующую предлагаемому способу, с плотностью 0,94 г/мл, с содержанием примерно 6 г сополимера TFE/PSEPVE на 100 г жидкой композиции . Более легка верхн жидка фаза (172 мл) удал етс . Твердую фазу, оставшуюс на фильтре, промьгаают гор чим метанолом, В результате получают 29 г конгломерата, состо щего
TFE/EVE
и политетрафторэтилёновых волокон. Часть этого агломерированного TFE/EVE полимера отдел ют от политетрафторэтилёновых волокон, формуют с образованием прозрачной т гучей пленки. Анализ ,с использованием инфракрасного спектра не обнаружил в этой пленке наличи сульфонатного компонента.
Пример 8, Изготавливают мешок из кусочков плотно переплетенной политетрафторэтиленовой ткани, использу полосы из тетрафторэтил/гек- сафторпропиленового сополимера, осуществл герметическую заделку нагреванием отверстий мещка. Перед окончательной герметической заделкой отверстий мешка в него ввод т 50,66 г сополимера TFE/PSEPVE, гидролизованного до формы-ВОзН, с эквивалентной массой 1100 в виде порошка размером частиц 10-35 меш (О,5-2,мм), Герметически заделанньй мешок, содержащий сополимер сульфокислоты, помещают в вакуумную сушильную печь, в которой он сначала выдерживаетс при 60 С в течение 5 ч, а затем при комнатной температуре в течение 2 дней, при этом наблюдаетс потер влаги (2,50 г). Это говорит о том, что массовое количество сополимера высушенной сульфокислоты составл ет 48-, 16 г
Этот герметически запалнный мешок с полимером помещают во встр хиваемую
51
колбу вместе с 200 мл воды, которую под давлением запаивают и нагревают до 240-255 С в течение 100 ч при одновременном перемешивании, давление при 240°С 2,5x10 Па, а при 255°С 3,25x10 Па, Затем сосуд охлаждают до комнатной температуры, при которой давление в нем составл ет I,7х х10 Па (25 psi), При удалении содержащего сосуда обнаружена в зка жидка композици , соответствующа предлагаемому способу, содержаща желатинированные образцы сополимера сульфокислоты и политетрафторэтиле- новый мешок (который осталс непов- режденным) с небольшим количеством полимера внутри него и с полимерной пленкой снаружи него, Политетрафтор- этиленовый мешок и его содержимое промывают гор чей водой, высушивают при 50 С и взвешивают, в мешке остаетс лшиь 15,8 г сополимера сульфокислоты .
Данную в зкую жидкую композицию отдел ют от желатинированного полимера путем пропускани через воронку с пористой стекл нной фильтровальной пластиной. Взвешивание желатинированных образцов, содержимого мешка и пленки снаружи мешка после сушки п называет, что в полученной в зкой жидкой композиции при комнатной температуре остаетс 4,4 г сополимера сульфокислоты, что составл ет приблизительно 7,2 г указанного сополимера на 100 мл жидкой композиции. Пленки, сформованные из данной жидкой композиции в воде, вл ютс хрупкими, однако при добавлении некоторого количества н-пропанола в порцию ука- занной жидкой композиции в воде получаютс прочные пленки.
Пленка на основе сульфокислоты, образующа с с наружной поверхности мешка, после сушки обладает высокими механическими свойствами.
Наличие как пленки из сополимера сульфокислоты с наружной стороны мешка, так и желатинированных образцов сополимера сульфокислоты в жид- кости с наружной стороны мешка показывает , что при повьшенных температурах в процессе этапа нагревани концентраци сополимера в жидкой композиции становитс даже большеj чем 7,2 г сополимера на 100 мл жидкой композиции, и, кроме того, часть данного сополимера преобразуетс в твердый продукт при охлаждении.
5
1
0 0
О 5 0
5
д
086
Пример 9, Во встр хиваемую колбу ввод т 325 мл 2-этоксиэтанола, 175 мл воды и 40 г TFE/PSEPVE с эквивалентной массой 1120, функциональные группы которого гидролизованы до формы-SOjK, причем данный полимер имеет форму кубиков. Встр хиваемую колбу закрывают, нагревают до 230 С в течение 3 ч при одновременном встр хивании и охлаждают. Получаетс перва прозрачна жидка композици , ни одного из кубиков твердого полимера не остаетс в этой жидкости , но при фильтрации удал етс небольшое количество пленочных кусочков , В результате-выпаривани досуха порции этой отфильтрованной жидкой композиции в количестве 20 мл получаетс 15668 г полимера. Это показывает , что концентраци полимера в жидкой композиции составл ет 8,34г полимера на 100 мл жидкой композиции,
В колбу ввод т 250 мл указанной первой композиции, содержащей сополимер в форме-50.К( Трубку из сополимера TFE/PSEPVE длиной 3 м, диаметром 0,76 мм, толщиной стенки 0,13 мм, с эквивалентной массой 1100 (сополимер в форме-SOjH) свертывают в спираль и вставл ют в колбу так,, что оба конца трубки выход т из горльш- ка колбы. Приготавливают раствор, состо щий из 20 мл концентрированной сол ной кислоты, 50 мл воды и 130 мл 2-этоксиэтанола, Этот раствор медленно стекает в колбу через внутреннюю часть трубки под действием собственной силы т жести при одновременном перемепшвании жидкой композиции. Образцы (по 20 мл каждый), вытекающей из трубки жидкасти собирают с интервалами , выпаривают досуха и полученный КС1 взвепшвают. Из первого, второго и третьего образцов получают соответственно 0,133,.0,043 и 0,029 г КС1. Таким образом, жидка композици , введенна в колбу, превращаетс во вторую жидкую композицию, в которой л функциональные группы полимера пре- образованы в группы-SO H в результате ионообмена.
Порцию второй жидкой композиции отливают и нагревают до , в результате чего получаетс прочна пленка,
Примеры 10-14 (сопоставительные ) , В каждом из этих примеров 10 г сополимера TFE/PSEPVE, который
7.
гидролизован либо до формы-SOjK (примеры 10-12), либо до формы- SOjH (примеры 13-14), имеющего эквивалентную массу, указанную в табл. 1, в форме пленки толщиной 100 мкм, ввод т в 100 г жидкой среды, указанной в табл.1, и нагревают с обратным холодильником, в течение 4 ч, После охлаждени определ ют количест2861088
в результате полумают 543 мл высокоплотной фазы плотностью 0,989 г/мл и 48 мл низкоплотной фазы (верхн фаза К) .
Повторный цикл обработки верхних фаз как побочного продукта осуществл етс следующим образом.
Во встр хиваемую колбу ввод т 450 мл воды, верхние фазы К, L и М,
во полимера в жидкой фазе путем выпа-JO и 40 г сополимера TFE/PSEPVE с экви- ривани досуха 50 мл образца и взве- шивани остатка после выпаривани . Полученные результаты представлены в табл.1. В большинстве случаев количество растворенного вещества нич- ожно мало и составл ет самое боль- - нее 0,54 мас.%.
Пример 15 (сопоставительный), В 100 мл воды ввод т 10 г сополимера
валентной массой 1200, которьй гид- ролизован до формы-50.Н, Колбы герметически закрьгеают, нагревают до 220 С в течение 3 ч и охлаждают. Полу чают 368 мл высокоплотной нижней фазы (плотностью 1,003 г/мл), содержащей 4,6 г осадка, и дополнительно 10 мл низкоплотной верхней жидкой фазы , которую удал ют. Таким образом.
TFE/PSEPVE, гидролизованного до фор- данный процесс рециркул ции вл етс
25
30
ы , имеющего эквивалентную массу 1050, в форме пленки толщиной 100 мкм, и эту смесь перемешивают и нагревают при 68 С и течение 3 ч. осле охлаждени определ ют количество полимера в жидкой фазе путем выпаривани досуха 50-мш1ЛШ1Итровой порции и взвешивани остатка после вьтаривани . Жидка фаза содержит ишь 0,022 мас.% полимера.
Пример 16. Во встр хиваемую колбу ввод т 180 мл н-пропанола, 150 мл метанола, 350 мл воды и 40 г TFE/PSEPVE с эквивалентной массой 1100, который гидролизован до фор- мы-SOjH и имеет форму порошка. Колбу герметически закрывают, нагревают до 230°С в течение 3 ч при одновременном встр хивании и охлаждают. Получают 420 мл высокоплотной фазы, представл ющей собой жидкую композицию, соответствующую предлагаемому способу (плотность 0,995 г/мл), и 43 мл низкоплотной фазы (верхн фаза К),
Осуществл ют процесс таким же обра зом t использованием 200 мл н-пропанола , 150 мл метанола, 350 мл воды и 60 г того же полимера и нагрев осуществл ют при 220 С в течение 3ч, в результате чего получают 548 мл сокоплотной фазы плотностью 1,00 г/мл в зкостью 51 сП и 82 мл низкоплотной фазы (верхн фаза L).
35
40
.45
. 861088
в результате полумают 543 мл высокоплотной фазы плотностью 0,989 г/мл и 48 мл низкоплотной фазы (верхн фаза К) .
Повторный цикл обработки верхних фаз как побочного продукта осуществл етс следующим образом.
Во встр хиваемую колбу ввод т 450 мл воды, верхние фазы К, L и М,
-JO и 40 г сополимера TFE/PSEPVE с экви- -
и 40 г сополимера TFE/PSEPVE с экви-
валентной массой 1200, которьй гид- ролизован до формы-50.Н, Колбы герметически закрьгеают, нагревают до 220 С в течение 3 ч и охлаждают. Полу- чают 368 мл высокоплотной нижней фазы (плотностью 1,003 г/мл), содержащей 4,6 г осадка, и дополнительно 10 мл низкоплотной верхней жидкой фазы , которую удал ют. Таким образом.
данный процесс рециркул ции вл етс
5
0
О
5
0
5
успешным, поскольку он обеспечивает получение 381 мл жидкой композиции , содержащей примерно 35 г полимера .
Пример 17. Во встр хиваемую колбу ввод т 300 мл н-пропанола, 50 мл метанола, 300 мл воды и 30 г сополимера TFE/PSEPVE, имеющего эк;вивалентн то массу 1200, функциональные группы которого гидролизованы до формы-ВО Н, причем шолимер находитс Б форме поропжа с размером частиц 35-60 меш (0,,50 мм). Колбу герметически закрывают, нагревают до 230 С в течение 4 ч при одновременном встр хивании и охлаждают. Получают 190 мл низкоплотной верхней фазы, которую удал ют, и 380 мл высокоплотной нижней фазы (плотностью 1,00 г/мл),
Никакого осадка полимера не остает- с . Порцию высокоплотной фазы (80 мл) кип т т с целью отгонки из нее некоторого количества воды, и одноврв менно добавл ют постепенно 50 мл н-пропанола, пока не достигаетс окончательный объем 35 мл. Затем добавл ют 15 мл 2-этоксиэтанола, в результате чего получают модифицированный жидкий продукт.
Кусочек пленки TFE/PSEPVE с эквивалентной массой 1100, толщиной 125 мкм (5 миле), в которую введена армирующа ткань (ткань в плоском
Осуществл ют процесс таким же.об- 54 переплетении которой как на основе.
разом с использованием 200 мл н-пропанола , 150 мл метанола, 350 мл воды и 40 г того же полимера. Нагревание осуществл ют при 230 С в течение 3 ч
так и по утку содержитс 16 политет рафторэтиленовых нитей весовым номе ром 400 денье на сантиметр)/и с функ циональными группами, гидролизованпереплетении которой как на основе.
так и по утку содержитс 16 политет- рафторэтиленовых нитей весовым номег ром 400 денье на сантиметр)/и с функциональными группами, гидролизован9- 12
ными до формы-SOjNa, сначала пропиты- :вают н-пропанолом, затем покрывают с одной стороны (противоположной от той стороны, в которую введена армирующа ткань) указанным модифициро- ванным жидким продуктом и высушивают , в результате чего получают покрытую мембрану.
Кусочек покрытой мембраны устанавливают между отсеками небольшого хлорщелочного элемента, покрытой стороной, направленной к катодному пространству, и осуществл ют электролиз насыщенного водного раствора хлористого натри при плотности то- ка 2,0 А на 1 дюйм (ASI)(или 0,3 А/см) при 80°С. Процесс электролиза продолжаетс 18 дней, в результате чего получают 20 мас,% каустической соды при напр жении 3,5-3,7 В и при эффективности тока 68%,
Примеры 18-39 и сопоставительные 40-42. Во встр хиваемую колбу ввод т воду и/или другие жидкие компоненты, а также TFE/PSEPVE, причем количества всех этих компонентов эквивалентна масса полимера и его форма указаны в табл.2. Трубку закрывают и нагревают в течение времени и при температуре, которые указаны в табл.2. Полученные результаты независимо от того раствор етс полностью полимер или нет, количество и концентраци получаемой жидкой композиции и в некоторых случа х в зкость также указаны в табл.2.
Предлагаемый способ имеет преимущество в том, что обеспечивает быстрый способ получени жидких композиций , которые ранее не были промыш- ленно доступны и которые наход т использование во многих отрасл х про- мьшшенности.
Claims (4)
- Формула изобретениI. Способ получени жидкой композиции на основе перфторированного л ионообменного полимера, содержащего функциональные группы формулыSO,Mгде М - Н и Na, или К,путем смешени указанного полимера с0810растворителем, отличающий- с тем, что, с целью улучшени физико-химических свойств изделий на основе композиции, в качестве полимера используют полимер с экв.массо й 105П-1500, а в качестве растворител - воду или смесь; 20-80 мас.% воды и 20-80 мас.% соединени , выбранного из группы, включающей метанол , этанол, н-пропанол, н-бутанол, 2-бутанол, 2-метоксиэтанол, 2-этокси- этанол, этиленгликоль диметиловый эфир, диэтиленгликольдиметиловый эфир, диоксан и ацетонитрил, смешение ведут при 170-250 С в закрытом сосуде в течение 3-18 ч с последук цим концентрированием отгонкой растворител .
- 2.Способ поп.1,отличаю- щ и и с тем, что после отгонки растворител в композицию ввод т триэтилфосфат в количестве 100-110% от массы полимера.
- 3.Способ .по П.1, отличаю- щ и и с тем, что после отгонки растворител в композицию ввод т 2- этоксиэтанол в количестве 43-50% от объема жидкой композиции.
- 4.Способ по п.1, о т л и ч а ю- щ и и с тем, что жидкую композицию перфторированного ионообменного полимера, содержащего грзттпы -SOjM, где М - Na или К, подвергают обработке катионитом в кислотной форме,Т а б л и ц а I5010 1 1 1213 141050 1050 10501050 1300Этанол, 95 0,0 Вода 100 0,006Иэопропило- 0,01 вый спирт 100Изопропило- 0,54 вый спирт 80, вода 20Вода 100 0,04Тсблица 2
Applications Claiming Priority (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
US06/259,506 US4433082A (en) | 1981-05-01 | 1981-05-01 | Process for making liquid composition of perfluorinated ion exchange polymer, and product thereof |
Publications (1)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
SU1286108A3 true SU1286108A3 (ru) | 1987-01-23 |
Family
ID=22985238
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
SU823426505A SU1286108A3 (ru) | 1981-05-01 | 1982-04-30 | Способ получени жидкой композиции на основе перфторированного ионообменного полимера |
Country Status (14)
Country | Link |
---|---|
US (1) | US4433082A (ru) |
EP (1) | EP0066369B1 (ru) |
JP (2) | JPS57192464A (ru) |
AT (1) | ATE14894T1 (ru) |
AU (1) | AU563385B2 (ru) |
BR (1) | BR8202396A (ru) |
CA (1) | CA1178000A (ru) |
DD (2) | DD210292A5 (ru) |
DE (1) | DE3265373D1 (ru) |
IL (1) | IL65652A (ru) |
MX (1) | MX160828A (ru) |
NO (1) | NO157822C (ru) |
SU (1) | SU1286108A3 (ru) |
ZA (1) | ZA822936B (ru) |
Families Citing this family (199)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JPS5814949A (ja) * | 1981-07-16 | 1983-01-28 | バ−レン・テクノロジ− | 固体重合体酸触媒重合体および製法 |
BR8206298A (pt) * | 1981-11-06 | 1983-09-20 | Diamond Shamrock Corp | Processo para reparo de partes danificadas de membrana copolimerica de perfluorcarbono e composto de remendo para uso no reparo de membrana de celula eletrolitica |
GB8331860D0 (en) * | 1983-11-29 | 1984-01-04 | Ici Plc | Exchange membrane |
US4604323A (en) * | 1985-02-22 | 1986-08-05 | E. I. Du Pont De Nemours And Company | Multilayer cation exchange membrane |
US4650551A (en) * | 1985-05-31 | 1987-03-17 | The Dow Chemical Company | Supported ion exchange membrane films |
US5114515A (en) * | 1985-05-31 | 1992-05-19 | The Dow Chemical Company | Method for forming polymer composite films using removable substrates |
US4784900A (en) * | 1985-05-31 | 1988-11-15 | University Of Bath | Method for sizing polytretrafluoroethylene fabrics |
US4784882A (en) * | 1985-05-31 | 1988-11-15 | The Dow Chemical Company | Method for forming composite polymer films |
US5110385A (en) * | 1985-05-31 | 1992-05-05 | The Dow Chemical Company | Method for forming polymer composite films using a removable substrate |
US4824508A (en) * | 1985-12-09 | 1989-04-25 | The Dow Chemical Company | Method for making an improved solid polymer electrolyte electrode using a liquid or solvent |
US4654104A (en) * | 1985-12-09 | 1987-03-31 | The Dow Chemical Company | Method for making an improved solid polymer electrolyte electrode using a fluorocarbon membrane in a thermoplastic state |
US4826554A (en) * | 1985-12-09 | 1989-05-02 | The Dow Chemical Company | Method for making an improved solid polymer electrolyte electrode using a binder |
US4666468A (en) * | 1986-03-24 | 1987-05-19 | The Dow Chemical Company | Gas separations using membranes comprising perfluorinated polymers with pendant ionomeric moieties |
FR2597491B1 (fr) * | 1986-04-22 | 1988-06-10 | Commissariat Energie Atomique | Procede de fabrication de colloides de ionomeres perfluores conducteurs cationiques et colloides obtenus |
US4698243A (en) * | 1986-06-20 | 1987-10-06 | The Dow Chemical Company | Method for sizing and hydrolyzing polytetrafluoroethylene fabrics, fibers, yarns, or threads |
US4778723A (en) * | 1986-06-20 | 1988-10-18 | The Dow Chemical Company | Method for sizing polytetrafluoroethylene fibers, yarn, or threads |
US4731263A (en) * | 1986-09-26 | 1988-03-15 | The Dow Chemical Company | Method for the preparation of ionomer films |
EP0326632A1 (en) * | 1988-02-02 | 1989-08-09 | The Dow Chemical Company | Method for the preparation of perfluorosulfonate ionomer films |
JPH01217042A (ja) * | 1986-09-26 | 1989-08-30 | Dow Chem Co:The | パーフルオロスルホネートイオノマー薄膜の製造方法 |
US4741744A (en) * | 1987-02-20 | 1988-05-03 | The Dow Chemical Company | Hydrated metal ionomer membranes for gas separation |
US4839012A (en) * | 1988-01-05 | 1989-06-13 | The Dow Chemical Company | Antisurge outlet apparatus for use in electrolytic cells |
US5069974A (en) * | 1989-02-06 | 1991-12-03 | Monsanto Company | Metals coated with protective coatings of annealed perfluorinated cation-exchange polymers and method for making same |
US5124299A (en) * | 1989-08-02 | 1992-06-23 | E. I. Du Pont De Nemours And Company | Catalysis using blends of perfluorinated ion-exchange polymers with perfluorinated diluents |
US5094995A (en) * | 1989-08-02 | 1992-03-10 | E. I. Du Pont De Nemours And Company | Supported perfluorinated ion-exchange polymers |
US5105047A (en) * | 1989-08-02 | 1992-04-14 | E. I. Du Pont De Nemours And Company | Catalysis using blends of perfluorinated ion-exchange polymers with perfluorinated diluents |
US5233102A (en) * | 1989-08-02 | 1993-08-03 | E. I. Du Pont De Nemours And Company | Olefin hydration |
AU7456991A (en) * | 1990-03-06 | 1991-10-10 | Dow Chemical Company, The | Electrochromic device |
US5084144A (en) * | 1990-07-31 | 1992-01-28 | Physical Sciences Inc. | High utilization supported catalytic metal-containing gas-diffusion electrode, process for making it, and cells utilizing it |
EP0545068A3 (en) * | 1991-11-08 | 1993-12-22 | Du Pont | Wetting of diaphragms |
JPH05262902A (ja) * | 1992-03-23 | 1993-10-12 | Tanaka Kikinzoku Kogyo Kk | イオン交換膜の製造方法 |
US5230921A (en) * | 1992-08-04 | 1993-07-27 | Blacktoe Medical, Inc. | Flexible piezo-electric membrane |
US5458955A (en) * | 1993-10-21 | 1995-10-17 | Monsanto Company | Metal/polymer laminates having an anionomeric polymer film layer |
US6180163B1 (en) | 1993-11-22 | 2001-01-30 | E. I. Du Pont De Nemours And Company | Method of making a membrane-electrode assembly |
US5798036A (en) * | 1993-11-22 | 1998-08-25 | E. I. Du Pont De Nemours And Company | Electrochemical conversion of anhydrous hydrogen halide to halogens gas using a membrane-electrode assembly or gas diffusion electrodes |
USRE37433E1 (en) | 1993-11-22 | 2001-11-06 | E. I. Du Pont De Nemours And Company | Electrochemical conversion of anhydrous hydrogen halide to halogen gas using a membrane-electrode assembly or gas diffusion electrodes |
US5824622A (en) * | 1994-01-12 | 1998-10-20 | E. I. Du Pont De Nemours And Company | Porous microcomposite of perfluorinated ion-exchange polymer and metal oxide, a network of silica, or a network of metal oxide and silica derived via a sol-gel process |
US5916837A (en) * | 1994-01-12 | 1999-06-29 | E.I. Du Pont De Nemours And Company | Porous microcomposite of metal cation exchanged perfluorinated ion-exchanged polymer and network of metal oxide, silica or metal oxide and silica |
US5470448A (en) * | 1994-01-28 | 1995-11-28 | United Technologies Corporation | High performance electrolytic cell electrode/membrane structures and a process for preparing such electrode structures |
US6254978B1 (en) * | 1994-11-14 | 2001-07-03 | W. L. Gore & Associates, Inc. | Ultra-thin integral composite membrane |
USRE37307E1 (en) | 1994-11-14 | 2001-08-07 | W. L. Gore & Associates, Inc. | Ultra-thin integral composite membrane |
US6054230A (en) * | 1994-12-07 | 2000-04-25 | Japan Gore-Tex, Inc. | Ion exchange and electrode assembly for an electrochemical cell |
ATE199732T1 (de) * | 1994-12-15 | 2001-03-15 | Exxon Chemical Patents Inc | Polymerisationskatalysatorsysteme, ihre herstellung und ihre verwendung |
US5716680A (en) * | 1995-03-14 | 1998-02-10 | The Dow Chemical Company | Solventless process for forming thin, durable coatings of perfluorocarbon ionomers on various polymeric materials |
US5718947A (en) * | 1995-03-14 | 1998-02-17 | The Dow Chemicalcompany | Processes for forming thin, durable coatings of cation-containing polymers on selected substrates |
US5746954A (en) * | 1995-09-07 | 1998-05-05 | The Dow Chemical Company | Processes for forming thin, durable coatings of perfluorocarbon ionomers on various substrate materials |
US5856255A (en) * | 1996-01-22 | 1999-01-05 | Albemarle Corporation | Preparation of supported auxiliary catalysts at elevated temperature and pressure in a closed vessel |
US6107233A (en) * | 1997-03-24 | 2000-08-22 | E. I. Du Pont De Nemours And Company | Process for the preparation of spherically shaped microcomposites |
US6262326B1 (en) | 2000-06-06 | 2001-07-17 | E. I. Du Pont De Nemours And Company | Process for the preparation of spherically shaped microcomposites |
JPH1092444A (ja) | 1996-09-13 | 1998-04-10 | Japan Gore Tex Inc | 電気化学反応装置用固体高分子電解質複合体及びそれを用いた電気化学反応装置 |
CN1233267A (zh) * | 1996-10-15 | 1999-10-27 | 纳幕尔杜邦公司 | 含有高度氟化的离子交换聚合物颗粒的组合物 |
US5912280A (en) * | 1996-12-27 | 1999-06-15 | E. I. Du Pont De Nemours And Company | Ink jet inks containing emulsion-polymer additives to improve water-fastness |
GB9708365D0 (en) * | 1997-04-25 | 1997-06-18 | Johnson Matthey Plc | Proton conducting membranes |
US6130175A (en) * | 1997-04-29 | 2000-10-10 | Gore Enterprise Holdings, Inc. | Integral multi-layered ion-exchange composite membranes |
US6354443B1 (en) | 1997-05-01 | 2002-03-12 | Millipore Corporation | Surface modified porous membrane and process |
US5928792A (en) * | 1997-05-01 | 1999-07-27 | Millipore Corporation | Process for making surface modified porous membrane with perfluorocarbon copolymer |
US5976380A (en) * | 1997-05-01 | 1999-11-02 | Millipore Corporation | Article of manufacture including a surface modified membrane and process |
US6110333A (en) * | 1997-05-02 | 2000-08-29 | E. I. Du Pont De Nemours And Company | Composite membrane with highly crystalline porous support |
US6179132B1 (en) | 1998-03-13 | 2001-01-30 | Millipore Corporation | Surface modified polymeric substrate and process |
US6074692A (en) * | 1998-04-10 | 2000-06-13 | General Motors Corporation | Method of making MEA for PEM/SPE fuel cell |
US20040209965A1 (en) * | 1998-10-16 | 2004-10-21 | Gascoyne John Malcolm | Process for preparing a solid polymer electrolyte membrane |
US20040266299A1 (en) * | 1998-10-16 | 2004-12-30 | Fongalland Dharshini Chryshatha | Substrate |
US6287717B1 (en) | 1998-11-13 | 2001-09-11 | Gore Enterprise Holdings, Inc. | Fuel cell membrane electrode assemblies with improved power outputs |
IT1303779B1 (it) * | 1998-11-23 | 2001-02-23 | Ausimont Spa | Preparazione di soluzioni di polimeri fluorurati solfonici. |
GB9914499D0 (en) | 1999-06-22 | 1999-08-25 | Johnson Matthey Plc | Non-woven fibre webs |
US6517962B1 (en) * | 1999-08-23 | 2003-02-11 | Ballard Power Systems Inc. | Fuel cell anode structures for voltage reversal tolerance |
GB0006429D0 (en) * | 2000-03-17 | 2000-05-03 | Johnson Matthey Plc | Electrochemical cell |
DE10025937A1 (de) * | 2000-05-26 | 2001-11-29 | Fuma Tech Gmbh | Perfluorsulfonsäure-Membranen, Verfahren zu ihrer Herstellung und Verwendung für Brennstoffzellen |
GB0016752D0 (en) * | 2000-07-08 | 2000-08-30 | Johnson Matthey Plc | Electrochemical structure |
GB0016750D0 (en) * | 2000-07-08 | 2000-08-30 | Johnson Matthey Plc | Improved material for electrode manufacture |
DE60135080D1 (de) | 2000-12-26 | 2008-09-11 | Asahi Glass Co Ltd | Festpolymer-Elektrolyt Material, flüssige Zusammensetzung, Festpolymer Brennstoffzelle und Fluorpolymer |
EP1239002B1 (en) * | 2001-03-07 | 2006-10-04 | Asahi Glass Company, Limited | Process for recovering fluoropolymers from fluorine-containing ion exchange membrane |
ATE301159T1 (de) | 2001-03-09 | 2005-08-15 | Asahi Glass Co Ltd | Verfahren zur rückgewinnung von fluoropolymeren |
US6689501B2 (en) | 2001-05-25 | 2004-02-10 | Ballard Power Systems Inc. | Composite ion exchange membrane for use in a fuel cell |
US6586640B2 (en) | 2001-06-26 | 2003-07-01 | E. I. Du Pont De Nemours And Company | Decomposition of organic hydroperoxides in the presence of a particulate catalyst containing highly fluorinated polymer having sulfonic acid groups and process for the manufacture of bisphenol A |
DE60214418T2 (de) * | 2001-07-13 | 2007-05-03 | E.I. Du Pont De Nemours And Co., Wilmington | Verfahren zur auflösung von hochfluorierten ionenaustauscherpolymeren |
US20050131116A1 (en) * | 2002-07-12 | 2005-06-16 | Qun Sun | Process for dissolution of highly fluorinated ion-exchange polymers |
US6613203B1 (en) | 2001-09-10 | 2003-09-02 | Gore Enterprise Holdings | Ion conducting membrane having high hardness and dimensional stability |
GB0200253D0 (en) * | 2002-01-08 | 2002-02-20 | Johnson Matthey Plc | Improved material for electrode manufacture |
GB0210194D0 (en) * | 2002-05-03 | 2002-06-12 | Johnson Matthey Plc | Composite membrane |
US6685984B2 (en) * | 2002-05-30 | 2004-02-03 | Jsr Corporation | Method for the production of multilayers |
GB0212636D0 (en) * | 2002-05-31 | 2002-07-10 | Johnson Matthey Plc | Electrode |
KR100608199B1 (ko) | 2002-06-17 | 2006-08-08 | 다이킨 고교 가부시키가이샤 | 불소 함유 중합체 분산체 및 불소 함유 중합체 분산체의제조 방법 |
US7740967B2 (en) * | 2002-07-04 | 2010-06-22 | Ben Gurion University Of The Negev Research And Development Authority | Highly conductive ordered ion exchange membranes |
GB0216834D0 (en) * | 2002-07-19 | 2002-08-28 | Accentus Plc | Porous polymeric membrane |
EP2341118A1 (en) * | 2002-09-24 | 2011-07-06 | E. I. du Pont de Nemours and Company | Electrically conducting organic polymer/nanoparticle composites and methods for use thereof |
EP1546237B2 (en) * | 2002-09-24 | 2019-04-24 | E. I. du Pont de Nemours and Company | Water dispersible polythiophenes made with polymeric acid colloids |
EP1549696A1 (en) * | 2002-09-24 | 2005-07-06 | E.I. Du Pont De Nemours And Company | Water dispersible polyanilines made with polymeric acid colloids for electronics applications |
US7371336B2 (en) | 2002-09-24 | 2008-05-13 | E.I. Du Pont Nemours And Company | Water dispersible polyanilines made with polymeric acid colloids for electronics applications |
US7317047B2 (en) | 2002-09-24 | 2008-01-08 | E.I. Du Pont De Nemours And Company | Electrically conducting organic polymer/nanoparticle composites and methods for use thereof |
US7348088B2 (en) | 2002-12-19 | 2008-03-25 | 3M Innovative Properties Company | Polymer electrolyte membrane |
US7390438B2 (en) * | 2003-04-22 | 2008-06-24 | E.I. Du Pont De Nemours And Company | Water dispersible substituted polydioxythiophenes made with fluorinated polymeric sulfonic acid colloids |
EP1661198A2 (en) * | 2003-08-19 | 2006-05-31 | E.I. Dupont De Nemours And Company | Membranes of fluorinated ionomer blended with nonionomeric fluoropolymers for electrochemical cells |
JP2005082748A (ja) * | 2003-09-10 | 2005-03-31 | Asahi Kasei Corp | フッ素系共重合体を含有する分散液の製造方法 |
US20050106440A1 (en) * | 2003-11-19 | 2005-05-19 | Honda Motor Co., Ltd. | Proton conductor and method for producing the same |
WO2005054342A1 (en) * | 2003-11-25 | 2005-06-16 | Invista Technologies S.A R.L. | Process for making a solution of perfluorosulfonated ion exchange polymers |
JP4839837B2 (ja) * | 2003-12-01 | 2011-12-21 | ダイキン工業株式会社 | 含フッ素ポリマー液状組成物及びフッ素系架橋体製造方法 |
US7338620B2 (en) | 2004-03-17 | 2008-03-04 | E.I. Du Pont De Nemours And Company | Water dispersible polydioxythiophenes with polymeric acid colloids and a water-miscible organic liquid |
US7351358B2 (en) | 2004-03-17 | 2008-04-01 | E.I. Du Pont De Nemours And Company | Water dispersible polypyrroles made with polymeric acid colloids for electronics applications |
US7255798B2 (en) * | 2004-03-26 | 2007-08-14 | Ion Power, Inc. | Recycling of used perfluorosulfonic acid membranes |
US8147962B2 (en) | 2004-04-13 | 2012-04-03 | E. I. Du Pont De Nemours And Company | Conductive polymer composites |
EP1612874A1 (en) * | 2004-07-02 | 2006-01-04 | SOLVAY (Société Anonyme) | Solid alkaline fuel cell comprising ion exchange membrane |
US20060014887A1 (en) * | 2004-07-19 | 2006-01-19 | 3M Innovative Properties Company | Method of hydrolyzing a dispersion of ionic fluoropolymer |
US7304101B2 (en) * | 2004-07-19 | 2007-12-04 | 3M Innovative Properties Company | Method of purifying a dispersion of ionic fluoropolymer |
US7572534B2 (en) * | 2004-09-20 | 2009-08-11 | 3M Innovative Properties Company | Fuel cell membrane electrode assembly |
US8101317B2 (en) * | 2004-09-20 | 2012-01-24 | 3M Innovative Properties Company | Durable fuel cell having polymer electrolyte membrane comprising manganese oxide |
US7850871B2 (en) * | 2004-10-13 | 2010-12-14 | Air Products And Chemicals, Inc. | Resistivity stable electrically conductive films formed from polythiophenes |
US7569158B2 (en) * | 2004-10-13 | 2009-08-04 | Air Products And Chemicals, Inc. | Aqueous dispersions of polythienothiophenes with fluorinated ion exchange polymers as dopants |
JP5010823B2 (ja) | 2004-10-14 | 2012-08-29 | 三星エスディアイ株式会社 | 直接酸化型燃料電池用高分子電解質膜、その製造方法及びこれを含む直接酸化型燃料電池システム |
US20060105215A1 (en) * | 2004-11-16 | 2006-05-18 | Gangadhar Panambur | Novel membrane and membrane electrode assemblies |
US20070181874A1 (en) * | 2004-12-30 | 2007-08-09 | Shiva Prakash | Charge transport layers and organic electron devices comprising same |
ITMI20050446A1 (it) * | 2005-03-17 | 2006-09-18 | Solvay Solexis Spa | Composito ccm |
ITMI20050444A1 (it) * | 2005-03-17 | 2006-09-18 | Solvay Solexis Spa | Membrana ionomerica |
ITMI20050445A1 (it) * | 2005-03-17 | 2006-09-18 | Solvay Solexis Spa | Membrana ionomerica composta |
US20060237034A1 (en) * | 2005-04-20 | 2006-10-26 | Lawrence Shore | Process for recycling components of a PEM fuel cell membrane electrode assembly |
KR101223559B1 (ko) * | 2005-06-24 | 2013-01-22 | 삼성에스디아이 주식회사 | 연료 전지용 고분자 전해질 막의 제조 방법 |
CN100445325C (zh) * | 2005-06-24 | 2008-12-24 | 大连新源动力股份有限公司 | 用氯碱工业废弃离子交换膜制备全氟磺酸树脂溶液的方法 |
US7727421B2 (en) * | 2005-06-27 | 2010-06-01 | E. I. Du Pont De Nemours And Company Dupont Displays Inc | Electrically conductive polymer compositions |
WO2007002681A2 (en) * | 2005-06-27 | 2007-01-04 | E. I. Du Pont De Nemours And Company | Electrically conductive polymer compositions |
EP1913604A4 (en) * | 2005-06-28 | 2011-07-20 | Du Pont | ANODE BICOUCHE |
WO2007002737A2 (en) * | 2005-06-28 | 2007-01-04 | E. I. Du Pont De Nemours And Company | High work function transparent conductors |
WO2007002740A2 (en) | 2005-06-28 | 2007-01-04 | E. I. Du Pont De Nemours And Company | Buffer compositions |
US7790304B2 (en) * | 2005-09-13 | 2010-09-07 | 3M Innovative Properties Company | Catalyst layers to enhance uniformity of current density in membrane electrode assemblies |
US7622217B2 (en) * | 2005-10-12 | 2009-11-24 | 3M Innovative Properties Company | Fuel cell nanocatalyst |
US7560497B2 (en) * | 2005-10-24 | 2009-07-14 | Yuan Ze University | Perfluorocarbon ionomer membrane with high proton conductivity and preparation thereof |
US8628871B2 (en) | 2005-10-28 | 2014-01-14 | 3M Innovative Properties Company | High durability fuel cell components with cerium salt additives |
US8367267B2 (en) * | 2005-10-28 | 2013-02-05 | 3M Innovative Properties Company | High durability fuel cell components with cerium oxide additives |
KR100766896B1 (ko) * | 2005-11-29 | 2007-10-15 | 삼성에스디아이 주식회사 | 연료 전지용 고분자 전해질 막 및 이를 포함하는 연료 전지시스템 |
ITMI20052509A1 (it) * | 2005-12-28 | 2007-06-29 | Solvay Solexis Spa | Assemblati per dispositivi elettrochimici |
ITMI20052508A1 (it) * | 2005-12-28 | 2007-06-29 | Solvay Solexis Spa | Processo per ottenere ccm con subgasket |
US8216680B2 (en) | 2006-02-03 | 2012-07-10 | E I Du Pont De Nemours And Company | Transparent composite conductors having high work function |
US20070188841A1 (en) * | 2006-02-10 | 2007-08-16 | Ntera, Inc. | Method and system for lowering the drive potential of an electrochromic device |
US20070278458A1 (en) * | 2006-04-13 | 2007-12-06 | Martello Mark T | Electrically conductive polymer compositions |
US8058319B2 (en) * | 2006-06-01 | 2011-11-15 | E.I. Du Pont De Nemours And Company | Process to prepare fluoropolymer dispersions and membranes |
KR101398780B1 (ko) * | 2006-06-01 | 2014-06-18 | 이 아이 듀폰 디 네모아 앤드 캄파니 | 전도성 중합체 조성물 |
US20070281198A1 (en) * | 2006-06-01 | 2007-12-06 | Lousenberg Robert D | Membranes electrode assemblies prepared from fluoropolymer dispersions |
US20070282023A1 (en) * | 2006-06-01 | 2007-12-06 | Lousenberg Robert D | Fluoropolymer dispersions and membranes |
WO2007145977A1 (en) * | 2006-06-05 | 2007-12-21 | E. I. Du Pont De Nemours And Company | Process for making an organic electronic device |
JP5061184B2 (ja) * | 2006-06-05 | 2012-10-31 | イー・アイ・デュポン・ドウ・ヌムール・アンド・カンパニー | 有機発光ダイオードの形成方法、およびその方法によって製造されたデバイス |
US8124261B2 (en) * | 2006-06-20 | 2012-02-28 | Basf Corporation | Process for recycling components of a PEM fuel cell membrane electrode assembly |
US8057708B2 (en) * | 2006-06-30 | 2011-11-15 | E. I. Du Pont De Nemours And Company | Stabilized compositions of conductive polymers and partially fluorinated acid polymers |
ATE514752T1 (de) * | 2006-10-30 | 2011-07-15 | Asahi Glass Co Ltd | Flüssige zusammensetzung |
KR100786480B1 (ko) * | 2006-11-30 | 2007-12-17 | 삼성에스디아이 주식회사 | 모듈형 연료전지 시스템 |
US7973091B2 (en) * | 2006-12-20 | 2011-07-05 | E. I. Du Pont De Nemours And Company | Process for producing re-dispersable particles of highly fluorinated polymer |
US7989513B2 (en) * | 2006-12-20 | 2011-08-02 | E.I. Du Pont De Nemours And Company | Process for producing dispersions of highly fluorinated polymers |
CA2673069C (en) * | 2006-12-22 | 2016-06-21 | Vincenzo Arcella | Process for operating a fuel cell in dry conditions |
US8062553B2 (en) * | 2006-12-28 | 2011-11-22 | E. I. Du Pont De Nemours And Company | Compositions of polyaniline made with perfuoropolymeric acid which are heat-enhanced and electronic devices made therewith |
US8153029B2 (en) * | 2006-12-28 | 2012-04-10 | E.I. Du Pont De Nemours And Company | Laser (230NM) ablatable compositions of electrically conducting polymers made with a perfluoropolymeric acid applications thereof |
US20080193773A1 (en) * | 2006-12-29 | 2008-08-14 | Che-Hsiung Hsu | Compositions of electrically conducting polymers made with ultra-pure fully -fluorinated acid polymers |
US20080191172A1 (en) * | 2006-12-29 | 2008-08-14 | Che-Hsiung Hsu | High work-function and high conductivity compositions of electrically conducting polymers |
US20080166566A1 (en) * | 2006-12-29 | 2008-07-10 | Shiva Prakash | Process for forming an organic light-emitting diode and devices made by the process |
KR100811982B1 (ko) * | 2007-01-17 | 2008-03-10 | 삼성에스디아이 주식회사 | 연료 전지 시스템 및 그 제어 방법 |
KR100805527B1 (ko) * | 2007-02-15 | 2008-02-20 | 삼성에스디아이 주식회사 | 소형 이동전원용 연료 전지 및 이 연료전지에 사용되는막-전극 어셈블리 |
JPWO2008105294A1 (ja) | 2007-02-28 | 2010-06-03 | 出光興産株式会社 | 有機el素子 |
KR100844785B1 (ko) * | 2007-03-29 | 2008-07-07 | 삼성에스디아이 주식회사 | 펌프 구동 모듈 및 이를 구비한 연료전지 시스템 |
US20080251768A1 (en) * | 2007-04-13 | 2008-10-16 | Che-Hsiung Hsu | Electrically conductive polymer compositions |
US20080286566A1 (en) * | 2007-05-18 | 2008-11-20 | Shiva Prakash | Process for forming an organic light-emitting diode and devices made by the process |
US8241526B2 (en) | 2007-05-18 | 2012-08-14 | E I Du Pont De Nemours And Company | Aqueous dispersions of electrically conducting polymers containing high boiling solvent and additives |
KR100911964B1 (ko) * | 2007-10-17 | 2009-08-13 | 삼성에스디아이 주식회사 | 공기호흡 방식의 고분자 전해질막 연료전지 및 그 운전제어방법 |
US8309376B2 (en) * | 2007-10-26 | 2012-11-13 | E I Du Pont De Nemours And Company | Process and materials for making contained layers and devices made with same |
US8143371B2 (en) * | 2007-11-01 | 2012-03-27 | E I Du Pont De Nemours And Company | Preparation of polytrimethylene ether glycol or copolymers thereof |
BRPI0817160A2 (pt) * | 2007-11-01 | 2015-03-31 | Du Pont | "processo destinado à produção de um produto de reação" |
EP2062933A1 (en) * | 2007-11-26 | 2009-05-27 | Solvay Solexis S.p.A. | Fluoroionomer liquid composition |
JP5468536B2 (ja) * | 2008-04-09 | 2014-04-09 | 旭化成イーマテリアルズ株式会社 | 含フッ素イオン交換樹脂の分散組成物 |
US9803058B2 (en) | 2008-06-24 | 2017-10-31 | Audi Ag | Membrane with increased durability from partial ion exchange |
US8268195B2 (en) | 2008-09-29 | 2012-09-18 | Air Products And Chemicals, Inc. | Electrically conductive films formed from dispersions comprising polythiophenes and ether containing polymers |
CN102239526B (zh) * | 2008-12-09 | 2013-07-24 | E.I.内穆尔杜邦公司 | 导电聚合物组合物 |
CN102239190B (zh) * | 2008-12-09 | 2013-10-23 | E.I.内穆尔杜邦公司 | 导电聚合物组合物 |
US9217045B2 (en) | 2008-12-11 | 2015-12-22 | Solvay Specialty Polymers Italy S.P.A. | Purification of fluoroionomer compositions |
US8766239B2 (en) | 2008-12-27 | 2014-07-01 | E I Du Pont De Nemours And Company | Buffer bilayers for electronic devices |
US8785913B2 (en) * | 2008-12-27 | 2014-07-22 | E I Du Pont De Nemours And Company | Buffer bilayers for electronic devices |
TW201100480A (en) | 2009-03-12 | 2011-01-01 | Du Pont | Electrically conductive polymer compositions for coating applications |
US7981319B2 (en) | 2009-03-19 | 2011-07-19 | Los Alamos National Security, Llc | Non-aqueous liquid compositions comprising ion exchange polymers |
US20100249322A1 (en) * | 2009-03-30 | 2010-09-30 | Xerox Corporation | Fluorinated sulfonic acid polymer grafted polyaniline containing intermediate transfer members |
US8845933B2 (en) | 2009-04-21 | 2014-09-30 | E I Du Pont De Nemours And Company | Electrically conductive polymer compositions and films made therefrom |
EP2421919A4 (en) | 2009-04-24 | 2014-01-22 | Du Pont | ELECTRICALLY CONDUCTIVE POLYMER COMPOSITIONS AND FILMS MANUFACTURED THEREFROM |
US20100270055A1 (en) * | 2009-04-27 | 2010-10-28 | Air Products And Chemicals, Inc. | Electrically Conductive Films Formed From Dispersions Comprising Conductive Polymers and Polyurethanes |
US8470205B2 (en) | 2009-06-05 | 2013-06-25 | Air Products And Chemicals, Inc. | Electrically conductive films formed from dispersions comprising conductive polymers and hyperbranched polymers |
CN110272512A (zh) | 2009-06-12 | 2019-09-24 | 索尔维索莱克西斯公司 | 具有低表面张力、低液体粘度以及高固体含量的氟代离聚物分散体 |
JP5727478B2 (ja) * | 2009-07-27 | 2015-06-03 | イー・アイ・デュポン・ドウ・ヌムール・アンド・カンパニーE.I.Du Pont De Nemours And Company | 閉じ込め層を製作するための方法および物質ならびにそれによって製作されるデバイス |
CN102471412B (zh) | 2009-07-31 | 2015-01-14 | 旭硝子株式会社 | 电解质材料、液状组合物及固体高分子型燃料电池用膜电极接合体 |
US10040875B2 (en) | 2010-11-26 | 2018-08-07 | Solvay Specialty Polymers Italy S.P.A. | Liquid compositions of fluorinated ion exchange polymers |
EP2694195B1 (en) | 2011-04-07 | 2018-12-19 | Solvay Specialty Polymers Italy S.p.A. | Process for the preparation of cross-linked fluorinated polymers |
KR20140035965A (ko) | 2011-06-06 | 2014-03-24 | 솔베이 스페셜티 폴리머스 이태리 에스.피.에이. | 안정적인 이온 교환 불소화 중합체 및 그로부터 수득되는 막 |
KR20140043117A (ko) | 2011-06-17 | 2014-04-08 | 이 아이 듀폰 디 네모아 앤드 캄파니 | 개선된 콤포지트 중합체 전해질막 |
JP6387303B2 (ja) | 2011-11-04 | 2018-09-05 | グリナリティ・ゲーエムベーハー | 触媒被覆膜の調製方法 |
US20130181677A1 (en) | 2012-01-18 | 2013-07-18 | E I Du Pont De Nemours And Company | Compositions, layerings, electrodes and methods for making |
JP6172142B2 (ja) | 2012-04-16 | 2017-08-02 | 旭硝子株式会社 | 電解質材料、液状組成物および固体高分子形燃料電池用膜電極接合体 |
EP2862217A1 (en) | 2012-06-19 | 2015-04-22 | E. I. Du Pont de Nemours and Company | Electrochemical cells comprising electrolyte additives and ionomer articles, !and methods for making and using the same |
US20150155537A1 (en) | 2012-06-19 | 2015-06-04 | E. I. Du Pont De Nemours And Company | Ionomer composite membranes, methods for making and methods for using |
CN105121110B (zh) | 2013-02-11 | 2017-05-03 | 因温斯特技术公司 | 微粒化树脂、其制造和用途 |
JP5525629B2 (ja) * | 2013-02-12 | 2014-06-18 | 旭化成イーマテリアルズ株式会社 | 固体高分子電解質濃縮溶液の製造方法、バインダー用組成物、固体高分子電解質膜及び固体高分子形燃料電池 |
EP2842620A1 (en) | 2013-08-26 | 2015-03-04 | Agfa-Gevaert | A method for preparing a composite membrane |
US9746776B2 (en) | 2014-11-25 | 2017-08-29 | E I Du Pont De Nemours And Company | Low surface energy photoresist composition and process |
US11121324B2 (en) | 2016-05-27 | 2021-09-14 | Lg Chem, Ltd. | Dihetero amines in electrically conductive polymer compositions |
JP2020534402A (ja) | 2017-09-14 | 2020-11-26 | スリーエム イノベイティブ プロパティズ カンパニー | フルオロポリマー分散体、フルオロポリマー分散体を製造するための方法、触媒インク及びポリマー電解質膜 |
WO2019055815A1 (en) | 2017-09-15 | 2019-03-21 | Dow Global Technologies Llc | ELECTROLYTE PERMEABLE DIAPHRAGM |
WO2019055801A1 (en) | 2017-09-15 | 2019-03-21 | Dow Global Technologies Llc | TEMPORARY MODIFICATION OF THE PERMEABILITY OF A PERMEABLE DIAPHRAGM TO ELECTROLYTES |
WO2021250576A1 (en) | 2020-06-08 | 2021-12-16 | 3M Innovative Properties Company | Process for recycling a solid article including a fluorinated polymer |
AU2022366739A1 (en) | 2021-10-11 | 2024-04-11 | The Chemours Company Fc, Llc | Stable ion exchange membranes with radical scavenger |
Family Cites Families (27)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
US384499A (en) * | 1888-06-12 | Grain-drill | ||
CA905036A (en) * | 1972-07-11 | E.I. Du Pont De Nemours And Company | Solution of fluorinated polymer containing sulfonic acid side chains | |
GB588590A (en) * | 1944-03-01 | 1947-05-28 | Ici Ltd | The preparation of articles consisting essentially of a polymer of tetrafluoroethylene |
US2641008A (en) * | 1948-04-27 | 1953-06-09 | Oliver R Smith | Pipe reconditioning machine |
US2580325A (en) * | 1949-08-05 | 1951-12-25 | Monsanto Chemicals | Treatment of polymer emulsions |
NL280258A (ru) * | 1961-09-07 | |||
US3301893A (en) * | 1963-08-05 | 1967-01-31 | Du Pont | Fluorocarbon ethers containing sulfonyl groups |
US3282875A (en) * | 1964-07-22 | 1966-11-01 | Du Pont | Fluorocarbon vinyl ether polymers |
US3341366A (en) * | 1964-08-19 | 1967-09-12 | Gen Electric | Sulfonated polymers of alpha, beta, beta-trifluorostyrene, with applications to structures and cells |
US3558744A (en) * | 1968-01-05 | 1971-01-26 | Amicon Corp | Process for making polyelectrolyte complex resin |
GB1286859A (en) * | 1968-11-26 | 1972-08-23 | Du Pont | Solutions of fluorinated polymers |
US3692569A (en) * | 1970-02-12 | 1972-09-19 | Du Pont | Surface-activated fluorocarbon objects |
US3684747A (en) * | 1970-04-22 | 1972-08-15 | Du Pont | Method for increasing the liquid absorptive capacity of linear fluorocarbon sulfonic acid polymer |
US3853721A (en) * | 1971-09-09 | 1974-12-10 | Ppg Industries Inc | Process for electrolysing brine |
US3925135A (en) * | 1971-11-08 | 1975-12-09 | Du Pont | Method of making laminates of support material and fluorinated polymer containing pendant side chains containing sulfonyl groups |
US3853720A (en) * | 1972-10-24 | 1974-12-10 | Ppg Industries Inc | Electrolysis of brine using permeable membranes comprising fluorocarbon copolymers |
US4021327A (en) * | 1975-04-29 | 1977-05-03 | E. I. Du Pont De Nemours And Company | Reinforced cation permeable separator |
US4060565A (en) * | 1976-03-04 | 1977-11-29 | Shell Oil Company | Hydrocarbon conversion process using a supported perfluorinated polymer catalyst |
US4052475A (en) * | 1976-03-04 | 1977-10-04 | Shell Oil Company | Toluene disproportionation process using a supported perfluorinated polymer catalyst |
US4056578A (en) * | 1976-03-04 | 1977-11-01 | Shell Oil Company | Isoparaffin-olefin alkylation process using a supported perfluorinated polymer catalyst |
US4038213A (en) * | 1976-03-04 | 1977-07-26 | Shell Oil Company | Hydrocarbon conversion process using a supported perfluorinated polymer catalyst |
US4148979A (en) * | 1976-04-27 | 1979-04-10 | Toyo Soda Manufacturing Co., Ltd. | Method of improving characteristics of cation-exchange membrane by swelling in water miscible organic solvent |
US4165440A (en) * | 1976-10-06 | 1979-08-21 | Shell Oil Company | Catalytic hydration of ethylene oxide to ethylene glycol |
JPS5835531B2 (ja) * | 1977-06-13 | 1983-08-03 | 東ソー株式会社 | 陽イオン交換膜の性能向上の方法 |
JPS54107949A (en) * | 1978-02-14 | 1979-08-24 | Asahi Glass Co Ltd | Solution of fluorine-containing polymer bearing carboxyl group as side chain |
JPS55149336A (en) * | 1979-05-11 | 1980-11-20 | Asahi Glass Co Ltd | Fluorine-containing polymer solution |
JPS5629685A (en) * | 1979-08-14 | 1981-03-25 | Asahi Glass Co Ltd | Fluorine containing cation exchange membrane for electrolysis |
-
1981
- 1981-05-01 US US06/259,506 patent/US4433082A/en not_active Expired - Lifetime
-
1982
- 1982-04-27 BR BR8202396A patent/BR8202396A/pt unknown
- 1982-04-28 AT AT82302188T patent/ATE14894T1/de active
- 1982-04-28 EP EP82302188A patent/EP0066369B1/en not_active Expired
- 1982-04-28 DE DE8282302188T patent/DE3265373D1/de not_active Expired
- 1982-04-28 AU AU83076/82A patent/AU563385B2/en not_active Ceased
- 1982-04-29 ZA ZA822936A patent/ZA822936B/xx unknown
- 1982-04-29 CA CA000401918A patent/CA1178000A/en not_active Expired
- 1982-04-29 DD DD82253371A patent/DD210292A5/de unknown
- 1982-04-29 DD DD82239418A patent/DD203057A5/de unknown
- 1982-04-29 IL IL65652A patent/IL65652A/xx unknown
- 1982-04-30 JP JP57071621A patent/JPS57192464A/ja active Granted
- 1982-04-30 SU SU823426505A patent/SU1286108A3/ru active
- 1982-04-30 NO NO821436A patent/NO157822C/no unknown
- 1982-04-30 MX MX192505A patent/MX160828A/es unknown
-
1985
- 1985-08-23 JP JP60184332A patent/JPS6178440A/ja active Granted
Non-Patent Citations (1)
Title |
---|
Патент GB № 1286859, кл. С 3 Р, опублик. 1972. * |
Also Published As
Publication number | Publication date |
---|---|
JPS57192464A (en) | 1982-11-26 |
EP0066369B1 (en) | 1985-08-14 |
ATE14894T1 (de) | 1985-08-15 |
NO157822C (no) | 1988-05-25 |
JPS6140267B2 (ru) | 1986-09-08 |
IL65652A0 (en) | 1982-07-30 |
ZA822936B (en) | 1983-12-28 |
AU8307682A (en) | 1982-11-11 |
MX160828A (es) | 1990-05-30 |
BR8202396A (pt) | 1983-04-12 |
JPH0435226B2 (ru) | 1992-06-10 |
AU563385B2 (en) | 1987-07-09 |
DD210292A5 (de) | 1984-06-06 |
IL65652A (en) | 1985-03-31 |
NO821436L (no) | 1982-11-02 |
DE3265373D1 (en) | 1985-09-19 |
DD203057A5 (de) | 1983-10-12 |
CA1178000A (en) | 1984-11-13 |
EP0066369A1 (en) | 1982-12-08 |
US4433082A (en) | 1984-02-21 |
JPS6178440A (ja) | 1986-04-22 |
NO157822B (no) | 1988-02-15 |
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
SU1286108A3 (ru) | Способ получени жидкой композиции на основе перфторированного ионообменного полимера | |
US4453991A (en) | Process for making articles coated with a liquid composition of perfluorinated ion exchange resin | |
US2810708A (en) | Stabilization of formaldehyde polymers with hydrazines | |
EP0008894B1 (en) | Sulphonated polyarylethersulphone copolymers and process for the manufacture thereof | |
US4259226A (en) | Solution of fluorinated polymer having carboxylic acid salt groups in polar hydroxylic solvent | |
KR102035116B1 (ko) | 비수용성 음이온 교환 재료 | |
DE1595071B2 (de) | Verfahren zur herstellung von polymerisaten von fluorierten vinylaethern | |
EP0429688A1 (en) | Process for preparing articles of crystallized poly(etheretherketone)-type polymers and the articles prepared thereby | |
KR910003718B1 (ko) | 열형성된 폴리아릴렌술피드 용기 | |
Fodor et al. | Poly (N-vinylimidazole)-l-poly (propylene glycol) amphiphilic conetworks and gels: molecularly forced blends of incompatible polymers with single glass transition temperatures of unusual dependence on the composition | |
JPS5880306A (ja) | フツ素化カルボン酸重合体のエステル化法 | |
WO2017193478A1 (zh) | 砜聚合物组合物及其制备方法和由其组成的热塑性模塑组合物 | |
US2604456A (en) | For sulfonating | |
JP2002519458A (ja) | ポリスルホンフィルム | |
EP0594189A1 (en) | Production of poly(arylene sulfide)polymers containing reduced amounts of oligomers | |
US4481306A (en) | Polymerization process | |
JPS5989327A (ja) | 蒸発を利用した粒状ポリアリ−レンサルフアイドの回収方法 | |
RU2134315C1 (ru) | Способ уменьшения горючести арамидного изделия | |
Hanada et al. | Synthesis and Hemocompatibilities of Cellulose‐Containing Segmented Polyurethanes | |
RU2230075C1 (ru) | Способ получения перфторированных сополимеров с функциональными сульфонилфторидными группами | |
EP1209197A1 (en) | Fluid composition for producing and repairing ion exchange membranes | |
US3165482A (en) | Polymers from n-hetero-bicyclo alkanes and process for producing same | |
KR960006414B1 (ko) | 방향족 술피드 아미드중합체 및 그 제조방법 | |
RU2196789C2 (ru) | Жидкая композиция на основе перфторированного ионообменного сополимера | |
JPS62192431A (ja) | エチレン共重合体フツ素樹脂多孔膜の製造方法 |