SK31093A3

SK31093A3 - Detergent compositions

Info

Publication number: SK31093A3
Application number: SK310-93A
Authority: SK
Inventors: Joseph T H Agar; David E Holt
Original assignee: Procter & Gamble
Priority date: 1990-10-06
Filing date: 1991-09-30
Publication date: 1994-01-12
Also published as: MA22316A1; NZ240124A; FI931526A; DE69130907T2; IN184580B; JP3402367B2; ES2129412T3; EP0591203B1; US5482642A; WO1992006163A1; CA2093438C; HU9300988D0; CZ59593A3; PT99158A; IE913498A1; JPH06501973A; MX9101473A; EP0591203A1; ATE176801T1; HUT64388A

Description

Anorganické perhydrátové bialiace prostriedky sa používajú v širokom rozsahu v pracích detergentných prípravkoch, v

predovšetkým perboritan sodný vo forme bud monohydrátu alebo tetrahydratu. Avšak vzhladom k tomu, že vzhladom k poškodzovaninu životného prostredia klesá, záujem c soli r . , boru a zvyšuje sa záujem o ms perhydrá'tové soli, z ktorých je najdostupnejšia peruhličitan sodný.

De t ergentné^ prípravky, obsahujúce peruhličitan sodný sú v obore známe. Peruhličitan sodný je atraktívny perh’-’drát pre použitie v detergentných prostriedkoch, pretože je lahko rozpustný vo vode, je hmotnostné výhodný a potom, čo poskytne svoj dostupný kyslík, poskytuje využitelný zdroj uhličitanových ionov pre detergentné účely.

Avšak zabudovanie peruhli cit snových solí,do detergantných prípravkov bolo obmedzené z dovodov r e“¹ a ti vraj ‘n é— > stálosti bieliaceho činidla ako takého a pri použití. Per— uhličitan sodný stráca svoj dostupný kyslík výraznou rýchlow ₉ f stou za prítomnosti-ionov-5 ťažkých kovov ako je železo, mea, \J. - * * a mai.gán a tiež za prítomnosti vlhkosti. Tieto účinky urých2 ľujú teploty nad asi 30 °C. Vlhkosti a ióny ťažkých kovov sú zložky, ktorým nie je možné sa v bežných granulárnych detergentných prostriedkoch vyhnúť. Toto vedie len k okrajovo pri jatelnej stabilite peruhličitanových bieliacich prostriedkov za podmienok leta v severnej európe, kde priemerná maximálna teplota počas najteplejších mesiacov je 21 až 25 °C a neprijateľnej stabilite za podmienok vyšších než sú uvedené./teplo ty vyššej než je uvedené/. Takéto podmienky boli zistené na strednom východe a v južnej ázii a tiež v južnej európe, <·>

kde priemerné maximálne teploty sú od 27 do 33 C v najteplejších letných mesiacoch.

Bola preto vyvinutá velká aktivita odborníkov pre to, aby bola zvýšená stabilita peruhličitanov tak, aby boli prijateľnou zložkou detergentných prípravkov. Táto aktivita sa zameriavala na ochranu peruhličitanov poťahovaním kryštalického produktu alebo zabudovaním stabilizačných činidiel počas ich výroby, alebo obidvoma spôsobmi.Bolo tak možné zabudovať peruhličitanové soli do bežných detergentných prípravkov, pretože majú prijateľnou stabilitu peruhličitanú počas normálnej živctnsti produktu, je takáto výroba oeruhličitsnových solí zložitá a nákladná. Táto skutočnosť obmedzila široké možnosti ich použitia, ako je zrejmé z relatívne malého počtu obchodne dostupných produktov, obsahujúcich peruhliči tanv.

Anorganické perhydrátová bieliace činidlá sú nemenne zabudovaná do detergentných prípravkov pridávaním kryštalických bieliacich činidiel za sucha ku zvyšným zložkám na konci výroby detergentu. 7 bežných vvrobách detergentov je väčšina týchto zložiek vo forme postrekom sušených granúl a požiadavky ns výrobu postrekom sušených erenúl požadovane, hustoty, toku častíc a rozpúšťacích charakteristík sú taká, že sa dá len málo alebo vôbec nie modidfikovať základný charakter týchto granúl.

τ

Prihlasovatelia tsrs.s obcvili, ~e priprsvky & spôsoby výroby niektorých takzvaných koncentrovaných'' produktov s vyššou aktivitou zložiek môžu byl upravené tak, e obmedzeprodukty mo^xu 'e o o ak boli nie aplikovaná n2 jostrokom súžená -rsnulové byl výrazne znížené, ak nie úplne zanedbané, pripravené prípravky častico-vúch pracích dstermsntných pro duktov, obsahujúce peruhličitan sodnv so šiadnúmi, alebo le základnými, polshovscíľni/stabilizečnýľsi činidlami, v ktorúc peruhličitan sodn” má pri.jstelnú. stabilitu počas doby, odpovedajúcej normálnej životnosti produktov.

Podstata vynálezu

Όr*itÚTO 'T £ ·n 1’ vynálezu tak je poskytnúl koncentrovaný časticov·· prací detergentný prípravok, obsahujúci ako bieliace činidlo peruhličitan alkalického kovu, kde uvedene bieliace činidlo má prijatelnú stabilitu ori skladovaní, spolu so zaisteným tokom častíc' a charakteristikami rozpustnosti počas predpokladane j normálnej doby živ.tnosti ak le prípravok na trhu.

Ďalším objektom predloženého vynálezu je moskytmi t koncentrovaný časticový prací dst;rrsntný prípravok, obsahujúci ako bieliace činidlo peruhličitan alkalického kovu, vy kazujúci prijatelnú stabilitu pri skladovaní, v ktorom oeruhličit,snové bieliace činidlo nevyžaduje potrebu komplexnej ochrany.

Podlá predloženého vynálezu je poskytnutý pevný prací detergentný prípravok, obsahujúci hmotnostné: a/ od 5 % do 20 % organickej povrchovo aktívnej látky, b/ od 25 % do 60 % jednej alebo viacerých nefosfátových plnív ových (builder) solí, c/ od 3 % do 20 % peruhličitanu alkalického kovu ako bielia ceho činidla, d/ od 0 % do 67 % detergentných prísad iných než sú uvedené v a/ až c/, kde prípravok

1/ má sypnú hustotu aspoň 650 g/liter a obsahuje aspoň jednu viac-zložkovú zložku,

II/ obsahuje mer.ej než 25 ppm spolu iónov železa, medi a mangánu a

III/ má rovnovážnu relatívnu vlhkosť nie väčšiu než 30 n meraná v pevnom stave hygrometrom v pare r.sd prípravkom v uzatvorenom kontajneri pri 32 0, kde hmotnostné percentá povodnáho oeruhličitanú zostávajúce nerozložená počas 28 dní skladovania v uzatvorenej laminovanej kartónovej krabici pri 32 °C ε 80n relatívnej vlhkosti sú aspoň 60 %.

Výhodne nie je rovnovážna relatívne vl 25 % hmotnostných.

_ Y v *ŕ * _ v ost vyseis nez nálezu sa rovnovážna relatívproduktu sa umiesti do 1-litmateriálu neprestupného pre

Pre účely predloženého vy na vlhkosť meria takto: j'·? g rováho kontajneru vyrobeného z vodu a vybaveného vrchnákom na uzatvorenie kontajneru. Vrchnák je vybavený uzatváratelrr.’m otvorom pre priechod vzorky dovnútra kontajneru, kontajner s obsah sa udržujú na teplote 32 C počas 24 hodín na dosiahnutie teplotnej rovnováhy, kygroneter pre pevný stav (.Hygrotest 6120, predávaný fy gesto t erm Ltd., Old ?lour milí, ’’/oueen Street, Smsworth, Hampshire, Anglicko) sa použije na meranie tlaku vodnej pary v priestore nad produktom. Zatialčo sa kontajner udržuje na 32 °C, zasunie sa vzorka otvorom vo vrchnáku a merania tlaku vodnej pary sa vykonávajú v desaťminútových intervaloch dokial tlak pary nie je ekvillibrcvaný, ako je zrejmá z toho, že v dvoch po sebe idúcich meraniach nebola zaznamenaná žiadna zmena. Zariadenie prevádza merania tlaku vodnej pary na

- >

:ΐε r: vy.ovazľn •latívnoj vlhko:

Vo v 'n: dnom ovče-.í tohto vynálezu jeden viaczložkový k o m o cnent zahrnuje a<~iomerát nepostrekovo sušených zložiek snolu s druhým viaczložkovým komponentom, zahrnujúcim prášok sušenv rozstrekovaním, pričom tento prášok je prítomný ne r v a ež 40 y, výhodne ne väčšom ne:

T hmotnosti prípravku.

Trioravky	podlá	vynálezu	zahrnuj-
né, zložky obvj	,-klé v	pracích	detergen
V deterse;	;tných	príoravkoch môže

yt pounte veike množstvo rôznych povrchovo aktívnych látok. Typická vymenovanie anionových, neiónových, amfolytických tried a tried s obojakými iónmi, a druhov týchto povrchovo aktívnych látok je uvedené v US patente 3929078, vydanom Lausrhlinovi a Heurinovi 30.decembra 1975· Vymenovanie vhodných katiónových povrchovo aktívnych látok je uvedené v US patente 4259217, vydanom Jíurphymu 31. mar c a 1981.

V detergentných prípravkoch môže byl použitý velký počet povrchovo aktívnych látok.

Vhodné sú zmesi aniónových povrchovo aktívnych látok, predovšetkým zmesi sulfátových, sulfonátových, a/alebo karboxylátových povrchovo aktívnych látok. Zmesi sulfonátových a sulfátových povrchovo aktívnych látok sa obvykle používajú v hmotnostnom pomere sulfonát k sulfátu od 5:1 do 1:2, výhodne 3:1 až 2:3, výhodnejšie 3:1 až 1:1.

Výhodné sulfonáty zahrnujú alkylbenzénsulfonáty, majúce 9 až 15, výhodne 11 až 13 atómov uhlíka v alkylovom radikáli, metylestery alfa-sulfonovaných mastných kyselín, v kto rých je mastná kyselina odvodená'od ^yp'^lS ^mas^ neho zdroja. Vo všetkých príoadoch je katiónom alkalický kov, výhodne sodík. Výhodné sulfátové povrchovo aktívne látky v takýchto zmesiach sulfonát-sulfát sú alkylsulfáty, majúce 12 až 22, výhodne 16 až 18 uhlíkov v alkylovorn radikáli. Salší vhodný systém povrchovo aktívnych látok zahrnuje zmes dvoch alkylsulfátových materiálov, ktorých priemerná dĺžka reťazcov sa vzájomne líši. Jeden takýto systém zahrnuje zmes alkylsulfátov a Cig-C^alkylsulfátov v hmctnstnom pomere :^1R^18 ^0<^ 3:1 do 1:1· Alkylsulfáty môžu byť tiež kombinované s alkyletoxysulfátmi, majúcimi 10 až 20, výhodne 10 až 16 atómov uhlíka v alkylovorn radikáli a priemerný stupeň etoxylácie 1 až 6. Katiónom je vo všetkých prípadoch alkalický kov, výhodne sodík.

Inými vhodnými povrchovo aktívnymi látkami ore účely vynálezu sú sarkozináty alkylických kovov so vzorcom r-cok(r)oh₂cook kde R je lineárny alebo rozvetvený alkyl alebo alkenyl 0 skupín , R^zje C-^-C^alkylová skupina a K je ión alkalického kovu. Príkladmi výhodných sarkozinátov sú lauroyl, kokoyl> myristyl a oleylmetylsarkozináty vo forme svojich sodných solí.

Jednou triedou neiónových povrchovo aktívnych látok οοuži telných v predloženom vynáleze sú kondenzáty etylénoxidu s hydrofóbnou skupinou, poskytujúce povrchovo aktívne látky, majúce oriemernú hydrofilnú-lipofilnú rovnováhu {.HĽP) v rozmedzí od 8 do ľ?, výhodne od 9,5 do 13,5, výhodnejšie od 10 do 12,5, kde hydrofóbna (lipofilná) skuoina môže mať alifatickú alebo aromatickú charakter.

Osobitne výhodnými neiónovými povrchovo aktívnymi látkSmi tohto typu sú etoxyláty t . .

primá m v c h alkoholov, o os e hu p ú. c p 3 mol alkoholu, predovšetkým C- .-C_lr. 14 15 sahujúce molov etylénoxidu n?

primárne alkoholy, obsahujúce 3-5 alkoholu.

-^c molov c-tylénoxidu r.s primárne alkoholy, obmol alkoholu a 0_Ί ^-9-, .

ií χ4 molov etylénoxidu na mol

Ďalšou vvhodnou triedou neiónových povrchovo aktívnych látok sú amidy polyhdroxymastnvch kyselín so všeobecnom vzorcom

-</ n

íl r

kde H-, je H alebo hydroxykarbyl, 2-hydroxyetyl, 2-hydroxypropyl· alebo ich zmes, d^e hvdroxykar’oyl a Z je polyhydroxyksrbyl, majúci lineárny hydrokarbylový reťazec s aspoň tromi hydroxyskupinami pripojenými k reťazcu, alebo jeho alkoxylovaný derivát. U výhodných členov tejto triedy js polyhydroxyhydrokarbylová skupina odvodená od -lukózy alebo maltózy alebo ich zmesi a skupina je Cp-0_ηo alkyl alebo alkenyl. Vysoko preferované zlúčeniny využívajú alkylovú alebo alkenylovú skupinu ako skupinu R-,. Prípravky, obsahujúce takéto vysoko preferované polyh.ydroxymastné kyseliny vo forme amidov sú popísané v súvisiace i anglickej prihláške č. 9113139 pod anej 19.júna lg>l.

Ďalšou triedou neiónových povrchovo, aktívnych látok sú alkyloolyglukozidová zlúčeniny so všeobecným vzorcom (π μ n λ σ kde Z je skupina odvode MS, O C. glukózy, R je nasvtená hydrofóbna alkylové skupina, obsahujúca 12 až 1? atómov uhlíka, t 2 alebo 3, x je od 1,3 do 4, zlú10 % nezreagovaného mastného alkomá význam 0 až 10 a n je ceniny zahrnujú menej ne holú a menej než 50 % alkylpolyglukozidov s krátkym reťazcom.

C094H8.

Ďalšou triedou povrchovo aktívnych látok sú semi-polárne povrchovo aktívne látky ako sú aminoxidv. Vhodné aminoxidy sú vybraná z monoUg-C^Q» výhodne N-alkyl alebo alkenylaminoxidov a propylén-l,3-diamindioxidov, kde zvyšné N polohy sú substituované metylovými, hydroxyetylovými alebo hydroxypropylcvými skupinami.

V detergentných prípravkoch podlá vynálezu môžu byl tiež použité katiónové povrchovo aktívne látky a vhodné kvartérne amoniové povrchovo aktívne látky sú vybrané z 8_g-C^£·, výhodne K-alkyl alebo alkenvl amóniových povrchovo aktívnych látok, v ktorých zvyšné ľľ polohy sú substituované metylovými, hydroxyetylovými alebo hydroxyprooylovvmi skuoi-

korporované do prípravkov ako zmesi

Druhou podstatnou zložkou prípravkov podlá predloženéη ho vynálezu je deter~tntný buzlder” systém, oh z a hu 'úc i jeden alebo viacej nefosfátových detcrveutnvch builderov. Ti-c to zahrnujú, ale r. i e sú r. i r. i obmedzená, uhličitany alkalický c.h kovov, ich hydrogenuhličitany, silikáty, aluminosiliká ty, monomštne s olimomárr.e oolykarboxyláty, homo alebo kooolymérue oolykarboxylové kyseliny alebo ich soli, v ktor^_$c polykarboxylová kyselina, obsahuje najmenej dva karboxylové radikály oddelená od se’oanis viac než dvoma atómami uhlíka, orvanic u 2 osrstý uminoalrylén-poiy(alkylenfosfonáty) a zmesi akýchkolvek vyššie ť-k'ch látok, builderovv systém je prítomný v množstve od 2p h do v? ?' hmotnostných systému, v v n o c. n e j s 1 e o <

) u c y ;;

io 60 V hmotnostných.

Výhodné builderová svstámv sú bi *j ty a aká-kolvek polymérne organické mat?

: obsahu zlúčenín boru ’iély sú. biodeprsdabil

Vhodná silikáty sú tie, ktoré rozmedzí od 1,6 d?

,4, takzvané amorfná silikáty, msjíce ľieto rateriáooms-ry ^oc- 2,0 do 2,0, sú výhodne, ly môžu byt pridaná v ršznych štádiách výrobného procesu, ako do suspenzie komponentov, ktorá sa suší postrekom alebo vo forme vodného roztoku, slúžiaceho ako aglomeračné činidlo pre iné pevné komponenty, alebo ak silikáty sú samé v ča sticovej forme, ako pevná látky k iným časticovým komponentom kompozície. Jednako len u kompozícii, v ktJých oercento postrekom sušených komponentov je nízke, t.j. 30 %, je výhodné zahrnúť amorfná silikáty do postrekom sušených komoonentov.

Z triedy silikátov sú vysoko preferovanými materiálmi kryštalická vrstvené silikáty sodné so všeobecným vzorcom

Kaiei_x0_2x+1.yH₂0 kde ľ.’ je sodík alebo vodík, x .je číslo od 1,0 do 4 a y je číslo od O do 20. Kryštalické vrstvená silikéty sodná tohto typu sú popísaná v yp-A-01643^4 s soosoby ich prípravy sú popísaná v KK-A-34l⁷č43 a uE-A-3742343. ?re účely predlože neho vynálezu je x vo všeobecnou vscrci uvedenom vyššie 2,3 alebo 4 a výhodne je 2. Výhodnejšie je sodík a v je O výhodnými príkladmi tohto vzorca sú ktoré z s hru u .j ú y , s/ formy Ka^Si^Ú-. Tieto materiály sú dostupné od fy •-•oecast AO, 33 ako ľľaSKO--- χ^χς-Π p

;.£S:<s-íí a yas:-..3 a j, v vhodne j š Ĺ~ materiálom je ^-Ka Si, ne silikéty sú inkorporov; tky alebo ako pevná zložka amlomerátov k irn'm zložkám.

^:‘2’^JA2’5 ’ -~^£S3-^r. Kryštalické vrstvená silikéty sú inkorporované ako sucha primiešané pevné láKatiaXčo môže byt použitá väčšie množstvo elumin-osili katových iónovýmenuých materiálov, majú výhodné sodná slúžni nosilikátové zeolity vzorec v c / f i 1 ŕyir 1 / vv o .·,-_ζ/ v,- 2¹ z ~2’y^{z Xt}*2 kde z a y su najmenej je najmenej* 3 mol á my pomer z ku v je od 1,3 do a- 2·'ί, výhodnejšie 13 až 264. Aluminosilikátové materiály s é. v a sú výhodne kryštalické, obsahujú od 13 nejšie 13 3' až 22 K vody vo viazanej for nydratovanej forme

Vyššie uvedené aluminosilikátové iónovýmenné materiály sú 3alej charakterizovaná priemerom velkosti Častíc od 3,1 do 10 mikrometrov, výhodne od 0,2 do 4 mikrometrov. Výraz priemer velkosti častíc tu predstavuje strednú, hodnotu priemeru velkosti častíc daného ionovýmenného materiálu, stanovenú obvyklými analytickými technikami ako je napríklad mikroskopické stanovenie za použitia sksnovscieho elektrónového mikroskopu alebo pomocou laserového mrenulometra.

- 11 slur.inosilikatová iouov'men.'.ó materiály ε; ·ό 'lej charakterizovaué svojou iónovýmenixou kapacitou pre ión vápnika, ktoré .ie najmenej 200 ekvivalentov OaZO-, tvrdosti vody/g cluminoslikatu, počítané na bezvoči bázu, s ktoré, je všeobecne v rozmedzí od ?0 0 u~ ekv./r čo 3p2 u~ ekv./z. Tu uvedené aluninosilikátové ión o vlnenú ó materiály sú ešte Šalej charakterizované svojou r'chbstou vinený iónov vápnika, ktoré je aspoň 170 u.r ekvivalentov ?£C~.,/liter/'.rinút£/(.y'liter) aluniuosilikétv (bezvoôé báza) a ktoré všeobecne l'-í v rozmedzí od 13? um ekvivalent o v ^ac?,/iiter/miľr;ta/(gŕam./liter) ô o 37? no ekvivalentu ?εθ?_? ,/lits Γ/ηΐηήΐί/(^Γε.η/ϋΐ6Γ) , vztiahnuté r.s tvrdosť váonikovvch iónov. Ootinur eluminoeilikátov /kazu je rýchlosť výmeny váonikovvch

-I ,, tl ·.,, 4 T ·;Γ·Ο u <- ex . ~ u..n n. ·— :. Á 'J v iónov najmenej 2:0 3i~ ekviv ale liter) .

?_, /1 i t er/miu ó ta/ (mraz:,.

Aluminosilikétové iónov ýrenué neterišlv vhodu.

ors praktické wkonznie vnálszu sú oc , . .- A „ , y •c vonné čo stu on o a ρρύι to byt materiály, vyksytujúcs sa v prírode, tl· vovaué synteticky. So^sob v ^:n prípravok iónov’’ueuných rzateri élov je popis:'·'.,r’’ v ^TT? .patente č. 3?85ť£9· Výhodné syntetické kryštalické sl’.róiľiosiliká' ._o t,eri^ly —O ~ .výmenné, oou^vitelné v to.mt:

'^r r-_Ί

Toolite ^r~~ ε ich zmesi. kr-^yt hik¹·'- alumiuosilikátovým iouov^T'men..ým materi^z’lom eclite Λ =. z.á vzorec ry /(Aic l₁₂ (sio₂)₁₂/· «.

kde x je od 20 do 30, výhodne 2?. Zeolite T so vzoo

-/ (a1?₂^o^ fSiO₉)ing/· H₂C je tiež vhodný rovnako ako Zeolite FIS so vzorcom L’2g/(AlO_?)g (SÍ0₉) ⁷,5 HgO.

'hodná vo vode rozpustné monomárne alebo oli/zomárne kaΊ 'P >ui byt lúčenín, ale výhodne sú také rboxvlátové builder.y karboxylovú logaritmickú konštantu vybrar. 2 zo širokého rozsahu zlúčeniny, ktoré majú prvú cidity (pKJ menšiu ne9, výhodne medzi 2 a E,;·, výhodnejšie medzi 4 s 7,9.

Logaritmická konštanta acidity je definovaná rovnovážnou rovnicou „-t-.

.olne ionisovanú karbovlátov-·’ anión build erove.i soli.

Rovnovážna konštanta je (H⁺A) rr __.

ί\η (k⁺) U) r> **.77 — 9[ <> T.*’

- ? n Pre účely tohto popisu εύ konštanty acidity definované ori 25 °7 s nulovej iónovej sile. Rokial je to možné, boli hodnoty čerpané z literatúry (pozri Stability Constants cf Lľetal-Ion Complexes, Special ľubiications ľ’o. 25, The Chemical Society, London): tern, kde vznikajú pochybnosti, stanovia sa pot-ucionetrickou titráciou za použitia sklenenej elektródy.

Výhodná ksrboxyláty môžu byt tiež definovaná ako konštanty stability vápnikovvch iónov ( oK_ ++), analogicky nK,

C & ' ' 1 rovnicami pK_^++ = log,_£_.++ (Ca*⁺A) <2a⁺⁺> ω

- 1? Výhodne m á polykarboxylát pľ”_ro++ v rozmedzí o í asi 2 do asi 7, výhodnejšie Od asi 3 ho asi 6. Znovu pokial to je možné, holi čerpané hodnoty stabilitných konštánt z literatúry. Stabxlitná konštanta je definovaná pri 25 O a nulovej iónovej sile za použitie metódy sklenenej elektródy popísanej v Complexation in Analytical Chemistry od Andersa Ringboma (1963) ·

Karboxylátový alebo oolykarboxylátový builder môže byť monomérneho alebo oligomárneho typu aj keS sú všeobecne z dovodu ceny a účinnosti preferované monomérne karboxyléty.

Monomérne a oligomérne buildery moču byť vybraná z acyklických, alicyklických, haterocyklick-ých a aromatických ksrboxylátov, majúcich všeobecný vzorec

kde R^ znamená H, C^-^alkyl alebo alkenyl, poprípade substituovaný hydroxy, karboxy, sulfo alebo fosfono skupinami, alebo pripojený k polyetylénoxyskupine, obsahujúcej až 20 etylénoxyskuoín, Rg zanmená H, Cj^alkyl, alkenyl alebo hydroxvalkyl alebo alkaryl, sulfo alebo fosfonoskuoiny, X znamená jednoduchú väzbu, 0, S, SO, S0_? alebo NR^, X znamená H, karboxy, hydroxy, karboxymetyloxy alebo C^_^Qalkyl alebo alkenyl poprípade substituovaný hydroxy alebo karboxvskupinami,

Z znamená H alebo karboxy, m je celé číslo od 1 do 10, n je celé číslo od 3 do 6, p, q sú celé čísla od 0 do 6, p + q je od 1 do 6 a kde X, Y a Z majú rovnaký alebo rozdielny význam ak sa v uvedenom molekulovom vzorci opakujú a kde najmenej jeden Y alebo Z v mo lekule obsahuje karboxylovú skupinu.

Vhodné karboxyláty, obsahujúce jednu karboxyskupinu zahrnujú kyselinu mliečnu, glykolovú kyselinu a ich áterové deriváty ako sú popísané v belgických patentoch č. 831368, 821369 a 821370. Polykarboxyláty, obsahujúce dve karboxyskupiny, zahrnujú vo vode rozpustné soli kyseliny jantárovej, kyseliny melónovej, (etylándioxy)dioctovej kyseliny, maleínovej kyseliny, diglykolovej kyseliny, kyseliny vínnej, a fumárovej, ako aj éterkarboxyláty popísané v OE-OS 2446686 a 2446687 a ^TJ5 patente Č. 303525⁷ a sulfinylkarboxyláty Dopísané v belgickom patente č. 840623· Polykarboxyláty, obsahujúce tri ksrboxyskupiny pustne citráty, ekonitráty ahrnujú, výhodne, vo vode rozcitrakonáty ako aj sukcinátové deriváty ako sú karboxymetyloxysukcináty popísané v britskom patente č. 13⁷9> laktoxysukcináty popísané v britskom patente č. 1389732 a aminosukeináty popísané v holandskej prihláške ^r?2“5S⁷3 a oxypolykarboxyláty ako sú 2-oxa-l,l,3propántrikarboxyláty popísaná v britskom oatente č. 138^447.

Polykarboxyláty, obsahujúce štyri ksrboxyskuoiny zahr- 15 im,jo vy d isuke iná.ty popísané v britskom ostente Č. 126162/, 1,1,2,2- stsn-1etrakarboxvláty, 1,1,3,3-oropán-tetrskarboxyiáty a 1,1,2,3-oropán-tstraksrboxyláty. Polykarboxyláty, obsahuj'ce sulfo-substituenty, zahrnujú sulfosukcir.át ová deriváty popísané v britských patentoch č. 13384^1 s 1338422 a v US patente- č. 393644?- s sulfonované pyrolyzovené citráty popís&nc v britskom ostente Č. 10821??, zatialčo polykarbox.vléty, obsahujúce fosfónová substituenty sú popísaná v britskom ostente č. 1439000.

Alicyklická e heterocyklické polykarboxyláty zahrnujú c y k 1 o o e n t á n - c i s, c i s, c i s -1 e t r a k a r b o xy 1 á t y, c y k 1 o p s n t a o i é n o e ntakarboxyláty, 2,3,4,5-tetrahydrofurén-cis,cis,cis-tetrakarboxyláty, 2,5~tetrahydrofurán-cis-dikarboxyláty, 2,2,5,5te trakyáro furán-tetrakarboxyláty, 1,2,3,4,5,6-hexán-hexskartoxyláty s karboxysetylderiváty oolyfunkčných alkoholov ako je sorbitol, mannitol a xylitol. Aromatická nolykarboxyláty zahrnujú kyselinu mellitovú, kyselinu oyrorellitovú s kyselinu ftalovú vo forme derivátov pooísaných v britskom patente č. 1425343·

S vyššie uvedených sú vhodnými oolykarboxylátzi hyd.roxyksrboxyláty, obsahujúce až tri karboxyskupiny ns molekulu, oredovšetkým citraty.

pôvodná kyseliny monomárnych alebo oligomárr.ych oolykarboxylátových chelatačných činidiel alebo ich zmesi s ich sólami, napr. kyselina citrónová/citrátové zmesi sú tiež vho dná ako builderové systémy podlá predloženého vynálezu.

Inými vhodnými vo vode rozpustnými sólami sú homo- alebo ko-polymérne polykarboxylová kyseliny alebo ich soli, v ktorých polykarboxylová kyseliny obsahujú najmenej dva karboxylová radikály oddelené od seba nie viac než dvoma atómami uhlíka. Polyméry tohto typu sú popísané v GB-A- 16

1596756. Príkladmi takýchto solí sú oolyakryláty s ľíhmotn. 2000-5000 a ich kopolyméry s maleínanhydridom, tieto kopolymáry majú molekulovú hmotnosť od 20070 do 70700, predovšetkým asi 40000. Tieto materiály sa obvykle používajú v koncentrácii od 0,5 % 1° 10 % hmotnostných, výhodnejšie od 0,75 % do 0 Tí, najvýhodnejšie od 1 % do 6 % hmotnosti kompozície.

Organické fosfáty a aminoalkylénpoly(alkylénfosfonáty) zahrnujú etán-l-hydroxydifosfonáty, nitrilotrimetylénfosf0náty, e tyl éndiasírrte tráme tylénf osf oná ty a dietyléntriaminpentsmetylénfosfonáty alkalických kovov, aj keô tieto materiály sú menej výhodné tas, kde je žiadúca miuinalizscia zlúčenín fosforu v prípravkoch.

Pre potreby prípravkov podlá vynálezu bude nefosfstová builderová zložka tvoriť 25 7í až 67 % hmotnosti príorsvkov, výhodnejšie 37 % &? 60 7í hmotnostných. Vo výhodných prípravkoch bude aluminosilikát sodný tvoriť (ako je Zeolite A)

7í až 60 7í hmotnosti celkového množstva builderu, monomérne alebo oliyomérne karboxyláty budú tvoriť od 10 Tí do 30 7Í hmotnosti celkového množstva builderu a kryštalické vrstvené silikátv budú tvoriť od 10 7 do 6.5 7' hmotnosti celkov oho množstva ouilderu.

u sny c n to oro r £ v c o r» H milcerová zložka výhodne tiež obsahuje kombináciu pomocných anorvanickvch a organických builderov ako je uhličitan sodnú a kooolyméry maleínanhydrid/kyselins akrylová v množstve až do 35 7Í hmotnostných celkového builderu.

prípravky podlá predloženého vynálezu môžu byť orioravená rSznymi spôsobmi tak, aby ich rovnovážna relatívna vlhkosť nebola vyššia než kritická hodnota 37 7í. Vak pre vela nefosfátových determentných builderov, bude vo výhodných orí pravkoch maximelizovaná množstvo nefosfátovej determentnej

1-7 pridáveľ.εj ako sucha zmes, čim sa zníži hladina postrekom sušenej zložky. Pre určité iné nefosfátovs de-terce.-tné builiery ako luminosilikátové zeolity alkalických kovov, podm'enky využívané pri príprave postrekom sušenej zložky vedú k presušeniu sluminosilikátov, čo vedie k tomu, že postrekom sušený prášok má charakteristiky sušidla. Toto naopak umožňuje vyššiu hladinu takéhoto postrekom sušeného prášku v prípravku bez prekročenia 30Ί hranice rovnovážnej relatívnej vlhkosti. Ako bolo popísané vyššie, výhodná prípravky neobsahujú viac než 35 & ^ε výhodnejšie nie viac než 40 % hmotnostných postrekom sušenej práškovej zložky.

Treťou podstatnou zložkou prípravkov podlá vynálezu je pevná bieliace perkarbonátová činidlo, bežne vo forme sodnej soli, zabudovanej v koncentrácii od 3 % do 20 % hmotnostných, výhodnejšie od 5 % do 18 % hmotnostných a najvýhodnejšie od 8 % do I5 % hmotnostných prípravku.

Peruhličitan sodný je adičná zlúčenina, majúca vzorec, odpovedajúci PÍ’a^CO^ .3^02 a je obchodne dostupný ako kryštalická pevná látka. Majlahšie obchodne dostupný materiál obsahuje nízke hladiny zlúčenín, viažúcich ťažká kovy, ako je EDTA, kyselina l-hydroxyetyliden-l,1-difosfónová (MEDP) alebo amino fosf onáty, ktoré sa inkorporujú počas výrobného procesu. Pre účely predloženého vynálezu môže byť peruhličitan inkorporovaný do detergentných prípravkov bez äalšej ochrany, ale výhodná realizácie vynálezu využívajú potiahnutú formu materiálu. Aj keS je možné použiť rôzne poťahy, najekonomickejší je silikát sodný s pomerom SiO₂:Iľa₂O od 1,6:1 až 2>8:1, výhodne 2,0:1, aplikovaný ako vodný roztok tak, že poskytne hladinu od 2 % do 10 % (normálne od 3 % do 5 %) pevného silikátu vztiahnuté na hmotnosť peruhličitanu. Môže byť tiež použitý silikát hoŕečnatý a chelatačné činidlo, ako

-leje jedno z vyššie uvedených, môže byť tiež zahrnuté do poťahu.

Rozmedzí velkosti častíc kryštalického peruhličitanú je od 350 mikrometrov do 450 mikrometrov s priemerom približne 400 mikrometrov. Ak sú potiahnuté, majú kryštály veľkosť v rozmedzí od 400 do 600 mikrometrov.

Ak sú v uhličitane sodnom použiton|ia výrobu peruhličitanu prítomné ťažké kovy, môžu byť kontrolované zahrnutím chelatačných činidiel do reakčnej zmesi, oeruhličitan ešte vyžaduje ochranu pred ťažkými kovmi prítomnými ako nečistoty v Salšich zložkách produktu. 3olo zistené, že celková hla dina iónov železa, medi a mangánu v produkte by nemala presiahnuť 25 ppm a výhodne by nemala byť nad 20 ppm preto, aby sa zabránilo neprijatelnému nežiadúcemu pôsobeniu na stabilitu oeruhličitanu.

Prípravky podlá vynálezu môžu tiež obsahovať až 67 ^c;í builderových zložiek, ktoré nie sú povrchovo aktívnymi činidlami a deterventmi,ako poprípade prítomných zložiek, činidlá pôsobiace proti ukladaniu a činidlá, uvolňujúce špinu, poprípade optic.o zjasnrvace, činidla suspendujuce špinu, fa rbivá a pigmenty sú príkladmi tskvchto oooríosde orítomných zložiek a môžu byť pridávané v rôznych množstvách ako to je riadne · činidlá pôsobiace proti ukladaniu ε činidlá susoendu.ilce špinu vhodná podlá vynálezu, zahrnujú deriváty celulózy ako je metylcelulóza, karboxymetylcelulóza a hydroxyetylcelulóza a homo- a ko-oolymerne polykarboxylové kyseliny alebo ich soli. polyméry tohto typu zahrnujú kopolyméry msleínanhydridu s etylénom, metvlvinyléterom alebo kyselinou metakrylovou, kde maleínanhydrid tvorí aspoň 20 molov percent kooolyméru. Tieto materiály sa normálne oou-ívaiú v hladí nách od 0,5 T do 10 ?í hmotnostných, výh-'dne.išie o·;

do 2 %, najvýhodnejšie od 1 % do 6 0 hmotnosti obilnými vhodnými ool.ymérnymi materiálmi sú oolyetylánglykoly, predovšetkým tie, ktoré majú molekulovú hmotnosť 100010000, výhodnejšie 2000 až SOOO a najvýhodnejšie asi 4000. Používajú sa v koncentráciách od 0,20 do 5 /, výhodnejšie 0 do 2,5 i' hmotnostných. Tieto polymér;- a skôr spoom oolvkarb o>— Ίό t:

menuté soli homo- alebo ko-pol”mérny kyselín sú cenné ore zlepšenie udržania belosti, ukladania popola vo vláknach a čistiacej účinnosti vzhlsdom k hlinitým oroteínovým a oxidovatelným nečistotám za orítemnosti nečistôt na báze orechodových kovov.

Výhodná ootické sjasnovače sú λonov eho c naracteru, ich príkladmi sú di sodný 4,4‘^L-bis(dietanolamino-4-snilinos-triazin-6-ylenino)stilben-2:2^-disulfonat, disodný 4,4^bis-(2-morf olino-4-anilino-s- triazin-4-viaminostilben-2:2^disulfonát, disodný 4,4¹-bis(2,4-dianilino-s-triszin-S-ylamino) stilben-2:2^x-disulŕonát, monosodnv 4 ,4^x'-bis-(2,4dianilino-s-triazin-6-yl-amino)stilben-2-sulfonát, disodný 4,4¹-bis-(2-anilino-4-('U-metyl-ý-2-hydroxyetyl- amino)-striazin-6-ylamino)stilben-2,2^-disulfonát, disodný 4,4^-bis(4-Γθηγ1-2,1,3-triazol-2-yl)-stilben-2,2¹-disulfonét, disodný 4,4¹-bis(2-anilino-4-(l-2ietyl-2-hydroxyctyl-amino)-striazin-6-ylamino)stilben-2,2^-disulfonát a sodný 2-(stilbyl 4¹¹-(nafto-l¹,2¹:4,5)-l,2,3-triazol-2¹¹-sulfonát.

Činidlá uvolňujúce špinu použiteíná v príoravkoch podlá predloženého vynálezu sú obvykle kopolymáry alebo terpolyméry kyseliny tereftalovej s etylénglykolovými alebo/a pro pylénglykolovými jednotkami v rožnom usporiadaní. Príklady takýchto polymérov sú popísané v US patentoch č. 4116885 a

4?±173C a európskej publikovanej patentovej prihláške Č. 0272C-33· Osobitne výhodný polymér v súlade s Ep-A-0272033 má vzorec (oh₃(pec-)₄₃)-._i75(poe)_Oi25/t-po)_2|S(t-?3s)_Oi4/t(?í-h)_O)25(( PEC-) ., 23,)

43'“3 ' O,Ό' « je -(33,3,)2-, P3 je (3C,3_f3) s T je (oCOCgH^P) ,

Určitá oolynérne materiály ako sú polvvinylpyrrolidony, typicky s mol.hmotnosťou 5000-20000, výhodne 10000-15000, tiež predstavujú použitelné činidlá na prevenciu prenosu labilných farbív medzi vláknami počas pracieho procesu.

Ďalšími výhodnými zložkami sú prekurzory peroxykarboxylových kyselín, pôsobiace ako bieliace činidlá, obvykle označované ako aktivátory bieliaceho činidla, ktoré sa výhodne pridávajú v perličkovej alebo v aglooerovanej forme, príklady vhodných zlúčenín tohto typu sú popísané v britskom patente č. I5ô'6^r7'53 a 3I4323I a soosob ich úpravy do formy je popísaný v európskej zverejnenej patentovej prihláške č. 2062523 Výhodnými príkladmi takýchto zlúčenín sú tetracetyletylénci<- -- ~Λ v. r- *P “ O f n 1 ·' p Ť T· | η g, γη /·Λ _Τ.Ί A τΐ Λ /- V· <-? xí -<xs __ ' T j -k* X 4. P v Λ k- — Xii - J j y , y w X X...L - U Λ,; Jwí.cx.í vU... _v CJ Uíi'. ·

Aktivátory bieliaceho činidla sa bežne používajú v hladinách 0,5 % 10 U hmotnostných, častejšie 1 V až 6 V a výhodne 2 % až 6 U hmotnosti prípravku.

Ďalšou poprípade prítomnou zložkou je činidlo, potlačujúce penenie, ktorého príkladmi sú silikóny a zmesi oxid kremičitý-silikóny. Silikóny m3^xu všeobecne predstavovať alkylované polysiloxénové .materiály zatialčo oxid kremičitý sa normálne používa v jemne delených formách, ktorých príkladmi

- 21 Cit; x 3 t- k v •οτρ^ΐν oxidu kremičitého a xeroc-elv s hydreíobn··:

v? r³.-.r kremičité rôznych typov, •'i e to materiály ^?u byt zabudované ako časti .e, do ktorých je činidlo, potlačujúce oer.enis výhodne uvolňovatelne zabudovox.é do vo vode rozpustného alebo vo vode disperrovatelného, v podstate povrchovo neektí vne’no pre deterizenciu nepriestupného nosiča. Alternatívne nože byt činidlo, potlačujúce penenie rozoustené alebo dispergované v kvapalnom nosiči a aplikované postrekom na jed*5 ac oalších zložiek.

xiu ale b;

V x Či

Ako je uvedené skôr, vhodné silikónové činidlá, potlačujúce penenie, mSžu obsahovať zmes alkylovaných si-loxánov vyššie uvedeného typu a pevného oxidu kremičitého. Takéto zmesi sa pripravia fixáciou silikónov na povrchu pevného oxidu kremičitého. Výhodné silikónové činidlo, potlačujúce penenie je predstavované hydrofóbnym silanovaným (vj^hodne trimetylsilanovaným) oxidom kremičitým, majúcim velkosť častíc v rozmedzí od 10 nanometrov do 20 manometrov a špecio fický povrch nad 50 m /g, dokonale zmiešaným s dimetylsilikónovou kvapalinou, majúcou molekulovú hmotnosť v rozmedzí od asi 500 do asi 200000 pri hmotnostnom pomere silikónu k silanovanému oxidu kremičitému od asi 1:1 do asi 1:2.

Výhodná silikónové činidlo, potlačujúce penenie je popísané v TJS patente 3933672 Sartollota a spol.. Inými výhodnými činidlami na potlačovanie penenia sú samoemulgačné si likónové činidlá, potlačujúce penenie, popísané v nemeckej patentovej prihláške DE-OS 2646126, publikovanie j 28. apríla 1977· Príkladom takejto zlúčeniny je 00-544, obchodne dostu pný od Dow Corning, ktorý je kopolymérom siloxán/glykol.

Vyššie popísané činidlá potlačujúce penenie sa normálne používajú v množstvách 0,00l % až 0,5 % hmotnostných pri pravku, výhodne 0,01 % až 0,1 % hmotnostnáho.

Výhodná metódy inkorporácie zahrnujú bud aplikáciu činidiel, potlačujúcich penenie v kvapalnej forme postrekom na jednu alebo viac hlavných zložiek prípravku alebo alternatívne spracovaním činidiel, potlačujúcich penenie do separátnych Častíc, ktoré potom môžu byt zmiešané s inými pevnými zložkami prípravku. Zabudovanie modifikátorov penenia ako separátnych častíc tiež umožňuje zabudovanie iných materiálov, potlačujúcich penenie ako sú ?pg?24 kyseliny, mikrokryštalická vosky a kopolymér,y s vysokou molekulohmotnostou etylénoxidu a propylánoxidu, ktorá nežiadúcim spô sobom by nemali pôsobil na disperzibilitu matrice.. Techniky tvorby takýchto častíc modifikujúcich penenie sú popísaná v skôr spomenutom US patente Bartollotta a spol. č. 3933672.

Inými poprípade prítomnými zložkami použitelnými v predloženom vynáleze sú jeden alebo viac enzýmov.

Výhodná enzymatická materiály zahrnujú dostupná amylázy, neutrálne a alkalická proteázy, lipázy, esterázy a cellulázy obvyklým spôsobom zabudovaná do deteryentnvch prípravkov. Vhodná enzýmy sú popísané v US patentoch 3ol?o'⁷~ s 3p3?13^?.

i)o detergentnvch prípravkov podlá predloženého vynálezu môžu byt tiež zabudované činidlá zmäkčujúce viá’-na. Tieto činidlá môžu byt anorganického alebo organického typu. príklady zmäkčujúcich činidiel anorganického typu sú popísané v ΟΞ-Α-14ΟΟ898· Organické činidlá, ..zmäkčujúce vlákna, sú tie, ktorá zahrnujú vo vode nerozpustná terciárne amíny ako sú popísaná v C-T-A-lpl4276 a ET-T-0C11340.

Ich kombinácia s kvartérnymi emóniovúmi sólami je popísaná v EP-3-3O26527 s 52?·. Inými vhodnými organickými činidlami, zmäkčujúcimi vlákna sú diamidy s dlhým retaz□ť v» · · / _L O 3? * i.·. ’ * L C ľl· •*J -7 ’<*V C.WCf hčo?, oooíscrí v ~?-2-ľ~42?l? mov, zmäkčuj lei ch vlákna, zahrnutí polyetylénoxidové materiály s vysokou molekulovovu hmotnosťou, ako sú oooísané v ypA-229?5⁷5 a .?3l?l46.

yladiny smektitovej hlinky sú obvykle v rozmedzí od 5 A do 15 v-zhodnejšie od 8 % do 12 ľ hmotnostných s materiál sa pridáva suchým primiešaním k ostatným zvyšným zložkám prípravku. Arvanické vlákna zmäkčujúce činidlá ako sú vo vode nerozpustné terciárne amíny alebo dismidová materiály s dlhým reťazcom, sú zabudované v hladinách od 0,5 r do 5 r hmotnostných, bežne od 1 £· do 3 % hmotnostných, zatialčo polyetylénoxidové materiály s vysxou molekulovou hmotnosťou a vo vode rozpustné katiónové materiály sa pridávajú v hladinách od 0,1 % do 2 0', bežne od 0,15 ?- do 1,5 % hmotnosti. Tam, kde je časť príoravku sušená postrekom, môžu byť tieto materiály pridávané k vodnej kaši suroviny privádzané do veže pre sušenie postrekom, aj keS v niektorých prípadoch môže byť výhodnejšie pridávať tieto zložky ako suchú zmes častíc, alebo ich nastriekávať ako roztavenú kvapalinu na iné pevné zložky prípravku.

Rysom prípravkov podlá predloženého vynálezu je, že majú relatívne vysokú hustotu v porovnaní s bežnými pracími detergentnými prípravkami. Takéto prípravky s vysokou hustotou sú známe ako koncentrované produkty a sú charakterizovaná sypnou hustotou najmenej 650 g/liter, obvyklejšie 700 g/ liter a výhodnejšie nad 800 g/liter. Sypná hustota je meraná zariadením, pozostávajúcim z jednoduchefiolievika a pohárika, tvoreného kónickým lievikom,pripojeným pevne k základu, vy baveným kohútikom vo svojej spodnej časti|cvoli možnosti prechodu obsahu lievika do pod ním pripojeného valcovitého pohárika, usporiadaného pod lievikom. Lievik je 130 mm vysoký s má vnútorné priemery 1.30 mm ε 43 mm vo svojej hornej a spodnej extrémnej časti. Je usporiadaný tak, že spodný extrémny rozmer je 140 mm vysoko nad horným povrchom základne. Pohárik má výšku 30 mm, vnútornú výšku p v mm a vnútorný priemer 84 mm. Jeho nominálny objem je 500 ml.

pre vykonanie merania sa lievik uaolní ručne nasypaným práškom, otvorí sa kohútik a prášok sa nechá nadať do lievika, zaplnená nádobka sa odstráni z rámu a prebytok prášku sa. s nádobky odstráni zojtrer.ím ostrom prvkom, naor. nožom, priečne cez horný okraj, 'splnený pohárik sa potom zváži a získané hodnota hmotnosti prášku sa zdvojnásobí, aby sa získala syor.á hmotnosť v g/liter. Merania sa podlá potreby opakujú.

SalŠím rysom prípravku oodla predloženého vynálezu je, že obsahuje inkoroorovaný aspoň jeden multi-zložkový komponent, t.j. nezahrnuje prípravky pripravené prostým suchým zmiešaním individuálnych zložiek. Prípravky, v ktorých je každá jednotlivá zložka primiešaná za sucha, sú všeobecne prašné, pomaly sa. rozoúšťajú a sajú tiež sklon k tvorbe koláčov a dochádza pri skladovaní ku zlým charakteristikám toku častíc.

Vzhladom m vyššie uvedeu'hm obmedzeniam, týkajúcich sa sypnej hmotnosti a obsahu zložiek, môžu byť prípravky podlá vynálezu vyrobené ráznymi metódami, zahrnujúcimi miešanie za sucha, sušenie postrekom a aglomeráciu a granuláciu a výhodné metódy zahrnujú kombinácie týchto techník. Výhodná metóda výroby prípravkov zahrnuje kombináciu sušenia postrekom, aglomeráciu vo vysokorýchlostnom mixéri a miešanie za sucha.

Výhodné detergentné prípravky podľa vynálezu zahrnujú .

o r·

u;jr-ne	j dva je
ponent	zahrnuje
nejšie	nie viac
uc-nt 1	/ až 5-2
revku.

ne ž ?5 % hmôt. Ϊ, výhodnejšie inotlivé multizloíkové komponent aspoň 15 ý, bežne 25 6: až 50 s ti or í pravicu a -druhý % a? 40 0' hmotnosti

z. ?rvý konal e vvhodkompoorí 0Prvý komponent obsahuje jednotlivo zabudovanú aniónov·! povrchovo aktívnu látku v množstve od 0,75 % do 40 % hmotnosti prášku a jednu alebo viac anorganických a/alebo organických solí v množstve od 99,25 % do 60 % hmotnosti prášku. Častice môžu byť v akejkolvek vhodnej forme akou sú granule, vločky, perličky, ováliky, rezance, ale výhodne sú to granule. Granule samá môžu byť aglomeráty vytvorená aglomeráciou na panvici alebo v bubne alebo in-line mixéri, ale sú to obvykle postrekom sušené častice získané atomizáciou vodnej ka še zložiek v prúde horúceho vzduchu, ktorý odstraňuje väčšinu vody. Postrekom sušené granule sa potom podrobia denzifikačnému stupňu, napr. v mixéroch s vysokou rýchlosťou nožov a/alebo v kompaktných mlynoch ne zvýšenie hustoty pred tým, ako sú opäť aglomerované. Na ilustráciu, prvým komponentom tu vyššie popísaným je postrekom sušený prášok.

Polo zistené, že vhodnými aniónovými povrchovo aktívnymi látkami pre účely tohto vynálezu sú pomaly sa rozpúšťajúce alkylsulfátové soli, v ktorých alkylová skupina má priemerne 16 až 22 atómov uhlíka a lineárne alkylkarboxylátové soli, v ktorých alkylová skupina má priemerne od 16 do 24 atómov uhlíka.

Alkylové skupiny u obidvoch typov povrchovo aktívnej látky sú výhodne odvodené z prírodných tukov ako je loj. Kra tší reťazec alkylsulfátov alebo karboxylátov, v ktorých je alkylová skupina odvodená od zdroja, obsahujúceho alkylové skupiny ako zmes, kde viac než 40 % skupín obsahuje aspoň 14 alebo menej atómov uhlíka, sú menej vhodné pretože spôsobujú u prvého, komponentu tvorbu hmoty podobnej gélu počas disolúcie.

hladina aniónových povrchovo aktívnych látok v sušenom prášku, tvoriacom prvý komponent je od 0,7ρ % do 40 % hmotnosti, výhodnejšie 2,5 % až 25 %, výhodne od 3 & do 20 % a najvýhodnejšie od 5 % do 15 ^e,í hmotnosti. Vo vode rozpustná povrchovo aktívne látky akými sú lineárne alkylbenzénsulfonáty alebo C, _A-0_Ί^alkylsufonáty môžu byl zahrnuté alebo alternatívne môžu byl následne aplikované postrekom na postrekom sušený prášok.

$alšou hlavnou zložkou postrekom sušeného prášku je jedna alebo viac anorganických alebo organických solí, ktoré poskytujú kryštalickú štruktúru pre granule» Anorganické 3/ alebo organické soli môžu byl vo vode rozpustné alebo vo vode nerozpustné, tieto nesk$r uvedené zahrnujú úplne alebo z hlavnej časti, .vo vode rozpustné buildery, ktoré tvoria časí builderovej zlomky. Vhodné vo vode rozpustné anorganická soli zahrnujú uhličitany a hydrogenuhličitany alkalických 'rovov. Silikáty alkalických kovov iné ako kryštalické vrstvené silikáty môžu byl tiež prítomné v postrekom sušených ~ranuliach s tou podmienkou, že aluminosilikáty netvoria časí postrekom sušeného komponentu.

Jednako len je pre účely predloženého vynálezu výhodná, že by vo vode rozpustné sulfáty, predovšetkým síran sodný, nemali byl prítomné v množstve vyššom než 2,5 £ hmotnosti ko mpozície. Výhodne sa nepridáva žiadny síran sodný ako separátna zložka a jeho inkorporácie ako vedlejší produkt napr. so sulfatovanými alebo sulfonátovanými povrchovo aktívnymi látkami, by mala byl minimslizovan

á.

Predpokladá sa, že prítomnosl síranu sodného, ktorý mo27 že existoval v niekoľkých hydratovanveh formách rad teolotným rozmedzím 13-25 C, spôsobuje mivráciu vody a destabilizsciu kovových iónov v produkte, aooak ta'·: zvyšuje sklon oerksrbouátového bieliaceho činidla k rozkladu za podmienok meniacej sa teploty a vlhkosti, hsvyče sám síran sodný je primárnym zdrojom lažkých kovov akvm je železo, mee* a manmžn. fsž.dý z týchto kovov má katalytický vplyv na rozklad peruhličitanu sodného a minimalizácia hladiny síranu sodného sa te*—c. 4; u c c.

stňuje na znížení hladiny tvchto destabilizačru'ch

Kovov.

heo aluminosilikátový zeolit tvorí builderovú zložku alebo jej časí, je výhodné, ak sa nepridáva priamo suchým miešaním k ostatným zložkám, ale je inkorporovsný do multizložkovéhc|kompone-ntu alebo komponentov. Ak sa inkorporácia zeolitu vykonáva do postrekom sušených granúl, nemal by akýkoľvek prítomný silikát tvoril časí postrekom sušených granúl. Za týchto podmienok môže byl inkorporácia silikátu dosiahnutá niekoľkými spôsobmi, napr. produkciou separátnych postrekom sušených častíc, obsahujúcich silikát, inkorporáciou silikátu do aglomerátov iných zložiek, alebo výhodnejšie prídavkom silikátu ako pevnej zložky primiešanej za sucha.

Prvý komponent môže tiež obsahoval až 15 % hmotnostných rôznych zložiek ako sú zjasňovače, činidlá, pôsobiace proti znovuukladaniu, svetlom aktivované bieliace činidlá a činidlá pohlcujúce lažké kovy. Ak je prvý komponent postrekom sušený prášok, bude obvykle sušený od 7 % do 11 % hmotnosti, výhodnejšie od 8 % do 10 % hmotnosti postrekom sušeného prášku. Obsahy vlhkosti práškov pripravených inými postupmi, ako je aglo~erácia, môžu byl nižšie a môžu byl v rozmedzí 1-10 % hmotnosti.

Ξοίο zistené, že stabilita peruhlicitanu v produkte je funkciou rovnovážnej relatívnej vlhkosti produktu, ktoré, sazs odpovedá hladine aktívnej vlhkosti v produkte. ?ostrekom sušený prášok je primárnym zdrojom aktívnej vlhkosti a tiež sa významne podišla na obsahu iónov lažkých kovov v produkte. Aj keď tak predstavuje obvyklú a hodnotnú metódu výroby povrchovo aditívne látky a orĹ prijatelných charakteristík jeho zlepšenie by malo byt v rovnováhe so škodlivými účinkami, ktoré vykazuje na stabilitu peruhlicitanu. Are tieto účely by množstvo postrekom sušeného komponentu výhodne nemalo presiahnu! 35 A hmotnosti prípravku a výhodnejšie by nemalo presiahnu! 30 A hmotnosti.

či té zložky,	oredovšetk
é polyméry,	pri ooskytn
lania častíc	s ich toku

Velkos! častíc prvého komponentu je obvykle a výhodne nie väčšia než z , zatialčo by ne·

T malo viac než b x· nmotnostn/cn n

A hmotnosti by! menšie'?, než 0,15 nir. v maximálnom rozmere. Výhodne esooň -3 A a. najvýhodnejšie aspoň ?0 % hmotnosti prášku je velkos! medzi A,⁷ mm a 0,?5 mm. U postrekom sušených práškov je s.yoná hustota častíc z veže pre sušenie postrekom obvykle v rozmedzí od 540 do cOC g/liter a oalej sa zvyšuje v Saiších stupňoch procesu ako je redukcia velkosti v mixéri s vysokou rýchlo:Iou rezania s nasledujúcim zhustnutím. Alternatívne môžu by! použité iná postupy než sušenie postrekom na priamu tvorbu častíc s vysokou hustotou.

Druhý komponent výhodného prípravku podlá predloženého vynálezu je ďalší multi-zloškový časticový materiál, obsahujúci vo vode rozpustnú povrchovo aktívnu látku.

Líože by! aniónováho, neiónového, ketienového alebo seaipolárneho typu alebo môže by! zmesou akýchkolvek vyššie _ 90 _ uvedených látok. Vhodné povrchovo aktívne látky sú tu uvedené, ale výhodná povrchovo aktívne látky sú C-^-O-^alkylsulfonáty, lineárne C^-^-C^^alkylbenzénsulfonáty a mastné C^^-C^gCietylestersulfonáty.

Druhá zložka môže mať akúkoľvek vhodnú fyzikálnu formu, t.j. môže mať formu vločiek, perličiek, oválikov, recancov, prúžkov alebo granúl, ktorými môžu byť postrekom sušené alebo postrekom nesušené aglomeráty. Aj ked by druhá zložka mala teoreticky obsahovať vo vode rozpustnú povrchovo aktívnu látku sama o sebe, obsahuje v praxi aspoň jednu organickú alebo anorganickú sol na ulahčenie spracovania. Táto poskytuje stupeň kryštalinity a tým zlepšené a prijatelné charakteristiky toku častíc a môže nou byť jedna alebo viac organických alebo anorganických solí prítomných v prvom komponente .

Rozsah velkosti častíc druhého komponentu nie je podstatný, ale mal by byť taký, aby sa zabránilo segregácii častíc prvého komponentu pri vzájomnom miešaní. Vie viac než 5 % hmotnostných by nemalo byť nad 1,4 mm a nie viac než 10 % byť menších než 0,15 nim v maximálnom priemere.

Sypná hustota druhého komponentu závisí od spôsobu ich prípravy. Výhodnou formou druhého komponentu je mechanicky miešaný aglomerát, ktorý môže vyrobený pridaním suchých zložiek alebo s aglomeračným činidlom do panvového aglomerátora, Z-lopatkového mixéru alebo výhodne in-line mixéru ako sú mixéry vyrobené fy Schugi (Holandsko) 3V, 29 Chroomstraat 8211 AS, Lelystad, Holandsko a Gebruder Lodige Maschinenban GmbH, D-4790 padeborn 1, Slsenerstrasse v-g, postfach 2050 SRlľ. Týmto spôsobom môže druhý komponent mať sypnú hmotnosť v rozmedzí od 650 g/liter do 1190 'g/liter, výhodnejšie od 750 g/ liter do 850 g/liter.

-- 30

Výhodné prípravky zahrnujú koncentráciu uhličitanu alkalického' kovu v druhom komponente, odpovedajúcu množstvu od 3 % do 15 % hmotnostných prípravku, výhodnejšie od 5 £ do 12 λ- hmotnostných. To odpovedá koncentrácii uhličitanu v druhom komponente od PO % do 4? ý hmotnostných.

Vysoko preferovaným materiálom druhého komoonentu je tiež hydratovanv vo vode nerozpustný aluminosilikátov^ iónovúmerný materiál typu syntetického zeolitu, ktorú 'e tu popísaný, prítomný v množstve 10 ý až T hmotnsti druhého komponentu. Množstvo vo vode neros púštneho aluminosilikátového materiálu, inkoroo-rcvsného t'-mto spôsobom je od 1 j' do 1P M hmotn c s ti kor -ozície, v'hodnejšie od ? do ^c n hmotnosti .

V jednom zo spôsobov prípravy druhého komponentu sa sol povrchovo aktívnej látky tvorí in situ v in-line mixéri. Kvapalná kyslá forma povrchovo aktívnej látky sa pridáva k zmesi časticového bezvodého uhličitanu sodného a hydrstovsnému aluminosilikátu sodnému v kontinuálnom vysokor-'-chlostnom miešači akým je Lodige T' mixér s neutralizuje sa za vzniku povrchovo aktívnej soli za udržovania časticového charakteru zrne si. Výsledná amlomerovará zmes tvorí druh⁴ komponent, ktorý sa potom pri-dáva k Salším zložkám orod.--=kpu. ^vo variante tohto soosobu sa sol povrchovo aktívnej látky predneutrslizuje s pridáva sa ako viskózna pasta k zmesi Salžích zložiek. V tomto variante mixér slúži iba n^aglomersciu zložiek za vzniku druhého komponentu.

V osobitne výhodnom sposobe výroby prípravkov podlá vy7 |j>

’ sa časť postrekom sušeného produktu, obsahujúceho granulárny komponent odoberie a postrieka malým množstvom neionovej povrchovo aktívnej látky pred tým,ako sa znovu primieša k zvyšku. Druhý granulárny komponent sa vyrobí vyššie ?1 pooŕsau hz τ·'hodným spôsobom. Prvý s druhý komponent soolu s delšími za sucha miešanými zložkami ako sú karboxylátová chelatačné činidlá, bieliaca činidlo - peruhličitan sodný, aktivátor bielenia, polymér uvolňujúci špinu, silikát bežného alebo kryštalického vrstveného typu sa potom vedú na dopravnú pás, z ktorého sú prevádzané do horizontálne ss otáčajúceho bubna, v ktorom sa na produkt nastrekujú parfém a silikónové činidlo, potlačujúce penenie. V osobitne výhodnom podaní prípravku sa používa další stupeň bubnového nie ženia. v ktorom on zavádza malé množstvo (asi 2 n hmotn.) jemne deleného kryštalického materiálu na zvýšenie hustoty a zlepšenie tokov.ých charakteristík granúl. Týmto materiálo by však nemal byl aluminosilikátový zeolitový builder, pretože- bolo zistené, že zeolitová buildery orítomné v diškrát nej časticovej forme v produkte r.ajú nežiaduci vpl.yv na sta bilitu oer-uhličitauu.

Prípravky podlá vynálezu, r.bžu tiež zlepšoval systémy d ručovania t*^$m, že poskytujú miestne vysoké koncentrácie pro duktu v bubne automatickej pračky na začiatku pracieho cykl tým ss tiež predchádza problémom spojeným so stratou oroduk tu v potrubí alebo odpade pračky.

usí byl ľahko uskuotčniteľné zaiorucovsxj.-; so cucna budovaní.” prípravku v sáôku alebo kontajneri, z ktorého sa rýchlo uvctní na začiatku pracieho cyklu v dôsledku miešania zvýšenia teploty alebo ponorením do pracej vody v bubne. Al ternatívne môže byl práčka sama upravená na priame pridávam prípravku do bubna, napríklad prídavným zariadením v dvierkach.

Produkty, zahrnujúce detergentný prípravok uzavretý v sáčku alebo kontajneri sú obvykle usporiadané tak, že sa v

stcvz u'.r~uje integrita k n i u obsahov s r- sucha , ale kontajnera ak je vystaveu orením ao vodného roztoku.

ntahisrs, aby sa preéišlo sú upravené ore uvoľnenie podmienkam prania, obvykflexibilnú ako je sádok alebo tyt vláknitej konštrukcie potiahnutý pre vodu nepriepustný·, ochrann·'·.“ materiálom, aby bol uchovaný obsah, ako je popísaný v európskej zverejnenej patentovej prihláške c. 00186?·?. Alternatívne sľSše byí vytvorená zo svsntetického vo vode nerozpustného materiálu s uzavretými rohΛ no~ e mi

Iŕb o uzáverom urcsrns na rozrušenie vo vodnor je oooíszué v európskej patentovej prihláške č. '311333, 3511531, 3011502 a. 0011968. Obvyklá forma vo vode rozručiteln''ch uzáverov zahrnuje vo vode rozpustné adhezívum, umiestené pozdĺžne uzatvárajúce jeden roh vaku tvoreného pre vodu nepriepustnou polymérnou fóliou akou je polyetylén alebo poIvrrooylén.

Vo variante sáckovej alebo kontaj-nerovej formy produktu, m3žu byí použité laminované vrstvené produkty, v ktorých je centrálna flexibilná vrstva impregnovaná a/alebo potiahnutá prípravkom a potom sa aplikuje jedna alebo viac vonkajších vrstiev na získanie vláknam podobného estetického efektu. Vrstvy môžu byí vzájomne spojená, takže zostávajú pripojené počas použitia, alebo môžu b.yí oddelene v kontakte s vo dou na uíahčenie uvoínenia potiahnutého alebo impregnovaného materiálu.

Alternatívna laminátová forma zahrnuje jednu vrstvu vyrazenú alebo deformovanú tak, aby poskytla sériu vakom podob ných kontajnerov, kde sa v každom ukládajú determentné kompo nenty v meraných množstvách, s druhou vrstvou prekrývajúcou prvú vrstvu a pripojenú k nej v tých plochách medzi vakom po dobrými kontajnermi, kde sú dve vrstvy v kontakte. Iíomponen ty môžu byt umiestené ako častice, pasta alebo roztavená for ma a laminátové vrstvy by mali bránit napadnutiu obsahov vakom podobných kontajnerov pred ich pridaním k vode. Vrstvy môžu byt separátne alebo môžu zostat vzájomne spojené pri ko ntakte s vodou. Je tu iba požiadavka, aby štruktúra umožnila rýchle uvoľnenie obsahu z kontajnerov podobných vakom do roz toku. Počet kontajnerov podobných vakom na jednotku plochy substrátu je voliteľný, ale normálne sa bude pohybovat medzi 500 a 25000 na štvorcový meter.

Vhodné materiály, ktoré môžu byt použité pre flexibilné laminátové vrstvy v tomto aspekte vynálezu zahrnujú okrem iného huby, papier a vlnité a nevlnité tkaniny.

Výhodným spôsobom realizácie procesu podľa vynálezu je však zavedenie prípravku do kvapaliny, obklopujúcej ktoré sú v bubne pomocou znovu použiteľného zariadenia, majúceho steny, ktoré sú priepustné pre kvapalinu ale nepriepustné pre pevné zložky.

Zariadenia tohto typu sú popísané v zverejnených európskych patentových prihláškach č. 0343069 a 03430⁷0. Druhá z týchto prihlášok popisuje zariadenie, obsahujúce flexibilnú vrstvu vo forme sáčku, vychádzajúceho z nosného kruhu, definujúceho otvor. Otvor je upravený ne umiestenie dostatočného množstva produktu do sáčku pre jeden prací cyklus, čas! pracieho média preteká otvorom do sáčku, roznúšľa produkt a roztok potom prechádza otvorom do pracieho média, ľľosný kruh je vybavený maskovacím usporiadaním, ktorá zabraňuje výtoku zmáčaného, nerozpusteného produktu, ľoto zariadenie tyoickv obsahuje radiálne presahujúce steny, presahujúce z centrálneho vvčnelku vo forme špici kolesa alebo v podobnej štruktúre, v ktorej majú steny špirálovitú formu.

_ J

.. Γ

V-nález i e ilustrovanú masle: V '	kujúcimi príkladmi, ktorá
ho však vôbec neobmedzujú. Všetky	percentá sú oercentá knôt-
mostná, ookial nie .je uvedená in?	- t· ''· ·

úríklacy realizácie vynálezu
V determentu-ch prípravkoch r	esj í skratky zložiek masle-
dujúce významy:
n - Λ C '12	lineárny alkylbenzán sulfonát sodnú
TAS	lojovv alkohol sulfát sodnú
,η λ ς '14/15	^c14^c15^slkylsuf’^{át soäľ!ŕ}
Τ’ t T¹n - - .n.	lojový alkohol etoo’ylovan··' n molami etylánoxidu na mol alkoholu
/1 -ννσ ty .j :	P_ —O ητφνζτρο líripáprv '14 15 - ---- primárny alkohol kondenzovaný s priemerne 7 molami etylánoxidu
ⁿf .·? ->} >	^Oi2’^ci3 5.1’íomi kondenzovanú s 6,5 molami
	etylánoxidu
^?3G	polyetylánnlykol (V.hmotn. nasleduje)
ΓΠ Λ T? pi	tetraacetyletylándiamín
silikát	amorfný silikát sodnú (si?_o:>ľa_o0 Domer nasleduje)
ľľaSKS-f	kryštalický vrstvení' silikát so vzorcom J-Va^Si^C^
uhličitan	bezvodý uhličitan sodný
CĽC	sodná karboxymetylcelulóza

elite polyakrylát citrát svetlom aktivované bieliace činidlo m * A f Λ A monohydrát perbori tanú enzymy z jasnovac

DETPl.ľ hydratovar.'· sodná aluminosilikát so vzorcom

Τ'θπ ·— Γ» C. .

(aic^sí-Jt ^h2‘' , úci primárnu velkosť častíc v medzí od 1 do 1? mikrometrov bosopolymér akrvlove.i kyseliny s mol.bmotn. 4CTO čihydrát trojso ho citrátu t e t ra sulfó n ov and f t al o c. y ani n zinku kopolymér 1:4 kyselina maleínová/ akrylová, priemerná molekulová hmotnosť asi 83000 kopolymér maleínsnhydrid/ virylmetyléter, majúci priemernú molekulovú hmotnosť 240000, tento materiál bol pred pridávaním predhydrolyzovar.ý OaⁿH terahydrát os rborí tanú sodného so vzorcom ?^Ta30₂.3S₂0.H_?0₂ bieliace činidlo na báze bezvodého perboritsnu sodného s empirickým vzorcom R’a30₂.H₂0₉ zmesové proteolytické a amylolytické enzýmy dostupná od Jľovo Industries AS.

disodný 4,4’ -bis(2-morfolino-4anilino-s-triazin-6-ylamino) -stilbén-2:2’-disulfonát dietyléntriaminpenta(metylénfosfo'nová kyselina), dostupná od Monsanto pod názvom Eequest 2-6Ô •Vi.

	3^r -
ζτ-esové činidlo, potlačujúce	25 ď o	arafínov ého	vosku t.t
penenie	50 °C,	17 -x hydro	Po hneho ox
	d u kre	mižitého, 5	8 Z parafŕ
	v ého 0	1 e j ε.
príklad 1
riorsvia sa nasledujúce	prípravk	y. produkty	A a 2 sú
súlade s oredločeuým vyňalezo	m, zatiaľ	čo orodukt	C je oorov
návací produkt.	A	Ό	p
r. t : g	6,80	C C¹ > v. -J	ς
φ A C i J	2,20	2,20	2,50
4 “Γ’Γ g y -> ,	3,27	3,27	5,36
fT» Λ T? --11	Ί .Α-Λ ^X > ~	1,00	1,00
Zeolitč A	22,90	22,90	20,50
S i 3 2 · -*ε qC - 2, C : 1	2,50	2,50	2,92
oolyakr.yiat	-	-	3,90
citrát	8,00	c n n . - ,	-
? ~ Λ / Λ A	4,25	4,25	-
uhličitan	14,00	14,00	12,
peruhličitan	14,00	v 14,00'	15,00
T*. -ΤΡ-ΓΓΙΤ» ' i? ľ- -i. u/-·	0,12	*1 n w' , ± 7	0,43
c ľizyiu	1,20	1,20	0,7?
CMC	0,48	0,48	O
svetlom aktivovaná bieliace
činidlo	20 ppm	20 ppm	15 opm
zjasňovač	0,24	0,24	0,12
činidlo potlačujúce penenie	0,49	0,49	0,42
parfém	0,43	0,43	0,30
rôzne	3,70	3,70	2,^0
vlhkosť	4	4	.4,90

T

železo	O T ~ - - j > y -	27,5 pom	-5 n U . J	opm
mancán	2 opm	2 ppm	1,7	ppm
meň	2 pom	2 ppm.	2,4	opm
sulfst	1,00 max	1,0	7,77
hustota g.'litľr		'Ύ.ΛΓ' V k-	7
rovnovážne relatívna vlhkosť	z*\ <— ^Z>	25	51

///

x.

rovnakú konpotiahnutý peruhličitan upravený, aby poskytol centráciu dostupného ( 1,?? '·.·) ako v rrodukte A

Produkty A ε 2 sa vyrobia kombináciou su^x er.ia oostrekom, aglomeračná j techniky a techniky suchého miešania. Postrekom sušený prášok bol vyrobený zahrnutím všetkého TAS, približne štvrtiny LAS, všetkého kopolyméru maleínanhydriô/kyselina akrylová, PITPLľ?, Cľ.'C a zjasňovača s časti uhli či t snového a zeolitového buildera. Približne S2 % zeolitu a 65 / uhličitanu je obsiahnuťých v miešačke s postrekom sušený produkt sa nechá prejsť vysokorýchlostným mixéros/rezačom Lodime 7M, potom sa na. granule nastrieka 4527 neiónová povrchovo aktívna látka. Spracované granule sa potom prenesú na dopravníkový pás. Zvyšok LAS, uhličitanu a zeolitu sa spracuje v Lodige K2£ vysokorýchlostnom mixéri za vzniku aglomerovaných častíc, ktoré sa zavedú na dopravníkový pás. Súčasne sa na pás pridajú ostatná pevné suché zložky - citrát, silikát, peruhličitan a aktivátor bielenia. Nakoniec sa zmiešané častice podrobia stupňu pomalého miešania v miešacom bubne, počas ktorého sa na častice rozstrekuje parfém a činidlo, potlačujúce penenie za vzniku konečného produktu.

Produkt C bol vyrobený obvyklou metódou sušenia základných zložiek postrekom a pridaním zložiek citlivých na teplo pomocou postreku u kvapalín a suchým miešaním pevných zložiek. Takto boli do postrekom sušeného produktu spracova- 38 né LA5, TAS, zeolit, silikát, sulfát, CľíC, 02TPMP, zjasňovač a polyakpylát a 4527 bol aplikovaný k prášku ako postrek kvapalinou. Granule boli potom prenesené na dopravníkový pás a boli k nim primiešané ostatné za sucha miešané zložky - uhličitan, peruhličitan, TÄEO a enzým, ktorá boli pridané vo forme častíc a zmes ponechaná prejsť pomaly miešacím bubnom, v ktorom boli aplikovaná parfém a činidlo, potlačujúce penenie ako oostrek.

Produkty sa potom skladujú pri 32 °C a 80% rel.vlhkosti v uzatvorených voskom laminovaných lepenkových kartónoch a vykonávajú sa merania hodnoty dostupného kyslíka za každý 0, 1, 2, 3, a 4 týždeň. Štyri týždne skladovania za týchto podmienok podlá predpokladu odpovedajú skladovaniu počas 6 mesia cov za podmienok stredoeurópskeho leta.

Boli získané nasledujúce výsledky, vyjadrené ako % pôvodnej hladiny dostupného kyslíka.

	1	2	týždne
T j	4
A	90	80	70	60
B	97	94	91	88
C	64	23	20	17
	je zrejmá, že produkty A	a 3	podlá	vynále

prijatelnú stabilitu peruhličitanu za uvedených podmienok skladovania, zatialčo porovnávací produkt C neposkytuje prijatelnú stabilitu peruhličitanu.

Claims

1. Pevný prací detergentný prípravok, vyznačuj ú c i sa tým, že hmotnostné obsahuje a/ od 5 % do 20 % organickej povrchovo aktívnej látky, o/ od 25 % do 60 n jednej alebo viacerých nefosfátových deteraentných builderových solí, c/ od 3 A do 20 c e ho činidla o/ ; do ·- peruhličitanu alkalického kovu ako bieliadeterventných zložiek iných ako sú uvedené

ood a/ až c/, ' L 1/ sypnú hus jeden vis 11/ obsahuje a mangánu ITT/ / ma r o

o.

ovnovážnu relatívnu vlhkosť najvyšéis

-J .· pri 32 Q

2.

t ý m,

Prípravok podlá nároku 1, v y znač u j ú c i že rovnovážna relatívna vlhkosť je maximálne 25 cr /C·

3· Prípravok podlá jedného z nárokov 1 a 2, vyznačujúci sa t ý m, že peruhličitan alkalického kovu je potiahnutý.

4. Prípravok podlá nároku 3, v y z n a č u j ú c i sa t ý m, že poťah obsahuje silikát sodný, výhodne v množstve od 2 % do 5 % hmotnosti peruhličitanu.

- 40 Lt\ >O . prípravok podlá jedného s nárokov 3a4, vyznau j ú c i sa tým, že.-hmotnostný percentový obsah pôvodného peruhličítanu zostáva nerozložený počas 28 dní skladovania v uzavretých voskom laminovaných lepenkovvch kartónoch pri 32 °C a 80% relatívnej vlhkosti z aspoň 80 °í.

^c. Prípravok poíla ktoréhokolvek z nárokov 1 až 5, v y z n a č u j ú c i sa t ý m, že neobsahuje viac než 2,5 % hmotnostných síranu sodného.

v. Prípravok podlá ktoréhokolvek z nárokov 1 až 6, vyznačujúci sa t ý m, že síran sodný nie je vo forme oddelene pridávanej zložky.

8. Pevný prací deturgentný prípravok podlá ktoréhokolvek z nárokov 1 až 7,vyznačujúci sa t v m, že jedna multizložková zložka obsahuje postrekom sušený prášok v množstve az do 40 % hmotnosti.

o. pevný prací deteraentný prípravok podlá ktoréhokolvek z nárokov 1 až ⁿ, v y z n a š u j ú c i sa t ý m, že jeden multizložkový komponent obsahuje aglomerát zložiek nesušených postrekom.

I

10. Prípravok podlá nároku o, v y z n a č u j ú c i s a t ý m, že obsahuje najmenej jeden aglomerát a tiež postrekom sušený prášok, každý obsahujúci časť obidvoch zložiek a/ a b/ a poprípade jednu alebo viac zložiek d/.

ríoravok podlá ktoréhokolvek z nárokov 1 8? 10, v y - J v z n a č u j ú c i s a t ý m, že r.efosfátová deter.ventná builderová zložka je vybraná z uhličitanov, hydromenuhličitanov, silikátov, aluminosilikátov, polykarboxylátov aminoooly(alkyléniosfonétov) alkalických kovov a ich zmesí.

11.

- 41

12. Prípravok podľa ktoréhokoľvek z nárokov 1 až 11, vyznačujúci sa t ý m, že nefosfátová detergentná builderová zložka je plne vo vode rozpustná.

13. prípravok podlá ktoréhokoľvek z nárokov 1 až 11, vyznačujúci sa tým, že nefosfštovou detergentnou builderovou zložkou je zmes vo vode rozpustných a vo vode nerozpustných zlúčenín.

I4. prípravok podlá nároku lý , t ý m, že nefosfátová detergentná je sodný aluminosilikátový zeolit vyznačuj ú builderová zložka so vzorcom c i sa obsahure,/U10₂>_z (sio,)/· kde z a y su najmenej oomer z od 1,0 do 0 je najmenej 5, výhodne tomný iba ako časí jed;

^,5 až 27,6, a uvedený zeolit je príej alebo viacerých multizložkových zlúčenín.

15. Prípravok podľa ktoréhokoľvek z v y z n a č u j ú c i s a t y m, že tný builder obsahuje silikát sodný, ma od 1,6 do 7,0 a uvedený silikát sodný relatívne oddelenej od akéhokoľvek alu nárokov 11 až 14, nefosfátovv detergenjúci pomer SiO₉ k ľSpO o θ rov’t,Oľu_LV-ý VO minosilikátu sodného prítomného v prípravku.

16. Prípravok podľa nároku 15, v y z n a č u j úci sa že nefosfátová detergentná builderová. zložka obsahuje zmes hydratovaného sodného zeolitu A, tri-εοiného citrátu-dihydrátu a uhličitá oade spolu s alkylénamino(oolyslkylénfos ho kovu.

siliká.tu sodného, ou sodného, popríľoná tom) alkalické

17. Prípravok podľa jedného 2 čujúci sa tým, že šili nárokov 1“ a 16, vyzná át sodný je pevný pri teplote okolia ε .je prítom:r^; ako oddelené častice.

18. Príoravok podlá nároku l⁷, vy s n a Č u j ú c i s t ý m, že silikát sodný je kryštalický vr štvem·' silikát so vzorcom VaJdSi Ο_0χ+ .yH,0, kde V je sodík alebo vodík, x číslo od 1,9 do 4 ε y je číslo od do 20.