JP3534755B2

JP3534755B2 - Ｅｄｄｓ安定化層状珪酸塩ビルダー及び過炭酸塩含有洗剤漂白組成物

Info

Publication number: JP3534755B2
Application number: JP50536094A
Authority: JP
Inventors: クロンビィアディソン，マイケル; アランジェイ．モス，マイケル
Original assignee: Procter and Gamble Co
Current assignee: Procter and Gamble Co
Priority date: 1992-08-01
Filing date: 1993-07-21
Publication date: 2004-06-07
Anticipated expiration: 2019-06-07
Also published as: KR100290329B1; CN1047624C; DE69330755T2; CN1084554A; DE69330755D1; EP0652925B1; GB9216410D0; IN187081B; ATE205520T1; CA2141609A1; CA2141609C; MX9304668A; TW284784B; ES2160104T3; AU4779793A; WO1994003554A1; EP0652925A4; KR950703039A; MA22948A1; EP0652925A1

Description

【発明の詳細な説明】本発明は、結晶性層状珪酸塩、アルカリ金属過炭酸塩
漂白剤及びエチレンジアミン−N,N′−二コハク酸又は
その塩を含有する洗剤組成物に関する。

層状珪酸ナトリウムを含有した洗剤組成物は、当該技
術分野において公知であり、例えば、DE−Ａ−3413571
号、DE−Ａ−3812556号及びEP−Ａ−0337219号に開示さ
れている。これらの開示は、層状結晶形の珪酸ナトリウ
ムが対応の無定形の珪酸塩と比較して優れた無機硬度金
属イオン封鎖能を示し、したがって洗剤ビルダー物質と
して有利であることを教示している。

無リンキラント（nil−phosphorus chelant）、エチ
レンジアミン−N,N′−二コハク酸（EDDS）を含有した
洗濯洗剤組成物も、当該技術分野において公知であり、
例えばEP−Ａ−0267653号に開示されている。この開示
は、EDDSをこのような洗濯組成物に含有させると、洗濯
工程中に布から食物、飲料及びある種の有機汚れを除去
するのに役立つことを教示している。また、EDDSは、多
くの既存の洗濯製品に現在使用されているリン酸塩キラ
ントの全て又は一部分の代替物として使用できることも
教示している。

過炭酸ナトリウムを含有する洗剤組成物は、当該技術
分野において公知である。過炭酸ナトリウムは、水に容
易に溶解し、重量効率が良く、そして有効酵素を放出し
た後洗浄目的に有用な炭酸イオン源を提供するので、洗
剤組成物に使用するのに魅力のある過水和物である。

より「環境にやさしい」洗剤組成物と家庭での洗濯方
法の開発にかなりの関心が集まっている。家庭での洗濯
法に適用される用語「環境にやさしい」には、数多くの
意味があるが、より低い温度での操作及び／又はより低
容積の水の使用によりエネルギー消費量が少ない方法を
含む。「環境にやさしい」洗剤組成物は、環境にとって
望ましくない影響を生じることのある成分レベルを最小
限とすることを特徴とすることが多い。これらの成分と
しては、例えば湖及び河川における望ましくない影響と
結びつけられてきたリンを含有する成分及び環境におけ
る残留も問題となる可能性があるホウ素を含有する成分
を挙げることができる。

従来の洗濯洗剤製品よりも嵩密度が高くフィラー塩量
が少ないいわゆる「コンパクト」型洗剤組成物も、より
少ない容積の粉末洗剤で同等の性能が得られる点で環境
上都合がよい。即ち、コンパクト洗剤は従来の製品より
も少ない容量で匹敵する洗浄効果が得られ、包装上の要
件を減少できる。

本件出願人は、このたび、結晶性層状珪酸ナトリウム
と、アルカリ金属過炭酸塩漂白剤と、EDDSとを組み合わ
せて含んでなる洗剤組成物が、特に漂白性及び酵素的汚
れに対して驚くべき汚れ除去効果を示すことを見出し
た。この無リン無ホウ素ビルダー／漂白剤／キラント系
は、ビルダー、漂白剤及びキラントの合計量を減少させ
て使用しても汚れ除去性能が得られるように配合するこ
とができる。

したがって、本発明の目的は、非リン無ホウ素ビルダ
ー／漂白剤／キラント系を含んでなる洗剤組成物を提供
することである。

本発明のさらなる目的は、家庭洗濯プロセスで使用量
レベルを低くして使用することのできる洗剤組成物を提
供することである。

本発明によれば、（ａ）式LMSi_xO_2x＋１・_yH₂O（式中、Ｌはアルカリ金属
であり、Ｍはナトリウム又は水素であり、ｘは1.9〜４
の数であり、ｙは０〜20の数である）で表される結晶性
層状珪酸塩ビルダー物質１〜80重量％と；（ｂ）アルカリ金属過炭酸塩漂白剤３〜40重量％と；（ｃ）エチレンジアミン−N,N′−二コハク酸若しくは
そのアルカリ金属、アルカリ土類金属、アンモニウム若
しくは置換アンモニウム塩又はそれらの混合物0.1〜10
重量％とを含んでなる洗剤組成物が提供される。

好ましくは、本発明の組成物は、リン又はホウ素含有
化合物を含まない。

本発明の洗剤組成物は、三種の必須成分、即ち、結晶
性層状珪酸塩と、アルカリ金属過炭酸塩と、エチレンジ
アミン−N,N′−二コハク酸又はその塩とを含んでな
る。

結晶性層状珪酸塩物質は、下記の一般式で表される。

MSi_xO_2x＋１・_yH₂O （式中、Ｌはアルカリ金属、好ましくはNaであり、Ｍは
ナトリウム又は水素であり、ｘは1.9〜４の数であり、
ｙは０〜20の数である）。この種の結晶性層状珪酸ナト
リウムは、EP−Ａ−0164514に開示されており、その製
造方法は、DE−Ａ−3417649、DE−Ａ−3742043及びDE−
Ａ−3718350号に開示されている。本発明の目的の面か
ら、上記一般式におけるｘは２、３又は４の値であり、
好ましくは２の値である。より好ましくは、Ｍはナトリ
ウムであり、ｙは０であり、この式の好ましい例は、α
−、β−、γ−、δ−型Na₂Si₂O₅を含んでなる。これら
の物質は、HoechstAG FRGからそれぞれNaSKS−５、NaS
KS−７、NaSKS−11及びNaSKS−６として入手できる。最
も好ましい物質は、Na₂Si₂O₅、NaSKS−６である。

これらの物質を処理して、粒度が150〜1000マイクロ
メータで、好ましくは嵩密度が少なくとも800g/リット
ル、好ましくは約900g/リットルである自由流動固体と
する。しかしながら、製造したままでは結晶が脆く容易
に破壊して粒度が100マイクロメータ未満となる。

本発明の粒状洗剤組成物では、結晶性層状珪酸塩は、
組成物の１〜80重量％、より好ましくは５〜40重量％、
最も好ましくは７〜20重量％含有される。

結晶性層状珪酸塩物質は、固体水溶性イオン化性物質
との均質混合物中に粒状物として存在することが好まし
い。この固体水溶性イオン化性物質は、有機酸、有機酸
塩、無機酸塩及びそれらの混合物から選択される。主要
な要件は、この物質が、pKaが９未満でなければならな
い少なくとも一種の官能性酸根を含有して、結晶性層状
珪酸塩により放出されるヒドロキシイオンを少なくとも
一部分中和する能力を付与しなければならないことであ
る。驚くべきことに、本発明の目的には、イオン化性物
質が溶液中でpH＜７である必要がないか、結晶性珪酸塩
の溶解により生じるヒドロキシイオンと理論的同量の水
素イオンを形成できる量で存在する必要がないことが判
明した。実際、粒状物の保存中にイオン化性物質の中和
があっても、布の損傷についての利点は消失するが、上
記のことは適用される。

また、イオン化性物質は、平均粒度が300マイクロメ
ータ以下、好ましくは100マイクロメータ以下でなけれ
ばならない。これにより、イオン化性物質及び結晶性珪
酸塩が均一に分布することが容易となり、粒状物が洗濯
液に溶解するときに局部的なpHの減少が増強されるもの
と思われる。

適当な有機酸類には、アスコルビン酸、クエン酸、グ
ルタル酸、グルコン酸、グリコール酸、リンゴ酸、マレ
イン酸、マロン酸、シュウ酸、コハク酸及び酒石酸、１
−ヒドロキシエタン−1,1−ジホスホン酸（EHDP）、NTM
P、EDTMP及びDETPMP等のアミノポリメチレンホスホン酸
類並びにそれらの混合物が含まれる。適当な酸性塩に
は、炭酸水素ナトリウム、シュウ酸水素ナトリウム、硫
酸水素ナトリウム、酸性ピロリン酸ナトリウム、酸性オ
ルトリン酸ナトリウム、酒石酸水素ナトリウム又はそれ
らの混合物が含まれる。

結晶性層状珪酸塩と固体水溶性イオン化性物質との粒
状混合物は、pHが少なくとも10（20℃蒸留水に１％溶解
した溶液で測定）であり、より一般的にはpHが少なくと
も11、通常少なくとも11.5であろう。

結晶性層状珪酸塩とイオン化性水溶性化合物にさらに
他の成分を含有させることは、粒状物の処理に特に有利
であり及び粒状物を含む洗剤組成物の安定性を高めるの
にも有利である。特に、ある種の凝集物では、一種以上
のバインダー添加して珪酸塩とイオン化性水溶性物質と
の結合を促進して許容される物性の粒状物を生成するこ
とが必要なことがある。バインダーは、粒状物に対して
０〜20重量％のレベルで存在させてよい。好ましくは、
バインダーは、珪酸塩及びイオン化性水溶性物質との均
質混合物である。好ましいバインダーは、融点が30〜70
℃である。バインダーは、粒状物の１〜10重量％の量で
存在するのが好ましく、粒状物の２〜５重量％の量で存
在するのが最も好ましい。

好ましい結合剤は、アルコール１モル当たりエチレン
オキシド５〜100モル含有するC₁₀〜C₂₀アルコールエト
キシレート類、より好ましくはアルコール１モル当たり
エチレンオキシド20〜100モル含有するC₁₅〜C₂₀第一級
アルコールエトキシレート類を含む。

他の好ましいバインダーには、ある種の高分子物質が
含まれる。平均分子量が12,000〜700,000であるポリビ
ニルピロリドン類及び平均分子量が600〜10,000である
ポリエチレングリコール類が、このような高分子物質の
例である。無水マレイン酸とエチレン、メチルビニルエ
ーテル又はメタクリル酸との共重合体であって、無水マ
レイン酸が重合体の少なくとも20モル％を構成する共重
合体が、バインダーとして有用な高分子物質のさらなる
例として挙げられる。これらの高分子物質は、そのまま
又は水、プロピレングリコール及び上記１モル当たりエ
チレンオキシド５〜100モルを含有するC₁₀〜C₂₀アルコ
ールエトキシレート類等の溶媒と組み合わせて使用でき
る。本発明によるバインダーのさらなる例としては、C
₁₀〜C₂₀モノ−及びジグリセロールエーテル類及びC₁₀〜
C₂₀脂肪酸類が挙げられる。珪酸ナトリウムを含むある
種の無機塩溶液も、この目的に使用される。

メチルセルロース、カルボキシメチルセルロース及び
ヒドロキシエチルセルロース等のセルロース誘導体並び
に単独及び共重合ポリカルボン酸又はそれらの塩が、本
発明よるバインダーの他の例として挙げられる。

また、粒状物は、通常洗剤組成物で用いられる他の成
分を含んでいてもよいが、但し、これらの成分は、自体
不相溶であったり、結晶性層状珪酸塩のビルダー機能を
妨害するものであってはならない。したがって、粒状物
は、アニオン、非イオン、両性又はツイッターイオン界
面活性剤又はこれらの混合物を粒状物に対して50重量％
以下含むことができ、ある好ましい実施態様では、界面
活性剤を含有している。このような界面活性剤の例を、
以下でより詳細に説明する。しかしながら、粒状物に含
有させる界面活性剤物質は、結晶性層状珪酸塩を部分的
に溶解することさえできるレベルで遊離（未結合）湿分
を導入しないことが重要である。このため、界面活性剤
は、固体でなければならず、好ましくは遊離（未結合）
湿分含量約５％以下、好ましくは２％以下、最も好まし
くは１％未満でなければならない。

また、他の成分も、粒状物に対して合計量で50重量％
以下含有させることができるが、これにも界面活性剤の
配合について上記した条件が当てはまる。したがって、
このような任意成分は、好ましくは常温（周囲温度）で
固体であり、遊離（未結合）湿分含量が５重量％以下、
好ましくは１％未満でなければならない。

非水性液体成分を、結晶性層状珪酸塩がこのような成
分に対して認知できるほどの溶解性を有しない限り、粒
状物に対して20重量％以下の量で含有させることができ
る。このことは、通常固体成分であって、溶融状態で塗
布して粒状物の凝集／塗工剤としての役割を果たすもの
にも当てはまる。

粒状物は、押出物、マルム、凝集物、フレーク又は圧
縮粒等の種々の物理的形態をとることができる。結晶性
層状珪酸塩と固体水溶性イオン化性物質とを含んでなる
圧縮粒の好ましい製造方法が、PCT特許出願第WO92/0328
6号に開示されている。

本発明の洗剤組成物は、第二必須成分として、アルカ
リ金属過炭酸塩漂白剤を通常ナトリウム塩の形態で含
む。アルカリ金属過炭酸塩漂白剤は、組成物に対して３
〜40重量％、より好ましくは５〜30重量％、最も好まし
くは10〜25重量％のレベル含有される。

好ましい過炭酸塩である過炭酸ナトリウムは、2Na₂CO
₃・3H₂O₂に相当する式で表される付加化合物であり、結
晶性固体として市販されている。過炭酸塩はさらに保護
することなく洗剤組成物に含有させることができるけれ
ども、この組成物の好ましい態様では、塗工過炭酸塩を
利用する。最も好ましい塗工物質は、アルカリ金属硫酸
塩及び炭酸塩を含んでなる。このような塗膜と塗工方法
が、1977年３月９日Interoxに付与されたGB−1,466,799
に記載されている。混合塩塗工物質と過炭酸塩との重量
比は、1:200〜1:4の範囲であり、より好ましくは1:99〜
1:9の範囲であり、最も好ましくは1:49〜1:19の範囲で
ある。好ましくは、混合塩は、一般式Na₂SO₄・ｎ・Na₂C
O₃（式中、ｎは0.1〜３、好ましくは0.3〜1.0、最も好
ましくは0.2〜0.5である）で表される硫酸ナトリウム及
び炭酸ナトリウムである。

別の適当な塗工物質は、SiO₂:Na₂Oが1.6:1〜3.4:1、
好ましくは2.8:1である珪酸ナトリウムであり、これ
は、過炭酸塩に対する珪酸塩固形分重量２〜10％（通常
３〜５％）の水溶液として塗布される。珪酸マグネシウ
ムも、塗工液に含有させることができる。他の適当な塗
工物質には、アルカリ及びアルカリ土類金属硫酸塩及び
炭酸塩が含まれる。

過炭酸塩の製造に使用される炭酸ナトリウムに存在す
る重金属は反応混合物に金属イオン封鎖剤を含有させる
ことにより制御できるが、過炭酸塩をさらに製品の他の
成分に不純物として存在する重金属から保護必要があ
る。したがって、過水和物塩として過炭酸塩を利用する
洗剤組成物では、製品中の鉄、銅及びマンガンイオンの
総レベルは、過炭酸塩の安定性に許容できない程度の悪
影響がでるのを避けるために、25ppmを超えてはなら
ず、好ましくは20ppm未満でなければならない。アルカ
リ金属過炭酸塩漂白剤の安定性が増強された洗剤組成物
は、本件出願人のPCT特許出願第WO92/06163号に開示さ
れている。

本発明の組成物は、第三必須成分として、エチレンジ
アミン−N,N′−二コハク酸（EDDS）若しくはそのアル
カリ金属、アルカリ土類金属、アンモニウム、置換アン
モニウム塩又はそれらの混合物を、組成物に対して0.05
〜10重量％、好ましくは0.05〜１重量％、最も好ましく
は0.1〜0.5重量％含有する。粒状洗剤組成物用の好まし
いEDDS化合物は、遊離酸型及びそのナトリウム塩若しく
はマグネシウム塩又は錯体である。このようなEDDSの好
ましいナトリウム塩としては、例えばNaEDDS、Na₂EDDS
及びNa₃EDDSが挙げられる。このようなEDDSの好ましい
マグネシウム錯体としては、例えばMgEDDS及びMg₂EDDS
が挙げられる。

マグネシウム錯体は、本発明による粒状組成物に含有
させるのに最も好ましい。これらの錯体は、そのまま組
成物に添加してもよいし、MgCl₂又はMgSO₄等の不活性マ
グネシウム塩と、遊離酸か、塩若しくは錯体として添加
されるEDDS化合物との反応による組成物の製造方法中に
形成してもよい。EDDS化合物を不活性マグネシウム塩と
ともに製造工程中に添加する場合、マグネシウムとEDDS
のモル比は、1:1を超え、好ましくは3:1を超えて所望の
マグネシウム錯体を確実に形成させることが好ましい。

酸型EDDSの構造は、以下の通りである。

EDDSは、例えば無水マレイン酸及びエチレンジアミン
等の容易に入手できる安価な出発物質から、以下のよう
にして合成できる。

市販の出発物質からEDDSを合成する方法は、1964年11
月24日発行のKezerian及びRamsayによる米国特許第3,15
8,635号により詳細に開示されている。

無水マレイン酸とエチレンジアミンからEDDSを合成す
ると、二個の非対称炭素原子により、［R,R］、［S,S］
及び［S,R］の三種の光学異性体の混合物が得られる。E
DDSの生分解性は光学異性体特異性であり、［S,S］異性
体はより迅速且つ広範に分解され、このため、［S,S］
異性体は本発明の組成物に含有させるのに最も好まし
い。

EDDSの［S,S］異性体は、Ｌ−アスパラギン酸と1,2−
ジブロモエタンから次のようにして合成できる。

Ｌ−アスパラギン酸と1,2−ジブロモエタンとの反応
によるEDDSの［S,S］異性体の生成が、Neal及びRose、S
tereospecific Ligands and Their Complexes of Ethyl
endiamine−discuccinic Acid、Inorganic Chemistry、
第７巻（1968）第2405〜2412頁により詳細に開示されて
いる。

また、本発明による洗剤組成物は、一般的に洗剤製品
に用いられる成分を含んでなり、このような成分には、
有機界面活性剤、洗剤ビルダー、酵素漂白剤系、並びに
再沈着防止剤、汚垢懸濁剤、起泡抑制剤、重金属イオン
キレート化剤、酵素、光増白剤、光活性化漂白剤、香料
及び着色剤等の補助物質が含まれる。また、製品によっ
ては、織物柔軟剤及び帯電防止剤も含まれる。

洗剤組成物には、広範囲の界面活性剤を使用できる。
典型的なアニオン、非イオン、両性及びツイッターイオ
ン界面活性剤とこれらの界面活性剤の具体例が、1975年
12月30日発行のLaughlin及びHeuringによる米国特許第
3,929,678号に挙げられている。適当なカチオン界面活
性剤が、1981年３月31日発行のMurphyによる米国特許第
4,259,217号に挙げられている。

アニオン界面活性剤の混合物が本発明には適当であ
り、特に硫酸塩、スルホン酸塩及び／又はカルボン酸塩
界面活性剤の配合物が適当である。スルホン酸塩界面活
性剤と硫酸塩界面活性剤との混合物は、通常スルホン酸
塩：硫酸塩重量比5:1〜1:2、好ましくは3:1〜2:3、より
好ましくは3:1〜1:1である。好ましいスルホン酸塩に
は、アルキル基の炭素数が９〜15、とりわけ11〜13があ
るアルキルベンゼンスルホン酸塩及び脂肪酸がC₁₂〜C₁₈
脂肪源、好ましくはC₁₆〜C₁₈脂肪源から誘導されるα−
スルホン化メチル脂肪酸エステル類が含まれる。各例に
おいて、カチオンは、アルカリ金属、好ましくはナトリ
ウムである。このようなスルホン酸塩界面活性剤と混合
して用いられる硫酸塩界面活性剤の好ましいものは、ア
ルキル基の炭素数が12〜22、好ましくは16〜18であるア
ルキル硫酸塩である。

別の有用な界面活性剤系は、それぞれの平均鎖長さが
異なる２種のアルキル硫酸塩物質の混合物を含んでな
る。このような系の一例は、C₁₄〜C₁₅アルキル硫酸塩と
C₁₆〜C₁₈アルキル硫酸塩とのC₁₄〜C₁₅:C₁₆〜C₁₈重量比
が3:1〜1:1である混合物を含んでなる。また、アルキル
硫酸塩は、アルキル基の炭素数が10〜20、好ましくは10
〜16であり、平均エトキシル化度が１〜６であるアルキ
ルエトキシ硫酸塩と混合してもよい。各例のカチオン
は、ここでもアルキル金属、好ましくはナトリウムであ
る。

別の非常に好ましいアニオン界面活性剤系は、C₁₂〜C
₂₀アルキル硫酸塩と１モル当たり平均１〜７個のエトキ
シ基を含有する水溶性C₁₁〜C₁₈アルキルエトキシ硫酸塩
との混合物を、アルキル硫酸塩：アルキルエトキシ硫酸
塩重量比2:1〜19:1、より好ましくは3:1〜12:1、最も好
ましくは3.5:1〜10:1で含んでなる。

C₁₄〜C₂₀アルキル硫酸塩は、天然又は合成炭化水素源
由来のものでよい。このような塩の好ましい例として
は、実質的に分岐したC₁₄〜C₁₅アルキル硫酸塩、即ち、
C₁₄〜C₁₅アルキル鎖の分岐度が約20％を超えるC₁₄〜C₁₅
アルキル硫酸塩が挙げられる。このような実質的に分岐
したC₁₄〜C₁₅アルキル硫酸塩は、通常合成源から誘導さ
れる。また、タロー脂肪及び海産油等の天然源から通常
得られるC₁₆〜C₂₀アルキル硫酸塩も好ましい。

C₁₁〜C₁₈アルキルエトキシ硫酸塩は、C₁₁〜C₁₈アルコ
ールを１モル当たり平均１〜７個のエチレンオキシド基
と縮合させた縮合生成物から得られる第一アルキルエト
キシ硫酸塩を含んでなる。１モル当たり平均１〜５個の
エトキシ基を有するC₁₂〜C₁₅アルキルエトキシ硫酸塩が
好ましく、１モル当たり平均１〜３個のエトキシ基を有
するものが最も好ましい。

C₁₁〜C₁₈アルコール自体は、天然又は合成源から得ら
れる。即ち、天然脂肪由来のC₁₁〜C₁₈アルコール類、Zi
eglerオレフィンビルドアップ又はOXO合成は、適当なア
ルキル基源である。合成して得た物質の例としては、C
₁₂〜C₁₅アルコール類のブレンドであるShell Chemical
s（英国）製Dobanol25（登録商標）、Ethyl Corporati
on製Ethy24、BASF GmbHからLutensolの商品名で販売さ
れているC₁₃67％、C₁₅33％のC₁₃〜C₁₅アルコール類のブ
レンド、ICI Ltd.製Synpernoic（登録商標）並びにLiq
uichimica Italianaから販売されているLial125が挙げ
られる。アルコールを誘導する天然物質としては、例え
ばやし油及びパーム粒油並びに対応の脂肪酸が挙げられ
る。C₁₁〜C₁₈アルキルエトキシ硫酸塩レベルは、組成物
に対して好ましくは0.5〜10重量％、より好ましくは0.5
〜５重量％、最も好ましくは１〜３重量％である。

本発明の目的に適当な他のアニオン界面活性剤は、下
式で表されるアルキル金属サルコシン酸塩である。

Ｒ−CON（R¹）CH₂COOM （式中、ＲはC₉〜C₁₇線状又は分岐アルキル又はアルケ
ニル基であり、R¹は、C₁〜C₄アルキル基であり、Ｍはア
ルカリ金属イオンである）。好ましい例は、ナトリウム
塩の形態のラウロイル、ココイル（C₁₂〜C₁₄）、ミリス
チル及びオレイルメチルサルコシネートである。

本発明に有用な非イオン界面活性剤の種類の一つは、
エチレンオキシドと疎水性成分との縮合物を含んでな
り、界面活性剤の平均HLBが８〜17、好ましくは9.5〜1
3.5、より好ましくは10〜12.5の範囲のものである。疎
水性（新油性）成分は脂肪族性又は芳香族性でよく、い
ずれかの特定の疎水性基と縮合されるポリオキシエチレ
ン基の長さは、容易に調節して所望のHLBを有する水溶
性化合物を得ることができる。

この種のとりわけ好ましい非イオン界面活性剤は、ア
ルコール１モル当たりエチレンオキシドを平均３〜８モ
ル含有するC₉〜C₁₅第一級アルコールエトキシレート
類、特にアルコール１モル当たりエチレンオキシドを平
均６〜８モル含有するC₁₄〜C₁₅第一級アルコール類及び
アルコール１モル当たりエチレンオキシドを平均３〜５
モル含有するC₁₂〜C₁₅第一級アルコール類である。

別の種類の非イオン界面活性剤は、下記の一般式で表
されるアルキルポリグルコシド化合物を含んでなる。

RO（C_nH_2nO）_tZ_x （式中、Ｚはグルコース由来の成分であり;Rは炭素数12
〜18の飽和疎水性アルキル基であり;tは０〜10であり;n
は２又は３であり;xは1.1〜４である）。これらの化合
物の未反応脂肪アルコール含有は10％未満であり、短鎖
アルキルポリグルコシド含有は50％未満である。この種
の化合物とそれらの洗剤組成物における使用方法は、EP
−Ｂ 0070074、0070077、0075996及び0094118に開示さ
れている。

別の好ましい非イオン界面活性剤は、下記の構造式で
表されるポリヒドロキシ脂肪酸アミド界面活性剤であ
る：（式中、R¹はＨ、C₁〜C₄ヒドロカルビル、２−ヒドロキ
シエチル、２−ヒドロキシプロピル又はそれらの混合
物、好ましくはC₁〜C₄アルキル、より好ましくはC₁又は
C₂アルキル、最も好ましくはC₁アルキル（すなわちメチ
ル）であり；そしてR²はC₅〜C₃₁ヒドロカルビル、好ま
しくは直鎖C₇〜C₁₉アルキル又はアルケニル、より好ま
しくは直鎖C₉〜C₁₇アルキル又はアルケニル、最も好ま
しくは直鎖C₁₁〜C₁₇アルキル又はアルケニル又はそれら
の混合物であり;Zは少なくとも３個のヒドロキシル鎖に
直接接続している線状ヒドロカルビル鎖を有するポリヒ
ドロキシヒドロカルビル又はそのアルコキシル化（好ま
しくはエトキシル化又はプロポキシル化）誘導体であ
る）。Ｚは好ましくは還元アミノ化反応で還元糖から誘
導され；より好ましくはＺはグリシチルである。適当な
還元糖には、グルコース、フルクトース、マルトース、
ラクトース、ガラクトース、マンノース及びキシロース
が含まれる。原料としては、上記した個々の糖だけでな
く、高デキストロースコーンシロップ、高フルクトース
コーンシロップ及び高マルトースコーンシロップを利用
できる。これらのコーンシロップは、Ｚ用糖成分の混合
物を生成することができる。しかしながら、他の適当な
原料を排除することを意図するものではない。Ｚは好ま
しくは −CH₂−（CHOH）_ｎ−CH₂OH、 −CH（CH₂OH）−（CHOH）_n-1−CH₂OH 及び−CH₂−（CHOH）_２（CHOR′）（CHOH）−CH₂OH （式中、ｎは３以上５以下の整数であり、Ｒ′はＨ又は
環状若しくは脂肪族単糖及びそのアルコキシル化誘導体
である）からなる群から選択される。最も好ましいもの
は、ｎが４であるグリシチル類、特に −CH₂−（CHOH）_４−CH₂OHである。

式（Ｉ）において、R¹は、例えばＮ−メチル、Ｎ−エ
チル、Ｎ−プロピル、Ｎ−イソプロピル、Ｎ−ブチル、
Ｎ−２−ヒドロキシエチル又はＮ−２−ヒドロキシプロ
ピルであることができる。

R²−CO−Ｎ＜は、例えばコカミド、ステアラミド、オ
レアミド、ラウラミド、ミリスタミド、カプリカミド、
パルミトアミド、タローアミド等であることができる。

Ｚは、１−デオキシグルシチル、２−デオキシフルク
チチル、１−デオキシマルチチル、１−デオキシラクチ
チル、１−デオキシガラクチチル、１−デオキシマンニ
チル、１−デオキシマルトトリオチチル等であることが
できる。好ましい化合物は、Ｎ−メチルＮ−１−デオ
キシグルシチルC₁₄〜C₁₈脂肪酸アミド類である。

さらなる種類の界面活性剤は、アミンオキシド類等の
半極性界面活性剤である。アミンオキシド類の適当なも
のは、モノC₈〜C₂₀、好ましくはC₁₀〜C₁₄N−アルキル又
はアルケニルアミンオキシド類、及び残存Ｎ位がメチ
ル、ヒドロキシエチル又はヒドロキシプロピル基で置換
されているプロピレン−1,3−ジアミンオキシド類から
選択される。

カチオン界面活性剤も本発明の洗剤組成物に使用する
ことができ、適当な第四のアンモニウム界面活性剤は、
モノC₈〜C₁₆、好ましくは残存Ｎ位がメチル、ヒドロキ
シエチル又はヒドロキシプロピル基で置換されているC
₁₀〜C₁₄N−アルキル又はアルケニルアンモニウム界面活
性剤から選択される。

洗剤組成物は、好ましくは界面活性剤を組成物に対し
て３〜30重量％、より一般的には７〜20重量％、より好
ましくは10〜15重量％含んでなる。

異なる種類の界面活性剤の組み合わせが好ましくは、
よりとりわけアニオン界面活性剤と非イオン界面活性剤
との配合物及びアニオン界面活性剤と非イオン界面活性
剤とカチオン界面活性剤との配合物も好ましい。特に好
ましい組み合わせが、GB−Ａ−2040987及びEP−Ａ−008
7914に記載されている。界面活性剤は、混合物として組
成物に含有させることができるが、組成物の物性の最適
化及び処理上の問題を避けるために各界面活性剤の添加
時期を制御することが好ましい。

界面活性剤の好ましい添加方法と順序は、以下で説明
する。

本発明の洗剤組成物の別の非常に好ましい成分は、一
種以上の他の非リン酸塩洗剤ビルダーを含んでなる洗剤
ビルダー系（以下、「追加の非リン酸塩洗剤ビルダー」
と称する）である。これらには、アルキル金属アルミノ
珪酸塩、低分子量ポリカルボン酸塩、単独又は共重合ポ
リカルボン酸若しくはそれらの塩（ポリカルボン酸が、
２個以下の炭素原子により互いに分離された少なくとも
２個のカルボン酸基を含んでなる）、炭酸塩、珪酸塩及
び上記物質の混合物が含まれるが、これらには限定され
ない。

一連のアルミノ珪酸塩イオン交換物質が使用できる
が、好ましいアルミノ珪酸ナトリウムゼオライトは、以
下の単ユニットセル式で表される。

Na_z［（AlO₂）_ｚ（SiO₂）_ｙ］xH₂O （式中、ｚ及びｙは少なくとも６であり、ｚのｙに対す
るモル比は1.0〜0.5であり、ｘは少なくとも５であり、
好ましくは7.5〜276であり、より好ましくは10〜264で
ある。アルミノ珪酸塩物質は、水和物の形態であり、好
ましくは水10〜28％、より好ましくは18〜22％を結合し
て含有している結晶性である。

上記アルミノ珪酸塩イオン交換物質は、さらに粒径が
0.02〜10μｍ、好ましくは0.2〜４μｍであることを特
徴としている。ここで用語「粒径」とは、例えば走査電
子顕微鏡を利用した顕微鏡測定又はレーザー粒度測定等
の通常の分析手法により測定した一定のイオン交換物質
の平均粒径を表す。アルミノ珪酸塩イオン交換物質は、
さらにカルシウムイオン交換容量が無水基準で計算した
ときCaCO₃水硬度少なくとも200mg/アルミノ珪酸塩1gで
あり、一般的に300mg当量/g〜352mg当量/gであることを
特徴としている。本発明のアルミノ珪酸塩イオン交換物
質は、さらにカルシウムイオン交換速度が、CaCO₃少な
くとも130mg当量／リットル／分／（g/リットル）［２
粒Ca⁺⁺/ガロン／分/g/ガロン）］アルミノ珪酸塩（無水
基準）であり、一般的にCaCO₃130mg当量／リットル／分
／（g/リットル）［２粒／ガロン／分／（g/ガロン）］
〜CaCO₃390mg当量／リットル／分／（g/リットル）［６
粒／ガロン／分／（g/ガロン）］（カルシウムイオン硬
度基準）であることを特徴としている。

ビルダーの目的に最適なアルミノ珪酸塩は、カルシウ
ムイオン交換速度が、少なくともCaCO₃260mg当量／リッ
トル／分／（g/リットル）［４粒／ガロン／分／（g/ガ
ロン）］のものである。

本発明を実施するに有用なアルミノ珪酸塩イオン交換
物質は、市販されており、天然物質でもよいが、合成で
誘導するのが好ましい。アルミノ珪酸塩イオン交換物質
の製造方法は、米国特許第3,985,669号に記載されてい
る。本発明に有用な好ましい合成結晶アルミノ珪酸塩イ
オン交換物質は、商品名ゼオライトＡ、ゼオライトＢ、
ゼオライトＰ、ゼオライトＸ、ゼオライトHS、ゼオライ
トMAP、ゼオライトMABで入手できるもの及びそれらの混
合物である。とりわ好ましい実施態様では、結晶性アル
ミノ珪酸塩イオン交換物質は、ゼオライトＡであり、下
式で表される。

Na₁₂［（AlO₂）₁₂（SiO₂）₁₂］・xH₂O （式中、ｘは20〜30であり、とりわけ27である）。

式Na₈₆［（AlO₂）₈₆（SiO₂）₁₀₆］・276H₂Oで表される
ゼオライトＸや式 Na₆［（AlO₂）_６（SiO₂）_６］7.5H₂O で表されるゼオライトHSも適当である。

適当な水溶性単量体又はオリゴマーカルボン酸塩ビル
ダーは、広範囲な化合物から選択することができるが、
このような化合物は、好ましくは第一カルボキシル対数
酸性度／定数（pK₁）が９未満、好ましくは２〜8.5、よ
り好ましくは４〜7.5である。

対数酸性度定数は、下式で表される平衡で定義され
る。

H⁺＋A^-HA （式中、Ａはビルダー塩の十分にイオン化されたカルボ
ン酸アニオンである）。

希釈溶液の平衡定数は、したがって下式で表される。

本発明の目的のために、酸性度定数は25℃及びゼロイ
オン強度で定義される。可能である場合には、文献値を
とる（Stability Constants of Metal−Ion Complexe
s、増刊号No.25、The Chmical Society、ロンドン参
照）；疑問が生じたら、ガラス電極を用いた電位差滴定
で測定する。

カルボン酸塩又はポリカルボン酸塩ビルダーは、単量
体型でもオリゴマー型でもよいが、一般的にコスト及び
性能の面から単量体ポリカルボン酸塩が好ましい。

単量体型及びオリゴマー型ビルダーは、下式で表され
る非環式、脂環式、複素環式芳香族カルボン酸塩から選
択される。

（式中、R¹はＨ、任意にヒドロキシ、カルボキシ、スル
ホ又はホスホノ基によって置換されているか、エチレン
オキシ基20個以下含有するポリエチレンオキシ成分に結
合しているC₁〜C₃₀アルキル又はアルケニルを表し;R²は
Ｈ、C₁〜C₄アルキル、アルケニル若しくはヒドロキシア
ルキル又はアルカリール、スルホ又はホスホノ基を表
す；Ｘは単結合;O;S;SO;SO₂又はNR¹を表し；ＹはH;カルボキシ；ヒドロキシ；カルボキシメチルオ
キシ又は任意にヒドロキシ若しくはカルボキシ基によっ
て置換されたC₁〜C₃₀アルキル若しくはアルケニルを表
し；ＺはH;又はカルボキシであり；ｍは１〜10の整数であり；ｎは３〜６の整数であり；ｐ及びｑは０〜６の整数であってｐ＋ｑが１〜６であ
り；そしてＸ、Ｙ及びＺは各々一定の分子式が反復するときには
同じか異なる意味を表し、そして分子中の少なくとも一
つのＹ又はＺがカルボキシル基を含有している）。

一個のカルボキシ基を含有する適当なカルボン酸塩に
は、ベルギー国特許第831,368,821,369号及び第821,370
号開示されているような乳酸、グリコール酸及びそれら
のエーテル誘導体の水溶性塩が含まれる。二個のカルボ
キシ基を含有するポリカルボン酸塩には、ドイツ国特許
公開公報第2,446,686号及び第2,446,687号並びに米国特
許第3,935,257号に記載されているコハク酸、マロン
酸、（エチレンジオキシ）二酢酸、マレイン酸、二グリ
コール酸、酒石酸、タルトロン酸及びフマル酸の水溶性
塩だけでなく、エーテルカルボン酸塩も含まれ、並びに
ベルギー国特許第840,623号に記載のスルフィニルカル
ボン酸塩も含まれる。三個のカルボキシ基を含有するポ
リカルボン酸塩には、特に、水溶性クエン酸塩、アコニ
ット酸塩及びシトラコン酸塩だけでなく、英国特許第1,
379,241号に記載されているカルボキシメチルオキシコ
ハク酸塩、英国特許第1,389,732号に記載のラクトキシ
コハク酸塩及びオランダ国特許出願第7205873号に記載
のアミノコハク酸塩誘導体等のコハク酸塩並びに英国特
許第1,387,447号に記載の２−オキサ−1,1,3−プロパン
トリカルボン酸塩等のオキシポリカルボン酸塩物質も含
まれる。

四個のカルボキシ基を含有するポリカルボン酸塩に
は、英国特許1,261,829号に記載のオキシ二コハク酸
塩、1,1,2,2−エタンテトラカルボン酸塩、1,1,3,3−プ
ロパンテトラカルボン酸塩及び1,1,2,3−プロパンテト
ラカルボン酸塩が含まれる。スルホ置換基を含有するポ
リカルボン酸塩には、英国特許第1,398,421号及び第1,3
98,422号並びに米国特許第3,936,448号に開示されてい
るスルホコハク酸誘導体並びに英国特許第1,439,000号
に記載されているスルホン化パイロライズドクエン酸塩
が含まれる。

脂環式及び複素環ポリカルボン酸塩には、シクロペン
タン−シス，シス，シス−テトラカルボン酸塩、シクロ
ペンタジエニドペンタカルボン酸塩、2,3,4,5−テトラ
ヒドロフラン−シス，シス，シス−テトラカルボン酸
塩、2,5−テトラヒドロフラン−シス−二カルボン酸
塩、2,2,5,5,テトラヒドロフラン−テトラカルボン酸
塩、1,2,3,4,5,6−ヘキサン−ヘキサカルボン酸塩並び
にソルビトール、マンニトール及びキシリトール等の多
価アルコールのカルボキシメチル誘導体が含まれる。芳
香族ポリカルボン酸塩には、英国特許第1,425,343号に
開示されているメリト酸、ピロメリト酸及びフタル酸誘
導体が含まれる。

上記のうち、好ましいポリカルボン酸塩は、１分子当
たり３個以下のカルボキシ基を含有するヒドロキシカル
ボン酸塩であり、より好ましくはクエン酸塩である。

単量体又はオリゴマーポリカルボン酸キレート化剤の
原酸又はそれらとそれらの塩との混合物、例えばクエン
酸又はクエン酸塩／クエン酸混合物も、本発明の洗剤組
成物のビルダー系の成分として意図される。

他の適当な水溶性有機塩類は、ポリカルボン酸が少な
くとも２個のカルボキシル基を２個以下の炭素原子によ
り互いに分離して含んでなる単量体若しくは共重合体ポ
リカルボン酸類又はそれらの塩である。後者の重合体
は、GB−Ａ−1,596,756号に開示されている。このよう
な塩としては、たとえば分子量2000〜5000のポリカルボ
ン酸塩及びそれらと無水マレイン酸との共重合体があ
り、このような共重合体は分子量が20,000〜70,000、と
りわけ約40,000である。これらの物質は、通常組成物に
対して0.5〜10重量％、より好ましくは0.75〜８重量
％、最も好ましくは１〜６重量％のレベルで使用され
る。

本発明の組成物は、必要に応じてキラント成分を含有
してもよい。このような任意のキラント成分には、アミ
ノアルキレンポリ（アルキレンホスホン酸塩）、アルカ
リ金属エタン、１−ヒドロキシ二ホスホン酸塩、ニトリ
ロトリメチレンホスホン酸塩、エチレンジアミンテトラ
メチレンホスホン酸塩及びジエチレントリアミンペンタ
メチレンホスホン酸塩をはじめとする有機ホスホン酸類
が含まれる。ホスホン酸塩化合物は、酸型で存在してい
ても、アルカリ若しくはアルカリ土類金属イオンの錯体
として存在していてもよく、前記金属イオン：前記ホス
ホン酸塩化合物のモル比は少なくとも1:1である。この
ような錯体は、US−Ａ−4,259,200に記載されている。
好ましくは、存在する有機ホスホン酸塩化合物は、マグ
ネシウム塩の形態である。本発明の組成物におけるリン
含有キラントのレベルはできるだけ低いことが好まし
く、組成物から完全に排除することが最も好ましい。

可溶性珪酸塩は、通常の配合物において種々の役割を
果たすが、本発明の組成物には不必要である。しかしな
がら、洗剤組成物のビルダー系の一部分を構成する結晶
性層状珪酸塩を、ドライブレンド成分として添加しなけ
ればならないので、可溶性珪酸塩は通常洗剤組成物の一
部分を構成する噴霧乾燥粒において構成剤として有用な
場合がある。このことは、噴霧乾燥粒がアルミノ珪酸塩
ビルダーを含有せず、有機物質のみを含んでなる場合に
は特に望ましい。適当な珪酸塩はSiO₂:Na₂O比が1.6〜3.
4の範囲、好ましくは2.0〜2.8の範囲のものである。

ビルダー系の一部分として結晶性層状珪酸塩を含有し
ている洗剤組成物の目的の面から、追加の非リン酸塩ビ
ルダーは、組成物に対して０〜70重量％、より好ましく
は10〜40重量％の量で用いられる。好ましい洗剤組成物
において、ゼオライトＡ等のアルミノ珪酸ナトリウムは
ビルダーの総量に対して20〜80重量％であり、単量体又
はオリゴマーカルボン酸塩はビルダーの総量に対して５
〜30重量％であり、結晶性層状珪酸塩ビルダーの総量に
対して10〜65重量％である。また、このような組成物に
おいて、ビルダー系は、炭酸ナトリウムと無水マレイン
酸／アクリル酸共重合体との組み合わせ等の補助無機ビ
ルダーと有機ビルダーとの組み合わせを総ビルダーに対
して35重量％以下の量で含有することも好ましい。

本発明の洗剤組成物は、アルカリ金属過炭酸塩漂白剤
の他に、追加の無機過炭酸塩漂白剤を含んでもよい。こ
の追加の無機過炭酸塩漂白剤は、過炭酸塩、過硫酸塩、
過りん酸塩及び過珪酸塩等の無機過炭酸塩のいずれでも
よい。

本発明の洗剤組成物に含有させる漂白系は、好ましく
は固体ペルオキシ酸漂白剤前駆体（漂白活性剤）を含ん
でいる。固体ペルオキシ酸漂白剤前駆体は、通常組成物
に対して１〜20重量％、より好ましくは１〜15重量％、
最も好ましくは１〜10重量％のレベルで含有される。

これらの前駆物質は、恐らく１個以上のＮ−またはＯ
−アシル基を含み、広範囲な種類から選択される。好適
な物質には酸無水物、エステル、イミドおよびイミダゾ
ールおよびオキシムのアシル化誘導体があり、これらの
中の効果的な物質の例は、GB−Ａ−1586789に記載され
ている。最も好ましい物質は、GB−Ａ−836988、864,79
8、1147871および2143231に記載されている様なエステ
ルおよびGB−Ａ−855735および1246338に記載されてい
る様なイミドである。

特に好ましい前駆物質化合物は、式（式中、ｘは０または１〜６の整数でよい）のＮ−,N,N′Ｎ′テトラアセチル化合物である。

例としては、ｘ＝１であるテトラアセチルメチレンジ
アミン（TAMD）、ｘ＝２であるテトラアセチルエチレン
ジアミン（TAED）、およびｘ＝６であるテトラアセチル
ヘキシレンジアミン（TAHD）がある。これらの、および
類似の化合物は、GB−Ａ−907356に記載されている。追
加の漂白剤化合物として最も好ましい過酸漂白剤前駆物
質はTAEDである。

過酸漂白活性剤化合物のもう一つの好ましい種類は、
下記の一般式のアミド置換した化合物である。

式中、R¹は約１〜約14個の炭素原子を有するアリール
またはアルカリール基であり、R²は約１〜14個の炭素原
子を含むアルキレン、アリーレン、およびアルカリーレ
ン基であり、R⁵はＨまたは１〜10個の炭素原子を含む、
アルキル、アリールまたはアルカリール基であり、Ｌは
実質的にどのような残基でもよい。R¹は好ましくは約６
〜約12個の炭素原子を含む。R²は好ましくは約４〜８個
の炭素原子を含む。R¹は直鎖または分岐鎖のアルキル、
置換されたアリールまたは分岐鎖、置換基、または両方
を含むアルキルアリールでよく、合成供給源またはタロ
ウ脂肪を含む天然供給源に由来するものでよい。類似の
構造的変化は、R²にも可能である。置換基は、アルキ
ル、アリール、ハロゲン、窒素、硫黄および他の代表的
な置換基または有機化合物を含むことができる。R⁵は、
好ましくはＨまたはメチルである。R¹およびR⁵は合計で
18個を超える炭素原子を含むべきではない。この種のア
ミド置換された漂白活性剤化合物はEP−Ａ−0170386に
記載されている。

他の過酸漂白剤前駆物質化合物としては、例えばEP−
Ａ−0341947に記載されている様なノナノイルオキシベ
ンゼンスルホン酸ナトリウム、トリメチルヘキサノイル
オキシベンゼンスルホン酸ナトリウム、アセトキシベン
ゼンスルホン酸ナトリウムおよびベンゾイルオキシベン
ゼンスルホン酸ナトリウムがある。

本発明の化合物は、有機過酸を組成物の１〜15重量
％、より好ましくは１〜10重量％の量で含むこともでき
る。特に好ましい種類は、下記の一般式のアミド置換し
た過酸である。

式中、R¹、R²およびR⁵は、対応するアミド置換された
過酸漂白活性剤化合物に関して上に定義した通りであ
る。

他の有機過酸には、例えばEP−Ａ−0341947に記載さ
れている様な、ジペルオキシドデカン酸、ジペルオキシ
テトラデカン酸、ジペルオキシヘキサデカン酸、モノ−
およびジペルアゼライン酸、モノ−およびジペルブラシ
ル酸、モノペルオキシフタル酸、過安息香酸、およびそ
れらの塩がある。

織物の変色を最少に抑えるために固体ペルオキシ漂白
剤前駆物質が酸被覆により保護されている洗剤組成物組
成物は、本出願者の共に審査中の、1991年２月６日に提
出された米国特許出願第9102507.2号に記載されてい
る。

ここで好適な再堆積防止および汚れ懸濁剤には、メチ
ルセルロース、カルボキシメチルセルロースおよびヒド
ロキシエチルセルロースの様なセルロース誘導体、単独
重合体または共重合体性ポリカルボン酸またはそれらの
塩およびポリアミノ化合物がある。この種の重合体に
は、ポリアクリル酸エステルおよびEP−Ａ−137669に詳
細に記載されている、無水マレイン酸とエチレン、メチ
ルビニルエーテルまたはメタクリル酸の共重合体があ
り、無水マレイン酸はその共重合体の少なくとも20モル
％を構成する。アスパラギン酸から誘導される化合物の
様なポリアミノ化合物はEP−Ａ−305282、EP−Ａ−3052
83およびEP−Ａ−351629に開示されている。これらの材
料は一般的に組成物の0.5〜10重量％、より好ましくは
0.75〜８重量％、最も好ましくは１〜６重量％の量で使
用する。

他の有用な重合体材料はポリエチレングリコール、特
に分子量が1000〜10000、より好ましくは2000〜8000、
最も好ましくは約4000のポリエチレングリコールであ
る。これらの材料は0.20〜５重量％、より好ましくは0.
25〜2.5重量％の量で使用する。これらの重合体および
前に述べた単独重合体または共重合体性ポリカルボン酸
塩は、白さの維持、織物灰分堆積、および遷移金属不純
物の存在下における粘度、タンパク質性および酸化性汚
れの洗浄性能の改良に有用である。

好ましい光学光沢剤（optical brightener）は、本来
陰イオン系であり、その例としては、4,4¹−ビス−（２
−ジエタノールアミノ−４−アニリノ−ｓ−トリアジン
−６−イルアミノ）スチルベン−2:2¹−ジスルホン酸二
ナトリウム、4,4¹−ビス−（２−モルホリノ−４−アニ
リノ−ｓ−トリアジン−６−イルアミノ）スチルベン−
2:2¹−ジスルホン酸二ナトリウム、4,4¹−ビス−（2,4
−ジアニリノ−ｓ−トリアジン−６−イルアミノ）スチ
ルベン−2:2¹−ジスルホン酸二ナトリウム、4¹,4¹¹−ビ
ス−（2,4−ジアニリノ−ｓ−トリアジン−６−イルア
ミノ）スチルベン−２−スルホン酸一ナトリウム、4,4¹
−ビス−（２−アニリノ−４−（Ｎ−メチル−Ｎ−２−
ヒドロキシエチルアミノ）−ｓ−トリアジン−６−イル
アミノ）スチルベン−2,2¹−ジスルホン酸二ナトリウ
ム、4,4¹−ビス−（４−フェニル−2,1,3−トリアゾー
ル−２−イル）スチルベン−2,2¹−ジスルホン酸二ナト
リウム、4,4¹−ビス−（２−アニリノ−４−（１−メチ
ル−２−ヒドロキシエチルアミノ）−ｓ−トリアジン−
６−イルアミノ）スチルベン−2,2¹−ジスルホン酸二ナ
トリウムおよび２（スチルビル−4₁₁−（ナフト−1¹,
2¹:4,5）−1,2,3−トリアゾール−2¹¹−スルホン酸ナト
リウムがある。

本発明の組成物に有用な汚れ放出剤は、通常、テレフ
タル酸とエチレングリコールおよび／またはプロピレン
グリコール単位の、様々な配置の共重合体またはターポ
リマーである。その様な重合体の例は、共に譲渡された
米国特許第4116885号および第4711730号および公開ヨー
ロッパ特許出願第0272033号に記載されている。EP−Ａ
−0272033による特に好ましい重合体は、式（CH₃（PEG）₄₃）_0.75（POH）_0.25［Ｔ−PO）_2.8− （Ｔ−PEG）_0.4］Ｔ（PO−Ｈ）_0.25（PEG）₄₃CH₃）_0.75 （式中は、PEGは−（OC₂H₄）Ｏ−であり、POは（OC₃H
₆O）であり、Ｔは（pCOC₆H₄CO）である。）を有する。

一般的に分子量が5000〜20000、好ましくは10000〜15
000、のポリビニルピロリドンの様なある種の重合体材
料も、洗濯中に織物間で敏感な染料が移動するのを防止
する有効な添加剤である。

もう一つの所望により使用する成分は、シリコーンお
よびシリカ−シリコーン混合物で代表される気泡抑制剤
である。シリコーンは一般的にアルキル化ポリシロキサ
ン材料により代表されるのに対し、シリカは、シリカエ
ーロゲルおよびキセロゲルおよび各種の疎水性シリカの
様に、細かく分割された形態で使用される。これらの材
料は微粒子として配合できるが、気泡抑制剤は、水溶性
または水分散性の、実質的に非表面活性の洗剤不透過性
のキャリヤー中で放出される様に配合するのが有利であ
る。あるいは、気泡抑制剤は、液体キャリヤー中に溶解
または分散され、１種以上の他の成分上に噴霧により塗
布することもできる。

上記の様に、有用なシリコーン気泡調整剤は、上記の
種類のアルキル化シロキサンおよび固体シリカを含むこ
とができる。その様な混合物は、固体シリカの表面にシ
リコーンを付着させることにより製造される。好ましい
シリコーン気泡調整剤は、粒子径が10ナノメートル〜20
ナノメートルで、比表面積が50m²/gを超える、疎水性の
シラン化（最も好ましくはトリメチルシラン化）された
シリカを、分子量が約500〜約200,000のジメチルシリコ
ーン液と、シリコーンのシラン化シリカに対する重量比
約1:1〜約1:2で十分に混合することにより製造される。

好ましいシリコーン気泡調整剤は、Bartollotaらの米
国特許第3,933,672号に開示されている。他の特に有用
な気泡調整剤は、1977年４月28日に公開された独国特許
出願第DTOS 2,646,126に記載されている自己乳化性シ
リコーン気泡調整剤である。その様な化合物の例は、Do
w Corningから市販のシロキサン／グリコール共重合体D
C0544である。

特に好ましい、保存安定性の粒状泡抑制剤は、継続中
のEPC出願91201343.0および91870007.1に記載されてい
る。

上記の気泡抑制剤は、一般的に組成物の0.001〜５重
量％、好ましくは0.1〜３重量％の量で使用する。

好ましい配合方法では、液体状態の気泡抑制剤を組成
物の１種以上の主要成分上に噴霧により塗布するか、あ
るいは気泡抑制剤を別の粒子に形成し、これを組成物の
他の固体成分と混合する。気泡調整剤を別の粒子として
配合することにより、マトリックスの分散性に悪影響を
及ぼすことがある、C₂₀〜C₂₄脂肪酸、ミクロクリスタリ
ンワックスおよびエチレンオキシドとプロピレンオキシ
ドの高分子量共重合体の様な他の気泡調整剤を配合する
こともできる。その様な気泡調整粒子の製造技術は、上
記のBartollotaらの米国特許第3,933,672号に開示され
ている。

本発明に有用な他の、所望により使用する成分は１種
以上の酵素である。

好ましい酵素材料には、従来洗剤組成物に配合されて
いる市販のアミラーゼ、中性およびアルカリ性のプロテ
アーゼ、リパーゼ、エステラーゼおよびセルラーゼがあ
る。好適な酵素は米国特許第3,519,570号および第3,53
3,139号に記載されている。

好ましい市販のプロテアーゼ酵素には、Novo Industi
ries A/S（デンマーク）からAlcalaseおよびSavinase、
およびInternational Bio−Synthetics,Inc.（オラン
ダ）からMaxataseの商品名で販売されている酵素があ
る。

好ましいアミラーゼには、例えばGB−1,296,839（Nov
o）により詳細に記載されている、B licheniformsの特
殊な品種から得られるアミラーゼがある。好ましい市販
のアミラーゼには、例えばInternational Bio−Synthet
ics,Inc.から販売されているRapidase、およびNovo Ind
ustries A/Sから販売されてTermamylがある。

特に好ましいリパーゼ酵素はNovo Industiries A/S
（デンマーク）からLipolase（Biotechnology Newswatc
h,1988年３月、６頁）の商品名で製造、販売されてお
り、EP−Ａ−0258068（Novo）に他の好適なリパーゼと
共に記載されている。

本発明の洗剤組成物には、織物軟化剤も配合できる。
これらの軟化剤は、無機型でも有機型でもよい。無機軟
化剤はGB−Ａ−1,400,898に記載されているスメクタイ
トクレーにより代表される。有機織物軟化剤には、GB−
Ａ−1514276およびEP−Ｂ−0011340に記載されている水
に不溶な第３級アミンがある。

軟化剤とC₁₂〜C₁₄第４級アンモニウム塩の組合せがEP
−Ｂ−0026527および528に開示されている。他の有用な
有機織物軟化剤はEP＝Ｂ−024919に記載されている様な
dilong鎖アミドである。織物軟化系の他の有機成分とし
ては、EP−Ａ−0299575および0313146に記載されている
様な高分子量ポリエチレンオキシド材料がある。

スメクタイトクレーの量は一般的に５〜15重量％、よ
り好ましくは８〜12重量％であり、乾燥混合成分として
配合物のその他の成分に加えられる。水に不溶な第３級
アミンまたはdilong鎖アミド材料の様な有機織物軟化剤
は、0.5〜５重量％、通常は１〜３重量％の量で配合さ
れるが、高分子量ポリエチレンオキシド材料および水溶
性陽イオン系材料は0.1〜２重量％、通常は0.15〜1.5重
量％の量で加える。組成物の一部を噴霧乾燥する場合、
これらの材料は噴霧乾燥塔に供給する水性スラリーに加
えることができるが、乾燥混合粒子として加えるか、あ
るいは組成物の他の固体成分上に溶融液体として噴霧す
るのが有利な場合もある。

一般的に、本発明の顆粒状洗剤組成物は、乾燥混合、
噴霧乾燥、凝集および造粒を含む様々な方法で製造する
ことができるが、好ましい方法ではこれらの技術の組合
せを使用する。組成物の好ましい製造方法には、噴霧乾
燥、高速ミキサーによる凝集化および乾燥混合の組合せ
が含まれる。

本発明の顆粒状洗剤組成物のかさ密度は、従来のクリ
ーニング洗剤組成物に一般的な様に400〜600g/リットル
でよい。あるいは、顆粒状洗剤組成物は、従来のクリー
ニング洗剤組成物と比較して密度が比較的高いのが特徴
である濃縮顆粒状洗剤組成物でもよい。その様な高密度
組成物は、かさ密度が少なくとも650g/リットル、より
一般的には少なくとも700g/リットルであり、より好ま
しくは800g/リットル〜1100g/リットルである。

かさ密度は、基礎上に堅く成形された円錐形の漏斗が
その下端にちょう形弁を備え、漏斗の下に軸方向で整列
する様に配置された円筒形のカップの中に漏斗の内容物
を流し込める様になっている、簡単な漏斗およびカップ
の装置で測定する。漏斗は上端および下端でそれぞれ13
0mmおよび40mmである。漏斗は、その下端が基礎の上表
面より140mm高くなる様に取り付ける。カップは全高90m
m、内部高さ87mmおよび内径84mmである。その公称容積
は500mlである。

測定を行なうには、手で注いで漏斗を粉体で満たし、
ちょう形弁を開き、カップを粉体で溢れさせる。満たし
たカップをフレームから取り出し、真っ直ぐな縁部を有
する器具、例えばナイフをカップの上縁部を横切る様に
通過させて過剰の粉体をカップから除去する。次いで満
たしたカップを秤量し、粉体重量に関して得られた値を
２倍にしてかさ密度をg/リットルで表示する。必要に応
じて測定を繰り返す。

濃縮洗剤組成物は、一般的に少なくとも１種の多原料
成分を含むこと、すなわち組成物が個々の成分の単なる
乾燥割合により形成された組成物を含むものではない。
個々の成分が乾燥混合された組成物は一般的に粉塵が多
く、溶解が遅く、貯蔵中にケーキ化し、粒子の流動性が
悪くなる傾向がある。

本発明の好ましい洗剤組成物は、少なくとも２種類の
粒子状多原料成分を含むことができる。第一の成分は、
組成物の少なくとも15重量％、通常は25〜50重量％、よ
り好ましくは35重量％以下を構成し、第二成分は組成物
の１〜50重量％、より好ましくは10〜40重量％を構成す
る。

第一成分は、陰イオン系界面活性剤を粉体の0.75〜40
重量％の量で、および１種以上の無機および／または有
機塩を粉体の99.25〜60重量％の量で配合して成る粒子
を含む。粒子は、顆粒、フレーク、プリル、marumesま
たはヌードルの様な適当な形状を有することができる
が、顆粒が好ましい。顆粒自体は、パンまたはドラム凝
集により、またはイン−ラインミキサーにより形成され
た凝集物でもよいが、通常は原料の水性スラリーを、水
の大部分を除去する高温空気流中に噴霧して製造される
噴霧乾燥粒子である。次いで、噴霧乾燥した顆粒を、例
えば高速カッターミキサーおよび／または圧縮ミルによ
る緻密化工程にかけ、密度を増加させてから再凝集させ
る。例示のために、以下、第一の成分は噴霧乾燥粉体と
して説明する。

第一成分の目的に好適な陰イオン系界面活性剤は、徐
々に溶解する、アルキル基が平均16〜22個の炭素原子を
有する直鎖アルキル硫酸塩およびアルキル基が平均16〜
24個の炭素原子を有する直鎖アルキルカルボン酸塩であ
ることが分かった。両方の型の界面活性剤のアルキル基
は、タロウの様な天然脂肪に由来するのが好ましい。

第一成分を形成する噴霧乾燥粉体中の陰イオン系界面
活性剤の量は、0.75〜40重量％、より一般的には2.5〜2
5重量％、好ましくは３〜20重量％、最も好ましくは５
〜15重量％である。続いて噴霧乾燥した粉体に、直鎖ア
ルキルベンゼンスルホン酸塩またはC₁₄〜C₁₅アルキル硫
酸塩の様な水溶性界面活性剤を加えるか、あるいは噴霧
により塗布することができる。

噴霧乾燥粉体の他の主要成分は、顆粒に結晶性構造を
与える１種以上の無機または有機の塩である。無機およ
び／または有機の塩は、水溶性でも水に不溶でもよい
が、後者は、水に不溶のビルダーからなる、またはその
大部分からなるが、そこではこれらの塩がビルダー成分
の一部を構成する。好適な水溶性無機塩には、アルカリ
金属炭酸塩および重炭酸塩がある。結晶性層状ケイ酸塩
以外のアルカリ金属ケイ酸塩は、アルミノケイ酸塩が噴
霧乾燥成分の一部を形成しなければ、噴霧乾燥顆粒中に
存在してもよい。

しかし、濃縮洗剤組成物では、硫酸ナトリウムを個別
の成分として加えないのが好ましく、硫酸ナトリウムが
副生成物として、例えば硫酸（スルホン酸）塩界面活性
剤と共に取り込まれるのを最少に抑えるべきである。

アルミノケイ酸塩ゼオライトがビルダー成分、または
その一部を形成する場合、アルミノケイ酸塩ゼオライト
は乾燥混合により他の成分に直接加えず、多原料成分中
に配合するのが好ましい。

第一成分は15重量％までの、光沢剤、再堆積防止剤、
光活性化漂白剤（テトラスルホン化亜鉛フタロシアニ
ン）およびキレート化剤の様な様々な成分を含むことが
できる。第一成分が噴霧乾燥粉体である場合、その粉体
は通常、含水量が噴霧乾燥粉体の７〜11重量％、より好
ましくは８〜10重量％になる様に乾燥させる。凝集の様
な他の方法により製造された粉体の含水量はより低くて
もよく、１〜10重量％でよい。

第１の成分の粒子サイズは、従来通りであり、好まし
くは、５重量％以下が1.4mmを超えるべきであり、一
方、10重量％以下が最大範囲で0.15mm未満であるべきで
ある。好ましくは、粉体の少なくとも60重量％、最も好
ましくは少なくとも80重量％が0.7mm〜0.25mmの範囲に
ある。スプレードライされた粉末のためには、スプレー
ドライタワーからの粒子の嵩密度は通常540〜600g/リッ
ターの範囲であり、そしてこれは圧縮に続く高速度カッ
ター／ミキサーにおけるサイズの減少化のようなさらな
る加工工程によって増大させることができる。あるいは
別の方法として、スプレードライ以外の方法を、高密度
粒子を直接形成するために用いることができる。

本発明による好ましい組成物の第２の成分は、水溶性
界面活性剤を含有する他の多成分粒状物である。

これは、アニオン性、ノニオン性、カチオン性あるい
は半極性のタイプか、あるいはこれらの内のいずれかの
混合物であり得る。適当な界面活性剤は、以下で列記さ
れたものであるが、好ましい界面活性剤は、C₁₄〜C₁₅ア
ルキルサルフェート、直鎖C₁₁〜C₁₅アルキルベンゼンス
ルホネートおよび脂肪族C₁₄〜C₁₈メチルエステルスルホ
ネートである。

第２の成分はどのような適当な物理的形態を有してい
てもよく、すなわち、フレーク、針状（prills）、マル
メス（marumes）、ヌードル、リボンあるいはスプレー
ドライもしくは非スプレードライによって凝集された粒
状であることができる。この第２成分は理論的には水溶
性界面活性剤そのものであることができるが、実際的に
は、プロセスを促進するために少なくとも一つの有機も
しくは無機塩を含むことができる。これが粒子ならびに
おそらく第１成分中に存在する有機もしくは無機塩の一
またはそれ以上に対して結晶性の度合いをもたらし、し
たがって、許容できる流動特性をもたらす。

第２成分の粒子サイズ範囲は、ブレンドされたときに
第１成分の粒子との分離が防止できるような範囲である
べきである。すなわち、５重量％以下が1.4mmを超える
ものであり、一方、10重量％以下が最大範囲で0.15mm未
満であるべきである。

第２成分の嵩密度は、調製のモードの関数となる。し
かしながら、第２成分の好ましい形態は、第２成分の好
ましい形態は、機械的に混合凝集されたものであり、こ
れは、パン凝集機、Ｚブレードミキサーあるいはより好
ましくはSchugi（オランダ）BV,29Chroomstraat 8211 A
S,Lelystad,NetherlandsおよびGebruder Lodige Mashin
enban GmbH,D−4790 Paderborn 1,Elsenerstrasse 7−
9,Postfach 2050 F.R.G.によって製造されたイン−ライ
ンミキサーに成分材料を乾燥状態あるいは凝集剤ととも
に添加することによって製造することができる。この手
段によって、第２成分に、650g/リッター〜1190g/リッ
ター、さらに好ましくは750g/リッター〜850g/リッター
の範囲の嵩密度を与えることができる。

好ましいランドリー組成物は、第２成分において、組
成物の３〜15重量％、より好ましくは５〜12重量％の量
に対応する一定レベルのアルカリ金属炭酸塩を含有する
ことができる。これによって、20〜40重量％の第２成分
において一定レベルの炭酸塩が与えられる。

特に好ましい第２成分は、また、後述する合成ゼオラ
イト型の水不溶性アルミノシリケートイオン交換材料
を、第２成分の10〜35重量％の範囲で含有することが好
ましい。この場合に添加される水不溶性アルミノシリケ
ート材料の量は、組成物の１〜10重量％、さらに好まし
くは２〜８重量％である。

第２成分を調製する一つの方法においては、界面活性
剤塩はインラインミキサー中のその場において形成され
る。界面活性剤を形成する液体の酸を粒状の無水炭酸ナ
トリウム塩と水和ナトリウムアルミノシリケートに対し
て、Lodige C6ミキサーのような連続高速ブレンダー中
において添加し、そして、中和して、混合物の粒状特性
を維持したままで界面活性剤塩が形成される。得られた
凝集混合物は第２成分を形成し、そして製品の他の成分
に添加される。

このプロセスの変形例においては、界面活性剤塩は予
備中和され、そして粘調なペーストとして、他の成分に
添加される。変形例においては、ミキサーは、成分を凝
集させて第２成分を形成するためにのみ使用される。

本発明の粒状洗剤組成物を製造するための特に好まし
いプロセスにおいては、第１粒状成分からなるスプレー
ドライされた製品の一部が、転換されて、残部と再ブレ
ンドされる前に低レベルのノニオン性界面活性剤スプレ
ーに付される。第２粒状成分は上述した好ましい方法を
用いて製造される。この第１および第２成分は。結晶性
層が形成されたシリケート粒状組成物、過水和漂白剤お
よびペルオキシ酸漂白剤前駆粒子、カルボキシレートキ
レート剤、汚れ除去ポリマーおよび酵素のような他の乾
燥混合成分とともにコンベアーベルトに供給され、水平
に回転するドラムに移送され、ここで香料やシリコーン
泡抑制剤が製品に対してスプレーされる。特に好ましい
組成物においては、さらなるドラム混合工程が採用さ
れ、このとき低レベル（約２重量％）の微細結晶物質が
導入されて密度が増大して粒状流動特性が改良される。

過水和塩としてアルカリ金属過炭酸塩を添加した好ま
しい濃縮洗剤においては、重金属イオン含量および平衡
相対湿度のような製品の幾つかの局面を制御する必要が
あることが見出されている。改良された安定性を有する
このタイプの過炭酸ナトリウム含有組成物は、同一人に
譲渡されたPCT出願番号WO92/06163に開示されている。

本発明による組成物は、また、洗濯サイクルのスター
ト時点において自動洗濯機のドラム中において、一時的
に局在化した製品の高濃度を与える分配システムによる
利益が得られ、これにより機械の配管や排水における製
品のロスに関連する問題を防止することができる。

ドラムへの分配は、組成物を袋やコンテナーに収容し
てこれから攪拌や温度の上昇や洗濯水中への浸積に反応
して洗濯サイクルの開始時点において迅速に放出するこ
とによって、簡単に達成することができる。さらに別の
態様として、洗濯機自体が、たとえばアクセスドアに設
けられた分配手段により、ドラムに組成物を直接添加で
きるように構成することもできる。

袋やコンテナーに収納された洗剤組成物からなる製品
は、通常、乾燥状態においてはコンテナーの一体性が保
持されて内容物の流出が防止されているが、洗浄環境、
通常は水性溶液に浸積することによって、コンテナー内
容物が放出されるようにデザインすることができる。

通常は、コンテナーは袋やパウチのようなフレキシブ
ルなものである。袋は、欧州特許出願第0018678号に開
示されているような、内容物を保持できるような水不透
過性保護材料で被覆された繊維状構造物からなるもので
あることができる。あるいは、欧州特許出願第001150
0、0011501、0011502および0011968号に開示されている
ような、水性媒体中で破壊されるようなデザインされた
端部シールないし閉塞部を有する、水不溶性合成ポリマ
ー材料によって形成されたものであってもよい。水崩壊
性閉塞体の通常の形態は、ポリエチレン、ポリプロピレ
ンなどの不透水性高分子フィルムから形成されたパウチ
の１エッジに沿って配置され且つシールする水溶性接着
剤からなる。

バッグまたは容器形の変形においては、中心可撓性層
に組成物を含浸し且つ／または中心可撓性層を組成物で
被覆した後に１以上の外層を適用して布帛様美観効果を
生ずる積層シート製品が、使用できる。層は、使用時に
結合したままにするために一緒にシールしてもよく、ま
たは被覆または含浸物質の放出を容易にするために水と
の接触時に分離してもよい。

別のラミネート形は、一連のパウチ様容器（それらの
各々には洗剤成分が所定量で付着し、第二層は第一層の
上にあり且つ２層が接触状態にある場合にパウチ様容器
間の面積でそれにシールする）を与えるためにエンボス
されるか変形された１層を具備する。成分は、粒状、ペ
ーストまたは溶融形で付着してもよく且つラミネート層
は、水への添加前にパウチ様容器の内容物の導出を防止
すべきである。層は、水との接触時に分離してもよく、
または一緒に結合したままであってもよく、唯一の要件
は構造物がパウチ様容器の内容物の溶液への迅速な放出
を可能にすべきであることである。基体の単位面積当た
りのパウチ様容器の数は、選択事項であるが、通常、1m
²当たり500〜25,000で変化するであろう。

本発明のこのアスペクトで可撓性ラミネート層に使用
できる好適な材料としては、とりわけ、スポンジ、紙お
よび織布および不織布が挙げられる。

しかしながら、本発明の方法の好ましい実施手段は、
液体に対して浸透性であるが固体組成物に対して不浸透
性である壁を有する再使用可能な分与装置によって、組
成物を、ドラム内にある布帛を囲む液体に導入すること
である。

この種の装置は、欧州特許出願公告第0343069号明細
書および第0343070号明細書に開示されている。後者の
出願は、オリフィスを規定する支持リングから延出する
バッグの形の可撓性シースを具備する装置（オリフィス
は洗浄サイクルで１回の洗浄サイクルに十分な製品をバ
ッグに入れるのに適している）を開示している。洗浄媒
体の一部分は、オリフィスを通してバッグに流入し、製
品を溶解し、次いで、溶液はオリフィスを通して外方へ
通過して洗浄媒体に達する。支持リングは、濡れた未溶
解製品の導出を防止するためにマスキング装置を備えて
おり、この装置は典型的にはスポーク車輪形状で中心ボ
スから延出する径方向延出壁、または壁が螺旋形を有す
る同様の構造物からなる。

Manufacturing Chemist（1989.11月、41〜46頁）に公
表されたJ.Blandによる記事にも、“Granulette"として
一般に知られているタイプの粒状製品に使用する特に好
ましい分配装置が記載されている。

本発明を下記非限定例で例示する。ここですべての％
は、特に断らない限り、重量基準である。

洗剤組成物における、成分の略語の意味を以下に示
す。

LAS :線状C₁₂アルキルベンゼンスルホン
酸ナトリウム TAS :タローアルキル硫酸ナトリウム XYAS :C_1X〜C_1Yアルキル硫酸ナトリウム XYEZ :平均Ｚモルのエチレンオキシドと縮
合したＣ_1X〜1Y第一アルコール 45EY :平均Ｙモルのエチレンオキシドと縮
合したＣ_14〜C₁₅の主に線状の第一アルコール 25E3S :1モル当たり平均３モルのエチレン
オキシドと縮合したC₁₂〜C₁₅アルキル硫酸ナトリウム TAED :テトラアセチルエチレンジアミンシリケート：無定形珪酸塩ナトリウム（通常のSi
O₂:Na₂O比） NaSKS−６ :式δ−Na₂Si₂O₅で表される結晶性層
状珪酸塩カーボネート：無水炭酸ナトリウムゼオライトＡ：式Na₁₂（AlO₂SiO₂）₁₂・27H₂Oで表
される一次粒度が１〜10μｍである水和アルミノ珪酸ナ
トリウムシトレート：クエン酸三ナトリウム二水和物シトリック：クエン酸光活性化漂白剤：四スルホン化亜鉛フタロシアニン MA/AA :平均分子量が約80,000であるマレイ
ン酸／アクリル酸1:4共重合体ペルボレート：実験式NaBO₂・H₂O₂の無水過炭酸ナ
トリウム一水和物漂白剤ペルカーボネート：実験式2Na₂CO₃・3H₂O₂の無水過炭酸
ナトリウム漂白剤に式Na₂SO₄・ｎ・Na₂CO₃（式中、ｎが
0.29である）で表される混合塩を過炭酸塩：混合塩重量
比39:1で塗工したもの酵素 :Novo industries ASが販売してい
る混合タンパク質分解・デンプン分解酵素増白剤 :4,4′−ビス−（２−モルホリノ−４
−アニリノ−ｓ−トリアジン−６−イルアミノ）スチル
ベン−2:2′−ジスルホン酸二ナトリウム DETPMP :ジエチレントリアミンペンタ（メチ
レンホスホン酸）（Dequest2060の商品名でMonsantから
販売されている）起泡抑制剤：融点50℃のパラフィンワックス25
％、疎水性シリカ17％、パラフィン油58％ EDDS :エチレンジアミン−N,N′−二コハ
ク酸（ナトリウム塩の形態の［S,S］異性体）スルフェート：無水硫酸ナトリウム FAA :C₁₆〜C₁₈ポリヒドロキシ脂肪酸アミ
ド実施例１以下の粒状洗剤生成物を製造した（重量部）。組成物
Ａは従来の組成物であり、組成物１〜７は、本発明の組
成物である。

フロントページの続き (51)Int.Cl.⁷ 識別記号ＦＩＣ１１Ｄ 3/37 Ｃ１１Ｄ 3/37 3/395 3/395 Ｄ０６Ｌ 3/02 Ｄ０６Ｌ 3/02 // Ｃ０９Ｋ 15/20 Ｃ０９Ｋ 15/20 (56)参考文献特開平２−97600（ＪＰ，Ａ) 特開昭63−199295（ＪＰ，Ａ) (58)調査した分野(Int.Cl.⁷，ＤＢ名) C11D 3/08 C11D 1/66 C11D 1/72 C11D 3/10 C11D 3/33 C11D 3/37 C11D 3/395 D06L 3/02 C09K 15/20

Claims

(57)【特許請求の範囲】

【請求項１】（ａ）式LMSi_xO_2x+1・yH₂O（式中、Ｌはア
ルカリ金属であり、Ｍはナトリウム又は水素であり、ｘ
は1.9〜４の数であり、ｙは０〜20の数である）で表さ
れる結晶性層状珪酸塩ビルダー物質１〜80重量％と；（ｂ）アルカリ金属過炭酸塩漂白剤３〜40重量％と；（ｃ）エチレンジアミン−N,N′−二コハク酸若しくは
そのアルカリ金属、アルカリ土類金属、アンモニウム若
しくは置換アンモニウム塩又はそれらの混合物0.05〜10
重量％とを含んでなる洗剤組成物。
【請求項２】エチレンジアミン−N,N′−二コハク酸成
分が［S,S］異性体の形態である請求項１に記載の洗剤
組成物。
【請求項３】エチレンジアミン−N,N′−二コハク酸成
分がマグネシウム塩の形態である請求項１又は２に記載
の洗剤組成物。
【請求項４】結晶性層状珪酸塩物質がδ−Na₂Si₂O₅（Na
SKS−６）である請求項１〜３のいずれかに記載の洗剤
組成物。
【請求項５】（ａ）アニオン界面活性剤、非イオン界面
活性剤、ツイッターイオン界面活性剤、両性界面活性
剤、カチオン界面活性剤及びそれらの混合物から選択さ
れる洗剤界面活性剤３〜30重量％と；（ｂ）追加の非リン酸塩洗剤ビルダー化合物０〜70重量
％とを含有する請求項１〜４のいずれかに記載の洗剤組
成物。
【請求項６】アニオン界面活性剤が、C₁₃〜C₂₀アルキル
硫酸塩と１モル当たり平均１〜７個のエトキシ基を含有
する水溶性C₁₁〜C₁₉アルキルエトキシ硫酸塩とを、前記
アルキル硫酸塩：前記アルキルエトキシ硫酸塩を重量比
2:1〜19:1で混合した混合物を含んでなる請求項１〜５
のいずれかに記載の洗剤組成物。
【請求項７】前記アルキル硫酸塩がC₁₄〜C₁₅アルキル硫
酸塩であり、前記アルキルエトキシ硫酸塩が１モル当た
り平均３個のエトキシ基を含有するC₁₂〜C₁₅アルキルエ
トキシ硫酸塩であり、前記重量比が3.5:1〜10:1である
請求項６に記載の洗剤組成物。
【請求項８】非イオン界面活性剤は、下式：（式中、R₁はＨ、C₁〜C₄ヒドロカルビル、２−ヒドロキ
シエチル、２−ヒドロキシプロピル又はそれらの混合物
であり;R₂はC₅〜C₃₁ヒドロカルビルであり;Zは少なくと
も３個のヒドロキシ基が前記鎖に直接接続している線状
炭化水素鎖を有するポリヒドロキシヒドロカルビル又は
そのアルコキシル化誘導体である）で表されるポリヒド
ロキシ脂肪酸アミドである請求項１〜７のいずれかに記
載の洗剤組成物。
【請求項９】前記非イオン界面活性剤が、アルコール１
モル当たり平均３〜８モルのエチレンオキシドを含有す
るC₉〜C₁₅第一アルコールエトキシレートである請求項
１〜８のいずれかに記載の洗剤組成物。
【請求項１０】前記第一アルコールエトキシレートが、
アルコール１モル当たり平均３〜５モルのエチレンオキ
シドを含有するC₁₂〜C₁₅第一アルコールである請求項９
に記載の洗剤組成物。
【請求項１１】前記追加の非リン酸塩ビルダー化合物
が、アルミノ珪酸塩ゼオライトナトリウム、アルカリ金
属炭酸塩及び重炭酸塩、カルボン酸塩及びポリカルボン
酸塩並びに無水マレイン酸／アクリル酸共重合体から選
択される請求項１〜10のいずれかに記載の洗剤組成物。
【請求項１２】結晶性層状珪酸塩ビルダー物質７〜20重
量％と、追加の非リン酸塩ビルダー化合物10〜40重量％
とを含んでなる請求項１〜11に記載の洗剤組成物。
【請求項１３】固体ペルオキシ酸漂白剤前駆体１〜20重
量％を含有する請求項１〜12のいずれかに記載の洗剤組
成物。
【請求項１４】前記アルカリ金属過炭酸塩漂白剤が組成
物に対して５〜30重量％のレベルで存在する過炭酸ナト
リウムであり、前記固体ペルオキシ酸漂白剤前駆体が組
成物に対して１〜10重量％のレベルで存在するTAEDであ
る請求項13に記載の洗剤組成物。
【請求項１５】有機ペルオキシ酸１〜10重量％を含有し
ている請求項１〜14のいずれかに記載の洗剤組成物。
【請求項１６】洗剤酵素、汚垢懸濁剤及び再沈着防止
剤、光学増白剤、起泡抑制剤、香料、及びそれらの混合
物から選択される追加の洗剤成分を含んでなる請求項１
〜15のいずれかに記載の洗剤組成物。