JP3474188B2 - 洗剤組成物 - Google Patents
洗剤組成物Info
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- C11D3/16—Organic compounds
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- C11D3/33—Amino carboxylic acids
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- C11D3/02—Inorganic compounds ; Elemental compounds
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- C11D3/08—Silicates
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- C11D—DETERGENT COMPOSITIONS; USE OF SINGLE SUBSTANCES AS DETERGENTS; SOAP OR SOAP-MAKING; RESIN SOAPS; RECOVERY OF GLYCEROL
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- C11D3/02—Inorganic compounds ; Elemental compounds
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- C11D3/124—Silicon containing, e.g. silica, silex, quartz or glass beads
- C11D3/1246—Silicates, e.g. diatomaceous earth
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- C11D3/1273—Crystalline layered silicates of type NaMeSixO2x+1YH2O
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Description
【発明の詳細な説明】
この発明は結晶性層状シリケートおよびエチレンジア
ミン−N,N'−ジ琥珀酸またはその塩類を含有する洗剤組
成物に関する。層状ナトリウムシリケート含有洗剤組成
物は公知であり,例えばDE−A−3742043号およびEP−
A−0337219号に開示がある。これらの開示ではナトリ
ウムシリケートの層状結晶型のものは無定形の対応シリ
ケートに較べて一層優れたミネラル硬度金属イオン封鎖
性を示すので,洗剤ビルダー材料として有利に使用でき
ることを教示している。
ミン−N,N'−ジ琥珀酸またはその塩類を含有する洗剤組
成物に関する。層状ナトリウムシリケート含有洗剤組成
物は公知であり,例えばDE−A−3742043号およびEP−
A−0337219号に開示がある。これらの開示ではナトリ
ウムシリケートの層状結晶型のものは無定形の対応シリ
ケートに較べて一層優れたミネラル硬度金属イオン封鎖
性を示すので,洗剤ビルダー材料として有利に使用でき
ることを教示している。
無リンでキレート化剤,エチレンジアミン−N,N'−ジ
琥珀酸(EDDS)を含有する洗濯洗剤組成物も業界公知で
あり,例えばEP−A−0267653号に記載がある。この記
載では,かかる洗濯洗剤組成物中にEDDSを添加すると食
品,飲料およびある種の他の有機染みを布帛から洗濯工
程中に除去するのを助けることが教示されている。また
EDDSは現在市販される多くの洗濯用製品中に使用されて
いるホスホネート系キレート化剤の全て,または一部の
代替材料として使用できることを教示している。
琥珀酸(EDDS)を含有する洗濯洗剤組成物も業界公知で
あり,例えばEP−A−0267653号に記載がある。この記
載では,かかる洗濯洗剤組成物中にEDDSを添加すると食
品,飲料およびある種の他の有機染みを布帛から洗濯工
程中に除去するのを助けることが教示されている。また
EDDSは現在市販される多くの洗濯用製品中に使用されて
いるホスホネート系キレート化剤の全て,または一部の
代替材料として使用できることを教示している。
洗濯洗浄工程に伴う公知問題点は洗浄工程で布帛表面
に不溶性無機塩被覆が析出し,集積することである。こ
れらの被覆は洗浄工程の末期でも布帛上にそのまま大部
分が残る。一連の洗浄サイクルに亙って,かかる不溶性
無機塩析出物がさらに集積し,布帛に黒ずんで変色した
外観を与える。この無機塩類の大部分はカルシウムもし
くはマグネシウム塩類,または亜鉛,鉄,マンガンおよ
び銅等の重金属イオンの塩類である。この発明の出願人
は布帛に黒ずんで変色した前記外観を与える主たる原因
は不溶性重金属イオン塩類の集積にあることを確認し
た。出願人はまた,かかる重金属イオン塩類の布帛表面
への被覆は,布帛を過(ペル)酸素系漂白剤含有洗剤組
成物で洗浄すると布帛に局部的な損傷を与えることがあ
ることも確認した。このよな結果は布帛上の過酸素系漂
白剤を接触的に活性化する重金属イオンの作用によるも
のである。
に不溶性無機塩被覆が析出し,集積することである。こ
れらの被覆は洗浄工程の末期でも布帛上にそのまま大部
分が残る。一連の洗浄サイクルに亙って,かかる不溶性
無機塩析出物がさらに集積し,布帛に黒ずんで変色した
外観を与える。この無機塩類の大部分はカルシウムもし
くはマグネシウム塩類,または亜鉛,鉄,マンガンおよ
び銅等の重金属イオンの塩類である。この発明の出願人
は布帛に黒ずんで変色した前記外観を与える主たる原因
は不溶性重金属イオン塩類の集積にあることを確認し
た。出願人はまた,かかる重金属イオン塩類の布帛表面
への被覆は,布帛を過(ペル)酸素系漂白剤含有洗剤組
成物で洗浄すると布帛に局部的な損傷を与えることがあ
ることも確認した。このよな結果は布帛上の過酸素系漂
白剤を接触的に活性化する重金属イオンの作用によるも
のである。
この度び出願人は,一連の洗浄サイクルに亙って不溶
性無機塩類,特に重金属イオン塩が布帛上に集積する前
記問題は,結晶性層状ナトリウムシリケートおよびEDDS
を併用した洗濯洗剤組成物の使用により緩和されること
を見い出した。EDDSおよび結晶性層状シリケートの併用
効果は,これら成分単独を含有する組成物の効果よりも
著しく良好であり,予想外であった。
性無機塩類,特に重金属イオン塩が布帛上に集積する前
記問題は,結晶性層状ナトリウムシリケートおよびEDDS
を併用した洗濯洗剤組成物の使用により緩和されること
を見い出した。EDDSおよび結晶性層状シリケートの併用
効果は,これら成分単独を含有する組成物の効果よりも
著しく良好であり,予想外であった。
したがってこの発明の目的は,洗濯洗浄工程で布帛表
面への無機塩被覆の析出程度を低減するための,さらに
具体的にはかかる被覆の多段集積を軽減するための,結
晶性層状シリケートとEDDSとが併用された洗剤組成物の
提供にある。
面への無機塩被覆の析出程度を低減するための,さらに
具体的にはかかる被覆の多段集積を軽減するための,結
晶性層状シリケートとEDDSとが併用された洗剤組成物の
提供にある。
この発明の他の目的は,洗濯洗浄工程間に重金属イオ
ン含有無機塩被覆が布帛表面に析出する程度を低減させ
る洗剤組成物を提供することにより白色布帛の白色度保
持性を改良し,かつ洗浄工程で洗浄した着色布帛の変色
損傷を低減させることにある。
ン含有無機塩被覆が布帛表面に析出する程度を低減させ
る洗剤組成物を提供することにより白色布帛の白色度保
持性を改良し,かつ洗浄工程で洗浄した着色布帛の変色
損傷を低減させることにある。
洗浄工程間で重金属イオン含有無機塩類が表面被覆す
るという表面の問題は,洗濯工程で特に重要な問題であ
るが,塩被覆の問題は洗浄またはクリーニング工程の何
れでも本質的に遭遇する問題でもある。したがってこの
発明の洗剤組成物は例えば自動皿洗い工程,および硬質
表面の清浄化を包含するあらゆる工程での塩被覆を緩和
するのに使用しうることが期待される。
るという表面の問題は,洗濯工程で特に重要な問題であ
るが,塩被覆の問題は洗浄またはクリーニング工程の何
れでも本質的に遭遇する問題でもある。したがってこの
発明の洗剤組成物は例えば自動皿洗い工程,および硬質
表面の清浄化を包含するあらゆる工程での塩被覆を緩和
するのに使用しうることが期待される。
この発明によれば,次の
(a) 一般式LMSixO2x+1・yH2O[式中,Lはアルカリ金
属,Mはナトリウムまたは水素,xは1.9乃至4の数,およ
びyは0乃至20の数を示す]で表わされる結晶性層状シ
リケートビルダー材料の1乃至80重量%; (b) エチレンジアミン−N,N'−ジ琥珀酸,またはそ
のアルカリ金属,アルカリ土類金属,アンモニウムまた
は置換アンモニウム塩類の0.05乃至10重量%; (c) アニオン界面活性剤,ノニオン界面活性剤,双
極性イオン界面活性剤,両性イオン界面活性剤,カチオ
ン界面活性剤およびこれらの混合物から選択された洗剤
界面活性剤の0乃至30重量%;および (d) 非リン塩系洗剤ビルダー化合物の0乃至50重量
%; から成る洗剤組成物が提供される。
属,Mはナトリウムまたは水素,xは1.9乃至4の数,およ
びyは0乃至20の数を示す]で表わされる結晶性層状シ
リケートビルダー材料の1乃至80重量%; (b) エチレンジアミン−N,N'−ジ琥珀酸,またはそ
のアルカリ金属,アルカリ土類金属,アンモニウムまた
は置換アンモニウム塩類の0.05乃至10重量%; (c) アニオン界面活性剤,ノニオン界面活性剤,双
極性イオン界面活性剤,両性イオン界面活性剤,カチオ
ン界面活性剤およびこれらの混合物から選択された洗剤
界面活性剤の0乃至30重量%;および (d) 非リン塩系洗剤ビルダー化合物の0乃至50重量
%; から成る洗剤組成物が提供される。
この発明の洗剤組成物は2種の必須成分,すなわち結
晶性層状シリケートおよびエチレンジアミン−N,N'−ジ
琥珀酸,またはその塩から成る。
晶性層状シリケートおよびエチレンジアミン−N,N'−ジ
琥珀酸,またはその塩から成る。
この発明の洗剤組成物の物理的形状は問わないが,好
ましくは粒状組成物,特に濃縮粒状洗濯組成物,および
ヘビーデユーテイー液状組成物の形態をなす。
ましくは粒状組成物,特に濃縮粒状洗濯組成物,および
ヘビーデユーテイー液状組成物の形態をなす。
結晶性層状シリケート材料は次の一般式
LMSixO2x+1・yH2O
[式中,xはアルカリ金属,好ましくはナトリウム,Mはナ
トリウムまたは水素,xは1.9乃至4の数,およびyは0
乃至20の数を示す]で表わされる。この種の結晶性層状
シリケートはEP−A−0164514号公報に開示があり,製
法はDE−A−3417649号およびDE−A−3742043号に開示
がある。この発明の目的には,前記式中のxは2,3また
は4,好ましくは2である。さらに好ましいMはナトリウ
ム,yは0であり,この式の好ましい例にはN2Si2O5のα
−,β−,γ−およびδ−型が包含される。これらの材
料はヘキスト社(Hoechst AG FRG)から商品名「NaSK
S−5」,「NaSKS−7」,「NaSKS−11」および「NaSKS
−6」として入手可能である。最も好ましい材料はNa2S
i2O5,「NaSKS−6」である。これらの材料は粒子径が15
0乃至1000ミクロメーター,嵩密度が少なくとも800g/L,
好ましくは約900g/Lの流動性固体に成形される。しかし
結晶は脆く,粒子径100ミクロメーター以下の粒子に容
易に崩壊する。
トリウムまたは水素,xは1.9乃至4の数,およびyは0
乃至20の数を示す]で表わされる。この種の結晶性層状
シリケートはEP−A−0164514号公報に開示があり,製
法はDE−A−3417649号およびDE−A−3742043号に開示
がある。この発明の目的には,前記式中のxは2,3また
は4,好ましくは2である。さらに好ましいMはナトリウ
ム,yは0であり,この式の好ましい例にはN2Si2O5のα
−,β−,γ−およびδ−型が包含される。これらの材
料はヘキスト社(Hoechst AG FRG)から商品名「NaSK
S−5」,「NaSKS−7」,「NaSKS−11」および「NaSKS
−6」として入手可能である。最も好ましい材料はNa2S
i2O5,「NaSKS−6」である。これらの材料は粒子径が15
0乃至1000ミクロメーター,嵩密度が少なくとも800g/L,
好ましくは約900g/Lの流動性固体に成形される。しかし
結晶は脆く,粒子径100ミクロメーター以下の粒子に容
易に崩壊する。
この発明で使用する結晶性層状シリケートビルダー材
料の含有量は,組成物の1乃至80重量%,好ましくは5
乃至40重量%,最も好ましくは7乃至20重量%である。
料の含有量は,組成物の1乃至80重量%,好ましくは5
乃至40重量%,最も好ましくは7乃至20重量%である。
この結晶性層状シリケート材料は固形水溶性イオン化
材料との均一な微粒子混合物として,この発明の粒状洗
剤組成物中に使用するのが好ましい。この固形水溶性イ
オン化材料は有機酸,有機および無機酸塩,およびこれ
らの混合物から成る群から選択される。第一に必要なこ
とは,そのpKaが9未満の少なくとも一つの官能性酸基
を含有して,この結晶性層状シリケートにより放出され
るヒドロキシルイオンを少なくとも部分的に中和する能
力を有することである。このイオン化材料の溶液中のpH
は<7の必要はなく,すなわち結晶性層状シリケートの
溶解により生成するヒドロキシルイオンと化学量論的同
量の水素イオンを供給しうる量で含有させうることが意
外にも判明した。事実,この微粒子の貯蔵中のイオン化
材料の中和は,布帛損傷防止能の損失をある程度は引起
こすが,防止能を消失させることはない。
材料との均一な微粒子混合物として,この発明の粒状洗
剤組成物中に使用するのが好ましい。この固形水溶性イ
オン化材料は有機酸,有機および無機酸塩,およびこれ
らの混合物から成る群から選択される。第一に必要なこ
とは,そのpKaが9未満の少なくとも一つの官能性酸基
を含有して,この結晶性層状シリケートにより放出され
るヒドロキシルイオンを少なくとも部分的に中和する能
力を有することである。このイオン化材料の溶液中のpH
は<7の必要はなく,すなわち結晶性層状シリケートの
溶解により生成するヒドロキシルイオンと化学量論的同
量の水素イオンを供給しうる量で含有させうることが意
外にも判明した。事実,この微粒子の貯蔵中のイオン化
材料の中和は,布帛損傷防止能の損失をある程度は引起
こすが,防止能を消失させることはない。
このイオン化材料の粒子径は300ミクロメーター以
下,好ましくは100ミクロメーター以下であることが必
要である。かくするとイオン化材料および結晶性層状シ
リケートの均一分散が容易になり,微粒子が洗浄液中に
溶解する際の局部的pH低下の度合いが強められるものと
考えられる。
下,好ましくは100ミクロメーター以下であることが必
要である。かくするとイオン化材料および結晶性層状シ
リケートの均一分散が容易になり,微粒子が洗浄液中に
溶解する際の局部的pH低下の度合いが強められるものと
考えられる。
好まし有機酸の例中にはアスコルビン酸,クエン酸,
グルタル酸,グルコン酸,グリコール酸,リンゴ酸,マ
レイン酸,マロン酸,シユウ酸,琥珀酸および酒石酸,1
−ヒドロキシエタン−1,1−ジホスホン酸(EHDP),NTM
P,EDTMPおよびDETPMP等のアミノポリメチレンホスホン
酸,並びにこれらの混合物が包含される。好適な酸塩の
例中には炭酸水素ナトリウム,シユウ酸水素ナトリウ
ム,硫酸水素ナトリウム,酸性ピロリン酸ナトリウム,
酸性オルトリン酸ナトリウム,酸性酒石酸ナトリウム,
およびこれらの混合物が包含される。
グルタル酸,グルコン酸,グリコール酸,リンゴ酸,マ
レイン酸,マロン酸,シユウ酸,琥珀酸および酒石酸,1
−ヒドロキシエタン−1,1−ジホスホン酸(EHDP),NTM
P,EDTMPおよびDETPMP等のアミノポリメチレンホスホン
酸,並びにこれらの混合物が包含される。好適な酸塩の
例中には炭酸水素ナトリウム,シユウ酸水素ナトリウ
ム,硫酸水素ナトリウム,酸性ピロリン酸ナトリウム,
酸性オルトリン酸ナトリウム,酸性酒石酸ナトリウム,
およびこれらの混合物が包含される。
結晶性層状シリケートと固形水溶性イオン化材料との
微粒子混合物の20℃における1%蒸留水溶液のpHは少な
くとも10であり,通常少なくとも11,普通は少なくとも1
1.5である。
微粒子混合物の20℃における1%蒸留水溶液のpHは少な
くとも10であり,通常少なくとも11,普通は少なくとも1
1.5である。
結晶性層状シリケートおよびイオン化水溶性化合物以
外の他の成分を追加すると微粒子処理において特に有利
であり,かつ洗剤組成物の安定性強化に有利に働く。特
に,ある種の塊状物の場合は,シリケートとイオン化水
溶性材料の結合を支援して許容される物理特性を示す粒
状物を生成させるためには,一種または二種以上の粘結
剤を必要とする。この粘結剤の量は微粒子物の0乃至20
重量%である。この粘結剤はシリケートとイオン化水溶
性材料と均一に混合して使用するのがよい。この粘結剤
の溶融点は30乃至70℃であり,微粒子物に対し1乃至10
重量%,好ましくは2乃至5重量%の量で使用する。
外の他の成分を追加すると微粒子処理において特に有利
であり,かつ洗剤組成物の安定性強化に有利に働く。特
に,ある種の塊状物の場合は,シリケートとイオン化水
溶性材料の結合を支援して許容される物理特性を示す粒
状物を生成させるためには,一種または二種以上の粘結
剤を必要とする。この粘結剤の量は微粒子物の0乃至20
重量%である。この粘結剤はシリケートとイオン化水溶
性材料と均一に混合して使用するのがよい。この粘結剤
の溶融点は30乃至70℃であり,微粒子物に対し1乃至10
重量%,好ましくは2乃至5重量%の量で使用する。
粘結剤の好例中には,C10−20アルコールエトキシレー
ト[エチレンオキシド(E.O.)5乃至100モル付加
物],およびさらに好ましくはC15−20一級アルコール
エトキシレート[エチレンオキシド(E.O.)20乃至100
モル付加物]が包含される。
ト[エチレンオキシド(E.O.)5乃至100モル付加
物],およびさらに好ましくはC15−20一級アルコール
エトキシレート[エチレンオキシド(E.O.)20乃至100
モル付加物]が包含される。
他の好ましいバインダー剤の例中には,ある種の高分
子材料が包含される。かかる高分子材料の例中には,平
均分子量が12,000乃至700,000のポリビニルピロリド
ン,平均分子量600乃至10,000のポリエチレングリコー
ルが包含される。ポリマー中に少なくとも20モル%の無
水マレイン酸を含有する無水マレイン酸とエチレン,メ
チルビニルエーテルまたはメタアクリル酸との共重合体
もバインダー剤の例として有用である。これらの高分子
材料はそれ自体,または水,プロピレングリコールおよ
び前記C10−20アルコールエトキシレート[E.O.付加量
=5乃至100モル]等の溶剤と一緒に使用する。バイン
ダー剤の他の例中には,C10−20モノ−およびジグリセロ
ールエーテルおよび/またC10−20脂肪酸が包含され
る。ナトリムシリケート含有無機塩類溶液もこの目的に
使用できる。
子材料が包含される。かかる高分子材料の例中には,平
均分子量が12,000乃至700,000のポリビニルピロリド
ン,平均分子量600乃至10,000のポリエチレングリコー
ルが包含される。ポリマー中に少なくとも20モル%の無
水マレイン酸を含有する無水マレイン酸とエチレン,メ
チルビニルエーテルまたはメタアクリル酸との共重合体
もバインダー剤の例として有用である。これらの高分子
材料はそれ自体,または水,プロピレングリコールおよ
び前記C10−20アルコールエトキシレート[E.O.付加量
=5乃至100モル]等の溶剤と一緒に使用する。バイン
ダー剤の他の例中には,C10−20モノ−およびジグリセロ
ールエーテルおよび/またC10−20脂肪酸が包含され
る。ナトリムシリケート含有無機塩類溶液もこの目的に
使用できる。
メチルセルロース,カルボキシメチルセルロースおよ
びヒドロキシエチルセルロース等のセルロース誘導体,
およびホモ−または共重合したポリカルボキシル酸また
はそれらの塩類も好適なバインダー剤の他の例である。
びヒドロキシエチルセルロース等のセルロース誘導体,
およびホモ−または共重合したポリカルボキシル酸また
はそれらの塩類も好適なバインダー剤の他の例である。
この微粒子中には通常洗剤組成物中に含まれる他の成
分も,それら自体が不相容でなく,かつ結晶性層状シリ
ケートの造粒機能を阻害しない限り,含まれてよい。か
くしてこの微粒子中には微粒子の重量基準で59%までの
アニオン,ノニオン,双極イオン,もしくは両性界面活
性剤またはこれらの混合物,およびある種の好ましい微
粒子状混合界面活性剤を含んでいてもよい。かかる界面
活性剤の例は後刻詳しく記載する。しかし微粒子中に添
加されるいずれの界面活性剤剤も結晶性層状シリケート
を一部でも溶解しうるような遊離(未結合)の水分を微
粒子中に導入してはならない。この為には界面活性剤が
固形であり,遊離水分約5%以下,好ましくは2%以
下,さらに好ましくは1%以下のものを使用すべきであ
る。他の成分も全量の50%以下で前記添加条件下で微粒
子中に添加できる。このような任意成分は室温で固形
状,遊離水分含有量が5%以下,好ましくは1%以下の
ものを使用すべきである。
分も,それら自体が不相容でなく,かつ結晶性層状シリ
ケートの造粒機能を阻害しない限り,含まれてよい。か
くしてこの微粒子中には微粒子の重量基準で59%までの
アニオン,ノニオン,双極イオン,もしくは両性界面活
性剤またはこれらの混合物,およびある種の好ましい微
粒子状混合界面活性剤を含んでいてもよい。かかる界面
活性剤の例は後刻詳しく記載する。しかし微粒子中に添
加されるいずれの界面活性剤剤も結晶性層状シリケート
を一部でも溶解しうるような遊離(未結合)の水分を微
粒子中に導入してはならない。この為には界面活性剤が
固形であり,遊離水分約5%以下,好ましくは2%以
下,さらに好ましくは1%以下のものを使用すべきであ
る。他の成分も全量の50%以下で前記添加条件下で微粒
子中に添加できる。このような任意成分は室温で固形
状,遊離水分含有量が5%以下,好ましくは1%以下の
ものを使用すべきである。
結晶性層状シリケートが殆ど溶解しない非水性液体成
分も20重量%以下で添加できる。このことは,微粒子に
対する凝集/塗布剤として機能させるために溶融状態で
添加する通常の固形状成分にも適用できる。
分も20重量%以下で添加できる。このことは,微粒子に
対する凝集/塗布剤として機能させるために溶融状態で
添加する通常の固形状成分にも適用できる。
この微粒子の形状は押出物,マルメ(marumes),凝
集物,フレークまたはコンパクト粉体等各種の物理的形
状をとりうる。結晶性層状シリケートおよび固形水溶性
イオン化材料から成るコンパクト粉体の調製法はPCT出
願第WO92/06163号に記載がある。
集物,フレークまたはコンパクト粉体等各種の物理的形
状をとりうる。結晶性層状シリケートおよび固形水溶性
イオン化材料から成るコンパクト粉体の調製法はPCT出
願第WO92/06163号に記載がある。
この発明の組成物中には必須成分として組成物の重量
基準で0.05乃至10%,好ましくは0/05乃至1%,さらに
好ましくは0.1乃至0.5%のエチレンジアミン−N,N'−ジ
琥珀酸(EDDS),もしくはそのアルカリ金属,アルカリ
土類金属,アンモニウム,または置換アンモニウム塩,
またはこれらの混合物を含有している。この粒子状洗剤
組成物中に含有させるのに好ましいEDDS化合物の形態は
遊離酸およびそのナトリウムまたはマグネシウム塩であ
る。EDDSの好ましい塩の例中にはMgEDDSおよびMg2EDDS
が包含される。
基準で0.05乃至10%,好ましくは0/05乃至1%,さらに
好ましくは0.1乃至0.5%のエチレンジアミン−N,N'−ジ
琥珀酸(EDDS),もしくはそのアルカリ金属,アルカリ
土類金属,アンモニウム,または置換アンモニウム塩,
またはこれらの混合物を含有している。この粒子状洗剤
組成物中に含有させるのに好ましいEDDS化合物の形態は
遊離酸およびそのナトリウムまたはマグネシウム塩であ
る。EDDSの好ましい塩の例中にはMgEDDSおよびMg2EDDS
が包含される。
この発明の粒子状組成物中に添加する目的にはマグネ
シウム錯体が最適である。これらの錯体はそのままで組
成物中に添加するか,またはMgCl2若しくは酸,塩また
は錯体の何れかとして添加したEDDS化合物がMgSO4等の
不活性マグネシウム塩と反応することを利用して組成物
の製造工程間で形成させてもよい。製造工程で不活性マ
グネシウム塩と共にEDDS化合物を添加する場合,マグネ
シウム対EDDSのモル比は1:1以上,好ましくは3:1以上が
好ましく,これにより所望のマグネシウム錯体の形成が
確実になる。
シウム錯体が最適である。これらの錯体はそのままで組
成物中に添加するか,またはMgCl2若しくは酸,塩また
は錯体の何れかとして添加したEDDS化合物がMgSO4等の
不活性マグネシウム塩と反応することを利用して組成物
の製造工程間で形成させてもよい。製造工程で不活性マ
グネシウム塩と共にEDDS化合物を添加する場合,マグネ
シウム対EDDSのモル比は1:1以上,好ましくは3:1以上が
好ましく,これにより所望のマグネシウム錯体の形成が
確実になる。
EDDSの酸型の構造式は次のようである:
EDDSは無水マレイン酸およびエチレンジアミン等の入
手容易で安価な材料から次のように合成できる: EDDSを市販の出発材料から合成する詳細な方法はケゼ
リアンおよびラムゼイ(Kezerian and Ramsay)らの米
国特許第3,158,635号(1964年,11月24日付き)に記載が
ある。
手容易で安価な材料から次のように合成できる: EDDSを市販の出発材料から合成する詳細な方法はケゼ
リアンおよびラムゼイ(Kezerian and Ramsay)らの米
国特許第3,158,635号(1964年,11月24日付き)に記載が
ある。
無水マレイン酸とエチレンジアミンからのEDDSの合成
は二つの不斉炭素に起因して[R,R],[S,S],および
[S,R]の三つの光学異性体が生成する。EDDSの生分解
は光学異性体に選択的であり,[S,S]異性体の分解が
最も速く大きく,したがってこの発明の組成物中に添加
するには[S,S]異性体が最も好ましい。
は二つの不斉炭素に起因して[R,R],[S,S],および
[S,R]の三つの光学異性体が生成する。EDDSの生分解
は光学異性体に選択的であり,[S,S]異性体の分解が
最も速く大きく,したがってこの発明の組成物中に添加
するには[S,S]異性体が最も好ましい。
EDSSの[S,S]異性体はL−アスパラギン酸と1,2−ジ
ブロモエタンから次のように合成される: L−アスパラギン酸と1,2−ジブロモエタンからEDSS
の[S,S]異性体を合成する方法の詳細はネアール(Nea
l)およびローズ(Rose)らの“立体規則性リガンドお
よびそれらのエチレンジアミンジ琥珀酸との錯体”と題
してインオルガニック・ケミストリー(Inorganic Chem
istry),第7巻(1968),2405−2412頁に記載がある。
ブロモエタンから次のように合成される: L−アスパラギン酸と1,2−ジブロモエタンからEDSS
の[S,S]異性体を合成する方法の詳細はネアール(Nea
l)およびローズ(Rose)らの“立体規則性リガンドお
よびそれらのエチレンジアミンジ琥珀酸との錯体”と題
してインオルガニック・ケミストリー(Inorganic Chem
istry),第7巻(1968),2405−2412頁に記載がある。
またこの発明の洗剤組成物は洗剤製品中に一般項目と
して通常含まれる成分も含有し,これらの成分の例中に
は,有機界面活性剤,他の追加的洗剤ビルダー,酸素系
漂白システム,および再析出防止剤および汚れ懸濁剤等
の補助材料,気泡抑制剤,他の重金属イオンキレート化
剤,酵素,蛍光漂白剤,光活性漂白剤,香料および着色
剤が包含される。ある種の製品中には布帛柔軟剤および
帯電防止剤も含有される。
して通常含まれる成分も含有し,これらの成分の例中に
は,有機界面活性剤,他の追加的洗剤ビルダー,酸素系
漂白システム,および再析出防止剤および汚れ懸濁剤等
の補助材料,気泡抑制剤,他の重金属イオンキレート化
剤,酵素,蛍光漂白剤,光活性漂白剤,香料および着色
剤が包含される。ある種の製品中には布帛柔軟剤および
帯電防止剤も含有される。
この洗剤組成物中には多種類の界面活性剤が使用でき
る。典型的なアニオン,ノニオン,双極性イオン,もし
くは両性界面活性剤,およびこれらに属する化合物の種
類の代表例についてはラウリン(Laughlin)および(He
uring)らの米国特許第3,929,678号公報(1975年,12月3
0日月)に開示がある。好適なカチオン界面活性剤につ
いてはムルフイ(Murphy)の米国特許第4,259,217号公
報に記載がある。
る。典型的なアニオン,ノニオン,双極性イオン,もし
くは両性界面活性剤,およびこれらに属する化合物の種
類の代表例についてはラウリン(Laughlin)および(He
uring)らの米国特許第3,929,678号公報(1975年,12月3
0日月)に開示がある。好適なカチオン界面活性剤につ
いてはムルフイ(Murphy)の米国特許第4,259,217号公
報に記載がある。
アニオン界面活性剤の混合物,特にサルフエート,ス
ルホネートおよび/またはカルボキシレート界面活性剤
の混合物は好適である。スルホネート/サルフエート界
面活性剤混合物は通常スルホネート対サルフエート比が
5:1乃至1:2,好ましくは3:1乃至2:3,さらに好ましくは3:
1乃至1:1の混合物が使用される。好ましいスルホネート
の例中には炭素数9乃至15,特に11乃至13を有するアル
キル基のアルキルベンスルホネート類,およびC12−18
脂肪源,好ましくはC16−18脂肪源由来の脂肪酸からの
α−スルホン化メチル脂肪酸エステルが包含される。そ
れぞれの場合のカチオンはアルカリ金属,好ましくはナ
トリウムである。かかるスルホネート/サルフエート混
合物中の好ましいサルフエート界面活性剤はアルキル基
中の炭素数が12乃至22,好ましくは16乃至18のアルキル
サルフエートである。
ルホネートおよび/またはカルボキシレート界面活性剤
の混合物は好適である。スルホネート/サルフエート界
面活性剤混合物は通常スルホネート対サルフエート比が
5:1乃至1:2,好ましくは3:1乃至2:3,さらに好ましくは3:
1乃至1:1の混合物が使用される。好ましいスルホネート
の例中には炭素数9乃至15,特に11乃至13を有するアル
キル基のアルキルベンスルホネート類,およびC12−18
脂肪源,好ましくはC16−18脂肪源由来の脂肪酸からの
α−スルホン化メチル脂肪酸エステルが包含される。そ
れぞれの場合のカチオンはアルカリ金属,好ましくはナ
トリウムである。かかるスルホネート/サルフエート混
合物中の好ましいサルフエート界面活性剤はアルキル基
中の炭素数が12乃至22,好ましくは16乃至18のアルキル
サルフエートである。
他の有用な界面活性剤系は主鎖の長さが互いに異なる
二つのアルキルサルフエートの混合物から成る。かかる
系の一つはC14−15アルキルサルフエートとC16−18アル
キルサルフエートとの重量比が3:1乃至1:1の混合物から
成る。このアルキルサルフエートはアルキル基の炭素数
10乃至20,好ましくは10乃至16のアルキルエトキシサル
フェート(E.O.の平均1乃至6モル付加物)と併用でき
る。それぞれの場合のカチオンはアルカリ金属,好まし
くはナトリウムである。
二つのアルキルサルフエートの混合物から成る。かかる
系の一つはC14−15アルキルサルフエートとC16−18アル
キルサルフエートとの重量比が3:1乃至1:1の混合物から
成る。このアルキルサルフエートはアルキル基の炭素数
10乃至20,好ましくは10乃至16のアルキルエトキシサル
フェート(E.O.の平均1乃至6モル付加物)と併用でき
る。それぞれの場合のカチオンはアルカリ金属,好まし
くはナトリウムである。
他の特に好ましいアニオン界面活性剤はC12−20アル
キルサルフエートと水溶性C11−18アルキルエトキシサ
ルフエート(平均E.O.1乃至7モル付加)との混合物か
ら成り,アルキルサルフエートとアルキルエトキシサル
フエートとの重量比は2:1乃至19:1,さらに好ましくは3:
1乃至12:1,最も好ましくは3.5:1乃至10:1である。
キルサルフエートと水溶性C11−18アルキルエトキシサ
ルフエート(平均E.O.1乃至7モル付加)との混合物か
ら成り,アルキルサルフエートとアルキルエトキシサル
フエートとの重量比は2:1乃至19:1,さらに好ましくは3:
1乃至12:1,最も好ましくは3.5:1乃至10:1である。
アルキルサルフエートは天然または合成炭化水素由来
のものである。かかるアルキルサルフエートの好例とし
ては,C14−15アルキル鎖の分岐度が約20%以上の実質的
分岐鎖のC14−15アルキルサルフエートが挙げられる。
かかる実質的分岐鎖のC14−15アルキルサルフエートは
通常合成される。牛脂脂肪および海洋油等の通常天然資
源由来のC16−20アルキルサルフェートも好ましく採用
できる。
のものである。かかるアルキルサルフエートの好例とし
ては,C14−15アルキル鎖の分岐度が約20%以上の実質的
分岐鎖のC14−15アルキルサルフエートが挙げられる。
かかる実質的分岐鎖のC14−15アルキルサルフエートは
通常合成される。牛脂脂肪および海洋油等の通常天然資
源由来のC16−20アルキルサルフェートも好ましく採用
できる。
このC11−18アルキルエトキシサルフエートはC11−1
アルコールが1乃至7個のエチレンオキシド(E.O.)基
と縮合した縮合生成物から誘導され,C12−15アルキルエ
トキシサルフエート(E.O.の1乃至5モル付加物),最
も好ましくはモル当1乃至3個のエトキシ基(E.O.)が
付加したものである。
アルコールが1乃至7個のエチレンオキシド(E.O.)基
と縮合した縮合生成物から誘導され,C12−15アルキルエ
トキシサルフエート(E.O.の1乃至5モル付加物),最
も好ましくはモル当1乃至3個のエトキシ基(E.O.)が
付加したものである。
このC11−18アルコール自体は天然または合成資源か
ら得られる。天然脂肪,もしくはチーグラー法オレフイ
ンから,またはオキソ合成法で得られるC11−18アルコ
ールはこのアルキル基に対する適当な原料である。合成
的に誘導された材料の例中には,C12−15アルコール混合
物であるシエル社[Shell Chemicals(US)]が市販の
商品名[Dobanol 25」,エチル社(Ethyl Corp.)から
市販の商品名「Ethyl 24」,バスフ社(BASF GmbH)か
ら商品名「Lutensol」およびICI社から商品名「Synpero
nic」として,またリキキミカ社(Liquichimica Italia
na)から商品名「Lial 125」として市販される,C13対C1
5が67対33(%比)のC13−15アルコール混合物が包含さ
れる。天然由来の中にはヤシ油およびパーム核油および
対応脂肪酸がある。C11−18アルキルエトキシサルフエ
ートの含有量は組成物の重量基準で0.5乃至10%,好ま
しくは0.5乃至5%,最も好ましくは1乃至3%であ
る。
ら得られる。天然脂肪,もしくはチーグラー法オレフイ
ンから,またはオキソ合成法で得られるC11−18アルコ
ールはこのアルキル基に対する適当な原料である。合成
的に誘導された材料の例中には,C12−15アルコール混合
物であるシエル社[Shell Chemicals(US)]が市販の
商品名[Dobanol 25」,エチル社(Ethyl Corp.)から
市販の商品名「Ethyl 24」,バスフ社(BASF GmbH)か
ら商品名「Lutensol」およびICI社から商品名「Synpero
nic」として,またリキキミカ社(Liquichimica Italia
na)から商品名「Lial 125」として市販される,C13対C1
5が67対33(%比)のC13−15アルコール混合物が包含さ
れる。天然由来の中にはヤシ油およびパーム核油および
対応脂肪酸がある。C11−18アルキルエトキシサルフエ
ートの含有量は組成物の重量基準で0.5乃至10%,好ま
しくは0.5乃至5%,最も好ましくは1乃至3%であ
る。
好ましい他のアニオン界面活性剤は次の一般式
R−CON(R1)CH2COOM
[式中,RはC5−17直鎖もしくは分岐アルキルまたはアル
ケニル基,R1はC1−4アルキル基,Mはアルカリ金属を示
す] にて示されるアルカリ金属サルコシネートである。ナト
リウム塩としてのラウロイル,ココイル(Cocoyl)(C1
2−14),ミリスチルおよびオレイルメチルサルコシネ
ートが好ましい例である。
ケニル基,R1はC1−4アルキル基,Mはアルカリ金属を示
す] にて示されるアルカリ金属サルコシネートである。ナト
リウム塩としてのラウロイル,ココイル(Cocoyl)(C1
2−14),ミリスチルおよびオレイルメチルサルコシネ
ートが好ましい例である。
この発明に使用して有用なノニオン界面活性剤の一群
は親油性部位をエチレンオキシドと縮合させた,平均HL
が8乃至17,好ましは9.5乃至13.5,さらに好ましくは10
乃至12.5の縮合物から成る。この親油性部位は性質が脂
肪族または芳香族性であり,いずれか特定の親油基と縮
合しているポリオキシエチエン基の長さを調節して親水
および親油エレメント間のバランスが所望の程度に調製
された水溶性化合物を生成させることが容易である。こ
の種のノニオン界面活性剤で特に好ましいものはE.O.付
加モルが平均3乃至5のC9−15一級アルコールエトキシ
レートである。特にE.O.付加モルが平均6乃至8のC14
−15一級アルコールエトキシレートおよびE.O.付加モル
が平均3乃至5のC12−15一級アルコールエトキシレー
トが好ましい。
は親油性部位をエチレンオキシドと縮合させた,平均HL
が8乃至17,好ましは9.5乃至13.5,さらに好ましくは10
乃至12.5の縮合物から成る。この親油性部位は性質が脂
肪族または芳香族性であり,いずれか特定の親油基と縮
合しているポリオキシエチエン基の長さを調節して親水
および親油エレメント間のバランスが所望の程度に調製
された水溶性化合物を生成させることが容易である。こ
の種のノニオン界面活性剤で特に好ましいものはE.O.付
加モルが平均3乃至5のC9−15一級アルコールエトキシ
レートである。特にE.O.付加モルが平均6乃至8のC14
−15一級アルコールエトキシレートおよびE.O.付加モル
が平均3乃至5のC12−15一級アルコールエトキシレー
トが好ましい。
ノニオン界面活性剤の他の群では一般式
RO(CnH2nO)tZx
[式中,Zはグルコース由来の部位,Rは炭素数6乃至18の
飽和親油性アルキル基を示し,tは0乃至10,nは2または
3,xは1.1乃至4である] にて表わされるアルキルポリグルコシド化合物である。
これらの化合物には10%以下の未反応脂肪アルコールお
よび50%以下の短鎖アルキルポリグルコシドが含まれ
る。この種の化合物およびその製法はEP−B第0070074
号,同第0070077号,同第0075996号および同第0094118
号に開示がある。
飽和親油性アルキル基を示し,tは0乃至10,nは2または
3,xは1.1乃至4である] にて表わされるアルキルポリグルコシド化合物である。
これらの化合物には10%以下の未反応脂肪アルコールお
よび50%以下の短鎖アルキルポリグルコシドが含まれ
る。この種の化合物およびその製法はEP−B第0070074
号,同第0070077号,同第0075996号および同第0094118
号に開示がある。
他の好ましいノニオン界面活性剤は次の構造式
[式中,R1はH,C1−4ヒドロカルビル,2−ヒドロキシエ
チル,2−ヒドロキシプロピル,またはこれらの混合物,
好ましくはC1−4アルキル,さらに好ましくはC1または
C2アルキル,最も好ましくはC1アルキル(すなわちメチ
ル);およびR2はC5−31ヒドロカルビル,好ましくは直
鎖C7−19アルキルまたはアルキニル,さらに好ましくは
直鎖C9−17アルキルまたはアルケニル,最も好ましくは
直鎖C11−17アルキルまたはアルケニル,またはその混
合物;およびZは鎖に直結した少なくとも3個のヒドロ
キシルを有する直鎖ヒドロカルビル鎖を持つポリヒドロ
キシヒドロカルビル,またはそのアルコキシル化誘導体
(好ましくはエトキシレート化またはプロポキシレート
化);Zは還元アミノ化反応で得られる還元糖由来のも
の;さらに好ましくはZはグリシルを示す] にて示されるポリヒドロキシ脂肪酸アミド界面活性剤で
ある。好適な還元糖の例中にはグルコース,フルクトー
ス,マルトース,ラクトース,ガラクトース,マンノー
ス,およびキシロースが包含される。原材料として,高
デキストースコーンシロップ,高フルクトースコーンシ
ロップ,および高マルトースコーンシロップが前記の個
々の糖類同様に利用可能である。これらのコーンシロッ
プはZに対する糖成分ミックスを生ずる。しかし他の適
当な原材料の排除を意図するものでは決してない。Zは
−CH2−(CHOH)n−CH2OH,−CH(CH2OH)−(CHOH)
n-1CH2OH,−CH2−(CHOH)2(CHOR')(CHOH)−CH2O
H, [式中,nは3乃至5の整数(5も含めて),R'はHまた
は環状もしくは脂肪族モノサッカライド,およびそのア
ルコキシ化誘導体を示す] から成る群から選択することが好ましい。最も好ましい
のはグリシチル(nは4),特に−CH2−(CHOH)4−C
H2OHである。
チル,2−ヒドロキシプロピル,またはこれらの混合物,
好ましくはC1−4アルキル,さらに好ましくはC1または
C2アルキル,最も好ましくはC1アルキル(すなわちメチ
ル);およびR2はC5−31ヒドロカルビル,好ましくは直
鎖C7−19アルキルまたはアルキニル,さらに好ましくは
直鎖C9−17アルキルまたはアルケニル,最も好ましくは
直鎖C11−17アルキルまたはアルケニル,またはその混
合物;およびZは鎖に直結した少なくとも3個のヒドロ
キシルを有する直鎖ヒドロカルビル鎖を持つポリヒドロ
キシヒドロカルビル,またはそのアルコキシル化誘導体
(好ましくはエトキシレート化またはプロポキシレート
化);Zは還元アミノ化反応で得られる還元糖由来のも
の;さらに好ましくはZはグリシルを示す] にて示されるポリヒドロキシ脂肪酸アミド界面活性剤で
ある。好適な還元糖の例中にはグルコース,フルクトー
ス,マルトース,ラクトース,ガラクトース,マンノー
ス,およびキシロースが包含される。原材料として,高
デキストースコーンシロップ,高フルクトースコーンシ
ロップ,および高マルトースコーンシロップが前記の個
々の糖類同様に利用可能である。これらのコーンシロッ
プはZに対する糖成分ミックスを生ずる。しかし他の適
当な原材料の排除を意図するものでは決してない。Zは
−CH2−(CHOH)n−CH2OH,−CH(CH2OH)−(CHOH)
n-1CH2OH,−CH2−(CHOH)2(CHOR')(CHOH)−CH2O
H, [式中,nは3乃至5の整数(5も含めて),R'はHまた
は環状もしくは脂肪族モノサッカライド,およびそのア
ルコキシ化誘導体を示す] から成る群から選択することが好ましい。最も好ましい
のはグリシチル(nは4),特に−CH2−(CHOH)4−C
H2OHである。
式(I)において,R'は例えばN−メチル,N−エチル,
N−プロピル,N−イソプロピル,N−ブチル,N−2−ヒド
ロキシエチル,またはN−2−ヒドロキシプロピルであ
る。
N−プロピル,N−イソプロピル,N−ブチル,N−2−ヒド
ロキシエチル,またはN−2−ヒドロキシプロピルであ
る。
R2−CO−N<は,例えばコカミド(cocamide),ステ
アラミド,オレアミド.ラウラミド,ミリストアミド,
カプリンアミド,パルミトアミド,タロウアミド等であ
る。
アラミド,オレアミド.ラウラミド,ミリストアミド,
カプリンアミド,パルミトアミド,タロウアミド等であ
る。
Zは1−デオキシグルシチル,2−デオキシフルクチチ
ル,1−デオキシマルチチル,1−デオキシラクチチル,1−
デオキシガラクチチル,1−デオキシマンニチル,1−デオ
キシマルトトリオチチル等である。好ましい化合物はN
−メチルN−1−デオキシグルシチルC14−18脂肪酸ア
ミドである。
ル,1−デオキシマルチチル,1−デオキシラクチチル,1−
デオキシガラクチチル,1−デオキシマンニチル,1−デオ
キシマルトトリオチチル等である。好ましい化合物はN
−メチルN−1−デオキシグルシチルC14−18脂肪酸ア
ミドである。
界面活性剤の他の群はアミンオキシド等の半極性界面
活性剤群である。適当なアミンオキシド類はモノC8−18
好ましくはC10−14 N−アルキルまたはアルケニルアミ
ンオキシドおよびプロピレン−1,3−ジアミンジオキシ
ド(ここで残りのN位はメチル,ヒドロキシエルまたは
ヒドロキシプロピル基で置換される)から選択される。
活性剤群である。適当なアミンオキシド類はモノC8−18
好ましくはC10−14 N−アルキルまたはアルケニルアミ
ンオキシドおよびプロピレン−1,3−ジアミンジオキシ
ド(ここで残りのN位はメチル,ヒドロキシエルまたは
ヒドロキシプロピル基で置換される)から選択される。
ここに記載の洗剤組成物中にはカチオン界面活性剤も
また使用でき,好適な4級アンモニウム界面活性剤はモ
ノC8−16,好ましくはC10−14 N−アルキルもしくはアル
ケニルアンモニウム界面活性剤(ここで残りのN位はメ
チル,ヒドロキシエルまたはヒドロキシプロピル基で置
換される)から選択される。
また使用でき,好適な4級アンモニウム界面活性剤はモ
ノC8−16,好ましくはC10−14 N−アルキルもしくはアル
ケニルアンモニウム界面活性剤(ここで残りのN位はメ
チル,ヒドロキシエルまたはヒドロキシプロピル基で置
換される)から選択される。
この洗剤組成物は0乃至30重量%の界面活性剤を含有
する。洗濯洗剤組成物は通常組成物の5乃至20重量%,
さらに好ましくは7乃至15重量%の界面活性剤を含有し
ている。
する。洗濯洗剤組成物は通常組成物の5乃至20重量%,
さらに好ましくは7乃至15重量%の界面活性剤を含有し
ている。
自動皿洗い洗剤組成物は通常組成物の0乃至10重量
%,好ましくは0.5乃至10重量%,さらに好ましくは1
乃至5重量%の界面活性剤を含有している。この界面活
性剤はアニオン,カチオン,ノニオン,双極性イオン,
両性界面活性剤から選択できる。最も好ましい界面活性
剤は低気泡性のものである.自動皿洗い洗剤組成物用の
典型的な界面活性剤についてはEP−A−0414549号に記
載がある。最も好ましいのは,低気泡性ノニオン界面活
性剤,特に水溶性エトキシル化C6−16脂肪アルコールお
よびC6−16混合エトキシル化/プロポキシル化脂肪アル
コールおよびこれらの混合物である。このエトキシル化
脂肪アルコールはC10−16エトキシル化脂肪アルコール
(E.O.5乃至50モル付加物)最も好ましくはC12−16エト
キシル化脂肪アルコール(E.O.の8乃至40モル付加物)
が好ましい。混合エトキシル化/プロポキシル化脂肪ア
ルコールのアルキル鎖の長さは10乃至16炭素原子,エト
キシル化の程度は3乃至30であり,プロポキシル化の程
度は1乃至10が好ましい。
%,好ましくは0.5乃至10重量%,さらに好ましくは1
乃至5重量%の界面活性剤を含有している。この界面活
性剤はアニオン,カチオン,ノニオン,双極性イオン,
両性界面活性剤から選択できる。最も好ましい界面活性
剤は低気泡性のものである.自動皿洗い洗剤組成物用の
典型的な界面活性剤についてはEP−A−0414549号に記
載がある。最も好ましいのは,低気泡性ノニオン界面活
性剤,特に水溶性エトキシル化C6−16脂肪アルコールお
よびC6−16混合エトキシル化/プロポキシル化脂肪アル
コールおよびこれらの混合物である。このエトキシル化
脂肪アルコールはC10−16エトキシル化脂肪アルコール
(E.O.5乃至50モル付加物)最も好ましくはC12−16エト
キシル化脂肪アルコール(E.O.の8乃至40モル付加物)
が好ましい。混合エトキシル化/プロポキシル化脂肪ア
ルコールのアルキル鎖の長さは10乃至16炭素原子,エト
キシル化の程度は3乃至30であり,プロポキシル化の程
度は1乃至10が好ましい。
界面活性剤は併用タイプ,さらに好ましくはアニオン
/ノニオンおよびまたはアニオン/カチオン混合タイプ
が好ましい。特に好ましい併用タイプについてはGB−A
−2040987号およびEP−A−0087914号に記載がある。界
面活性剤は混合物として組成物中に投入できるが,組成
物の物理特性を最善にし,処理上の問題を回避するため
に各界面活性剤の添加ポイントを制御するのが好まし
い。
/ノニオンおよびまたはアニオン/カチオン混合タイプ
が好ましい。特に好ましい併用タイプについてはGB−A
−2040987号およびEP−A−0087914号に記載がある。界
面活性剤は混合物として組成物中に投入できるが,組成
物の物理特性を最善にし,処理上の問題を回避するため
に各界面活性剤の添加ポイントを制御するのが好まし
い。
好ましいモードおよび界面活性剤添加順序は後刻述べ
る。この発明の洗剤組成物中で極めて好ましい成分は,
追加非リン塩ビルダーと以後呼称する他の非リン塩ビル
ダーである。これらの例中にはアルカリ金属アミノシリ
ケート,ポリカルボキシレートモノマー,ポリカルボキ
シル酸のホモまたは共重合体または塩類(ここでポリカ
ルボキシル酸は2個以下の炭素数により互いに隔離され
た少なくとも二つのカルボキシル基から成る),炭酸
塩,シリケート,および前記混合物が包含される。
る。この発明の洗剤組成物中で極めて好ましい成分は,
追加非リン塩ビルダーと以後呼称する他の非リン塩ビル
ダーである。これらの例中にはアルカリ金属アミノシリ
ケート,ポリカルボキシレートモノマー,ポリカルボキ
シル酸のホモまたは共重合体または塩類(ここでポリカ
ルボキシル酸は2個以下の炭素数により互いに隔離され
た少なくとも二つのカルボキシル基から成る),炭酸
塩,シリケート,および前記混合物が包含される。
一連のアルミノシリケートイオン交換材料が使用でき
るが,好ましい材料は次の単位格子式 Naz[(AlO2)z(SiO2)y]xH2O [式中,zおよびyは少なくとも6;z対yのモル比は1.0乃
至0.5であり,xは少なくとも5,好ましくは7.5乃至276,さ
らに好ましくは10乃至264である] にて示されるナトリウムアルミノシリケートゼオライト
である。このアルミノシリケート材料は水和型であり,
好ましくは10乃至28重量%,さらに好ましくは18乃至22
重量%の結合水を含有する結晶である。
るが,好ましい材料は次の単位格子式 Naz[(AlO2)z(SiO2)y]xH2O [式中,zおよびyは少なくとも6;z対yのモル比は1.0乃
至0.5であり,xは少なくとも5,好ましくは7.5乃至276,さ
らに好ましくは10乃至264である] にて示されるナトリウムアルミノシリケートゼオライト
である。このアルミノシリケート材料は水和型であり,
好ましくは10乃至28重量%,さらに好ましくは18乃至22
重量%の結合水を含有する結晶である。
前記アルミノシリケートイオン交換材料は粒子直径が
0.1乃至10ミクロメーター,好ましくは0.2乃至4ミクロ
メーターであることによりさらに特徴ずけられる。ここ
に記載の“粒子直径”なる用語はイオン交換材料の平均
粒子直径を指し,例えば走査電子顕微鏡を利用した顕微
鏡下での測定またはレーザー粘度計使用等の公知分析技
術により測定される粒子径を指す。このアミノシリケー
トイオン交換材料のさらなる特徴は一般に300mg eq./g
乃至352mg eq./gの範囲を示すカルシウムイオン交換能
であり,無水物基準での計算値が少なくとも200mg当量C
aCO3水硬度(アルミノシリケートg当り)を示すことで
ある。このアルミノシリケート材料のさらなる特徴はカ
ルシウムイオン交換速度がカルシウムイオン硬度基準で
少なくとも130mg当量CaCO3/L/分/(g/L)乃至390mg当
量CaCO3/L/分/(g/L)を示すことにある。
0.1乃至10ミクロメーター,好ましくは0.2乃至4ミクロ
メーターであることによりさらに特徴ずけられる。ここ
に記載の“粒子直径”なる用語はイオン交換材料の平均
粒子直径を指し,例えば走査電子顕微鏡を利用した顕微
鏡下での測定またはレーザー粘度計使用等の公知分析技
術により測定される粒子径を指す。このアミノシリケー
トイオン交換材料のさらなる特徴は一般に300mg eq./g
乃至352mg eq./gの範囲を示すカルシウムイオン交換能
であり,無水物基準での計算値が少なくとも200mg当量C
aCO3水硬度(アルミノシリケートg当り)を示すことで
ある。このアルミノシリケート材料のさらなる特徴はカ
ルシウムイオン交換速度がカルシウムイオン硬度基準で
少なくとも130mg当量CaCO3/L/分/(g/L)乃至390mg当
量CaCO3/L/分/(g/L)を示すことにある。
ビルダー目的に用いる最高品質のアルミノシリケート
のカルシウムイオン交換速度は少なくとも260mg当量CaC
O3/L/分/(g/L)である。
のカルシウムイオン交換速度は少なくとも260mg当量CaC
O3/L/分/(g/L)である。
この発明に使用して有用なアルミノシリケートイオン
交換材料は市販されており,天然物でも使用可能である
が,できれば合成品が好ましい。アルミノシリケートイ
オン交換材料の合成法は米国特許第3,985,669号公報に
開示がある。好ましい結晶性アルミノシリケートイオン
交換材料は商品名「ゼオライトA」,「ゼオライト
B」,「ゼオライトP」,「ゼオライトX」,「ゼオラ
イトHS」,「ゼオライトMAP」,「ゼオライトMAB」,お
よびこれらの混合物として市場から入手できる。好まし
い実施態様における結晶性アルミノシリケートイオン交
換材料は次の式 Na12[(AlO2)12(SiO2)12].xH2O [式中,xは20乃至30,特に27である] にて表わされる「ゼオライトA」(商品名)である。式
Na86[(AlO2)86(SiO2)106].276H2Oで示される「ゼ
オライトX」も,式Na6[(AlO2)6].7.5H2Oの「ゼオ
ライトHS」と同様に有用である。
交換材料は市販されており,天然物でも使用可能である
が,できれば合成品が好ましい。アルミノシリケートイ
オン交換材料の合成法は米国特許第3,985,669号公報に
開示がある。好ましい結晶性アルミノシリケートイオン
交換材料は商品名「ゼオライトA」,「ゼオライト
B」,「ゼオライトP」,「ゼオライトX」,「ゼオラ
イトHS」,「ゼオライトMAP」,「ゼオライトMAB」,お
よびこれらの混合物として市場から入手できる。好まし
い実施態様における結晶性アルミノシリケートイオン交
換材料は次の式 Na12[(AlO2)12(SiO2)12].xH2O [式中,xは20乃至30,特に27である] にて表わされる「ゼオライトA」(商品名)である。式
Na86[(AlO2)86(SiO2)106].276H2Oで示される「ゼ
オライトX」も,式Na6[(AlO2)6].7.5H2Oの「ゼオ
ライトHS」と同様に有用である。
水溶性カルボキシレートビルダーのモノマーまたはオ
リゴマーは広範な化合物から選択できるが,一次カルボ
キシル対数酸度定数pK1が9以下,好ましくは2および
8.5の間,さらに好ましくは4および7.5の間のものが好
ましい。
リゴマーは広範な化合物から選択できるが,一次カルボ
キシル対数酸度定数pK1が9以下,好ましくは2および
8.5の間,さらに好ましくは4および7.5の間のものが好
ましい。
このpK1(対数酸度定数)は次の平衡
H++A-HA
[式中,Aはこのビルダー塩の完全イオン化カルボキシレ
ートアニオンである] を参照して次のように定義される。希釈溶液の平衡定数
は したがって,pK1=log10K この発明の目的に対して,酸度定数は25℃およびイオ
ン強度ゼロで規定する。可能な場合には文献値から採用
する。[“金属イオン錯体の安定度定数”特集第25号,
ロンドン化学会“Stability Consant of Metal−Ion Co
mplexes",Special Publication No.25,The Chemical So
ciety,London)参照]:疑問がある場合にはガラス電極
を使用する電位差滴定で決定する。
ートアニオンである] を参照して次のように定義される。希釈溶液の平衡定数
は したがって,pK1=log10K この発明の目的に対して,酸度定数は25℃およびイオ
ン強度ゼロで規定する。可能な場合には文献値から採用
する。[“金属イオン錯体の安定度定数”特集第25号,
ロンドン化学会“Stability Consant of Metal−Ion Co
mplexes",Special Publication No.25,The Chemical So
ciety,London)参照]:疑問がある場合にはガラス電極
を使用する電位差滴定で決定する。
このカルボキシレートまたはポリカルボキシレートは
モノマーまたはオリゴマーであるが,価格および性能の
観点からモノマーポリカルボキシレートの使用が一般に
好ましい。
モノマーまたはオリゴマーであるが,価格および性能の
観点からモノマーポリカルボキシレートの使用が一般に
好ましい。
モノマーおよびオリゴマービルダーは次の一般式
または
[式中,R1はH,またはヒドロキシ,カルボキシ,スルホ
もしくはホスホノ基で任意に置換,またはE.O.基20個ま
で含むポリエチレンオキシ部位に任意に結合したC1−30
アルキルまたはアルケニル;R2はH,C1−4アルキル,ア
ルケニルもしくはヒドロキシアルキル,またはアルカリ
ル,スルホ,またはホスホノ基; Xは単結合;O;S;SO2;またはNR1; YはH;カルボキシ;ヒドロキシ;カルボキシメチロキ
シ;またはヒドロキシもしくはカルボキシ基で任意に置
換されたC1−30アルキルまたはアルケニル基; ZはH;またはカルボキシ; mは1乃至10の整数; nは3乃至6の整数; p,qは0乃至6の整数,但しp+qは1乃至6;かつX,Y,Z
それぞれは一定分子中で繰り返えされる場合には同一ま
たは異種であり,また分子中の少なくとも一つのYまた
はZは一つのカルボキシル基を含有する] にて表わされる非環式,脂環式,複素環式および芳香族
カルボキシレートから選択する。
もしくはホスホノ基で任意に置換,またはE.O.基20個ま
で含むポリエチレンオキシ部位に任意に結合したC1−30
アルキルまたはアルケニル;R2はH,C1−4アルキル,ア
ルケニルもしくはヒドロキシアルキル,またはアルカリ
ル,スルホ,またはホスホノ基; Xは単結合;O;S;SO2;またはNR1; YはH;カルボキシ;ヒドロキシ;カルボキシメチロキ
シ;またはヒドロキシもしくはカルボキシ基で任意に置
換されたC1−30アルキルまたはアルケニル基; ZはH;またはカルボキシ; mは1乃至10の整数; nは3乃至6の整数; p,qは0乃至6の整数,但しp+qは1乃至6;かつX,Y,Z
それぞれは一定分子中で繰り返えされる場合には同一ま
たは異種であり,また分子中の少なくとも一つのYまた
はZは一つのカルボキシル基を含有する] にて表わされる非環式,脂環式,複素環式および芳香族
カルボキシレートから選択する。
一個のカルボキシ基を含む適当なカルボキシレートの
例中には乳酸,グリコール酸およびこれらのエーテル誘
導体の水溶性塩類が挙げられる(ベルギー特許第831,36
8号,同第821,369号および同第821,370号)。二個のカ
ルボキシ基を含むポリカルボキシレートの例中には琥珀
酸,マロン酸,(エチレンジオキシ)ジ酢酸,マレイン
酸,ジグリコール酸,酒石酸,タルトン酸およびフマー
ル酸,並びに西独公開第2,446,686号および同第2,446,6
87等および米国特許第3,935,257号公報に記載のエーテ
ルカルボキシレートが包含され、またベルギー特許第84
0,623号公報に記載のスルフィニルカルボキシレートが
包含される。三個のカルボキシ基含有ポリカボキシレー
トの例中には,水溶性クエン酸塩,アコニット酸塩およ
びシトラコン酸塩,並びにカルボキシメチロキシ琥珀酸
塩(英国特許第1,379,241号公報),ラクトキシ琥珀酸
塩(英国特許第1,389,732号公報),アミノ琥珀酸塩
(オランダ特許出願第7205873号),および2−オキサ
−1,1,3−プロパントリカルボキシレート(英国特許第
1,387,447号公報)が包含される。
例中には乳酸,グリコール酸およびこれらのエーテル誘
導体の水溶性塩類が挙げられる(ベルギー特許第831,36
8号,同第821,369号および同第821,370号)。二個のカ
ルボキシ基を含むポリカルボキシレートの例中には琥珀
酸,マロン酸,(エチレンジオキシ)ジ酢酸,マレイン
酸,ジグリコール酸,酒石酸,タルトン酸およびフマー
ル酸,並びに西独公開第2,446,686号および同第2,446,6
87等および米国特許第3,935,257号公報に記載のエーテ
ルカルボキシレートが包含され、またベルギー特許第84
0,623号公報に記載のスルフィニルカルボキシレートが
包含される。三個のカルボキシ基含有ポリカボキシレー
トの例中には,水溶性クエン酸塩,アコニット酸塩およ
びシトラコン酸塩,並びにカルボキシメチロキシ琥珀酸
塩(英国特許第1,379,241号公報),ラクトキシ琥珀酸
塩(英国特許第1,389,732号公報),アミノ琥珀酸塩
(オランダ特許出願第7205873号),および2−オキサ
−1,1,3−プロパントリカルボキシレート(英国特許第
1,387,447号公報)が包含される。
四個のカルボキシ基含有ポリカルボキシレートの例中
には,オキシジ琥珀酸塩(英国特許第1,261,829号公
報),1,1,2,2−エタンテトラカルボキシレート,1,1,3,3
−プロパンテトラカルボキシレートおよび1,1,2,3−プ
ロパンテトラカルボキシレートが包含される。スルホ置
換基を有するポリカルボキシレートはスルホ琥珀酸塩誘
導体(英国特許第1,398,421号,同第1,398,422号公報お
よび米国特許第3936448号公報),およびスルホン化熱
分解クエン酸塩(英国特許第1,439,000号公報)が包含
される。
には,オキシジ琥珀酸塩(英国特許第1,261,829号公
報),1,1,2,2−エタンテトラカルボキシレート,1,1,3,3
−プロパンテトラカルボキシレートおよび1,1,2,3−プ
ロパンテトラカルボキシレートが包含される。スルホ置
換基を有するポリカルボキシレートはスルホ琥珀酸塩誘
導体(英国特許第1,398,421号,同第1,398,422号公報お
よび米国特許第3936448号公報),およびスルホン化熱
分解クエン酸塩(英国特許第1,439,000号公報)が包含
される。
脂環式および複素環式ポリカルボキシレートの例中に
は,シクロペンタジエンポリカルボキシレート,2,3,4,5
−テトラヒドロフラン−cis,cis,cis−テトラカルボキ
シレート,2,5−テトラヒドロフラン−cis−カルボキシ
レート,2,2,5,5−テトラヒドロフランテトラカルボキシ
レート,1,2,3,4,5−ヘキサンヘキサカルボキシレート,
およびソルビトール,マンニトールおよびキシリトール
等の多価アルコールのカルボキシメチル誘導体が包含さ
れる。芳香族ポリカルボキシレートの例中には,メリッ
ト酸,ピロメリット酸およびフタル酸誘導体(英国特許
第1,425,343号公報)が包含される。
は,シクロペンタジエンポリカルボキシレート,2,3,4,5
−テトラヒドロフラン−cis,cis,cis−テトラカルボキ
シレート,2,5−テトラヒドロフラン−cis−カルボキシ
レート,2,2,5,5−テトラヒドロフランテトラカルボキシ
レート,1,2,3,4,5−ヘキサンヘキサカルボキシレート,
およびソルビトール,マンニトールおよびキシリトール
等の多価アルコールのカルボキシメチル誘導体が包含さ
れる。芳香族ポリカルボキシレートの例中には,メリッ
ト酸,ピロメリット酸およびフタル酸誘導体(英国特許
第1,425,343号公報)が包含される。
なかでも好ましいポリカルボキシレートは分子当りカ
ルボキシ基3個までのヒドロカルボキシレート,特にク
エン酸塩である。
ルボキシ基3個までのヒドロカルボキシレート,特にク
エン酸塩である。
モノマーまたはオリゴマーポリカルボキシレートキレ
ート化剤の出発酸類またはそれらの塩の混合物,例えば
クエン酸またはクエン酸塩/クエン酸混合物もこの発明
の洗剤組成物中のビルダー成分として使用される。
ート化剤の出発酸類またはそれらの塩の混合物,例えば
クエン酸またはクエン酸塩/クエン酸混合物もこの発明
の洗剤組成物中のビルダー成分として使用される。
他の有効な水溶性有機塩類はホモまたは共重合体ポリ
カルボキシル酸または塩類であり,このポリカルボキシ
ル酸は二個以下の炭素原子により互いに隔離された少な
くとも二つのカルボキシル基から成る。後者タイプのポ
リマーはGB−A−1,596,756号に記載がある。かかる塩
類の例中には,重量平均分子量2000乃至5000のポリアク
リレートおよびそのマレイン酸共重合体が包含され,か
かる共重合体の分子量は20,000乃至70,000,特に約40,00
である。これらの材料の通常の濃度は0.5乃至10重量
%,好ましくは0.75乃至8重量%,さらに好ましくは1
乃至6重量%である。
カルボキシル酸または塩類であり,このポリカルボキシ
ル酸は二個以下の炭素原子により互いに隔離された少な
くとも二つのカルボキシル基から成る。後者タイプのポ
リマーはGB−A−1,596,756号に記載がある。かかる塩
類の例中には,重量平均分子量2000乃至5000のポリアク
リレートおよびそのマレイン酸共重合体が包含され,か
かる共重合体の分子量は20,000乃至70,000,特に約40,00
である。これらの材料の通常の濃度は0.5乃至10重量
%,好ましくは0.75乃至8重量%,さらに好ましくは1
乃至6重量%である。
この発明の組成物中には任意成分としてキレート化剤
が含まれる。任意キレート化剤としては,アミノアルキ
レンポリ(アルキレンホスホネート),アルカリ金属エ
タン1−ヒドロキシジホスホネート,ニトリロトリメチ
レンホスホネート,エチレンジアミンテトラメチレンホ
スホネート,およびジエチレントリアミンペンタメチレ
ンホスホネートを包含する有機ホスホネート類が挙げら
れる。このホスホネートは遊離酸の形態またはアルカリ
もくはアルカリ土類金属イオンとの錯体のいずれかの形
態で存在させ,ホスホネートに対する金属イオンのモル
比は少なくとも1:1である。好ましい有機ホスホネート
化合物はマグネシウム塩である。リン含有キレート化剤
の量は最低に留め,できれば添加しないことが望まし
い。
が含まれる。任意キレート化剤としては,アミノアルキ
レンポリ(アルキレンホスホネート),アルカリ金属エ
タン1−ヒドロキシジホスホネート,ニトリロトリメチ
レンホスホネート,エチレンジアミンテトラメチレンホ
スホネート,およびジエチレントリアミンペンタメチレ
ンホスホネートを包含する有機ホスホネート類が挙げら
れる。このホスホネートは遊離酸の形態またはアルカリ
もくはアルカリ土類金属イオンとの錯体のいずれかの形
態で存在させ,ホスホネートに対する金属イオンのモル
比は少なくとも1:1である。好ましい有機ホスホネート
化合物はマグネシウム塩である。リン含有キレート化剤
の量は最低に留め,できれば添加しないことが望まし
い。
公知処方における溶解性シリケートは各種の目的で使
用されるが,これらの存在はこの発明の組成物では必要
がない。しかし洗剤のビルダー系の一部を構成する結晶
性層状シリケートはドライミックスとして添加すること
が必要なので,洗剤組成物部分を通常構成するスプレー
乾燥粒体中の構成材としては依然として有用である。ス
プレー乾燥粒子がアルミノシリケートビルダーを含ま
ず,かつ有機材料のみから成る場合には特に有用であ
る。好適なシリケートはSiO2:Na2O比が2.0乃至2.8の範
囲のものである。
用されるが,これらの存在はこの発明の組成物では必要
がない。しかし洗剤のビルダー系の一部を構成する結晶
性層状シリケートはドライミックスとして添加すること
が必要なので,洗剤組成物部分を通常構成するスプレー
乾燥粒体中の構成材としては依然として有用である。ス
プレー乾燥粒子がアルミノシリケートビルダーを含ま
ず,かつ有機材料のみから成る場合には特に有用であ
る。好適なシリケートはSiO2:Na2O比が2.0乃至2.8の範
囲のものである。
ビルダー成分として結晶性層状シリケートを含む洗剤
組成物の目的に対しては,非リン塩系追加ビルダーの添
加量は組成物基準で0乃至50重量%,さらに好ましくは
10乃至40重量%である。[ゼオライトA](商品名)等
のナトリウムアルミノシリケートの添加量は全ビルダー
量の20乃至60重量%,モノマーまたはオリゴマーカルボ
キシレートは全ビルダー基準で5乃至30重量%,結晶性
層状シリケートの量は全ビルダー基準で10乃至65重量%
である。かかる組成物中でのビルダー系は炭酸ナトリウ
ム,無水マレイン酸/アクリル酸共重合体等の補助有機
および無機ビルダーの組合わせを全ビルダー基準35重量
%までの濃度で含有するのが好ましい。
組成物の目的に対しては,非リン塩系追加ビルダーの添
加量は組成物基準で0乃至50重量%,さらに好ましくは
10乃至40重量%である。[ゼオライトA](商品名)等
のナトリウムアルミノシリケートの添加量は全ビルダー
量の20乃至60重量%,モノマーまたはオリゴマーカルボ
キシレートは全ビルダー基準で5乃至30重量%,結晶性
層状シリケートの量は全ビルダー基準で10乃至65重量%
である。かかる組成物中でのビルダー系は炭酸ナトリウ
ム,無水マレイン酸/アクリル酸共重合体等の補助有機
および無機ビルダーの組合わせを全ビルダー基準35重量
%までの濃度で含有するのが好ましい。
本発明の洗剤組成物は、通常はナトリウム塩の形態の
無機過水和物漂白剤を含む。過水和物は一般的に組成物
の3〜40重量%、より好ましくは5〜30重量%、最も好
ましくは10〜25重量%の量で配合する。
無機過水和物漂白剤を含む。過水和物は一般的に組成物
の3〜40重量%、より好ましくは5〜30重量%、最も好
ましくは10〜25重量%の量で配合する。
過水和物は、過ホウ酸塩、過炭酸塩、過リン酸塩およ
び過ケイ酸塩の様な無機塩のいずれかでよいが、通常は
アルカリ金属、一般的にナトリウムの過ホウ酸塩または
過炭酸塩である。過ホウ酸ナトリウムは、公称式NaBO2H
2O2の一水和物あるいは四水和物NaBO2H2O2.3H2Oの形態
でよい。
び過ケイ酸塩の様な無機塩のいずれかでよいが、通常は
アルカリ金属、一般的にナトリウムの過ホウ酸塩または
過炭酸塩である。過ホウ酸ナトリウムは、公称式NaBO2H
2O2の一水和物あるいは四水和物NaBO2H2O2.3H2Oの形態
でよい。
好ましい過水和物である過炭酸ナトリウムは、2Na2CO
3.3H2O2に対応する式を有する付加化合物であり、結晶
性固体として市販されている。過炭酸塩は洗剤組成物に
特に保護せずに配合できるが、その様な組成物の好まし
い実施態様は、被覆した形態の材料を使用している。最
も好ましい被覆材料は、アルカリ金属の硫酸塩および炭
酸塩である。その様な被覆ならびに被覆方法は、以前に
1977年3月9日にInteroxに認められたGB−1,466,799に
記載されている。混合塩被覆材料の過炭酸塩に対する重
量比は、1:200〜1:4、より好ましくは1:99〜1:9、最も
好ましくは1:49〜1:19である。好ましくは、混合塩は、
一般式Na2SO4.n.Na2CO3(式中、nは0.1〜3、好ましく
はnは0.3〜1.0、最も好ましくはnは0.2〜0.5であ
る。)を有する硫酸ナトリウムおよび炭酸ナトリウムか
らなる。
3.3H2O2に対応する式を有する付加化合物であり、結晶
性固体として市販されている。過炭酸塩は洗剤組成物に
特に保護せずに配合できるが、その様な組成物の好まし
い実施態様は、被覆した形態の材料を使用している。最
も好ましい被覆材料は、アルカリ金属の硫酸塩および炭
酸塩である。その様な被覆ならびに被覆方法は、以前に
1977年3月9日にInteroxに認められたGB−1,466,799に
記載されている。混合塩被覆材料の過炭酸塩に対する重
量比は、1:200〜1:4、より好ましくは1:99〜1:9、最も
好ましくは1:49〜1:19である。好ましくは、混合塩は、
一般式Na2SO4.n.Na2CO3(式中、nは0.1〜3、好ましく
はnは0.3〜1.0、最も好ましくはnは0.2〜0.5であ
る。)を有する硫酸ナトリウムおよび炭酸ナトリウムか
らなる。
別の好適な被覆材料はSiO2:Na2O比が1.6:1〜3.4:1、
好ましくは2.8:1のケイ酸ナトリウムであり、過炭酸塩
に対して重量で2〜10%(通常は3〜5%)の量のケイ
酸塩固体を与える水溶液として塗布する。この被覆に
は、ケイ酸マグネシウムも含むことができる。他の好適
な被覆材料には、アルカリおよびアルカリ土類金属の硫
酸塩および炭酸塩が含まれる。
好ましくは2.8:1のケイ酸ナトリウムであり、過炭酸塩
に対して重量で2〜10%(通常は3〜5%)の量のケイ
酸塩固体を与える水溶液として塗布する。この被覆に
は、ケイ酸マグネシウムも含むことができる。他の好適
な被覆材料には、アルカリおよびアルカリ土類金属の硫
酸塩および炭酸塩が含まれる。
過炭酸塩の製造に使用される炭酸ナトリウム中に存在
する重金属は、反応混合物中にキレートを含むことによ
り抑制できるが、過炭酸塩は、製品の他の原料中に不純
物として含まれる重金属からさらに保護しなければなら
ない。したがって、過水和塩として過炭酸塩を使用する
洗剤組成物では、過炭酸塩の安定性に悪影響を及ぼさな
い様に、製品中の鉄、銅およびマンガンイオンの総量は
25ppmを超えるべきではなく、好ましくは20ppm未満にす
べきである。アルカリ金属過炭酸塩漂白剤の安定性を強
化した洗剤組成物は、本出願者の共に審査中のPCT出願W
O92/06163に記載されている。
する重金属は、反応混合物中にキレートを含むことによ
り抑制できるが、過炭酸塩は、製品の他の原料中に不純
物として含まれる重金属からさらに保護しなければなら
ない。したがって、過水和塩として過炭酸塩を使用する
洗剤組成物では、過炭酸塩の安定性に悪影響を及ぼさな
い様に、製品中の鉄、銅およびマンガンイオンの総量は
25ppmを超えるべきではなく、好ましくは20ppm未満にす
べきである。アルカリ金属過炭酸塩漂白剤の安定性を強
化した洗剤組成物は、本出願者の共に審査中のPCT出願W
O92/06163に記載されている。
本発明の洗剤組成物中に配合される漂白剤系は、好ま
しくは固体の過酸漂白剤前駆物質(漂白剤活性剤)を含
む。固体の過酸漂白剤前駆物質は、通常組成物の1〜20
重量%、より好ましくは1〜15重量%、最も好ましくは
1〜10重量%の量で配合する。
しくは固体の過酸漂白剤前駆物質(漂白剤活性剤)を含
む。固体の過酸漂白剤前駆物質は、通常組成物の1〜20
重量%、より好ましくは1〜15重量%、最も好ましくは
1〜10重量%の量で配合する。
これらの前駆物質は、恐らく1個以上のN−またはO
−アシル基を含み、広範囲な種類から選択される。好適
な物質には酸無水物、エステル、イミドおよびイミダゾ
ールおよびオキシムのアシル化誘導体があり、これらの
中の効果的な物質の例は、GB−A−1586789に記載され
ている。最も好ましい物質は、GB−A−836988、864,79
8、1147871および2143231に記載されている様なエステ
ルおよびGB−A−855735および1246338に記載されてい
る様なイミドである。
−アシル基を含み、広範囲な種類から選択される。好適
な物質には酸無水物、エステル、イミドおよびイミダゾ
ールおよびオキシムのアシル化誘導体があり、これらの
中の効果的な物質の例は、GB−A−1586789に記載され
ている。最も好ましい物質は、GB−A−836988、864,79
8、1147871および2143231に記載されている様なエステ
ルおよびGB−A−855735および1246338に記載されてい
る様なイミドである。
特に好ましい前駆物質化合物は、式
(式中、xは0または1〜6の整数でよい)
のN−,N,N′N′テトラアセチル化化合物である。
例としては、x=1であるテトラアセチルメチレンジ
アミン(TAMD)、x=2であるテトラアセチルエチレン
ジアミン(TAED)、およびx=6であるテトラアセチル
ヘキシレンジアミン(TAHD)がある。これらの、および
類似の化合物は、GB−A−907356に記載されている。追
加の漂白剤化合物として最も好ましい過酸漂白剤前駆物
質はTAEDである。
アミン(TAMD)、x=2であるテトラアセチルエチレン
ジアミン(TAED)、およびx=6であるテトラアセチル
ヘキシレンジアミン(TAHD)がある。これらの、および
類似の化合物は、GB−A−907356に記載されている。追
加の漂白剤化合物として最も好ましい過酸漂白剤前駆物
質はTAEDである。
過酸漂白活性剤化合物のもう一つの好ましい種類は、
下記の一般式のアミド置換した化合物である。
下記の一般式のアミド置換した化合物である。
または
式中R1は約1〜約14個の炭素原子を有するアリールま
たはアルカリール基であり、R2は約1〜14個の炭素原子
を含むアルキレン、アリーレン、およびアルカリーレン
基であり、R5はHまたは1〜10個の炭素原子を含むアル
キル、アリールまたはアルカリール基であり、Lは実質
的にどのような残基でもよい。R1は好ましくは約6〜約
12個の炭素原子を含む。R2は好ましくは約4〜8個の炭
素原子を含む。R1は直鎖または分枝鎖のアルキル、置換
されたアリールまたは分枝鎖、置換基、または両方を含
むアルキルアリールでよく、合成供給源またはタロウ脂
肪を含む天然供給源に由来するものでよい。類似の構造
的変化は、R2にも可能である。置換基は、アルキル、ア
リール、ハロゲン、窒素、硫黄および他の代表的な置換
基または有機化合物を含むことができる。R5は、好まし
くはHまたはメチルである。R1およびR5は合計で18個を
超える炭素原子を含むべきではない。この種のアミド置
換された漂白活性剤化合物はEP−A−0170386に記載さ
れている。
たはアルカリール基であり、R2は約1〜14個の炭素原子
を含むアルキレン、アリーレン、およびアルカリーレン
基であり、R5はHまたは1〜10個の炭素原子を含むアル
キル、アリールまたはアルカリール基であり、Lは実質
的にどのような残基でもよい。R1は好ましくは約6〜約
12個の炭素原子を含む。R2は好ましくは約4〜8個の炭
素原子を含む。R1は直鎖または分枝鎖のアルキル、置換
されたアリールまたは分枝鎖、置換基、または両方を含
むアルキルアリールでよく、合成供給源またはタロウ脂
肪を含む天然供給源に由来するものでよい。類似の構造
的変化は、R2にも可能である。置換基は、アルキル、ア
リール、ハロゲン、窒素、硫黄および他の代表的な置換
基または有機化合物を含むことができる。R5は、好まし
くはHまたはメチルである。R1およびR5は合計で18個を
超える炭素原子を含むべきではない。この種のアミド置
換された漂白活性剤化合物はEP−A−0170386に記載さ
れている。
他の過酸漂白剤前駆物質化合物としては、例えばEP−
A−0341947に記載されている様なノナノイルオキシベ
ンゼンスルホン酸ナトリウム、トリメチルヘキサノイル
オキシベンゼンスルホン酸ナトリウム、アセトキシベン
ゼンスルホン酸ナトリウムおよびベンゾイルオキシベン
ゼンスルホン酸ナトリウムがある。
A−0341947に記載されている様なノナノイルオキシベ
ンゼンスルホン酸ナトリウム、トリメチルヘキサノイル
オキシベンゼンスルホン酸ナトリウム、アセトキシベン
ゼンスルホン酸ナトリウムおよびベンゾイルオキシベン
ゼンスルホン酸ナトリウムがある。
本発明の化合物は、有機過酸を組成物の1〜15重量
%、より好ましくは1〜10重量%の量で含むこともでき
る。特に好ましい種類は、下記の一般式のアミド置換し
た過酸である。
%、より好ましくは1〜10重量%の量で含むこともでき
る。特に好ましい種類は、下記の一般式のアミド置換し
た過酸である。
または
式中、R1、R2およびR5は、対応するアミド置換された
過酸漂白活性剤化合物に関して上に定義した通りであ
る。
過酸漂白活性剤化合物に関して上に定義した通りであ
る。
他の有機過酸には、例えばEP−A−0341947に記載さ
れている様な、ジペルオキシドデカン酸、ジペルオキシ
テトラデカン酸、ジペルオキシヘキサデカン酸、モノ−
およびジペルアゼライン酸、モノ−およびジペルブラシ
ル酸、モノペルオキシフタル酸、過安息香酸、およびそ
れらの塩がある。
れている様な、ジペルオキシドデカン酸、ジペルオキシ
テトラデカン酸、ジペルオキシヘキサデカン酸、モノ−
およびジペルアゼライン酸、モノ−およびジペルブラシ
ル酸、モノペルオキシフタル酸、過安息香酸、およびそ
れらの塩がある。
織物の変色を最少に抑えるために固体ペルオキシ漂白
剤前駆物質が酸被覆により保護されている洗剤組成物組
成物は、本出願者の共に審査中の、1991年2月6日に提
出された英国特許出願第9102507.2号に記載されてい
る。
剤前駆物質が酸被覆により保護されている洗剤組成物組
成物は、本出願者の共に審査中の、1991年2月6日に提
出された英国特許出願第9102507.2号に記載されてい
る。
ここで好適な再堆積防止および汚れ懸濁剤には、メチ
ルセルロース、カルボキシメチルセルロースおよびヒド
ロキシエチルセルロースの様なセルロース誘導体、単独
重合体または共重合体性ポリカルボン酸またはそれらの
塩およびポリアミノ化合物がある。この種の重合体に
は、ポリアクリル酸エステルおよびEP−A−137669に詳
細に記載されている、無水マレイン酸とエチレン、メチ
ルビニルエーテルまたはメタクリル酸の共重合体があ
り、無水マレイン酸はその共重合体の少なくとも20モル
%を構成する。アスパラギン酸から誘導される化合物の
様なポリアミノ化合物はEP−A−305282、EP−A−3052
83およびEP−A−351629に開示されている。これらの材
料は一般的に組成物の0.5〜10重量%、より好ましくは
0.75〜8重量%、最も好ましくは1〜6重量%の量で使
用する。
ルセルロース、カルボキシメチルセルロースおよびヒド
ロキシエチルセルロースの様なセルロース誘導体、単独
重合体または共重合体性ポリカルボン酸またはそれらの
塩およびポリアミノ化合物がある。この種の重合体に
は、ポリアクリル酸エステルおよびEP−A−137669に詳
細に記載されている、無水マレイン酸とエチレン、メチ
ルビニルエーテルまたはメタクリル酸の共重合体があ
り、無水マレイン酸はその共重合体の少なくとも20モル
%を構成する。アスパラギン酸から誘導される化合物の
様なポリアミノ化合物はEP−A−305282、EP−A−3052
83およびEP−A−351629に開示されている。これらの材
料は一般的に組成物の0.5〜10重量%、より好ましくは
0.75〜8重量%、最も好ましくは1〜6重量%の量で使
用する。
他の有用な重合体材料はポリエチレングリコール、特
に分子量が1000〜10000、より好ましくは2000〜8000、
最も好ましくは約4000のポリエチレングリコールであ
る。これらの材料は0.20〜5重量%、より好ましくは0.
25〜2.5重量%の量で使用する。これらの重合体および
前に述べた単独重合体または共重合体性ポリカルボン酸
塩は、白さの維持、織物灰分堆積、および遷移金属不純
物の存在下における粘度、タンパク質性および酸化性汚
れの洗浄性能の改良に有用である。
に分子量が1000〜10000、より好ましくは2000〜8000、
最も好ましくは約4000のポリエチレングリコールであ
る。これらの材料は0.20〜5重量%、より好ましくは0.
25〜2.5重量%の量で使用する。これらの重合体および
前に述べた単独重合体または共重合体性ポリカルボン酸
塩は、白さの維持、織物灰分堆積、および遷移金属不純
物の存在下における粘度、タンパク質性および酸化性汚
れの洗浄性能の改良に有用である。
好ましい光学光沢剤は、本来陰イオン系であり、その
例としては、4,41−ビス−(2−ジエタノールアミノ−
4−アニリノ−s−トリアジン−6−イルアミノ)スチ
ルベン−2:21−ジスルホン酸二ナトリウム、4,41−ビス
−(2−モルホリノ−4−アニリノ−s−トリアジン−
6−イルアミノ)スチルベン−2:21−ジスルホン酸二ナ
トリウム、4,41−ビス−(2,4−ジアニリノ−s−トリ
アジン−6−イルアミノ)スチルベン−2:21−ジスルホ
ン酸二ナトリウム、41,411−ビス(2,4−ジアニリノ−
s−トリアジン−6−イルアミノ)スチルベン−2−ス
ルホン酸一ナトリウム、4,41−ビス−(2−アニリノ−
4−(N−メチル−N−2−ヒドロキシエチルアミノ)
−s−トリアジン−6−イルアミノ)スチルベン−2,21
−ジスルホン酸二ナトリウム、4,41−ビス−(4−フェ
ニル−2,1,3−トリアゾール−2−イル)スチルベン−
2,21−ジスルホン酸二ナトリウム、4,41−ビス−(2−
アニリノ−4−(1−メチル−2−ヒドロキシエチルア
ミノ)−s−トリアジン−6−イルアミノ)スチルベン
−2,21−ジスルホン酸二ナトリウムおよび2(スチルビ
ル−411−(ナフト−11,21:4,5)−1,2,3−トリアゾー
ル−211−スルホン酸ナトリウムがある。
例としては、4,41−ビス−(2−ジエタノールアミノ−
4−アニリノ−s−トリアジン−6−イルアミノ)スチ
ルベン−2:21−ジスルホン酸二ナトリウム、4,41−ビス
−(2−モルホリノ−4−アニリノ−s−トリアジン−
6−イルアミノ)スチルベン−2:21−ジスルホン酸二ナ
トリウム、4,41−ビス−(2,4−ジアニリノ−s−トリ
アジン−6−イルアミノ)スチルベン−2:21−ジスルホ
ン酸二ナトリウム、41,411−ビス(2,4−ジアニリノ−
s−トリアジン−6−イルアミノ)スチルベン−2−ス
ルホン酸一ナトリウム、4,41−ビス−(2−アニリノ−
4−(N−メチル−N−2−ヒドロキシエチルアミノ)
−s−トリアジン−6−イルアミノ)スチルベン−2,21
−ジスルホン酸二ナトリウム、4,41−ビス−(4−フェ
ニル−2,1,3−トリアゾール−2−イル)スチルベン−
2,21−ジスルホン酸二ナトリウム、4,41−ビス−(2−
アニリノ−4−(1−メチル−2−ヒドロキシエチルア
ミノ)−s−トリアジン−6−イルアミノ)スチルベン
−2,21−ジスルホン酸二ナトリウムおよび2(スチルビ
ル−411−(ナフト−11,21:4,5)−1,2,3−トリアゾー
ル−211−スルホン酸ナトリウムがある。
本発明の組成物に有用な汚れ放出剤は、通常、テレフ
タル酸とエチレングリコールおよび/またはプロピレン
グリコール単位の、様々な配置の共重合体またはターポ
リマーである。その様な重合体の例は、共に譲渡された
米国特許第4116885号および第4711730号および公開ヨー
ロッパ特許出願第0272033号に記載されている。EP−A
−0272033による特に好ましい重合体は、式 (CH3(PEG)43)0.75(POH)0.25[T−PO)2.8− (T−PEG)0.4]T(PO−H)0.25((PEG)43CH3)0.75 (式中、PEGは−(OC2H4)O−であり、POは(OC3H6O)
であり、Tは(pCOC6H4CO)である。) を有する。
タル酸とエチレングリコールおよび/またはプロピレン
グリコール単位の、様々な配置の共重合体またはターポ
リマーである。その様な重合体の例は、共に譲渡された
米国特許第4116885号および第4711730号および公開ヨー
ロッパ特許出願第0272033号に記載されている。EP−A
−0272033による特に好ましい重合体は、式 (CH3(PEG)43)0.75(POH)0.25[T−PO)2.8− (T−PEG)0.4]T(PO−H)0.25((PEG)43CH3)0.75 (式中、PEGは−(OC2H4)O−であり、POは(OC3H6O)
であり、Tは(pCOC6H4CO)である。) を有する。
一般的に分子量が5000〜20000、好ましくは10000〜15
000、のポリビニルピロリドンの様なある種の重合体材
料も、洗濯中に織物間で敏感な染料が移動するのを防止
する有効な添加剤である。
000、のポリビニルピロリドンの様なある種の重合体材
料も、洗濯中に織物間で敏感な染料が移動するのを防止
する有効な添加剤である。
もう一つの所望により使用する成分は、シリコーンお
よびシリカ−シリコーン混合物で代表される気泡抑制剤
である。シリコーンは一般的にアルキル化ポリシロキサ
ン材料により代表されるのに対し、シリカは、シリカエ
ーロゲルおよびキセロゲルおよび各種の疎水性シリカの
様に、細かく分割された形態で使用される。これらの材
料は微粒子として配合できるが、気泡抑制剤は、水溶性
または水分散性の、実質的に非表面活性の洗剤不透過性
のキャリヤー中で放出される様に配合するのが有利であ
る。あるいは、気泡抑制剤は、液体キャリヤー中に溶解
または分散させ、1種以上の他の成分上に噴霧により塗
布することもできる。
よびシリカ−シリコーン混合物で代表される気泡抑制剤
である。シリコーンは一般的にアルキル化ポリシロキサ
ン材料により代表されるのに対し、シリカは、シリカエ
ーロゲルおよびキセロゲルおよび各種の疎水性シリカの
様に、細かく分割された形態で使用される。これらの材
料は微粒子として配合できるが、気泡抑制剤は、水溶性
または水分散性の、実質的に非表面活性の洗剤不透過性
のキャリヤー中で放出される様に配合するのが有利であ
る。あるいは、気泡抑制剤は、液体キャリヤー中に溶解
または分散させ、1種以上の他の成分上に噴霧により塗
布することもできる。
上記の様に、有用なシリコーン気泡調整剤は、上記の
種類のアルキル化シロキサンおよび固体シリカを含むこ
とができる。その様な混合物は、固体シリカの表面にシ
リコーンを付着させることにより製造される。好ましい
シリコーン気泡調整剤は、粒子径が10ナノメートル〜20
ナノメートルで、比表面積が50m2/gを超える、疎水性の
シラン化(最も好ましくはトリメチルシラン化)された
シリカを、分子量が約500〜約200,000のジメチルシリコ
ーン液と、シリコーンのシラン化シリカに対する重量比
約1:1〜約1:2で十分に混合することにより製造される。
種類のアルキル化シロキサンおよび固体シリカを含むこ
とができる。その様な混合物は、固体シリカの表面にシ
リコーンを付着させることにより製造される。好ましい
シリコーン気泡調整剤は、粒子径が10ナノメートル〜20
ナノメートルで、比表面積が50m2/gを超える、疎水性の
シラン化(最も好ましくはトリメチルシラン化)された
シリカを、分子量が約500〜約200,000のジメチルシリコ
ーン液と、シリコーンのシラン化シリカに対する重量比
約1:1〜約1:2で十分に混合することにより製造される。
好ましいシリコーン気泡調整剤は、Bartollotaらの米
国特許第3,933,672号に開示されている。他の特に有用
な気泡調整剤は、1977年4月28日に公開された独国特許
出願第DTOS 2,646,126に記載されている自己乳化性シ
リコーン気泡調整剤である。その様な化合物の例は、Do
w Corningから市販のシロキサン/グリコール共重合体D
C0544である。
国特許第3,933,672号に開示されている。他の特に有用
な気泡調整剤は、1977年4月28日に公開された独国特許
出願第DTOS 2,646,126に記載されている自己乳化性シ
リコーン気泡調整剤である。その様な化合物の例は、Do
w Corningから市販のシロキサン/グリコール共重合体D
C0544である。
上記の気泡抑制剤は、一般的に組成物の0.001〜5重
量%、好ましくは0.1〜3重量%の量で使用する。
量%、好ましくは0.1〜3重量%の量で使用する。
好ましい配合方法では、液体状態の気泡抑制剤を組成
物の1種以上の主要成分上に噴霧により塗布するか、あ
るいは気泡抑制剤を別の粒子に形成し、これを組成物の
他の固体成分と混合する。気泡調整剤を別の粒子として
配合することにより、マトリックスの分散性に悪影響を
及ぼすことがある、C20〜C24脂肪酸、ミクロクリスタリ
ンワックスおよびエチレンオキシドとプロピレンオキシ
ドの高分子量共重合体の様な他の気泡調整剤を配合する
こともできる。その様な気泡調整粒子の製造技術は、上
記のBartollotaらの米国特許第3,933,672号に開示され
ている。
物の1種以上の主要成分上に噴霧により塗布するか、あ
るいは気泡抑制剤を別の粒子に形成し、これを組成物の
他の固体成分と混合する。気泡調整剤を別の粒子として
配合することにより、マトリックスの分散性に悪影響を
及ぼすことがある、C20〜C24脂肪酸、ミクロクリスタリ
ンワックスおよびエチレンオキシドとプロピレンオキシ
ドの高分子量共重合体の様な他の気泡調整剤を配合する
こともできる。その様な気泡調整粒子の製造技術は、上
記のBartollotaらの米国特許第3,933,672号に開示され
ている。
本発明に有用な他の、所望により使用する成分は1種
以上の酵素である。
以上の酵素である。
好ましい酵素材料には、従来洗剤組成物に配合されて
いる市販のアミラーゼ、中性およびアルカリ性のプロテ
アーゼ、リパーゼ、エステラーゼおよびセルラーゼがあ
る。好適な酵素は米国特許第3,519,570号および第3,53
3,139号に記載されている。
いる市販のアミラーゼ、中性およびアルカリ性のプロテ
アーゼ、リパーゼ、エステラーゼおよびセルラーゼがあ
る。好適な酵素は米国特許第3,519,570号および第3,53
3,139号に記載されている。
好ましい市販のプロテアーゼ酵素には、Novo Industr
ies A/S(デンマーク)からAlcalaseおよびSavinase、
およびInternational Bio−Synthetics,Inc.(オラン
ダ)からMaxataseの商品名で販売されている酵素があ
る。
ies A/S(デンマーク)からAlcalaseおよびSavinase、
およびInternational Bio−Synthetics,Inc.(オラン
ダ)からMaxataseの商品名で販売されている酵素があ
る。
好ましいアミラーゼには、例えばGB−1,296,839(Nov
o)により詳細に記載されている、B licheniformsの特
殊な品種から得られるアミラーゼがある。好ましい市販
のアミラーゼには、例えばInternational Bio−Synthet
ics,Inc.から販売されているRapidase、およびNovo Ind
ustries A/Sから販売されているTermamylがある。
o)により詳細に記載されている、B licheniformsの特
殊な品種から得られるアミラーゼがある。好ましい市販
のアミラーゼには、例えばInternational Bio−Synthet
ics,Inc.から販売されているRapidase、およびNovo Ind
ustries A/Sから販売されているTermamylがある。
特に好ましいリパーゼ酵素はNovo Industries A/S
(デンマーク)からLipolase(Biotechnology Newswatc
h,1988年3月、6頁)の商品名で製造、販売されてお
り、EP−A−0258068(Novo)に他の好適なリパーゼと
共に記載されている。
(デンマーク)からLipolase(Biotechnology Newswatc
h,1988年3月、6頁)の商品名で製造、販売されてお
り、EP−A−0258068(Novo)に他の好適なリパーゼと
共に記載されている。
本発明の洗剤組成物には、織物軟化剤も配合できる。
これらの軟化剤は、無機型でも有機型でもよい。無機軟
化剤はGB−A−1,400,898に記載されているスメクタイ
トクレーにより代表される。有機織物軟化剤には、GB−
A−1514276およびEP−B−0011340に記載されている水
に不溶な第3級アミンがある。
これらの軟化剤は、無機型でも有機型でもよい。無機軟
化剤はGB−A−1,400,898に記載されているスメクタイ
トクレーにより代表される。有機織物軟化剤には、GB−
A−1514276およびEP−B−0011340に記載されている水
に不溶な第3級アミンがある。
軟化剤とC12〜C14第4級アンモニウム塩の組合せがEP
−B−0026527および528に開示されている。他の有用な
有機織物軟化剤はEP=B−024919に記載されている様な
dilong鎖アミドである。織物軟化系の他の有機成分とし
ては、EP−A−0299575および0313146に記載されている
様な高分子量ポリエチレンオキシド材料がある。
−B−0026527および528に開示されている。他の有用な
有機織物軟化剤はEP=B−024919に記載されている様な
dilong鎖アミドである。織物軟化系の他の有機成分とし
ては、EP−A−0299575および0313146に記載されている
様な高分子量ポリエチレンオキシド材料がある。
スメクタイトクレーの量は一般的に5〜15重量%、よ
り好ましくは8〜12重量%であり、乾燥混合成分として
配合物のその他の成分に加えられる。水に不溶な第3級
アミンまたはdilong鎖アミド材料の様の有機織物軟化剤
は、0.5〜5重量%、通常は1〜3重量%の量で配合さ
れるが、高分子量ポリエチレンオキシド材料および水溶
性陽イオン系材料は0.1〜2重量%、通常は0.15〜1.5重
量%の量で加える。組成物の一部を噴霧乾燥する場合、
これらの材料は噴霧乾燥塔に供給する水性スラリーに加
えることができるが、乾燥混合粒子として加えるか、あ
るいは組成物の他の固体成分上に溶融液体として噴霧す
るのが有利な場合もある。
り好ましくは8〜12重量%であり、乾燥混合成分として
配合物のその他の成分に加えられる。水に不溶な第3級
アミンまたはdilong鎖アミド材料の様の有機織物軟化剤
は、0.5〜5重量%、通常は1〜3重量%の量で配合さ
れるが、高分子量ポリエチレンオキシド材料および水溶
性陽イオン系材料は0.1〜2重量%、通常は0.15〜1.5重
量%の量で加える。組成物の一部を噴霧乾燥する場合、
これらの材料は噴霧乾燥塔に供給する水性スラリーに加
えることができるが、乾燥混合粒子として加えるか、あ
るいは組成物の他の固体成分上に溶融液体として噴霧す
るのが有利な場合もある。
一般的に、本発明の顆粒状洗剤組成物は、乾燥混合、
噴霧乾燥、凝集および造粒を含む様々な方法で製造する
ことができるが、好ましい方法ではこれらの技術の組合
せを使用する。組成物の好ましい製造方法には、噴霧乾
燥、高速ミキサーによる凝集化および乾燥混合の組合せ
が含まれる。
噴霧乾燥、凝集および造粒を含む様々な方法で製造する
ことができるが、好ましい方法ではこれらの技術の組合
せを使用する。組成物の好ましい製造方法には、噴霧乾
燥、高速ミキサーによる凝集化および乾燥混合の組合せ
が含まれる。
本発明の顆粒状洗剤組成物のかさ密度は、従来のクリ
ーニング洗剤組成物に一般的な様に400〜600g/リットル
でよい。あるいは、顆粒状洗剤組成物は、従来のクリー
ニング洗剤組成物と比較して密度が比較的高いのが特徴
である濃縮顆粒状洗剤組成物でもよい。その様な高密度
組成物は、かさ密度が少なくとも650g/リットル、より
一般的には少なくとも700g/リットルであり、より好ま
しくは800g/リットル〜1100g/リットルである。
ーニング洗剤組成物に一般的な様に400〜600g/リットル
でよい。あるいは、顆粒状洗剤組成物は、従来のクリー
ニング洗剤組成物と比較して密度が比較的高いのが特徴
である濃縮顆粒状洗剤組成物でもよい。その様な高密度
組成物は、かさ密度が少なくとも650g/リットル、より
一般的には少なくとも700g/リットルであり、より好ま
しくは800g/リットル〜1100g/リットルである。
かさ密度は、基礎上に堅く成形された円錐形の漏斗が
その下端にちょう形弁を備え、漏斗の下に軸方向で整列
する様に配置された円筒形のカップの中に漏斗の内容物
を流し込める様になっている、簡単な漏斗およびカップ
の装置で測定する。漏斗は上端および下端でそれぞれ13
0mmおよび40mmである。漏斗は、その下端が基礎の上表
面より140mm高くなる様に取り付ける。カップは全高90m
m、内部高さ87mmおよび内径84mmである。その公称容積
は500mlである。
その下端にちょう形弁を備え、漏斗の下に軸方向で整列
する様に配置された円筒形のカップの中に漏斗の内容物
を流し込める様になっている、簡単な漏斗およびカップ
の装置で測定する。漏斗は上端および下端でそれぞれ13
0mmおよび40mmである。漏斗は、その下端が基礎の上表
面より140mm高くなる様に取り付ける。カップは全高90m
m、内部高さ87mmおよび内径84mmである。その公称容積
は500mlである。
測定を行なうには、手で注いで漏斗を粉体で満たし、
ちょう形弁を開き、カップを粉体で溢れさせる。満たし
たカップをフレームから取り出し、真っ直ぐな縁部を有
する器具、例えばナイフをカップの上縁部を横切る様に
通過させて過剰の粉体をカップから除去する。次いで満
たしたカップを秤量し、粉体重量に関して得られた値を
2倍にしてかさ密度をg/リットルで表示する。必要に応
じて測定を繰り返す。
ちょう形弁を開き、カップを粉体で溢れさせる。満たし
たカップをフレームから取り出し、真っ直ぐな縁部を有
する器具、例えばナイフをカップの上縁部を横切る様に
通過させて過剰の粉体をカップから除去する。次いで満
たしたカップを秤量し、粉体重量に関して得られた値を
2倍にしてかさ密度をg/リットルで表示する。必要に応
じて測定を繰り返す。
濃縮洗剤組成物は、一般的に少なくとも1種の多原料
成分を含むこと、すなわち組成物が個々の成分の単なる
乾燥混合により形成された組成物を含むのではない。個
々の成分が乾燥混合された組成物は一般的に粉塵が多
く、溶解が遅く、貯蔵中にケーキ化し、粒子の流動性が
悪くなる傾向がある。
成分を含むこと、すなわち組成物が個々の成分の単なる
乾燥混合により形成された組成物を含むのではない。個
々の成分が乾燥混合された組成物は一般的に粉塵が多
く、溶解が遅く、貯蔵中にケーキ化し、粒子の流動性が
悪くなる傾向がある。
本発明の好ましい顆粒状洗剤組成物は、少なくとも2
種類の粒子状多原料成分を含む。第一の成分は、組成物
の少なくとも15重量%、通常は25〜50重量%、より好ま
しくは35重量%以下を構成し、第二成分は組成物の1〜
50重量%、より好ましくは10〜40重量%を構成する。
種類の粒子状多原料成分を含む。第一の成分は、組成物
の少なくとも15重量%、通常は25〜50重量%、より好ま
しくは35重量%以下を構成し、第二成分は組成物の1〜
50重量%、より好ましくは10〜40重量%を構成する。
第一成分は、陰イオン系界面活性剤を粉体の0.75〜40
重量%の量で、および1種以上の無機および/または有
機塩を粉体の99.25〜60重量%の量で配合して成る粒子
を含む。粒子は、顆粒、フレーク、プリル、marumesま
たはヌードルの様な適当な形状を有することができる
が、顆粒が好ましい。顆粒自体は、パンまたはドラム凝
集により、またはイン−ラインミキサーにより形成され
た凝集物でもよいが、通常は原料の水性スラリーを、水
の大部分を除去する高温空気流中に噴霧して製造される
噴霧乾燥粒子である。次いで、噴霧乾燥した顆粒を、例
えば高速カッターミキサーおよび/または圧縮ミルによ
る緻密化工程にかけ、密度を増加させてから再凝集させ
る。例示のために、以下、第一の成分は噴霧乾燥粉体と
して説明する。
重量%の量で、および1種以上の無機および/または有
機塩を粉体の99.25〜60重量%の量で配合して成る粒子
を含む。粒子は、顆粒、フレーク、プリル、marumesま
たはヌードルの様な適当な形状を有することができる
が、顆粒が好ましい。顆粒自体は、パンまたはドラム凝
集により、またはイン−ラインミキサーにより形成され
た凝集物でもよいが、通常は原料の水性スラリーを、水
の大部分を除去する高温空気流中に噴霧して製造される
噴霧乾燥粒子である。次いで、噴霧乾燥した顆粒を、例
えば高速カッターミキサーおよび/または圧縮ミルによ
る緻密化工程にかけ、密度を増加させてから再凝集させ
る。例示のために、以下、第一の成分は噴霧乾燥粉体と
して説明する。
第一成分の目的に好適な陰イオン系界面活性剤は、徐
々に溶解する、アルキル基が平均16〜22個の炭素原子を
有する直鎖アルキル硫酸塩およびアルキル基が平均16〜
24個の炭素原子を有する直鎖アルキルカルボン酸塩であ
ることが分かった。両方の型の界面活性剤のアルキル基
は、タロウの様な天然脂肪に由来するのが好ましい。
々に溶解する、アルキル基が平均16〜22個の炭素原子を
有する直鎖アルキル硫酸塩およびアルキル基が平均16〜
24個の炭素原子を有する直鎖アルキルカルボン酸塩であ
ることが分かった。両方の型の界面活性剤のアルキル基
は、タロウの様な天然脂肪に由来するのが好ましい。
第一成分を形成する噴霧乾燥粉体中の陰イオン系界面
活性剤の量は、0.75〜40重量%、より一般的には2.5〜2
5重量%、好ましくは3〜20重量%、最も好ましくは5
〜15重量%である。続いて噴霧乾燥した粉体に、直鎖ア
ルキルベンゼンスルホン酸塩またはC14〜C15アルキル硫
酸塩の様な水溶性界面活性剤を加えるか、あるいは噴霧
により塗布することができる。
活性剤の量は、0.75〜40重量%、より一般的には2.5〜2
5重量%、好ましくは3〜20重量%、最も好ましくは5
〜15重量%である。続いて噴霧乾燥した粉体に、直鎖ア
ルキルベンゼンスルホン酸塩またはC14〜C15アルキル硫
酸塩の様な水溶性界面活性剤を加えるか、あるいは噴霧
により塗布することができる。
噴霧乾燥粉体の他の主要成分は、顆粒に結晶性構造を
与える1種以上の無機または有機の塩である。無機およ
び/または有機の塩は、水溶性でも水に不溶でもよい
が、後者は、水に不溶のビルダーからなる、またはその
大部分からなるが、そこではこれらの塩がビルダー成分
の一部を構成する。好適な水溶性無機塩には、アルカリ
金属炭酸塩および重炭酸塩がある。結晶性層状ケイ酸塩
以外のアルカリ金属ケイ酸塩は、アルミノケイ酸塩が噴
霧乾燥成分の一部を形成しなければ、噴霧乾燥顆粒中に
存在してもよい。
与える1種以上の無機または有機の塩である。無機およ
び/または有機の塩は、水溶性でも水に不溶でもよい
が、後者は、水に不溶のビルダーからなる、またはその
大部分からなるが、そこではこれらの塩がビルダー成分
の一部を構成する。好適な水溶性無機塩には、アルカリ
金属炭酸塩および重炭酸塩がある。結晶性層状ケイ酸塩
以外のアルカリ金属ケイ酸塩は、アルミノケイ酸塩が噴
霧乾燥成分の一部を形成しなければ、噴霧乾燥顆粒中に
存在してもよい。
しかし、濃縮洗剤組成物では、硫酸ナトリウムを個別
の成分として加えないのが好ましく、硫酸ナトリウムが
副生成物として、例えば硫酸(スルホン酸)塩界面活性
剤と共に取り込まれるのを最少に抑えるべきである。
の成分として加えないのが好ましく、硫酸ナトリウムが
副生成物として、例えば硫酸(スルホン酸)塩界面活性
剤と共に取り込まれるのを最少に抑えるべきである。
アルミノケイ酸塩がゼオライトがビルダー成分、また
はその一部を形成する場合、アルミノケイ酸塩ゼオライ
トは乾燥混合により他の成分に直接加えず、多原料成分
中に配合するのが好ましい。
はその一部を形成する場合、アルミノケイ酸塩ゼオライ
トは乾燥混合により他の成分に直接加えず、多原料成分
中に配合するのが好ましい。
第一成分は15重量%までの、光沢剤、再堆積防止剤、
光活性化漂白剤(テトラスルホン化亜鉛フタロシアニ
ン)およびキレート化剤の様な様々な成分を含むことが
できる。第一成分が噴霧乾燥粉体である場合、その粉体
は通常、含水量が噴霧乾燥粉体の7〜11重量%、より好
ましくは8〜10重量%になる様に乾燥させる。凝集の様
な他の方法により製造された粉体の含水量はより低くて
もよく、1〜10重量%でよい。
光活性化漂白剤(テトラスルホン化亜鉛フタロシアニ
ン)およびキレート化剤の様な様々な成分を含むことが
できる。第一成分が噴霧乾燥粉体である場合、その粉体
は通常、含水量が噴霧乾燥粉体の7〜11重量%、より好
ましくは8〜10重量%になる様に乾燥させる。凝集の様
な他の方法により製造された粉体の含水量はより低くて
もよく、1〜10重量%でよい。
第1の成分の粒子サイズは、従来通りであり、好まし
くは、5重量%以下が1.4mmを超えるべきであり、一
方、10重量%以下が最大範囲で0.15mm未満であるべきで
ある。好ましくは、粉末の少なくとも60重量%、最も好
ましくは少なくとも80重量%が0.7mm〜0.25mmの範囲に
ある。スプレードライされた粉末のためには、スプレー
ドライタワーからの粒子の嵩密度は通常540〜600g/リッ
ターの範囲であり、そしてこれは圧縮に続く高速度カッ
ター/ミキサーにおけるサイズの減少化のようなさらな
る加工工程によって増大させることができる。あるいは
別の方法として、スプレードライ以外の方法を、高密度
粒子を直接形成するために用いることができる。
くは、5重量%以下が1.4mmを超えるべきであり、一
方、10重量%以下が最大範囲で0.15mm未満であるべきで
ある。好ましくは、粉末の少なくとも60重量%、最も好
ましくは少なくとも80重量%が0.7mm〜0.25mmの範囲に
ある。スプレードライされた粉末のためには、スプレー
ドライタワーからの粒子の嵩密度は通常540〜600g/リッ
ターの範囲であり、そしてこれは圧縮に続く高速度カッ
ター/ミキサーにおけるサイズの減少化のようなさらな
る加工工程によって増大させることができる。あるいは
別の方法として、スプレードライ以外の方法を、高密度
粒子を直接形成するために用いることができる。
本発明による好ましい組成物の第2の成分は、水溶性
界面活性剤を含有する他の多成分粒状物である。
界面活性剤を含有する他の多成分粒状物である。
これは、アニオン性、ノニオン性、カチオン性あるい
は半極性のタイプか、あるいはこれらの内のいずれかの
混合物であり得る。適当な界面活性剤は、以下で列記さ
れたものであるが、好ましい界面活性剤は、C14〜C15ア
ルキルサルフェート、直鎖C11〜C15アルキルベンゼンス
ルホネートおよび脂肪族C14〜C18メチルエステルスルホ
ネートである。
は半極性のタイプか、あるいはこれらの内のいずれかの
混合物であり得る。適当な界面活性剤は、以下で列記さ
れたものであるが、好ましい界面活性剤は、C14〜C15ア
ルキルサルフェート、直鎖C11〜C15アルキルベンゼンス
ルホネートおよび脂肪族C14〜C18メチルエステルスルホ
ネートである。
第2の成分はどのような適当な物理的形態を有してい
てもよく、すなわち、フレーク、針状(prills)、マル
メス(marumes)、ヌードル、リボンあるいはスプレー
ドライもしくは非スプレードライによって凝集された粒
状であることができる。この第2成分は理論的には水溶
性界面活性剤そのものであることができるが、実際的に
は、プロセスを促進するために少なくとも一つの有機も
しくは無機塩を含むことができる。これが粒子ならびに
おそらく第1成分中に存在する有機もしくは無機塩の一
またはそれ以上に対して結晶性の度合いをもたらし、し
たがって、許容できる流動特性をもたらす。
てもよく、すなわち、フレーク、針状(prills)、マル
メス(marumes)、ヌードル、リボンあるいはスプレー
ドライもしくは非スプレードライによって凝集された粒
状であることができる。この第2成分は理論的には水溶
性界面活性剤そのものであることができるが、実際的に
は、プロセスを促進するために少なくとも一つの有機も
しくは無機塩を含むことができる。これが粒子ならびに
おそらく第1成分中に存在する有機もしくは無機塩の一
またはそれ以上に対して結晶性の度合いをもたらし、し
たがって、許容できる流動特性をもたらす。
第2成分の粒子サイズ範囲は、ブレンドされたときに
第1成分の粒子との分離が防止できるような範囲である
べきである。すなわち、5重量%以下が1.4mmを超える
ものであり、一方、10重量%以下が最大範囲で0.15mm未
満であるべきである。
第1成分の粒子との分離が防止できるような範囲である
べきである。すなわち、5重量%以下が1.4mmを超える
ものであり、一方、10重量%以下が最大範囲で0.15mm未
満であるべきである。
第1成分の嵩密度は、調製のモードの関数となる。し
かしながら、第2成分の好ましい形態は、第2成分の好
ましい形態は、機械的に混合凝集されたものであり、こ
れは、パン凝集機、Zブレードミキサーあるいはより好
ましくはSchugi(オランダ)BV,29Chroomstraat 8211 A
S,Lelystad,NetherlandsおよびGebruder Lodige Mashin
enban GmbH,D−4790 Paderborn 1,Elsenerstrasse 7−
9,Postfach 2050 F.R.G.によって製造されたイン−ライ
ンミキサーに成分材料を乾燥状態あるいは凝集剤ととも
に添加することによって製造することができる。この手
段によって、第2成分に、650g/リッター〜1190g/リッ
ター、さらに好ましくは750g/リッター〜850g/リッター
の範囲の嵩密度を与えることができる。
かしながら、第2成分の好ましい形態は、第2成分の好
ましい形態は、機械的に混合凝集されたものであり、こ
れは、パン凝集機、Zブレードミキサーあるいはより好
ましくはSchugi(オランダ)BV,29Chroomstraat 8211 A
S,Lelystad,NetherlandsおよびGebruder Lodige Mashin
enban GmbH,D−4790 Paderborn 1,Elsenerstrasse 7−
9,Postfach 2050 F.R.G.によって製造されたイン−ライ
ンミキサーに成分材料を乾燥状態あるいは凝集剤ととも
に添加することによって製造することができる。この手
段によって、第2成分に、650g/リッター〜1190g/リッ
ター、さらに好ましくは750g/リッター〜850g/リッター
の範囲の嵩密度を与えることができる。
好ましいランドリー組成物は、第2成分において、組
成物の3〜15重量%、より好ましくは5〜12重量%の量
に対応する一定レベルのアルカリ金属炭酸塩を含有する
ことができる。これによって、20〜40重量%の第2成分
において一定レベルの炭酸塩が与えられる。
成物の3〜15重量%、より好ましくは5〜12重量%の量
に対応する一定レベルのアルカリ金属炭酸塩を含有する
ことができる。これによって、20〜40重量%の第2成分
において一定レベルの炭酸塩が与えられる。
特に好ましい第2成分は、また、後述する合成ゼオラ
イト型の水不溶性アルミノシリケートイオン交換材料
を、第2成分の10〜35重量%の範囲で含有することが好
ましい。この場合に添加される水不溶性アルミノシリケ
ート材料の量は、組成物の1〜10重量%、さらに好まし
くは2〜8重量%である。
イト型の水不溶性アルミノシリケートイオン交換材料
を、第2成分の10〜35重量%の範囲で含有することが好
ましい。この場合に添加される水不溶性アルミノシリケ
ート材料の量は、組成物の1〜10重量%、さらに好まし
くは2〜8重量%である。
第2成分を調製する一つの方法においては、界面活性
剤塩はインラインミキサー中のその場において形成され
る。界面活性剤を形成する液体の酸を粒状の無水炭酸ナ
トリウム塩と水和ナトリウムアルミノシリケートに対し
て、Lodige C6ミキサーのような連続高速ブレンダー中
において添加し、そして、中和して、混合物の粒状特性
を維持したままで界面活性剤塩が形成される。得られた
凝集混合物は第2成分を形成し、そして製品の他の成分
に添加される。
剤塩はインラインミキサー中のその場において形成され
る。界面活性剤を形成する液体の酸を粒状の無水炭酸ナ
トリウム塩と水和ナトリウムアルミノシリケートに対し
て、Lodige C6ミキサーのような連続高速ブレンダー中
において添加し、そして、中和して、混合物の粒状特性
を維持したままで界面活性剤塩が形成される。得られた
凝集混合物は第2成分を形成し、そして製品の他の成分
に添加される。
このプロセスの変形例においては、界面活性剤塩は予
備中和され、そして粘調なペーストとして、他の成分に
添加される。変形例においては、ミキサーは、成分を凝
集させて第2成分を形成するためにのみ使用される。
備中和され、そして粘調なペーストとして、他の成分に
添加される。変形例においては、ミキサーは、成分を凝
集させて第2成分を形成するためにのみ使用される。
本発明の粒状洗剤組成物を製造するための特に好まし
いプロセスにおいては、第1粒状成分からなるスプレー
ドライされた製品の一部が、転換されて、残部と再ブレ
ンドされる前に低レベルのノニオン性界面活性剤スプレ
ーに付される。第2粒状成分は上述した好ましい方法を
用いて製造される。この第1および第2成分は、結晶性
層が形成されたシリケート粒状組成物、過水和漂白剤お
よびペルオキシ酸漂白剤前駆粒子、カルボキシレートキ
レート剤、汚れ除去ポリマーおよび酵素のような他の乾
燥混合成分とともにコンベアーベルトに供給され、水平
に回転するドラムに移送され、ここで香料やシリコーン
泡抑制剤が製品に対してスプレーされる。特に好ましい
組成物においては、さらなるドラム混合工程が採用さ
れ、このとき低レベル(約2重量%)の微細結晶物質が
導入されて密度が増大して粒状流動特性が改良される。
いプロセスにおいては、第1粒状成分からなるスプレー
ドライされた製品の一部が、転換されて、残部と再ブレ
ンドされる前に低レベルのノニオン性界面活性剤スプレ
ーに付される。第2粒状成分は上述した好ましい方法を
用いて製造される。この第1および第2成分は、結晶性
層が形成されたシリケート粒状組成物、過水和漂白剤お
よびペルオキシ酸漂白剤前駆粒子、カルボキシレートキ
レート剤、汚れ除去ポリマーおよび酵素のような他の乾
燥混合成分とともにコンベアーベルトに供給され、水平
に回転するドラムに移送され、ここで香料やシリコーン
泡抑制剤が製品に対してスプレーされる。特に好ましい
組成物においては、さらなるドラム混合工程が採用さ
れ、このとき低レベル(約2重量%)の微細結晶物質が
導入されて密度が増大して粒状流動特性が改良される。
過水和塩としてアルカリ金属過炭酸塩を添加した好ま
しい濃縮洗剤においては、重金属イオン含量および平衡
相対湿度のような製品の幾つかの局面を制御する必要が
あることが見出されている。改良された安定性を有する
このタイプの過炭酸ナトリウム含有組成物は、同一人に
譲渡されたPCT出願番号WO92/06163に開示されている。
しい濃縮洗剤においては、重金属イオン含量および平衡
相対湿度のような製品の幾つかの局面を制御する必要が
あることが見出されている。改良された安定性を有する
このタイプの過炭酸ナトリウム含有組成物は、同一人に
譲渡されたPCT出願番号WO92/06163に開示されている。
本発明による洗濯組成物は、また洗濯サイクルのスタ
ート時点において自動洗濯機のドラム中において、一時
的に局在化した製品の高濃度を与える分配システムによ
る利益が得られ、これにより機械の配管や排水における
製品のロスに関連する問題を防止することができる。
ート時点において自動洗濯機のドラム中において、一時
的に局在化した製品の高濃度を与える分配システムによ
る利益が得られ、これにより機械の配管や排水における
製品のロスに関連する問題を防止することができる。
ドラムへの分配は、組成物を袋やコンテナーに収容し
てこれから攪拌や温度の上昇や洗濯水中への浸積に反応
して洗濯サイクルの開始時点において迅速に放出するこ
とによって、簡単に達成することができる。さらに別の
態様として、洗濯機自体が、たとえばアクセスドアに設
けられた分配手段により、ドラムに組成物を直接添加で
きるように構成することもできる。
てこれから攪拌や温度の上昇や洗濯水中への浸積に反応
して洗濯サイクルの開始時点において迅速に放出するこ
とによって、簡単に達成することができる。さらに別の
態様として、洗濯機自体が、たとえばアクセスドアに設
けられた分配手段により、ドラムに組成物を直接添加で
きるように構成することもできる。
袋やコンテナーに収納された洗剤組成物からなる製品
は、通常、乾燥状態においてはコンテナーの一体性が保
持されて内容物の流出が防止されているが、洗浄環境、
通常は水性溶液に浸積することによって、コンテナー内
容物が放出されるようにデザインすることができる。
は、通常、乾燥状態においてはコンテナーの一体性が保
持されて内容物の流出が防止されているが、洗浄環境、
通常は水性溶液に浸積することによって、コンテナー内
容物が放出されるようにデザインすることができる。
通常は、コンテナーは袋やパウチのようなフレキシブ
ルなものである。袋は、欧州特許出願第0018678号に開
示されているような、内容物を保持できるような水不透
過性保護材料で被覆された繊維状構造物からなるもので
あることができる。あるいは、欧州特許出願第001150
0、0011501、0011502および0011968号に開示されている
ような、水性媒体中で破壊されるようにデザインされた
端部シールないし閉塞部を有する、水不溶性合成ポリマ
ー材料によって形成されたものであってもよい。水崩壊
性閉塞体の通常の形態は、ポリエチレン、ポリプロピレ
ンなどの不透水性高分子フィルムから形成されたパウチ
の1エッジに沿って配置され且つシールする水溶性接着
剤からなる。
ルなものである。袋は、欧州特許出願第0018678号に開
示されているような、内容物を保持できるような水不透
過性保護材料で被覆された繊維状構造物からなるもので
あることができる。あるいは、欧州特許出願第001150
0、0011501、0011502および0011968号に開示されている
ような、水性媒体中で破壊されるようにデザインされた
端部シールないし閉塞部を有する、水不溶性合成ポリマ
ー材料によって形成されたものであってもよい。水崩壊
性閉塞体の通常の形態は、ポリエチレン、ポリプロピレ
ンなどの不透水性高分子フィルムから形成されたパウチ
の1エッジに沿って配置され且つシールする水溶性接着
剤からなる。
バッグまたは容器型の変形においては、中心可撓性層
に組成物を含浸し且つ/または中心可撓性層を組成物で
被覆した後に1以上の外層を適用して布帛様美観効果を
生ずる積層シート製品が、使用できる。層は、使用時に
結合したままにするために一緒にシールしてもよく、ま
たは被服また含浸物質の放出を容易にするために水との
接触時に分離してもよい。
に組成物を含浸し且つ/または中心可撓性層を組成物で
被覆した後に1以上の外層を適用して布帛様美観効果を
生ずる積層シート製品が、使用できる。層は、使用時に
結合したままにするために一緒にシールしてもよく、ま
たは被服また含浸物質の放出を容易にするために水との
接触時に分離してもよい。
別のラミネート形は、一連のパウチ様容器(それらの
各々には洗剤成分が所定量で付着し、第二層は第一層の
上にあり且つ2層が接触状態にある場合にパウチ様容器
間の面積でそれにシールする)を与えるためにエンボス
されるか変形された1層を具備する。成分は、粒状、ペ
ーストまたは溶融形で付着してもよく且つラミネート層
は、水への添加前にパウチ様容器の内容物の導出を防止
すべきである。層は、水との接触時に分離してもよく、
または一緒に結合したままであってもよく、唯一の要件
は構造物がパウチ様容器の内容物の溶液への迅速な放出
を可能にすべきであることである。期待の単位面積当た
りのパウチ様容器の数は、選択事項であるが、通常、1m
2当たり500〜25,000で変化するであろう。
各々には洗剤成分が所定量で付着し、第二層は第一層の
上にあり且つ2層が接触状態にある場合にパウチ様容器
間の面積でそれにシールする)を与えるためにエンボス
されるか変形された1層を具備する。成分は、粒状、ペ
ーストまたは溶融形で付着してもよく且つラミネート層
は、水への添加前にパウチ様容器の内容物の導出を防止
すべきである。層は、水との接触時に分離してもよく、
または一緒に結合したままであってもよく、唯一の要件
は構造物がパウチ様容器の内容物の溶液への迅速な放出
を可能にすべきであることである。期待の単位面積当た
りのパウチ様容器の数は、選択事項であるが、通常、1m
2当たり500〜25,000で変化するであろう。
本発明のこのアスペクトで可撓性ラミネート層に使用
できる好適な材料としては、とりわけ、スポンジ、紙お
よび織布および不織布が挙げられる。
できる好適な材料としては、とりわけ、スポンジ、紙お
よび織布および不織布が挙げられる。
しかしながら、本発明の方法の好ましい実施手段は、
液体に対して浸透性であるが固体組成物に対して不浸透
性である壁を有する再使用可能な分与装置によって、組
成物を、ドラム内にある布帛を囲む液体に導入すること
である。
液体に対して浸透性であるが固体組成物に対して不浸透
性である壁を有する再使用可能な分与装置によって、組
成物を、ドラム内にある布帛を囲む液体に導入すること
である。
この種の装置は、欧州特許出願公告第0343069号明細
書および第0343070号明細書に開示されている。後者の
出願は、オリフィスを規定する支持リングから延出する
バッグの形の可撓性シースを具備する装置(オリフィス
は洗浄サイクルで1回の洗浄サイクルに十分な製品をバ
ッグに入れるのに適している)を開示している。洗浄媒
体の一部分は、オリフィスを通してバッグに流入し、製
品を溶解し、次いで、溶液はオリフィスを通して外方に
通過して洗浄媒体に達する。支持リングは、濡れた未溶
解製品の導出を防止するためにマスキング装置を備えて
おり、この装置は典型的にはスポーク車輪形状で中心ボ
スから延出する径方向延出壁、または壁が螺旋形を有す
る同様の構造物からなる。
書および第0343070号明細書に開示されている。後者の
出願は、オリフィスを規定する支持リングから延出する
バッグの形の可撓性シースを具備する装置(オリフィス
は洗浄サイクルで1回の洗浄サイクルに十分な製品をバ
ッグに入れるのに適している)を開示している。洗浄媒
体の一部分は、オリフィスを通してバッグに流入し、製
品を溶解し、次いで、溶液はオリフィスを通して外方に
通過して洗浄媒体に達する。支持リングは、濡れた未溶
解製品の導出を防止するためにマスキング装置を備えて
おり、この装置は典型的にはスポーク車輪形状で中心ボ
スから延出する径方向延出壁、または壁が螺旋形を有す
る同様の構造物からなる。
Manufacturing Chemist(1989.11月、41〜46頁)に公
表されたJ.Blandによる記事にも、“granulette"として
一般に知られているタイプの粒状製品に使用する特に好
ましい分配装置が記載されている。
表されたJ.Blandによる記事にも、“granulette"として
一般に知られているタイプの粒状製品に使用する特に好
ましい分配装置が記載されている。
本発明を下記非限定例で例示する。ここですべての%
は、特に断らない限り、重量基準である。
は、特に断らない限り、重量基準である。
洗剤組成物において、略字の成分は下記の意味であ
る。
る。
LAS:ナトリウム直鎖C12アルキルベンゼンスルホネー
ト TAS:ナトリウムタローアルキルスルフェート TAEn:アルコール1モル当たりnモルのエチレンオキ
サイドによってエトキシ化されたタローアルコール 25EY:平均Yモルのエチレンオキサイドによって濃縮
されたC12-15主体の直鎖第1級アルコール TAED:テトラアセチルエチレンジアミン シリケート:無定形ナトリウムシリケート(SiO2:Na2
O比は通常の場合に従う) NaSKS−6:結晶性層被覆された、 δ−Na2SiO5 炭酸塩:無水炭酸ナトリウム CMC:ナトリウムカルボキシメチルセルロース ゼオライトA:式Na12(AlO2SiO2)12・27H2Oの水和ナ
トリウムアルミノシリケートであって主要粒子サイズが
1〜10μmの範囲のもの ポリアクリレート:MWt4000のアクリル酸のホモポリマ
ー クエン酸塩:トリ−ナトリウム無水クエン酸塩 MA/AA:1:4マレイン酸/アクリル酸であって平均分子
量が約80000の共重合体 ペルボレート:無水ナトリウムペルボレー1水和漂白
剤、経験式NaBO2.H2O2 酵素:タンパク分解およびデンプン分解の混合酵素(No
vo Industries ASが販売しているもの) DETPMP:Monsantoより商品名Dequest2060で売られている
ジエチレントリアミンペンタ(メチレンホスホン酸) 泡抑制剤:25%パラフィンワックスMpt50℃、17%疎水性
シリカ58%パラフィンオイル EDDS:エチレンジアミン−N,N′−ジコハク酸、[S,S]
異性体であってナトリウム塩形態のもの 実施例1 下記の洗剤組成物を調製した(重量部)。組成物A−
Dは従来技術の組成物であり、組成物Eは本発明による
組成物である。
ト TAS:ナトリウムタローアルキルスルフェート TAEn:アルコール1モル当たりnモルのエチレンオキ
サイドによってエトキシ化されたタローアルコール 25EY:平均Yモルのエチレンオキサイドによって濃縮
されたC12-15主体の直鎖第1級アルコール TAED:テトラアセチルエチレンジアミン シリケート:無定形ナトリウムシリケート(SiO2:Na2
O比は通常の場合に従う) NaSKS−6:結晶性層被覆された、 δ−Na2SiO5 炭酸塩:無水炭酸ナトリウム CMC:ナトリウムカルボキシメチルセルロース ゼオライトA:式Na12(AlO2SiO2)12・27H2Oの水和ナ
トリウムアルミノシリケートであって主要粒子サイズが
1〜10μmの範囲のもの ポリアクリレート:MWt4000のアクリル酸のホモポリマ
ー クエン酸塩:トリ−ナトリウム無水クエン酸塩 MA/AA:1:4マレイン酸/アクリル酸であって平均分子
量が約80000の共重合体 ペルボレート:無水ナトリウムペルボレー1水和漂白
剤、経験式NaBO2.H2O2 酵素:タンパク分解およびデンプン分解の混合酵素(No
vo Industries ASが販売しているもの) DETPMP:Monsantoより商品名Dequest2060で売られている
ジエチレントリアミンペンタ(メチレンホスホン酸) 泡抑制剤:25%パラフィンワックスMpt50℃、17%疎水性
シリカ58%パラフィンオイル EDDS:エチレンジアミン−N,N′−ジコハク酸、[S,S]
異性体であってナトリウム塩形態のもの 実施例1 下記の洗剤組成物を調製した(重量部)。組成物A−
Dは従来技術の組成物であり、組成物Eは本発明による
組成物である。
Miele 701洗濯機を用いて、フルスケール25サイクル
洗濯機テストにおいて、3つの組成物の効果を比較し
た。各々の全洗浄サイクルは、予備洗浄および主洗浄サ
イクルからなる。沸騰洗浄の設定(温度95℃)は各々の
洗浄サイクルで洗濯され、そしてドイツ硬度25度の水
(Ca:Mg=3:1)を用いた。各々の洗濯負荷は、各々、15
cm×30cm片の清浄な白テリータオル、編んだ綿および綿
布からなる。第1のフル洗浄サイクルの始まる前に、20
gの人口汚れとともに洗濯物および100gの洗剤製品を含
有する粒状(granulette)タイプの分散手段を洗濯機の
ドラムに入れた。続く24フル洗浄サイクルのそれぞれの
ために、同量の人口汚れおよび洗濯物を用いた。人口汚
れは、5gのパルミチン酸、5gのステアリン酸、4gのふる
いにかけた土、3gのグリセロール/トリオレートおよび
3gの汚れた自動車オイルからなる。25のフル洗浄サイク
ルの最後において洗濯物を機械から除き、乾燥して、さ
らに3タイプの布帛の各々の4片の白さ/よごれおよび
重金属イオン含量の評価を行った。
洗濯機テストにおいて、3つの組成物の効果を比較し
た。各々の全洗浄サイクルは、予備洗浄および主洗浄サ
イクルからなる。沸騰洗浄の設定(温度95℃)は各々の
洗浄サイクルで洗濯され、そしてドイツ硬度25度の水
(Ca:Mg=3:1)を用いた。各々の洗濯負荷は、各々、15
cm×30cm片の清浄な白テリータオル、編んだ綿および綿
布からなる。第1のフル洗浄サイクルの始まる前に、20
gの人口汚れとともに洗濯物および100gの洗剤製品を含
有する粒状(granulette)タイプの分散手段を洗濯機の
ドラムに入れた。続く24フル洗浄サイクルのそれぞれの
ために、同量の人口汚れおよび洗濯物を用いた。人口汚
れは、5gのパルミチン酸、5gのステアリン酸、4gのふる
いにかけた土、3gのグリセロール/トリオレートおよび
3gの汚れた自動車オイルからなる。25のフル洗浄サイク
ルの最後において洗濯物を機械から除き、乾燥して、さ
らに3タイプの布帛の各々の4片の白さ/よごれおよび
重金属イオン含量の評価を行った。
白さ維持
布帛の各片の白さ/よごれを、5段階のシェフスケー
ル(Scheffe scale)を用いて熟練審査員によって評価
した。総合平均結果は、各々3つの比較セットで下記の
様である。従来技術組成物Aは、結晶性層被覆状シリケ
ートもしくはキレート(chelant)を含有しないもので
あり、共通の参照として用いた。
ル(Scheffe scale)を用いて熟練審査員によって評価
した。総合平均結果は、各々3つの比較セットで下記の
様である。従来技術組成物Aは、結晶性層被覆状シリケ
ートもしくはキレート(chelant)を含有しないもので
あり、共通の参照として用いた。
B/A C/A D/A E/A
0.89 0.04 0.39 1.75s
s=95%信頼性レベルにおける統計的有意性
比較B/Aは組成物Aにおけるホスフェートキレートの
含有のために得られる有利な効果を示す。比較C/Aは、E
DDSが同様に組成物A(NB:0.2重量%EDDSはほぼ0.4重量
%EDTPMPと当モル量である)にEDDSが添加された場合に
得られる極めてマイナスの効果を示す。比較D/Aはゼオ
ライトAの配合量、および組成物Aのすべてのクエン酸
およびシリケートを、SKS−6、クエン酸およびTAE50を
含有する結晶性層状シリケート粒子に置き換えた場合の
少ない効果を示す。比較E/Aは、本発明による素子生物
Eを使用することによって得られる重要な利点を示す。
含有のために得られる有利な効果を示す。比較C/Aは、E
DDSが同様に組成物A(NB:0.2重量%EDDSはほぼ0.4重量
%EDTPMPと当モル量である)にEDDSが添加された場合に
得られる極めてマイナスの効果を示す。比較D/Aはゼオ
ライトAの配合量、および組成物Aのすべてのクエン酸
およびシリケートを、SKS−6、クエン酸およびTAE50を
含有する結晶性層状シリケート粒子に置き換えた場合の
少ない効果を示す。比較E/Aは、本発明による素子生物
Eを使用することによって得られる重要な利点を示す。
各々の布帛に付着した無機塩クラスター化物の重金属イ
オン含量を以下の方法を用いて測定した。上述した25サ
イクルテスト工程から得られた各々の布帛から少なくと
も2グラム重要のサンプルを切り出した。次いで、サン
プルを清浄な磁気製るつぼに入れてブンゼンバーナーを
用いて布帛が火が着までフュームフード内で加熱し完全
に燃焼させ、るつぼ内の無機塩残留物を残した。無機塩
残留物は、正確な化学バランスを用いて重量を測定し、
そして既知容量の1M硫酸溶液に溶解させた。この溶液の
鉄、銅、亜鉛、およびマンガンイオン含量を、原子吸光
分析機を用いて測定し、無機残留物の鉄、銅、亜鉛、お
よびマンガンイオン含量を得た。
オン含量を以下の方法を用いて測定した。上述した25サ
イクルテスト工程から得られた各々の布帛から少なくと
も2グラム重要のサンプルを切り出した。次いで、サン
プルを清浄な磁気製るつぼに入れてブンゼンバーナーを
用いて布帛が火が着までフュームフード内で加熱し完全
に燃焼させ、るつぼ内の無機塩残留物を残した。無機塩
残留物は、正確な化学バランスを用いて重量を測定し、
そして既知容量の1M硫酸溶液に溶解させた。この溶液の
鉄、銅、亜鉛、およびマンガンイオン含量を、原子吸光
分析機を用いて測定し、無機残留物の鉄、銅、亜鉛、お
よびマンガンイオン含量を得た。
組成物C,DおよびEを用いた、テストされた布帛のた
めの無機残留物の鉄、銅、亜鉛、およびマンガンイオン
総平均は以下の通りである。
めの無機残留物の鉄、銅、亜鉛、およびマンガンイオン
総平均は以下の通りである。
C D E
2400ppm 950ppm 690ppm
─────────────────────────────────────────────────────
フロントページの続き
(51)Int.Cl.7 識別記号 FI
C11D 3/08 C11D 3/08
3/30 3/30
3/39 3/39
(72)発明者 ソリー,グラハム アレクサンダー
イギリス国ノーサンバーランド、モーペ
ス、エリントン、ブレミッシュ、1
(72)発明者 アーソルマズ,セミー セム
イギリス国タイン、アンド、ウェア、タ
インマウス、パーシィー、パーク、49
(56)参考文献 特開 昭63−199295(JP,A)
国際公開92/03525(WO,A1)
(58)調査した分野(Int.Cl.7,DB名)
C11D 3/12
C11D 1/14
C11D 1/29
C11D 1/52
C11D 1/68
C11D 3/08
C11D 3/30
C11D 3/39
特許ファイル(PATOLIS)
CAPLUS(STN)
REGISTRY(STN)
Claims (15)
- 【請求項1】(a)式LMSixO2x+1・yH2O(ここで、Lは
アルカリ金属、Mはナトリウムまたは水素、xは1.9〜
4の数字、およびyは0〜20の数字である)の結晶性層
状シリケートビルダー物質1〜80重量%、 (b)エチレンジアミン−N,N′−ジコハク酸、または
これらのアルカリ金属、アルカリ土類、アンモニウムま
たは置換アンモニウム塩、またはそれらの混合物0.05〜
10重量%、 (c)アニオン性界面活性剤、ノニオン性界面活性剤、
両性イオン性界面活性剤、双性界面活性剤、カチオン性
界面活性剤およびこれらの混合物から選択される洗剤界
面活性剤0〜30重量%、 (d)追加の非ホスフェート洗剤ビルダー化合物0〜50
重量%、 を含んでなることを特徴とする、洗剤組成物。 - 【請求項2】エチレンジアミン−N,N′−ジコハク酸成
分が、その[S,S]異性体の形態にある、請求項1に記
載の洗剤組成物。 - 【請求項3】エチレンジアミン−N,N′−ジコハク酸成
分が、マグネシウム錯体の形態にある、請求項1または
2に記載の洗剤組成物。 - 【請求項4】結晶性層状シリケート物質が、δ−Na2SiO
5(NaSKS−6)である、請求項1〜3のいずれか1項に
記載の洗剤組成物。 - 【請求項5】アニオン性界面活性剤が、C12〜C20アルキ
ル硫酸塩と水溶性C11〜C19アルキルエトキシ硫酸塩(た
だし、1モル当たり平均で1〜7のエトキシ基を含むも
の)の混合物からなり、前記アルキル硫酸塩の前記アル
キルエトキシ硫酸塩に対する重量比が、2:1〜19:1の範
囲にあるものからなる、請求項1〜4のいずれか1項に
記載の洗剤組成物。 - 【請求項6】前記アルキル硫酸塩が、C14−C15アルキル
硫酸塩であり、前記アルキルエトキシ硫酸塩がC12−C15
アルキルエトキシ硫酸塩(ただし、1モル当たり平均で
3個のエトキシ基を含むもの)の混合物からなり、前記
アルキル硫酸塩の前記アルキルエトキシ硫酸塩に対する
重量比が、3.5:1〜10:1の範囲にあるものからなる、請
求項5に記載の洗剤組成物。 - 【請求項7】前記ノニオン性界面活性剤が、式 (ここで、R1はH、C1−C4炭化水素基、2−ヒドロキシ
エチル、2−ヒドロキシプロピルまたはこれらの混合
物、R2はC5−C31炭化水素基、およびZはポリヒドロキ
シ炭化水素基であって、直鎖の炭化水素鎖を有し少なく
とも3個の水酸基が該鎖に直接結合したもの、またはア
ルコキシル化されたそれらの誘導体である) のポリヒドロキシ脂肪酸アミドである、請求項1〜6の
いずれか1項に記載の洗剤組成物。 - 【請求項8】前記ノニオン性界面活性剤が、C9−C15の
1級アルコールエトキシレートであって、アルコール1
モル当たり平均3〜8個のエチレンオキサイドを含むも
のである、請求項1〜7のいずれか1項に記載の洗剤組
成物。 - 【請求項9】前記1級アルコールエトキシレートが、C
12−C15の1級アルコールエトキシレートであって、ア
ルコール1モル当たり平均3〜5個のエチレンオキサイ
ドを含むものである、請求項8に記載の洗剤組成物。 - 【請求項10】前記追加の非ホスフェートビルダー化合
物が、ナトリウムアルミニウムシリケートゼオライト、
アルカリ金属の炭酸塩およびビカーボネート、カルボキ
シレートおよびポリカルボキシレート、および無水マレ
イン酸/アクリル酸共重合体から選択されるものであ
る、請求項1〜9のいずれか1項に記載の洗剤組成物。 - 【請求項11】結晶性層状シリケートビルダー物質を7
〜20重量%および追加の非ホスフェートビルダー化合物
を10〜40重量%含有する、請求項1〜10のいずれか1項
に記載の洗剤組成物。 - 【請求項12】無機過水和漂白剤を3〜40重量%および
固体のペルオキシ酸漂白剤前駆体を1〜20重量%含有す
る、請求項1〜11のいずれか1項に記載の洗剤組成物。 - 【請求項13】無機過水和塩が、5〜30重量%のレベル
で存在する過炭酸ナトリウムであり、固体のペルオキシ
酸漂白剤前駆体が、1〜10重量%のレベルで存在するTA
EDである、請求項12に記載の洗剤組成物。 - 【請求項14】有機ペルオキシ酸を1〜10重量%含有す
る、請求項1〜13のいずれか1項に記載の洗剤組成物。 - 【請求項15】洗剤酵素、汚れ分散剤および耐再付着
剤、光学増白剤、泡抑制剤、香料およびこれらの混合物
から選択される追加の洗剤成分を含有する、請求項1〜
14のいずれか1項に記載の洗剤組成物。
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GB9216409.4 | 1992-08-01 | ||
GB929216409A GB9216409D0 (en) | 1992-08-01 | 1992-08-01 | Detergent compositions |
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WO1996006908A1 (en) * | 1994-08-26 | 1996-03-07 | The Procter & Gamble Company | Ethylenediamine disuccinate as detergent builder |
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GB9507659D0 (en) | 1995-04-13 | 1995-05-31 | Ass Octel | Alkylation process |
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WO1997008288A1 (en) * | 1995-08-30 | 1997-03-06 | The Dow Chemical Company | Succinic acid derivative degradable chelants, uses and compositions thereof |
US5733858A (en) * | 1995-08-30 | 1998-03-31 | The Dow Chemical Company | Succinic acid derivative degradable chelants, uses and compositions thererof |
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EP0783034B1 (en) | 1995-12-22 | 2010-08-18 | Mitsubishi Rayon Co., Ltd. | Chelating agent and detergent comprising the same |
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EP2480652A1 (en) * | 2009-09-23 | 2012-08-01 | The Procter & Gamble Company | Process for preparing spray-dried particles |
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US8389463B2 (en) | 2009-11-09 | 2013-03-05 | Ecolab Usa Inc. | Enhanced dispensing of solid compositions |
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GB9018157D0 (en) * | 1990-08-17 | 1990-10-03 | Procter & Gamble | Detergent compositions |
KR100226000B1 (ko) * | 1990-09-28 | 1999-10-15 | 데이비드 엠 모이어 | 제올라이트/적층 실리케이트 증강된 세제 중의 폴리하이드록시 지방산 아미드 |
HUT64391A (en) * | 1990-11-14 | 1993-12-28 | Procter & Gamble | Nonphosphated dishwashing compositions with oxygen belach systems and method for producing them |
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