JP2999263B2

JP2999263B2 - 粒状洗剤組成物

Info

Publication number: JP2999263B2
Application number: JP4511762A
Authority: JP
Inventors: マルセルベイレリー，ジェランド; アランジョンモス，マイケル; パトリシアドゥニースウィルキンソン，キャロル
Original assignee: Procter and Gamble Co
Current assignee: Procter and Gamble Co
Priority date: 1991-04-23
Filing date: 1992-04-21
Publication date: 2000-01-17
Anticipated expiration: 2015-01-17
Also published as: MX9201885A; CA2108906C; FI934677A; NO933800D0; DE69230531D1; JPH06507197A; WO1992018594A1; GB9108639D0; CA2108906A1; PT100420A; AU2183992A; SK114193A3; PT100420B; AU666316B2; AR245212A1; IN185539B; MA22511A1; HU9303013D0; BR9205925A; EP0581895A1

Description

【発明の詳細な説明】技術分野本発明は、結晶性層状ケイ酸ナトリウムが配合され且
つ固体洗剤組成物、特に、限定的ではないが布帛洗浄製
品として設計されるものとしてまたは固体洗剤組成物の
成分として使用するのに好適である粒状組成物に関す
る。

背景技術結晶性層状ケイ酸ナトリウムを配合した洗剤組成物
は、技術上既知であり、例えば、DE−Ａ第3742043号明
細書およびEP−Ａ第0337219号明細書に開示されてい
る。これらの開示は、層状結晶形のケイ酸ナトリウムが
無定形の対応ケイ酸塩と比較して優れた鉱物硬度封鎖能
力を示すことを教示しており且つこのように洗浄性ビル
ダー物質として有利である。

結晶性ケイ酸ナトリウムとプロトン供与体との混合物
からなる皿洗い剤（皿洗い剤の0.5％水溶液はpH値10未
満を有する）は、EP−Ａ第0416366号明細書から既知で
ある。プロトン供与体は、鉱酸、有機酸およびそれらの
水溶性塩を含めて各種の型を有することができる。しか
しながら、EP−Ａ第00416366号明細書の目的は、皮膚お
よび目に対する皿洗い剤の刺激効果を最小限にするため
に洗浄液pHを減少させることにある。

出願人は、層状ケイ酸ナトリウムを包含する特定のビ
ルダー物質の組み合わせが布帛洗浄プロセス時に鉱物硬
度イオンの量を減少する際に非常に効率的であることを
見出した。このことは、今入手できるものより優れたク
リーニング性能の製品の処方を可能にし、または均等の
性能の製品をより少ない洗浄性ビルダーおよび緩衝剤物
質を使用して処方させることができる。後者の知見は、
高密度および減少された容量のいわゆる「濃縮」粒状洗
剤製品の最近の開発に鑑みて特定の価値を有する。

結晶性層状シリケートの物理的形態、従って、性能利
点を保存するために、それらは、洗浄液への溶解前に溶
解できる媒体にさらすべきではない。このことは、噴霧
乾燥洗剤粒状物の原料である水性スラリーへの添加を排
除し且つ通常実質上乾燥粒状固体として洗剤成分の残部
への添加を必要とする。しかしながら、この固体は、非
常に脆く且つ多量に取り扱うことが困難であることがあ
る。

結晶性層状シリケートの別の特徴は、対応する無定形
シリケートよりゆっくりと水性媒体に溶解することであ
る。このことによって、布帛に接着する層状シリケート
粒子が生じ、このように洗浄サイクルの初期に自動布帛
洗濯機で存在する条件下において高pH（＞12）の局部的
領域が生ずることがある。このような高いpH領域は、特
に洗剤組成物を布帛とともに洗濯機のドラムに置かれた
分与装置によって洗濯機に導入する場合に、羊毛などの
或る布帛および或る布帛染料の損傷が生ずることがあ
る。

出願人は、布帛および布帛染料の損傷の前記問題が、
粒状物の１％溶液のpHを約10未満の値に減少させること
を要せずして、規定の特性の結晶性層状シリケートと固
体水溶性イオン化性物質との粒状物を形成することによ
って軽減できること（全く克服されるとはかぎらないと
しても）を今や驚異的なことに見出した。事実、20℃の
蒸留水中の本発明に係る好ましい粒状組成物の１重量％
溶液のpHは、約11.8であり、即ち、同じ条件下で結晶性
層状シリケート物質の１％溶液のpHよりわずかに半分よ
り多いpH単位である。

結晶性層状シリケートと固体水イオン化性物質とを含
有するこれらの粒状物は、性状が吸湿性である傾向があ
る。このことは、固結が湿った状態での貯蔵時に生ずる
傾向があるので、このような粒状物を含有する組成物の
場合に問題が生ずる場合がある。ビルダー能力の劣化
も、このような状態で貯蔵時に生ずることがある。しか
しながら、出願人は、結合剤の粒状物への配合がこれら
の問題の両方を軽減させることができることを見出し
た。減少された固結をもたらすことおよびビルダー能力
の維持だけではなく、このような結合剤の導入は、粒状
物の脆性の減少をももたらし且つ空気搬送効率を高める
ことによって加工を助長する。

発明の開示本発明の１側面によれば、固体洗濯洗剤組成物とし
て、または固体洗濯洗剤組成物の成分として使用するた
めの、20℃の蒸留水中の約１重量％溶液としてpH少なく
とも約10を有する粒状組成物であって、ａ）式 NaMSi_xO_2x+1・yH₂O（式中、Ｍはナトリウムま
たは水素であり、ｘは約1.9〜４の数であり、ｙは約０
〜20の数である）の結晶性層状シリケート物質約10〜95
重量％；ｂ）有機酸、有機酸塩、無機酸塩およびそれらの混合物
から選ばれる固体水溶性イオン化性物質（該固体水溶性
イオン化性物質は平均粒径約300μｍ以下を有する）約
５〜約90重量％；ｃ）１種以上の結合剤０〜約20重量％；ｄ）陰イオン界面活性剤、非イオン界面活性剤、両性界
面活性剤または双性界面活性剤０〜約50重量％；およびｅ）前記（ａ）〜（ｄ）中のもの以外の洗剤成分０〜約
50重量％からなる群から選ばれる成分の均質混合物であることを
特徴とする粒状組成物が提供される。

好ましくは、結晶性シリケート物質対水溶性イオン化
性物質の重量比は、約5:1から約2:3である。

好ましくは、粒状組成物は、未結合（遊離）水分を実
質上含まず、即ち、未結合（遊離）水分10重量％以下、
より好ましくは５重量％以下、最も好ましくは３重量％
以下を含有する。

本発明に係る好ましい粒状組成物は、平均粒径約300
μｍ以下のδ−Na₂Si₂O₅約75〜80重量％および平均粒径
約300μｍ以下のクエン酸または重炭酸ナトリウム約20
〜約25重量％を包含する。

本発明の別の側面によれば、ａ）式 NaMSi_xO_2x+1・yH₂O（式中、Ｍはナトリウムま
たは水素であり、ｘは約1.9〜約４の数であり、ｙは約
０〜約20の数である）の結晶性層状シリケート物質約10
〜約95重量％；ｂ）有機酸、有機酸塩、無機酸塩およびそれらの混合物
から選ばれる固体水溶性イオン化性物質（該固体水溶性
イオン化性物質は平均粒径約300μｍ以下を有する）約
５〜約90重量％；ｃ）結合剤０〜約20重量％からなる群から選ばれる成分の均質混合物である洗濯洗
剤粒状組成物の好ましい製法は、（ｉ）成分（ａ）、（ｂ）および（ｃ）を一緒に混合し
て均質で実質上均一な混合物を調製し；（ii）混合物をロールコンパクター中で約10〜30kN/ロ
ール幅cmの圧力下で圧縮してフレーク化物質を調製し；（iii）前記フレーク化物質を細分化して最大寸法約120
0μｍ以下の粒状物を与えることからなる。

本発明は、有機界面活性剤約５〜約30重量％、洗浄性
ビルダー約25〜約60重量％および前記のような粒状組成
物約10〜約45重量％を含むことを特徴とする固体洗濯洗
剤組成物、特に粒状洗濯洗剤組成物も包含する。

発明を実施するための最良の形態本発明の粒状洗濯洗剤組成物は、２種の必須成分、即
ち、結晶性層状シリケートおよび固体水溶性イオン化性
物質を含む。本発明の目的で、物質は、溶解して20℃の
蒸留水100g当たり少なくとも10gの溶液を調製するなら
ば水溶性と定義される。

結晶性層状ケイ酸ナトリウム物質は、一般式 NaMSi_XO_2x+1・yH₂O （式中、Ｍはナトリウムまたは水素であり、ｘは1.9〜
４の数であり、ｙは０〜20の数である）を有する。この種の結晶性層状ケイ酸ナトリウムは、EP
−Ａ第0164514号明細書に開示されており且つそれらの
製法は、DE−Ａ第3417649号明細書およびDE−Ａ第37420
43号明細書に開示されている。本発明の目的で、前記一
般式中のｘは、２、３または４の値を有し、好ましくは
２である。より好ましくは、Ｍはナトリウムであり、ｙ
は０であり、この式の好ましい例はNa₂Si₂O₅のα−、β
−、γおよびδ形からなる。これらの物質は、ヘキスト
AG FRGからそれぞれNaSKS−５、NaSKS−７、NaSKS−11
およびNaSKS−６として入手できる。最も好ましい物質
は、δ−Na₂Si₂O₅、NaSKS−６である。これらの物質
は、粒径150〜1000μｍおよび嵩密度少なくとも800g/リ
ットル、好ましくは約900g/リットルを有する自由流動
性固体に加工する。しかしながら、調製したままでは、
結晶は、脆く且つ容易に破壊して、100μｍ未満の大き
さの粒子となる。

本発明の粒状洗濯洗剤組成物においては、結晶性層状
ケイ酸ナトリウムは、粒状物の約10〜約95重量％、より
好ましくは約50〜約90重量％、最も好ましくは約60〜約
80重量％を占める。

固体水溶性イオン化性物質は、有機酸、有機酸塩、無
機酸塩およびそれらの混合物から選ばれる。一次要件
は、物質が少なくとも１個の官能酸基（そのpKaは９未
満であるべきであって、結晶性層状シリケートによって
放出されるヒドロキシルイオンの少なくとも部分中和能
力を与える）を含有すべきであることである。驚異的な
ことに、本発明の目的で、イオン化性物質は、溶液中で
pH＜７を有することも、結晶性シリケートの溶解によっ
て生ずるヒドロキシルイオンと理論的に等量の水素イオ
ンを与えることができる量存在することも必要でないこ
とが見出された。事実、粒状物の貯蔵時にイオン化性物
質の中和は、布帛損傷上の利益の損失を生ずるが、それ
を排除しない。

また、イオン化性物質は、平均粒径300μｍ以下、好
ましくは100μｍ以下を有するべきである。このこと
は、イオン化性物質と結晶性シリケートとの均一な分布
を容易にし且つ粒状物が洗浄液に溶解する時に局部的な
pH減少を高めると考えられる。

好適な有機酸としては、アスコルビン酸、クエン酸、
グルタル酸、グルコン酸、グリコール酸、リンゴ酸、マ
レイン酸、マロン酸、シュウ酸、コハク酸および酒石
酸、１−ヒドロキシエタン1,1−ジホスホン酸（EHD
P）、アミノポリメチレンホスホン酸、例えば、NTMP、E
DTMPおよびDETPMP、および前記のもののいずれかの混合
物が挙げられる。好適な酸性塩としては、炭酸水素ナト
リウム、シュウ酸水素ナトリウム、硫酸水素ナトリウ
ム、酸性ピロリン酸ナトリウム、酸性オルトリン酸ナト
リウム、酒石酸水素ナトリウムまたは前記のもののいず
れかの混合物が挙げられる。

本発明の目的で、固体水溶性イオン化性酸性物質は、
結晶性層状ケイ酸ナトリウムとの均質混合物であること
が重要である。イオン化性物質によるシリケートの被覆
または２成分の単なる混合物は、本発明の利益を与える
ために適切であることは見出されていない。２成分を十
分に混合して一方と他方との完全な分布を与えること
は、必要であることが見出され且つそのようにするのに
好ましい技術は、後述する。結晶性層状シリケートと固
体水溶性イオン化性物質との得られる粒状混合物は、pH
少なくとも約10を有するであろうし（20℃の蒸留水中の
１％溶液で測定した時）、より通常pH少なくとも約11、
通常少なくとも約11.5を有するであろう。

また、本発明の粒状組成物は、１種以上の結合剤０〜
約20重量％を含む。このような結合剤は、シリケートお
よびイオン化性水溶性物質を結合して所望の物理的特性
の粒状物を調製することを助長する。好ましくは、結合
剤は、シリケートおよびイオン化性水溶性物質との均質
混合物中であろう。好ましい結合剤は、融点30℃〜70℃
を有する。結合剤は、好ましくは、組成物の約１〜20重
量％、より好ましくは組成物の約１〜10重量％、最も好
ましくは組成物の約２〜５重量％の量で存在する。

本発明に係る好ましい結合剤としては、アルコール１
モル当たり約５〜100モルのエチレンオキシドを含有す
るC₁₀〜C₂₀アルコールエトキシレート、より好しくはア
ルコール１モル当たり約20〜100モルのエチレンオキシ
ドを含有するC₁₅〜C₂₀第一級アルコールエトキシレート
が挙げられる。

本発明に係る他の好ましい結合剤としては、或る高分
子物質が挙げられる。平均分子量約12,000〜700,000を
有するポリビニルピロリドンおよび平均分子量約600〜1
0,000を有するポリエチレングルコールは、このような
高分子物質の例である。無水マレイン酸とエチレン、メ
チルビニルエーテルまたはメタクリル酸との共重合体
（無水マレイン酸は重合体の少なくとも20モル％を構成
する）は、結合剤として有用な高分子物質の更に他の例
である。これらの高分子物質は、そのまま、または水、
プロピレングリコール、１モル当たり約５〜100モルの
エチレンオキシドを含有する前記C₁₀〜C₂₀アルコールエ
トキシレートなどの溶媒との組み合わせで使用してもよ
い。本発明に係る結合剤の更に他の例としては、C₁₀〜C
₂₀モノおよびジグリセロールエーテル、そしてまたC₁₀
〜C₂₀脂肪酸が挙げられる。ケイ酸ナトリウムを含めて
或る無機塩の溶液も、この目的で有用である。

メチルセルロース、カルボキシメチルセルロース、ヒ
ドロキシエチルセルロースなどのセルロース誘導体およ
び単独重合体または共重合体ポリカルボン酸またはそれ
らの塩は、本発明に係る結合剤の他の例である。

また、粒状物は、それ自体不相容性ではなく且つ結晶
性層状シリケートのビルダー作用機能を妨害しないなら
ば、洗剤組成物で通常である他の成分を包含できる。こ
のように、粒状物は、粒状物の50重量％までの陰イオン
界面活性剤、非イオン界面活性剤、両性界面活性剤、双
性界面活性剤またはこれらのいずれかの混合物を包含で
き且つ或る好ましい粒状物態様は界面活性剤を配合す
る。このような界面活性剤の例は、以下により十分に記
載する。しかしながら、粒状物に配合する界面活性剤物
質は、結晶性層状シリケートを部分的にさえ溶解するこ
とがある量の遊離（未結合）水分を導入しないことが重
要である。この目的で、界面活性剤は、固体であるべき
であり且つ好ましくは遊離（未結合）水分約５％以下、
好ましくは遊離水分２％以下、最も好ましくは遊離水分
１％未満を含有すべきである。

他の洗剤成分も、界面活性剤の配合について前記した
のと同じ条件を条件として粒状物の50重量％までの合計
量で配合できる。このように、このような任意成分は、
好ましくは常温（室温）で固体であるべきであり、遊離
（未結合）水分約５重量％以下、好ましくは１％未満を
含有すべきである。

非水性液体成分は、結晶性層状シリケートがこのよう
な成分中でかなりの溶解度を有していないならば、粒状
物の20重量％までの量で配合できる。このことは、粒状
物用凝集／被覆剤として役立つために溶解形で適用する
通常固体の成分にもあてはまる。

本発明の粒状組成物は、押出物、マルメ（marume
s）、凝集体、フレークまたは圧縮粒状物などの各種の
物理的形態を取ることができる。これらの形態のすべて
は、本発明の組成物の数種の特性を共有し、即ち、20℃
の蒸留水中の１％溶液としてpH少なくとも約10を有し、
結晶性層状シリケートとイオン化性物質との均質混合物
からなり且つ未結合水分を実質上含まないことである。

追加の成分の必要なしに本発明の好ましい組成物を配
合した圧縮粒状物を調製することが可能であることが見
出された。本発明の方法側面によれば、本発明に係る好
ましい組成物は、混合し、乾式圧縮工程に付してフレー
クを形成し、次いで、細分化して粒径1200μｍ以下の完
成粒状物を与える。

第一混合工程において、結晶性層状シリケート、好ま
しくはδ−Na₂Si₂O₅（NaSKS−６）は、80:20から75:25
の重量比で無水粉末状クエン酸または重炭酸ナトリウム
と一緒に、キューブミキサー、ナウタミキサー（Nautam
ixer）などの粉末ミキサーに加える。層状シリケート
は、微粉末形であり、即ち、90％が100μｍ未満である
粒径を有し且つクエン酸または重炭酸ナトリウムも、微
粉末（平均粒径約50μｍ）である。次いで、粉末の均質
混合物は、圧縮ロール（FDRハイルブロンのラインガル
テンのドライムラ−ストラッセ８のポストファッハ1142
のベペックスGmbH製のモデルL200/50P）に供給し、10〜
30kN/ロール幅cm、好ましくは25kN/ロール幅cmのニップ
圧力に付す。

得られたフレーク製品は、粒径150〜1140μｍ（重量
平均粒径約600μｍ）を有する圧縮粒状物を与えるため
にハンマーミル〔FDRのバイ・ハナウのウォルフガングD
6450のコンダックス・ベルクGmbH製のコンダックス（Co
ndux）スウィング・ハンマーミル型LHM20/16〕で細分化
する前にプレブレーカー中で処理する。大きさ150μｍ
未満の粒子は、圧縮段階に再循環する一方、1140μｍよ
り大きい粒子は、所望の粒径範囲内の物質を与えるよう
に設置された第二ハンマーミル中で細分化に付す。前記
方法に従って調製された粒状組成物は、以下に例証され
且つ布帛および染料の損傷に対して所望の保護を与えな
がら満足な物理的丈夫さを保有する。また、前記方法に
従って調製された粒子は、出発物質が有効に無水であり
且つ水を加工時に加えないので、未結合水分を実質上含
まない。

それにも拘らず、結晶性層状シリケートおよびイオン
化性水溶性化合物に追加的な他の成分の配合は、粒状物
の加工において、そしてまた粒状物を配合する洗剤組成
物の安定性を高める際に特に有利であることがある。特
に、或る種の凝集体は、許容可能な物理的特性を有する
粒状物を調製するようにシリケートおよびイオン化性水
溶性物質を結合するのを助長するために１種以上の結合
剤の添加を必要とすることがある。本発明に係る結合剤
は、組成物の０〜約20重量％の量で存在してもよい。結
合剤の好ましい例は、好ましい配合量と一緒に、前に記
載した。

押出物およびマルメの調製は、成分材料を閉じた容器
中に混入し、混合物を加圧下でオリフィスに強制的に通
過させて粒状物を調製することを包含し且つ結晶性層状
シリケートおよびイオン化性物質に追加的であり且つロ
ウ状性質を有する補助成分は、通常、押出またはマルメ
化装置での取扱を容易にするために必要であろう。この
成分は、通常、粒状物の約0.5〜約10重量％の量、より
好ましくは約1.0〜約5.0重量％の量で添加されるであろ
う。

C₁₄〜C₁₈アルコールエトキシレートなどのエトキシ化
非イオン界面活性剤およびポリエチレングリコール、無
水マレイン酸−アクリル酸共重合体などの高分子有機物
質は、この目的で好適な補助成分を表わす。

本発明の更に他の側面によれば、成分の１つとして結
晶性層状シリケート粒状組成物を配合した洗剤組成物
が、提供される。布帛クリーニング目的で処方された洗
剤組成物は、通常、有機界面活性剤、洗浄性ビルダー、
酸素漂白剤系および補助的な物質、例えば、再付着防止
剤および汚れ沈殿防止剤、抑泡剤、重金属イオンキレー
ト化剤、酵素、光学増白剤、光活性化漂白剤、香料およ
び着色剤を配合する。若干の製品は、布帛柔軟剤および
帯電防止剤も包含する。このような洗剤組成物は、通
常、20℃の蒸留水中の１重量％溶液で測定した時のpH少
なくとも約9.5、好ましくは約10.0〜10.5を有する。

広範囲の界面活性剤は、洗剤組成物で使用できる。陰
イオン界面活性剤、非イオン界面活性剤、両性界面活性
剤および双性界面活性剤およびこれらの界面活性剤の種
の典型的なリストは、1975年12月30日にローリンおよび
ヒューリングに発行の米国特許第3,929,678号明細書に
与えられている。好適な陽イオン界面活性剤のリスト
は、1981年３月31日にマーフィーに発行の米国特許第4,
259,217号明細書に与えられている。

陰イオン界面活性剤の混合物、特にサルフェート界面
活性剤とスルホネート界面活性剤および／またはカルボ
キシレート界面活性剤とのブレンドは、ここで好適であ
る。スルホネート界面活性剤とサルフェート界面活性剤
との混合物は、通常、スルホネート対サルフェートの重
量比約5:1から1:2、好ましくは約5:1から2:3、より好ま
しくは約3:1から2:3、最も好ましくは3:1から1:1で使用
される。好ましいスルホネートとしては、アルキル基中
に９〜15個、特に11〜13個の炭素原子を有するアルキル
ベンゼンスルホネート、および脂肪酸がC₁₂〜C₁₈脂肪
源、好ましくはC₁₆〜C₁₈脂肪源に由来するα−スルホン
化メチル脂肪酸エステルが挙げられる。各々の場合に、
陽イオンは、アルカリ金属、好ましくはナトリウムであ
る。このようなスルホネート／サルフェート混合物中の
好ましいサルフェート界面活性剤は、アルキル基中に12
〜22個、好ましくは16〜18個の炭素原子を有するアルキ
ルサルフェートである。別の有用な界面活性剤系は、そ
れぞれの平均鎖長が互いに異なる２種のアルキルサルフ
ェート物質の混合物からなる。１つのこのような系は、
C₁₄〜C1₅対C₁₆〜C₁₈の重量比3:1から1:1のC₁₄〜C₁₅アル
キルサルフェートとC₁₆〜C₁₈アルキルサルフェートとの
混合物からなる。また、アルキルサルフェートは、アル
キル基中に10〜20個、好ましくは10〜16個の炭素原子を
有し且つ平均エトキシ化度１〜６を有するアルキルエト
キシサルフェートと組み合わせてもよい。各々の場合の
陽イオンは、再度、アルカリ金属、好ましくはナトリウ
ムである。

本発明の目的で好適な他の陰イオン界面活性剤は、式Ｒ−CON（R¹）CH₂COOM （式中、ＲはC₉〜C₁₇線状または分枝アルキルまたはア
ルケニル基であり、Ｒ′はC₁〜C₄アルキル基であり、Ｍ
はアルカリ金属イオンである）のアルカリ金属サルコシネートである。好ましい例は、
ナトリウム塩の形態のラウロイル、ココイル（C₁₂〜
C₁₄）、ミリスチルおよびオレイルメチルサルコシネー
トである。

本発明で有用な１つの種類の非イオン界面活性剤は、
平均親水性親油性バランス（HLB）８〜17、好ましくは
9.5〜13.5、より好ましくは10〜12.5を有する界面活性
剤を与えるエチレンオキシドと疎水性部分との縮合物か
らなる。疎水性（親油性）部分は、性状が脂肪族または
芳香族であってもよく且つ特定の疎水基と縮合するポリ
オキシエチレン基の長さは、親水性エレメントと疎水性
エレメントとの間の所望のバランス度を有する水溶性化
合物を生成するために容易に調節できる。

この種の特に好ましい非イオン界面活性剤は、アルコ
ール１モル当たり３〜８モルのエチレンオキシドを含有
するC₉〜C₁₅第一級アルコールエトキシレート、特にア
ルコール１モル当たり６〜８モルのエチレンオキシドを
含有するC₁₄〜C₁₅第一級アルコールおよびアルコール１
モル当たり３〜５モルのエチレンオキシドを含有するC
₁₂〜C₁₄第一級アルコールである。

別の種類の非イオン界面活性剤は、一般式 RO（C_nH_2nO）_tZ_x （式中、Ｚはグルコースに由来する部分であり;Rは炭素
数12〜18の飽和疎水性アルキル基であり;tは０〜10であ
り、ｎは２または３であり;xは1.1〜４である）のアルキルポリグルコシド化合物（化合物は未反応脂肪
アルコール10％未満および短鎖アルキルポリグルコシド
50％未満の包含）からなる。この種の化合物および洗剤
組成物における用途は、EP−Ｂ第0070074号明細書、第0
070077号明細書、第0075996号明細書および第0094118号
明細書に開示されている。

別の好ましい非イオン界面活性剤は、構造式〔式中、R¹はＨ、C₁〜C₄ヒドロカルビル、２−ヒドロキ
シエチル、２−ヒドロキシプロピルまたはそれらの混合
物であり、好ましくはC₁〜C₄アルキル、より好ましくは
C₁またはC₂アルキル、最も好ましくはC₁アルキル（即
ち、メチル）であり;R²はC₅〜C₃₁ヒドロカルビル、好ま
しくは直鎖C₇〜C₁₉アルキルまたはアルケニル、より好
ましくは直鎖C₉〜C₁₇アルキルまたはアルケニル、最も
好ましくは直鎖C₁₁〜C₁₇アルキルまたはアルケニルまた
はそれらの混合物であり;Zは鎖に直接連結された少なく
とも３個のヒドロキシルを有する線状ヒドロカルビル鎖
を有するポリヒドロキシヒドロカルビル、またはそのア
ルコキシ化誘導体（好ましくはエトキシ化またはプロポ
キシ化）である〕のポリヒドロキシ脂肪酸アミド界面活
性剤化合物である。Ｚは、好ましくは、還元アミノ化反
応において還元糖から誘導されるであろうし；より好ま
しくはＺはグリシチルである。好適な還元糖としては、
グルコース、フルクトース、マルトース、ラクトース、
ガラクトース、マンノースおよびキシロースが挙げられ
る。原料として、高デキストロースコーンシロップ、高
フルクトースコーンシロップ、および高マルトースコー
ンシロップが前記の個々の糖類と同様に利用できる。こ
れらのコーンシロップは、Ｚ用糖成分のミックスを調製
してもよい。他の好適な原料を決して排除しようとはし
ないことを理解すべきである。Ｚは、好ましくは、 −CH₂−（CHOH）_ｎ−CH₂OH、CH（CH₂OH）−（CHOH）_n-1
−CH₂OH、−CH₂−（CHOH）_２（CHOR′）（CHOH）−CH₂O
H （式中、ｎは３〜５の整数であり、Ｒ′はＨまたは環式
または脂肪族単糖またはそのアルコキシ化誘導体であ
る）からなる群から選ばれるであろう。ｎが４であるグ
ルシチル、特に−CH₂−（CHOH）_４−CH₂OHが、最も好ま
しい。

式（Ｉ）中、R¹は、例えば、Ｎ−メチル、Ｎ−エチ
ル、Ｎ−プロピル、Ｎ−イソプロピル、Ｎ−ブチル、Ｎ
−２−ヒドロキシエチル、またはＮ−ヒドロキシプロピ
ルであることができる。

R²−CO−Ｎ＜は、例えば、ココアミド、ステアロアミ
ド、オレオアミド、ラウリンアミド、ミリストアミド、
カプリンアミド、パルミトアミド、タローアミドなどで
あることができる。

Ｚは、１−デオキシグルシチル、２−デオキシフルク
チチル、１−デオキシマルチチル、１−デオキシラクチ
チル、１−デオキシガラクチチル、１−デオキシマンニ
チル、１−デオキシマルトトリオチチルなどであること
ができる。好ましい化合物は、Ｎ−メチルＮ−１−デオ
キシグルシチルC₁₄〜C₁₈脂肪酸アミドである。

更に他の種類の界面活性剤は、アミンオキシドなどの
半極性界面活性剤である。好適なアミンオキシドは、モ
ノC₈〜C₂₀、好ましくはC₁₀〜C₁₄N−アルキルまたはアル
ケニルアミンオキシドおよびプロピレン−1,3−ジアミ
ンジオキシド（残りのＮ位はメチル、ヒドロキシエチル
またはヒドロキシプロピル基で置換される）から選ばれ
る。

陽イオン界面活性剤も、本発明の洗剤組成物で使用で
き且つ好適な第四級アンモニウム界面活性剤は、モノC₈
〜C₁₆、好ましくはC₁₀〜C₁₄N−アルキルまたはアルケニ
ルアンモニウム界面活性剤（残りのＮ位はメチル、ヒド
ロキシエチルまたはヒドロキシプロピル基で置換され
る）から選ばれる。

洗剤組成物は、組成物の約５〜約30重量％の界面活性
剤を含むが、より通常約７〜約20重量％、より好ましく
は約10〜約15重量％の界面活性剤を含む。

界面活性剤型の組み合わせが好ましく、より特に陰イ
オン界面活性剤−非イオン界面活性剤ブレンドそしてま
た陰イオン界面活性剤−非イオン界面活性剤−陽イオン
界面活性剤ブレンドが好ましい。特に好ましい組み合わ
せは、英国特許第2040987号明細書およびEP−Ａ第00879
14号明細書に記載されている。界面活性剤は組成物に混
合物として配合できるが、組成物の物理的特性を最適に
し且つ加工問題を回避するために各界面活性剤の添加点
を制御することが好ましい。

界面活性剤添加の好ましいモードおよび順序は、以下
に記載する。

本発明の結晶性層状シリケート粒状物を配合した洗剤
組成物の別の高度に好ましい成分は、１種以上の他の非
ホスフェート洗浄性ビルダーを含む洗浄性ビルダー系で
ある。これらとしては、限定せずに、アルカリ金属アル
ミノケイ酸塩、単量体ポリカルボキシレート、単独重合
体または共重合体ポリカルボン酸またはそれの塩（ポリ
カルボン酸は２個以下の炭素原子によって互いに分離さ
れた少なくとも２個のカルボキシル基を含む）、有機ホ
スホネートおよびアミノアルキレンポリ（アルキレンホ
スホネート）、カーボネート、シリケートおよび前記の
もののいずれかの混合物が挙げることができる。ビルダ
ー系は、系の約25〜約60重量％、より好ましくは約30〜
約60重量％の量で存在する。

広範囲のアルミノシリケートイオン交換物質は使用で
きるが、好ましいアルミノケイ酸ナトリウムゼオライト
は、単位セル式 Na_Z〔（AlO₂）_ｚ（SiO₂）_ｙ〕xH₂O （式中、ｚおよびｙは少なくとも６であり、ｚ対ｙのモ
ル比は1.0〜0.5であり、ｘは少なくとも５、好ましくは
7.5〜276、より好ましくは10〜264である）を有する。アルミノシリケート物質は、水和形であり且
つ好ましくは結晶性であり、結合形の水10％〜28％、よ
り好ましくは18％〜22％を含有する。

前記アルミノシリケートイオン交換物質は、粒径0.1
〜10μｍ、好ましくは0.2〜４μｍによって更に特徴づ
けられる。ここで「粒径」なる用語は、通常の分析技
術、例えば、走査電子顕微鏡を利用する顕微鏡測定法に
より、またはレーザー粒度計により測定された時の所定
のイオン交換物質の平均粒径を意味する。アルミノシリ
ケートイオン交換物質は、無水基準で計算してCaCO₃水
硬度少なくとも200mg当量／アルミノシリケート1gであ
り、一般に300mgeq/g〜352mg/eq/gの範囲内であるカル
シウムイオン交換容量によって更に特徴づけられる。本
発明のアルミノシリケートイオン交換物質は、アルミノ
シリケート（無水基準）のCaCO₃少なくとも130mg当量／
リットル／分／（g/リットル）〔２グレンCa⁺⁺/ガロン
／分/g/ガロン）〕であり、一般にカルシウムイオン硬
度に対してCaCO₃130mg当量／リットル／分／（g/リット
ル）〔２グレン／ガロン／分／（g/ガロン）〕〜CaCO₃3
90mg当量／リットル／分／（g/リットル）〔６グレン／
ガロン／分／（g/ガロン）〕の範囲内であるカルシウム
イオン交換速度によってなお更に特徴づけられる。ビル
ダー目的で最適のアルミノシリケートは、CaCO₃少なく
とも260mg当量／リットル／分／（g/リットル）〔４グ
レン／ガロン／分／（g/ガロン）〕のカルシウムイオン
交換速度を示す。

本発明の実施で有用なアルミノシリケートイオン交換
物質は、市販されており且つ天然産物質であることがで
きるが、好ましくは合成的に誘導する。アルミノシリケ
ートイオン交換物質の製法は、米国特許第3,985,669号
明細書に論じられている。ここで有用で好ましい合成結
晶性アルミノシリケートイオン交換物質は、呼称ゼオラ
イトＡ、ゼオライトＢ、ゼオライトＰ、ゼオライトＸ、
ゼオライトHSおよびそれらの混合物で入手できる。特に
好ましい態様においては、結晶性アルミノシリケートイ
オン交換物質は、ゼオライトＡであり且つ式 Na₁₂〔（AlO₂）₁₂（SiO₂）₁₂〕・xH₂O （式中、ｘは20〜30、特に27である）を有する。式 Na₈₆〔（AlO₂）₈₆（SiO₂）₁₀₆〕276H₂O のゼオライトＸも、式 Na₆〔（AlO₂）_６（SiO₂）_６〕7.5H₂O）のゼオライトHSと同様に好適である。

好適な水溶性単量体またはオリゴマーカルボキシレー
トビルダーは、広範囲の化合物から選ぶことができる
が、このような化合物は、好ましくは第一カルボキシル
対数酸性度定数（pK₁）９未満、好ましくは２〜8.5、よ
り好ましくは４〜7.5を有する。

対数酸性度定数は、平衡を参照することによって定義
される。

（式中、Ａはビルダー塩の完全にイオン化されたカルボ
キシレート陰イオンである）それゆえ、平衡定数は、次の通りである。

およびpK₁＝log₁₀K。

本明細書の目的で、酸性度定数は、25℃、イオン強度
零で定義される。文献値は、可能な場合には取られ（金
属イオン複合体の安定度定数、スペシャル・パブリケー
ションNo.25、ロンドンのザ・ケミカル・ソサエティー
参照）、疑いが生ずる場合には、それらは、ガラス電極
を使用して電位差滴定によって測定する。

また、好ましいカルボキシレートは、式によってpK₁と同様に定義されるカルシウムイオン安定
度定数（pK_Ca＋＋）によって定義できる。

好ましくは、ポリカルボキシレートは、pK_Ca＋＋約２
〜約７、特に約３〜約６を有する。もう一度、安定度定
数の文献値は、可能な場合には取られる。安定度定数
は、アンダーズ・リングボムにより分析化学のComplexa
tion（1963）に記載のようなガラス電極測定法を使用し
て25℃、イオン強度零で定義される。

単量体ポリカルボキシレートがコストおよび性能の理
由で一般に好ましいが、カルボキシレートまたはポリカ
ルボキシレートビルダーは、種類が単量体またはオルゴ
マーであることができる。

単量体およびオリゴマービルダーは、一般式または〔式中、R₁はＨ、Ｃ_１〜30アルキルまたはアルケニル
（場合によってヒドロキシ、カルボキシ、スルホまたは
ホスホノ基で置換されるか20個までのエチレンオキシ基
を含有するポリエチレンオキシ部分に結合）を表わし； R₂はＨ、Ｃ_１〜４アルキル、アルケニルまたはヒドロキ
シアルキル、またはアルカリル、スルホ、またはホスホ
ノ基を表わし；Ｘは単結合;O;S;SO;SO₂;またはNR₁を表わし；ＹはH;カルボキシ；ヒドロキシ；カルボキシメチルオキ
シ；またはＣ_１〜30アルキルまたはアルケニル（場合に
よってヒドロキシまたはカルボキシ基で置換）を表わ
し；ＺはH;またはカルボキシを表わし；ｍは１〜10の整数であり；ｎは３〜６の整数であり；ｐ、ｑは０〜６の整数であり、ｐ＋ｑは１〜６であり；Ｘ、ＹおよびＺは各々所定の分子式で反復する時には同
じか異なるものを有し、分子中の少なくとも１つのＹま
たはＺはカルボキシル基を含有する〕を有する非環式、脂環式、複素環式および芳香族カルボ
キシレートから選ぶことができる。

１個のカルボキシ基を含有する好適なカルボキシレー
トとしては、乳酸、グリコール酸およびベルギー特許第
831,368号明細書、第821,369号明細書および第821,370
号明細書に開示のようなそれらのエーテル誘導体の水溶
性塩が挙げられる。２個のカルボキシ基を含有するポリ
カルボキシレートとしては、コハク酸、マロン酸、（エ
チレンジオキシ）二酢酸、マレイン酸、ジグリコール
酸、酒石酸、タルトロン酸およびフマル酸の水溶性塩、
並びに独国Offenlegenschrift第2,446,686号明細書およ
び第2,446,687号明細書および米国特許第3,935,257号明
細書に記載のエーテルカルボキシレートおよびベルギー
特許第840,623号明細書に記載のスルフィニルカルボキ
シレートが挙げられる。３個のカルボキシ基を含有する
ポリカルボキシレートとしては、特に、水溶性サイトレ
ート、アコニトレートおよびシトラコネート並びにスク
シネート誘導体、例えば、英国特許第1,379,241号明細
書に記載のカルボキシメチルオキシスクシネート、英国
特許第1,389,732号明細書に記載のラクトキシスクシネ
ート、およびオランダ出願第7205873号明細書に記載の
アミノスクシネート、および英国特許第1,387,447号明
細書に記載の２−オキサ−1,1,3−プロパントリカルボ
キシレートなどのオキシポリカルボキシレート物質が挙
げられる。

４個のカルボキシ基を含有するポリカルボキシレート
としては、英国特許第1,261,829号明細書に開示のオキ
シジスクシネート、1,1,2,2−エタンテトラカルボキシ
レート、1,1,3,3−プロパンテトラカルボキシレートお
よび1,1,2,3−プロパンテトラカルボキシレートが挙げ
られる。スルホ置換基を含有するポリカルボキシレート
としては、英国特許第1,398,421号明細書および第1,39
8,422号明細書および米国特許第3,936,448号明細書に開
示のスルホスクシネート誘導体、および英国特許第1,43
9,000号明細書に記載のスルホン化熱分解サイトレート
が挙げられる。

脂環式および複素環式ポリカルボキシレートとして
は、シクロペンタン−cis,cis,cis−テトラカルボキシ
レート、シクロペンタジエニドペンタカルボキシレー
ト、2,3,4,5−テトラヒドロフラン−cis,cis,cis−テト
ラカルボキシレート、2,5−テトラヒドロフラン−cis−
ジカルボキシレート、2,2,5,5−テトラヒドロフラン−
テトラカルボキシレート、1,2,3,4,5,6−ヘキサン−ヘ
キサカルボキシレートおよびソルビトール、マンニトー
ル、キシリトールなどの多価アルコールのカルボキシメ
チル誘導体が挙げられる。芳香族ポリカルボキシレート
としては、メリト酸、ピロメリト酸および英国特許第1,
425,343号明細書に開示のフタル酸誘導体が挙げられ
る。

前記のうち、好ましいポリカルボキシレートは、１分
子当たり３個までのカルボキシ基を含有するヒドロキシ
カルボキシレート、より特にサイトレートである。

単量体またはオリゴマーポリカルボキシレートキレー
ト化剤の親酸またはそれらと塩との混合物、例えば、ク
エン酸またはクエン酸塩／クエン酸混合物も、本発明に
係る洗剤組成物のビルダー系の成分として意図される。

他の好適な水溶性有機塩は、ポリカルボン酸が２個以
下の炭素原子によって互いに分離された少なくとも２個
のカルボキシル基を含む単独重合体または共重合体ポリ
カルボン酸またはそれらの塩である。後者の種類の重合
体は、英国特許第1,596,756号明細書に開示されてい
る。このような塩の例は、分子量2000〜5000のポリアク
リレートおよびそれらと無水マレイン酸との共重合体で
あり、このような共重合体は分子量20,000〜70,000、特
に約40,000を有する。これらの物質は、通常、組成物の
約0.5〜約10重量％、より好ましくは約0.75〜約８重量
％、最も好ましくは約１〜約６重量％の量で使用され
る。

有機ホスホネートおよびアミノアルキレンポリ（アル
キレンホスホネート）としては、アルカリ金属のエタン
１−ヒドロキシジホスホン酸塩、ニトリロトリメチレン
ホスホン酸塩、エチレンジアミンテトラメチレンホスホ
ン酸塩およびジエチレントリアミンペンタメチレンホス
ホン酸塩が挙げられる（組成物中のリン化合物の最小化
が望まれる場合には、これらの物質は余り好ましくない
が）。

可溶性シリケートは通常の処方物で各種の目的に役立
つが、それらの存在は、本発明に係る組成物では不要で
ある。しかしながら、洗剤組成物のビルダー系の一部分
を構成する結晶性層状シリケートを乾燥ミックス成分と
して加えなければならない時には、可溶性シリケート
は、洗剤組成物の一部分を通常構成する噴霧乾燥粒状物
で構造付与剤として依然として有用であることがある。
これは、噴霧乾燥粒状物がアルミノシリケートビルダー
を配合しないか有機物質のみを含むならば、特に望まし
い。好適なシリケートは、SiO₂:Na₂O比率1.6〜3.4を有
するものであり、比率2.0〜2.8が好ましい。

ビルダー系の一部分として本発明の結晶性層状シリケ
ート粒状物を配合した洗剤組成物の目的で、非ホスフェ
ートビルダーは、組成物の約25〜約60重量％、より好ま
しくは約30〜約60重量％を占めるであろう。好ましい洗
剤組成物内で、ゼオライトＡなどのアルミノケイ酸ナト
リウムはビルダーの全量の約20〜約60重量％を占めるで
あろうし、単量体またはオリゴマーカルボキシレートは
ビルダーの全量の約５〜約30重量％を占めるであろうし
且つ結晶性層状シリケートはビルダーの全量の約10〜約
65重量％を占めるであろう。このような組成物において
は、ビルダー系は、好ましくは、全ビルダーの約35重量
％までの量の炭酸ナトリウム、無水位マレイン酸／アク
リル酸共重合体などの補助無機および有機ビルダーの組
み合わせも配合する。

本発明の結晶性層状シリケート粒状組成物を配合した
洗剤組成物は、一般に、通常ナトリウム塩の形態の無機
ペルハイドレート漂白剤を包含するであろう。ペルハイ
ドレートは、通常、組成物の約３〜約22重量％、より好
ましくは５〜20重量％、最も好ましくは８〜18重量％の
量で配合する。

ペルハイドレートは、過ホウ酸塩、過炭酸塩、過リン
酸塩、過ケイ酸塩などの無機塩のいずれであってもよい
が、通常、アルカリ金属、通常ナトリウムの過ホウ酸塩
または過炭酸塩である。過ホウ酸ナトリウムは、公称式
NaBO₂H₂O₂の１水和物または４水和物NaBO₂H₂O₂・3H₂Oの
形であることができる。

好ましいペルハイドレートである過炭酸ナトリウム
は、2Na₂CO₃・3H₂O₂に対応する式を有する付加化合物で
あり且つ結晶性固体として市販されている。大抵の市販
の物質としては、製法時に配合する少量のEDTA、１−ヒ
ドロキシエチリデン1,1−ジホスホン酸（HEDP）、アミ
ノホスホネートなどの重金属イオン封鎖剤が挙げられ
る。ペルカーボネートは、追加の保護なしに洗剤組成物
に配合できるが、このような組成物の好ましい処方物
は、被覆形の材料を利用する。各種のコーティングが使
用できるが、ペルカーボネートの約２〜約10重量％（通
常３％〜５％）のシリケート固体の量を与えるために水
溶液として適用するSiO₂:Na₂O比1.6:1から3.4:1、好ま
しくは2.8:1のケイ酸ナトリウムが、最も経済的であ
る。ケイ酸マグネシウムもコーティングに配合できる。
他の好適なコーティング材料としては、アルカリ金属お
よびアルカリ土類金属の硫酸塩および炭酸塩が挙げられ
る。

ペルカーボネートを製造するために使用する炭酸ナト
リウムに存在する重金属は、金属イオン封鎖剤の反応混
合物への配合によって制御できるが、ペルカーボネート
は、製品の他の成分に不純物として存在する重金属から
の保護を依然として必要とする。従って、ペルハイドレ
ート塩としてペルカーボネートを利用する洗剤組成物に
おいては、製品中の鉄イオンと銅イオンとマンガンイオ
ンとの合計量は、ペルカーボネート安定性への許容でき
ない悪影響を回避するために25ppmを超えるべきではな
く、好ましくは20ppm未満であるべきである。アルカリ
金属過炭酸塩漂白剤が高められた安定性を有する洗剤組
成物は、出願人の同時係属英国特許出願第9021761.3号
明細書に開示されている。

本発明の洗剤組成物に配合する漂白剤系としては、好
ましくは固体ペルオキシ酸漂白剤前駆物質（漂白活性
剤）が挙げられる。

これらの前駆物質は、多分、１個以上のＮ−またはＯ
−アシル基を含有する（該前駆物質は広範囲の種類から
選ぶことができる）。好適な種類としては、無水物、エ
ステル、イミドおよびイミダゾールおよびオキシムのア
シル化誘導体が挙げられ、これらの種類内の有用な物質
の例は、英国特許第1586789号明細書に開示されてい
る。最も好ましい種類は、エステル、例えば、英国特許
第836988号明細書、第864798号明細書、第1147871号明
細書および第2143231号明細書に開示のものおよびイミ
ド、例えば、英国特許第855735号明細書および第124633
8号明細書に開示のものである。

特に好ましい前駆物質化合物は、式（式中、ｘは０または１〜６の整数であることができ
る）のN,N,N¹,N¹−テトラアセチル化化合物である。

例としては、ｘが１であるテトラアセチルメチレンジ
アミン（TAMD）、ｘが２であるテトラアセチルエチレン
ジアミン（TAED）およびｘが６であるテトラアセチルヘ
キシレンジアミン（TAHD）が挙げられる。これらの化合
物および類似の化合物は、英国特許第907356号明細書に
記載されている。最も好ましいペルオキシ酸漂白剤前駆
物質は、TAEDである。

固体ペルオキシ漂白剤前駆物質が布帛色損傷を最小限
にするために酸コーティングによって保護される洗剤組
成物は、1991年２月６日出願の出願人の同時係属英国特
許出願第9102507.2号明細書に開示されている。

ここで好適な再付着防止剤および汚れ沈殿防止剤とし
ては、メチルセルロース、カルボキシメチルセルロー
ス、ヒドロキシエチルセルロースなどのセルロース誘導
体、および単独重合体または共重合体ポリカルボン酸ま
たはそれらの塩が挙げられる。この種の重合体として
は、無水マレイン酸とエチレン、メチルビニルエーテル
またはメタクリル酸との共重合体（無水マレイン酸は共
重合体の少なくとも20モル％を構成する）が挙げられ
る。これらの物質は、通常、組成物の0.5〜10重量％、
より好ましくは0.75〜８重量％、最も好ましくは１〜６
重量％の量で使用される。

他の有用な高分子物質は、ポリエチレングリコール、
特に分子量1000〜10000、より特に2000〜8000、最も好
ましくは約4000のものである。これらは、約0.20〜５重
量％、より好ましくは約0.25〜2.5重量％の量で使用さ
れる。これらの重合体および前記単独重合体または共重
合体ポリカルボン酸塩は、白色度維持、布帛灰付着、お
よび遷移金属不純物の存在下における粘土、タンパク質
および酸化性汚れに対するクリーニング性能を改善する
のに価値がある。

好ましい光学増白剤は、特性が陰イオンであり、それ
らの例は、4,4¹−ビス−（２−ジエタノールアミノ−４
−アニリノ−ｓ−トリアジン−６−イルアミノ）スチル
ベン−2:2¹−ジスルホン酸二ナトリウム、4,4¹−ビス−
（２−モルホリノ−４−アニリノ−２−トリアジン−６
−イルアミノ）スチルベン−2:2¹−ジスルホン酸二ナト
リウム、4,4¹−ビス−（2,4−ジアニリノ−ｓ−トリア
ジン−６−イルアミノ）スチルベン−2:2¹−ジスルホン
酸二ナトリウム、4¹,4¹¹−ビス−（2,4−ジアニリノ−
ｓ−トリアジン−６−イルアミノ）スチルベン−２−ス
ルホン酸一ナトリウム、4,4¹−ビス−（２−アニリノ−
４−（Ｎ−メチル−Ｎ−２−ヒドロキシエチルアミノ）
−２−トリアジン−６−イルアミノ）スチルベン−2,2¹
−ジスルホン酸二ナトリウム、4,4¹−ビス−（４−フェ
ニル−2,1,3−トリアゾール−２−イル）スチルベン−
2,2¹−ジスルホン酸二ナトリウム、4,4¹−ビス（２−ア
ニリノ−４−（１−メチル−２−ヒドロキシエチルアミ
ノ）−ｓ−トリアジン−６−イルアミノ）スチルベン−
2,2¹−ジスルホン酸二ナトリウムおよび２（スチルビル
−4¹¹−（ナフト−1¹,2¹:4,5）−1,2,3−トリアゾール
−2¹¹−スルホン酸ナトリウムである。

本発明の組成物で有用な防汚剤は、通常、テレフタル
酸と各種の配置のエチレングリコール単位および／また
はプロピレングリコール単位との共重合体または三元共
重合体である。このような重合体の例は、普通に譲渡さ
れた米国特許第4116885号明細書および第4711730号明細
書および欧州公告特許出願第0272033号明細書に開示さ
れている。EP−Ａ第0272033号明細書に係る特に好まし
い重合体は、式（CH₃（PEG）₄₃）0.75（POH）0.25［Ｔ−PO］2.8（Ｔ−
PEG）0.4］Ｔ（PO−H90.25（（PEG）43CH₃）0.75 （式中、PEGは−（OC₂H₄）Ｏ−であり、POは（OC₃H₆O）
であり、Ｔは（pCOC₆H₄CO）である）を有する。

或る高分子物質、例えば、典型的には分子量5000〜20
000、好ましくは10000〜15000のポリビニルピロリドン
も、洗浄プロセス時に布帛間の不安定な染料の移動を防
止する際に有用な薬剤を構成する。

別の任意の洗剤組成物成分は、シリコーンおよびシリ
カ−シリコーン混合物によって例証される抑泡剤であ
る。シリコーンは、一般に、アルキル化ポリシロキサン
物質によって代表できる一方、シリカは、通常、微粉砕
形で使用され、シリカエーロゲルおよびキセロゲルおよ
び各種の疎水性シリカによって例証される。これらの物
質は、粒状物（抑泡剤は有利には水溶性または水分散性
の実質上非表面活性洗剤不浸透性担体に放出自在に配合
する）として配合できる。或いは、抑泡剤は、液体担体
に溶解または分散し、他の成分の１種以上にスプレーオ
ンすることによって適用することができる。

前記のように、有用なシリコーン制泡剤は、前記の種
類のアルキル化シロキサンと固体シリカとの混合物から
なることができる。このような混合物は、シリコーンを
固体シリカの表面に貼着することによって製造する。好
ましいシリコーン制泡剤は、粒径10nm〜20nmおよび50m²
/gよりも高い比表面積を有する疎水性シラン化（最も好
ましくはトリメチルシラン化）シリカを分子量約500〜
約200,000を有するジメチルシリコーン流体とシリコー
ン対シラン化シリカの重量比約1:1から約1:2で均質に混
合したものによって代表される。

好ましいシリコーン制泡剤は、バルトロッタ等の米国
特許第3,933,672号明細書に開示されている。他の特に
有用な抑泡剤は、1977年４月28日公告の独国特許出願DT
OS第2,646,126号明細書に記載の自己乳化性シリコーン
抑泡剤である。このような化合物の一例は、ダウ・コー
ニングから市販されているDC0544（シロキサン／グリコ
ール共重合体）である。

前記抑泡剤は、通常、組成物の0.001〜0.5重量％、好
ましくは0.01〜01重量％の量で使用される。

好ましい配合法は、組成物の主成分の１種以上へのス
プレーオンによって液体形の抑泡剤の適用または或いは
抑泡剤の別個の粒状物への成形（粒状物は次いで組成物
の他の固体成分と混合できる）からなる。別個の粒状物
としての泡調節剤の配合は、さもなければマトリックス
の分散性に悪影響を及ぼすであろう他の制泡性物質、例
えば、C₂₀〜C₂₄脂肪酸、ミクロクリスタリンワックスお
よびエチレンオキシドとプロピレンオキシドとの高分子
量共重合体のそこへの配合も可能にする。このような泡
調節粒状物を形成するために技術は、前記のバルトッタ
等の米国特許第3,933,672号明細書に開示されている。

本発明で有用な別の任意成分は、１種以上の酵素であ
る。

好ましい酵素物質としては、洗剤組成物に通常配合さ
れている市販のアミラーゼ、中性およびアルカリ性プロ
テアーゼ、リパーゼ、エステラーゼおよびセルラーゼが
挙げられる。好適な酵素は、米国特許第3,519,570号明
細書および第3,533,139号明細書に論じられている。

布帛柔軟剤も、本発明に係る洗剤組成物に配合でき
る。これらの薬剤は、種類が無機または有機であっても
よい。無機柔軟剤は、英国特許第1,400,898号明細書に
開示のスメクタイト粘土によって例証される。有機布帛
柔軟剤としては、英国特許第1514276号明細書およびEP
−Ｂ第0011340号明細書に開示のような水不溶性第三級
アミンが挙げられる。

それらとモノC₁₂〜C₁₄第四級アンモニウム塩との組み
合わせは、EP−Ｂ第0026527号明細書および第0026528号
明細書に開示されている。他の有用な有機布帛柔軟剤
は、EP−Ｂ第0242919号明細書に開示のようなジ長鎖ア
ミドである。布帛柔軟化系の追加の有機成分としては、
EP−Ａ第0299575号明細書および第0313146号明細書に開
示のような高分子量ポリエチレンオキシド物質が挙げら
れる。

スメクタイト粘土の量は、通常、約５〜約15重量％、
より好ましくは８〜12重量％の範囲内であり、その物質
は乾式混合成分として処方物の残部に加える。水不溶性
第三級アミン、ジ長鎖アミド物質などの有機布帛柔軟剤
は、0.5〜５重量％、通常１〜３重量％の量で配合する
一方、高分子量ポリエチレンオキシド物質および水溶性
陽イオン物質は、0.1〜２重量％、通常0.15〜1.5重量％
の量で加える。組成物の一部分を噴霧乾燥する場合に
は、若干の場合には乾式混合粒状物として加えるか溶融
液体として組成物の他の固体成分上に噴霧することがよ
り好都合であることがあるが、これらの物質は、噴霧乾
燥塔に供給された水性スラリーに添加できる。

一般に、本発明に係る洗剤組成物は、乾式混合法、噴
霧乾燥法、凝集法および造粒法を含めて各種の方法によ
って調製でき、好ましい方法はこれらの技術の組み合わ
せを包含する。組成物の好ましい調製法は、噴霧乾燥と
高速ミキサー中での凝集と乾式混合との組み合わせを包
含する。

本発明の結晶性層状シリケート粒状組成物は、通常の
洗濯洗剤組成物と比較して比較的高い密度によって特徴
づけられる濃縮粒状洗剤組成物で特に有用である。この
ような高密度組成物は、嵩密度少なくとも650g/リット
ル、より通常少なくとも700g/リットル、より好ましく
は800g/リットルを超える嵩密度を有する。

嵩密度は、ベース上に堅く成形され且つ漏斗の内容物
を漏斗の下に配置された軸方向に整列された円筒形カッ
プ内に空にさせるために下端にフラップ弁が設けられた
円錐形漏斗からなる単純な漏斗／カップ装置によって測
定する。漏斗は、それぞれの上端および下端で130mmお
よび40mmである。それは、下端がベースの上面よりも14
0mm上であるように装着する。カップは、全高さ90mm、
内部高さ87mmおよび内径84mmを有する。その公称容量
は、500mlである。

測定を行うために、漏斗に粉末を手注加によって充填
し、フラップ弁を開き、粉末をカップに超過充填させ
る。充填されたカップをフレームから取り外し、上縁を
横切って直線刃のある道具、例えば、ナイフを通過する
ことによって、過剰の粉末をカップから除去する。次い
で、充填されたカップを秤量し、粉末の重量の場合に得
られた値を２倍して嵩密度（g/リットル）を与える。反
復測定を必要に応じて行う。

濃縮洗剤組成物は、通常、少なくとも１種の多成分系
成分も配合し、即ち、個々の成分を単に乾式混合するこ
とによって調製される組成物からなるものではない。各
個々の成分を乾式混合した組成物は、一般にダスト状で
あり、溶解するのが遅く且つ固結化する傾向もあり且つ
貯蔵で不良な粒子流れ特性を生ずる。

本発明に係る好ましい洗剤組成物は、少なくとも２種
の粒状多成分系成分を含む。第一成分は、組成物の少な
くとも約15重量％、通常約25〜約50重量％、より好まし
くは約35重量％以下を占め且つ第二成分は、組成物の約
１〜約50重量％、より好ましくは約10〜約40重量％を占
める。

第一成分は、粉末の0.75〜40重量％の量の陰イオン界
面活性剤および粉末の99.25〜60重量％の量の１以上の
無機および／または有機塩を配合した粒状物からなる。
粒状物は、好適な形態、例えば、顆粒、フレーク、プリ
ル、マルメ（marume）またはヌードルを有することがで
きるが、好ましくは粒状である。顆粒自体は、パンまた
はドラム凝集により、またはインラインミキサーにより
調製された凝集体であってもよいが、通常、成分の水性
スラリーを大部分の水を除去する熱風流中で微粒化する
ことによって調製された噴霧乾燥粒子である。次いで、
噴霧乾燥顆粒は、再凝集前に、緻密化工程に付し、例え
ば、高速カッターミキサーおよび／または圧粉ミルによ
って緻密化工程に付して密度を増大してもよい。例示の
目的で、第一成分は、以下で噴霧乾燥粉末と記載され
る。

第一成分の目的で好適な陰イオン界面活性剤は、アル
キル基が平均16〜22個の炭素原子を有するゆっくりと溶
解する線状アルキル硫酸塩およびアルキル基が平均16〜
24個の炭素原子を有する線状アルキルカルボン酸塩であ
ることが見出された。両種の界面活性剤用アルキル基
は、好ましくはタロー脂肪、マリン油などの天然脂肪に
由来する。

第一成分を構成する噴霧乾燥粉末中の陰イオン界面活
性剤の量は、0.75〜40重量％、より通常2.5〜25重量
％、好ましくは３〜20重量％、最も好ましくは５〜15重
量％である。線状アルキルベンゼンスルホネート、C₁₄
〜C₁₅アルキルサルフェートなどの水溶性界面活性剤
は、配合でき、または或いはその後にスプレーオンによ
って噴霧乾燥粉末に適用してもよい。

噴霧乾燥粉末の他の主成分は、顆粒に結晶構造を与え
る１種以上の無機塩または有機塩である。無機塩および
／または有機塩は、水溶性または水不溶性であってもよ
く、後者の種類は水不溶性ビルダーによって構成される
か水不溶性ビルダーの大部分を構成し、これらはビルダ
ー成分の一部分を構成する。好適な水溶性無機塩として
は、アルカリ金属炭酸塩および重炭酸塩が挙げられる。
アルミノシリケートが噴霧乾燥成分の一部分を構成しな
いならば、無定形アルカリ金属ケイ酸塩も、構造を噴霧
乾燥顆粒に与えるために使用してもよい。

しかしながら、濃縮洗剤組成物においては、硫酸ナト
リウムは、別個の成分として添加しないことが好ましく
且つ副生物、例えば、硫酸化またはスルホン化界面活性
剤との副生物としての配合は、最小限にすべきである。

アルミノシリケートゼオライトがビルダー成分または
その一部分を構成する場合には、乾式混合によって他の
成分に直接加えないが、１種以上の多成分系成分に配合
することが好ましい。

第一成分としては、増白剤、再付着防止剤、光活性化
漂白剤（例えば、テトラスルホン化亜鉛フタロシアニ
ン）、重金属イオン封鎖剤などの雑成分15重量％までも
挙げることができる。第一成分が噴霧乾燥粉末である場
合には、通常、噴霧乾燥粉末の７〜11重量％、より好ま
しくは８〜10重量％の含水量に乾燥するであろう。他の
方法、例えば、凝集によって製造される粉末の含水量
は、より少なくてもよく、１〜10重量％の範囲内である
ことができる。

第一成分の粒径は、通常であり且つ好ましくは５重量
％以下は1.4mmより大きくあるべきである一方、10重量
％以下は最大寸法が0.15mm未満であるべきである。好ま
しくは粉末の少なくとも60重量％、最も好ましくは少な
くとも80重量％は、大きさが0.7mm〜0.25mmである。噴
霧乾燥粉末の場合には、噴霧乾燥塔からの粒子の嵩密度
は、通常、540〜600g/リットルの範囲内であり且つこれ
は更に他の加工工程、例えば、高速カッター／ミキサー
中で大きさ減少に付した後に圧粉することによって高め
られる。或いは、噴霧乾燥以外の方法は、直接高密度粒
状物を形成するために使用してもよい。

本発明に係る好ましい組成物の第二成分は、水溶性界
面活性剤を含有する別の多成分系粒状物である。

これは、陰イオン界面活性剤、非イオン界面活性剤、
陽イオン界面活性剤または半極性界面活性剤またはこれ
らのいずれかの混合物であってもよい。好適な界面活性
剤は、前記したが、好ましい界面活性剤は、C₁₄〜C₁₅ア
ルキルサルフェート、線状C₁₁〜C₁₅アルキルベンゼンス
ルホネートおよび脂肪C₁₄〜C₁₈メチルエステルスルホネ
ートである。

第二成分は、適当ないかなる物理的形態を有してもよ
く、即ち、フレーク、プリル、マルメ、ヌードル、リボ
ン、または顆粒（それらは噴霧乾燥または噴霧乾燥して
いない凝集体であってもよい）の形態を取ってもよい。
第二成分は理論上水溶性界面活性剤単独からなることが
できるが、実際上、少なくとも１種の有機塩または無機
塩は、加工を容易にするために配合する。このことは、
結晶化度、従って許容可能な流れ特性を粒状物に与え且
つ第一成分に存在する有機塩または無機塩の１種以上で
あってもよい。

第二成分の粒径範囲は、ブレンド時に第一成分の粒子
からの偏析を回避するようなものであるべきである。こ
のように、５重量％以下は1.4mmよりも大きくあるべき
である一方、10％以下は最大寸法が0.15mm未満であるべ
きである。

第二成分の嵩密度は、調製法の関数であろう。しかし
ながら、好ましい形態の第二成分は、成分を乾式または
凝集剤と一緒にパンアグロメレーター、Ｚブレードミキ
サーまたはより好ましくはインラインミキサー、例え
ば、オランダのレリースタッドの29クロオムストラート
8211ASのシュギ（オランダ）BVおよびFRGポストファッ
ハ205エルセンナーストラッセ７−9D−4790パーデンボ
ーン１のゲブルダー・ロジゲ・マシーネンバンGmbH製の
ものに加えることによって調製してもよい機械的混合凝
集体である。この手段によって、第二成分に650g/リッ
トル〜1190g/リットル、より好ましくは750g/リットル
〜850g/リットルの範囲内の嵩密度を与えることができ
る。

好ましい組成物は、組成物の約３〜約15重量％、より
好ましくは約５〜約12重量％の量に対応する第二成分中
のアルカリ金属炭酸塩量を包含する。これは、第二成分
中の炭酸塩量約20〜約40重量％を与えるであろう。

また、第二成分の高度に好ましい成分は、第二成分の
約10〜約35重量％で存在する前記合成ゼオライト型の水
和水不溶性アルミノシリケートイオン交換物質である。
このようにして配合する水不溶性アルミノシリケート物
質の量は、組成物の１〜10重量％、より好ましくは２〜
８重量％である。

第二成分を調製するための１つの方法においては、界
面活性剤塩は、インラインミキサー中でその場で生成す
る。液体酸形態の界面活性剤は、ロジゲKMミキサーなど
の連続高速ブレンダー中で粒状無水炭酸ナトリウムと水
和アルミノケイ酸ナトリウムとの混合物に加え、混合物
の粒状性状を維持しながら中和して界面活性剤塩を生成
する。得られた凝集混合物は、第二成分を調製し、次い
で、この第二成分は製品の他の成分に加える。この方法
の変法において、界面活性剤塩は、予備中和し、粘稠な
ペーストとして他の成分の混合物に加える。この変法に
おいては、ミキサーは、第二成分を調製するために成分
を単に凝集するのに役立つ。

本発明の結晶性層状シリケート粒状組成物を配合した
洗剤組成物の特に好ましい調製法においては、第一粒状
成分からなる噴霧乾燥製品の一部分は、迂回し、残部と
再ブレンド前に低水準の非イオン界面活性剤スプレーオ
ンに付す。第二粒状成分は、前記の好ましい方法を使用
して調製する。次いで、結晶性層状シリケート粒状組成
物、ペルハイドレート漂白剤およびペルオキシ酸漂白剤
前駆物質粒子、他の乾式混合成分、例えば、カルボキシ
レートキレート化剤、防汚重合体および酵素と一緒に第
一成分および第二成分は、コンベヤーベルトに供給し、
このコンベヤーベルトから水平方向に回転するドラムに
移し、ここで香料およびシリコーン抑泡剤は製品上にス
プレーオンする。高度に好ましい組成物においては、少
量の（約２重量％）の微粉砕結晶性物質を導入して密度
を増大し且つ粒状流れ特性を改善する更なるドラム混合
工程が、使用される。

ペルハイドレート塩としてアルカリ金属過炭酸塩を配
合した好ましい濃縮洗剤製品においては、製品の数種の
側面、例えば、重金属イオン含量および平衡相対湿度を
制御することが必要であることが見出された。高められ
た安定性を有するこの種の過炭酸ナトリウム含有組成物
は、1990年10月６日に出願の普通に譲渡された英国特許
出願第9021761.3号明細書に開示されている。

本発明に係る組成物は、洗浄サイクルの初めに自動洗
濯機のドラム中の製品の過渡的な局部的な高濃度を与
え、それによって洗濯機の管機構またはサンプにおける
製品の損失と関連づけられる問題も回避する配送（deli
very）システムから利益も得ることができる。

ドラムへの配送は、組成物のバッグまたは容器（これ
から組成物は攪拌、温度上昇またはドラム中の洗浄水へ
の浸漬に応答して洗浄サイクルの初めに迅速に放出自在
である）への配合によって最も容易に達成できる。或い
は、洗濯機自体は、例えば、アクセスドアーにおける分
与装置によって組成物のドラムへの直接添加を可能にす
るように適応してもよい。

バッグまたは容器に封入された洗剤組成物からなる製
品は、通常、容器一体性が乾燥状態で維持されて乾燥時
の内容物の導出を防止するが、通常水溶液中での浸漬時
に、暴露時の容器内容物の洗浄環境への放出に適応する
ような方式に設計される。

通常、バッグ、パウチなどの容器は、可撓性であろ
う。バッグは、内容物を保持するように不透水性保護物
質で被覆された繊維状構造を有してもよく、例えば、欧
州公告特許出願第0018678号明細書に開示のものであっ
てもよい。或いは、それは、欧州公告特許出願第001150
0号明細書、第0011501号明細書、第0011502号明細書お
よび第0011968号明細書に開示のような水性媒体中で破
断するように設計されたエッジシールまたはクロージャ
ーが設けられた水不溶性合成高分子物質から形成しても
よい。好都合な形の水脆性クロージャーは、ポリエチレ
ン、ポリプロピレンなどの不透水性高分子フィルムから
形成されたパウチの１エッジに沿って配置され且つシー
ルする水溶性接着剤からなる。

バッグまたは容器製品形態の変形においては、中心可
撓性層に組成物を含浸し且つ／または中心可撓性層を組
成物で被覆した後に１以上の外層を適用して布帛様美観
効果を生ずる積層シート製品が、使用できる。層は、使
用時に結合したままにするために一緒にシールしてもよ
く、または被覆または含浸物質の放出を容易にするため
に水との接触時に分離してもよい。

別のラミネート形態は、一連のパウチ様容器（それら
の各々には洗剤成分が所定量で付着し、第二層は第一層
の上にあり且つ２層が接触状態にある場合にパウチ様容
器間の面積でそれにシールする）を与えるためにエンボ
スされるか変形された１層を具備する。成分は、粒状、
ペーストまたは溶融形態で付着してもよく且つラミネー
ト層は、水への添加前にパウチ様容器の内容物の導出を
防止すべきである。層は、水との接触時に分離してもよ
く、または一緒に結合したままであってもよく、唯一の
要件は構造物がパウチ様容器の内容物の溶液への迅速な
放出を可能にすべきであることである。基体の単位面積
当たりのパウチ様容器の数は、選択事項であるが、通
常、1m²当たり500〜25,000で変化するであろう。

本発明のこの側面で可撓性ラミネート層に使用できる
好適な材料としては、とりわけ、スポンジ、紙および織
布および不織布が挙げられる。

しかしながら、本発明の方法の好ましい実施手段は、
液体に対して浸透性であるが固体組成物に対して不浸透
性である壁を有する再使用可能な分与装置によって、組
成物を、ドラム内にある布帛を囲む液体に導入すること
である。

この種の装置は、欧州特許出願公告第0343069号明細
書および第0343070号明細書に開示されている。後者の
出願は、オリフィスを形成する支持リングから延出する
バッグの形態の可撓性シースを具備する装置（オリフィ
スは１回の洗浄サイクルに十分な製品をバッグに入れる
のに適している）を開示している。洗浄媒体の一部分
は、オリフィスを通してバッグに流入し、製品を溶解
し、次いで、溶液はオリフィスを通して外方に通過して
洗浄媒体に達する。支持リングは、濡れた未溶解製品の
導出を防止するためにマスキング装置を備えており、こ
の装置は典型的にはスポーク車輪形状で中心ボスから延
出する径方向延出壁、または壁が螺旋形である同様の構
造物からなる。

本発明を下記非限定例で例示する。ここですべての％
は、特に断らない限り、重量基準である。

洗剤組成物において、略称された成分同定は、下記意
味を有する： C₁₂LAS:線状C₁₂アルキルベンゼンスルホン酸ナトリウ
ム TAS:タローアルコール硫酸ナトリウムＣ_14/15AS:C₁₄〜C₁₅アルキル硫酸ナトリウム TAE_n:アルコール１モル当たりｎモルのエチレンオキ
シドでエトキシ化されたタローアルコール 45EY:平均Ｙモルのエチレンオキシドと縮合されたC₁₄
〜C₁₅主として線状第一級アルコール C_nAE_E6.5：エチレンオキシド6.5モルと縮合されたC₁₂
〜C₁₃第一アルコール PEG:ポリエチレングリコール（分子量通常下記） TAED:テトラアセチルエチレンジアミンシリケート：無定形ケイ酸ナトリウム（SiO₂:Na₂O比
通常下記） NaSKS−6:式 δ−Na₂Si₂O₅の結晶性層状シリケートカーボネート：無水炭酸ナトリウムバイカーボネート：無水炭酸水素ナトリウム CMC:カルボキシメチルセルロースナトリウムゼオライトA:一次粒径１〜10μｍを有する式NA₁₂（Al
O₂SiO₂）₁₂・27H₂Oの水和アルミノケイ酸ナトリウムポリアクリレート：分子量4000のアクリル酸の単独重
合体サイトレート：クエン酸三ナトリウム２水和物光活性化漂白剤：テトラスルホン化亜鉛フタロシアニ
ン MA/AA:マレイン酸／アクリル酸1:4の共重合体、平均
分子量約80,000 MVEMA:平均分子量240,000を有すると考えられる無水
マレイン酸／ビニルメチルエーテル共重合体。この物質
は添加前にNaOHで予備加水分解した。

ペルボレート：公称式 NaBO₂・3H₂O・H₂O₂の過ホウ酸ナトリウム４水和物ペルボレート１水和物：実験式 NaBO₂・H₂O₂の無水過ホウ酸ナトリウム漂白剤ペルカーボネート：公称式 2Na₂CO₃・3H₂O₂の過炭酸ナトリウム酵素：ノボ・インダストリーズASによって販売されて
いる混合タンパク分解／デンプン分解酵素増白剤:4,4′−ビス（２−モルホリノ−４−アニリノ
−ｓ−トリアジン−６−イルアミノ）スチルベン−2:
2′−ジスルホン酸二ナトリウム DETPMP:モンサントによって商品名デクエスト（Deque
st）2060で市販されているジエチレントリアミンペンタ
（メチレンホスホン酸）混合抑泡剤：融点50℃のパラフィンロウ25％、疎水性
シリカ17％、パラフィン油58％。

例１ａ）２種の粉末の均質混合物が調製されるように、粒径
＜300μｍの結晶性層状シリケート −Na₂Si₂O₅（ヘキストAGによって供給されているSKS−
６）1.1kgおよび粒径＜300μｍの無水クエン酸0.3kgを
ローター速度500rpmを有するアイリッヒRVO2ミキサー中
で２分間予備混合した。得られた混合物をベペックス
（Bepex）ロールコンパクター（モデルL200/50P）の供
給ホッパーに供給した。供給ホッパーは、50rpmで回転
する攪拌機を備えており、混合物をホッパーに連続的に
加えて充填量を一定に保ち且つコンパクターへの均一な
供給を保証した。次いで、ロールコンパクターを始動
し、粉末混合物をロールニップに供給してニップ圧力25
kN/ロール幅cmを与えた。次いで、得られたフレークを
コンダックスハンマーミル型LHM20/16を通しての１回パ
スに付した後、篩分けて平均粒径600μｍを有する粒子
0.7kgを与えた（95重量％は200μｍより大きく、95重量
％は1200μｍ未満であった）。

ｂ）同じ方法を使用して、前記（ａ）で使用したような
結晶性層状シリケート1.1kgおよび無水クエン酸0.3kgを
予備混合した。次いで、混合物をコンパクターの供給ホ
ッパーへの供給前に溶融TAE50（0.05kg）のスプレーオ
ンに付した。得られたフレークをコンダックスハンマー
ミルに通過して平均サイズ600μｍを有する粒子を与え
た（95重量％は200μｍより大きく、95重量％は1200μ
ｍ未満であった）。45E7はTAE50非イオン界面活性剤の
代わりに使用したならば、同様の結果が得られた。

例２下記組成物を調製した（重量部）。

下記プロトコールを使用して、これらの処方物を使用
して布帛色損傷試験を行った。

ホットポイント（Hotpoint）自動洗濯機（モデル9534
/9530）〔40℃での設定サイクル５（非堅牢着色剤）〕
を使用して、処方物を現尺洗濯機試験に付した。各洗濯
機に４枚の綿ベッドシート（3.3kg）を装入し、特定の
処方物100gをフレキシ（Flexi）小粒状物分与装置によ
って洗濯機ドラム中の布帛に加えた。各布帛負荷は英国
ウェスト・ヨークシャーのハッダーズフィールドのアル
バート・ストリートのボルバル・ファブリックスによっ
て供給されている紫色染料（デザインNo.W3970）を有す
る100％子羊毛織布製の43cm×43cmの大きさの漂白剤感
受性着色布帛見本も包含した。Ca:Mg比3:1を有する硬度
150ppm（CaCO₃として表現）の水12リットルを各洗濯機
に供給した。

応力付加状態を与えるために、洗濯機始動前に、布帛
見本を小粒状物上に入れ、次いで、そのベースの回りで
ひねって、布帛を小粒状物の回りに所定位置に維持し
た。各処理の24の反復実験を行い、次いで、下記等級シ
ステムを使用して、見本を専門パネリストによって布帛
色損傷について目視的に等級化した。

異なる色損傷度を実証する３つの着色見本を標準とし
て使用して、４点スケールを確立する（１は「事実上損
傷なし」を表わし、４は「非常に損傷された」ことを表
わす）。３つの標準を使用して、色損傷の各種の説明間
の中間点を定義する。即ち、次の通りである。

１事実上損傷なし２わずかの損傷３損傷４非常に損傷された２人の専門パネリストを使用し、結果を平均して総合
等級を与える。選定された総合等級を比較する時に、0.
2点の差は、有意差であるとみなされる。

この技術を使用して処方物Ａ、Ｂ、ＣおよびＤの使用
から生ずる色損傷を比較して、下記結果が得られた。

処方物総合等級Ａ 1.2 Ｂ 1.8 Ｃ 1.4 Ｄ 1.2 処方物Ｂは、結晶性層状シリケートの配合、無定形シ
リケートの排除およびアルカリ性のパリティを維持する
ためのサイトレートおよびカーボネートビルダーの量の
減少においてＡと異なる。処方物Ｂは、保護されていな
い形の結晶性層状シリケートの配合によって生ずる布帛
色損傷を実証する。

本発明に係る処方物ＣおよびＤは、処方物Ｂよりかな
り少ない布帛色損傷しか生じず且つ布帛色損傷衝撃にお
いて処方物Ａに近似することがわかる。

例３例２の組成物Ｃに一般に類似の処方の粒状洗濯洗剤製
品を調製し、例２に記載の洗濯機試験技術を使用して、
布帛色損傷について評価した。

製品は、クエン酸の配合量および配合法および若干の
組成物における結合剤または被覆剤としてのTAE50また
は45E8の存在においてのみ組成物Ｃと異なった。

層状シリケート粒状物の組成、溶液pHおよび粒状物を
含有する洗剤組成物によって与えられる色損傷の総合等
級を以下に示す。

製品２と対照製品１との比較は、層状結晶性シリケー
トとクエン酸との均質混合物を与えようとする試みなし
にシリケート種としてNaSKS−６ 11％の配合から生ず
る色損傷の増大を示す。層状結晶性シリケートとクエン
酸との均質混合物によって与えられる色損傷の減少は、
製品３と製品２との比較によって示される。これらの条
件下でのクエン酸の部分中和（製品４）は、製品３と比
較して色損傷のわずかの悪化のみを生ずる。製品５およ
び６は、凝集助剤の存在がクエン酸と結晶性層状シリケ
ートとの均質混合物によって与えられる利益に影響しな
いことを示す。最後に、製品７は、試験条件下での布帛
色損傷を減少するNaSKS−６単独のクエン酸コーティン
グの無能を実証する。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.⁷ 識別記号ＦＩＣ１１Ｄ 17/06 Ｃ１１Ｄ 17/06 (72)発明者ウィルキンソン，キャロルパトリシアドゥニースイギリス国ホワイトリー、ベイ、レッドハウス、ミューズ、チャトヒル、クローズ、51 (56)参考文献特開昭63−48399（ＪＰ，Ａ) (58)調査した分野(Int.Cl.⁷，ＤＢ名) C11D 17/06 C11D 3/08 - 3/10 C11D 3/16 - 3/20 C11D 3/02 - 3/06 ＷＰＩ／Ｌ（ＱＵＥＳＴＥＬ) ＥＰＡＴ（ＱＵＥＳＴＥＬ)

Claims

(57)【特許請求の範囲】

【請求項１】固体洗濯洗剤組成物として、または固体洗
濯洗剤組成物の成分として使用するための、20℃の蒸留
水中の１％溶液としてpH少なくとも10を有する粒状組成
物であって、ａ）式NaMSi_xO_2x+1・yH₂O（式中、Ｍはナトリウムまた
は水素であり、ｘは1.9〜４の数であり、ｙは０〜20の
数である）の結晶性層状シリケート物質10〜95重量％とｂ）有機酸、有機酸塩、無機酸塩およびそれらの混合物
から選ばれる固体水溶性イオン化性物質（ただし、該固
体水溶性イオン化性物質は平均粒径300μｍ以下を有す
る）５〜90重量％とｃ）１種以上の結合剤０〜20重量％とｄ）陰イオン界面活性剤、非イオン界面活性剤、両性界
面活性剤または双性界面活性剤０〜50重量％とｅ）前記（ａ）〜（ｃ）中のもの以外の洗剤成分０〜50
重量％との緊密混合物を含むことを特徴とする粒状組成物。
【請求項２】結晶性層状シリケート物質が、δ−Na₂Si₂
O₅（NaSKS−６）である、請求項１に記載の粒状組成
物。
【請求項３】結晶性層状シリケート物質50％〜90％およ
び固体水溶性イオン化性物質10％〜50％を含む、請求項
１および２のいずれか１項に記載の粒状組成物。
【請求項４】イオン化性物質が、アスコルビン酸、クエ
ン酸、グルタル酸、コハク酸、マレイン酸、リンゴ酸、
マロン酸、シュウ酸、コハク酸、グリコール酸、グリコ
ン酸およびそれらの混合物から選ばれる有機酸からな
る、請求項１ないし３のいずれか１項に記載の粒状組成
物。
【請求項５】イオン化性物質が、重炭酸ナトリウム、酸
性ピロリン酸ナトリウム、酸性オルトリン酸ナトリウ
ム、硫酸水素ナトリウムまたはそれらの混合物からな
る、請求項１ないし３のいずれか１項に記載の粒状組成
物。
【請求項６】結晶性シリケート物質対水溶性イオン化性
物質の重量比が、5:1から2:3である、請求項１ないし５
のいずれか１項に記載の粒状組成物。
【請求項７】結合剤が、アルコール１モル当たり５〜10
0モルのエチレンオキシドを含有するC₁₀〜C₂₀アルコー
ルエトキシレートである、請求項１ないし６のいずれか
１項に記載の粒状組成物。
【請求項８】結合剤が、アルコール１モル当たり20〜10
0モルのエチレンオキシドを含有するC₁₅〜C₂₀第一級ア
ルコールエトキシレートである、請求項１ないし６のい
ずれか１項に記載の粒状組成物。
【請求項９】平均粒径300μｍ以下のNa₂Si₂O₅ 75〜80
重量％および平均粒径300μｍ以下の重炭酸ナトリウム
またはクエン酸20〜25重量％を含む、請求項１ないし８
のいずれか１項に記載の粒状組成物。
【請求項１０】押出物、マルメ、凝集体、フレークまた
は圧縮粒状物の形の、請求項１ないし９のいずれか１項
に記載の粒状組成物。
【請求項１１】組成物の0.5〜10重量％の補助有機成分
を配合してなる、請求項10に記載の粒状組成物。
【請求項１２】補助有機成分が、エトキシ化非イオン界
面活性剤、ポリエチレングリコールまたは高分子ビルダ
ーまたはそれらの混合物である、請求項11に記載の粒状
組成物。
【請求項１３】固体C₁₂〜C₁₈アルコールエトキシレート
１〜５重量％を含む、請求項11および12のいずれか１項
に記載の粒状組成物。
【請求項１４】ａ）式NaMSi_xO_2x+1・yH₂O（式中、Ｍは
ナトリウムまたは水素であり、ｘは1.9〜４の数であ
り、ｙは０〜20の数である）の結晶性層状シリケート物
質10〜95重量％とｂ）有機酸、有機酸塩、無機酸塩およびそれらの混合物
から選ばれる固体水溶性イオン化性物質（ただし、該固
体水溶性イオン化性物質は平均粒径300μｍ以下を有す
る）５〜90重量％とｃ）１種以上の結合剤０〜20重量％との混合物を含む粒状組成物を製造するにあたり、（ｉ）成分（ａ）、（ｂ）および（ｃ）を一緒に混合し
て均質な実質上均一な混合物を調製し；（ii）混合物をロールコンパクター中で10〜50kN/ロー
ル幅cmの圧力下で圧縮してフレーク化物質を調製し；（iii）前記フレーク化物質を細分化して最大寸法1200
μｍ以下の粒状物を与えることを特徴とする粒状組成物の製法。
【請求項１５】前記圧縮圧力が、約25kN/ロール幅cmで
ある、請求項14に記載の方法。
【請求項１６】前記粒状物の平均最大寸法が、約600μ
ｍである、請求項14および15のいずれか１項に記載の方
法。
【請求項１７】工程（ｉ）において１種以上の洗剤成分
を成分（ａ）、（ｂ）および存在するならば（ｃ）に粒
状組成物の50重量％までの合計量で加える、請求項14な
いし16のいずれか１項に記載の方法。
【請求項１８】成分（ａ）、（ｂ）および存在するなら
ば（ｃ）を工程（ｉ）で一緒に混合した後、通常固体の
有機物質0.5〜10重量％を加える、請求項17に記載の方
法。
【請求項１９】溶融物の形態の通常固体の有機物質を成
分（ａ）と成分（ｂ）と存在するならば成分（ｃ）との
混合物にスプレーオンする、請求項18に記載の方法。
【請求項２０】有機界面活性剤５〜30重量％、洗浄性ビ
ルダー25〜60重量％および請求項１ないし13のいずれか
１項に記載の粒状組成物10〜45重量％を含むことを特徴
とする固体洗剤組成物。
【請求項２１】洗浄性ビルダーが、結晶性および無定形
アルミノケイ酸ナトリウムゼオライト、クエン酸ナトリ
ウム、炭酸ナトリウムおよびそれらの混合物から選ばれ
る、請求項20に記載の粒状洗剤組成物。
【請求項２２】密度少なくとも650g/リットルを有する
請求項20および21のいずれか１項に記載の濃縮粒状洗剤
組成物。