PT100420B - Composicoes de detergente em particulas contendo silicato de sodio - Google Patents

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COMPOSIÇÕES DE DETERGENTE EM PARTÍCULAS CONTENDO SILICATO DE SÓDIO

Mod. 71 20.000 ex. - 90/08

Este invento refere-se a composições em partículas contendo silicato de sódio em camada cristalina e são adequadas para usar como, ou como um componente de composições de detergente sólido, particularrnente, mas não exclusivamente, os designados como produtos de limpeza de tecidos.

Composições de detergente incorporando silicatos de sódio em camada cristalina são conhecidas na arte, sendo revelados em, por exemplo, DE-A-3742043 e EP-A-0337219· Estas revelações ensinam que as formas cristalinas em camada, de silicato de sódio exibem capacidade de sequestração de dureza mineral superior relativamente aos sais silicato correspondentes na forma amorfa e são consequentemente vantajosas como materiais intensificadores detergentes.

Conhecem-se, a partir de EP-A-0416366, •agentes de lavagem de loiça consistindo numa mistura de um silicato de sódio cristalino em combinação com um dador de protões na qual uma solução aquosa a 0,5 % do agente tem um valor de pH de menos de 10. 0 dador de protões pode ser de uma larga variedade de tipos incluindo ácidos minerais, ácidos orgânicos e seus sais de ácido solúveis em água. No -entanto,o objectivo da EP-A-00416366 é.....a redução do pH do líquido de lavagem com vista a minimizar o efeito irritante dos agentes na pele e nos olhos.

Os Requerentes verificaram que combinações de materiais intensificadores específicos que incluem silicatos de sódio em camada são muito eficientes na redução do nível de iões de dureza mineral durante o processo

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de lavagem de tecidos. Isto pode permitir a formulação de produtos de desempenho de limpeza superior aos disponíveis actualmente ou pode permitir . que produtos de desempenho equivalente sejam formulados usando menos intensificador detergente e material tampão. Esta última conclusão é de valor particular tendo em vista o desenvolvimento recente dos chamados produtos detergentes granulares concentrados de alta densidade e volume reduzido.

Com vista a conservar a forma física

Mod. 71 Μ.000 ex. · 90/08 e consequentemente as vantagens de desempenho, dos silicatos em camada cristalina, eles não devem ser expostos ao meio no qual eles se podem dissolver antes da dissolução no licor de lavagem. Isto impossibilita a sua adição à pas ta aquosa a partir da qual se formam grânulos de detergente secos por pulverização e norrnalmente, requer a sua adição ao restante dos componentes de detergente como um sólido em partículas substancialmente seco. No entanto, este sólido é muito quebradiço e pode ser difícil de manejar em grande quantidade.

Uma outra característica dos silicatos em camada cristalina é que eles se dissolvem mais lentamente em meio aquoso que os correspondentes silicatos amorfos. Isto pode resultar em partículas de silicato em camada aderente aos tecidos dando assim origem a regiões localizadas de pH elevado ( y 12) sob as condições existentes em máquinas de lavar tecidos, automáticas, no principie do ciclo de lavagem. Tais regiões de pH elevado podeme causar dano a certos tecidos, tal como lã, e a certos pigmentos de tecidos,particularmente onde a composição de detergente é introduzida na máquina de lavar por um dispositivo de distribuição colocado no tambor da máquina com os tecidos.

Os Requerentes verificaram agora surpreendentemente que os problemas acima mencionados de dano

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de tecidos e de pigmentos de tecidos podem ser mitigados, se não todos superados, por formação de uma composição em partículas de silicato em camada cristalina e de um material ionizável, solúvel em água, sólido, de características definidas mas sem a necessidade de reduzir o pH de uma soução a 1 % da composição em partículas para um valor menor do que 10. De facto, o em água destilada a 202C feridas, de acordo com o pH de uma solução a 1 7 em peso, das composições em partículas preinvento, é aproximadamente 11,8,

i.e., apenas ligeiramente mais do que metade de uma uni dade de pH de uma solução a 1 7 do material silicato em ca mada cristalina sob as mesmas condições.

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Estas composições em partículas contendo silicato em camada cristalina e um material ionizável, solúvel em água, sólido, tendem a ser higroscópicas por natureza. Isto pode conduzir a problemas com composições contendo tais materiais em partículas uma vez que tende a ocorrer formação de grumos no armazenamento em condições de humidade. A degradação da capacidade intensificadora também pode ocorrer no armazenamento em tais condições. Os Requerentes verificaram, no entanto, que a incorporação de agente ligante pode minorar estes dois problemas. Assim como conduz á formação de grumos reduzida e à manutenção da capacidade intensificadora, a introdução de tais agentes ligantes também conduz à redução do carácter quebradiço dos materiais em partículas e auxilia o processamento pelo reforço da eficiência do transporte pneumático.

De acordo com um aspecto do presente invento, proporciona-se uma composição em partículas tendo um pH, como uma solução a 1 7 em peso da solução, em água destilada a 20^0, de pelo menos 10, para usar como, ou como um componente de, uma composição de detergente sólido de lavandaria, compreendendo a dita composição em partículas uma mistura íntima de

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a) de 10 % a 95 % em peso, de um material silicato em camada cristalina de fórmula NaMSi 0„ + x 2x +1.yH₂0 onde M é sódio ou hidrogénio, X é um número de 1,9 a 4 y é um número de 0 a 20;

b) de 5% a 90 %, em peso, de um material ionizável, solúvel em água, sólido, seleccionado a partir de ácidos orgânicos, sais de ácido orgânico ou inorgânico e suas misturas, tendo o dito material ionizável, solúvel em água, sólido, uma média de tamanho de partícula não superior a 300 micrómetros;

c) de 0 % a 20 %, em peso, de um ou mais agentes ligantes;

d) de 0 % a 50 %, em peso, de um surfactante anic nico, não iónico, anfolítico ou zwiteriónico; e

e) de o% a 50 %, em peso, de ingredientes detergentes para além dos referidos em a) a d) acima.

Preferivelmente, a composição em partículas está substancialmente livre de humidade não ligada (livre), isto é, ela contém não mais de 10 %, em peso, mais preferivelmente não mais de 5 %, em peso, e ainda mais preferivelmente não mais de 3 %, em peso, de humidade não ligada (livre).

Uma composição em partículas preferida de acordo com este invento compreende de 75 a 80 %, por peso, de -Na₂Si₂0 de tamanho de partícula médio médio não superior a 300 micrómetros a de 20 a 25 %, em peso, de ácido cítrico ou bicarbonato de sódio de tamanho de partícula médio não superior a 300 micrómetros.

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De acordo com um outro aspecto do invento, um processo preferido para produzir uma composição de detergente de lavandaria em partículas compreendendo uma mistura de

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a)	de 10 a 95 ? em peso, de um material silica
	to em camada cristalina de fórmula
	NaMSi 0 +1.yH?0 na qual M é sódio ou hidro génio, x é um número de 1,9 a 4 e y é um
	número de 0 a 20;
b)	de 5 % a 90 $, em peso, de um material ionizável, solúvel em água, sólido, seleccionado a partir de ácidos orgânicos, sais de ácido orgânico ou inorgânico e suas misturas, tendo o dito material ionizável, solúvel em água, sólido, uma média de tamanho de partícula não superior a 300 micrómetros;
c)	de 0 % a 20 % em peso, de um agente ligante,

compreendendo os passos de (i) misturar os componentes (a), (b) e (c) de modo a formar uma mistura íntima, substancialmente uniforme;

(ii) compactar a mistura num compactador de cilindro sob uma pressão de 10 a 50 kN por cm de largura de cilindro para formar material em flocos; e (iii) triturar o dito material em flocos para proporcionar uma composição em partículas de dimensão máxima não superior a 1200 micrómetros.

. 0 invento também inclui composições de detergente de lavandaria sólido, particularmente granulado, compreendendo de 5 a 30 %, em peso, de agente tensioactivo

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orgânico, de 25 $ a 60 $, em peso, de intensificador detergente e de 10 ? a 45 em peso, de uma composição em partículas, como foi aqui anteriormente descrito.

As composições de detergente de lavandaria em partículas do invento compreendem dois componentes essenciais Viz, o silicato em camada cristalina e o material ionizável, solúvel em água, sólido. Para os fins do presente invento, define-se um material como solúvel em água se se dissolver para formar uma solução de pelo menos 10 g por 100 g de água destilada a 202C.

material silicato de sódio em camada cristalina tem a fórmula

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NaMSi 0 +1.yH_o0 x 2x 2 na qual M é sódio ou hidrogénio, x é um número de 1,9 a 4 e y é um número de 0 a 20. Descrevem-se silicatos de sódio em camada cristalina deste tipo na EP-A-0164514 e descrevem-se métodos para a sua preparação em DE-A-3417649 e DE-A-3742043. Para os fins do presente invento, x na fór mula geral acima tem o valor de 2,3 ou 4 e é, preferivelmen te, 2. Mais preferivelmente M é sódio e y é 0 e exemplos preferidos desta fórmula compreendem as fôrmas cxf /3-, Τ' - e --· de Na^i^O^. Estes materiais estão disponíveis de Hoechst AG FRG como, respectivamente, NaSKS-5, NaSKS-7, NaSKS-11 e NaSKS-6. 0 material mais preferido é y-Na₂Si₂0₅, NaSKS-6.

.........................-......—..........Es t e s - mate ria i s são proc e s sacos na.......... forma de sólidos de escoamento livre com umtamanho de partícula de 150 a 1000 micrómetros e densidade aparente de pelo menos

800 g/litro, preferivelmente, aproximadamente

900 g/litro. No entanto, são frágeis e quebram-se tal como são feitos, os cristais facilmente em partículas de tama35 nho menor do que 100 micrómetros.

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Nas composições de detergente de lavandaria em partículas do presente invento, o silicato de sódio em camada cristalina compreende de 10 $ a 95 $, em peso do material em partículas, mais preferivelmente de 50 $ a 90$ e ainda mais preferivelmente, de 60 $ a 80 $, em peso.

material ionizável, solúvel em água, sólido, é seleccionado a partir de ácidos orgânicos, sais de ácido orgânico e inorgânico e suas misturas. 0 primeiro requisito é que o material contenha pelo menos um grupo ací dico funcional cujo pKa seja menor do que 9, proporcionando uma aptidão para, pelo menos, neutralização parcial dos iões hidroxilo libertados pelo silicato em camada cristalina. Surpreendentemente, verificou-se para os fins do presente invento, que o material ionizável precisava de não ter um pH /7 em solução ou estar presente numa quantidade capaz de proporcionar iões de hidrogénio em estequeometria de paridade com os iões de hidroxilo produzidos pela dissolução do silicato cristalino. De facto, a neutraliza ção do material ionizável durante o armazenamento da composição em partículas embora originando uma perda de benefício no dano do tecido não o elimina.

material ionizável tem também de ter um tamanho de partículas não superior a 300 micrómetros e, preferivelmente, não superior a 100 micrómetros. Isto facilita a distribuição uniforme do material ionizável e do silicato cristalino e acredita-se que reforça a redução de pH localizada;.quando a composição em partículas se dissolve no licor de lavagem. - ..........-........- - — - ......- .....- —

Ácidos orgânicos adequados incluem ácidos ascórbico, cítrico, glutárico, glucónico, glicólico, málico, maleico, malónico, oxálico, succínico e tartárico, ácido 1-hidroxi-etano-1 ,1-difosfónico (EHOP), ácidos amino-poli-metilenofosfónicos tais como NTMP, EDTMF & DETPMP e misturas de quaisquer dos anteriores. Sais de

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PSG Case CM 369M ácido adequados incluem hidrogenocarbonato geno-oxalato de sódio, hidrogenossulfato rofosfato de sódio, ortofosfato ácido de genotartarato ou misturas de quaisquer dos hidro1 r>

de sodio de sódio , sodio , anteriores .

pihidroinvento é

Para fins do presente tante que o material ácido ionizável , solúvel em água lido esteja em mistura íntima com o silicato de sódio em camada cristalina. 0 revestimento do silicato pelo material ionizável ou a mera mistura dos dois componentes não se verificou ser adequada para proporcionar os benefícios do ra íntima dos dois componentes buição perfeita de um com o outro preferidas para o fazer aqui a seguir. A mistura cuias resultante do terial ionizável presente invento. Verificou-se ser necessário para proporcionar e descrevem-se impor , sóa mistuMod. 71 - 20.000 ex. - 90/03 distri20 lo da te ou na técnicas em partísilicato em camada cristalina e do ma, solúvel em água, sólido terá um pH de pemenos 10(como medido numa solução a 1 % em água destilaa 202C) e, mais usualmente, terá um pH de pelo menos , normalmente pelo menos 11,5·

As composições em partículas do presen invento compreendem ainda de 0% a 20%, em peso, de um mais agentes ligantes. Tais agentes ligantes auxiliam ligação do silicato e do material ionizável , solúvel água, sólido de modo a produzir material em partículas Preferivelmente, silicaem com as características físicas desejadas.

os agentes ligantes estarão em mistura íntima com o to e o material ionizável , .

tes ligantes preferidos têm

-702C. Ós agentes tidades de 1-10%, velmente , de 2-5% , ligantes por peso por peso solúvel em água, sólido.

. um ponto de fusão entre estão , preferivelmente, da composição, e mais preferida composição.

Agen302Cem quanAgentes ligantes preferidos de acordo com o invento incluem os etoxilatos álcool contendo de 5-100 moles de óxido de etileno por mole de álcool e,

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mais preferivelmente, os etoxilatos álcool primário

20 contendo de 20-100 moles de óxido de etileno por mole de álcool.

Outros agentes ligantes preferidos de acordo com o invento incluem certos materiais poliméricos.

Polivinilpirrolidonas com um peso molecular médio de 12.000 a 700.000 e polietilenoglicóis de 600 a 10.000 são exemplos de Copolímeros de anidrido maleico com um peso molecular médio tais materiais poliméricos. com etileno, éter metilvinílico ou ácido metacrílico, constituindo o anidrido maleico pelo menos 20, percentagem molar, dos polímeros são exemplos adicionais de materiais poliméricos úteis como agentes ligantes. Estes materiais poliméricos podem ser usados como

Mod. 71 · 23.000 ex. - 90/03 tal ou em combinação com solventes tais como água, propilenoglicol e os acima mencionados etoxilados álcool C^g-C^g contendo de 5-100 moles de óxido de etileno por mole . Exemplos adicionais de agentes ligantes de acordo com o invento incluem éteres de mono- e di-glicerol C^-C θ e também ácidos gordos C^g-C^g· Soluções de certos sais inorgânicos incluindo silicato de sódio também são de utilidade para este fim.

Derivados de celulose tais como metilcelulose, carboximetilcelulose, e hidroxietilcelulose, e ácido carboxílico homo- o co-polimérico ou seus sais são outros exemplos de agentes ligantes de acordo com o invento.

A composição em partículas também pode incluir outros componentes que são convencionais em compo.......sições de detergente, desde que-não sejam incompatíveis 30 per se e não interfiram com a função intensificadora do silicato em camada cristalina. Assim, a composição em partículas, de um agente tensioactivo aniônico, anfolítico ou zwiteriónico ou uma mistura de quaisquer deles e certas realizações da composição em partículas preferidas incorporam agentes tensioactivos. Descrevem-se mais completamente aqui

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No entanto

Mod. 71 · 2J.000 e«. - ?0/0β a seguir exemplos de tais agentes tensioactivos.

é importante que qualquer material de agente tensioactivo que seja incorporado na composição em partículas não introduza um nível de humidade livre (não ligada) que possa dissolver mesmo parcialmente o silicato em camada cristalina. Para este fim, o agente tensioactivo deve ser sólido e deve conter, preferivelmente, não mais do que 5% de humidade livre (não ligada), preferivelmente não mais do que 2% de humidade livre e mais preferivelmente menos do que 1$ de humidade livre.

Pode ainda incorporar-se outros ingredientes numa quantidade total até 50%, em peso, da composição em partículas, sujeitos às mesmas condições apresentadas acima para a inclusão de agentes tensioactivos. Assim, tais ingredientes opcionais devem, preferivelmente, ser sólidos a temperaturas normais (ambiente) e devem conter não mais do que 5%, por peso, de humidade livre (não ligada), preferivelmente menos do que 1%.

Podem incorporar-se componentes líquidos não aquosos em quantidades até 20%, em peso, da composição em partículas, desde que o silicato em camada cristalina não tenha uma solubilidade apreciável em tais componentes. Isto também se aplica a componentes normalmente sólidos aplicados numa forma fundida para servir como agentes de revestimento/aglomeração para a composição em partículas .

As composições em partículas do presen........ te invento podem tomar uma variedade de formas físicas tais 30 como extrudatos, marumes, aglomerados, flocos ou grânulos compactados. Todas estas formas partilham várias características das composições do invento, Viz que elas têm um pH de pelo menos 10, como uma solução a 1 % em água destilada a 202C, que elas compreendem uma mistura íntima do silicato em camada cristalina e do material ionizável e que

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Mod. 71 - 20.000 et. 90)08 elas estão substancialmente livres de humidade não ligada.

Verificou-se ser possível preparar grânulos compactados incorporando as composições preferidas do presente invento sem a necessidade de componentes adicionais. De acordo com um aspecto do processo do invento, as composições preferidas de acordo com o invento são misturadas, sujeitas a uma etapa de compactaçâo seca para formar um floco e depois trituradas para proporcionar uma composição em partículas acabada de tamanho de partícula não superior a 1200 micrómetros.

No primeiro passo, de mistura, adiciona-se o silicato em camada cristalina, preferivelmente Tf-Na^Si^O^ (NaSKS-6) juntamente com ácido cítrico ou bicarbonato de sódio em pó, anidros, numa razão ponderai na gama de 80:20 a 75:25, a um misturador de pó tal como um misturador cúbico ou Nautamixer. 0 silicato em camada está na forma de pó fino, i.e., tem um tamanho de partícula no qual 90 % é menor do que 100 micrómetros e o ácido cítrico ou bicarbonato de sódio são também um pó fino (tamanho de partícula médio de aprox. 50 micrómetros). A mistura íntima- dos pós é então alimentada a um cilindro de compactação (Modelo L200/50P) fabricado por Bepex GmbH, Postfach Ί142, Daimlerstrasse 8, Leingarten, Heibron, RFA) e sujeita a uma pressão no intervalo de 10 a 30 kN/cm de largura de cilindro, preferivelmente, aproximadamente 25 kN/cm de largura de cilindro.

produto em flocos resultante é tratado numa pré-britadeira sendo triturado num moinho de malho (moinho de malho oscilante Condux Tipo LHM20/16 fabricado por Condux-Werk GmbH, D6450 Wolfgang bei Hanau, RFA) para dar um grânulo compactado tendo um tamanho de partícula na gama de 150 a 1140 micrómetros com uma média ponderai de tamanho de partícula de aproximadamente 600 micrómetros. Partículas de tamanho inferior a 150 micrómetros são recicla= 12 =

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/

Mod. 71 - Μ.ύΟΟ ex. 90/08 das para a etapa de compactação, enquanto partículas de tamanho superior a 1140 micrómetros são sujeitas a trituração num segundo moinho de malho montado para proporcionar material dentro da gama de tamanho de partícula desejada. Exemplificam-se aqui a seguir composições em partículas reduzidas de acordo com o processo descrito acima e possuem robustez física satisfatória embora proporcionando a protec ção desejada aos teciso e pigmentos contra dano. As partículas produzidas de acordo com o processo acima descrito estão também substancialmente livres de água não ligada uma vez que os materiais de partida são efectivamente anidros e não se adiciona água durante o processamento.

No entanto, a incorporação de outros ingredientes adicionais ao silicato em camada cristalina e ao composto ionizável, solúvel em água, pode ser vantajosa particularmente no processamento da composição em partículas e também no reforço da estabilidade das composições de detergente nas quais os materiais em partículas são incorporados. Em particular, certos tipos de aglomerados podem requerer a adição de um ou mais agentes ligantes com o objectivo de auxiliar a ligação do silicato e do material ionizável, solúvel em água, de modo a produzir materiais em partículas com características físicas aceitáveis. Os agentes ligantes de acordo com o invento podem estar presentes num nível de Q% a 20?, por peso da composição. Descreveram-se aqui anteriormente exemplos preferidos de agentes ligantes juntamente com níveis preferidos de incorporação .

A preparação de extrudatos e marumes' envolve a mistura de materiais componentes num recipiente fechado e o forçar da mistura através de orifícios sob pressão com vista a produzir os materiais em partículas e será norrnalmente necessário um componente auxiliar adicional ao silicato em camada cristalina e ao material ionizável ,

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Mod. 71 23.000 ex. · 90/08 tendo propriedades tipo cera, com vista a facilitar o manuseamento no equipamento de extrusâo e de formação de marumes. Este componente será usualmente adicionado num nível de 0,57 a 107, em peso, do material em partículas, mais preferivelmente num nível de 1,07 a 5,07, em peso.

Agentes tensioactivos não iónicos etoxilados álcool C^-C^g, e materiais orgânicos poliméricos, tais como polietilenoglicóis, e copolímeros de ácido acrílico e anidrido maleico, representam componentes auxiliares adequados para este fim.

De acordo com um aspecto adicional do invento, proporciona-se uma composição de detergente incorporando a composição em partículas de silicato em camada cristalina como um dos componentes. Composições detergentes formualdas para fins de lavagem de tecidos incorporam, convencionalmente, agentes tensioactivos orgânicos, intensificadores detergentes, sistemas de branqueamento de oxigénio e materiais auxiliares tais como agentes de suspensão de nódoa e de anti-redeposição, supressores de esp-uma, agentes de quelação de metais pesados, enzimas, abrilhantadores ópticos, branqueadores foto-activados, perfumes e corantes. Alguns produtos incluem ainda amaciadores de tecidos e agentes anti-estáticos. Tais composições de detergente têm, convencionalmente, um pH, medido numa solução a 17 em peso, de solução em água destilada a 202C, de pelo menos 9,5, preferivelmente de 10,0 a 10,5.

Pode usar-se uma larga gama de agentes tensioactivos nas composições de detergente. Fornece-se uma listagem típica de classes ardónica, não iónica, anfolítica e zwiteriónica e espécies destes agentes tensioactivos na P. dos EUA 3-929.678 concedida a Laughlin e Heuring em 30 de Dezembro de 1975- Fornece-se uma lista de agentes

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tensioactivos catiónicos na P. dos EUA 4.259-217 concedida a Murphy em 31 de Março de 1981Mod. 71 20. COO e«. · 9Ú/08

São adequadas aqui misturas de agentes tensioactivos aniónicos, particularrnente misturas de agentes tensioactivos de sulfato, sulfonato e/ou carboxilato. Misturas de agentes tensioactivos de sulfonato e sulfato são normalmente utilizadas numa razão ponderai sulfonato para sulfato de 5:1 a 1:2, preferivelmente, de 3:1 a 2:3, mais preferivelmente de 3:1 a 1:1. Sulfonatos preferidos incluem benzenossulfonatos de alquilo, tendo de 9 a 15, especialmente 11 a 13, átomos de carbono no radical alquilo, ésteres de ácido gordo de metilo sulfonatados na posição alfa nos quais o ácido gordo é derivado de uma fonte gorda C^-C^g. Em cada caso o catião é um metal alcalino, preferivelmente sódio. Agentes tensioactivos de sulfato preferidos em tais misturas sulfonato-sulfato são sulfatos de alquilo tendo de 12 a 22, preferivelmente 16 a 18, átomos de carbono no radical alquilo. Um outro sistema de agentes tensioactivos útil compreende uma mistura de dois materiais sulfato de alquilo cujos respectivos comprimentos de cadeia médios diferem um do outro. Um de tais sistema compreende uma mistura de sulfato de alquilo Cm^-e sulfato de alquilo ^— numa razão ponderai de ^C16^-C18 ^{de : 1 a} 1:1- Os sulfatos de alquilo podem também ser combinados com etoxissulfatos de alquilo tendo de 10 a 20, preferivelmente 10 a 16, átomos de carbono no radical alquilo e um grau médio de etoxilação de 1 a_6. 0 catião em cada caso é de novo um metal alcalino, pre ferivelmente sódio.

Outros agentes tensioactivos aniónicos adequados para os fins do invento são os sarcosinatos de metal alcalino de fórmula

R-CON(R)CH₂COOM

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R’ é um grupo alquilo C^—e M é um ião de metal alcalino. Exemplos preferidos são os sarcosinatos de lauroilo. Cocoilo ^), miristilo e oleilmetilo na forma dos seus sais de sódio.

Uma classe de agentes tensioactivos não iónicos útil no presente invento compreende condensados de óxido de etileno com uma porção hidrofóbica, proporcionando agentes tensioactivos tendo um balanço hidrofílico-lipofílico (HLB) médio na gama de 8 a 17, preferivelmente de 9,5 a 13,5, mais preferivelmente de 10 a 12,5. A porção hidrofóbica (lipofílica) pode ser de naturezaalifática ou aromática e o comprimento de grupo polioxietileno, que é condensado com qualquer grupo hidrofóbico particular, pode ser facilmente ajustado para dar um composto solúvel em água tendo o desejado grau de balanço entre elementos hidrofílicos e lipofílicos.

Agentes tensioactivos não iónicos especialmente preferidos deste tipo são os etoxilatos álcool primário C^-C^ contendo 3-8 moles de óxido de etileno por mole de álcool, particualrmente os álcoois primários C^-C^ contendo 6-8 moles de óxido de etileno por mole de álcool e os álcoois primários ^-|2^-<14 contendo 3-5 moles de óxido de etileno por mole de álcool.

Uma outra classe de agentes tensioactivos não iónicos compreende compostos alquilpoliglucósido de fórmula geral ^R0(cn^H2n⁰⁾t^Zx na qual Z é uma porção derivada de glucose; R é um grupo alquilo hidrofóbico saturado que contém 12 a 18 átomos de carbono; téde0a10ené2ou3; x é de 1 ,1 a 4, em que os compostos incluem menos de 10$ de álcool gordo que

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não reagiu a menos de 50 % de alquilpoliglicosidos de cadeia curta. Revelam-se compostos deste tipo e a sua utilização em composições de detergente na EP-B 0070074, 0070077, 0075996 e 0094118.

Um outro agente tensioactivo não iónico preferido é um agente tensioactivo amida de ácido gordo poli-hidroxílico tendo a fórmula estrutural

Mod. 71 - Μ.000 ex. - 90/08 na qual R e H, hidrocarbilo C^-C^, 2-hidroxipropilo ou uma sua mistura,preferivelmente alquilo C^-C^, mais preferivelmente alquilo C^ ou C?, ainda mais preferivelmente alquilo C^ (i.e. metilo); e R² é um hidrocarbilo C_c-C_. , preferivelmente alcenilo ou alquilo C_-C_in de boi i 19 cadeia linear, mais preferivelmente alcenilo ou alquilo Cg-C de cadeia linear, ainda mais preferivelmente alcenilo ou alquilo C^-C^ de cadeia linear ou sua mistura; e Z é um poli-hidroxi-hidrocarbilo tendo uma cadeia hidrocarbilo linear com pelo menos 3 hidroxilos ligados directamente à cadeia de um seu derivado alcoxilado (preferivelmente etoxilado ou propoxilado). Preferivelmente Z será derivado de um açúcar redutor numa reacção de aminação redutiva; mais preferivelmente Z é um glicitilo. Açúcares redutores adequados incluem glucose, frutose, maltose, lactose, galactose, manose e xilose. Como materiais em bruto podem utilizar-se xarope de milho rico em dextrose, xarope de milho rico em frutose e xarope de milho rico em maltose assim como os açúcares individuais listados acima.

Estes xaropes de milho podem produzir uma mistura de componentes açúcar para Z. Compreenderse-à que não se pretende por este meio excluir outros materiais em bruto adequados. Preferivelmente, Z será seleccionado do grupo consistindo em -Ct^-(CHOH) h-Cí^OH , — :.... ₌ ,_{l7 =} . ..

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-CH-(CH₂0H)(CH0H)_n_₁-CH₂0H , -CH₂-(CHOH)₂(CHOR’)(CHOH)-CH₂OH, onde n é um inteiro de 3 a 5, inclusivé, e R’ é H ou um monossacárido cíclico ou alifático e seus derivados alcoxilados. Mais preferivelmente são glicitilos nos quais n é 4, particularmente -CH₂-(CHOH)^-Cf^OH.

Na Fórmula (I), R pode ser, por exemplo, N-metilo, N-etilo, N-propilo, N-isopropilo,

N-butilo, Ν-2-hidroxietilo ou N-hidroxipropilo.

R -CO-N <· pode ser, por exemplo cocamida, estearamida, oleamida, lauramida, miristamida, capricamida, palmitamida, sebo-amida , etc.

Mod. 71 - 23.000 ex. · 90/08

Z pode ser 1-deoxiglucitilo, 2-deoxifrutitilo, 1-deoximaltitilo, 1-deoxilactitilo,

1-deoxigalactitilo, 1-deoximanitilo, 1-deoximaltotriotilo, etc. Compostos preferidos são amidas de ácido gordo C .j -C g N-metil-N-1-deoxiglucitilo.

Ainda uma classe de agentes tensioactivos é a dos agentes tensioactivos semi-polares tais como óxidos de amina. Óxidos de amina adequados, são seleecionados de mono-óxidos de amina N-alquílica ou N-alcenílica ^8^-<^20 ’ Preferivelmente C^-C^ e dióxidos de propileno-1,3-diamina nos quais as restantes posições N estão substituídas com grupos metilo, hidroxietilo ou hidroxipropilo.

Podem também usar-se agentes tensioactivos catiónicos nas presentes composições de detergente e agentes tensioactivos de amónio quaternário adequados são seleccionados de agentes tensioactivos amónio N-alquilicos ou N-alc enílicos Cg-C^g, preferivelmente C^q-C^, nos quais as restantes posições N estão substituídas com grupos metilo, hidroxietilo ou hidroxipropilo.

As composições de detergente compre18

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Mod. 71 - 20.000 e.. · 90/03 endem de 5$ a 30$ de agente tensioactivo mas, mais usualmente de 7% a 20$,mais preferivelmente de 10$ a 15$, de agente tensioactivo por peso das composições.

Preferem-se combinações de vários tipos de agentes tensioactivos, mais especialmente misturas aniónico-não iónico e também aniónico-não iónico-catiónico. Descrevem-se combinações particularmente preferidas na GB-A-2040987 e EP-A-0087914. Apesar dos agentes tensioactivos poderem ser incorporados nas composições como misturas, é preferível controlar o ponto de adição de cada agente tensioactivo com vista a optimizar as características físicas da composição e evitar problemas de processamento.

Descrevem-se aqui a seguir maneiras e ordens preferidas de adição de agente tensioactivo.

Um outro componente altamente preferido das composições de detergente incorporando o silicato em camada cristalina, em partículas, do invento é um sistema intensificador de detergente compreendendo um ou mais de outros intensificadores detergentes não fosfato. Estes podem incluir, mas não estão restritos a, aluminossilicatos de metal alcalino, policarboxilatos monoméricos, ácidos policarboxílicos homo ou copoliméricos e seus sais nos quais o ácido policarboxílico compreende pelo menos dois radicais carboxílicos separados um do outro por não mais que dois átomos de carbono, fosfatos orgânicos e aminoalquileno-poli(alquilenofosfonatos), carbonatos, silicatos e misturas de quaisquer dos anteriores. Ó sistema intensificador está presente numa quantidade de 25$ a 60$, em peso do sistema, mais preferivelmente de 30 $ a 60 $, em peso.

Embora se possa usar uma gama de materiais de permuta iónica aluminossilicato, os zeólitos

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aluminossilicat preferidos têm uma fórmula de célula unitá ria

Na [(A10_o) (Si0_o) ]xH_o0 z 2 z 2 y 2 na qual z e y são pelo menos 6; a razão molar de z em relação a y é de 1.0 a 0.5 e x pelo menos 5, preferivelmente de 7.5 a 276, mais preferivelmente de 10 a 264.

Os materiais aluminossilicato estão na forma hidratada e são preferivelmente, cristalinos, contendo de 10 % a 28 %, mais preferivelmente de 18 % a 22 %, de água na forma ligada.

Mod. 71 - 20.000 et. 90/08

Os materiais de permuta iónica aluminossilicato são ainda caracterizados por um diâmetro de partícula de 0,1 a 10 micrómetros, preferivelmente de 0,2 a 4 micrómetros. 0 termo diâmetro de partícula aqui incluído representa o diâmetro de partícula médio de um dado material de permuta iónica como determinado por técnicas analíticas convencionais, tal como, por exemplo, determinação microscópica utilizando um microscópio de varrimento de electrões ou por meio de um medidor de granulometria de laser. Os materiais de permuta iónica aluminossilicato são ainda caracterizados pela sua capacidade de permuta iónica de cálcio, que é pelo menos 200 mg de dureza de água equivalente a CaCO^/g de aluminossilicato, calculada numa base anidra e que está geralmente na gama de 300 mg eq:/g a 352 mgeq./g. Os materiais de permuta iónica aluminossilicato , aqui incluídos, são ainda adicionalmente caracterizados pela sua-velocidade.....de -permuta iónica de cálcio, que é pelo menos 130 mg equivalente a CaCO^/litro/ /minuto(g/litro) [2 grãos de Ca /galão/minuto/(grama/galão)] de aluminossilicato (base anidra), e que se situa geralmente dentro da gama de /litro/minuto/(grama/litro)

130 mg equivalente a CaCO^/ [2 grãos/galão/minuto/(grama/ /galão)] a

390 mg equivalente a CaCO /litro/minuto/(grama/

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/ /litro) [6 grão/galão/minuto(grama/galão)], baseado na dureza de ião cálcio.

Aluminossilicatos óptimos para fins de iin.t:.ensificador exibem uma velocidade de permuta iónica de cálcio de pelo menos /minuto/ (grama/litro)

260 mg equivalente a CaCO^/litro/ [4 grãos/galão/minuto/(grama/galão)].

Mod. 71 20.000 ex. - 20/03

Materiais de permuta iónica aluminossilicato úteis na prática deste invento estão disponíveis comercialmente e podem ser materiais de ocorrência natural, mas preferivelmente são derivados sinteticamente. Discute-se um método para produção de materiais de permuta iónica aluminossilicato na Patente dos EUA N2 3.985.669· Materiais de permuta iónica aluminossilicato cristalinos, sintéticos , preferidos úteis aqui estão disponíveis sob a designação de Zeolite A, Zeolite B, Zeolite P, Zeolite X, Zeolite HS e suas misturas. Numa realização especialmente preferida, o material de permuta iónica aluminossilicato cristalino é o Zeolite A e tem a fórmula

Na_l2[(A10₂)₁₂(SiO₂)₁₂C. xHgO na qual x é de 20 a 30, especialmente 27. 0 Zeolite X de fórmula Nagg[(A10₂)gg(Si0₂)] . 276 H₂0 também é adequado, assim como o Zeolite HS dê fórmula Na₆[(A1O₂)₆(SiO₂)₆J. 7,5 H₂0.

Intensificadores carboxilato monomérico ou oligomérico, solúveis em água, adequados, podem ser seleccionados de uma larga gama de compostos mas tais compostos tém preferivelmente uma primeira constnate de acidez logarítmica de carboxilo (pKp de menos de 9, preferivelmente de entre 2 e 8,5, mais preferivelmente de entre 4 e 7,5.

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A constante de acidez logarítmica é definida em referência ao equilíbrio

onde A é o anião carboxilato completamente ionizado do sal intensif icador.

A constante de equilíbrio é consetemente (H A)

(A)

Mod. 71 20.000 ex. · 90/08 e ρΚ_Ί = log_1QK.

Para os fins desta especificação,as constantes de acidez definem-se a 25³C e a força iónica zero. Os valores da literatura são considerados sempre que. possível (ver Stability Constants of Metal-Ion Complexes, Special Publication N2 25. The Chemical Society London): onde surgir dúvidas eles são determinados por ti- tulação potenciométrica usando eléctrodo de vidro.

Carboxilatos preferidos podem ainda ser definidos em termos da sua constante de estabilidade do ião cálcio (pK^^-t-l·) definida, analogamente a pK^, pelas equações onde K_Ca++

(Ca⁺⁺ A) (A)

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Mod. 71 · 20.000 ex. - 90)03

Preferivelmente, o policarboxilato tem um P^Q_a ^{++ na} g^am& de cerca de 2 a cerca de 7, especialmente de 3 a 6. Uma vez mais valores da literatura da constante de estabilidade são considerados sempre que possível. A constante de estabilidade define-se a 25²C e a força iónica zero usando um método de medida de eléctrodo de vidro como descrito em Complexation in Analytical Chemistry por Anders Ringbom (1963).

intensificador carboxilato pode ser do tipo monomérico ou oligomérico embora os policarboxilatos monoméricos sejam geralmente preferidos por razões de custo e desempenho.

Os intensificadores monoméricos ou oligoméricos podem ser seleccionados de carboxilatos acíclicos, alicíclicos, heterocíclicos e aromáticos tendo as fórmulas gerais

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representa H, substituído por alquilo ou alcenilo

nas quais R opcionalmente

1-30 grupos hidroxi, carboxi, sUlfo ou fosfono ou ligado a uma porção polietilenoxi contendo até 20 grupos etilenoxi, representa H, grupos alquilo, alcenilo ou hidroxialquilo ^ci_i| ^ou alquilarilo sulfo ou fosfono;

X representa uma ligação simples; 0; S; S0;

NR₁ ;

SO^ ou

Y representa H; grupos carboxi; hidroxi; carboximetiloxi ou alquilo ou alcenilo C^ opcionalmente tituído por grupos hidroxi ou carboxi;

subsMod. 71 - 20.000 sx. · 90/08

Z representa H ou carboxi;

m	é	um inteiro de 1	a	10;
n	é	um inteiro de 3	a	6;
P,	q	são inteiros de	0	a 6, sendo p + q de	1 a 6; e nas

quais X, Y e Z cada um tem a mesma ou representações diferentes quando repetidos numa dada fórmula molecular e nas quais pelo menos Y ou Z contém um grupo carboxilo.

Carboxilatos adequados contendo um grupo carboxi incluem ácido láctico, ácido glicólico e seus derivados éter como revelado nas Patentes Belgas N°s 831-368, 821.369 e 821 370. Policarboxilatos contendo dois grupos carboxi incluem os sais solúveis em água de ácido succínico, ácido malónico, ácido (etilenodioxi)diacético, ácido maleico, ácido diglicólico, ácido tartárico, ácido tartrónico e ácido fumárico, bem como os carboxilatos éter descritos nos ”0ffenlegensshrift” Alemãs 2.446.686 e 2.446.687 e na Patente dos EUA N2 3.935.257 e os sulfinilcarboxílatos descritos na Patente Belga N° 840.623. Policarboxilatos contendo três grupos carboxi incluem, em particular, citratos, aconitratos e

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Mod. 71 20.000 ex. - 90/08 citraconatos solúveis em água bem como derivados succinato tais como os carboximetiloxissuccinatos descritos na Patente Britânica NS 1.379.241, lactoxissuccinatos descri^ tos na Patente Britânica NS 1.389.732, e aminossuccinatos descritos no Pedido Holandês 7205873, e os materiais oxipolicarboxilato tais como 2-oxa-1,1,3-propanotricarboxilatos descritos na Patente Britânica N9 1.387.447.

Policarboxilatos contendo quatro gru pos carboxi incluem oxidissuccinatos descritos na Patente Britânica NS 1.261.829, 1,1,2,2-etanotetracarboxilatos, ,1,3,3-propanotetracarboxilatos e 1 ,1 ,2,3-propanotetracarboxilatos. Policarboxilatos contendo substituintes sulfo incluem os derivados sulfossuccinato revelados nas Patentes Britânicas N2s 1.398.421 e 1.398.422 e na Patente dos EUA N2 3.936.41/8, e os citratos pirolizados sulfonatados descritos na Patente Britânica NS 1.439.000.

Policarboxilatos alicíclicos e heterocíclicos incluem ciclopentano,cis, cis, cis-tetracarboxilatos, ciclopentadienidopentacarboxilatos, 2,3,4,5-hidrofurano-cis , cis, cis-tetracarboxilatos , 2,5-tetra-hidrofurano-cis-dicarboxilatos, 2,2,5,5-tetra-hidrofuranotetracarboxilatos, 1,2,3,4,5,6-hexano-hexacarboxilatos e derivados carboximetilo de álcoois poli-hídricos tais como sorbitol, manitol e xilitol. Policarboxilatos aromáticos incluem ácido melítico, ácido pirometílico e os derivados do ácido ftálico revelados na Patente Britânica NS 1.425.343·

Dos referidos acima, os carboxilatos preferidos são hidrocarboxilatos contendo até três grupos carboxi por molécula, mais particularmente citratos.

Os ácidos correspondentes dos agentes sequestrantes policarboxilato, monoméricos ou oligoméricos, ou suas misturas com os seus sais, p. ex., ácido

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Mod. 71 23.000 ex. - 90/08 cítrico ou misturas citrato/ácido cítrico, são também contem piadas como componentes de sistemas intensificadores de composições de detergente de acordo com o presente invento.

Outros sais orgânicos solúveis em água adequados são os ácidos policarboxílicos , homo- ou co-polímericos, ou seus sais nos quais o ácido policarboxílico compreende pelo menos dois radicais carboxilo separados um do outro por não mais de dois átomos de carbono. Revelam-se polímeros do tipo anterior na GB-A-1.596.756.Exemplos de tais sais são policarboxilatos de PM 2000-5000 e seus copolímeros com anidrido maleico, tendo tais copolímeros um peso molecular de 20.000 a 70.000, especialmente cerca de 40.000. Estes materiais são normalmente usados em níveis de 0,5 % a 10 %, em peso, mais preferivelmente, de 0,75 % a 8 %, ainda mais preferivelmente de 1 % a 6 % em peso da composição.

Fosfonatos orgânicos e aminoalquilenopoli(alquileno-fosfonatos) incluem etano-1-hidroxidi-fosfonatos, nitrilotrimetileno-fosfonatos, etilenodiaminatetrametileno-fosfonatos e dietilenotri-aminapentametileno -fos.fonatos de metal alcalino, apesar destes materiais serem menos preferidos onde se deseja minimizar os compostos de fósforo nas composições.

Embora os silicatos solúveis sirvam uma variedade de fins em formulações convencionais, a sua presença é desnecessária em composições de acordo com o presente invento. No entanto, como o silicato em camada cristalina, que faz parte do sistema intensificador da composição do detergente, deve ser adicionado como um ingrediente de mistura seca, os silicatos solúveis podem continuar a ser úteis como estruturantes em grânulos secos por pulverização que normalmente fazem parte da composição de detergente. Isto é particularmente desejável se o grânulo seco por pulverização não incorporar um intensificador aluminosk.

Ij fi k i'

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perfosfato e persilicato mas é convencionalmente um perborato ou percarbonato de metal alcalino, normalmente sódio. 0 perborato de sódio pode estar na forma do mono-hidrato de fórmula nominal NaBC^H 0₂ ou do tetra-hidrato NaBO^O3H₂O.

percarbonato de sódio, que é o per-hidrato preferido, é um compos mula correspondente a 2NaCO^3H₂O₂ cialmente como um sódio cristalino to de adição tendo a fóre está disponível comer. A maioria dos materiais

Mod. 71 23.000 ex. - 90/08 disponíveis comercialmente incluem um baixo nível de sequestramento de metal pesado tal como EDTA, ácido 1-hidroxietilideno-1 ,1-difosfónico (HEDP) ou um amino-fosfonato , que é incorporado durante o processo de fabrico. Apesar do percarbonato poder ser incorporado nas composições de dete£ gente sem protecção adicional, as execuções preferidas de tais composições utilizam uma forma revestida do material.

Pode usar-se uma variedade de revestimentos, mas o mais ecc) nanico é silicato de sódio de razão Si0₂:Na₂0 de 1,6 : 1 a 3,4:1; preferivelmente de 2,8:1, aplicadas como uma solução aquosa para dar um nível de 2 % a 10 %, (normalmente de 3 í» a 5?) de sólidos de silicato, por peso de percarbonato. Podem também incluir-se no revestimento silicato de magnésio. Outros materiais de revestimento adequados inclu em os sulfatos e carbonatos de metal alcalino ou alcalino-terroso.

Embora os metais pesados presentes no carbonato de sódio usado para produzir o percarbonato possam ser controlados pela inclusão de sequestrantes na mistura reaccional, o percarbonato continua a necessitar de protecção dos metais pesados presentes como impurezas noutros ingredientes do produto. De acordo com isto, em com posções de detergente utilizando percarbonato como sal per-hidrato o nível total de iões Ferro, Cobre e Manganês não deve exceder 25 ppm e preferivelmente deve ser menos

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de 20 ppm com vista a impedir um efeito adverso inaceitável na estabilidade do percarbonato. Revela-se composições de detergente nas quais o branqueador de percarbonato de metal alcalino tem estabilidade reforçada no Pedido de Patente Britânico co-pendente dos Requerentes 9021761.3.

Mod. 71 20.000 ex. - 90/08

Sistemas de branqueamento incorporados nas composições de detergente do presente invento incluem preferivelmente percursores de branqueamento de peróxi-ácido, sólidos, (activadores de branqueamento).

Estes precursores contêm provavelmente um ou mais grupos N- ou 0-acilo, estes precursores podem ser seleccionados de uma larga gama de classes. Classes adequadas incluem anidros, ésteres, imidas e derivados acilados de imidazoles e oximas e revelam-se exemplos de materiais úteis dentro destas classes na GB-A-1586789· As classes mais preferidas são ésteres tais como revelados na GB-A-836988, 864.798, 1147871 e 2143231 z imidas tais como reveladas na GB-A-855735 e 1246338.

Compostos precursores particularmen1 1 te preferidos sãoos compostos Ν,Ν,Ν N tetra-acetilados de fórmula

na qual x pode ser 0 ou um inteiro entre 1 e 6.

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Exemplos incluem tetra-acetilmetilenodiamina (TAMD) no qual x = 1, tetra-acetiletilenodiamina (TAED) no qual x - 2 e tetra-acetil-hexilenodiamina (AHD) no qual x =6. Descrevem-se estes e compostos análogos na GB-A-9O73B6. 0 precursor de branqueamento de pero xido-ácido é TAED.

Mod. 71 - 20.000 et. - 90/06

Revelam-se composições de detergene te nas quais os precursores de branqueamento de peróxido sólidos são protegidos através de um revestimento ácido para minimizar o dano da cor do tecido no Pedido Britânico co-pendente dos Requerentes N2 9102507.2 depositado a 6 de Fevereiro de 1991.

Agentes de suspensão de nódoa e de anti-redeposição adequados, aqui incluídos, incluem deriva dos de celulose tais como metilcelulose, carboximetilcelulose , hidroxietilcelulose e ácidos policarboxílicos homo- ou co-poliméricos ou seus sais. Polímeros deste tipo incluem copolímeros de anidrido maleico com etileno, éter metilvinílico ou ácido metacrílico, constituindo o ani drido maleico pelo menos 20 por cento em mole do copolímero. Estes materiais são normalmente usados em níveis de 0,5 í a 10 í, em peso, mais preferivelmente de 0,75 % a 8% ainda mais preferivelmente de 1% a 6 %, em peso da composição .

Outros materiais poliméricos úteis são os polietilenoglicóis, particularmente os de peso molecular 10Õ0-ÍÕÓÒ0, mais particularmente 2000 a 8000 e ainda mais preferivelmente cerca de 4000. Estes são usados em níveis de 0,20% a 5%, mais preferivelmente de 0,25 % a 2,5 % em peso. Estes polímeros e os sais policarboxilato, homo- ou co-poliméricos, previamente mencionados, são valiosos para melhorar a manutenção da brancura, deposição de cinza no tecido e desempenho de limpeza em nódoas de argila = 30 =

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proteicas ou oxidáveis, na presença de impureza de metais de transição.

Abrilhantadores ópticos preferidos são de carácter aniónico, exemplos dos quais são 4,4 -bis-(2-dietanolamina-4-anilino-s-triazin-6-ilamino)estilbeno1 - 1

-2:2 -dissulfonato dissodico, 4,4 -bis-(2-morfolino-4-ami1 no-2-triazin-6-ilamino)estilbeno-2:2 -dissulfonato dissoΊ ico, 4,4 -bis-(2,4-dianilino-s-triazin-6-ilamino)estilbeno-2:2 -dissulfoanto dissódico, 4 ,4 -bis-(2,4-dianilino-s-triazin-6-ilamino)estilbeno-2-sulfonato monossódico ,

Ί

4,4 -bis-(2-anilino-4-(N-metil-N-2-hidroxietilamino)-2-tria

- 1 zin-6-ilamino)estilbeno-2,2 -dissulfonato dissodico, 4,4-bis(4-feni1-2,1,3-triazol-2-il)estilbeno-2,2¹-dissulfonato dissódico, 4,41-bis-(2-anilino-4-(l-metil-2-hidroxietil1 amino)-s-triazin-6-ilamino)estilbeno-2,2 -dissulfonato dissódico e 2(estilbil-4¹¹-(nafto-1¹,2¹:4,5)-1,2,3-triazol-2 -sulfoanto de sódio.

Agentes de libertação de nódoa úteis nas composições do presente invento são, convencionalmente, copolímeros ou terpolímeros de ácido tereftálico com unidades' de etilenoglicol e/ou propilenoglicol em vários arranjos. Revelam-se exemplos de tais polímeros nas comummentes atribuídas Patentes dos EUA N^s 4116885 e 4711730 e Pedido de Patente Europeia Publicado N2 0272033- Um polímero particualrmente preferido de acordo com EP-A-0272033 tem a fórmula

^)43^0,75 onde PEG é -(OC₂H₄)O-, P0 é (OCgHgO) e Té JpCOC^CO).

Certos materiais tais como po31

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Mod. 71 - 20.000 ex. · 90(08 silicato e compreendesse, pelo contrário, apenas materiais orgânicos. Silicatos adequados são os tendo uma razão SiC^NagO na gama de 1 ,6 a 3,4, preferindo-se razões de 2,0 a 2,8.

Para os fins das composições de detergente incorporando o silicato em camada cristalina, em partículas, do invento como parte do sistema intensificador, os intensificadores não fosfato compreenderão de 255 a 60?, em peso das composições, mais preferivelmente de 30? a 60 ?, em peso, das composições, mais preferivelmente de 30 ? a 60 ?, em peso. Dentro das composições preferidas o aluminossilicato de sódio tal como Zeolite A compreenderá de 20 ? a 60 ? , em peso de quantidades de intensificador total, um carboxilato monomérico ou oligomérico compreenderá de 5 ? a 30 ?, em peso da quantidade de intensificador total e o silicato em camada cristalina compreenderá de 10 ? a 65 ?, em peso da quantidade de intensificador to tal. Em tais composições,o ingrediente intensificador também incorporada, preferivelmente, uma combinação de intensi. ficadores inorgânicos ou orgânicos, auxiliares, tais como carbonato de sódio e copolímeros de anidrido maleico/ácido acrílico em quantidades até 35 ? em peso do intensificador total.

Composições de detergente incorporar do as composições de silicato em camada cristalina, em partículas, do presente invento incluirão geralmente um branqueador de per-hidrato inorgânico, normalmente na forma de sal de sódio. 0 per-hidrato é usualmente incorporado num nível de 3 ? a 22 ?, em peso, mais preferivelmente de 5 ? a 20 ?, em peso, em peso, e ainda mais preferivelmente de 8? a 18 ?, em peso da composição.

per-hidrato pode ser qualquer dos sais inorgânicos tais como sais perborato, percarbonato,

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Mod. 71 20.000 ex. - 90/08 livinilpirrolidonas , tipicamente de PM 5000-20000, preferivelmente 10000-15000, também constituem agentes úteis de prevenção da transferência de matérias corantes lábeis entre tecidos durante o processo de lavagem.

Um outro ingrediente opcional de com posição de detergente é um supressor de espuma, exemplificado por silicones e misturas sílica-silicone. Os silicone; podem ser geralmente representados por materiais polisiloxano alquilado embora a sílica seja normalmente usada em formas finamente divididas, exemplificadas por aerogles e xerogeles de sílica e sílicas hidrofóbicas de vários tipos. Estes materiais podem ser incorporados como materiais em partículas nos quais o supressor de espuma é, vantajosamente incorporado livremente num transportador substancialmente não tensio-activo, impermeável ao detergente, solúvel em água ou dispersível em água. Alternativamente, o supressor de espuma pode ser dissolvido ou disperso um transportador líquido e aplicado por pulverização sobre um ou mais dos outros componentes.

Como mencionado acima, agentes controladores de espuma de silicone úteis podem compreender uma mistura de um siloxano alquilado, do tipo referido aqui anteriormente, e sílica sólida. Tais misturas são preparadas por afixação de silicone à superfície da sílica sólida. Um agente controlador de espuma de silicone preferido é representado por uma sílica silanatada (mais preferivelmente trimetil-silanatada) hidrofóbica tendo um tamanho de partícula na gama de 10 nanómetros a 20 nanómetros e uma área de superfície específica acima de 50m /g, intimamente misturada com fluído de dimetilsilicone tendo um peso molecu-'. lar na gama de cerca de 500 a cerca de 200.000 numa razão molar de silicone para sílica silanatada de cerca de 1:1a cerca de 1:2.

Revela-se um agente controlador de = 32 =

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Mod. 71 · 20.000 ei. 90/08 espuma de silicone preferido na Patente dos EUA, Bartollota et al., 3-933-672. Outros supressores de.espuma particularmente úteis são os supressores de espuma de silicone auto-emulsionantes, descritos no Pedido de Patnete Alemã DTOS 2.646.126 publicado em 28 de Abril de 1977· Um exemplo de um tal composto é DC0544, comercialmente disponível de Dow Corning, que é um copolimero de siloxano/glicol.

Os supressores de espuma descritos acima são normalmente utilizados em níveis de 0,001 % a 0,5 em peso, da composição, preferivelmente de 0,01% a 0,1 %, por peso.

Os métodos de incorporação preferidos compreendem que a aplicação dos supressores de espuma na forma líquida por pulverização sobre um ou mais dos com ponentes maioritários da composição quer, alternativamente, a formação dos supressores de espuma em materiais em partículas separados que podem depois ser misturados com outros componentes sólidos da composição. A incorporação dos modificadores de espuma como materiais em partículas separados permite também a inclusão aí de outros materiais controladores de espuma tais como ácidos gordos ^20^24 ’ ceras microcristalinas e copolímeros de óxido de etileno e de óxido de propileno de elevado PM que de outro modo afectariamadversamente a dispersabilidade da matriz. Revelam-se técnicas para a formação de materiais em partículas modificadores de espuma na previamente mencionada Patnete dos EUA, Bartollota et al., 3-933-672.

Um outro ingrediente opcional útil no presente invento é um ou mais enzimas.

Materiais enzimáticos preferidos in£ luem as amilases disponíveis comercialmente, proteases alcalinas e neutras, lipases, estearases e celulases convencionalmente incorporadas nas composições de detergente.

= 33 =

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Mod. 71 - 20.000 ex. - 90/08

Discutem-se enzimas adequados nas Patentes dos EUA

3-519.570 e 3-533.139-

Podem ainda incorporar-se agentes amaciadores de tecidos nas composições de detergente de acordo com o presente invento. Estes agentes podem ser do tipo inorgânico ou orgânico. Agentes amaciadores inorgânicos são identificados pelas argilas de esmectite reveladas em GB-A-1.400.898. Revelam-se agentes orgânicos amaciadores de tecidos que incluem as aminas terciárias insolúveis em água na C-B-A-1 5 1 4276 e EP-B—001 1340.

Revelam-se as suas combinações com mono-sais de amónio quaternário θ-|2^-^ι4 ^nas ΕΡ^-Β~θΟ26527 e 528. Outros agentes orgânicos amaciadores de tecidos são as aminas de cadeia dilonga como revelado na EP-B-0242919 ingredientes orgânicos adicionais de sistemas amaciadores de tecidos incluem materiais óxido de polietileno de peso molecular elevado como revelado nas EP-A-0299575 e 0313146.

Níveis de argila de esmectite estão normalmente na gama de 5 % a 15 %, mais preferivelmente de 8 $.a 12 %, em peso, com o dito material a ser adicionado como um componente misturado seco ao restante da formulação. Agentes orgânicos amaciadores de tecidos , tais como as aminas terciárias insolúveis em água ou materiais amida de cadeia dilonga, são incorporados em níveis de 0,5% a 5%, em peso, normalmente de 1 % a 3 % em peso, embora os materiais óxido de polietileno de peso molecular elevado e os materiais catiónicos solúveis em água sejam adicionados em níveis de o, 1 % a 2 %,normalmente, de 0,15 % a 15 %, em peso. Onde uma porção da composição é seca por pulverização , estes materiais podem ser adicionados à alimentação de pasta aquosa da torre de secagem por pulverização, apesar de , nalguns casos , possa ser mais conveniente adicioná-los como um material em partículas misturado seco ou

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eo/06 - »» oocrw · iz ’pow pulverizá-los como um líquido fundido sobre outros componentes sólidos da composição.

Em geral as composições de detergente de acordo com o presente invento podem produzir-se atravez de uma variedade de métodos incluindo mistura seca, se cagem por pulverização, aglomeração e granulação e métodoí preferidos envolvem combinações destas técnicas. Um métodc preferido de produzir as composições envolve uma combinação de secagem por pulverização num misturador de alta velocidade e mistura seca.

As composições de silicato em camada cristlaina, em partículas, do presente invento são particularmente úteis em composições de detergente granular concen tradas que são caracterizadas por uma densidade relativamen te elevada em comparçaão com composições de detergente de lavandaria convencionais. Tais composições de densidade elevada têm uma densidade aparente de pelo menos 650 g/litro, mais usualmente pelo menos 700 g/litro e mais preferi, velmnte de mais de 800 g/litro.

A densidade aparente é medida por meio de um dispositivo de funil simples e taça consistindo de um funil cónico moldado rigidamente numa base e munido com uma válvula de orelha na sua extremidade inferior para permitir que o conteúdo do funil seja vazado para uma taça cilíndrica alinhada axialmente disposta para baixo do funil 0 funil tem 130 mm e 40 mm nas suas extremidades, respecti, vamente superior e inferior. Ele é montado de modo a que a extremidade inferior esteja 140 mm acima da superfície superior da base. A taça tem uma altura global de 90 mm, uma altura interna de 87 mm e um diâmetro interno de 84 mm. 0 seu volume nominal é 500 ml.

Para realizar uma medida, o funil é

Mod. 71 · 33.000 «. · 90|0a

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cheio com pó por vazamento manual, a válvula de orelha é aberta e deixa-se o pó transbordar a taça. Remove-se a taça cheia da estrutura e remove-se o pó em excesso passando um instrumento de aresta recta, p. ex., uma faca ao longo da sua extremidade superior. Pesa-se então a taça cheia e o valor obtido para o peso de pó é duplicado para proporcionar a densidade aparente em g/litro. Faze-se medidas repetidas se necessário.

Composições de detergente concentradas incorporam ainda normalmente pelo menos um componente multi-ingrediente, i.e., elas não compreendem composições formadas meramente por mistura seca de ingredientes individuais. Composições nas quais cada componente individual é misturado seco são geralmente poerentas, lentas a dissolvr e tendem ainda a formar grumos e a desenvolver características de escoamento de partícul pobres em armazenagem.

Composições de detergente preferidas de acordo com o invento compreendem pelo menos dois componentes multi-ingrediente em partículas. 0 primeiro componente compreende pelo menos de 15 % , convencionalmente de 25 '% a 50 $, mas mais preferivelmente não mais de 35 %, em peso, da composição, e o segundo componente de 1% a 50 Jí, mais preferivelmente 10 % a 40 %, em peso da composição.

primeiro componente compreende um material em partículas incorporando um agente tensioactivo aniônico numa quantidade de 0,75 % a 40 %, em peso, do pó e um ou mais sais.....inorgânicos e/ou- orgânicos numa quantida de de 99,25 % a 60 %, em peso, do pó. 0 material em partículas pode ter qualquer forma adequada tal como grânulos, flocos, pílulas estéricas , marumes ou tiras delgadas mas é preferivelmente granular. Os próprios grânulos podem ser agloemrados formados por aglomeração em tambor ou em vaso ou por misturadores em linha mas.não usualmente partí36

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Mod. 71 · 20.000 ex. · 90/03 cuias secas por pulverização produzidas por uma atomização de uma pasta aquosa dos ingredientes num fluxo de ar quente que remove a maioria da água. Os grânulos secos por pulverização são então sujeitos.ia;-i passos de aumento de densidade, p.e.,por misturadores de guilhotina de alta velocidade e/ou moinhos de compactação, para aumentar a densidade antes de serem re-agloemrados. Para fins ilustrativos, o primeiro componente é descrito aqui a seguir como um pó seco por pulverização.

Agentes tensioactivos aniónicos adequados para os fins do primeiro componente tem-se verificado serem sais sulfato de alquilo linear de dissolução lenta, nas quais o grupo alquilo tem uma média de 16 a 22 átomos de carbono e sais carboxilato de alquilo linear nos quais o grupo alquilo tem uma média de 16 a 24 átomos de carbono. Os grupos alquilo para ambos os tipos de agente tensioactivo são preferivelmente derivados de fontes naturais como gor dura de sebo e óleos marinhos.

nível de agente tensioactivo aniónico no pó seco por pulverização formando o primeiro componente é de 0,75 $ a 40 $, em peso, mais usualmente 2,5 % a 25 %, preferivelmente de 3 % a 20 % e ainda mais preferivelmente de 5 % a 15 %, em peso. Podem incluir-se agentes tensioactivos solúveis em água tais como benzenossulfonatos de alquilo linear ou sulfatos de alquilo C^-C^ ou, alternativamente , ser aplicados subsequentemente por pulverização .

outro ingrediente amioritário do pó seco por pulverização é um ou mais sais inorgânicos ou orgânicos que proporcionam a estrutura cristalina aos grânulos. Os sais inorgânicos e/ou orgânicos podem ser solúveis ou insolúveis em água, sendo o último tipo compreendido pelos , ou a maior parte dos, intensificadores insolúveis em água onde estes constituem parte do ingrediente intensifi= 37 =

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cador. Sais inorgânicos solúveis em água adequados incluem carbonatos e bicarbonatos de metal alcalino. Também podem estar presentes silicatos de metal alcalino para além dos silicatos em camada cristalina no grânulo seco por pulverização desde que o aluminossilicato não constitua parteo do componente seco por pulverização.

Mod. 71 · 20.000 ex. - 90/08

No entanto em composições de detergente concentradas prefere-se que naõ se adicione nenhum sulfato de sódio como um ingrediente separado e a sua incorporação como um sub-produto p. ex., com agentes tensioactivos sulfonados ou sulfonatados , deve ser minimizada.

Onde um zeólito aluminossilicato forma o , ou parte do, ingrediente intensificador , prefere-se que não seja adicionado directamente por mistura seca aos outros componentes, mas que seja incorporado no(s) componente(s) multi-ingrediente.

primeiro componente pode também incluir até 15 % de ingredientes.de de miscelânea tais como abrilhantadores, agentes de anti-redeposição, branqueadores foto-activados (tal como ftalocianina de zonco tetrassul fonatada) e agentes sequestrantes de metais pesados. Onde o primeiro componente é um pó seco por pulverização ele será normalmente seco para um teor de humidade de 7 % a 11 %, em peso, mais preferivelmente de 8 % a 10 %, em peso, do pó seco por pulverização. Os teores de humidade de pós produzidos por outros processos tal como aglomeração pode ser inferior e pode estar na gama 1-10 %, em peso.

tamanho de partícula do primeiro componente é convencional e preferivelmente não mais de 5% em peso, tem de ter acima de 1,4 mm, embora não mais de 10% em peso, tenha de ter menos de 0,15 mm na sua dimensão máxima. Preferivelmente pelo menos 60 % e ainda mais preferivelmente pelo menos 80 % em peso do pó situa-se entre = 38 =

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PSG Case CM 369M £ 7

0,7 mm e 0,25 mm em tamanho. Para pós secos por pulverização, a densidade aparente das partículas da torre de secagem por pulverização está, convencionalmente, na gama de 540 a 600 g/litro e isto é depois reforçado por passos de processamento adicionais tal como redução de tamanho num misturador/guilhotina de alta velocidade seguido de compactação. Alternativamente, pode usar-se outro processo para além da secagem por pulverização para formar directamente um material em partículas de elevada densidade.

Um segundo componente da composição preferida de acordo com o invento é um outro material em partículas multi-ingrediente contendo um agente tensioactivo solúvel em água.

Mod. 71 · 20.000 ex. - 90/08

Este pode ser de tipo aniónico, não iónico, catiónico ou semi-polar ou uma mistura de quaisquer deles. Agentes tensioactivos adequados são listados aqui a seguir mas agentes tensioactivos preferidos são sulfatos de alquil C...-C.,., lo linear e sulfonatos benzenossulfonatos de alquilo C..-C_1E.

I I I j de metilesterer C^-C^g gordo.

segundo componente pode ter qualquer forma física adequada, i.e., pode tomar a forma de flocos , pílulas esféricas, marumes, tiras delgadas, fitas ou grânulos quepodem ser aglomerados secos por pulverização ou não. Apesar do segundo componente poder, em teoria, compreendr ele próprio o agente tensioactivo solúvel em água , na prática inclui-se pelo menos um sal orgânico ou inorgânico para facilitar - o -processamento, isto proporciona um grau de cristalinidade, e consequentemente características de escoamento aceitáveis, ao material em partículas e pode ser qualquer de um ou mais sais orgânicos ou inorgânicos presentes no primeiro componente.

tamanho de partícula do segundo con

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Mod. 71 - 20.000 ex. · 90/08 ponente deverá ser tal que previna a segregação a partir das partículas do primeiro componente quando misturado com ele. Assim,não mais de 5 7, por peso, deverá ter acima de 1,4 mm embora não mais do que 10 7, em peso,, deverá ter menos de 0,15 mm na sua dimensão máxima.

A densidade aparente do segundo com ponente será uma função do seu modo de preparação. No entanto, a forma preferida do segundo componente é ser um aglomerado misturado mecanicamente que pode ser produzido pela adição dos ingredientes secos ou com um agente de aglo meração a um vaso aglomerador, misturador de pá em Z ou mais preferivelmente um misturador em linha tal como os pro duzidos por Schugi (Holanda) BV. 29 Chroomstraat 8211, Lelystad, Netherlands e Gebruder Lodige Maschinenbau GmbH, D-4790 Paderbom 1, Elsenerstrasse 7-9, Postfach 2050 F.R.G. Por este meio ao segundo componente pode ser dada uma densidade aparente na gama de 650 g/litro, mais prefe rivelmente 750 g/litro a 850 g/litro.

Composições preferidas incluem um ní vel de carbonato de metal alcalino no segundo componente correspondente a uma quantidade de 3 7a 15 7, em peso da composição, mais preferivelmente de 5 7 a 12 7, em peso da composição. Isto proporcionará um nível de carbonato no segundo componente de 20 7 a 40 7, em peso.

Um ingrediente altamente preferido do segundo componente é ainda um material de permuta iónica aluminossilicato, insolúvel-.....em água , hidratado , do tipo zeólito sintético, descrito aqui anteriormente, presente em de 10 7 a 35 7, em peso do segundo componente. A quantidade de material aluminossilicato insolúvel em água incorporado deste modo é de 1 % a 10 %, de peso da composição, mais preferivelmente de 2 7 a 8 7, em peso.

Num processo para preparar o segundo

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Mod. 71 - 20.000 ex. · 90/08 componente, o sal de agente tensioactivo forma-se in situ num misturador em linha. Adiciona-se a forma ácida líquida do agente tensioactivo à mistura do carbonato de sódio anidro em partículas e aminossilicato de sódio hidratado num misturador de alta velocidade, contínuo, tal como um mistu rador Lodige KM, e neutraliza-se para formar o sal de agente tensioactivo embora mantendo a natureza em partículas da mistura. A mistura aglomerada resultante forma o segundo componente que é depois adicionado aos outros componentes do produto. Numa variante deste processo, o sal de agente tensioactivo é pré-neutralizado e adicionado como uma pasta viscosa à mistura dos outros ingredientes. Na variante, o misturador serve apenas para aglomerar os ingredientes para formar o segundo componente.

Num processo particularmente preferido para a produção de composições de detergente incorporado as composições de silicato em camada cristalina, em partículas , do invento , parte dos produtos secos por pulverização compreendendo o primeiro componente granular é desviado e sujeito a um baixo nível de pulverização de agente tensioactivo não iónico antes de ser re-misturado con o restante. 0 segundo componente granular produz-se usando o processo preferido descrito acima. Os primeiro e segundo componentes juntamente com as composições de silicato em camada cristalina, em partículas, o branqueador de per-hidrato e quaisquer partículas deprecursor de branqueamento de peróxid-ácido, outros ingredientes de mistura seca tais como qualquer agente de quelação carboxilato, polímero de libertação de nódoa e enzima são então adicionados a uma cinta transportadora, da qual são transferidos para um tambor rodando horizontalmente no qual são pulverizados perfume e supressor de espuma de silicone sobre o produto. Em composições altamente preferidas, utiliza-se um passo de mistura num tambor adicional no qual se introduz um

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Mod. 71 23.000 e<. - 90/08 nível baixo de material cristalino finamente dividido para aumentar a densidade e melhorar as caracterísitcas de escoa mento granular.

Em produtos de detergente concentrado preferidos incorporando um percarbonato de metal alcalino como o sal per-hidratado verificou-se ser necessário controlar diversos aspectos do produto tal como o seu teor em metal pesado e a sua humidade relativa ao equilíbrio. Revelam-se composições contendo carbonato de sódio deste ti_ po tendo estabilidade reforçada no comummente atribuído. Pedido Britânico 9021761.3 depositado em 6 de Outubro de 1990 (Registo de Procurador N9 CM343)·

Composições de acordo com o invento podem ainda beneficiar de sistemas de libertação que propor· cionam altas concentrações localizadas transientes de produto no tambor numa máquina de lavar automática no início do ciclo de lavagem, evitando desse modo problemas associa dos com a perda de produto na tubagem ou no colector da máquina.

A libertação para o tambor pode ser mais facilmente alcançada por incorporação da composição num saco ou recipiente a partir do qual ela se liberta facilmente no início do ciclo de lavagem em resposta a agitação , a um aumento de temperatura ou a imersão na água de la vagem no tambor. Alternativamente, a própria máquina de lavar pode ser adaptada para permitir adição directa da composição ao tambor, p.ex., por um arranjo de distribuição na porta de acesso.

Produtos compreendendo uma composição detergente fechada num saco ou recipiente são usualmente executados de tal modo que seja mantida a integridade no recipiente são usualmente executados de tal modo que = ?42 =

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Mod. 71 20.000 ex. · 90/08 seja mantida a integridade no recipiente no estado seco _: para impedir emersão dos conteúdos quando secos, mas são adaptados para libertar o conteúdo do recipiente ao serem expostos a um ambiente de lavagem, normalmente na imersão numa solução aquosa.

Usualmente o recipiente será flexível, tal como um saco ou bolsa. 0 saco pode ser de constru ção fibrosa revestida com um material protector impermeável à água de modo a reter o conteúdo, tal como se revela no Pedido de Patente Europeia publicado N2 0018678. Alternativamente pode ser formado de um material polimérico sintético, insolúvel em água munidocom um selo de extremida de ou fechadura destinada a romper em meio aquoso como se revela nos Pedidos de Patente Europeia publicados N2s 0011500, 0011501, 0011502, e 0011968. Uma forma conveniente de fechadura quebradiça em relação à água compreende um adesivo solúvel em água disposto ao longo, e selado ha extremidade de uma bolsa formada de película polimérica impermeável à água tal como polietileno ou polipropileno. Numa variante da forma do recipiente ou saco, podem utilizar-se produtos de folha laminada nos quais uma camada flexível central é impregnada e/ou revestida com uma composição e depois são aplicados uma ou mais camadas exteriores para produzir um efeito estético semelhante a tecido. As camadas podem ser seladas juntamente de modo a permane_ cerem unidas durante o uso ou podem separar-se em contacto com água para facilitar a libertação do material revestido ou impregnado.--------------------------.................--------------- -...............-...........

Uma forma de laminado alternativa compreende uma camada moldada ou deformada para proporcionar uma série de recipientes tipo bolsa em cada um dos quai:5 os componentes detergentes são depositados em quantidades medidas , com uma segunda camada sobrepondo-se à primeira = 43 =

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80/06 · ·« 000're - IZ pow camada e selada nela nas áreas entre os recipientes tipo bolsa onde as duas camadas estão em contacto. Os componen tes podem ser depositados na forma de partículas, pasta ou fundido e as camadas de laminado, devem impedir a emersão dos conteúdos dos recipientes tipo bolsa antes da sua adição à água. As camadas podem separar-se ou permanecer juntas em contacto com a água, sendo o único requisito que a estrutura deve permitir a rápida libertação dos conteúdos dos recipientes tipo bolsa na solução. 0 número de recipientes tipo bolsa por unidade de área de substrato é uma questão de escolha mas variará normalmente entre 500 e 25.000 por metro quadrado.

Materiais adequados que podem ser usados para as camadas laminadas flexíveis neste aspecto do nvento, incluem, entre outros, esponjas, papel e tecidos e não tecidos.

No entanto, os meios preferidos de realizar o processo do invento é introduzir composição no líquido rodeando os tecidos que estão no tambor através de um dispositivo de distribuição re-usável tendo paredes que são permeáveis a líquidos mas impermeáveis à composição sólida .

Revelam-se dispositivos deste tipo nos Pedidos de Patente Europeia Publicações N^s 0343069 e 0343070. 0 Pedido anterior revela um dispositivo compreendendo um invólucro em forma de saco prolongando-se a partir de um anel suporte definindo um orifício, sendo o orifício adaptado para admitir no saco produto suficiente para um ciclo de lavagem no ciclo de lavagem. Uma porção do orifício de lavagem flui através do orifício para o saco, dissolve o produto e, então, a solução passa para o exterior através do orifício para o meio de lavagem. 0 anel suporte é munido com um dispositico de camuflagem para impedir a

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saída do produto, não dissolvido, humedecido, compreendendo tipicamente esse dispositivo paredes prolongando-se radialmente a partir de uma saliência central numa configu ração de roda raiada ou de uma estrutura similar na qual as paredes têm uma forma helicoidal.

Este invento é ilustrado nos seguin tes Exemplos não limitativos nos quais todas as percentagens são uma base ponderai a menos que seja estabelecido de outro modo.

Nas composições de detergente, as identificações dos componentes abriviadas têm os seguintes significados:

Mod. 71 20.000 ex. 90/03 c₁₂las

TAS ^C14/15^AS

TAE n

45EY ^CnAEE6 . -5

PEG

TAED

Benzenossulfonato de alquilo C^₂ linear de sódio

Sulfato de álcool de sebo linear

Sulfato de alquilo C,_ll/dr. de sódio

14/15

Álcool de sebo etoxilado com n moles de óxido de etileno por mole de álcool

Um álcool primário predominantemente linear condensado com uma média de Y moles de óxido de etileno

Um álcool primário ^2/13 9^on9^ensado com 6,5 moles de óxido de etileno

Polietilenoglicol (normalmente seguido do PM)

Tetra-acetiletilenodiamina

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1O

Silicato

NaSKS-6

Carbonato

Bicarbonato

CMC

Zeolite A

Silicato de Sódio Amorfo (normalmente seguido da razão Si0₂:Na₂0) Silicato em camada cristalina de fórmula -Na_Si_nO._

25

Carbonato de sódio anidro

Hidrogenocarboanto de sódio anidro

Carboximetilcelulose de sódio

Aluminossilicato de Sódio Hidratado de fórmula Na ₂(A10₂Si0₂) _?. .27Η₂<3 tendo um tamanho de partícula primário na gama de 1 a 10 micrómetros

Mod. 71 · 23.000 ex. - 23/03

Poli-acrialto :

Citrato

Branqueador

Homopolímero de ácido acrílico de

PM 44000

Di-hidrato de citrato trí-sódico

Ftalocianina de Zinco tetrafoto-activado

-sulfonatado

MA/AA

Copolimero de ácido maleico/acrílico 1:4, peso molecular médio de cerca de 80.000.

MVEMA

Copolimero de anidrido maleico/éter vinilmetílico que se acredita que tem um peso molecualr médio de 240.000. Este material foi préhidrolizado com NaOH antes da adição.

Perborato

Perborato de sódio tetra-hidratado de fórmula nominal NaBCL· .3H„0. ,h₂0₂

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PSC- Case CM 369M

Perborato mono-hidrato

Percarbonato

Branqueador de^.-perborato de sódio anidro de fórmula empírica NaB0₂.H₂0₂

Percarbonato de sódio de fórmula nominal 2Na₂C0₃.3H₂0₂

Enzima

Abrilhantador :

Enzima proteolítico e amilolítico misturado vendido por Novo Industries AS

4,4 *-bis-(2-morfolino-4-anilino-s-triazin-6-ilamino)-estilbeno-2,2'-dissulfato dissódico

DETPMP

Mod. 71 - 20.000 ex. 90/08

Dietilenotriaminapenta (ácidometilenof osfórico), comercializado por Monsanto sob a designação Comercial

Dequest 2060

Supressor de

Espuma

Misturado sílica hidrofílica, óleo de parafina.

Exemplo 1

a) Pré-misturam-se 1 ,1 kg de silicato em camada cristalina cf -Na₂Si₂0^ (sks-6 fornecido por Hoechst AG.) de tamanho—de partícula-.......4 300 micrómetros e

0,3 kg de ácido cítrico anidro de tamanho de partícula F 300 micrómetros num misturador Elrich RV02 com uma velocidade de rotor de 500 rpm durante 2 minutos de modo que se formou uma mistura íntima dos dois pós. Alimentou-se a mistura resultante ao depósito alimentador de um compactador de cilindro Bepex (Modelo = 47 =

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Mod. 71 - 23.000 ex. - 90)08

L200/50P). 0 depósito alimentador foi adaptado com um agitador que roda a 50 rpm e adicionou-se continuamente a mistura ao depósito para manter constante o nível· de enchimento e asseguar uma alimentação uniforme ao compactador. Ligou-se então o compactador de cilindro e alimentou-se a mistura ao intervalo entre os cilindros para dar uma pressão no intervalo de 25 kN/cm de largura de cilindro. 0 floco resultante foi então sujeito a uma única pas sagem através de um moinho de malho Condux Tipo LHM 20/16 e subsequentemente peneirado para proporcionar 0,7 kg de aprtículas tendo um tamanho de partícula . médio de 600 micrómetros sendo 95 % em peso, maiores do que 200 micrómetros e sendo 95 % em peso, menores do que 1200 micrómetros.

b)

Pré-misturam-se 1,1 g de silicato em camada cristalina e 0,3 kg de ácido cítrico anidro como usado em a·), acima, usando o mesmo procedimento. Sujeitou-se depois a mistura a pulverização de 0,05 kg de TAE50 fundido antes de ser alimentada ao depósito de alimentação do compactador. 0 floco resultante foi então sujeito a uma única passagem através de um moinho de malho Condux para proporcionar partículas tendo um tamanho de partícula médio de 600 micrómetros sendo 95 % em peso, maiores do que 200 micrómetros e sendo 95 % em peso, menores do que 1200 micrómetros. Obtiveram-se resultados similaressubstituindo o · agente -tensioact-rvo- não· iónico--TAE50 por· 45E7. .

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Exemplo 2

Preparam-se as seguintes composições (Partes por peso).

	A	B	c	D
C12LAS	6,27	6,27	6,27	6 ,27
TAS	4,15	4,15	4,15	4,15
45E7	3,85	3,85	3,85	3,85
TAE11	1,14	1,14	1,14	1,14
Zeolite A	19,65	19,65	19,65	19,65
Citrato	8,0	6,0	0	6,0
MA/AA	5,08	5,08	5,08	5,08
Carbonato	15,4	8,7	14,7	11,7
Perborato
Mono-hidrato	12,5	12,5	12,5	12,5
TAED	5,0	5,0	5,0	%; |
DETPMP	0,59	0,59	0,59	0,59
CMC	0,83	0,83	0,83	0,83
Supressor de Espuma	0,47	0,47	0,47	0,47
Abrilhantador	0,25	0,25	0,25	0,25
Branqueador	20 ppm	20 ppm	20 ppm	20 ppm
Foto-activado
Enzima	1 ,4	1 ,4	1 ,4	1 ,4
Silicato (Razão 2,0)	3,5	0	0	0

= 49 =

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Exemplo 2 (Cont. )

		A	B	C	D
5	NaSKS-6*	0	11,0	11,0	11,0
	* Bicarbonato	0	0	0	3,9
	* Acido cítrico	0	0	4,5	0
10	* Presentes como	componentes	de silicato	em camada cristã-

Mod. 71 - 20.000 e<. · 90/08 talina, em partículas, preparados de forma similar às composições em partículas do Exemplo 1.

Estas formulações foram usadas para efectuar um teste para dano da cor de tecido usando o protocolo seguinte:

Sujeitaram-se as formulações a um tes_ te de máquina de lavar de escala completa usando máquinas de lavar automáticas Hotpoint (Modelo 9534/9530)-colocando no Ciclo 5 (cores pouco firmes) a 402C. Cada máquina foi carregada com quatro lençóis de algodão (3,3 kg) e adicionou-se 100 g de uma formulação particular aos tecidos no tambor da máquina através de um dispositivo de distribuição de granulado Flexi. Cada carga de tecido inclui também uma amostra de tecido clorido sensível ao branqueador de 43cm x 43 cm de tamanho feito de tecido de 100 % de lã natural'. com pigmento púrpura (Padrão N2 W3970) fornecido por Borval Fabrics, Albert Street , Huddersfield , West Yorkshire, Inglaterra. Alimentou-se a cada máquina 12 litros de água de 150 ppm de dureza (expressa como CaCO^) com uma razão C1 : Mg de 3 : 1.

Com vista a proporcionar uma condição de tensão colocou-se a amostra de tecido sobre o dispositi50

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vo de distribuição de granulado e depois torceu-se em torno da sua base para manter o tecido em posição em torno do dispositivo de distribuição de granulado antes de se ligar a máquina. Efectuaram-se 24 réplicas de cada tratamento e as amostras foram classificadas visualmente em relação ao dano da cor do tecido por um conjunto de peritos usando o seguinte sistema de classificação.

Usaram-se como padrão três amostras demonstrando diferentes graus de dano de cor para estabelecer uma escala com 4 pontos na qual 1 representa virtualmente não danificado e 4 representa muito danificado. Usaram-se os três padrões para definir os pontos médios entre as várias descrições de dano de cor viz

Mod. 71 23.000 ex. - 90/08 virtualmente não danificado ligeiramente danificado danificado muito danificado

Utilizaram-se dois conjuntos de peritos e fez-se a média dos seus resultados para dar a classificação global. Quando se prepara as classificações globais atribuídas considera-se uma diferença de 0,2 pontos como sendo uma diferença significativa.

Usando esta técnica para comaprar o dano de cor resultante do uso das formulações A, B, C & D obtiveram-se os seguintes resultados.

Formulação

A

B

C

D

Classificação Global ,2

1,8

1,4

1,2

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A Formulação B difere da A na inclusão de silicato em camada cristalina, na eliminação de siicato amorfo e na redução dos níveis de intensificador citrato e carbonato com vista a manter a equivalência de alcalinidade. A Formulação B demonstra o dano da cor do tecido que é causada pela incorporação de silicato em camada cristalina numa forma desprotegida.

Pode ver-se que as Formulações C &.D de acordo com o invento produzem dano da cor do tecido apreciavelmente menor do que a Formulação B e aproximam-se da Formulação A no seu impacto de dano de cor do tecido.

Mod. 71 · 20.000 ex. - 90/08

Exemplo 3

Preparam-se produtos de lavandaria granulares de formulação na generalidade semelhante à composição C do Exemplo 2 e avaliaram-se em relação ao dano da cor do tecido usando o teste de máquina de lavar apresentado no Exemplo 2.

Os produtos diferem da composição C apenas nas quantidades e métodos de incorporação de ácido cítrico e na presença de algumas composições, de TAE50 ou 45E8 não iónicos como um agente de ligação ou de revestimen to.

As composições de silicato em camada cristalina, em partículas, o seu pH de solução e as classificações globais de dano da cor de tecido proporcionados pelas composições de detergente são mostradas abaixo

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PSG Case CM 369M

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Mod. 71 - 20.000 ex. - 90/08

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PSG Case CM 3Ô9M

Mod. 71 *20.000 ex. - 90/08 *

Composição A do Exemplo 2 **

Produzido por co-compactação de acordo com o método do ExemploA comapração do Produto 2 com o Produto de referência 1 mostra o aumento em dano de cor resultante da incorporação de 11 % de NaSKS-6 como espécie silicato sem qualquer tentativa de proporcionar uma mistura íntima do silicato em camada cristalina com o ácido cítrico. A redução em dano de cor proporcionada pela mistura íntima do silicato em camada cristalina e do ácido cítrico é mostrada pela comapração do Produto 2 com o Produto 3· A neutralização parcial do ácido cítrico sob estas condições (Produto 4) produz apenas um ligeiro agravamento do dano de cor relativamente ao Produto 3· 0s produtos 5 & 6 mostram que a presença de auxiliares de agloemração não afecta o benefício proporcionado pela mistura íntima do ácido cí trico e do silicato em camada cristalina. Finalmente o Prc duto 7 demonstra a incapacidade do revestimento de ácido cítrico de NaSKS-6 de reduzir, por si próprio, o dano de cor’de tecido sob as condições de teste.

Claims (18)

1. = REIVINDICAÇÕES =

   Mod. 71 · 20.000 «. - 90/08

   1- Composição em partículas tendo um pH de pelo menos 1% sob a forma d euma solução a 1 % em água destilada a 2Q2C para usar tal e qual ou como componente de uma composição de detergente para lavagem de roupa , caracterizada por a dita composição compreender uma mistura íntima de

   a) de 10% a 95% em peso, d eum material sili- cato de sódio em camada cristalina de fórmula NaMSi 0 H„0 onde M é sódio ou x 2x+1.y 2 hidrogénio, x é um número de 1,9 a 4 e y é um número de 0 a 20;

   b) de 5% a 90% em peso, de um material ionizável sólido, solúvel em água, seleccionado'· de ácidos orgânicos, sais de ácido orgânico e inorgânico e suas misturas, tendo o dito material ionizável sólido, solúvel em água, uma média de tamanho de partícula não superior a 300 microns;

   c) de 0% a 20% em peso, de um ou mais agentes ligantes;

   d) de 0% a 50% em peso, de um agente tensioactivo aniónico, não iónico, anfolítico ou diplar; e

   e) de 0% a 50%, em peso, de ingredientes detergentes para além dos referidos em a) a c);
2. 2§ - Composição em partículas de acordo com a reivindicação 1, caracterizada por o material silicato de sódio em camada cristalina ser -Na-Si (L.

   2 2 5

   64.559

   PSG Case CM 369M
3. 3^â - Composição em aprtículas de acordo com quaisquer das reivindciações 1 e 2, caracterizada por compreender entre 50% a 90% de material silicato de sódio em camada cristalina e entre 10 % a 50% de material ionizável sólido, solúvel em água.
4. 4§ - Composição em partículas de acordo com quaisquer das reivindicações 1-3, caracterizada por o material ionizável compreender um ácido orgânico seleccionado a partir dos ácidos ascórbico, cítrico, glutárico, succínico, maleico, málico, malónico, oxálico, glicólico e glucónico e suas quaisquer misturas .

   Mod. 71 · 20.000 ex. · 90/08
5. 5^â - Composição em partículas de acordo com quaisquer das reivindicações 1-3 caracterizada por o material ionizável compreender bicarbonato de sódio, pirofosfato ácido de sódio, ortofosfato de sódio, hidrogeno-sulfato de sódio ou suas quaisquer misturas.

   - Composição em partículas de acordo com quaisquer das reivindicações 1-5 caracterizada por a razão em peso de material silicato de sódio cristalino em relação ao material ionizável solúvel em água ser de 5:1 a 2:3·
6. 7^â - Composição em aprtículas de acordo com quaisquer das reivindciações 1-6 caracterizada por o agente ligante ser um etoxilato álcool C^-C contendo 5-100 moles de óxido de etileno por mole de álcool .
7. 8§ - Composição em partículas de acordo com quaisquer das reivindciações 1-6, caracterizada por o agente ligante ser um etoxilato álcool , primário, ^15-^20 ^contendo 20-100 moles de óxido de etile= 56 =

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   PSG Case CM 369M no por mole de álcool.

   Mod. 71 · 23.000 et. - 90/08

   - Composição em partículas de acordo com quaisquer das reivindicações 1-8, caracterizada por compreender entre 75% a 80%, em peso, de Na„Si„O_c de

   2 2 5 tamanho médio de partícula não superior a 300 micrómetros e entre 20 % a 25 %, em peso, de bicarbonato de sódio ou ácido cítrico de tamanho médio de partícula não superior a 300 micrómetros.
8. 10§ - Composição em partículas de acordo com quaisquer das reivindicações 1-9, caracterizada por a dita composição se encontrar sob a forma de extrudados aglomerados, flocos ou grânulos compactados.
9. 11- _ Composição em aprtículas de acordo com a reivindciaçaõ 10, caracterizada por se incorporar entre 0,5% a 10 %, em peso, de uma composição de um componente orgânico auxiliar.
10. 12§ - Composição em partículas de acordo com a reivindicação 11, caracterizada por o dito componente orgânico auxiliar ser um agente tensioactivo não iónico etoxilado, um polietilenoglicol ou um intensificador polimérico ou uma qua qualquer mistura.
11. 13^ã - Composição em aprtículas de acordo com ambas as reivindicações 11 e 12, caracterizada por compreender entre 1 % a 5 %, em peso, de um etoxilato de álcool C^^-^18 ^s°li8°·
12. 14§ - Processo para a produção de uma composição em partículas, caracterizado por compreender uma mistura de

    a) entre 10% e 95%, em peso,de um material si57 =

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    PSG Case CM 369M

    Mod. 71-20.000 ex. - 90)08 licato em camada cristalina de fórmula NaMSi 0_ . H„0 onde M é sódio ou hidrogéx 2x+1.y 2 nio, X é um número de 1,9 a 4 e y é um número de 0 a 20;

    b) entre 5 1 a 90 $ , em peso, de um material ionizável sólido, solúvel em água, seleccionado de ácidos orgânicos, sais de ácido orgâ nico e inorgânico e suas misturas, tendo o dito material ionizável sólido, solúvel em em água, uma média de tamanho de partícula não superior a 300 micrómetros;

    c) entre 0% a 20%, em peso, de um ou mais agentes ligantes;

    compreendendo os passos de (i) misturar os componentes (a), (b) e (c) de modo a formar uma mistura íntima, substancialmente uniforme;

    (ii) compactar a mistura num compactador de cilindro sob uma pressão de Pa (10 a 50 kN por cm) de largura de cilindro para formar material em flocos; e (iii) triturar o dito material em flocos para pr£ porcionar uma composição em partículas de dimensão máxima não superior a 1 ,200 micrómetros .
13. 15- - Processo de acordo com a reivin dicação 13, caracterizado por a dita pressão de compactação ser aproximadamente Pa (25 kN/cm) de largura de cilindro .
14. 16^ - Processo de acordo com quaisquer das reivindciações 13 e 14, caracterizado por a dimen30 = 58 =

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    PSG Case CM 3Ô9M são máxima da dita composição em aprtículas er aproxima- damente 600 micrómetros.
15. 17- _ Processo de acordo com quaisquer das reivindicações 14-16, caracterizado por, no passo i), serem adicionados um ou mais ingredientes detergentes aos componentes a) e b) e onde estão presentes numa quantidade total até 50 ? em peso da composição em partículas.
16. 18§ - Processo de acordo com a reivindicação 17, caracterizado por se adicionar entre 0,5?

    Mod. 71 - 20.000 ex. · 90/03 a 10 ?, em peso, de um material orgânico, norrnalmente sólido, após os componentes a) e b) e onde estão presentes c) ao serem misturados ao mesmo tempo no passo

    1 ) ·
17. 19- - Processo de acordo com a reivindicação 18, caracterizado por se pulverizar o dito material orgânico, normalmente sólido, sob a forma de um fundido sobre a mistura de componentes a) e b) e onde estão presentes c).
18. 20§ - Composição de detergente sólida caracterizada por compreender entre 5 ? e 30 ?, em peso, deum agente tensioactivo orgânico, entre 25 ? a 60? em peso, de um intensificador detergente e entre 10? a 45 ?, em peso, de uma composição em partículas de acordo . com quaisquer das reivindciações 1—13-

    30 21⁵ - Composição de detergente gra- nular de acordo com a reivindicçaão 15, caracterizada por o intensificador detergente ser seleccionado a partir de zeólitos de aluminossilicato de sódio cristalinos ou amorfos, citrato de sódio, carbonato de sódio e suas mis35 turas correspondentes.