DE4329392A1 - Gerüststoffkomponente für Wasch- oder Reinigungsmittel - Google Patents

Description

Die Erfindung betrifft eine Gerüststoffkomponente mit sehr hohem Schütt­ gewicht sowie Wasch- oder Reinigungsmittel, welche diese Komponente ent­ halten.

Kristalline schichtförmige Natriumsilikate der Formel NaMSi_xO_2x+1·YH₂O, wobei M Natrium oder Wasserstoff bedeutet, x eine Zahl von 1,9 bis 4 und y eine Zahl von 0 bis 20 ist und bevorzugte Werte für x 2, 3 oder 4 sind, haben sich als geeignete Substitute oder Teilsubstitute für die etablier­ ten Gerüststoffe Phosphate und Zeolithe erwiesen. Derartige kristalline Schichtsilikate werden beispielsweise in der europäischen Patentanmeldung EP-A-0 164 514 beschrieben. Bevorzugte kristalline Schichtsilikate sind solche, in denen M für Natrium steht und x die Werte 2 oder 3 annimmt. Insbesondere sind sowohl β- als auch δ-Natriumdisilikate Na₂Si₂O₅·YH₂O bevorzugt, wobei β-Natriumdisilikat beispielsweise nach dem Verfahren er­ halten werden kann, das in der internationalen Patentanmeldung WO-A-91/ 08171 beschrieben ist. β-Natriumdisilikat ist unter der Bezeichnung SKS 7®, δ-Natriumdisilikat ist unter der Bezeichnung SKS 6® im Handel er­ hältlich (Handelsprodukte der Hoechst AG, Bundesrepublik Deutschland). Diese Pulver weisen im allgemeinen ein Schüttgewicht unter 600 g/l auf und besitzen hohe Feinkornanteile, üblicherweise mehr als 30 Gew.-%, mit einer Teilchengröße unterhalb 0,1 mm. Da kristalline Schichtsilikate gemäß der Offenbarung der internationalen Patentanmeldung WO-A-92/18594 bei der Sprühtrocknung Wasch- oder Reinigungsmittel-haltiger Slurries Verluste in ihrer Waschwirkung, hervorgerufen durch die Zerstörung ihrer physika­ lischen Struktur, erleiden, sollten sie vorzugsweise über andere Verfah­ rensmethoden in Wasch- oder Reinigungsmittel eingearbeitet werden. Auf­ grund ihres hohen Feinkornanteils und damit ihrer staubigen Struktur sind diese Pulver jedoch auch nicht geeignet, als Zumischkomponente zu anderen granularen Bestandteilen von Wasch- oder Reinigungsmitteln zu dienen. Da zudem kristalline Schichtsilikate wie kristalline Disilikate eine gerin­ gere Lösegeschwindigkeit in Wasser aufweisen als amorphe Silikate, kann es durch lokale Ablagerungen auf den Textilien zu einem Anstieg des pH-Werts auf Werte oberhalb von 12 kommen, wodurch Beschädigungen der Textilfasern entstehen können.

Die internationale Patentanmeldung WO-A-92/18594 beschreibt, wie diese Nachteile vermieden werden können: Die kristallinen Schichtsilikate werden in Form einer granularen Gerüststoffkomponente eingesetzt, die mindestens 10 Gew.-% kristalline Schichtsilikate, 5 bis 90 Gew.-% in Wasser in Form von Ionen vorliegender organischer Säuren und/oder anorganischer oder or­ ganischer Salze, wobei das eingesetzte Material allerdings eine Größe von im Durchschnitt 300 µm nicht überschreiten soll, sowie gegebenenfalls weitere Bindemittel, Tenside und weitere übliche Inhaltsstoffe von Wasch- oder Reinigungsmitteln enthalten. Eine bevorzugte Art der Herstellung die­ ser Gerüststoffkomponente ist die Walzenkompaktierung, wobei ein Preßdruck von 10 bis 50 kN/cm Walzenlänge und vorzugsweise um 25 kN/cm Walzenlänge aufgewendet werden. Derartige Gerüststoffkomponenten weisen zwar in 1%iger wäßriger Lösung immer noch hohe pH-Werte auf; da diese Komponenten jedoch gegenüber dem Pulver eine höhere Lösegeschwindigkeit besitzen, wird das Risiko der lokalen Ablagerungen auf Textilien und damit der Beschädigungen von Textilfasern verringert. Diese Erfindung ist jedoch auf Gerüststoff­ komponenten beschränkt, die maximal 95 Gew.-% kristalline Schichtsilikate enthalten.

Die Walzenkompaktierung von Wasch- oder Reinigungsmitteln oder einzelner Komponenten von Wasch- oder Reinigungsmitteln ist gesicherter Stand des technischen Wissens. Bereits aus der europäischen Patentanmeldung EP-A-0 253 323 ist bekannt, daß Gerüststoffe wie Zeolith und/oder Phosphat durch Walzenkompaktierung in Granulate mit hohem Schüttgewicht und sehr guten anwendungstechnischen Eigenschaften überführt werden können. In diesem druckschriftlichen Stand der Technik werden ausführlich die Bedingungen geschildert, unter denen eine Walzenkompaktierung üblicherweise durchge­ führt wird. Dabei wird ausgeführt, daß der Preßdruck im Walzenspalt und die Verweildauer des Materials in dem Bereich des Preßdrucks so einzustel­ len sind, daß ein gut ausgebildetes Schülpenband mit hoher Dichte erzeugt wird. Der hohe Verdichtungsgrad ist dabei nicht nur im Hinblick auf moder­ ne Wasch- oder Reinigungsmittel mit hohem Schüttgewicht, sondern auch hin­ sichtlich einer erhöhten Abriebstabilität der Granulate erwünscht. Dabei muß allerdings beachtet werden, daß zu hohe Preßdrucke die Verfahrenssi­ cherheit beeinträchtigen, da bei ihrem Einsatz das Material auf den Walzen plastifiziert wird und zu Anklebungen führen kann. Dieser unerwünschte Effekt tritt dann auf, wenn eine Erhöhung des Preßdrucks keine weitere Verdichtung des Materials mehr bewirkt und die jetzt zusätzlich eingetra­ gene Preßkraft überwiegend die Erwärmung und Plastifizierung des Materials - beispielsweise durch partielles Aufschmelzen wasserhaltiger Bestandteile - verursacht. Dies ist auch der Grund dafür, daß Walzenkompaktierungen üblicherweise bei nicht zusätzlich extern erhöhten Temperaturen, sondern bei Umgebungstemperatur durchgeführt werden.

Die Aufgabe der Erfindung bestand nun darin, daß Verfahren der Walzenkom­ paktierung von Gerüststoffkomponenten, welche kristalline Schichtsilikate enthalten, dahingehend weiterzuentwickeln, daß zum einen möglichst effek­ tive, d. h. konzentrierte Gerüststoffkomponenten erhalten werden und zum anderen auch eine Verbesserung des Löseverhaltens von Gerüststoffkompo­ nenten, welche kristalline Schichtsilikate oberhalb 95 Gew.-% enthalten, erreicht wird. Die Gerüststoffkomponenten sollten also so wenig wie mög­ lich an Zuschlagstoffen enthalten.

Überraschenderweise wurde festgestellt, daß derartige Gerüststoffkompo­ nenten bereits schon dann eine signifikante Verbesserung des Löseverhal­ tens aufweisen, wenn sie nur sehr geringe Mengen an Zuschlagstoffen ent­ halten.

Gegenstand der Erfindung ist dementsprechend ein Verfahren zur Herstellung einer Gerüststoffkomponente, welche kristalline Schichtsilikate der Formel NaMSi_xO_2x+1·yH₂O enthält, wobei M Natrium oder Wasserstoff bedeutet, x eine Zahl von 1,9 bis 4 und Y eine Zahl von 0 bis 20 ist, durch Walzenkom­ paktierung bei Preßdrucken bis 50 kN/cm Walzenlänge, wobei die kristal­ linen Schichtsilikate in Mengen von mehr als 95 Gew.-% bis 99,8 Gew.-% und übliche feste Inhaltsstoffe von Wasch- oder Reinigungsmitteln als Zuschlag­ stoffe in Mengen von 0,2 bis weniger als 5 Gew.-% eingesetzt werden.

Als besonders bevorzugte kristalline Schichtsilikate werden Disilikate und dabei vor allem β-Natriumdisilikate und δ-Natriumdisilikate eingesetzt. Welche übliche feste Inhaltsstoffe von Wasch- oder Reinigungsmitteln im Prinzip eingesetzt werden können, kann beispielsweise der internationalen Patentanmeldung WO-A-92/18594 entnommen werden.

Die Erfindung umfaßt dabei insbesondere ein Verfahren zur Walzenkompaktie­ rung, bei dem 96 bis 99 Gew.-% kristalline Schichtsilikate in Mischung mit Zuschlagstoffen kompaktiert werden, welche entweder organische Säuren, vorzugsweise mehrbasige organische Säuren, und/oder Salze anorganischer und/oder organischer Säuren, vorzugsweise mehrbasiger Säuren, sind. Dabei war es insbesondere überraschend, daß bereits geringe Mengen dieser bevor­ zugten Zuschlagstoffe ausreichen, um ein signifikant verbessertes Lösever­ halten der Gerüststoffkomponenten gegenüber einem 100gew.-%igen walzen­ kompaktierten kristallinen Schichtsilikat-Granulat herbeizuführen. Ebenso war es sehr überraschend, daß bereits durch Mengen um 0,2 bis weniger als 5 Gew.-% und vorzugsweise zwischen 1 und 4 Gew.-% an Zuschlagstoffen eine Verbesserung des Löseverhaltens bewirkt wird, die nicht nur gleichzusetzen ist, sondern teilweise sogar signifikant besser ist als die Verbesserung des Löseverhaltens derartiger Gerüststoffkomponenten, welche wesentlich mehr Zuschlagstoffe, beispielsweise zwischen 10 und 30 Gew.-%, enthalten. Bevorzugte anorganische Zuschlagstoffe sind Sulfate, insbesondere Natrium­ sulfat und Carbonate, während zu den bevorzugten organischen Zuschlagstof­ fen Citronensäure, Weinsäure, Bernsteinsäure, Glutarsäure, Adipinsäure und Zuckersäuren sowie deren Salze zählen. Diese Zuschlagstoffe können dabei allein oder in Mischung miteinander eingesetzt werden. So können bei­ spielsweise Sulfat und/oder Citrat mit Bevorzugung ihrer Natriumsalze oder Zweier- bzw. Dreierkombinationen mit mehrbasigen organischen Säuren mit Bevorzugung der Citronensäure eingesetzt werden. Aufgrund der geringen Menge an Zuschlagstoffen, die insgesamt eingesetzt wird, werden in den meisten fällen nur eine ausgewählte Verbindung oder maximal zwei ausge­ wählte Verbindungen in Mischung mit den kristallinen Schichtsilikaten kom­ paktiert werden.

Die Walzenverpressung selber kann ohne oder mit einer Vorverdichtung des vorgemischten pulverförmigen Gutes erfolgen. Das Walzenpaar kann dabei in jeder beliebigen Raumrichtung, insbesondere also vertikal oder horizon­ tal zueinander angeordnet sein. Die zu kompaktierende Mischung oder das alleinige Pulver aus kristallinem Schichtsilikat wird dann entweder durch Schwerkraftfüllung oder mittels einer geeigneten Einrichtung, beispiels­ weise mittels einer Stopfschnecke dem Walzenspalt zugeführt. Das zu kom­ paktierende Gut wird dann unter Preßdruck durch den Spalt eines Paares zweier mit etwa gleicher Umfangsgeschwindigkeit gegensinnig laufender Wal­ zen geführt und dabei zu einem plattenförmigen bzw. bandförmigen Preßgut, das auch als Schülpenband bezeichnet wird verdichtet. Bevorzugte Preß­ drucke liegen dabei zwischen 7 und 30 kN/cm Walzenlänge und insbesondere bei Preßdrucken zwischen 10 und 25 kN/cm Walzenlänge. Besonders vorteil­ haft sind dabei Preßdrucke zwischen 12 und 20 kN/cm Walzenlänge.

Das Schülpenband wird anschließend einem Zerkleinerungsverfahren unterwor­ fen. Diese Zerkleinerung oder Mahlung kann dabei beispielsweise in einer Mühle erfolgen. Zweckmäßigerweise wird das zerkleinerte Material an­ schließend einem Sichtungsprozeß zugeführt, wobei grobes Material abge­ trennt und in die Zerkleinerungsvorrichtung zurückgeführt wird, während zu feines Material dem Ansatz der pulverförmigen Mischung oder dem pulverför­ migen Schichtsilikat wieder beigegeben und erneut der Kompaktierung im Walzenspalt zugeführt wird. Vorzugsweise wird dabei das Schülpenband durch übliche Mahlung in Granulate mit einem Kornspektrum von 0,05 mm bis etwa 2 mm, vorzugsweise mit einem Kornspektrum, das zu mindestens 70 Gew.-% aus Granulaten mit einem Teilchendurchmesser zwischen 0,1 und 1,6 mm besteht, eingestellt, während Feinkornanteile mit Granulatdurchmessern unterhalb 0,05 mm in die Kompaktierung zurückgeführt und Grobkornanteile mit Granu­ latdurchmessern oberhalb 2 mm in die Mahlung zurückgeführt werden.

In einer bevorzugten Ausführungsform der Erfindung wird dabei eine granu­ lare Gerüststoffkomponente erhalten, welche ein Schüttgewicht zwischen 800 und 1100 g/l aufweist.

In einer weiteren bevorzugten Ausführungsform der Erfindung werden die erhaltenen granularen Gerüststoffkomponenten, in einem anschließenden Schritt mit weiteren Inhaltsstoffen von Wasch- oder Reinigungsmitteln, vorzugsweise mit Imprägnierungsmitteln ausgewählt aus der Gruppe der ethoxylierten nichtionischen Tenside, Mischungen aus nichtionischen und anionischen Tensiden, pastenförmigen wäßrigen nichtionischen und/oder an­ ionischen Tensiden, wobei das Wasser gegebenenfalls nachträglich wegge­ trocknet wird, sowie der Silikonöle und Paraffinöle, insbesondere mit nichtionischen Tensiden, beaufschlagt. Im Anschluß an diese Imprägnierung können die Gerüststoffkomponenten dann zusätzlich mit pulverförmigen Feststoffen, insbesondere mit pulverförmigen kristallinen Schichtsilikaten abgepudert werden.

Gegenstand der Erfindung ist in einer weiteren Ausführungsform der Erfin­ dung ein Wasch- oder Reinigungsmittel, welches die erfindungsgemäßen Ge­ rüststoffkomponenten enthält. Vorzugsweise enthalten diese Mittel die er­ findungsgemäßen Gerüststoffkomponenten in Mengen von 10 bis 70 Gew.-% und insbesondere in Mengen von 20 bis 60 Gew.-%. Insbesondere wenn die Wasch- oder Reinigungsmittel weitere übliche anorganische und/oder organische Gerüststoffe enthalten, sind Gehalte an den erfindungsgemäßen Gerüststoff­ komponenten von 25 bis 50 Gew.-% besonders vorteilhaft. Ansonsten können die Wasch- oder Reinigungsmittel alle üblichen Inhaltsstoffe wie anioni­ sche, nichtionische, amphotere, kationische und/oder zwitterionische Ten­ side, weitere Gerüststoffe wie Zeolith und/oder Phosphate, Schichtsilikate wie Bentonite, Polycarboxylate wie Citrate etc., polymere Polycarboxylate wie Salze von Homo- oder Copolymeren der Acrylsäure, Bleichmittel und Bleichaktivatoren, Vergrauungsinhibitoren wie Celluloseether oder Poly­ vinylpyrrolidon, optische Aufheller, Farb- und Duftstoffe sowie Enzyme und Enzymstabilisatoren enthalten. Auch Schauminhibitoren können enthalten sein. Die Mittel können abgesehen von der zugemischten erfindungsgemäßen Gerüststoffkomponente aus einem Basisgranulat oder aus einem Mehrkomponen­ tengemisch bestehen, wobei Mehrkomponentengemische von Vorteil sein kön­ nen. Insbesondere werden dabei Enzymgranulate und beispielsweise Bleich­ aktivatorgranulate, aber auch Schauminhibitorgranulate oder einzelne Be­ standteile wie Natriumcarbonat, Natriumsilikat oder Polycarboxylat nach­ träglich zugemischt. Die einzelnen Komponenten können durch Sprühtrock­ nung, Granulierung, Extrusion oder andere herkömmliche Techniken herge­ stellt werden. Insbesondere ist es bevorzugt, daß die Mittel insgesamt ein Schüttgewicht oberhalb 650 g/l, vorzugsweise oberhalb 700 g/l aufweisen. Durch den Einsatz der erfindungsgemäßen Gerüststoffkomponenten in hohen Mengen können auch Wasch- oder Reinigungsmittel mit Schüttgewichten ober­ halb 800 g/l hergestellt werden, ohne daß diese Mittel zur Entmischung neigen. Diese Mittel eignen sich ebenfalls zu Konzentraten mit hohen Ten­ sidgehalten. So kann beispielsweise ein hoher Aniontensidgehalt durch Zu­ mischung eines hochkonzentrierten Aniontensid-Compounds, das beispiels­ weise durch Sprühtrocknung, Sprühneutralisation oder durch Granulierung und gleichzeitige Trocknung in einer Wirbelschicht erhalten wurde, und ein hoher Niotensidgehalt durch Zumischung der erfindungsgemäßen Gerüststoff­ komponenten mit hohen Niotensidanteilen erreicht werden. Wasch- oder Rei­ nigungsmittel mit 15 bis 40 Gew.-%, insbesondere mit 18 oder 20 bis 35 Gew.-% anionischen und nichtionischen Tensiden sind dabei bevorzugt. In einer weiteren Ausführungsform der Erfindung werden die erfindungsgemäß hergestellten walzenkompaktierten, vorzugsweise mit Niotensiden beauf­ schlagten Granulate zu extrudierten Granulaten, welche gegebenenfalls hochkonzentrierte Aniontensid-Compounds enthalten und vorzugsweise nioten­ sidarm bis insbesondere niotensidfrei sind, hinzugemischt.

Beispiele

Kristalline Schichtsilikate des Typs SKS 6® (δ-Natriumdisilikat, Han­ delsprodukt der Hoechst AG, Deutschland) und die unten angegebenen anor­ ganischen bzw. organischen Salze mehrbasiger Säuren wurden bei einem Preß­ druck von 17 kN/cm auf einer Walzenpresse des Typs WR 50 N/75 (Alexander­ werk AG, Deutschland) bei 20°C zu Schülpen von ca. 1 mm Stärke verpreßt. Nach der Zerkleinerung zu einem Granulat mit einem mittleren Kornspektrum von 0,1 bis 1,6 mm wurden Produkte mit den unten angegebenen Schüttge­ wichten erhalten. Die in der Tabelle angegebenen Lösegeschwindigkeiten wurden für die Siebfraktion 0,6 bis 0,8 mm nach folgendem Test ermittelt:

In einem doppelwandigen und thermostatisierten 1-l-Gefäß wurden 500 ml demineralisiertes Wasser (20°C) eingefüllt, der Schrägblattrührer mit einer Drehzahl von 900 Umdrehungen pro Minute eingeschaltet und die Leit­ fähigkeitsmeßzelle eingetaucht. Danach wurden 5 g der Gerüststoffkompo­ nente zugegeben. Die Änderung der Leitfähigkeit wurde über einen Schreiber festgehalten. Die Messung erfolgte, bis kein Anstieg der Leitfähigkeit mehr feststellbar war. Die Zeit zum Erreichen der Leitfähigkeitskonstanz ist die Lösezeit des Mittels (Granulats, Extrudats) (100%). Die Löse­ zeiten bei 80%iger, 90%iger und 95%iger Auflösung wurde rechnerisch er­ mittelt.

Tabelle

Walzenkompaktierung der Zusammensetzungen V1 und V2 (zum Ver­ gleich) und von M1 bis M3 (erfindungsgemäß) sowie Löseeigenschaf­ ten von V1, V2, M1 bis M3 und SKS 6®-Pulver (V) zum Vergleich

Die Lösezeiten für die erfindungsgemäßen Gerüststoffkomponenten M1 bis M3 konnten durch eine Walzenkompaktierung mit beheizten Walzenplatten, bei­ spielsweise bei Temperaturen um 60°C, noch weiter verbessert werden.

Claims (12)

1. Verfahren zur Herstellung einer Gerüststoffkomponente, welche kristal­ line Schichtsilikate der Formel NaMSi_xO_2x+1·yH₂O enthält, wobei M Na­ trium oder Wasserstoff bedeutet, x eine Zahl von 1,9 bis 4 und y eine Zahl von 0 bis 20 ist, durch Walzenkompaktierung bei Preßdrücken bis 50 kN/cm Walzenlänge, dadurch gekennzeichnet, daß die kristallinen Schichtsilikate in Mengen von mehr als 95 Gew.-% bis 99,8 Gew.-% und übliche feste Inhaltsstoffe von Wasch- oder Reinigungsmitteln als Zu­ schlagstoffe in Mengen von 0,2 bis weniger als 5 Gew.-% eingesetzt werden.

2. Verfahren nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß die kristal­ linen Schichtsilikate in Mengen von 96 bis 99 Gew.-% und als Zuschlag­ stoffe organische Säuren, vorzugsweise mehrbasige organische Säuren, und/oder Salze anorganischer und/oder organischer Säuren, vorzugsweise mehrbasiger Säuren, eingesetzt werden.

3. Verfahren nach Anspruch 1 oder 2, dadurch gekennzeichnet, daß die Wal­ zenkompaktierung bei Preßdrücken zwischen 7 und 30 kN/cm Walzenlänge, vorzugsweise bei Preßdrücken zwischen 10 und 25 kN/cm Walzenlänge und insbesondere bei 12 bis 20 kN/cm Walzenlänge durchgeführt wird.

4. Verfahren nach einem der Ansprüche 1 bis 3, dadurch gekennzeichnet, daß als kristalline Schichtsilikate Disilikate und insbesondere β-Na­ triumdisilikat und/oder δ-Natriumdisilikat eingesetzt werden.

5. Verfahren nach einem der Ansprüche 1 bis 4, dadurch gekennzeichnet, daß als Zuschlagstoffe eine oder mehrere organische Säuren aus der Gruppe der Citronensäure, Weinsäure, Bernsteinsäuren, Glutarsäure, Adipinsäure und Zuckersäuren, insbesondere Citronensäure eingesetzt werden.

6. Verfahren nach einem der Ansprüche 1 bis 5, dadurch gekennzeichnet, daß als Zuschlagstoffe anorganische und/oder organische Salze mehrba­ siger Säuren Sulfat und/oder Citrat, vorzugsweise Natriumsulfat und/oder Natriumcitrat, eingesetzt werden.

7. Verfahren nach einem der Ansprüche 1 bis 6, dadurch gekennzeichnet, daß das Schülpenband durch übliche Körnung in Granulate mit einem Korn­ spektrum von 0,05 mm bis etwa 2 mm, vorzugsweise mit einem Kornspek­ trum, das zu mindestens 70 Gew.-% aus Granulaten mit einem Teilchen­ durchmesser zwischen 0,1 und 1,6 mm besteht, eingestellt und Feinkornanteile mit Granulatdurchmessern unterhalb 0,05 mm in die Kompaktie­ rung und Grobkornanteile mit Granulatdurchmessern oberhalb 2 mm in die Mahlung zurückgeführt werden.

8. Verfahren nach einem der Ansprüche 1 bis 7, dadurch gekennzeichnet, daß eine granulare Gerüststoffkomponente mit einem Schüttgewicht zwi­ schen 800 und 1100 g/l hergestellt wird.

9. Verfahren nach einem der Ansprüche 1 bis 8, dadurch gekennzeichnet, daß die erhaltenen granularen Gerüststoffkomponenten in einem an­ schließenden Schritt mit weiteren Inhaltsstoffen von Wasch- oder Rei­ nigungsmitteln, insbesondere mit nichtionischen Tensiden, beaufschlagt werden.

10. Verfahren nach einem der Ansprüche 1 bis 9, dadurch gekennzeichnet, daß die erhaltenen walzenkompaktierten, vorzugsweise mit nichtio­ nischen Tensiden beaufschlagten Granulate zu extrudierten Granulaten, welche gegebenenfalls hochkonzentrierte Aniontensid-Compounds enthal­ ten und vorzugsweise niotensidarm bis insbesondere niotensidfrei sind, hinzugemischt werden.

11. Wasch- oder Reinigungsmittel, enthaltend Gerüststoffkomponenten gemäß einem der Ansprüche 1 bis 10.

12. Wasch- oder Reinigungsmittel nach Anspruch 11, dadurch gekennzeichnet, daß es die Gerüststoffkomponenten in Mengen von 10 bis 70 Gew.-%, vor­ zugsweise in Mengen von 20 bis 60 Gew.-% und insbesondere in Mengen von 25 bis 50 Gew.-% sowie gegebenenfalls weitere übliche anorganische und/oder organische Gerüststoffe enthält.