WO1995006707A1 - Gerüststoffkomponente für wasch- oder reinigungsmittel - Google Patents

Gerüststoffkomponente für wasch- oder reinigungsmittel Download PDF

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WO1995006707A1
WO1995006707A1 PCT/EP1994/002777 EP9402777W WO9506707A1 WO 1995006707 A1 WO1995006707 A1 WO 1995006707A1 EP 9402777 W EP9402777 W EP 9402777W WO 9506707 A1 WO9506707 A1 WO 9506707A1
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sodium
acids
granules
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PCT/EP1994/002777
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Volker Bauer
Wolfgang Seiter
Jochen Jacobs
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Henkel Kommanditgesellschaft Auf Aktien
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    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
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    • C11D3/1253—Layer silicates, e.g. talcum, kaolin, clay, bentonite, smectite, montmorillonite, hectorite or attapulgite
    • C11D3/1273—Crystalline layered silicates of type NaMeSixO2x+1YH2O

Definitions

  • the invention relates to a builder component with a very high bulk density and to detergents or cleaning agents which contain this component.
  • Such crystalline layered silicates are described, for example, in European patent application EP-A-0 164 514.
  • Preferred crystalline layered silicates are those in which M represents sodium and x assumes the values 2 or 3.
  • both ⁇ - and fr-sodium disilicate Na2S ⁇ ' 2 ⁇ 5-H2 ⁇ are preferred, wherein ⁇ -sodium disilicate can be obtained, for example, by the method described in international patent application WO-A-91/08171.
  • ⁇ -sodium disilicate is commercially available under the name SKS 7 ( R )
  • ⁇ ' sodium disilicate is available under the name SKS ⁇ ( R ) (commercial products from Hoechst AG, Federal Republic of Germany).
  • These powders generally have a bulk density of less than 600 g / l and have a high proportion of fine particles, usually more than 30% by weight, with a particle size of less than 0.1 mm.
  • crystalline layered silicates suffer from losses in their washing action caused by the destruction of their physical structure in the spray drying of detergent-containing or detergent-containing slurries, they should preferably be subjected to other methods can be incorporated into detergents or cleaning agents. However, due to their high proportion of fine grains and thus their dusty structure, these powders are also not suitable for serving as an admixture component with other granular constituents of detergents or cleaning agents. Since, in addition, crystalline layered silicates such as crystalline disilicates have a lower dissolution rate in water than amorphous silicates, local deposits on the textiles can lead to an increase in the pH to values above 12, which can damage the textile fibers.
  • the crystalline layered silicates are used in the form of a granular builders component which contains at least 10% by weight crystalline layered silicates, 5 to 90% by weight in water in the form of ions of organic acids and / or inorganic or organic salts present, the material used, however, should not exceed an average size of 300 ⁇ m, and optionally contain further binders, surfactants and other conventional ingredients of detergents or cleaning agents.
  • a preferred way of producing this builder component is roller compaction, with a pressing pressure of 10 to 50 kN / cm roller length and preferably around 25 kN / cm roller length being used.
  • Such builders components still have high pH values in 1% aqueous solution; however, since these components have a higher dissolution rate than the powder, the risk of local deposits on textiles and thus damage to textile fibers is reduced.
  • this invention is limited to builder components which contain a maximum of 95% by weight of crystalline layered silicates.
  • Roll compacting of detergents or cleaning agents or individual components of detergents or cleaning agents is a state of the art. It is already known from European patent application EP-A-0 253 323 that builders such as zeolite and / or phosphate can be converted into granules with a high bulk density and very good application properties by roller compaction. The conditions under which roller compaction is usually carried out are described in detail in this prior art document. It is stated that the pressing pressure in the nip and the dwell time of the material in the area of the pressing pressure are to be set in such a way that a well-formed, high-density band is produced.
  • roller compaction is usually carried out at temperatures which are not additionally increased externally, but at ambient temperature.
  • the object of the invention was to further develop methods of roller compacting builders components containing crystalline phyllosilicates in such a way that, on the one hand, the most effective, i.e. concentrated builders components are obtained and on the other hand an improvement in the dissolving behavior of builders components containing crystalline phyllosilicates above 95% by weight is achieved.
  • the builders components should therefore contain as little as possible of additives.
  • the invention accordingly relates to a process for the preparation of a builder component which contains crystalline sheet silicates of the formula a Si x 02 ⁇ + ⁇ * yH20, where M is sodium or hydrogen, x is a number from 1.9 to 4 and y is a number from 0 to 20, by roller compacting at pressures up to 50 kN / cm roller length, the crystalline layered silicates in amounts of more than 95% by weight to 99.8% by weight and customary solid ingredients of detergents or cleaning agents as Additives are used in amounts of 0.2 to less than 5% by weight.
  • Disilicates especially ⁇ -sodium disilicates and ⁇ ' sodium disilicate, are used as particularly preferred crystalline sheet silicates.
  • Which common solid ingredients of detergents or cleaning agents can in principle be used can be found, for example, in international patent application WO-A-92/18594.
  • the invention particularly includes a method for roller compacting, in which 96 to 99% by weight of crystalline phyllosilicates are compacted in a mixture with additives, which are either organic acids, preferably polybasic organic acids, and / or salts of inorganic and / or organic acids , preferably polybasic acids.
  • Preferred inorganic additives are sulfates, in particular sodium sulfate and carbonates, while the preferred organic additives include citric acid, tartaric acid, succinic acid, glutaric acid, adipic acid and sugar acids and their salts. These additives can be used alone or in a mixture with each other. For example, sulfate and / or citrate with preference for their sodium salts or combinations of two or three with polybasic organic acids with preference for citric acid can be used. Because of the small amount of additives that is used overall, in most cases only a selected compound or a maximum of two selected compounds will be compacted in a mixture with the crystalline layered silicates.
  • the roller pressing itself can be carried out without or with a pre-compression of the premixed powdery material.
  • the pair of rollers can be arranged in any spatial direction, in particular thus vertically or horizontally to one another.
  • the mixture to be compacted or the sole powder of crystalline layered silicate is then fed to the roll gap either by gravity filling or by means of a suitable device, for example by means of a stuffing screw.
  • the material to be compacted is then pressed through the gap of a pair under pressure two rollers running in opposite directions at approximately the same circumferential speed and thereby compacted into a plate-like or band-shaped pressed material, which is also referred to as a sliver band.
  • Preferred press pressures are between 7 and 30 kN / cm roll length and in particular press presses between 10 and 25 kN / cm roll length. Press pressures between 12 and 20 kN / cm roll length are particularly advantageous.
  • the shoulder strap is then subjected to a comminution process.
  • This comminution or grinding can take place, for example, in a mill.
  • the comminuted material is then expediently fed to a screening process, coarse material being separated off and returned to the comminution device, while material which is too fine is added again to the batch of the powdery mixture or the powdery layered silicate and again to the compaction in the Roll nip is fed.
  • the sliver band is obtained by conventional grinding into granules with a particle size range from 0.05 mm to about 2 mm, preferably with a particle size range that consists of at least 70% by weight of granules with a particle diameter between 0.1 and 1.6 mm, is set, while fine grain fractions with granule diameters below 0.05 mm are returned to the compacting and coarse grain fractions with granule diameters above 2 mm are returned to the grinding.
  • a granular builder component is obtained which has a bulk density between 800 and 1100 g / l.
  • the granular builder components obtained are selected in a subsequent step with further ingredients of washing or cleaning agents, preferably with impregnating agents, from the group of ethoxylated nonionic surfactants, mixtures of nonionic and anionic surfactants, pasty aqueous nonionic and / or anionic surfactants, the water possibly being subsequently dried off, and the silicone oils and paraffin oils, in particular with nonionic surfactants.
  • the builders components can then also be coated with powdery solid Substances, especially with powdered crystalline layered silicates.
  • the invention relates to a washing or cleaning agent which contains the builders components according to the invention.
  • these agents preferably contain the builder components according to the invention in amounts of 10 to 70% by weight and in particular in amounts of 20 to 60% by weight.
  • the washing or cleaning agents contain further conventional inorganic and / or organic builders, contents of 25 to 50% by weight of the builders components according to the invention are particularly advantageous.
  • the washing or cleaning agents can contain all the usual ingredients such as anionic, nonionic, amphoteric, cationic and / or zwitterionic surfactants, other builders such as zeolite and / or phosphates, layered silicates such as bentonites, polycarboxylates such as citrates etc., polymeric polycarboxylates such as Contain salts of homo- or copolymers of acrylic acid, bleaching agents and bleach activators, graying inhibitors such as cellulose ethers or polyvinylpyrrolidone, optical brighteners, dyes and fragrances, and enzymes and enzyme stabilizers. Foam inhibitors can also be included.
  • the agents can consist of a basic granulate or of a multicomponent mixture, whereby multicomponent mixtures can be advantageous.
  • enzyme granules and, for example, bleach activator granules, but also foam inhibitor granules or individual components such as sodium carbonate, sodium silicate or polycarboxylate, are subsequently mixed in.
  • the individual components can be produced by spray drying, granulation, extrusion or other conventional techniques.
  • the agents have a bulk density above 650 g / 1, preferably above 700 g / 1.
  • detergents or cleaning agents with bulk densities above 800 g / l can also be produced without these agents tending to separate.
  • These agents are also suitable for concentrates with high surfactant contents.
  • a high anionic surfactant content can be achieved by admixing a highly concentrated anionic surfactant compound, for example by spray drying, spray neutralization or by granulation and simultaneous drying in a fluidized bed was obtained, and a high nonionic surfactant content can be achieved by admixing the builders components according to the invention with high nonionic surfactant contents.
  • Detergents or cleaning agents with 15 to 40% by weight, in particular with 18 or 20 to 35% by weight, anionic and nonionic surfactants are preferred.
  • roller-compacted granules produced according to the invention are mixed into extruded granules which may contain highly concentrated anionic surfactant compounds and are preferably low in niotideside, in particular free of nonionic surfactants.
  • Crystalline layered silicates of the type SKS ⁇ ( R ) (fr-sodium disilicate, commercial product from Hoechst AG, Germany) and the inorganic or organic salts of polybasic acids given below were pressed on a roller press at a pressure of 17 kN / cm of the type WR 50 N / 75 (Alexander ⁇ werk AG, Germany) at 20 ° C to school pens of about 1 mm thickness. After comminution into granules with an average particle size range of 0.1 to 1.6 mm, products with the bulk densities specified below were obtained.
  • the dissolving speeds given in the table were determined for the sieve fraction 0.6 to 0.8 mm according to the following test:
  • the dissolving times for the builder components M1 to M3 according to the invention could be further improved by roller compaction with heated roller plates, for example at temperatures around 60 ° C.

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Abstract

Kristalline schichtförmige Natriumsilikate der Formel NaMSixO2x+1.yH2O, wobei M Natrium oder Wasserstoff bedeutet, x eine Zahl von 1,9 bis 4 und y eine Zahl von 0 bis 20 ist und bevorzugte Werte für x 2, 3 oder 4 sind, in verdichteter Form weisen ein verbessertes Löseverhalten auf, wenn sie durch Walzenkompaktierung einer Mischung aus mehr als 95 Gew.-% bis 99,8 Gew.-% der kristallinen Schichtsilikate und aus 0,2 bis weniger als 5 Gew.-% üblicher Inhaltsstoffe von Wasch- oder Reinigungsmitteln als Zuschlagstoffe hergestellt werden.

Description

"Gerüststoffkomponente für Wasch- oder Reinigungsmittel"
Die Erfindung betrifft eine Gerüststoffkomponente mit sehr hohem Schütt¬ gewicht sowie Wasch- oder Reinigungsmittel, welche diese Komponente ent¬ halten.
Kristalline schichtförmige Natriumsilikate der Formel NaMSixθ2χ+ryH2θ, wobei M Natrium oder Wasserstoff bedeutet, x eine Zahl von 1,9 bis 4 und y eine Zahl von 0 bis 20 ist und bevorzugte Werte für x 2, 3 oder 4 sind, haben sich als geeignete Substitute oder Teilsubstitute für die etablier¬ ten Gerüststoffe Phosphate und Zeolithe erwiesen. Derartige kristalline Schichtsilikate werden beispielsweise in der europäischen Patentanmeldung EP-A-0 164 514 beschrieben. Bevorzugte kristalline Schichtsilikate sind solche, in denen M für Natrium steht und x die Werte 2 oder 3 annimmt. Insbesondere sind sowohl ß- als auch fr-Natriumdisilikate Na2Sι'2θ5- H2θ bevorzugt, wobei ß-Natriumdisilikat beispielsweise nach dem Verfahren er¬ halten werden kann, das in der internationalen Patentanmeldung WO-A-91/ 08171 beschrieben ist. ß-Natriumdisilikat ist unter der Bezeichnung SKS 7(R), δ'-Natriumdisilikat ist unter der Bezeichnung SKS δ(R) im Handel er¬ hältlich (Handelsprodukte der Hoechst AG, Bundesrepublik Deutschland). Diese Pulver weisen im allgemeinen ein Schüttgewicht unter 600 g/1 auf und besitzen hohe Feinkornanteile, üblicherweise mehr als 30 Gew.-%, mit einer Teilchengröße unterhalb 0,1 mm. Da kristalline Schichtsilikate gemäß der Offenbarung der internationalen Patentanmeldung W0-A-92/18594 bei der Sprühtrocknung Wasch- oder Reinigungsmittel-haltiger Slurries Verluste in ihrer Waschwirkung, hervorgerufen durch die Zerstörung ihrer physika¬ lischen Struktur, erleiden, sollten sie vorzugsweise über andere Verfah¬ rensmethoden in Wasch- oder Reinigungsmittel eingearbeitet werden. Auf¬ grund ihres hohen Feinkornanteils und damit ihrer staubigen Struktur sind diese Pulver jedoch auch nicht geeignet, als Zumischkomponente zu anderen granulären Bestandteilen von Wasch- oder Reinigungsmitteln zu dienen. Da zudem kristalline Schichtsilikate wie kristalline Disilikate eine gerin¬ gere Lösegeschwindigkeit in Wasser aufweisen als amorphe Silikate, kann es durch lokale Ablagerungen auf den Textilien zu einem Anstieg des pH-Werts auf Werte oberhalb von 12 kommen, wodurch Beschädigungen der Textilfasern entstehen können. Die internationale Patentanmeldung W0-A-92/18594 beschreibt, wie diese Nachteile vermieden werden können: Die kristallinen Schichtsilikate werden in Form einer granulären Gerüststoffkomponente eingesetzt, die mindestens 10 Gew.- kristalline Schichtsilikate, 5 bis 90 Gew.-% in Wasser in Form von Ionen vorliegender organischer Säuren und/oder anorganischer oder or¬ ganischer Salze, wobei das eingesetzte Material allerdings eine Größe von im Durchschnitt 300 μm nicht überschreiten soll, sowie gegebenenfalls wei¬ tere Bindemittel, Tenside und weitere übliche Inhaltsstoffe von Wasch¬ oder Reinigungsmitteln enthalten. Eine bevorzugte Art der Herstellung die¬ ser Gerüststoffkomponente ist die Walzenkompaktierung, wobei ein Preßdruck von 10 bis 50 kN/cm Walzenlänge und vorzugsweise um 25 kN/cm Walzenlänge aufgewendet werden. Derartige Gerüststoffkomponenten weisen zwar in l%iger wäßriger Lösung immer noch hohe pH-Werte auf; da diese Komponenten jedoch gegenüber dem Pulver eine höhere Lösegeschwindigkeit besitzen, wird das Risiko der lokalen Ablagerungen auf Textilien und damit der Beschädigungen von Textilfasern verringert. Diese Erfindung ist jedoch auf Gerüststoff¬ komponenten beschränkt, die maximal 95 Gew.-% kristalline Schichtsilikate enthalten.
Die Walzenkompaktierung von Wasch- oder Reinigungsmitteln oder einzelner Komponenten von Wasch- oder Reinigungsmitteln ist gesicherter Stand des technischen Wissens. Bereits aus der europäischen Patentanmeldung EP-A-0 253 323 ist bekannt, daß Gerüststoffe wie Zeolith und/oder Phosphat durch Walzenkompaktierung in Granulate mit hohem Schüttgewicht und sehr guten anwendungstechnischen Eigenschaften überführt werden können. In diesem druckschriftlichen Stand der Technik werden ausführlich die Bedingungen geschildert, unter denen eine Walzenkompaktierung üblicherweise durchge¬ führt wird. Dabei wird ausgeführt, daß der Preßdruck im Walzenspalt und die Verweildauer des Materials in dem Bereich des Preßdrucks so einzustel¬ len sind, daß ein gut ausgebildetes Schülpenband mit hoher Dichte erzeugt wird. Der hohe Verdichtungsgrad ist dabei nicht nur im Hinblick auf moder¬ ne Wasch- oder Reinigungsmittel mit hohem Schüttgewicht, sondern auch hin¬ sichtlich einer erhöhten Abriebstabilität der Granulate erwünscht. Dabei muß allerdings beachtet werden, daß zu hohe Preßdrucke die Verfahrenssi¬ cherheit beeinträchtigen, da bei ihrem Einsatz das Material auf den Walzen plastifiziert wird und zu Anklebungen führen kann. Dieser unerwünschte Effekt tritt dann auf, wenn eine Erhöhung des Preßdrucks keine weitere Verdichtung des Materials mehr bewirkt und die jetzt zusätzlich eingetra¬ gene Preßkraft überwiegend die Erwärmung und Plastifizierung des Materials
- beispielsweise durch partielles Aufschmelzen wasserhaltiger Bestandteile
- verursacht. Dies ist auch der Grund dafür, daß Walzenkompaktierungen üblicherweise bei nicht zusätzlich extern erhöhten Temperaturen, sondern bei Umgebungstemperatur durchgeführt werden.
Die Aufgabe der Erfindung bestand nun darin, daß Verfahren der Walzenkom¬ paktierung von Gerüststoffkomponenten, welche kristalline Schichtsilikate enthalten, dahingehend weiterzuentwickeln, daß zum einen möglichst effek¬ tive, d.h. konzentrierte Gerüststoffkomponenten erhalten werden und zum anderen auch eine Verbesserung des Löseverhaltens von Gerüststoffkompo¬ nenten, welche kristalline Schichtsilikate oberhalb 95 Gew.-% enthalten, erreicht wird. Die Gerüststoffkomponenten sollten also so wenig wie mög¬ lich an Zuschlagstoffen enthalten.
Überraschenderweise wurde festgestellt, daß derartige Gerüststoffkompo¬ nenten bereits schon dann eine signifikante Verbesserung des Löseverhal¬ tens aufweisen, wenn sie nur sehr geringe Mengen an Zuschlagstoffen ent¬ halten.
Gegenstand der Erfindung ist dementsprechend ein Verfahren zur Herstellung einer Gerüststoffkomponente, welche kristalline Schichtsilikate der Formel a Six02χ+ι*yH20 enthält, wobei M Natrium oder Wasserstoff bedeutet, x eine Zahl von 1,9 bis 4 und y eine Zahl von 0 bis 20 ist, durch Walzenkom¬ paktierung bei Preßdrucken bis 50 kN/cm Walzenlänge, wobei die kristal¬ linen Schichtsilikate in Mengen von mehr als 95 Gew.-% bis 99,8 Gew.-% und übliche feste Inhaltsstoffe von Wasch- oder Reinigungsmitteln als Zu¬ schlagstoffe in Mengen von 0,2 bis weniger als 5 Gew.-% eingesetzt werden.
Als besonders bevorzugte kristalline Schichtsilikate werden Disilikate und dabei vor allem ß-Natriumdisilikate und δ'-Natriumdisilikate eingesetzt. Welche übliche feste Inhaltsstoffe von Wasch- oder Reinigungsmitteln im Prinzip eingesetzt werden können, kann beispielsweise der internationalen Patentanmeldung W0-A-92/18594 entnommen werden. Die Erfindung umfaßt dabei insbesondere ein Verfahren zur Walzenkompaktie¬ rung, bei dem 96 bis 99 Gew.-% kristalline Schichtsilikate in Mischung mit Zuschlagstoffen kompaktiert werden, welche entweder organische Säuren, vorzugsweise mehrbasige organische Säuren, und/oder Salze anorganischer und/oder organischer Säuren, vorzugsweise mehrbasiger Säuren, sind. Dabei war es insbesondere überraschend, daß bereits geringe Mengen dieser bevor¬ zugten Zuschlagstoffe ausreichen, um ein signifikant verbessertes Lösever¬ halten der Gerüststoffkomponenten gegenüber einem 100 Gew.-%igen walzen- kompaktierten kristallinen Schichtsilikat-Granulat herbeizuführen. Ebenso war es sehr überraschend, daß bereits durch Mengen um 0,2 bis weniger als 5 Gew.-% und vorzugsweise zwischen 1 und 4 Gew.-% an Zuschlagstoffen eine Verbesserung des Löseverhaltens bewirkt wird, die nicht nur gleichzusetzen ist, sondern teilweise sogar signifikant besser ist als die Verbesserung des Löseverhaltens derartiger Gerüststoffkomponenten, welche wesentlich mehr Zuschlagstoffe, beispielsweise zwischen 10 und 30 Gew.-%, enthalten. Bevorzugte anorganische Zuschlagstoffe sind Sulfate, insbesondere Natrium¬ sulfat und Carbonate, während zu den bevorzugten organischen Zuschlagstof¬ fen Citronensäure, Weinsäure, Bernsteinsäure, Glutarsäure, Adipinsäure und Zuckersäuren sowie deren Salze zählen. Diese Zuschlagstoffe können dabei allein oder in Mischung miteinander eingesetzt werden. So können bei¬ spielsweise Sulfat und/oder Citrat mit Bevorzugung ihrer Natriumsalze oder Zweier- bzw. Dreierkombinationen mit mehrbasigen organischen Säuren mit Bevorzugung der Citronensäure eingesetzt werden. Aufgrund der geringen Menge an Zuschlagstoffen, die insgesamt eingesetzt wird, werden in den meisten Fällen nur eine ausgewählte Verbindung oder maximal zwei ausge¬ wählte Verbindungen in Mischung mit den kristallinen Schichtsilikaten kom¬ paktiert werden.
Die Walzenverpressung selber kann ohne oder mit einer Vorverdichtung des vorgemischten pulverförmigen Gutes erfolgen. Das Walzenpaar kann dabei in jeder beliebigen Raumrichtung, insbesondere also vertikal oder horizon¬ tal zueinander angeordnet sein. Die zu kompaktierende Mischung oder das alleinige Pulver aus kristallinem Schichtsilikat wird dann entweder durch Schwerkraftfüllung oder mittels einer geeigneten Einrichtung, beispiels¬ weise mittels einer Stopfschnecke dem Walzenspalt zugeführt. Das zu ko - paktierende Gut wird dann unter Preßdruck durch den Spalt eines Paares zweier mit etwa gleicher Umfangsgeschwindigkeit gegensinnig laufender Wal¬ zen geführt und dabei zu einem plattenförmigen bzw. bandförmigen Preßgut, das auch als Schülpenband bezeichnet wird, verdichtet. Bevorzugte Pre߬ drucke liegen dabei zwischen 7 und 30 kN/cm Walzenlänge und insbesondere bei Preßdrucken zwischen 10 und 25 kN/cm Walzenlänge. Besonders vorteil¬ haft sind dabei Preßdrucke zwischen 12 und 20 kN/cm Walzenlänge.
Das Schülpenband wird anschließend einem Zerkleinerungsverfahren unterwor¬ fen. Diese Zerkleinerung oder Mahlung kann dabei beispielsweise in einer Mühle erfolgen. Zweckmäßigerweise wird das zerkleinerte Material an¬ schließend e\nem Sichtungsprozeß zugeführt, wobei grobes Material abge¬ trennt und in die Zerkleinerungsvorrichtung zurückgeführt wird, während zu feines Material dem Ansatz der pulverför igen Mischung oder dem pulverför- migen Schichtsilikat wieder beigegeben und erneut der Kompaktierung im Walzenspalt zugeführt wird. Vorzugsweise wird dabei das Schülpenband durch übliche Mahlung in Granulate mit einem Kornspektrum von 0,05 mm bis etwa 2 mm, vorzugsweise mit einem Kornspektrum, das zu mindestens 70 Gew.-% aus Granulaten mit einem Te lchendurchmesser zwischen 0,1 und 1,6 mm besteht, eingestellt, während Feinkornanteile mit Granulatdurchmessern unterhalb 0,05 mm in die Kompaktierung zurückgeführt und Grobkornanteile mit Granu¬ latdurchmessern oberhalb 2 mm in die Mahlung zurückgeführt werden.
In einer bevorzugten Ausführungform der Erfindung wird dabei eine granu¬ läre Gerüststoffkomponente erhalten, welche ein Schüttgewicht zwischen 800 und 1100 g/1 aufweist.
In einer weiteren bevorzugten Ausführungsform der Erfindung werden die erhaltenen granulären Gerüststoffkomponenten, in einem anschließenden Schritt mit weiteren Inhaltsstoffen von Wasch- oder Reinigungsmitteln, vorzugweise mit Imprägnierungsmitteln ausgewählt aus der Gruppe der ethoxylierten nichtionischen Tenside, Mischungen aus nichtionischen und anionischen Tensiden, pastenförmigen wäßrigen nichtionischen und/oder an¬ ionischen Tensiden, wobei das Wasser gegebenenfalls nachträglich wegge¬ trocknet wird, sowie der Silikonöle und Paraffinöle, insbesondere mit nichtionischen Tensiden, beaufschlagt. Im Anschluß an diese Imprägnierung können die Gerüststoffkomponenten dann zusätzlich mit pulverförmigen Fest- Stoffen, insbesondere mit pulverförmigen kristallinen Schichtsilikaten abgepudert werden.
Gegenstand der Erfindung ist in einer weiteren Ausführungsform der Erfin¬ dung ein Wasch- oder Reinigungsmittel, welches die erfindungsgemäßen Ge¬ rüststoffkomponenten enthält. Vorzugsweise enthalten diese Mittel die er¬ findungsgemäßen Gerüststoffkomponenten in Mengen von 10 bis 70 Gew.-% und insbesondere in Mengen von 20 bis 60 Gew.-%. Insbesondere wenn die Wasch¬ oder Reinigungsmittel weitere übliche anorganische und/oder organische Gerüststoffe enthalten, sind Gehalte an den erfindungsgemäßen Gerüststoff- komponenten von 25 bis 50 Gew.-% besonders vorteilhaft. Ansonsten können die Wasch- oder Reinigungsmittel alle üblichen Inhaltsstoffe wie anioni¬ sche, nichtionische, amphotere, kationische und/oder zwitterionische Ten- side, weitere Gerüststoffe wie Zeolith und/oder Phosphate, Schichtsilikate wie Bentonite, Polycarboxylate wie Citrate etc., polymere Polycarboxylate wie Salze von Homo- oder Copolymeren der Acrylsäure, Bleichmittel und Bleichaktivatoren, Vergrauungsinhibitoren wie Celluloseether oder Poly- vinylpyrrolidon, optische Aufheller, Färb- und Duftstoffe sowie Enzyme und Enzymstabilisatoren enthalten. Auch Schauminhibitoren können enthalten sein. Die Mittel können abgesehen von der zugemischten erfindungsgemäßen Gerüststoffkomponente aus einem Basisgranulat oder aus einem Mehrkomponen¬ tengemisch bestehen, wobei Mehrkomponentengemische von Vorteil sein kön¬ nen. Insbesondere werden dabei Enzymgranulate und beispielsweise Bleich¬ aktivatorgranulate, aber auch Schauminhibitorgranulate oder einzelne Be¬ standteile wie Natriumcarbonat, Natriumsilikat oder Polycarboxylat nach¬ träglich zugemischt. Die einzelnen Komponenten können durch Sprühtrock¬ nung, Granulierung, Extrusion oder andere herkömmliche Techniken herge¬ stellt werden. Insbesondere ist es bevorzugt, daß die Mittel insgesamt ein Schüttgewicht oberhalb 650 g/1, vorzugsweise oberhalb 700 g/1 aufweisen. Durch den Einsatz der erfindungsgemäßen Gerüststoffkomponenten in hohen Mengen können auch Wasch- oder Reinigungsmittel mit Schüttgewichten ober¬ halb 800 g/1 hergestellt werden, ohne daß diese Mittel zur Entmischung neigen. Diese Mittel eignen sich ebenfalls zu Konzentraten mit hohen Ten- sidgehalten. So kann beispielsweise ein hoher Aniontensidgehalt durch Zu- mischung eines hochkonzentrierten Aniontensid-Compounds, das beispiels¬ weise durch Sprühtrocknung, Sprühneutralisation oder durch Granulierung und gleichzeitige Trocknung in einer Wirbelschicht erhalten wurde, und ein hoher Niotensidgehalt durch Zumischung der erfindungsgemäßen Gerüststoff¬ komponenten mit hohen Niotensidanteilen erreicht werden. Wasch- oder Rei¬ nigungsmittel mit 15 bis 40 Gew.-%, insbesondere mit 18 oder 20 bis 35 Gew.-% anionischen und nichtionischen Tensiden sind dabei bevorzugt. In einer weiteren Ausführungsform der Erfindung werden die erfindungsgemäß hergestellten walzenkompaktierten, vorzugsweise mit Niotensiden beauf¬ schlagten Granulate zu extrudierten Granulaten, welche gegebenenfalls hochkonzentrierte Aniontensid-Compounds enthalten und vorzugsweise Nioten- sid-arm bis insbesondere Niotensid-frei sind, hinzugemischt.
Beispiele
Kristalline Schichtsilikate des Typs SKS δ(R) (fr-Natriumdisilikat, Han¬ delsprodukt der Hoechst AG, Deutschland) und die unten angegebenen anor¬ ganischen bzw. organischen Salze mehrbasiger Säuren wurden bei einem Pre߬ druck von 17 kN/cm auf einer Walzenpresse des Typs WR 50 N/75 (Alexander¬ werk AG, Deutschland) bei 20 °C zu Schulpen von ca. 1 mm Stärke verpreßt. Nach der Zerkleinerung zu einem Granulat mit einem mittleren Kornspektrum von 0,1 bis 1,6 mm wurden Produkte mit den unten angegebenen Schüttge¬ wichten erhalten. Die in der Tabelle angegebenen Lösegeschwindigkeiten wurden für die Siebfraktion 0,6 bis 0,8 mm nach folgendem Test ermittelt:
In einem doppelwandigen und thermostatisierten 1-1-Gefäß wurden 500 ml demineralisiertes Wasser (20°C) eingefüllt, der Schrägblattrührer mit einer Drehzahl von 900 Umdrehungen pro Minute eingeschaltet und die Leit¬ fähigkeits eßze11e eingetaucht. Danach wurden 5 g der Gerüststoffkompo- nente zugegeben. Die Änderung der Leitfähigkeit wurde über einen Schreiber festgehalten. Die Messung erfolgte, bis kein Anstieg der Leitfähigkeit mehr feststellbar war. Die Zeit zum Erreichen der Leitfähigkeitskonstanz ist die Lösezeit der Gerüststoffkomponente (100 %). Die Lösezeiten bei 80%iger, 90%iger und 95%iger Auflösung wurden rechnerisch ermittelt.
Tabelle: Walzenkompaktierung der Zusammensetzungen VI und V2 (zum Ver¬ gleich) und von Ml bis M3 (erfindungsgemäß) sowie Löseeigenschaf¬ ten von VI, V2, Ml bis M3 und SKS 6(R)-Pulver (V) zum Vergleich
V VI Ml M2 M3 V2
SKS 6<« 100 100 97 97 97 80 in Gew.-%
Citronen¬ säure *. 3 — — — in Gew.-%
Natrium- citrat — — — 3 — 20 in Gew.-%
Natrium¬ sulfat — — — — 3 — in Gew.-%
Druck in — 17 17 17 17 17 kN/cm
Schüttge¬ wicht 565 900 900 900 900 950 in g/1
Lösezeit in min
80 % 13,5 3,3 1,4 1,3 1,2 1,4 90 % 17,5 5,6 2,1 2,0 2,0 3,0 95 % 21,5 7,9 2,9 2,5 2,6 4,6
Die Lösezeiten für die erfindungsgemäßen Gerüststoffkomponenten Ml bis M3 konnten durch eine Walzenkompaktierung mit beheizten Walzenplatten, bei¬ spielsweise bei Temperaturen um 60 °C, noch weiter verbessert werden.

Claims

Patentansprüche
1. Verfahren zur Herstellung einer Gerüststoffkomponente, welche kristal¬ line Schichtsilikate der Formel Na Six02χ+ι*yH20 enthält, wobei M Na¬ trium oder Wasserstoff bedeutet, x eine Zahl von 1,9 bis 4 und y eine Zahl von 0 bis 20 ist, durch Walzenkompaktierung bei Preßdrucken bis 50 kN/cm Walzenlänge, dadurch gekennzeichnet, daß die kristallinen Schichtsilikate in Mengen von mehr als 95 Gew.-% bis 99,8 Gew.-% und übliche feste Inhaltsstoffe von Wasch- oder Reinigungsmitteln als Zu¬ schlagstoffe in Mengen von 0,2 bis weniger als 5 Gew.-% eingesetzt werden.
2. Verfahren nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß die kristal¬ linen Schichtsilikate in Mengen von 96 bis 99 Gew.-% und als Zuschlag¬ stoffe organische Säuren, vorzugsweise mehrbasige organische Säuren, und/oder Salze anorganischer und/oder organischer Säuren, vorzugsweise ehrbasiger Säuren, eingesetzt werden.
3. Verfahren nach Anspruch 1 oder 2, dadurch gekennzeichnet, daß die Wal¬ zenkompaktierung bei Preßdrucken zwischen 7 und 30 kN/cm Walzenlänge, vorzugsweise bei Preßdrucken zwischen 10 und 25 kN/cm Walzenlänge und insbesondere bei 12 bis 20 kN/cm Walzenlänge durchgeführt wird.
4. Verfahren nach einem der Ansprüche 1 bis 3, dadurch gekennzeichnet, daß als kristalline Schichtsilikate Disilikate und insbesondere ß-Na¬ triumdisilikat und/oder ft-Natriumdisil kat eingesetzt werden.
5. Verfahren nach einem der Ansprüche 1 bis 4, dadurch gekennzeichnet, daß als Zuschlagstoffe eine oder mehrere organische Säuren aus der Gruppe der Citronensäure, Weinsäure, Bernsteinsäuren, Glutarsäure, Adipinsäure und Zuckersäuren, insbesondere Citronensäure eingesetzt werden.
6. Verfahren nach einem der Ansprüche 1 bis 5, dadurch gekennzeichnet, daß als Zuschlagstoffe anorganische und/oder organische Salze mehrba- siger Säuren Sulfat und/oder Citrat, vorzugsweise Natriumsulfat und/oder Natriumeitrat, eingesetzt werden.
7. Verfahren nach einem der Ansprüche 1 bis 6, dadurch gekennzeichnet, daß das Schülpenband durch übliche Körnung in Granulate mit einem Kornspektrum von 0,05 mm bis etwa 2 mm, vorzugsweise mit einem Korn¬ spektrum, das zu mindestens 70 Gew.-% aus Granulaten mit einem Teil¬ chendurchmesser zwischen 0,1 und 1,6 mm besteht, eingestellt und Fein¬ kornanteile mit Granulatdurchmessern unterhalb 0,05 mm in die.Kompak¬ tierung und Grobkornanteile mit Granulatdurchmessern oberhalb 2 mm in die Mahlung zurückgeführt werden.
8. Verfahren nach einem der Ansprüche 1 bis 7, dadurch gekennzeichnet, daß eine granuläre Gerüststoffkomponente mit einem Schüttgewicht zwi¬ schen 800 und 1100 g/1 hergestellt wird.
9. Verfahren nach einem der Ansprüche 1 bis 8, dadurch gekennzeichnet, daß die erhaltenen granulären Gerüststoffkomponenten in einem an¬ schließenden Schritt mit weiteren Inhaltsstoffen von Wasch- oder Rei¬ nigungsmitteln, insbesondere mit nichtionischen Tensiden, beaufschlagt werden.
10. Verfahren nach einem der Ansprüche 1 bis 9, dadurch gekennzeichnet, daß die erhaltenen walzenkompaktierten, vorzugsweise mit nichtio¬ nischen Tensiden beaufschlagten Granulate zu extrudierten Granulaten, welche gegebenenfalls hochkonzentrierte Aniontensid-Compounds enthal¬ ten und vorzugsweise Niotensid-arm bis insbesondere Niotensid-frei sind, hinzugemischt werden.
11. Wasch- oder Reinigungsmittel, enthaltend Gerüststoffkomponenten gemäß einem der Ansprüche 1 bis 10.
12. Wasch- oder Reinigungsmittel nach Anspruch 11, dadurch gekennzeichnet, daß es die Gerüststoffkomponenten in Mengen von 10 bis 70 Gew.-%, vor¬ zugsweise in Mengen von 20 bis 60 Gew.-% und insbesondere in Mengen von 25 bis 50 Gew.-% sowie gegebenenfalls weitere übliche anorganische und/oder organische Gerüststoffe enthält.
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