JPH07509527A - Ｅｄｄｓ安定化層状珪酸塩ビルダー及び過炭酸塩含有洗剤漂白組成物 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるため要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 ＥＤＤＳ安定化安定化酸状珪酸塩ビルダー炭酸塩含有洗剤漂白組成物 本発明は、結晶性層状珪酸塩、アルカリ金属過炭酸塩漂白剤及びエチレンジアミ ン−Ｎ、Ｎ’　−ニコハク酸又はその塩を含有する洗剤組成物に関する。

層状珪酸ナトリウムを含有した洗剤組成物は、当該技術分野において公知であり 、例えば、ＤＥ−Ａ−３４１３５７１号、ＤＥ−Ａ−３８１２５５６号及びＥＰ −Ａ−０３３７２１９号に開示されている。これらの開示は、層状結晶形の珪酸 ナトリウムが対応の無定形の珪酸塩と比較して優れた無機硬度金属イオン封鎖能 を示し、したがって洗剤ビルダー物質として有利であることを教示している。

無すンキラント（ｎｉｌ−ｐｈｏ＋ｐｈｏ＋ｏｓ　ｃｈｅｌｔｎｌ）−ｓエチレ ンジアミン−Ｎ、Ｎ’−ニコハク酸（ＥＤＤＳ）を含有した洗濯洗剤組成物も、 当該技術分野において公知であり、例工ばＥＰ−Ａ−０２６７６５３号に開示さ れテいる。この開示は、ＥＤＤＳをこのような洗濯組成物に含有させると、洗濯 工程中に布から食物、飲料及びある種の有機汚れを除去するのに役立つことを教 示している。

また、ＥＤＤＳは、多くの既存の洗濯製品に現在使用されているリン酸塩キラン トの全て又は一部分の代替物として使用できることも教示している。

過炭酸ナトリウムを含有する洗剤組成物は、当該技術分野において公知である。

過炭酸ナトリウムは、水に容易に溶解し、重量効率が良く、そして有効酸素を放 出した後洗浄目的に有用な炭酸イオン源を提供するので、洗剤組成物に使用する のに魅力のある過水和物である。

より「環境にやさしい」洗剤組成物と家庭での洗濯方法の開発にかなりの関心が 集まっている。家庭での洗濯法に適用される用語「環境にやさしい」には、数多 くの意味があるが、より低い温度での操作及び／又はより低容積の水の使用によ りエネルギー消費量が少ない方法を含む。「環境にやさしい」洗剤組成物は、環 境にとって望ましくない影響を生じることのある成分レベルを最小限とすること を特徴とすることが多い。これらの成分としては、例えば湖及び河川における望 ましくない影響と結びつけられてきたリンを含有する成分及び環境における残留 も問題となる可能性があるホウ素を含有する成分を挙げることができる。

従来の洗濯洗剤製品よりも嵩密度が高くフィラー重量が少ないいわゆる「コンパ クト」型洗剤組成物も、より少ない容積の粉末洗剤で同等の性能が得られる点で 環境上都合がよい。即ち、コンパクト洗剤は従来の製品よりも少ない容量で匹敵 する洗浄効果が得られ、包装上の要件を減少できる。

本件出願人は、このたび、結晶性層状珪酸ナトリウムと、アルカリ金属過炭酸塩 漂白剤と、ＥＤＤＳとを組み合わせて含んでなる洗剤組成物が、特に漂白性及び 酵素的汚れに対して驚くべき汚れ除去効果を示すことを見出した。この無リン無 ホウ素ビルダー／漂白剤／キラント系は、ビルダー、漂白剤及びキラントの合計 量を減少させて使用しても汚れ除去性能が得られるように配合することができる 。

したがって、本発明の目的は、無リン無ホウ素ビルダー／漂白剤／キラント系を 含んでなる洗剤組成物を提供することである。

本発明のさらなる目的は、家庭洗濯プロセスで使用量レベルを低くして使用する ことのできる洗剤組成物を提供することである。

本発明によれば、 （ａ）式Ｌ　Ｍ　Ｓ　Ｉ　Ｏ”　１　”　ｙ　Ｈ２０（式中、Ｌ　２ｘ はアルカリ金属であり、Ｍはナトリウム又は水素であり、Ｘは１．９〜４の数で あり、ｙはＯ〜２０の数である）で表される結晶性層状珪酸塩ビルグー物質１〜 ８０重量％と： （ｂ）アルカリ金属過炭酸塩漂白剤３〜４０重量％と；（Ｃ）エチレンジアミン −Ｎ、Ｎ’　−ニコハク酸若しくはそのアルカリ金属、アルカリ土類金属、アン モニウム若しくは置換アンモニウム塩又はそれらの混合物０．１〜１０重量％と を含んでなる洗剤組成物が提供される。

好ましくは、本発明の組成物は、リン又はホウ素含有化合物を含まない。

本発明の洗剤組成物は、三種の必須成分、即ち、結晶性層状珪酸塩と、アルカリ 金属過炭酸塩と、エチレンジアミン−Ｎ、Ｎ’　−ニコハク酸又はその塩とを含 んでなる。

結晶性層状珪酸塩物質は、下記の一般式で表される。

ＭＳｉＯ＋１・ｙＨ２０ ２ｘ （式中、Ｌはアルカリ金属、好ましくはＮａであり、Ｍはナトリウム又は水素で あり、又は１．９〜４の数であり、ｙは０〜２０の数である）。この種の結晶性 層状珪酸ナトリウムは、ＥＰ−Ａ−０１６４５１４に開示されており、その製造 方法は、ＤＥ−Ａ−３４１７６４９、ＤＥ−Ａ−３７４２０４３及びＤＥ−Ａ− ３７１８３５０号に開示されている。本発明の目的の面から、上記一般式におけ るＸは２．３又は４の値であり、好ましくは２の値である。より好ましくは、Ｍ はナトリウムであり、ｙは０であり、この式の好ましい例は、α−１β−１γ− １δ−型Ｎａ２５ｉ２ｏ５を含んでなる。これらの物質は、ＨｏｅｃｈｓｔＡＧ 　ＦＲＧからそれぞれＮａ５ＫＳ−５、Ｎａ５ＫＳ−７、Ｎａ　ＳＫＳ−１１及 びＮａ５ＫＳ−６として入手できる。最も好ましい物質は、Ｎａ　Ｓｉ　ＯＮａ ５ＫＳ−６である。

２　２５ゝ これらの物質を処理して、粒度が１５０〜１０００マイクロメータで、好ましく は嵩密度が少なくとも８００ｇ／リットル、好ましくは約９００　ｇ／リットル である自由流動固体とする。しかしながら、製造したままでは結晶が脆く容易に 破壊して粒度が１００マイクロメータ未満となる。

本発明の粒状洗剤組成物では、結晶性層状珪酸塩は、組成物の１〜８０重量％、 より好ましくは５〜４０重量％、最も好ましくは７〜２０重量％含有される。

結晶性層状珪酸塩物質は、固体水溶性イオン化性物質との均質混合物中に粒状物 として存在することが好ましい。この固体水溶性イオン化性物質は、有機酸、有 機酸塩、無機酸塩及びそれらの混合物から選択される。主要な要件は、この物質 が、ｐＫａが９未満でなければならない少なくとも一種の官能性酸根を含有して 、結晶性層状珪酸塩により放出されるヒドロキシイオンを少なくとも一部分中和 する能力を付与しなければならないことである。驚くべきことに、本発明の目的 には、イオン化性物質が溶液中でｐＨ＜７である必要がないか、結晶性珪酸塩の 溶解により生じるヒドロキシイオンと理論的同量の水素イオンを形成できる量で 存在する必要がないことが判明した。実際、粒状物の保存中にイオン化性物質の 中和があっても、布の損傷についての利点は消失するが、上記のことは適用され る。

また、イオン化性物質は、平均粒度が３００マイクロメータ以下、好ましくは１ ００マイクロメータ以下でなければならない。これにより、イオン化性物質及び 結晶性珪酸塩が均一に分布することが容易となり、粒状物が洗濯液に溶解すると きに局部的なｐＨの減少が増強されるものと思われる。

適当な有機酸類には、アスコルビン酸、クエン酸、グルタル酸、グルコン酸、グ リコール酸、リンゴ酸、マレイン酸、マロン酸、シュウ酸、コハク酸及び酒石酸 、１−ヒドロキシエタン−１，１−ジホスホン酸（ＥＩＩＤＰ）、ＮＴＭＰＳＥ ＤＴＭＰ及びＤＥＴＰＭＰ等のアミノポリメチレンホスホン酸類並びにそれらの 混合物が含まれる。

適当な酸性塩には、炭酸水素ナトリウム、シュウ酸水素ナトリウム、硫酸水素ナ トリウム、酸性ピロリン酸ナトリウム、酸性オルトリン酸ナトリウム、酒石酸水 素ナトリウム又はそれらの混合物が含まれる。

結晶性層状珪酸塩と固体水溶性イオン化性物質との粒状混合物は、ｐＨが少なく とも１０（２０″Ｃ蒸留水に１％溶解した溶液で測定）であり、より一般的には ｐＨが少なくとも１１、通常少なくとも１１．５であろう。

結晶性層状珪酸塩とイオン化性水溶性化合物にさらに他の成分を含有させること は、粒状物の処理に特に有利であり及び粒状物を含む洗剤組成物の安定性を高め るのにも有利である。特に、ある種の凝集物では、一種以上のバインダー添加し て珪酸塩とイオン化性水溶性物質との結合を促進して許容される物性の粒状物を 生成することが必要なことがある。バインダーは、粒状物に対して０〜２０重量 ％のレベルで存在させてよい。好ましくは、バインダーは、珪酸塩及びイオン化 性水溶性物質との均質混合物である。好ましいバインダーは、融点が３０〜′７ ０°Ｃである。バインダーは、粒状物の１〜１０重量％の量で存在するのが好ま しく、粒状物の２〜５重量％の量で存在するのが最も好ましい。

好ましい結合剤は、アルコール１モル当たりエチレンオキシド５〜１００モル含 有するＣｌ０＝　０２０アルコールエトキシレート類、より好ましくはアルコー ル１モル当たりエチレンオキシド２０〜１００モル含有する０１５〜Ｃ２ｏ第一 級アルコールエトキシレート類を含む。

他の好ましいバインダーには、ある種の高分子物質が含まれる。平均分子量が１ ２，０００〜７００，０００であるポリビニルピロリドン類及び平均分子量が６ ００〜１０，０００であるポリエチレングリコール類が、このような高分子物質 の例である。無水マレイン酸とエチレン、メチルビニルエーテル又はメタクリル 酸との共重合体であって、無水マレイン酸が重合体の少なくとも２０モル％を構 成する共重合体が、バインダーとして有用な高分子物質のさらなる例として挙げ られる。これらの高分子物質は、そのまま又は水、プロピレングリコール及び上 記１モル当たりエチレンオキシド５〜１００モルを含有するＣ１０”−０２０ア ルコールエトキシレート類等の溶媒と組み合わせて使用できる。本発明によるバ インダーのさらなる例としては、Ｃ１ｏ−Ｃ２ｏモノ−及びジグクセロールエー テル類及びＣ１ｏ−Ｃ２ｏ脂肪酸類が挙げられる。珪酸ナトリウムを含むある種 の無機塩溶液も、この目的に使用される。

メチルセルロース、カルボキシメチルセルロース及びヒドロキシエチルセルロー ス等のセルロース誘導体並びに単独及び共重合ポリカルボン酸又はそれらの塩が 、本発明よるバインダーの他の例として挙げられる。

また、粒状物は、通常洗剤組成物で用いられる他の成分を含んでいてもよいが、 但し、これらの成分は、自体不相溶であったり、結晶性層状珪酸塩のビルグー機 能を妨害するものであってはならない。したがって、粒状物は、アニオン、非イ オン、両性又はツイツタ−イオン界面活性剤又はこれらの混合物を粒状物に対し て５０重量％以下含むことができ、ある好ましい実施態様では、界面活性剤を含 有している。このような界面活性剤の例を、以下でより詳細に説明する。しかし ながら、粒状物に含有させる界面活性剤物質は、結晶性層状珪酸塩を部分的に溶 解することさえできるレベルで遊離（未結合）湿分を導入しないことが重要であ る。このため、界面活性剤は、固体でなければならず、好ましくは遊離（未結合 ）湿分含量約５％以下、好ましくは２％以下、最も好ましくは１％未満でなけれ ばならない。

また、他の成分も、粒状物に対して合計量で５０重量％以下含有させることがで きるが、これにも界面活性剤の配合について上記した条件が当てはまる。したが って、このような任意成分は、好ましくは常温（周囲温度）で固体であり、遊離 （未結合）湿分含量が５重量％以下、好ましくは１％未満でなければならない。

非水性液体成分を、結晶性層状珪酸塩がこのような成分に対して認知できるほど の溶解性を有しない限り、粒状物に対して２０重量％以下の量で含有させること ができる。このことは、通常固体成分であって、溶融状態で塗布して粒状物の凝 集／塗工剤としての役割を果たすものにも当てはまる。

粒状物は、押出物、マルム、凝集物、フレーク又は圧縮粒等の種々の物理的形態 をとることができる。結晶性層状珪酸塩と固体水溶性イオン化性物質とを含んで なる圧縮粒の好ましい製造方法が、ＰＣＴ特許出願第ＷＯ９２１０３２８６号に 開示されている。

本発明の洗剤組成物は、第二必須成分として、アルカリ金属過炭酸塩漂白剤を通 常ナトリウム塩の形態で含む。

アルカリ金属過炭酸塩漂白剤は、組成物に対して３〜４０重量％、より好ましく は５〜３０重量％、最も好ましくは１０〜２５重量％のレベル含有される。

好ましい過炭酸塩である過炭酸ナトリウムは、２Ｎａ　Ｃｏ　・３Ｈ２０２に相 当する式で表される付論比合物であり、結晶性固体として市販されている。過炭 酸塩はさらに保護することなく洗剤組成物に含有させることができるけれども、 この組成物の好ましい態様では、塗工過炭酸塩を利用する。最も好ましい塗工物 質は、アルカリ金属硫酸塩及び炭酸塩を含んでなる。このような塗膜と塗工方法 が、１９７７年３月９日　１ｎｌｅｒｏｘに付与されたＧＢ−１，４６６，７９ ９に記載されている。

混合塩塗工物質と過炭酸塩との重量比は、１：２００〜１：４の範囲であり、よ り好ましくは１：９９〜１：９の範囲であり、最も好ましくは１：４９〜１：１ ９の範囲である。好ましくは、混合塩は、一般式Ｎａ２ｓｏ４・ｎ−Ｎａ２Ｃ０ ３（式中、ｎは０．１〜３、好ましくは０．３〜１．０、最も好ましくは０．２ 〜０．５である）で表される硫酸ナトリウム及び炭酸ナトリウムである。

別の適当な塗工物質は、Ｓ　ｒ　Ｏ：　Ｎ　ａ　２０が１．６：１〜３．４：１ 、好ましくは２．８：ｌである珪酸ナトリウムであり、これは、過炭酸塩に対す る珪酸塩固形分重量２〜１０％（通常３〜５％）の水溶液として塗布される。珪 酸マグネシウムも、塗工液に含有させることができる。他の適当な塗工物質には 、アルカリ及びアルカリ土類金属硫酸塩及び炭酸塩が含まれる。

過炭酸塩の製造に使用される炭酸ナトリウムに存在する重金属は反応混合物に金 属イオン封鎖剤を含有させることにより制御できるが、過炭酸塩をさらに製品の 他の成分に不純物として存在する重金属から保護必要がある。

したがって、過水和物塩として過炭酸塩を利用する洗剤組成物では、製品中の鉄 、銅及びマンガンイオンの総レベルは、過炭酸塩の安定性に許容できない程度の 悪影響がでるのを避けるために、２５ｐｐｍを超えてはならず、好ましくは２Ｑ ｐｐｍ未満でなければならない。アルカリ金属過炭酸塩漂白剤の安定性が増強さ れた洗剤組成物は、本件出願人のＰＣＴ特許出願第ＷＯ９２１０６１６３号に開 示されている。

本発明の組成物は、第三必須成分として、エチレンジアミン−Ｎ、Ｎ’−ニコハ ク酸（ＥＤＤＳ）若しくはそのアルカリ金属、アルカリ土類金属、アンモニウム 、置換アンモニウム塩又はそれらの混合物を、組成物に対して０．０５〜１０重 量％、好ましくは０．０５〜１重量％、最も好ましくは０．１〜０．５重量％含 有する。粒状洗剤組成物用の好ましいＥＤＤＳ化合物は、遊離酸型及びそのナト リウム塩若しくはマグネシウム塩又は錯体である。このようなＥＤＤＳの好まし いナトリウム塩としては、例えばＮ　ａ　Ｅ　Ｄ　Ｄ　Ｓ　−Ｎ　ａ　２　Ｅ　 Ｄ　Ｄ　Ｓ及びＮ　ａ　３Ｅ　Ｄ　Ｄ　Ｓが挙げられる。このようなＥＤＤＳの 好ましいマグネシウム錯体としては、例えばＭｇＥＤＤＳ及びＭｇ２ＥＤＤＳが 挙げられる。

マグネシウム錯体は、本発明による粒状組成物に含有させるのに最も好ましい。

これらの錯体は、そのまま組成物に添加してもよいし、ＭｇＣｌ２又はＭｇＳＯ ４等の不活性マグネシウム塩と、遊離酸か、塩若しくは錯体として添加されるＥ ＤＤＳ化合物との反応による組成物の製造方法中に形成してもよい。ＥＤＤＳ化 合物を不活性マグネシウム塩とともに製造工程中に添加する場合、マグネシウム とＥＤＤＳのモル比は、１：１を超え、好ましくは３：１を超えて所望のマグネ シウム錯体を確実に形成させることが好ましい。

酸型ＥＤＤＳの構造は、以下の通りである。

ＥＤＤＳは、例えば無水マレイン酸及びエチレンジアミン等の容易に入手できる 安価な出発物質から、以下のようにして合成できる。

市販の出発物質からＥＤＤＳを合成する方法は、１９６４年１１月２４日発行の Ｋｅｚｅｒｉａｎ及びＲａｍ５ａｙによる米国特許第３，１５８．６３５号によ り詳細に開示されている。

無水マレイン酸とエチレンジアミンからＥＤＤＳを合成すると、二個の非対称炭 素原子により、［Ｒ，Ｒ１、［Ｓ、Ｓ］及び［Ｓ、Ｒ１の三種の光学異性体の混 合物が得られる。ＥＤＤＳの生分解性は光学異性体特異性であり、［Ｓ、Ｓ］異 性体はより迅速且つ広範に分解され、このため、［Ｓ、Ｓ］異性体は本発明の組 成物に含有させるのに最も好ましい。

ＥＤＤＳの［Ｓ、Ｓ］異性体は、Ｌ−アスパラギン酸と１，２−ジブロモエタン から次のようにして合成できる。

ａＯＨ ＣＯＯＨＣ００Ｈ Ｌ−アスパラギン酸と１，２−ジブロモエタンとの反応によるＥＤＤＳの［３， Ｓ］異性体の生成が、Ｎｅｘｔ及びＲｏｓｅ、５ｔｅｒｅｏｓｐｅｃｉｌｉｃ　 ＬｉＨ＋＋ｄｓ　ｓｎｄ　ＴｈｅｉｔＣｏｍｐｌｅｘｅｓ　ｏｌ　Ｅｌｈ７１ｅ ｎｄｉｔｌｌｉｎｅ−ｄｉｓｃｕｃｅｉｎｉｃ　Ａｃ１ｄ。

ＩｎｏＢａｎｉｃ　ＣｂｅｌＩ＋ｉｃ＋＋７　、第７巻（１９６ｇ）第２４０５ 〜２４１２頁により詳細に開示されている。

また、本発明による洗剤組成物は、一般的に洗剤製品に用いられる成分を含んで なり、このような成分には、有機界面活性剤、洗剤ビルグー、酸素漂白剤系、並 びに再沈着防止剤、汚垢懸濁剤、起泡抑制剤、重金属イオンキレート化剤、酵素 、光増白剤、光活性化漂白剤、香料及び着色剤等の補助物質が含まれる。また、 製品によっては、織物柔軟剤及び帯電防止剤も含まれる。

洗剤組成物には、広範囲の界面活性剤を使用できる。

典型的なアニオン、非イオン、両性及びツイツタ−イオン界面活性剤とこれらの 界面活性剤の具体例が、１９７５年１２月３０日発行のＬａｕｇｈｌｉｎ及びＨ ｅｕｒｉｎｇによる米国特許第３．９２９．６７８号に挙げられている。適当な カチオン界面活性剤が、１９８１年３月３１日発行のＭｕｒｐｈｙによる米国特 許第４．２５９，２１７号に挙げられている。

アニオン界面活性剤の混合物が本発明には適当であり、特に硫酸塩、スルホン酸 塩及び／又はカルボン酸塩界面活性剤の配合物が適当である。スルホン酸塩界面 活性剤と硫酸塩界面活性剤との混合物は、通常スルホン酸塩：硫酸塩重量比５． １〜１；２、好ましくは３：１〜２：３、より好ましくは３：１〜１：１である 。好ましくλスルホン酸塩には、アルキル基の炭素数力く９〜１５、とりわけ１ １〜１３であるアルキルベンゼンスルホン酸塩及び脂肪酸が０１□〜Ｃ１８脂肪 源、好ましくはＣ１６〜Ｃ１８１旨肪源から誘導されるα−スルホン化メチル脂 肪酸エステル類が含まれる。各側において、カチオンは、アルカ１ノ金属、好ま しくはナトリウムである。このようなスルホン酸塩界面活性剤と混合して用いら れる硫酸塩界面活性剤の好ましいものは、アルキル基の炭素数力（１２〜２２、 好ましくは１６〜１８であるアルキル硫酸塩である。

別の有用な界面活性剤系は、それぞれの平均鎖長さ力く異なる２種のアルキル硫 酸塩物質の混合物を含んでなる。

このような系の一例は、０１４〜Ｃ１５アルキル重量比が３＝１〜１：１である 混合物を含んでなる。また、アルキル硫酸塩は、アルキル基の炭素数力く１０〜 ２０、好ましくは１０〜１６であり、平均エトキシ１１４５度が１〜６であるア ルキルエトキシ硫酸塩と混合してもよい。各側のカチオンは、ここでもアルキル 金属、好ましくはナトリウムである。

別の非常に好ましいアニオン界面活性剤系は、ＣＩ２〜Ｉ２ルキシ有する水溶性 ０１１〜Ｃ＋ａアルキルエトキシ硫酸塩との混合物を、アルキル硫酸塩：アルキ ルエトキシ硫酸塩重量比２：１〜１９：１、より好ましくは３：１〜１２：１、 最も好ましくは３．５：１〜１０：１で含んでなる。

０１４〜Ｃ２ｏアルキル硫酸塩は、天然又は合成炭化水素源由来のものでよい。

このような塩の好ましい例としては、実質的に分岐したＣ１４〜Ｃ１５アルキル 硫酸塩、即ち、Ｃ　−Ｃ　アルキル鎖の分岐度が約２０％を超えるＣ１４〜Ｃ１ ５アルキル硫酸塩が挙げられる。このような実質的に分岐した０１４〜Ｃ１５ア ルキル硫酸塩は、通常合成源から誘導される。また、タロー脂肪及び海産油等の 天然源から通常得られるＣＩ６〜Ｃ２ｏアルキル硫酸塩も好ましい。

０１１〜Ｃ１８アルキルエトキシ硫酸塩は、０１１〜０１８アルコールを１モル 当たり平均１〜７個のエチレンオキシド基と縮合させた縮合生成物から得られる 第一アルキルエトキシ硫酸塩を含んでなる。１モル当たり平均１〜５個のエトキ シ基を有するＣ１２〜Ｃ１５アルキルエトキシ硫酸塩が好ましく、１モル当たり 平均１〜３個のエトキシ基を有するものが最も好ましい。

Ｃ１１〜０１８アルコール自体は、天然又は合成源から得られる。即ち、天然脂 肪由来のＣ１１〜Ｃ１８アルコール類、Ｚｉｅｇｌｅｒオレフィンビルドアップ 又はＯＸＯ合成は、適当なアルキル基源である。合成して得た物質の例としては 、０１２〜Ｃ１５アルコール類のブレンドであるＳｈｅｌｌ　Ｃｈｅｍｉｃａｌ ｓ（英国）製Ｄｏｂａｎｏ１２５　（登録商標）、ＥｔｈｙｌＣｏｒｐｏｒａｔ 　ｉｏｎ製Ｅｔｈｙ２４、ＢＡＳＦＧｍｂＨからＬｕｔｅｎｓｏｌの商品名で販 売されているＣ　６７％、０１５３３％のＣ１３〜Ｃ１５アルコール類のブレン ド、ＩＣＩ　Ｌｔｄ、製５ｙｎｐ６ｒｎｏｉｃ（登録商標）並びにＬｉｑｕｉｃ ｈｉｍｉｃａＩｔａｌｉａｎａから販売されているＬｉａｌ１２５が挙げられる 。アルコールを誘導する天然物質としては、例えばやし油及びパーム粒油並びに 対応の脂肪酸が挙げられる。Ｃ１１−０１８アルキルエトキシ硫酸塩レベルは、 組成物に対して好ましくは０．５〜１０重量％、より好ましくは０．５〜５重量 ％、最も好ましくは１〜３重量％である。

本発明の目的に適当な他のアニオン界面活性剤は、下式で表されるアルキル金属 サルコシン酸塩である。

Ｒ−’ＣＯＮ　（Ｒ）ＣＨ２Ｃ００Ｍ （式中、Ｒは０９〜ＣＩ。線状又は分岐アルキル又はアルケニル基であり、Ｒは ０１〜Ｃ４′フルキル基であり、Ｍはアルカリ金属イオンである）。好ましい例 は、ナトリウム塩の形態のラウロイル、ココイル（ＣＩ２〜Ｃ１４）、ミリスチ ル及びオレイルメチルサルコシネートである。

本発明に有用な非イオン界面活性剤の種類の一つは、エチレンオキシドと疎水性 成分との縮合物を含んでなり、界面活性剤の平均ＨＬＢが８〜１７、好ましくは ９．５〜１３．５、より好ましくは１０〜１２．５の範囲のものである。疎水性 （新油性）成分は脂肪族性又は芳香族性でよく、いずれかの特定の疎水性基と縮 合されるポリオキシエチレン基の長さは、容易に調節して所望のＨＬＢを有する 水溶性化合物を得ることができる。

この種のとりわけ好ましい非イオン界面活性剤は、アルコール１モル当たりエチ レンオキシドを平均３〜８モル含有する０９〜Ｃ１５第一級アルコールエトキシ レート類、特にアルコール１モル当たりエチレンオキシドを平均６〜８モル含有 する０１４〜ｃ１５第一級アルコール類及びアルコール１モル当たりエチレンオ キシドを平均３〜５モル含有するＣＩ２〜ｃ１５第一級アルコール類である。

別の種類の非イオン界面活性剤は、下記の一般式で表されるアルキルポリグルコ シド化合物を含んでなる。

ＲＯ（ＣｎＨ２ｎｏ）ｔｚｘ （式中、Ｚはグルコース由来の成分であり；Ｒは炭素数１２〜１８の飽和疎水性 アルキル基であり；ｔは０〜１０であり；ｎは２又は３であり；Ｘは１．１〜４ である）。これらの化合物の未反応脂肪アルコール含量は１０％未満であり、短 鎖アルキルポリグルコシド含量は５０％未満である。この種の化合物とそれらの 洗剤組成物における使用方法は、ＥＰ−Ｂ　００７００７４．００７００７７． ００７５９９６及び００９４１１８に開示されている。

別の好ましい非イオン界面活性剤は、下記の構造式で表されるポリヒドロキシ脂 肪酸アミド界面活性剤である：（式中、Ｒ１はＨ，Ｃ−Ｃヒドロカルビル、２− ヒドロキシエチル、２−ヒドロキシプロピル又はそれらの混合物、好ましくはＣ −Ｃ４アルキル、より好ましくはＣ又はＣアルキノペ最も好ましくはＣ１アルキ ル（すなわちメチル）であり；そしてＲ２はＣ５〜Ｃ３１ヒドロカルビル、好ま しくは直鎖Ｃ””’　ＣＩ　９アルキル又はアルケニル、より好ましくは直鎖Ｃ ９〜Ｃ１７アルキル又はアルケニル、最も好ましくは直鎖Ｃ１１〜Ｃ１７アルキ ル′又はアルケニル又はそれらの混合物であり；Ｚは少なくとも３個のヒドロキ シルが鎖に直接接続している線状ヒドロカルピル鎖を有するポリヒドロキシヒド ロカルビル又はそのアルコキシル化（好ましくはエトキシル化又はプロポキシル 化）誘導体である）。２は好ましくは還元アミノ化反応で還元糖から誘導され； より好ましくはＺはグリシチルである。適当な還元糖には、グルコース、フルク トース、マルトース、ラクトース、ガラクトース、マンノース及びキシロースが 含まれる。原料としては、上記した個々の糖だけでなく、高デキストロースコー ンシロップ、高フルクトースコーンシロップ及び高マルトースコーンシロップを 利用できる。これらのコーンシロップは、Ｚ用軸成分の混合物を生成することが できる。

しかしながら、他の適当な原料を排除することを意図するものではない。２は好 ましくは −ＣＨ２−（ＣＨＯＨ）　ｎ−ＣＨ２０Ｈ。

−ＣＨ（ＣＨ２０Ｈ）−（ＣＨＯＨ）ｎ−１−ＣＨ２０Ｈ及び−ＣＨ２−（ＣＨ ＯＨ）　２（ＣＨＯＲ”）（ＣＨＯＨ）−ＣＨ２０Ｈ（式中、ｎは３以上５以下 の整数であり、Ｒ′はＨ又は環状若しくは脂肪族単糖及びそのアルコキシル化誘 導体である）からなる群から選択される。最も好ましいものは、ｎが４であるグ リシチル類、特に −ＣＨ２−（ＣＨＯＨ）　４−ＣＨ２０Ｈである。

式（Ｉ）において、Ｒ１は、例えばＮ−メチノペＮ−エチル、Ｎ−プロピル、Ｎ −イソプロピル、Ｎ−ブチル、Ｎ−２−ヒドロキシエチル又はＮ−２−ヒドロキ シプロピルであることができる。

Ｒ２−Ｃｏ−Ｎ＜は、例えばコカミド、ステアラミド、オレアミド、ラウラミド 、ミリスタミド、カブリカミド、パルミトアミド、タローアミド等であることが できる。

２は、１−デオキシグルジチル、２−デオキシフルクチチル、１−デオキシマル チチル、１−デオキシグルチル、１−デオキシガラクチチル、１−デオキシグル ジチル、１−デオキシマルトトリオチチル等であることができる。好ましい化合 物は、Ｎ−メチル　Ｎ−１−デオキシグルジチル０１４〜ｃ１８脂肪酸アミド類 である。

さらなる種類の界面活性剤は、アミンオキシド類等の半極性界面活性剤である。

アミンオキシド類の適当なものは、モノｃ　−ｃ　、好ましくはＣ１ｏ−０１４ Ｎ−アルキル又はアルケニルアミンオキシド類、及び残存Ｎ位がメチル、ヒドロ キシエチル又はヒドロキシプロピル基で置換されているプロピレン−１，３−ジ アミンオキシド類から選択される。

カチオン界面活性剤も本発明の洗剤組成物に使用することができ、適当な第四ア ンモニウム界面活性剤は、モノＣ−Ｃ好ましくは残存Ｎ位がメチル、ヒドロキ８ １６ゝ ジエチル又はヒドロキシプロピル基で置換されているＣ１ｏ−０１４Ｎ−アルキ ル又はアルケニルアンモニウム界°面活性剤から選択される。

洗剤組成物は、好ましくは界面活性剤を組成物に対して３〜３０重量％、より一 般的には７〜２０重量％、より好ましくは１０〜１５重量％含んでなる。

異なる種類の界面活性剤の組み合わせが好ましく、よりとりわけアニオン界面活 性剤と非イオン界面活性剤との配合物及びアニオン界面活性剤と非イオン界面活 性剤とカチオン界面活性剤との配合物も好ましい。特に好ましい組み合わせが、 ＧＢ−Ａ−２０４０９８７及びＥＰ−Ａ−００８７９１４に記載されている。界 面活性剤は、混合物として組成物に含有させることができるが、組成物の物性の 最適化及び処理上の問題を避けるために各界面活性剤の添加時期を制御すること が好ましい。

界面活性剤の好ましい添加方法と順序は、以下で説明する。

本発明の洗剤組成物の別の非常に好ましい成分は、一種以上の他の非リン酸塩洗 剤ビルダーを含んでなる洗剤ビルダー系（以下、「追加の非リン酸塩洗剤ビルダ ー」と称する）である。これらには、アルカリ金属アルミノ珪酸塩、低分子量ポ リカルボン酸塩、単独又は共重合ポリカルボン酸若しくはそれらの塩（ポリカル ボン酸が、２個以下の炭素原子により互いに分離された少なくとも２個のカルボ ン酸基を含んでなる）、炭酸塩、珪酸塩及び上記物質の混合物が含まれるが、こ れらには限定されない。

一連のアルミノ珪酸塩イオン交換物質が使用できるが、好ましいアルミノ珪酸ナ トリウムゼオライトは、以下の単ユニットセル式で表される。

Ｎ　ａ　［（Ａ　Ｉ　Ｏ２）　ｚ　（Ｓ　ｔ　Ｏ２）　ｙ　］　ｘ　Ｈ２０（式 中、２及びｙは少なくとも６であり、２のｙに対するモル比は１．０〜０．５で あり、Ｘは少なくとも５であり、好ましくは７．５〜２７６であり、より好まし くは１０〜２６４である。アルミノ珪酸塩物質は、水和物の形態であり、好まし くは水１０〜２８％、より好ましくは１８〜２２％を結合して含有している結晶 性である。

上記アルミノ珪酸塩イオン交換物質は、さらに粒径が０．０２〜１０μｍ１好ま しくは０．２〜４μｍであることを特徴としている。ここで用語「粒径」とは、 例えば走査電子顕微鏡を利用した顕微鏡測定又はレーザー粒度測定等の通常の分 析手法により測定した一定のイオン交換物質の平均粒径を表す。アルミノ珪酸塩 イオン交換物質は、さらにカルシウムイオン交換容量が無水基準で計算したとき Ｃａ　ＣＯ３水硬度少なくとも２００ｍｇ／アルミノ珪酸塩１ｇであり、一般的 に３００ｍｇ当量／１　ｇ〜３５２ｍｇ当量／ｇであることを特徴としている。

本発明のアルミノ珪酸塩イオン交換物質は、さらにカルシウムイオン交換速度が 、Ｃａ　ＣＯａ少な（とも１３０ｍｇ当量／リットル／分／（ｇ／リットル）　 ［２粒Ｃａ　／ガロ２フ分／ｇ／ガロン）コアルミノ珪酸塩（無水基準）であり 、一般的にＣａ　ＣＯａ　１３０　ｍ　ｇ当量／リットル／分／（ｇ／リットル ）［２粒／ガロン／分／（ｇ／ガロン）］〜ＣａＣＯ３３９０ｍｇ当量／リット ル／分／（ｇ／リットル）［６粒／ガロン／分／（ｇ／ガロン）コ（カルシウム イオン硬度基準）であることを特徴としている。

ビルダーの目的に最適なアルミノ珪酸塩は、カルシウムイオン交換速度が、少な くともＣａ　ＣＯａ　２６０　ｍ　ｇ当量／リットル／分／（ｇ／リットル）［ ４粒／ガロン／分／（ｇ／ガロン）］のものである。

本発明を実施するに有用なアルミノ珪酸塩イオン交換物質は、市販されており、 天然物質でもよいが、合成で誘導するのが好ましい。アルミノ珪酸塩イオン交換 物質の製造方法は、米国特許第３，９８５，６６９号に記載されている。本発明 に有用な好ましい合成結晶アルミノ珪酸塩イオン交換物質は、商品名ゼオライト Ａ１ゼオライトＢ１ゼオライトＰ１ゼオライトＸ１ゼオライトＨ８゜ゼオライト ＭＡＰ、ゼオライトＭＡＢで入手できるもの及びそれらの混合物である。とりわ 好ましい実施態様では、結晶性アルミノ珪酸塩イオン交換物質は、ゼオライト八 であり、下式で表される。

Ｎａｕ［（Ａ１０２）１２（Ｓｉ０２）Ｂ］　・ｘＨ２Ｏ（式中、又は２０〜３ ０であり、とりわけ２７である）。

式Ｎａ　［（ＡＩＯ）　（ＳｉＯ）　］　・２７６Ｈ２０で表されるゼオライト Ｘや式 ％式％ で表されるゼオライトＨ３も適当である。

適当な水溶性単量体又はオリゴマーカルボン酸塩ビルダーは、広範囲な化合物か ら選択することができるが、このような化合物は、好ましくは第一カルボキシル 対数酸性度／定数（ｐＫ□）が９未満、好ましくは２〜８．５、より好ましくは ４〜７．５である。

対数酸性度定数は、下式で表される平衡で定義される。

Ｈ＋　＋Ａ−−−ＨＡ （式中、Ａはビルグー塩の十分にイオン化されたカルボン酸アニオンである）。

希釈溶液の平衡定数は、したがって下式で表される。

本発明の目的のために、酸性度定数は２５℃及びゼロイオン強度で定義される。

可能である場合には、文献値をとる（Ｈｚｂｉｌｉｔｙ　Ｃｏｎ５ｔａｎｔｓ　 ｏｆ　Ｍｅｌｓｌ−ｆａｎ　Ｃｏｍｐｌｅｔｅｓ。

増刊号階２５、Ｔｈｅ　Ｃｈｍｉｃａｌ　５ｏｃｉｅ１７　ｓ　Ｏンドン参照） ；疑問が生じたら、ガラス電極を用いた電位差滴定で測定する。

カルボン酸塩又はポリカルボン酸塩ビルダーは、単量体型でもオリゴマー型でも よいが、一般的にコスト及び性能の面から単量体ポリカルボン酸塩が好ましい。

単量体型及びオリゴマー型ビルダーは、下式で表される非環式、脂環式、複素環 式芳香族カルボン酸塩から選択される。

又は （式中、Ｒ１はＨ１任意にヒドロキシ、カルボキシ、スルホ又はホスホノ基によ って置換されているが、エチレンオキシ基２０個以下含有するポリエチレンオキ シ成分に結合しているＣ１〜３ｏアルキル又はアルケニルを表し；Ｒ２はＨ，Ｃ １〜４アルキル、アルケニル若しくはヒドロキシアルキル又はアルカリール、ス ルホ又はホスホノ基を表す； Ｘは単結合；Ｏ；Ｓ；Ｓ○：ｓＯ２又はＮＲ１を表し；ＹはＨ；カルボキシ；ヒ ドロキシ；カルボキシメチルオキシ又は任意にヒドロキシ若しくはカルボキシ基 によって置換された０１〜３ｏアルキル若しくはアルケニルを表し； ＺはＨ；又はカルボキシであり： ｍは１〜１０の整数であり。

ｎは３〜６の整数であり； ｐ及びｑは０〜６の整数であってｐ＋ｑが１〜６であり、そして Ｘ、Ｙ及びＺは各々一定の分子式が反復するときには同じか異なる意味を表し、 そして分子中の少なくとも一つのＹ又はＺがカルボキシル基を含有している）。

−個のカルボキシ基を含有する適当なカルボン酸塩には、ベルギー国特許第８３ １，３６８，８２１．３６９号及び第８２１．３７０号開示されているような乳 酸、グリコール酸及びそれらのエーテル誘導体の水溶性塩が含まれる。二個のカ ルボキシ基を含有するポリカルボン酸塩には、ドイツ国特許公開公報第２，４４ ６．６８６号及び第２，４４６，６８７号並びに米国特許第３．９３５，２５７ 号に記載されているコハク酸、マロン酸、（エチレンジオキシ）二酢酸、マレイ ン酸、ニゲリコール酸、酒石酸、タルトロン酸及びフマル酸の水溶性塩だけでな く、エーテルカルボン酸塩も含まれ、並びにベルギー国特許第８４０，６２３号 に記載のスルフィニルカルボン酸塩も含まれる。三個のカルボキシ基を含有する ポリカルボン酸塩には、特に、水溶性クエン酸塩、アコニット酸塩及びシトラコ ン酸塩だけでなく、英国特許第１，３７９，２４１号に記載されているカルボキ シメチルオキシコハク酸塩、英国特許第 １．３８９，７３２号に記載のラクトキシコハク酸塩及びオランダ国特許出願第 ７２０５８７３号に記載のアミノコハク酸塩誘導体等のコハク酸塩並びに英国特 許第１．３８７．４４７号に記載の２−オキサ−１，１，３−プロパントリカル ボン酸塩等のオキシポリカルボン酸塩物質も含まれる。

四個のカルボキシ基を含有するポリカルボン酸塩には、英国特許１，２６１，８ ２９号に記載のオキシニコハク酸塩、１，１，２．２−エタンテトラカルボン酸 塩、１゜１．３．３−プロパンテトラカルボン酸塩及び１，１゜２．３−プロパ ンテトラカルボン酸塩が含まれる。スルホ置換基を含有するポリカルボン酸塩に は、英国特許第１．３９８．４２１号及び第１．３９８．４２２号並びに米国特 許第３，９３６，４４８号に開示されているスルホコハク酸誘導体並びに英国特 許第 １．４３９．０００号に記載されているスルホン化パイロライズドクエン酸塩が 含まれる。

脂環式及び複素環ポリカルボン酸塩には、シクロペンタン−シス、シス、シス− テトラカルボン酸塩、シクロペンタジエニドペンタカルボン酸塩、２．３．４． ５−テトラヒドロフラン−シス、シス、シス−テトラカルボン酸塩、２，５−テ トラヒドロフランーシスーニカルボン酸塩、２．２，５，５．テトラヒドロフラ ン−テトラカルボン酸塩、１，２．３，４，５．６−ヘキサン−ヘキサカルボン 酸塩並びにソルビトール、マンニトール及びキシリトール等の多価アルコールの カルボキシメチル誘導体が含まれる。芳香族ポリカルボン酸塩には、英国特許第 １，４２５．３４３号に開示されているメリト酸、ピロメリト酸及びフタル酸誘 導体が含まれる。

上記のうち、好ましいポリカルボン酸塩は、１分子当たり３個以下のカルボキシ 基を含有するヒドロキシカルボン酸塩であり、より好ましくはクエン酸塩である 。

単量体又はオリゴマーポリカルボン酸キレート化剤の原酸又はそれらとそれらの 塩との混合物、例えばクエン酸又はクエン酸塩／クエン酸混合物も、本発明の洗 剤組成物のビルダー系の成分として意図される。

他の適当な水溶性有機塩類は、ポリカルボン酸が少なくとも２個のカルボキシル 基を２個以下の炭素原子により互いに分離して含んでなる単量体若しくは共重合 体ポリカルボン酸類又はそれらの塩である。後者の重合体は、ＧＢ−Ａ−１，５ ９６，７５６号に開示されている。このような塩としては、たとえば分子量２０ ００〜５０００のポリカルボン酸塩及びそれらと無水マレイン酸との共重合体が あり、このような共重合体は分子量が２０．０００〜７０，０００、とりわけ約 ４０，０００である。これらの物質は、通常組成物に対して０．５〜１０重量％ 、より好ましくは０．７５〜８重量％、最も好ましくは１〜６重量％のレベルで 使用される。

本発明の組成物は、必要に応じてキラント成分を含有してもよい。このような任 意のキラント成分には、アミノアルキレンポリ（アルキレンホスホン酸塩）、ア ルカリ金属エタン、１−ヒドロキシカルボン酸塩、ニトリロトリメチレンホスホ ン酸塩、エチレンジアミンテトラメチレンホスホン酸塩及びジエチレントリアミ ンペンタメチレンホスホン酸塩をはじめとする有機ホスホン酸類が含まれる。ホ スホン酸塩化合物は、酸型で存在していても、アルカリ若しくはアルカリ土類金 属イオンの錯体として存在していてもよく、前記金属イオン：前記ホスホン酸塩 化合物のモル比は少なくとも１：１である。こノヨウな錯体は、ＵＳ−Ａ−４， ２５９，２００＋、：記載されている。好ましくは、存在する有機ホスホン酸塩 化合物は、マグネシウム塩の形態である。本発明の組成物におけるリン含有キラ ントのレベルはできるだけ低いことが好ましく、組成物から完全に排除すること が最も好ましい。

可溶性珪酸塩は、通常の配合物において種々の役割を果たすが、本発明の組成物 には不必要である。しかしながら、洗剤組成物のビルダー系の一部分を構成する 結晶性層状珪酸塩を、トライブレンド成分として添加しなければならないので、 可溶性珪酸塩は通常洗剤組成物の一部分を構成する噴霧乾燥粒において構成剤と して有用な場合がある。このことは、噴霧乾燥粒がアルミノ珪酸塩ビルダーを含 有せず、有機物質のみを含んでなる場合には特に望ましい。適当な珪酸塩はＳＩ Ｏ：Ｎａ２Ｏ比が１．６〜３．４の範囲、好ましくは２．０〜２．８の範囲のも のである。

ビルダー系の一部分として結晶性層状珪酸塩を含有している洗剤組成物の目的の 面から、追加の非リン酸塩ビルダーは、組成物に対して０〜７０重量％、より好 ましくは１０〜４０重量％の量で用いられる。好ましい洗剤組成物において、ゼ オライトＡ等のアルミノ珪酸ナトリウムはビルダーの総量に対して２０〜８０重 量％であり、単量体又はオリゴマーカルボン酸塩はビルダーの総量に対して５〜 ３０重量％であり、結晶性層状珪酸塩ビルダーの総量に対して１０〜６５重量％ である。また、このような組成物において、ビルダー系は、炭酸ナトリウムと無 水マレイン酸／アクリル酸共重合体との組み合わせ等の補助無機ビルグーと有機 ビルグーとの組み合わせを総ビルグーに対して３５重量％以下の量で含有するこ とも好ましい。

本発明の洗剤組成物は、アルカリ金属過炭酸塩漂白剤の他に、追加の無機過炭酸 塩漂白剤を含んでもよい。この追加の無機過炭酸塩漂白剤は、過炭酸塩、過硫酸 塩、過りん酸塩及び過珪酸塩等の無機過炭酸塩のいずれでもよい。

本発明の洗剤組成物に含有させる漂白系は、好ましくは固体ペルオキシ酸漂白剤 前駆体（漂白活性剤）を含んでいる。固体ペルオキシ酸漂白剤前駆体は、通常組 成物に対して１〜２０重量％、より好ましくは１〜１５重量％、最も好ましくは １〜１０重量％のレベルで含有される。

これらの前駆物質は、恐らく１個以上のＮ−または０−アシル基を含み、広範囲 な種類から選択される。好適な物質には酸無水物、エステル、イミドおよびイミ ダゾールおよびオキシムのアシル化誘導体があり、これらの中の効果的な物質の 例は、ＧＢ−Ａ−１５８６７８９に記載されている。最も好ましい物質は、ＧＢ −Ａ−８３６９８８，８６４，７９８，１１４７８７１および２１４３２３１に 記載されている様なエステルおよびＧＢ−Ａ−８５５７３５および１２４６３３ ８に記載されている様なイミドである。

特に好ましい前駆物質化合物は、式 （式中、Ｘは０または１〜６の整数でよい）のＮ−、Ｎ、Ｎ’　Ｎ’　テトラア セチル化化合物である。

例としては、ｘ＝１であるテトラアセチルメチレンジアミン（ＴＡＭＤ）　、ｘ ＝２であるテトラアセチルエチレンジアミン（ＴＡＥＤ）、およびｘ＝６である テトラアセチルヘキシレンジアミン（ＴＡＨＤ）がある。これらの、および類似 の化合物は、ＧＢ−Ａ−９０７３５６に記載されている。追加の漂白剤化合物と して最も好ましい過酸漂白剤前駆物質はＴＡＥＤである。

過酸漂白活性剤化合物のもう一つの好ましい種類は、下記の一般式のアミド置換 した化合物である。

式中、Ｒ１は約１〜約１４個の炭素原子を有するアリールまたはアルカリール基 であり、Ｒ２は約１〜１４個の炭素原子を含むアルキレン、アリーレン、および アルカリール基であり、Ｒ５はＨまたは１〜１０個の炭素原子を含むアルキル、 アリールまたはアルカリール基であり、Ｌは実質的にどのような残基でもよい。

Ｒ１は好ましくは約６〜約１２個の炭素原子を含む。Ｒ２は好ましくは約４〜８ 個の炭素原子を含む。Ｒ１は直鎖または分枝鎖のアルキル、置換されたアリール または分枝鎖、置換基、または両方を含むアルキルアリールでよく、合成供給源 またはタロウ脂肪を含む天然供給源に由来するものでよい。類似の構造的変化は 、Ｒ２にも可能である。

置換基は、アルキル、アリール、ハロゲン、窒素、硫黄および他の代表的な置換 基または有機化合物を含むことができる。Ｒ５は、好ましくはＨまたはメチルで ある。

ＲおよびＲ５は合計で１８個を超える炭素原子を含むべきではない。この種のア ミド置換された漂白活性剤化合物はＥＰ−Ａ−０１７０３８６に記載されている 。

他の過酸漂白剤前駆物質化合物としては、例えばＥＰ−Ａ−０３４１９４７に記 載されている様なノナノイルオキシベンゼンスルホン酸ナトリウム、トリメチル ヘキサノイルオキシベンゼンスルホン酸ナトリウム、アセトキシベンゼンスルホ ン酸ナトリウムおよびベンゾイルオキシベンゼンスルホン酸ナトリウムがある。

本発明の化合物は、有機過酸を組成物の１〜１５重量％、より好ましくは１〜１ ０重量％の量で含むこともできる。特に好ましい種類は、下記の一般式のアミド 置換した過酸である。

式中、Ｒ、ＲおよびＲ５は、対応するアミド置換された過酸漂白活性剤化合物に 関して上に定義した通りである。

他の有機過酸には、例えばＥＰ−Ａ−０３４１９４７に記載されている様な、ジ ペルオキシドデカン酸、ジペルオキシテトラデカン酸、ジペルオキシヘキサデカ ン酸、モノ−およびジベルアゼライン酸、モノ−およびジベルブラシル酸、モノ ペルオキシフタル酸、過安息香酸、およびそれらの塩がある。

織物の変色を最少に抑えるために固体ペルオキシ漂白剤前駆物質が酸被覆により 保護されている洗剤組成物組成物は、本出願者の共に審査中の、１９９１年２月 ６日に提出された英国特許出願第９１０２５０７．２号に記載されている。

ここで好適な再堆積防止および汚れ懸濁剤には、メチルセルロース、カルボキシ メチルセルロースおよびヒドロキシエチルセルロースの様なセルロース誘導体、 単独重合体または共重合体性ポリカルボン酸またはそれらの塩およびポリアミノ 化合物がある。この種の重合体には、ポリアクリル酸エステルおよびＥＰ−Ａ− １３７６６９に詳細に記載されている、無水マレイン酸とエチレン、メチルビニ ルエーテルまたはメタクリル酸の共重合体があり、無水マレイン酸はその共重合 体の少なくとも２０モル％を構成する。アスパラギン酸から誘導される化合物の 様なポリアミノ化合物はＥＰ−Ａ−３０５２８２、ＥＰ−Ａ−３０５２８３およ びＥＰ−Ａ−３５１６２９に開示されている。これらの材料は一般的に組成物の ０．５〜１０重量％、より好ましくは０．７５〜８重量％、最も好ましくは１〜 ６重量％の量で使用する。

他の有用な重合体材料はポリエチレングリコール、特に分子量が１０００〜１０ ０００、より好ましくは２０００〜８０００、最も好ましくは約４０００のポリ エチレングリコールである。これらの材料は０．２０〜５重量％、より好ましく は０．２５〜２．５重量％の量で使用する。これらの重合体および前に述べた単 独重合体または共重合体性ポリカルボン酸塩は、白さの維持、織物灰分堆積、お よび遷移金属不純物の存在下における粘度、タンパク質性および酸化性汚れの洗 浄性能の改良に有用である。

好ましい光学光沢剤（ｏｐｔｉｃａｌ　ｂｒｉｇｈｔｅｎｅ＋）は、本来陰イオ ン系であり、その例としては、４．４’−ビス−（２−ジェタノールアミノ−４ −アニリノ−Ｓ−トリアジン−６−イルアミノ）スチルベン−２＝２１−ジスル ホン酸二ナトリウム、４．４’−ビス＝（２−モルホリノ−４−アニリノ−８− トリアジン−６−イルアミノ）スチルベン−２＝２１−ジスルホン酸二ナトリウ ム、４゜４１−ビス−（２，４−ジアニリノ−８−トリアジン−６−イルアミノ ）スチルベン−２：２１−ジスルホン酸二ナトリウム、４．４１１−ビス−（２ ，４−ジアニリノーＳ−トリアジン−６−イルアミノ）スチルベン−２−スルホ ン酸−ナトリウム、４．４’−ビス−（２−アニリノ−４−（Ｎ−メチル−Ｎ− ２−ヒドロキシエチルアミノ）−ｓ−トリアジン−６−イルアミノ）スチルベ１ 　・・ ノー２，２−ジスルホン酸二ナトリウム、４．４’　−ビス−（４−フェニル− ２，１，３−）リアゾール−２−イル）スチルベン−２，２１−ジスルホン酸二 ナトリウム、４．４１−ビス＝（２−アニリノ−４−（１−メチル−２−ヒドロ キシエチルアミノ）−ｓ−トリアジン−６−イルアミノ）スチルベン−２，２１ −ジスルホン酸二ナトリウムおよび２（スチルビル−４，、−（ナフト−’、２ ’　＋４．５）−１，２，３−トリアゾール−２１１−スルホン酸ナトリウムが ある。

本発明の組成物に有用な汚れ放出剤は、通常、テレフタル酸とエチレングリコー ルおよび／またはプロピレングリコール単位の、様々な配置の共重合体またはタ ーポリマーである。その様な重合体の例は、共に譲渡された米国特許第４１１６ ８８５号および第４７１１７３０号および公開ヨーロッパ特許出願第０２７２０ ３３号に記載されている。ＥＰ−Ａ−０２７２０３３による特に好ましい重合体 は、式 ％式％ （式中、ＰＥＧは−（ＯＣ２Ｈ４）ｏ−であり、Ｐ　Ｏハ（ＯＣ３Ｈ６０）であ り、Ｔは（ｐｃＯｃ６Ｈ４ｃｏ）一般的に分子量が５０００〜２００００．好ま しくは１００００〜１５０００、のポリビニルピロリドンの様なある種の重合体 材料も、洗濯中に織物間で敏感な染料が移動するのを防止する有効な添加剤であ る。

もう一つの所望により使用する成分は、シリコーンおよびシリカ−シリコーン混 合物で代表される気泡抑制剤である。シリコーンは一般的にアルキル化ポリシロ キサン材料により代表されるのに対し、シリカは、シリカエーロゲルおよびキセ ロゲルおよび各種の疎水性シリカの様に、細かく分割された形態で使用される。

これらの材料は微粒子として配合できるが、気泡抑制剤は、水溶性または水分散 性の、実質的に非表面活性の洗剤不透過性のキャリヤー中で放出される様に配合 するのが有利である。あるいは、気泡抑制剤は、液体キャリヤー中に溶解または 分散させ、１種以上の他の成分上に噴震により塗布することもできる。

上記の様に、有用なシリコーン気泡調整剤は、上記の種類のアルキル化シロキサ ンおよび固体シリカを含むことができる。その様な混合物は、固体シリカの表面 にシリコーンを付着させることにより製造される。好ましいシリコーン気泡調整 剤は、粒子径が１０ナノメートル〜２０ナノメートルで、比表面積が５０ｍ２／ ｇを超える、疎水性のシラン化（最も好ましくはトリメチルシラン化）されたシ リカを、分子量が約５００〜約２００．０００のジメチルシリコーン液と、シリ コーンのシラン化シリカに対する重量比約１．１〜約１＝２で十分に混合するこ とにより製造される。

好ましいシリコーン気泡調整剤は、Ｂａ＋ｔｏｌｌｏｊａらの米国特許第３．９ ３３，６７２号に開示されている。他の特に有用な気泡調整剤は、１９７７年４ 月２８日に公開された独国特許出願第ＤＴＯ３２，６４６，１２６に記載されて いる自己乳化性シリコーン気泡調整剤である。

その様な化合物の例は、Ｄａｙ　ＣＣｏ１ｎ１ｎから市販のシロキサン／グリコ ール共重合体ＤＣＯ５４４である。

特に好ましい、保存安定性の粒状泡抑制剤は、継続中のＥＰＣ出願９１２０１３ ４３．０および９１８７０００７．１に記載されている。

上記の気泡抑制剤は、一般的に組成物の０．００１〜５重量％、好ましくは０． １〜３重量％の量で使用する。

好ましい配合方法では、液体状態の気泡抑制剤を組成物の１種以上の主要成分上 に噴霧により塗布するか、あるいは気泡抑制剤を別の粒子に形成し、これを組成 物の他の固体成分と混合する。気泡調整剤を別の粒子として配合することにより 、マトリックスの分散性に悪影響を及ぼすことがある、Ｃ２ｏ−０２４脂肪酸、 ミクロクリスタリンワックスおよびエチレンオキシドとプロピレンオキシドの高 分子量共重合体の様な他の気泡調整剤を配合することもできる。その様な気泡調 整粒子の製造技術は、上記のＢａｒｌｏｌｌｏｉａらの米国特許第３，９３３． ６７２号に開示されている。

本発明に有用な他の、所望により使用する成分は１種以上の酵素である。

好ましい酵素材料には、従来洗剤組成物に配合されている市販のアミラーゼ、中 性およびアルカリ性のプロテアーゼ、リパーゼ、エステラーゼおよびセルラーゼ がある。好適な酵素は米国特許第３．５１９．５７０号および第３．５３３，１ ３９号に記載されている。

好ましい市販のプロテアーゼ酵素には、Ｎｏｔｅ　１ｍｄｉ−ｓｌｒｉｓｓ＾／ Ｓ　（デンマーク）からＡｌｃｘｌ■ｅおよび５ｘｙｉｎ＊ｓｅ。

およびＩｎｆｅｒｎｚｌｉｏｎａｌ　Ｂｌｏ−５ｙｌｈｅｌｉｃｓ、Ｉｎｃ、　 （オランダ）からＭｘｘｘｊｘｓ！の商品名で販売されている酵素がある。

好ましいアミラーゼには、例えばＧＢ−１、２９６，８３９（Ｎｏｖｏ）により 詳細に記載されテいル、Ｂ　Ｉｉｃｈｅｎｉｌｏｒｍｓの特殊な品種から得られ るアミラーゼがある。好ましい市販のアミラーゼには、例えばＩｎ１ｅｒ−ｎｚ ＋ｉｏｎ！ｌ　Ｂｌｏ−３ｙｎｔｂｅｔｉｃｓ、Ｉｎｃ、　から販売されている Ｒａｐｉｄｉｓｅ、およびＮｏｙｏ　Ｉｎｄｕｓｔｒｉｅｓ　Ａ／Ｓから販売さ れているＴｃ＋旧ｍ７１がある。

特に好ましいリパーゼ酵素はＮｏｖｏ　Ｉｎｄｕｓｔｒｉｅｓ　Ａ／Ｓ（デンマ ーク）からＬｉｐｏｌｘｓｅ　（ＢｉｏｌｅｃｈｎｏｌｏＢ　１ｌｅｖ＋ｖｔｊ ｃｈ。

１９８８年３月、６頁）の商品名で製造、販売されており、Ｅ　Ｐ　−Ａ　−０ ２５８０６８（Ｎｏｖａ）に他の好適なリパーゼと共に記載されている。

本発明の洗剤組成物には、織物軟化剤も配合できる。

これらの軟化剤は、無機型でも有機型でもよい。無機軟化剤１１ＧＢ−Ａ−１， ４００，８９８に記載されティルスメクタイトクレーにより代表される。有機織 物軟化剤には、ＧＢ−Ａ−１５１４２７６およびＥＰ−Ｂ−００１１３４０に記 載されている水に不溶な第３級アミンがある。

軟化剤と０１２〜ｃ１４第４級アンモニウム塩の組合せがＥＰ−１３−００２６ ５２７および５２８に開示されている。他の有用な有機織物軟化剤はＥＰ＝Ｂ− ０２４９１９に記載されている様なｄｉｌｏｎｇ鎖アミドである。織物軟化系の 他の有機成分としては、ＥＰ−Ａ−０２９９５７５および０３１３１４６に記載 されている様な高分子量ポリエチレンオキシド材料がある。

スメクタイトクレーの量は一般的に５〜１５重量％、より好ましくは８〜１２重 量％であり、乾燥混合成分として配合物のその他の成分に加えられる。水に不溶 な第３級アミンまたはｄｉｌｏｎｇ鎖アミド材料の様な有機織物軟化剤は、０． ５〜５重量％、通常は１〜３重量％の量で配合されるが、高分子量ポリエチレン オキシド材料および水溶性陽イオン系材料は０．１〜２重量％、通常は０．１５ 〜１．５重量％の量で加える。組成物の一部を噴霧乾燥する場合、これらの材料 は噴霧乾燥塔に供給する水性スラリーに加えることができるが、乾燥混合粒子と して加えるか、あるいは組成物の他の固体成分上に溶融液体として噴霧するのが 有利な場合もある。

一般的に、本発明の顆粒状洗剤組成物は、乾燥混合、噴霧乾燥、凝集および造粒 を含む様々な方法で製造することができるが、好ましい方法ではこれらの技術の 組合せを使用する。組成物の好ましい製造方法には、噴霧乾燥、高速ミキサーに よる凝集化および乾燥混合の組合せが含まれる。

本発明の顆粒状洗剤組成物のがさ密度は、従来のクリーニング洗剤組成物に一般 的な様に４００〜６００　ｇ／リットルでよい。あるいは、顆粒状洗剤組成物は 、従来のクリーニング洗剤組成物と比較して密度が比較的高いのが特徴である濃 縮顆粒状洗剤組成物でもよい。その様な高密度組成物は、がさ密度が少なくとも ６５０　ｇ／リットル、より一般的には少なくとも７００　ｇ／リットルであり 、より好ましくは８００　ｇ／リットル〜１１００ｇ／リットルである。

かさ密度は、基礎上に堅く成形された円錐形の漏斗がその下端にちょう形弁を備 え、漏斗の下に軸方向で整列する様に配置された円筒形のカップの中に漏斗の内 容物を流し込める様になっている、簡単な漏斗およびカップの装置で測定する。

漏斗は上端および下端でそれぞれ１３０ｍｍおよび４ｆ）ｍｍである。漏斗は、 その下端が基礎の上表面より１４０ｍｍ高くなる様に取り付ける。カップは全高 ９０ｍｍ、内部高さ８７ｍｍおよび内径８４ｍｍである。

その公称容積は５００ｍ１である。

測定を行なうには、手で注いで漏斗を粉体で満たし、ちょう形弁を開き、カップ を粉体で溢れさせる。満たしたカップをフレームから取り出し、真っ直ぐな縁部 を有する器具、例えばナイフをカップの上縁部を横切る様に通過させて過剰の粉 体をカップから除去する。次いで満たしたカップを秤量し、粉体重量に関して得 られた値を２倍にしてかさ密度をｇ／リットルで表示する。必要に応じて測定を 繰り返す。

濃縮洗剤組成物は、一般的に少なくとも１種の多原料成分を含むこと、すなわち 組成物が個々の成分の単なる乾燥混合により形成された組成物を含むのではない 。個々の成分が乾燥混合された組成物は一般的に粉塵が多く、溶解が遅く、貯蔵 中にケーキ化し、粒子の流動性が悪くなる傾向がある。

本発明の好ましい洗剤組成物は、少なくとも２種類の粒子状条原料成分を含むこ とができる。第一の成分は、組成物の少なくとも１５重量％、通常は２５〜５０ 重量％、より好ましくは３５重量％以下を構成し、第二成分は組成物の１〜５０ 重量％、より好ましくは１０〜４０重量％を構成する。

第一成分は、陰イオン系界面活性剤を粉体の０．７５〜４０Ｍ量％の量で、およ び１種以上の無機および／または有機塩を粉体の９９．２５〜６０重量％の量で 配合して成る粒子を含む。粒子は、顆粒、フレーク、プリル、ｔ＋０１１１５！ またはヌードルの様な適当な形状を有することができるが、顆粒が好ましい。顆 粒自体は、パンまたはドラム凝集により、またはイン−ラインミキサーにより形 成された凝集物でもよいが、通常は原料の水性スラリーを、水の大部分を除去す る高温空気流中に噴霧して製造される噴霧乾燥粒子である。次いで、噴霧乾燥し た顆粒を、例えば高速カッターミキサーおよび／または圧縮ミルによる緻密化工 程にかけ、密度を増加させてから再凝集させる。例示のために、以下、第一の成 分は噴霧乾燥粉体として説明する。

第一成分の目的に好適な陰イオン系界面活性剤は、徐々に溶解する、アルキル基 が平均１６〜２２個の炭素原子を有する直鎖アルキル硫酸塩およびアルキル基が 平均１６〜２４個の炭素原子を有する直鎖アルキルカルボン酸塩であることが分 かった。両方の型の界面活性剤のアルキル基は、タロウの様な天然脂肪に由来す るのが好ましい。

第−成分を形成する噴霧乾燥粉体中の陰イオン系界面活性剤の量は、０．７５〜 ４０重量％、より一般的には２．５〜２５重量％、好ましくは３〜２０重量％、 最も好ましくは５〜１５重量％である。続いて噴霧乾燥した粉体に、直鎖アルキ ルベンゼンスルホン酸塩または０１４〜Ｃ１５アルキル硫酸塩の様な水溶性界面 活性剤を加えるか、あるいは噴霧により塗布することができる。

噴霧乾燥粉体の他の主要成分は、顆粒に結晶性構造を与える１種以上の無機また は有機の塩である。無機および／または有機の塩は、水溶性でも水に不溶でもよ いが、後者は、水に不溶のビルダーからなる、またはその大部分からなるが、そ こではこれらの塩がビルダー成分の一部を構成する。好適な水溶性無機塩には、 アルカリ金属炭酸塩および重炭酸塩がある。結晶性層状ケイ酸塩以外のアルカリ 金属ケイ酸塩は、アルミノケイ酸塩が噴霧乾燥成分の一部を形成しなければ、噴 霧乾燥顆粒中に存在してもよい。

しかし、濃縮洗剤組成物では、硫酸ナトリウムを個別の成分として加えないのが 好ましく、硫酸ナトリウムが副生成物として、例えば硫酸（スルホン酸）塩界面 活性剤と共に取り込まれるのを最少に抑えるべきである。

アルミノケイ酸塩ゼオライトがビルダー成分、またはその一部を形成する場合、 アルミノケイ酸塩ゼオライトは乾燥混合により他の成分に直接加えず、多原料成 分中に配合するのが好ましい。

第一成分は１５重量％までの、光沢剤、再堆積防止剤、光活性化漂白剤（テトラ スルホン化亜鉛フタロシアニン）およびキレート化剤の様な様々な成分を含むこ とができる。第一成分が噴霧乾燥粉体である場合、その粉体は通常、含水量が噴 霧乾燥粉体の７〜１１重量％、より好ましくは８〜１０重量％になる様に乾燥さ せる。凝集の様な他の方法により製造された粉体の含水量はより低くてもよく、 １〜１０重量％でよい。

第１の成分の粒子サイズは、従来通りであり、好ましくは、５重量％以下が１． ４ｍｍを超えるべきであり、一方、１０重量％以下が最大範囲で０．１５ｍｍ未 満であるべきである。好ましくは、粉末の少なくとも６０重量％、最も好ましく は少なくとも８０重量％が０．７ｍｍ〜０．２５ｍｍの範囲にある。スプレード ライされた粉末のためには、スプレードライタワーからの粒子の嵩密度は通常５ ４０〜６００　ｇ／リッターの範囲であり、そしてこれは圧縮に続く高速度カッ ター／ミキサーにおけるサイズの減少化のようなさらなる加工工程によって増大 させることができる。あるいは別の方法として、スプレードライ以外の方法を、 高密度粒子を直接形成するために用いることができる。

本発明による好ましい組成物の第２の成分は、水溶性界面活性剤を含有する他の 多成分粒状物である。

これは、アニオン性、ノニオン性、カチオン性あるいは半極性のタイプか、ある いはこれらの内のいずれかの混合物であり得る。適当な界面活性剤は、以下で列 記されたものであるが、好ましい界面活性剤は、０１４〜Ｃ１５アルキルサルフ エート、直鎖Ｃ１１〜Ｃ１５アルキルベンゼンスルホネートおよび脂肪族Ｃ１４ 〜Ｃ１８メチルエステルスルホネートである。

第２の成分はどのような適当な物理的形態を有していてもよく、すなわち、フレ ーク、針状（ｐｒｉｌｌｓ）　、マルメス（ｍｘ＋ｕｍｅｓ　）　、ヌードル、 リボンあるいはスプレードライもしくは非スプレードライによって凝集された粒 状であることができる。この第２成分は理論的には水溶性界面活性剤そのもので あることができるが、実際的には、プロセスを促進するために少なくとも一つの 有機もしくは無機塩を含むことができる。これが粒子ならびにおそらく第１成分 中に存在する有機もしくは無機塩の−またはそれ以上に対して結晶性の度合いを もたらし、したがって、許容できる流動特性をもたらす。

第２成分の粒子サイズ範囲は、ブレンドされたときに第１成分の粒子との分離が 防止できるような範囲であるべきである。すなわち、５重量％以下が１．４■を 超えるものであり、一方、１０重量％以下が最大範囲で０．１５ｍｍ未満である べきである。

第２成分の嵩密度は、調製のモードの関数となる。しかしながら、第２成分の好 ましい形態は、第２成分の好ましい形態は、機械的に混合凝集されたものであり 、これは、パン凝集機、２ブレードミキサーあるいはより好ましくはＳｃｈｕｇ ｉ　（オランダ）　Ｂ　Ｖ、２９　Ｃ１＋＋ｏｏｍｒｌ＋＞５ｔ８２１１　ＡＳ 、Ｌｅｌｙ＋ｌａｄ、　ＮｅｊｈｅｒｌｘｎｄｓおよびＧｅｂ＋ｕｄｅ＋Ｌｏｄ ｉｇｅ　Ｍａｓｈｉｎｅｎｂａｎ　Ｇａ＋ｂＨ，Ｄ　−４７９０Ｐｘｄｅｒｂｏ ｒ＋　ｌ。

εｌ＋Ｃｎｅｚ＋ｒｘ＋ｓｅ　７−９．　Ｐｏｓ目ｘｃｈ　２（１５０Ｆ、Ｒ， Ｇ、によって製造されたイン−ラインミキサーに成分材料を乾燥状態あるいは凝 集剤とともに添加することによって製造することができる。この手段によって、 第２成分に、６５０ｇ／リッター〜１１９０　ｇ／リッター、さらに好ましくは ７５０　ｇ／リッター〜８５０　ｇ／リッターの範囲の嵩密度を与えることがで きる。

好ましいランドリー組成物は、第２成分において、組成物の３〜１５重量％、よ り好ましくは５〜１２重量％の量に対応する一部レベルのアルカリ金属炭酸塩を 含有することができる。これによって、２０〜４０重量％の第２成分において一 部レベルの炭酸塩が与えられる。

特に好ましい第２成分は、また、後述する合成ゼオライト型の水不溶性アルミノ シリケートイオン交換材料を、第２成分の１０〜３５重量％の範囲で含有するこ とが好ましい。この場合に添加される水不溶性アルミノシリケート材料の量は、 組成物の１〜１０重量％、さらに好ましくは２〜８重量％である。

第２成分を調製する一つの方法においては、界面活性剤塩はインラインミキサー 中のその場において形成される。界面活性剤を形成する液体の酸を粒状の無水炭 酸ナトリウム塩と水和ナトリウムアルミノシリケートに対して、Ｌｏｄｉｇｅ　 Ｃ６ミキサーのような連続高速ブレングー中において添加し、そして、中和して 、混合物の粒状特性を維持したままで界面活性剤塩が形成される。

得られた凝集混合物は第２成分を形成し、そして製品の他の成分に添加される。

このプロセスの変形例においては、界面活性剤塩は予備中和され、そして粘調な ペーストとして、他の成分に添加される。変形例においては、ミキサーは、成分 を凝集させて第２成分を形成するためにのみ使用される。

本発明の粒状洗剤組成物を製造するための特に好ましいプロセスにおいては、第 １粒状成分からなるスプレードライされた製品の一部が、転換されて、残部と再 ブレンドされる前に低レベルのノニオン性界面活性剤スプレーに付される。第２ 粒状成分は上述した好ましい方法を用いて製造される。この第１および第２成分 は、結晶性層が形成されたシリケート粒状組成物、過水和漂白剤およびペルオキ シ酸漂白剤前駆粒子、カルボキシレートキレート剤、汚れ除去ポリマーおよび酵 素のような他の乾燥混合成分とともにコンベアーベルトに供給され、水平に回転 するドラムに移送され、ここで香料やシリコーン泡抑制剤が製品に対してスプレ ーされる。特に好ましい組成物においては、さらなるドラム混合工程が採用され 、このとき低レベル（約２重量％）の微細結晶物質が導入されて密度が増大して 粒状流動特性が改良される。

過水和項としてアルカリ金属過炭酸塩を添加した好ましい濃縮洗剤においては、 重金属イオン含量および平衡相対湿度のような製品の幾つかの局面を制御する必 要があることが見出されている。改良された安定性を有するこのタイプの過炭酸 ナトリウム含有組成物は、同一人に譲渡されたＰＣＴ出願番号ｗ０９２１０６１ ６３に開示されている。

本発明による組成物は、また、洗濯サイクルのスタート時点において自動洗濯機 のドラム中において、一時的に局在化した製品の高濃度を与える分配システムに よる利益が得られ、これにより機械の配管や排水における製品のロスに関連する 問題を防止することができる。

ドラムへの分配は、組成物を袋やコンテナーに収容してこれから攪拌や温度の上 昇や洗濯水中への浸種に反応して洗濯サイクルの開始時点において迅速に放出す ることによって、簡単に達成することができる。さらに別の態様として、洗濯機 自体が、たとえばアクセスドアに設けられた分配手段により、ドラムに組成物を 直接添加できるように構成することもできる。

袋やコンテナーに収納された洗剤組成物からなる製品は、通常、乾燥状態におい てはコンテナーの一体性が保持されて内容物の流出が防止されているが、洗浄環 境、通常は水性溶液に浸種することによって、コンテナー内容物が放出されるよ うにデザインすることができる。

通常は、コンテナーは袋やパウチのようなフレキシブルなものである。袋は、欧 州特許出願第００１８６７８号に開示されているような、内容物を保持できるよ うな水不透過性保護材料で被覆された繊維状構造物からなるものであることがで きる。あるいは、欧州特許出願第００１１５００．００１１５０１．００１１５ ０２および００１１９６８号に開示されているような、水性媒体中で破壊される ようにデザインされた端部シールないし閉塞部を有する、水不溶性合成ポリマー 材料によって形成されたものであってもよい。水崩壊性閉塞体の通常の形態は、 ポリエチレン、ポリプロピレンなどの不透水性高分子フィルムから形成されたパ ウチの１エツジに沿って配置され且つシールする水溶性接着剤からなる。

バッグまたは容器形の変形においては、中心可撓性層に組成物を含浸し且つ／ま たは中心可撓性層を組成物で被覆した後に１以上の外層を適用して布帛様美観効 果を生ずる積層シート製品が、使用できる。層は、使用時に結合したままにする ために一緒にシールしてもよく、または被覆または含浸物質の放出を容易にする ために水との接触時に分離してもよい。

別のラミネート形は、一連のパウチ様容器（それらの各々には洗剤成分が所定量 で付着し、第二層は第一層の上にあり且つ２層が接触状態にある場合にパウチ様 容器間の面積でそれにシールする）を与えるためにエンボスされるか変形された １層を具備する。成分は、粒状、ペーストまたは溶融形で付着してもよく且つラ ミネート層は、水への添加前にパウチ様容器の内容物の導出を防止すべきである 。層は、水との接触時に分離してもよく、または−緒に結合したままであっても よく、唯一の要件は構造物がパウチ様容器の内容物の溶液への迅速な放出を可能 にすべきであることである。基体の単位面積当たりのパウチ様容器の数は、選択 事項であるが、通常、１ｍ２当たり５００〜２５，０００で変化するであろう。

本発明のこのアスペクトで可撓性ラミネート層に使用できる好適な材料としては 、とりわけ、スポンジ、紙および織布および不織布が挙げられる。

しかしながら、本発明の方法の好ましい実施手段は、液体に対して浸透性である が固体組成物に対して不浸透性である壁を有する再使用可能な分与装置によって 、組成物を、ドラム内にある布帛を囲む液体に導入することである。

この種の装置は、欧州特許出願公告第０３４３０６９号明細書および第０３４３ ０７０号明細書に開示されている。後者の出願は、オリフィスを規定する支持リ ングから延出するバッグの形の可撓性シースを具備する装置（オリフィスは洗浄 サイクルで１回の洗浄サイクルに十分な製品をバッグに入れるのに適している） を開示している。洗浄媒体の一部分は、オリフィスを通してバッグに流入し、製 品を溶解し、次いで、溶液はオリフィスを通して外方へ通過して洗浄媒体に達す る。支持リングは、濡れた未溶解製品の導出を防止するためにマスキング装置を 備えており、この装置は典型的にはスポーク車輪形状で中心ボスから延出する径 方向延出壁、または壁が螺旋形を有する同様の構造物からなる。

Ｌｎｏｌｔｃｌｕ＋ｉｎｇ　Ｃｈｅｍｉｓｌ　（＋９８９．　１１月、４１〜４ ６頁）に公表されたＩ、Ｂｌａｎｄｌ、：：よる記事にも、”Ｇ＋ｘｎｕｌｅｌ ＋ｅ”　として一般に知られているタイプの粒状製品に使用する特に好ましい分 配装置が記載されている。

本発明を下記非限定例で例示する。ここですべての％は、特に断らない限り、重 量基準である。

洗剤組成物における、成分の略語の意味を以下に示す。

ＬＡＳ　：線状Ｃ１２アルキルベンゼンスルホン酸ナトリウム ＴＡＳ　：タローアルキル硫酸ナトリウムＸＹＡ　Ｓ　・ＣＩＸ＝　ｃＩＹアル キル硫酸ナトリウムＸＹＥＺ　：平均２モルのエチレンオキシドと縮合したＣ１ ｘ〜ＩＹ第一アルコール ４５ＥＹ　：平均Ｙモルのエチレンオキシドと縮合した０１４〜Ｃ１５の主に線 状の第一アルコール ２５Ｅ３Ｓ　：　１モル当たり平均３モルのエチレンオキシドと縮合したＣＩ２ 〜Ｃ１５アルキル硫酸ナトリウム ＴＡＥＤ　：テトラアセチルエチレンジアミンシリケート　：無定形珪酸塩ナト リウム（通常の３１０　：　Ｎ　ａ　２０比） Ｎａ５ＫＳ−６：式δ−Ｎａ２Ｓｉ２０５で表される結晶性層状珪酸塩 カーボネート　：無水炭酸ナトリウム ゼオライトＡ　：式Ｎａ　（Ａｌｏ２ＳｉＯ２）１２−２７Ｈ２０で表される一 次粒度が１ 〜１０μｍである水和アルミノ珪酸 ナトリウム シトレート　：クエン酸三ナトリウムニ水和物シトリツク　：クエン酸 光活性化漂白剤　二四スルホン化亜鉛フタロシアニンＭＡ／ＡＡ　：平均分子量 が約ｓｏ、ｏｏｏであるマレイン酸／アクリル酸１：４共重 合体 ベルボレート　：実験式ＮａＢＯ拳Ｈｏ　の無水過炭酸ナトリウム−水和物漂白 剤 ベルカーボネート：実験式２Ｎａ　Ｃｏ　・３Ｈ２ｏ２の無水過炭酸ナトリウム 漂白剤に式 ％式％ （式中、ｎが０．２９である）で表 される混合塩を過炭酸塩：混合塩重 量比３９：１で塗工したもの 酵素　：Ｎｏｖｏ　ＩｎｄｕｓｔｒｉｅｓＡＳが販売している混合タンパク質 分解・デンプン分解酵素 増白剤　：４．４’−ビス−（２−モルホリノ−４−アニリノ−８−トリアジン − ６−イルアミノ）スチルベン−２＝ ２′−ジスルホン酸二ナトリウム ＤＥＴＰＭＰ　ニジエチレントリアミンペンタ（メチレンホスホン酸）（Ｄｅｑ ｕｅｓｔ ２０６０の商品名でＭ　ｏ　ｎ　ｓ　ａ　ｎ　ｔから販売されている） 起泡抑制剤　：融点５０℃のパラフィンワックス２５％、疎水性シリカ１７％、 パラ フィン油５８％ ＥＤＤＳ　：エチレンジアミンーＮ、Ｎ’　−ニコハク酸 （ナトリウム塩の形態の［Ｓ、Ｓ］ 異性体） スルフェート：無水硫酸ナトリウム ＦＡＡ　：Ｃ，６〜Ｃ１８ポリヒドロキシ脂肪酸アミド 実施例１ 以下の粒状洗剤生成物を製造した（重量部）。組成物Ａは従来の組成物であり、 組成物１〜７は、本発明の組成物である。

Ａｌ２３４５６　７ ＬＡＳ　７．０　−　−　−　−　−　−　−ＴＡＳ　２．０　５．０　４．０ 　３．０　−　−　−　−４５ＡＳ　−−４，０５，０６，０５，０８，０−２ ５ＡＳ　−−４，０−−３，０−８，０２４ＡＳ　−８，０−−−−−− ２５Ｅ３Ｓ　−−−２，５２，０＋、５　１．０　−４５Ｅ９　−−３．０−　 −　−　−　−４５Ｅ７　４．０　−　−　−　３．０　３．０　３．０　＋、 ０２５Ｅ５　−　−　３．０９．０　−　−　−　−２５Ｅ３　−　−　−　− 　６．０　３．０　＋、５　５．０２４Ｅ３　−３．０−　−　−　−　−　− ＦＡＡ　−３，０−−−２，５１，５２，０ゼオライトＡ　２０．０　２Ｇ、８ 　１５．０　＋７．０　１３．０　１５．ｆｌ　２５．０　１７．０シトレート ５．０　−　−　２．０　−　−　−　３．０シトリツク　−２，０５，０１， ［ｌ　３．８　３．０　＋、０　３．０ＮａＳＫＳ−６−１５，０１０，０７， ０１２，０１０，０５，０９，０カーボネート　１５．０　９．０　１０．０　 １＋、０　９．０　＋４．０　７．０　＋４．０シリケート　３．［ｌ　１．０ 　−　１．［ｌ　−１，８−２，０ＭＡ／ＡＡ　４．０　３．０　２．０　３． Ｄ　５．０　４．（１１，０２，［ｌ酵素　１．１１　１１．７　＋、５　２． ３　２．０　３．０　２．５　２．７ベルボレート　１６．１１　−　−　−　 −　−　−　−ベルカーボネート　−１５，０２５，０２０，０２５，０２０， ０３０，０１５，０ＴＡＥＤ　５．０　３．０　５．０　７．０　６．０　６． ５　４．０　６．ＯＤＥＴＰＭＰ　０．４　−　−　−　−　−　−　−ＥＤＤ Ｓ　ＯＯ，＋　０．２　０．２　０．３　０．４　０．５　０．４起泡抑制剤　 ２．０　２．０　２．０　２．０　２．０　２．０　２．０　２．０残部は硫酸 塩、湿分及び微量成分 手　続　補　正　書 平成　７　年　４　月λ／　日 １　事件の表示 ＰＯＴ／ＵＳ　９３１０６８７７ 平成　６年特許願第５０５３６０号 ２　発明の名称 ３　補正をする者 事件との関係　特許出願人 発送日　平成　年　月　日 ６　補正の対象 ７　補正の内容 フロントページの続き （５１）　Ｉｎｔ、　Ｃ１，６識別記号　庁内整理番号Ｃ１１Ｄ　３／３７　９ ５４６−４Ｈ ３／３９５　９５４６−４Ｈ Ｄ　０６　Ｌ　３１０２　７１９９−３Ｂ／／　ＣＯ９Ｋ　１５／２０　９０４ ９−４８（８１）指定国　ＥＰ（ＡＴ、ＢＥ、ＣＨ，ＤＥ。

ＤＫ、ＥＳ、ＦＲ，ＧＢ、ＧＲ，ＩＥ、ＩＴ、ＬＵ、ＭＣ，ＮＬ、ＰＴ、ＳＥ） 、０Ａ（ＢＦ、ＢＪ、ＣＦ、ＣＧ、　ＣＩ、　ＣＭ、　ＧＡ、　ＧＮ、　ＭＬ、 　ＭＲ，ＮＥ、ＳＮ。

ＴＤ、　ＴＧ）、　ＡＵ、　ＢＢ、　ＢＧ、　ＢＲ，ＢＹ、　ＣＡ。

ＣＺ、ＦＩ、ＨＵ、ＪＰ、ＫＰ、ＫＲ，ＫＺ、ＬＫ、ＭＧ、　ＭＮ、　ＭＷ、　 ＮＯ，ＮＺ、ＰＬ、ＲＯ，ＲＵ、ＳＤ、ＳＫ、ＵＡ、ＵＳ、ＶＮ Ｉ

Claims (16)

【特許請求の範囲】
1. １．（ａ）式ＬＭＳｉｘＯ２ｘ＋１・ｙＨ２Ｏ（式中、Ｌはアルカリ金属であり 、Ｍはナトリウム又は水素であり、ｘは１．９〜４の数であり、ｙは０〜２０の 数である）で表される結晶性層状珪酸塩ビルダー物質１〜８０重量％と； （ｂ）アルカリ金属過炭酸塩漂白剤３〜４０重量％と；（ｃ）エチレンジアミン −Ｎ，Ｎ′−二コハク酸若しくはそのアルカリ金属、アルカリ土類金属、アンモ ニウム若しくは置換アンモニウム塩又はそれらの混合物０．０５〜１０重量％と を含んでなる洗剤組成物。
2. ２．エチレンジアミン−Ｎ，Ｎ′−二コハク酸成分が［Ｓ，Ｓ］異性体の形態で ある請求項１に記載の洗剤組成物。
3. ３．エチレンジアミン−Ｎ，Ｎ′−二コハク酸成分がマグネシウム塩の形態であ る請求項１又は２に記載の洗剤組成物。
4. ４．結晶性層状珪酸塩物質がδ−Ｎａ２Ｓｉ２Ｏ５（ＮａＳＫＳ−６）である請 求項１〜３のいずれかに記載の洗剤組成物。
5. ５．（ａ）アニオン界面活性剤、非イオン界面活性剤、ツイッターイオン界面活 性剤、両性界面活性剤、カチオン界面活性剤及びそれらの混合物から選択される 洗剤界面活性剤３〜３０重量％と； （ｂ）追加の非リン酸塩洗剤ビルダー化合物０〜７０重量％とを含有する請求項 １〜４のいずれかに記載の洗剤組成物。
6. ６．アニオン界面活性剤が、Ｃ１３〜Ｃ２０アルキル硫酸塩と１モル当たり平均 １〜７個のエトキシ基を含有する水溶性Ｃ１１〜Ｃ１９アルキルエトキシ硫酸塩 とを、前記アルキル硫酸塩：前記アルキルエトキシ硫酸塩重量比２：１〜１９： １で混合した混合物を含んでなる請求項１〜５のいずれかに記載の洗剤組成物。
7. ７．前記アルキル硫酸塩がＣ１４〜Ｃ１５アルキル硫酸塩であり、前記アルキル エトキシ硫酸塩が１モル当たり平均３個のエトキシ基を含有するＣ１２〜Ｃ１５ アルキルエトキシ硫酸塩であり、前記重量比が３．５：１〜１０：１である請求 項６に記載の洗剤組成物。
8. ８．非イオン界面活性剤は、下式： ▲数式、化学式、表等があります▼ （式中、Ｒ１はＨ、Ｃ１〜Ｃ４ヒドロカルビル、２−ヒドロキシエチル、２−ヒ ドロキシプロピル又はそれらの混合物であり；Ｒ２はＣ５〜Ｃ３１ヒドロカルビ ルであり；Ｚは少なくとも３個のヒドロキシ基が前記鎖に直接接続している線状 炭化水素鎖を有するポリヒドロキシヒドロカルビル又はそのアルコキシル化誘導 体である）で表されるポリヒドロキシ脂肪酸アミドである請求項１〜７のいずれ かに記載の洗剤組成物。
9. ９．前記非イオン界面活性剤が、アルコール１モル当たり平均３〜８モルのエチ レンオキシドを含有するＣ９〜Ｃ１５第一アルコールエトキシレートである請求 項１〜８のいずれかに記載の洗剤組成物。
10. １０．前記第一アルコールエトキシレートが、アルコール１モル当たり平均３〜 ５モルのエチレンオキシドを含有するＣ１２〜Ｃ１５第一アルコールである請求 項９に記載の洗剤組成物。
11. １１．前記追加の非リン酸塩ビルダー成分が、アルミノ珪酸塩ゼオライト、アル カリ金属炭酸塩及び重炭酸塩、カルボン酸塩及びポリカルボン酸塩並びに無水マ レイン酸／アクリル酸共重合体から選択される請求項１〜１０のいずれかに記載 の洗剤組成物。
12. １２．結晶性層状珪酸塩ビルダー物質７〜２０重量％と、追加の非リン酸塩ビル ダー化合物１０〜４０重量％とを含んでなる請求項１〜１１に記載の洗剤組成物 。
13. １３．固体ペルオキシ酸漂白剤全駆体１〜２０重量％を含有する請求項１〜１２ のいずれかに記載の洗剤組成物。
14. １４．前記アルカリ金属過炭酸塩漂白剤が組成物に対して５〜３０重量％のレベ ルで存在する過炭酸ナトリウムであり、前記固体ペルオキシ酸漂白剤全駆体が組 成物に対して１〜１０重量％のレベルで存在するＴＡＥＤである請求項１３に記 載の洗剤組成物。
15. １５．有機ペルオキシ酸１〜１０重量％を含有している請求項１〜１４のいずれ かに記載の洗剤組成物。
16. １６．洗剤酵素、汚垢懸濁剤及び再沈着防止剤、光増白剤、起泡抑制剤、香料、 及びそれらの混合物から選択される追加の洗剤成分を含んでなる請求項１〜１５ のいずれかに記載の洗剤組成物。