JPH06505691A - ペルオキシ酸漂白剤前駆物質組成物 - Google Patents

Abstract

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Description

【発明の詳細な説明】 ペルオキシ酸漂白剤前駆物質組成物 本発明は、固体ペルオキシ酸漂白剤前駆物質組成物に関し、詳細には、Ｎ−また は０−アシル基含有ペルオキシカルボン酸漂白剤前駆物質（いわゆる漂白活性剤 ）と−緒に無機ベルハイドレート漂白剤を配合した粒状洗剤組成物に関する。こ のような組成物は、近年、特に自動洗濯機中で、ヘビーデユーティ−布帛クリー ニング製品として広く使用されるようになってきた。漂白活性剤の使用量の成長 は、着色される布帛の割合の増大に伴う布帛洗浄温度の減少を反映している。

これらの傾向の結果としてより有意になってきた１つの問題は、漂白種の局部的 な高濃度の発現によって生ずる布帛色および材料の損傷の問題である。高い漂白 剤濃度は、幾つかの理由で粒状漂白種の回りで生ずることがある。漂白種は、そ れ自体、固有に低い溶解度を有することがあり、その溶解度は粘稠な界面活性剤 相などの他の材料の存在によって妨害されることがあり、または漂白種のすぐ隣 の環境での攪拌方式は、溶存漂白剤を分散するのに十分な程高くないことがある 。漂白活性剤が組成物の成分を構成する場合には、潜在的な問題が増大される。

洗濯洗剤組成物に通常含有される無機ベルハイドレートの溶解から生ずるベルヒ ドロキシルイオンの局部的な高濃度の可能性に加えて、漂白活性剤を過加水分解 してペルオキシカルボキシル陰イオンを生成することは、有意な局部的なペルオ キシカルボキシレート漂白剤濃度を生ずることがある。

いわゆる濃厚製品および布帛ロードと一緒に機械ドラムに入れられた分与装置を 介しての配送の開発は、これらの問題を単に悪化させるのに役立つだけであった 。従って、漂白活性剤が洗浄液中での溶解時および過加水分解時に布帛色および 材料の損傷を最小限にし且つ好ましくは排除する形で配合される洗剤組成物を提 供するニーズが存在する。

従来技術は、洗剤組成物中での貯蔵時の安定性を増大し且つ／または溶解挙動に 影響するために被覆または凝集された漂白活性剤の多数の例を含む。

ＥＰ−Ａ第００７０４７４号明細書は、活性剤対コーティングの重量比９８：２ から９０：１０で少なくとも１種の水溶性セルロースエーテル、デンプンまたは デンプン誘導体と一緒にＮ−アシルまたは０−アシル化合物を含有する水性ポン プ供給性分散液を噴霧乾燥することによって製造される粒状漂白活性剤を開示し ている。

英国特許第１５０７３１２号明細書は、アルカリ金属Ｃ−０２□脂肪酸塩と対応 脂肪酸との混合物での漂白活洗剤の被覆を開示している。英国特許第１３８１１ ２１号明細書は、なかんずく、０１４〜Ｃ１８脂肪酸混合物の溶融コーティング を使用して固体漂白活性剤を保護している。英国特許第１４４１４１６号明細書 は、０１□〜Ｃ１４脂肪酸とＣｌ０＝　０２０脂肪族アルコールとの混合物を使 用する同様の方法を開示している。ＥＰ−Ａ第０３７５２４１号明細書は、Ｃ５ 〜０１８アルキルペルオキシカルボン酸前駆物質を陰イオン界面活性剤、非イオ ン界面活性剤、フィルム形成重合体脂肪酸またはこのようなバインダーの混合物 から選ばれるバインダーと混合する安定化漂白活性剤押出物を記載している。

ＥＰ−Ａ第０３５６７００号明細書は、漂白活性剤、水溶性フィルム形成重合体 および高められた安定性および分散／溶解しやすさのためのＣ−Ｃ６多価カルボ ン酸またはヒドロキシカルボン酸２〜１５％を含む組成物を開示している。カル ボン酸（その好ましい例はクエン酸である）は、漂白活性剤と乾式混合し、次い で、フィルム形成重合体で造粒する。クエン酸は、漂白活性剤粒状物の高められ た溶解速度を与えると主張されている。

ＥＰ−Ａ第０３８２４６４号明細書は、粒子が分散相を構成するコーティング材 料から溶融物を調製し、溶融物を脱安走化し、次いで、分散相粒子が連続（コー ティング）相に埋設されている粒状材料に粉砕させる漂白化合物および漂白活性 剤を包含する固体粒子の被覆またはカプセル化法に関する。各種のコーティング 材料は開示されており且つポリアクリル酸、フタル酸酢酸セルロースなどの成る 材料は、被覆材料の剥離がｐＨに依存する場合に有用であると教示されている。

従来技術の全体の強調は、このように貯蔵時に不良環境に対する漂白活性剤の保 護についてであり且つ使用中の被覆または凝集材料の溶解特性については比較的 はとんど注意が払われていない。被覆および／または凝集が脂肪酸などの難溶性 材料の場合に提案されている場合には、このことは、そのように保護されていな いならば生ずるであろう過加水分解速度より遅い漂白活性剤の過加水分解速度を 生じている。クエン酸などの易溶性材料の使用は、漂白活性剤のより迅速な溶解 が目的である凝集体成分の内容に属する。両方の場合において、過加水分解は、 洗剤製品が溶解し始め且つアルカリ性過酸化水素溶液を調製するや否や開始する ので、局部的なペルオキシ酸漂白剤濃度の問題は、未解決のままである。

この問題の１つの解決法は、他の洗剤製品成分の溶解挙動と関連づけられる布帛 色損傷問題を回避するために過加水分解の開始を遅延させることであろう。しか しながら、漂白剤前駆物質の過加水分解およびペルオキシカルボキシレート漂白 剤の爾後分散は、現代の自動洗濯機の短い洗浄時間のため開始する時にできるだ け迅速であることが重要である。

これら２つの目的を同時に満たす際に生ずる問題は、従来技術では認識されなか ったらしい。

水性酸化性媒体中の過カルボン酸漂白剤前駆物質の過加水分解速度は、特にｐＨ が前駆物質離脱基の親酸のｐＫａ未満に落ちる時に、媒体のｐｉが減少するにつ れて漸次減少することが既知である。しかしながら、従来技術でコ　−−ティン グ剤として教示された脂肪酸は、それらの不溶性のため水性洗浄液中で低いｐＨ 環境を与える手段としては有用ではない。更に、ペルオキシ酸漂白剤前駆物質用 コーティングおよび／または凝集剤として使用されている脂肪酸は、ペルオキシ 酸漂白剤前駆物質の過加水分解速度を減少させ、それによって得られたペルオキ シカルボン酸漂白剤の有効性を減少させることが見出された。

出願人は、成る特定の特性を有する酸性物質が生ずる時に過加水分解に悪影響を 及ぼさずに装入洗濯機ドラムの拘束攪拌条件下で製品の溶解時に過加水分解の着 手を遅延する表面処理を粒状ペルオキシ酸漂白剤前駆物質に与えるために使用で きることを今や驚異的なことに見出した。

本発明によれば、粒状ペルオキシ酸漂白剤前駆物質（該前駆物質は１個以上のＮ −または０−アシル基を含有し且つ融点〉３０℃を有し、前記粒状ペルオキシ酸 漂白剤前駆物質の外面は有機酸化合物で処理して前記化合物を前記外面に接着し ており、前記化合物は処理粒状物の２〜２０重量％の量で存在し、前記有機酸化 合物は２０℃の水１００ｇ当たり少なくとも５ｇの水性溶解度および融点〉３０ ℃を有し、前記処理粒状漂白剤前駆物質は、２０℃でビーカー過加水分解試験に おいて３分後に、未処理形の前記粒状漂白剤前駆物質によって同じ条件下で製造 されるペルオキシ酸の少なくとも９０％を製造する）を含むことを特徴とする固 体ペルオキシ酸漂白剤前駆物質組成物が提供される。

好ましくは、有機酸化合物は、２０℃の水１００ｇ当たり少なくとも２０ｇの水 性溶解度を有する単量体またはオリゴマーカルボキシレートである。最も好まし くは、化合物は、非常に高い溶解度および融点〉４０℃の単量体脂肪族カルボン 酸である。

本発明の目的で、個々の粒子または凝集体の形のいずれかのペルオキシ漂白剤前 駆物質粒状物の外面は、有機酸化合物がそれに接着するように処理することが重 要である。処理は、化合物を連続または不連続コーティングの形または粒状物表 面上に分散された酸化合物の塊として、または表面上にランダムに配置された個 々の粒子として与えるようなものであることができる。要件は、表面処理材料が 水性媒体への暴露時に即座に入手できて迅速に溶解し且つ漂白剤前駆物質粒状物 の外部の回りに酸性ｐａｌ環境を与えることである。この理由で、ペルオキシ酸 漂白剤前駆物質粒子内に分散された凝集剤としての有機酸化合物の配合は、本発 明の利益を与えない。これは、濃厚粒状洗濯製品の溶解条件下では、特に分与装 置によって洗濯機ドラムに配送する時に、凝集されるが表面処理されていないペ ルオキシ酸漂白剤前駆物質が、有意程度に過加水分解し且つ局部的な布帛損傷を 生ずる高い漂白剤濃度を発生するからである。

本発明の固体ペルオキシ酸漂白剤前駆物質組成物は、１個以上のＮ−またはＯ− アシル基を含有する前駆物質（該前駆物質は広範囲の種類から選ぶことができる ）を配合する。好適な種類としては、無水物、エステル、イミドおよびイミダゾ ールおよびオキシムのアシル化誘導体が挙げられ、これらの種類内の有用な物質 の例は、英国特許第１５８６７８９号明細書に開示されている。最も好ましい種 類は、エステル、例えば、英国特許第８３６９８８号明細書、第８６４７９８号 明細書、第１１４７８７１号明細書および第２１４３２３１号明細書に開示のも のおよびイミド、例えば、英国特許第８５５７３５号明細書および第１２４６３ ３８号明細書に開示のものである。

特定のＯ−アシル化前駆物質化合物としては、２，３゜３−トリメチルヘキサノ イルオキシベンゼンスルホネート、ベンジルオキシベンゼンスルホネートおよび ペンタアセチルグルコースが挙げられる。

特に好ましい前駆物質化合物は、式 ０式％ （式中、Ｘは０または１〜６の整数であることができる）のＮ、Ｎ、Ｎ−Ｎ−− テトラアセチル化化合物である。

例としては、Ｘが１であるテトラアセチルメチレンジアミン（ＴＡＭＤ）、ｘが ２であるテトラアセチルエチレンジアミン（ＴＡＥＤ）およびＸが６であるテト ラアセチルヘキシレンジアミン（ＴＡＨＤ）が挙げられる。

これらの化合物および類似の化合物は、英国特許第９０７３５６号明細書に記載 されている。最も好ましいペルオキシ酸漂白剤前駆物質は、ＴＡＥＤである。

本発明で有用な固体ペルオキシ酸漂白剤前駆物質は、融点〉３０℃、好ましくは 〉４０℃を有する。このような前駆物質は、通常、微粉末または結晶性形であり 、そして粉末の少なくとも９０重量％は粒径〉１５０μｍを有する。

この粉末は、直接表面処理できるが、より通常、表面処理前に凝集して粒状物質 （その少なくとも８５％は粒径４００〜１７００μｍを有する）を形成する。好 適な凝集剤としては、ＣＩ２〜０１８脂肪酸、アルコール１モル当たり１０〜８ ０モルのエチレンオキシドと縮合されたＣ１２〜Ｃ１８脂肪族アルコール、メチ ルセルロース、カルボキシメチルセルロース、ヒドロキシエチルセルロースなど のセルロース誘導体、分子量４，０００〜１０．０００のポリエチレングリコー ルおよびポリビニルピロリドンなどの高分子物質が挙げられる。

凝集粒状前駆物質は、それ自体、本発明の利益を与えないが、有機酸化合物が表 面処理剤として適用された好ましい形の前駆物質である。

有機酸化合物は、幾つかの基準を満たさなければならない。第一に、それは、室 温で固体でなければならず且つそのように融点少なくとも３０℃、好ましくは少 なくとも４０℃を有していなければならない。好ましい有機酸化合物は、５０℃ を超える融点を有するであろう。

第二に、有機酸化合物は、室温の水中で高度に可溶性でなければならず、高度に 可溶性とは本発明の目的で酸少なくとも５ｇが２０℃の蒸留水１００ｇに溶解す ることであると定義される。好ましくは、有機酸化合物は、２０℃の水１００ｇ 当たり少なくとも２０ｇの溶解度を有し、最も好ましくは有機酸化合物は２０℃ の水の自重に溶解するであろう。

第三に、有機酸化合物は、よく攪拌された無拘束条件下でペルオキシ酸漂白剤前 駆物質の過加水分解速度に対して微小以下の効果を有し、好ましくは実質上効果 を有していないべきである。無拘束のよく攪拌された条件は、本発明の目的で以 下に詳細に記載するビーカー過加水分解試験に存在するものと定義される。前駆 物質の過加水分解速度に対して微小以下の効果を有する処理材料は、本発明の目 的で、２０℃でのビーカー過加水分解試験での３分後に、未処理漂白剤前駆物質 によって同じ条件下で製造されるペルオキシ酸の少なくとも９０％の製造を可能 にするものと定義される。好ましくは、処理材料および未処理材料の過加水分解 速度は、実質上同一である。

本発明の目的で処理剤として好適な有機酸化合物は、脂肪族または芳香族単量体 またはオリゴマーカルボキシレートからなり、好ましくは単量体脂肪族カルボン 酸からなる。このような脂肪族酸化合物の例は、グリコール酸、グルタミン酸、 シトラコン酸、コハク酸、１−乳酸およびクエン酸である。酸は、処理粒状物の ２〜２０重量９６、より好ましくは２〜１５重量％、最も好ましくは処理粒状物 の３〜１０重量％の量で適用する。処理粒状物の約５重量％の量のグリコール酸 が、特に好ましい表面処理剤である。

有機酸化合物での漂白剤前駆物質粒状物の表面処理は、幾つかの方法で行うこと ができ且つ方法自体は、本発明には臨界的ではない。

有機酸化合物は、溶融物質として、または蒸発によって爾後に除去される溶媒／ 担体液体中の溶液または分散液としてスプレーオンしてもよい。また、有機酸化 合物は、例えば、静電技術によって粉末コーティングとして適用できるが、これ は粉末状コーティング材料の接着が達成することがより困難であり且つより高価 であることがあるので余り好ましくない。

溶融コーティングは、グリコール酸、１−乳酸などの融点く８０℃の有機酸化合 物に好ましい技術であるが、クエン酸などの高融点酸（即ち、〉１００℃）には 余り好都合ではない。融点〉８０℃の有機酸化合物の場合には、溶液または分散 液としてのスプレーオンが、好ましい。エチルアルコール、イソプロピルアルコ ールなどの有機溶媒は、溶液または分散液を調製するのに使用できるが、このこ とは使用を経済的にさせるために溶媒回収段階を必要とするであろう。しかしな がら、有機溶媒の使用は、引火、オペレーター安全性などの安全性問題も生じ、 このように水溶液または分散液が好ましい。

有機酸化合物が高い水溶性を有しく例えば、クエン酸）且つ水溶液が取り扱うの を可能にするのに十分な程低い粘度を有する水溶液が、特に有利である。好まし くは、溶媒中の有機酸化合物の少なくとも２５重量％の濃度は、表面処理が生じ た後の乾燥／蒸発負荷を減少するために使用される。処理装置は、この目的で常 用されるもののいずれでもあることができ、例えば、傾斜回転パン、回転ドラム および流動床であることができる。

本発明に係る固体ペルオキシ酸漂白剤前駆物質組成物は、各種の物理的形を取る ことができる。このように、表面処理ペルオキシ酸漂白剤前駆物質粒子は、それ ら自体他の固体組成物、例えば、タブレット、押出物および凝集体に配合しても よい。また、粒状物は、有機酸表面処理材料が不溶性であり且つ不活性である非 水性液体組成物に懸濁できる。しかしながら、本発明の固体ペルオキシ漂白剤前 駆物質組成物の好ましい応用は、粒状洗剤組成物、特に汚れた布帛ロードととも に機械ドラムに入れられた投与装置によって洗濯機に加えるいわゆる濃厚洗剤組 成物の粒状成分としてである。投与装置を介して洗浄液に分与する濃厚粒状洗剤 組成物は、洗浄サイクルの初期段階において製品のすぐ隣の環境での攪拌が布帛 ロードの存在によって抑制されるので、洗濯機の分与区画室を介して加える組成 物より溶解問題を受けやすい。

このことは、ビルダーおよび界面活性剤の高い過渡的な濃度の発現を可能にする 際の利益を構成することがあるが、高い過渡的なペルオキシ酸濃度の発現は、前 記のように、布帛損傷および色損傷をもたらすことがある。本発明の被覆ペルオ キシ酸漂白剤前駆物質粒状物は、分与装置を介して洗浄液に配送する濃厚洗剤製 品に配合する時に、この問題を排除しないとしても軽減する。

表面処理ペルオキシ酸漂白剤前駆物質粒状物を配合した洗剤組成物は、通常、組 成物重量基準で前駆物質０．５％〜１０％、よりしばしば１％〜８％、最も好ま しくは２％〜６％を含有するであろう。

このような洗剤組成物は、勿論、洗浄液中でペルオキシ酸漂白種を生成するのに 必要なアルカリ性過酸化水素源を含有するであろうし且つ好ましくは洗剤組成物 で通常の他の成分も含有するであろう。このように、好ましい洗剤組成物は、界 面活性剤、有機および無機ビルグー、汚れ沈殿防止剤および再付着防止剤、抑泡 剤、酵素、蛍光増白剤、光活性化漂白剤、香料および着色剤の１種以上を配合す るであろう。

本発明の表面処理粒状ペルオキシ酸前駆物質を配合した洗剤組成物は、洗浄液中 のアルカリ性過酸化水素源として、通常ナトリウム塩の形の、無機ベルハイドレ ート漂白剤を包含するであろう。このベルハイドレートは、通常、組成物の３〜 ２２重量％、より好ましくは５〜２０重量％、最も好ましくは８〜１８重量％の 量で配合する。

ベルハイドレートは、過ホウ酸塩、過炭酸塩、過リン酸塩、過ケイ酸塩などの無 機塩のいずれであってもよいが、通常、アルカリ金属過ホウ酸塩または過炭酸塩 である。本発明に係る組成物から生ずる布帛色損傷は低いが、過ホウ酸塩または 過炭酸塩のいずれを使用するかに無関係に、非被覆前駆物質粒状物と比較しての 改善は、ベルカーボネートが漂白剤前駆物質上のコーティングの不在下でより大 きい布帛色損傷を生ずるので、ベルカーボネート漂白剤の場合により著しい。

好ましいベルハイドレートである過炭酸ナトリウムは、２Ｎａ　Ｃ０・３Ｈ２ｏ ２に対応する式を有する付加化合物であり且つ結晶性固体として市販されている 。大抵の市販の材料は、製法時に配合する少量のＥＤＴＡ。

１−ヒドロキシエチリデン１．１−ジホスホン酸（ＨＥＤＰ）　、アミノホスホ ネートなどの重金属イオン封鎖剤を包含するであろう。本発明の洗剤組成物アス ペクトの目的で、ベルカーボネートは、追加の保護なしに洗剤組成物に配合でき るが、このような組成物の好ましい処方物は、被覆形の材料を利用する。各種の コーティングが使用できるが、ベルカーボネートの２〜１０重量％（通常３〜５ 重量％）のシリケート固体の量を与えるように水溶液として適用するＳ　ｉＯ： 　Ｎ　ａ　２０比１．６：１から３．４＝１、好ましくは２．８：１のケイ酸ナ トリウムが、最も経済的である。ケイ酸マグネシウムも、コーティングに配合で きる。

結晶性ベルカーボネート粒径範囲は、３５０μｍ〜４５０μｍであり、平均は約 ４００μｍである。被覆時に、結晶は、４００〜６００μｍの範囲内の大きさを 有する。

ベルカーボネートを生成するために使用する炭酸ナトリウムに存在する重金属は 、反応混合物への金属イオン封鎖剤の配合によって制御できるが、ベルカーボネ ートは、製品の他の成分中の不純物として存在する重金属からの保護を依然とし て必要とする。従って、ベルハイドレート塩としてベルカーボネートを利用した 洗剤組成物においては、製品中の鉄イオンと銅イオンとマンガンイオンとの合計 量は、ベルカーボネート安定性に対する許容できない悪影響を回避するために２ ５ｐｐ■を超えるべきではな（、好ましくは２０　ｐｐｍ未満であるべきである 。

アルカリ金属過炭酸塩漂白剤が高められた安定性を有する洗剤組成物は、出願人 の係属英国特許出願節９０２１７６１．３号明細書に開示されている。

広範囲の界面活性剤は、洗剤組成物で使用できる。陰イオン界面活性剤、非イオ ン界面活性剤、両性界面活性剤および双性界面活性剤およびこれらの界面活性剤 の種の典型的なリストは、１９７５年１２月３０日にローリンおよびヒユーリン グに発行の米国特許第３，９２９゜６７８号明細書に与えられている。好適な陽 イオン界面活性剤のリストは、１９８１年３月３１日にマーフィーに発行の米国 特許第４，２５９．２１７号明細書に与えられている。

陰イオン界面活性剤の混合物、特にサルフェート界面活性剤とスルホネート界面 活性剤および／またはカルボキシレート界面活性剤とのブレンドは、ここで好適 である。スルホネート界面活性剤とサルフェート界面活性剤との混合物は、通常 、スルホネート対サルフェートの重量比５：１から１＝２、好ましくは３：１が ら２：３、より好ましくは３：１から１：１で使用される。好ましいスルホネー トしては、アルキル基中に９〜１５個、特に１１〜１３個の炭素原子を有するア ルキルベンゼンスルホネート、および脂肪酸がｃｌ。〜ｃ１８脂肪源、好ましく はＣＩ６〜Ｃ１８脂肪源に由来するα−スルホン化メチル脂肪酸エステルが挙げ られる。各々の場合に、陽イオンは、アルカリ金属、好ましくはナトリウムであ る。このようなスルホネート／サルフェート混合物中の好ましいサルフェート界 面活性剤は、アルキル基中に１２〜２２個、好ましくは１６〜１８個の炭素原子 を有するアルキルサルフェートである。別の有用な界面活性剤系は、それぞれの 平均鎖長が互いに異なる２種のアルキルサルフェート物質の混合物からなる。１ つのこのような系は、Ｃ１４〜Ｃ１５対Ｃ１６〜Ｃ１８の重量比３：１から１： １のＣＩ４〜Ｃ１５アルキルサルフェートと０１８〜０１８アルキルサルフエー トとの混合物からなる。また、アルキルサルフェートは、アルキル基中に１０〜 ２０個、好ましくは１０〜１６個の炭素原子を有し且つ平均エトキシ化度１〜６ を有するアルキルエトキシサルフェートと組み合わせてもよい。各々の場合の陽 イオンは、再度、アルカリ金属、好ましくはナトリウムである。

本発明の目的で好適な他の陰イオン界面活性剤は、式％式％ （式中、ＲはＣ−０１７線状または分枝アルキルまたはアルケニル基であり　Ｒ ／　はＣ１−Ｃ４アルキル基であり、Ｍはアルカリ金属イオンである） のアルカリ金属サルコシネートである。好ましい例は、ナトリウム塩の形のラウ ロイル、ココイル（ＣＩ２〜ｃ１４）、ミリスチルおよびオレイルメチルサルコ シネートである。

本発明で有用な１つの種類の非イオン界面活性剤は、平均親水性親油性バランス （ＨＬＢ）８〜１７、好ましくは９．５〜１３．５、より好ましくは１０〜１２ ．５を有する界面活性剤を与えるエチレンオキシドと疎水性部分との縮合物から なる。疎水性（親油性）部分は、性状が脂肪族または芳香族であってもよく且つ 特定の疎水基と縮合するポリオキシエチレン基の長さは、親水性エレメントと疎 水性エレメントとの間の所望のバランス度を有する水溶性化合物を生成するよう に容易に調節できる。

この種の特に好ましい非イオン界面活性剤は、アルコール１モル当たり３〜８モ ルのエチレンオキシドを含有する０９〜Ｃ１５第一級アルコールエトキシレート 、特にアルコール１モル当たり６〜８モルのエチレンオキシドを含有する０１４ 〜Ｃ１５第一級アルコールおよびアルコール１モル当たり３〜５モルのエチレン オキシドを含有する０１２〜Ｃ１４第一級アルコールである。

別の種類の非イオン界面活性剤は、一般式％式％） （式中、２はグルコースに由来する部分であり；Ｒは炭素数１２〜１８の飽和疎 水性アルキル基であり：ｔは０〜１０であり、ｎは２または３であり；Ｘは１． ３〜４である） のアルキルポリグルコシド化合物（化合物は未反応脂肪アルコール１０％未満お よび短鎖アルキルポリグルコシド５０％未満を包含）からなる。この種の化合物 および洗剤組成物における用途は、ＥＰ−ｉＢ第００７００７４号明細書、第０ ０７００７７号明細書、第００７５９９６号明細書および第００９４１１８号明 細書に開示されている。

更に他の種類の界面活性剤は、アミンオキシドなどの半極性界面活性剤である。

好適なアミンオキシドは、モノｃ　−ｃ　、好ましくはＣ１ｏ−Ｃ１４Ｎ−アル キルまたはアルケニルアミンオキシドおよびプロピレン−１，３−ジアミンジオ キシド（残りのＮ位はメチル、ヒドロキシエチルまたはヒドロキシプロピル基で 置換される）から選ばれる。

陽イオン界面活性剤も、本発明の洗剤組成物で使用でき且つ好適な第四級アンモ ニウム界面活性剤は、モノｃ　−ｃ　好ましくはＣ１ｏ−Ｃｌ４Ｎ−アルキルま たは８　１８ゝ アルケニルアンモニウム界面活性剤（残りのＮ位はメチル、ヒドロキシエチルま たはヒドロキシプロピル基で置換される）から選ばれる。

洗剤組成物は、組成物の５〜２０重量％の界面活性剤を含むことができるが、よ り通常７〜２０重量％、より好ましくは１０〜１５重量％の界面活性剤を含む。

界面活性剤型の組み合わせが好ましく、より特に陰イオン界面活性剤−非イオン 界面活性剤ブレンドそしてまた陰イオン界面活性剤−非イオン界面活性剤−陽イ オン界面活性剤ブレンドが好ましい。特に好ましい組み合わせは、英国特許第２ ０４０９８７号明細書およびＥＰ−Ａ第００８７９１４号明細書に記載されてい る。界面活性剤は組成物に混合物として配合できるが、組成物の物理的特性を最 適にし且つ加工問題を回避するために各界面活性剤の添加点を制御することが好 ましい。界面活性剤添加の好ましいモードおよび順序は、以下に記載する。

本発明の被覆ペルオキシ酸前駆物質粒状物を配合した洗剤組成物の別の高度に好 ましい成分は、１種以上の非ホスフェート洗浄性ビルダーを含む洗浄性ビルダー 系である。これらとしては、制限せずに、アルカリ金属の炭酸塩、重炭酸塩、ケ イ酸塩、アルミノケイ酸塩、単量体ポリカルボキシレート、単独重合体または共 重合体ポリカルボン酸またはそれらの塩（ポリカルボン酸は２個以下の炭素原子 によって互いに分離された少なくとも２個のカルボキシル基を含む）、有機ホス ホネートおよびアミノアルキレンポリ（アルキレンホスホネート）および前記の もののいずれかの混合物が挙げることができる。

ビルダー系は、組成物の２５〜６０重量％、より好ましくは３０〜６０重量％の 量で存在する。

好ましいビルダー系は、ホウ素化合物を含まず且つ高分子有機物質は、好ましく は生分解性である。

好適なシリケートは、Ｓ　ｉＯ：　Ｎ　ａ　２０比１．６〜３．４を有するもの であり、ＳｉＯ：Ｎａ２Ｏ比２．０〜２．８のいわゆる無定形シリケートが好ま しい。

これらの物質は、製法の各種の時点で添加でき、例えば、噴霧乾燥する成分のス ラリー中で、または他の固体成分用凝集剤として役立つ水溶液の形で、またはシ リケートがそれら自体粒状形である場合には固体として組成物の他の粒状成分に 添加できる。しかしながら、噴霧乾燥成分の％が少量、即ち、３０％である組成 物の場合には、無定形シリケートを噴霧乾燥成分に包含することが好ましい。

シリケートの種類内で、高度に好ましい物質は、一般式 ％式％ （式中、Ｍはナトリウムまたは水素であり、Ｘは１．９〜４の数であり、ｙは０ 〜２０の数である）を有する結晶性層状ケイ酸ナトリウムである。この種の結晶 性層状ケイ酸ナトリウムは、ＥＰ−Ａ第０１６４５１４号明細書に開示されてお り且つそれらの製法は、ＤＥ−Ａ第３４１７６４９号明細書およびＤＥ−Ａ第３ ７４２０４３号明細書に開示されている。本発明の目的で、前記一般式中のＸは 、２．３または４の値を有し、好ましくは２である。より好ましくは、Ｍはナト リウムであり、ｙは０であり、この式の好ましい例はＮａ２Ｓｉ２Ｏ５のγおよ びδ形からなる。これらの物質は、ヘキストＡＧ　ＦＲＧからそれぞれＮａ５Ｋ Ｓ−１１およびＮａ５ＫＳ−６として入手できる。最も好ましい物質は、−Ｎａ 　Ｓ　１２０５　（ＮａＳＫＳ−６）である。結晶性層状シリケートは、乾式混 合固体として、または他の成分との凝集体の固体成分として配合する。

広範囲のアルミノシリケートイオン交換物質は使用できるが、好ましいアルミノ ケイ酸ナトリウムゼオライトは、単位セル式 ％式％］ （式中、２およびｙは少なくとも６であり、２対ｙのモル比は１．０〜０．５で あり、Ｘは少な（とも５、好ましくは７．５〜２７６、より好ましくは１０〜２ ６４である） を有する。アルミノシリケート物質は、水和形であり且つ好ましくは結晶性であ り、結合形の水１０％〜２８％、より好ましくは１８％〜２２％を含有する。

前記アルミノシリケートイオン交換物質は、粒径０．１〜１０μｍ１好ましくは ０．２〜４μｍによって更に特徴づけられる。ここで「粒径」なる用語は、通常 の分析技術、例えば、走査電子顕微鏡を利用する顕微鏡測定法により、またはレ ーザー粒度計により測定された時の所定のイオン交換物質の平均粒径を意味する 。アルミノシリケートイオン交換物質は、無水基準で計算してＣａ　Ｃ０３水硬 度少な（とも２００■当量／アルミノシリケ一ト１ｇであり、一般に３００■ｅ ｑ／ｇ〜３５２履ｇｅｑ／　ｇの範囲内であるカルシウムイオン交換容量によっ て更に特徴づけられる。本発明のアルミノシリケートイオン交換物質は、アルミ ノシリケート（無水基準）のＣＡＣＯ３少なくとも１３０　ｍｇ当量／リットル ／分／（ｇ／リットル）〔２グレンＣａ　／ガロン／分／（ｇ／ガロン）〕であ り、一般にカルシウムイオン硬度に対しテＣａ　ＣＯａ　１３０　ｍｇ当量／リ ットル／分／（ｇ／リットル）〔２グレン／ガロン／分／（ｇ／ガロン）〕〜Ｃ ａ　ＣＯｓ　３９０　ｍｇ当量／リットル／分／（ｇ／リットル）〔６グレン／ ガロン／分／（ｇ／ガロン）〕であるカルシウムイオン交換速度によってなお更 に特徴づけられる。

ビルダー目的で最適のアルミノシリケートは、Ｃａ　ＣＯａ少なくとも２６０１ ｇ当量／リットル／分／（ｇ／リットル）〔４グレン／ガロン／分／（ｇ／ガロ ン）〕のカルシウムイオン交換速度を示す。

本発明の実施で有用なアルミノシリケートイオン交換物質は、市販されており且 つ天然産物質であることができるが、好ましくは合成的に誘導する。アルミノシ リケートイオン交換物質の製法は、米国特許第３，９８５゜６６９号明細書に論 じられている。ここで有用な好ましい合成結晶性アルミノシリケートイオン交換 物質は、呼称ゼオライトＡ１ゼオライトＢ１ゼオライトＸ１ゼオライトＨ３およ びそれらの混合物で入手できる。特に好ましい態様においては、結晶性アルミノ シリケートイオン交換物質は、ゼオライトＡであり且つ式９式％ （式中、Ｘは２０〜３０、特に２７である）を有する。式 ％式％ のゼオライトＸも、式 Ｎ　ａ　（（Ａ　ｌ　Ｏ）　（Ｓ　Ｉ　Ｏ）　）　７−　５　Ｈ２０）６　２６ 　２Ｂ のゼオライトＨＳと同様に好適である。

好適な水溶性単量体またはオリゴマーカルボキシレートビルダーは、広範囲の化 合物から選ぶことができるが、このような化合物は、好ましくは第一カルボキシ ル対数酸性度定数（ｐＫｔ　）　９未満、好ましくは２〜８．５、より好ましく は４〜７．５を有する。

対数酸性度定数は、平衡を参照することによって定義される。

Ｈ”　＋　Ａ　ＨＡ （式中、Ａはビルダー塩の完全にイオン化されたカルボキシレート陰イオンであ る） それゆえ、平衡定数は、次の通りである。

およびｐＫ−１０ｇ１０Ｋ。

■ 本明細書の目的で、酸性度定数は、２５℃、イオン強度零で定義される。文献値 は、可能な場合には取られ（金属イオン複合体の安定度定数、スペシャル・）く ブリケーションＮ［Ｌ２５、ロンドンのザ・ケミカル・ソサエティー参照）、疑 いが生ずる場合には、それらは、ガラス電極を使用して電位差滴定によって測定 する。

また、好ましいカルボキシレートは、式９式％ によって９Ｋ　と同様に定義されるカルシウムイオン安定変定数（ＰＫｃａ＋＋ ）によって定義できる。

好ましくは、ポリカルボキシレートは’　ｐＫＣａ”十約２〜約７、特に約３〜 約６を有する。もう一度、安定度定数の文献値は、可能な場合には取られる。安 定度定数は、アンダーズ・リングボムにより分析化学のＣＯ■ｐｌｅｘａｔｉｏ ｎ（１９６Ｂ）に記載のようなガラス電極測定法を使用して２５℃、イオン強度 零で定義される。

単量体ポリカルボキシレートがコストおよび性能の理由で一般に好ましいが、カ ルボキシレートまたはポリカルボキシレートビルダーは、種類が単量体またはオ リゴマーであることができる。

単量体およびオリゴマービルダーは、一般式〔式中、ＲはＨ−Ｃ１〜３ｏアルキ ルまたはアルケニル■ （場合によってヒドロキシ、カルボキシ、スルホまたはホスホノ基で置換される か２０個までのエチレンオキシ基を含有するポリエチレンオキシ部分に結合）を 表わし；ＲはＨ，Ｃアルキル、アルケニルまたはヒドロ２　１〜４ キシアルキル、またはアルカリル、スルホ、またはホスホノ基を表わし： Ｘは単結合；０；Ｓ；ＳＯ；ＳＯ、またはＮＲ１を表わし； ＹはＨ；カルボキシ；ヒドロキシ；カルボキシメチルオキシ；またはＣアルキル またはアルケニル（場合１〜３０ によってヒドロキシまたはカルボキシ基で置換）を表わし； ＺはＨ；またはカルボキシを表わし： ｍは１〜１０の整数であり； ｎは３〜６の整数であり； ｐＳｑは０〜６の整数であり、ｌ）＋Ｑは１〜６であり；Ｘ、ＹおよびＺは各々 所定の分子式で反復する時には同じか異なるものを有し、分子中の少なくとも１ つのＹまたはＺはカルボキシル基を含有する〕 を有する非環式、脂環式、複素環式および芳香族カルボキシレートから選ぶこと ができる。

１個のカルボキシ基を含有する好適なカルボキシレートとしては、乳酸、グリコ ール酸およびベルギー特許第８３１．３６８号明細書、第８２１，３６９号明細 書および第８２１，３７０号明細書に開示のようなそれらのエーテル誘導体が挙 げられる。２個のカルボキシ基を含有するポリカルボキシレートとしては、コハ ク酸、マロン酸、（エチレンジオキシ）二酢酸、マレイン酸、ジグリコール酸、 酒石酸、タルトロン酸およびフマル酸の水溶性塩、並びに独国Ｏｒｆｅｎｌｅｇ ｅｎｓｃｈｒ１ｆｔ第２，４４６゜６８６号明細書および第２，４４６，６８７ 号明細書および米国特許第３，９３５，２５７号明細書に記載のエーテルカルボ キシレートおよびベルギー特許第８４０゜６２３号明細書に記載のスルフィニル カルボキシレートが挙げられる。３個のカルボキシ基を含有するポリカルボキシ レートとしては、特に、水溶性サイトレート、アコニトレートおよびシトラコネ ート並びにスクシネート誘導体、例えば、英国特許第１，３７９，２４１号明細 書に記載のカルボキシメチルオキシスクシネート、英国特許第１，３８９．７３ ２号明細書に記載のラクトキシスクシネート、およびオランダ出願第７２０５８ ７３号明細書に記載のアミノスクシネート、および英国特許第１．３８７，４４ ７号明細書に記載の２−オキサ−１゜１．３−プロパントリカルボキシレートな どのオキシポリカルボキシレート物質が挙げられる。

４個のカルボキシ基を含有するポリカルボキシレートとしては、英国特許第１， ２６１．８２９号明細書に開示のオキシジスクシネート、１，１，２．２−エタ ンテトラカルボキシレート、１，１．３．３−プロパンテトラカルボキシレート および１，１，２．３−プロパンテトラカルボキシレートが挙げられる。スルホ 置換基を含有するポリカルボキシレートとしては、英国特許第１．３９８，４２ １号明細書および第１．３９８，４２２号明細書および米国特許第３，９３６， ４４８号明細書に開示のスルホスクシネート誘導体、および英国特許第１，４３ ９，０００号明細書に記載のスルホン化熱分解サイトレートが挙げられる。

脂環式および複素環式ポリカルボキシレートとしては、シクロベンクン−ｃｌｓ 、ｃｉｓ、ｃｉｓ−テトラカルボキシレート、シクロペンタジエニドペンタカル ボキシレート、２゜３．４．５−テトラヒドロフラン−ｃｉｓ、ｃｉｓ、ｃｉｓ −テトラカルボキシレート、２，５−テトラヒドロフラン−ｃｉｓ−ジカルボキ シレート、２，２，５．５−テトラヒドロフラン−テトラカルボキシレート、１ ，２，３，４゜５．６−ヘキサン−ヘキサカルボキシレートおよびソルビトール 、マンニトール、キシリトールなどの多価アルコールのカルボキシメチル誘導体 が挙げられる。芳香族ポリカルボキシレートとしては、メリト酸、ピロメリト酸 および英国特許第１．４２５．３４３号明細書に開示のフタル酸誘導体が挙げら れる。

前記のうち、好ましいポリカルボキシレートは、１分子当たり３個までのカルボ キシ基を含有するヒドロキシカルボキシレート、より特にサイトレートである。

単量体またはオリゴマーポリカルボキシレートキレート化剤の親酸またはそれら と塩との混合物、例えば、クエン酸またはクエン酸塩／クエン酸混合物も、本発 明に係る洗剤組成物のビルダー系の成分として意図される。

他の好適な水溶性有機塩は、ポリカルボン酸が２個以下の炭素原子によって互い に分離された少なくとも２個のカルボキシル基を含む単独重合体または共重合体 ポリカルボン酸またはそれらの塩である。後者の種類の重合体は、英国特許第１ ．５９６，７５６号明細書に開示されている。このような塩の例は、分子量２０ ００〜５０００のポリアクリレートおよびそれらと無水マレイン酸との共重合体 であり、このような共重合体は分子量２０．０００〜７０，０００、特に約４０ ，０００を有する。これらの物質は、通常、組成物の０．５〜１０重量％、より 好ましくは０．７５〜８重量％、最も好ましくは１〜６重量％の量で使用される 。

有機ホスホネートおよびアミノアルキレンポリ（アルキレンホスホネート）とし ては、アルカリ金属のエタン１−ヒドロキシジホスホン酸塩、ニトリロトリメチ レンホスホン酸塩、エチレンジアミンテトラメチレンホスホン酸塩およびジエチ レントリアミンペンタメチレンホスホン酸塩が挙げられるが、組成物中のリン化 合物の最小化が望まれる場合には、これらの物質は余り好ましくない。

本発明の表面処理漂白剤前駆物質粒状物を具体化する洗剤組成物の目的で、非ホ スフェートビルダー成分は、組成物の２５〜６０重量％、より好ましくは３０〜 ６０重量％を占めるであろう。好ましい組成物内で、ゼオライトＡなどのアルミ ノケイ酸ナトリウムはビルダーの合計量の２０〜６０重量％を占めるであろうし 、単量体またはオリゴマーカルボキシレートはビルダーの合計量の１０〜３０重 量％を占めるであろうし、結晶性層状シリケートはビルダーの合計量の１０〜６ ５重量％を占めるであろう。このような組成物においては、ビルダー成分は、好 ましくは、全ビルグーの３５重量％までの量の炭酸ナトリウム、無水マレイン酸 ／アクリル酸共重合体などの補助無機ビルダーと有機ビルダーとの組み合わせも 配合する。

ここで好適な再付着防止剤および汚れ沈殿防止剤としては、メチルセルロース、 カルボキシメチルセルロース、ヒドロキシエチルセルロースなどのセルロース誘 導体、および単独重合体または共重合体ポリカルボン酸またはそれらの塩が挙げ られる。この種の重合体としては、無水マレイン酸とエチレン、メチルビニルエ ーテルまたはメタクリル酸との共重合体（無水マレイン酸は共重合体の少なくと も２０モル％を構成する）が挙げられる。これらの物質は、通常、組成物の０． ５〜１０重量％、より好ましくは０．７５〜８重量％、最も好ましくは１〜６重 量％の量で使用される。

他の有用な高分子物質は、ポリエチレングリコール、特に分子量１０００〜１０ ０００、より特に２０００〜８０００、最も好ましくは約４０００のものである 。これらは、０．２０〜５重量％、より好ましくは０．２５〜２．５重量％の量 で使用される。これらの重合体および前記単独重合体または共重合体ポリカルボ ン酸塩は、白色度維持、布帛灰付着、および遷移金属不純物の存在下における粘 土、タンパク質および酸化性汚れに対するクリーニング性能を改善するのに価値 がある。

好ましい光学増白剤は、特性が陰イオンであり、その例は、４．４１−ビス−（ ２−ジェタノールアミノ−４−アニリノ−８−トリアジン−６−イルアミノ）ス チルベン−２＝２１−ジスルホン酸二ナトリウム、４．４’−ビス−（２−モル ホリノ−４−アニリノ−２−トリアジン−６−イルアミノ）スチルベン−２＝２ １−ジスルホン酸二ナトリウム、４，４−ビス−（２，４−ジアニリノ−ｓ−ト リアジン−６−イルアミノ）スチルベン−２　：　２’−ジスルホン酸二ナトリ ウム、４，４ビス−（２，４−ジアニリノ−５−トリアジン−６−イルアミノ） スチルベン−２−スルホン酸−ナトリウム、４．４１−ビス−（２−アニリノ− ４−（Ｎ−メチル−Ｎ−２−ヒドロキシエチルアミノ）−２−トリアジン−６− イルアミノ）スチルベン−２，２１−ジスルホン酸二ナトリウム、４．４　ビス −（４−フェニル−２゜１．３−トリアゾール−２−イル）スチルベン−２゜２ １−ジスルホン酸二ナトリウム、４．４’−ビス（２−アニリノ−４−（１−メ チル−２−ヒドロキシエチルアミノ）−Ｓ−トリアジン−６−イルアミノ）スチ ルベン−２，２１−ジスルホン酸二ナトリウムおよび２（スｔｉ　ｔ　ｉ　・ チルビル−４（ナフト−１，２，４，５）−１゜２．３−）リアゾール−２１１ −スルホン酸ナトリウムである。

本発明の組成物で有用な汚れ放出剤は、通常、テレフタル酸と各種の配置のエチ レングリコール単位および／またはプロピレングリコール単位との共重合体また は三元共重合体である。このような重合体の例は、普通に譲渡された米国特許第 ４１１６８８５号明細書および第４７１１７３０号明細書および欧州公告特許出 願第０２７２０３３号明細書に開示されている。ＥＰ−Ａ第０２７２０３３号明 細書に係る特に好ましい重合体は、式％式％［ （式中、ＰＥＧは−（ＯＣ２Ｈ４）０−であり、ｐｏは（ＯＣ３Ｈ６０）であり 、Ｔは（ｐｃＯｃ６Ｈ４ＣＯ）である） を有する。

成る高分子物質、例えば、典型的には分子量５０００〜２００００、好ましくは １００００〜１５０００のポリビニルピロリドンも、洗浄プロセス時に布帛間の 不安定な染料の移動を防止する際に有用な薬剤を構成する。

別の任意の洗剤組成物成分は、シリコーンおよびシリカ−シリコーン混合物によ って例証される抑泡剤である。

シリコーンは、一般に、アルキル化ポリシロキサン物質によって代表できる一方 、シリカは、通常、微粉砕形で使用され、シリカエーロゲルおよびキセロゲルお よび各種の疎水性シリカによって例証される。これらの物質は、粒状物（抑泡剤 は有利には水溶性または水分散性の実質上非表面活性洗剤不浸透性担体に放出自 在に配合する）として配合できる。或いは、抑泡剤は、液体担体に溶解または分 散し、他の成分の１種以上にスプレーオンすることによって適用することができ る。

前記のように、有用なシリコーン制泡剤は、前記の種なることができる。このよ うな混合物は、シリコーンを固体シリカの表面に貼着することによって製造する 。好ましいシリコーン制泡剤は、粒径１０ｎ■〜２Ｏｎ−および５０ｒｒｒ／ｇ よりも高い比表面積を有する疎水性シラン化（最も好ましくはトリメチルシラン 化）シリカを分子量約５００〜約２０ＣＬ、０００を有するジメチルシリコーン 流体とシリコーン対シラン化シリカの重量比的１：１から約１：２で緊密に混合 したものによって代表される。

好ましいシリコーン制泡剤は、パルトロツタ等の米国特許第３．９３３．６７２ 号明細書に開示されている。

他の特に有用な抑泡剤は、１９７７年４月２８日公告の独国特許出願ＤＴＯ５第 ２．６４６，１２６号明細書に記載の自己乳化性シリコーン抑泡剤である。この ような化合物の一例は、ダウ・コーニングから市販されているＤＣ−５４４（シ ロキサン／グリコール共重合体）である。

前記抑泡剤は、通常、組成物の０．００１〜０．５重量％、好ましくは０．０１ 〜０．１重量％の量で使用される。

好ましい配合法は、組成物の主成分の１種以上へのスプレーオンによって液体形 の抑泡剤の適用または或いは抑泡剤の別個の粒状物への成形（粒状物は次いで組 成物の他の固体成分と混合できる）からなる。別個の粒状物としての泡調整剤の 配合は、さもなければマトリックスの分散性に悪影響を及ぼすであろう他の制泡 性物質、例えば、Ｃ２０””　Ｃ２４脂肪酸、ミクロクリスタリンワックスおよ びエチレンオキシドとプロピレンオキシドとの高分子量共重合体のそこへの配合 を可能にする。このような泡調整粒状物を形成するために技術は、前記のパルト ドツタ等の米国特許第３．９３３，６７２号明細書に開示されている。

本発明で有用な別の任意成分は、１種以上の酵素である。

好ましい酵素物質としては、洗剤組成物に通常配合されている市販のアミラーゼ 、中性およびアルカリ性プロテアーゼ、リパーゼ、エステラーゼおよびセルラー ゼが挙げられる。好適な酵素は、米国特許第３，５１９，５７０号明細書および 第３．５３３．１３９号明細書に論じられている。

布帛柔軟剤も、本発明に係る洗剤組成物に配合できる。

これらの薬剤は、種類が無機または有機であってもよい。

無機柔軟剤は、英国特許第１，４００，８９８号明細書に開示のスメクタイト粘 土によって例証される。有機布帛柔軟剤としては、英国特許第１５１４２７６号 明細書およびＥＰ−Ｂ第００１１３４０号明細書に開示のような水不溶性第三級 アミンが挙げられる。

それらとモノＣＩ２−Ｃ１４第四級アンモニウム塩との組み合わせは、ＥＰ−Ｂ 第００２６５２７号明細書および第００２６５２８号明細書に開示されている。

他の有用な有機布帛柔軟剤は、ＥＰ−Ｂ第０２４２９１９号明細書に開示のよう なジ長鎖アミドである。布帛柔軟化系の追加の有機成分としては、ＥＰ−Ａ第０ ２９９５７５号明細書および第０３１３１４６号明細書に開示のような高分子量 ポリエチレンオキシド物質が挙げられる。

スメクタイト粘土の量は、通常、５〜１５重量％、より好ましくは８〜１２重量 ％の範囲内であり、その物質は乾式混合成分として処方物の残部に加える。水不 溶性第三級アミン、ジ長鎖アミド物質などの有機布帛柔軟剤は、０．５〜５重量 ％、通常１〜３重量％の量で配合する一方、高分子量ポリエチレンオキシド物質 および水溶性陽イオン物質は、０．１〜２重量％、通常０．１５〜１．５重量％ の量で加える。組成物の一部分を噴霧乾燥する場合には、若干の場合には乾式混 合粒状物として加えるか溶融液体として組成物の他の固体成分上に噴霧すること がより好都合であることがあるが、これらの物質は、噴霧乾燥塔に供給された水 性スラリーに添加できる。

本発明の表面処理ペルオキシ酸漂白剤前駆物質粒子は、通常の洗濯洗剤組成物と 比較して比較的高い密度によって特徴づけられる濃厚粒状洗剤組成物で特に有用 である。

このような高密度組成物は、嵩密度中なくとも６５０ｇ／リットル、より通常少 なくとも７００　ｇ／リットル、より好ましくは８００ｇ／リットルを超える嵩 密度を有する。

嵩密度は、ベース上に堅く成形され且つ漏斗の内容物を漏斗の下に配置された軸 方向に整列された円筒形カップ内に空にさせるために下端にフラップ弁が設けら れた円錐形漏斗からなる単純な漏斗／カップ装置によって測定する。漏斗は、そ れぞれの上端および下端で１３０１および４０ｍ■である。それは、下端がベー スの上面よりも１４０關上であるように装着する。カップは、全高さ９０關、内 部高さ８７關および内径８４龍を有する。その公称容量は、５００　ｍｌである 。

測定を行うために、漏斗に粉末を手注加によって充填し、フラップ弁を開き、粉 末をカップに超過充填させる。

充填されたカップをフレームから取り外し、上縁を横切って直線刃のある道具、 例えば、ナイフを通過することによって、過剰の粉末をカップから除去する。次 いで、充填されたカップを秤量し、粉末の重量の場合に得られた値を２倍して嵩 密度（ｇ／リットル）を与える。反復測定を必要に応じて行う。

濃厚洗剤組成物は、通常、少なくとも１種の多成分系成分も配合し、即ち、個々 の成分を単に乾式混合することによって調製される組成物からなるものではない 。各個々の成分を乾式混合した組成物は、一般にダスト状であり、溶解するのが 遅く且っ固結化する傾向もあり且つ貯蔵で不良な粒子流れ特性を生ずる。

前記嵩密度および成分含量限定を満たすことを条件として、本発明の組成物は、 乾式混合、噴霧乾燥、凝集および造粒を含めて各種の方法によって調製でき且つ 好ましい方法は、これらの技術の組み合わせを包含する。組成物の好ましい調製 法は、噴霧乾燥と高速ミキサー中での凝集と乾式混合との組み合わせを包含する 。

本発明に係る好ましい洗剤組成物は、少なくとも２種の粒状多成分系成分も含む 。第一成分は、組成物の少なくとも１５重量％、通常２５〜５０重量％、より好 ましくは３５重量％以下を占め且つ第二成分は、組成物の１〜５０重量％、より 好ましくは１０〜４０重量％を占める。

第一成分は、粉末の０．７５〜４０重量％の量の陰イオン界面活性剤および粉末 の９９．２５〜６０重量％の量の１以上の無機および／または有機塩を配合した 粒状物からなる。粒状物は、好適な形、例えば、顆粒、フレーク、プリル、マル タ（■ａｒｕｍｅ）またはヌードルを有することができるが、好ましくは粒状で ある。顆粒自体は、パンまたはドラム凝集により、またはインラインミキサーに より調製された凝集体であってもよいが、好ましくは成分の水性スラリーを大部 分の水を除去する熱風流中で微粒化することによって調製された噴霧乾燥粒子で ある。次いで、噴霧乾燥顆粒は、再凝集前に、緻密化工程に付し、例えば、高速 カッターミキサーおよび／または圧粉ミルによって緻密化工程に付して密度を増 大してもよい。例示の目的で、第一成分は、噴霧乾燥粉末と後述される。

第一成分の目的で好適な陰イオン界面活性剤は、アルキル基が平均１６〜２２個 の炭素原子を有するゆっくりと溶解する線状アルキル硫酸塩およびアルキル基が 平均１６〜２４個の炭素原子を有する線状アルキルカルボン酸塩であることが見 出された。両種の界面活性剤用アルキル基は、好ましくはタロー脂肪、マリン油 などの天然源に由来する。

第一成分を構成する噴霧乾燥粉末中の陰イオン界面活性剤の量は、０．７５〜４ ０重量％、より通常２．５〜２５重量％、好ましくは３〜２０重量％、最も好ま しくは５〜１５重量％である。線状アルキルベンゼンスルホネート、Ｃ１４〜Ｃ １５アルキルサルフエートなどの水溶性界面活性剤は、配合でき、または或いは その後にスプレーオンによって噴霧乾燥粉末に適用してもよい。

噴霧乾燥粉末の他の主成分は、顆粒に結晶構造を与える１種以上の無機塩または 有機塩である。無機塩および／または有機塩は、水溶性または水不溶性であって もよく、後者の種類は水不溶性ビルグーによって構成されるか水不溶性ビルグー の大部分を構成し、これらはビルダー成分の一部分を構成する。好適な水溶性無 機塩としては、アルカリ金属炭酸塩および重炭酸塩が挙げられる。

アルミノシリケートが噴霧乾燥成分の一部分を構成しないならば、結晶性層状シ リケート以外のアルカリ金属ケイ酸塩も、噴霧乾燥顆粒に存在できる。

しかしながら、濃厚洗剤組成物においては、水溶性サルフェート、特に硫酸ナト リウムは、組成物の２．５重量％よりも多い量で存在すべきではないことが好ま しい。

好ましくは、硫酸ナトリウムは、別個の成分として添加せず且つ副生物、例えば 、硫酸化またはスルホン化界面活性剤との副生物としての配合は、最小限にすべ きである。

アルミノシリケートゼオライトがビルダー成分またはその一部分を構成する場合 には、乾式混合によって他の成分に直接層えないが、１種以上の多成分系成分に 配合することが好ましい。ゼオライトの配合は噴霧乾燥粒状物で生ずる場合には 、存在するいがなるシリケートも、噴霧乾燥粒状物の一部分を構成すべきではな い。これらの状況では、シリケートの配合は、数種の方法で、例えば、別個のシ リケート含有噴霧乾燥粒状物を調製することにより、シリケートを他の成分の凝 集体に配合することにより、またはより好ましくはシリケートを乾式混合固体成 分として加えることにより達成できる。

第一成分としては、増白剤、再付着防止剤、光活性化漂白剤（テトラスルホン化 亜鉛フタロシアニンなど）、重金属イオン封鎖剤などの雑成分１５重量％までも 挙げられる。第一成分が噴霧乾燥粉末である場合には、通常、噴霧乾燥粉末の７ 〜１１重量％、より好ましくは８〜１０重量％の含水量に乾燥するであろう。他 の方法、例えば、凝集によって製造される粉末の含水量は、より少なくてもよく 、１〜１０重量％の範囲内であることができる。

第一成分の粒径は、通常であり且つ好ましくは５重量％以下は１．４＋＋ｎ以上 であるべきである一方、１０重量％以下は最大寸法が０．１５＋ｎ未満であるべ きである。

好ましくは粉末の少なくとも６０重量％、最も好ましくは少なくとも８０重量％ は、大きさが０．７■■〜０．２５關である。噴霧乾燥粉末の場合には、噴霧乾 燥塔からの粒子の嵩密度は、通常、５４０ｇ／リットル〜６００ｇ／リットルの 範囲内であり且つこれは更に他の加工工程、例えば、高速カッター／ミキサー中 で大きさ減少に付した後に圧粉することによって高められる。或いは、噴霧乾燥 以外の方法は、直接高密度粒状物を形成するために使用してもよい。

本発明に係る好ましい組成物の第二成分は、水溶性界面活性剤を含有する別の多 成分系粒状物である。

これは、陰イオン界面活性剤、非イオン界面活性剤、陽イオン界面活性剤または 半極性界面活性剤またはこれらのいずれかの混合物であってもよい。好適な界面 活性剤は、前記したが、好ましい界面活性剤は、ＣＩ４〜Ｃ１５アルキルサルフ ェート、線状Ｃ１１〜Ｃ１５アルキルベンゼンスルホネートおよび脂肪Ｃ１４〜 Ｃ１８メチルエステルスルホネートである。

第二成分は、いかなる好適な物理的形も有してもよく、即ち、フレーク、プリル 、マルメ、ヌードル、リボン、または顆粒（それらは噴霧乾燥または噴霧乾燥し ていない凝集体であってもよい）の形を有していてもよい。第二成分は理論上水 溶性界面活性剤単独からなることができるが、実際上、少なくとも１種の有機塩 または無機塩は、加工を容易にするために配合する。このことは、結晶化度、従 って許容可能な流れ特性を粒状物に与え且つ第一成分に存在する有機塩または無 機塩の１種以上であってもよい。

第二成分の粒径範囲は、ブレンド時に第一成分の粒子からの偏析を回避するよう なものであるべきである。このように、５重量％以下は１．４ｍｍよりも大きく あるべきである一方、１０％以下は最大寸法が０．１５ｗ未満であるべきである 。

第二成分の嵩密度は、調製法の関数であろう。しかしながら、好ましい形の第二 成分は、成分を乾式または凝集剤と一緒にパンアグロメレーター、Ｚブレードミ キサーまたはより好ましくはインラインミキサー、例えば、オランダのレリース タッドの２９クロオムストラート８２１１ＡＳのシュギ（オランダ）ＢＶおよび ＦＲＧポストファッハ２０５０エルセンナーストラッセ７−９Ｄ−４７９０パー デンボーン１のゲブルダーφローディーゲ・マシーネンバンＧｍｂＨ製のものに 加えることによって調製してもよい機械的混合凝集体である。この手段によって 、第二成分に６５０ｇ／リットル〜１１９０ｇ／リットル、より好ましくは７５ ０ｇ／リットル〜８５０ｇ／リットルの範囲内の嵩密度を与えることができる。

好ましい組成物は、組成物の３〜１５重量％、より好ましくは５〜１２重量％の 量に対応する第二成分中のアルカリ金属炭酸塩量を包含する。これは、第二成分 中の炭酸塩量２０〜４０重量％を与えるであろう。

また、第二成分の高度に好ましい成分は、第二成分の１０〜３５重量％で存在す る前記合成ゼオライト型の水和水不溶性アルミノシリケートイオン交換物質であ る。

このようにして配合する水不溶性アルミノシリケート物質の量は、組成物の１〜 １０重量％、より好ましくは２〜８重量％である。

第二成分を調製するための１つの方法においては、界面活性剤塩は、インライン ミキサー中でその場で生成する。液体酸形の界面活性剤は、ロジーゲＫＭミキサ ーなどの連続高速ブレングー中で粒状無水炭酸ナトリウムと水和アルミノケイ酸 ナトリウムとの混合物に加え、混合物の粒状性状を維持しながら中和して界面活 性剤塩を生成する。得られた凝集混合物は、第二成分を調製し、次いで、この第 二成分は製品の他の成分に加える。この方法の変法において、界面活性剤塩は、 予備中和し、粘稠なペーストとして他の成分の混合物に加える。この変法におい ては、ミキサーは、第二成分を調製するために成分を単に凝集するのに役立つ。

本発明の被覆ペルオキシ酸漂白剤前駆物質粒状物を配合した洗剤組成物の特に好 ましい調製法においては、第一粒状成分からなる噴霧乾燥製品の一部分は、迂回 し、残部と再ブレンド前に低水準の非イオン界面活性剤スプレーオンに付す。第 二粒状成分は、前記の好ましい方法を使用して調製する。次いで、被覆漂白剤前 駆物質粒状物およびベルハイドレート漂白剤、他の乾式混合成分、例えば、カル ボキシレートキレート化剤、汚れ放出重合体、通常または結晶性層状型のシリケ ートおよび酵素と一緒に第一成分および第二成分は、コンベヤーベルトに供給し 、このコンベヤーベルトから水平方向に回転するドラムに移し、ここで香料およ びシリコーン抑泡剤は製品上に噴霧する。高度に好ましい組成物においては、少 量の（約２重量％）の微粉砕結晶性物質を導入して密度を増大し且つ粒状流れ特 性を改善する更なるドラム混合工程が、使用される。

ベルハイドレート塩としてアルカリ金属過炭酸塩を配合した好ましい濃厚洗剤製 品においては、重金属イオン含量、平衡相対湿度などの製品の幾つかのアスペク トを制御することが必要であることが見出された。高められた安定性を有するこ の種の過炭酸ナトリウム含有組成物は、１９９０年１０月６日出願の普通に譲渡 された英国特許出願箱９０２１７６１．３号明細書に開示されている。

本発明に係る組成物は、洗浄サイクルの初めに自動洗濯機のドラム中の製品の過 渡的な局部的な高濃度を与え、それによって洗濯機の管機構またはサンプにおけ る製品の損失と関連づけられる問題も回避する配送（ｄｅｌｉｖｅｒｙ）システ ムから利益も得ることができる。

ドラムへの配送は、組成物のバッグまたは容器（これから組成物は攪拌、温度上 昇またはドラム中の洗浄水への浸漬に応答して洗浄サイクルの初めに迅速に放出 自在である）への配合によって最も容易に達成できる。或いは、洗濯機自体は、 例えば、アクセスドアーにおける分与装置によって組成物のドラムへの直接添加 を可能にするように適応してもよい。

バッグまたは容器に封入された洗剤組成物からなる製品は、通常、容器一体性が 乾燥状態で維持されて乾燥時の内容物の導出を防止するが、通常水溶液中での浸 漬時に、暴露時の容器内容物の洗浄環境への放出に適応するような方式に設計さ れる。

通常、バッグ、パウチなどの容器は、可撓性であろう。

バッグは、内容物を保持するように不透水性保護物質で被覆された繊維状構造を 有してもよく、例えば、欧州公告特許出願第００１８６７８号明細書に開示のも のであってもよい。或いは、それは、欧州公告特許出願第００１１５００号明細 書、第００１１５０１号明細書、第００１１５０２号明細書および第００１１９ ６８号明細書に開示のような水性媒体中で破断するように設計されたエツジシー ルまたはクロージヤーが設けられた水不溶性合成高分子物質から形成してもよい 。好都合な形の水脆性クロージヤーは、ポリエチレン、ポリプロピレンなどの不 透水性高分子フィルムから形成されたパウチの１エツジに沿って配置され且つシ ールする水溶性接着剤からなる。バッグまたは容器形の変形においては、中心可 撓性層に組成物を含浸し且っ／または中心可撓性層を組成物で被覆した後に１以 上の外層を適用して布帛様美観効果を生ずる積層シート製品が、使用できる。層 は、使用時に結合したままにするために一緒にシールしてもよく、との接触時に 分離してもよい。

別のラミネート形は、一連のパウチ様容器（それらの各々には洗剤成分が所定量 で付着し、第二層は第一層の上にあり且つ２層が接触状態にある場合にパウチ様 容器間の面積でそれにシールする）を与えるためにエンボスされるか変形された １層を具備する。成分は、粒状、ベーストまたは溶融形で付着してもよく且つラ ミネート層は、水への添加前にパウチ様容器の内容物の導出を防止すべきである 。層は、水との接触時に分離してもよく、または−緒に結合したままであっても よく、唯一の要件は構造物がパウチ様容器の内容物の溶液への迅速な放出を可能 にすべきであることである。基体の単位面積当たりのパウチ様容器の数は、選択 事項であるがミ通常、１ｄ当たり５００〜２５，０００で変化するであろう。

本発明のこのアスペクトで可撓性ラミネート層に使用できる好適な材料としては 、とりわけ、スポンジ、紙および織布および不織布が挙げられる。

しかしながら、本発明の好ましい実施手段は、液体に対して浸透性であるが固体 組成物に対して不浸透性である壁を有する再使用可能な分与装置によって、組成 物を、ドラム内にある布帛を囲む液体に導入することである。

この種の装置は、欧州特許出願公告第０３４３０６９号明細書および第０３４３ ０７０号明細書に開示されている。後者の出願は、オリフィスを規定する支持リ ングから延出するバッグの形の可撓性シースを具備する装置（オリフィスは洗浄 サイクルで１回の洗浄サイクルに十分な製品をバッグに入れるのに適している） を開示している。洗浄媒体の一部分は、オリフィスを通してバッグに流入し、製 品を溶解し、次いで、溶液はオリフィスを通して外方に通過して洗浄媒体に達す る。支持リングは、濡れた未溶解製品の導出を防止するためにマスキング装置を 備えており、この装置は典型的にはスポーク車輪形状で中心ボスから延出する径 方向延出壁、または壁が螺旋形である同様の構造物からなる。

本発明を下記非限定例で例示する。ここですべての％は、特に断らない限り、重 量基準である。

洗剤組成物において、略称された成分同定は、下記意味を有する： ＣＬＡＳ：　線状Ｃ１２アルキルベンゼンスルホン酸ナトリウム ＴＡＳ：　タローアルコール硫酸ナトリウムＣ１４／１５ＡＳ：Ｃ１４〜Ｃ１５ アルキル硫酸ナトリウムＴＡＥ　：　アルコール１モル当たりｎモルのエチμン オキシドでエトキシ化されたタローアルコール４５Ｅ７　：　平均７モルのエチ レンオキシドと縮合されたＣ１４〜Ｃ１５主として線状第一級アルコールＣＡＥ 　・　エチレンオキシド６．５モルと縮合ｎ　Ｅ６．５’ されたＣ１２〜Ｃ１３第一級アルコールＰＥＧ　：　ポリエチレングリコール（ 分子量通常下記）ＴＡＥＤ　：　テトラアセチルエチレンジアミンシリケート： 　無定形ケイ酸ナトリウム（Ｓ　ｌ　０２　：Ｎ　ａ　２０比通常下記） ＮａＳＫＳ−６：　式　Ｎａ　５ｉ２０５の結晶性層状シリケート カーボネート：　無水炭酸ナトリウム ＣＭＣ：　カルボキシメチルセルロースナトリウムゼオライトＡ：　−炭粒径１ 〜１０μｍを有する式％式％ ミノケイ酸ナトリウム ポリアクリレート二　分子量４０００のアクリル酸の単独重合体 サイトレート：　クエン酸三ナトリウム２水和物光活性化漂白剤：　テトラスル ホン化亜鉛フタロシアニン ＭＡ／ＡＡ　：　マレイン酸／アクリル酸１：４の共重合体、平均分子量約８０ ，０００ ＭＶＥＭＡ：　平均分子量２４０，０００を有すると信じられる無水マレイン酸 ／ビニルメチルエーテル共重合体。この物質は添加前にＮａＯＨで予備加水分解 した。

ベルボレート：　公称式 ＮａＢＯ”３ＨＯ”Ｈ２Ｏ２の過ホウ酸ナトリウム４水和物 ベルボレート１永和物：　実験式 ＮａＢＯ−ＨＯの無水過ホウ酸ナトリウム漂白剤ベルカーボネート：　公称式 ２Ｎａ　Ｃ０・３Ｈ２０２の過炭酸ナトリウム酵素：　ノボ・インダストリーズ ＡＳによって販売さ　。

れている混合タンパク分解／デンプン分解酵素増白剤：４，４’−ビス（２−モ ルホリノ−４−アニリノ−ｓ−トリアジン−６−イルアミノ）スチルベン−２： ２’　−ジスルホン酸二ナトリウムＤＥＴＰＭＰ　：　モンサンドによって商品 名デクエスト（Ｄｅｑｕｅｓｔ）　２０６０で市販されているジエチレントリア ミンペンタ（メチレンホスホン酸） 混合抑泡剤：　融点５０℃のパラフィンロウ２５％、疎水性シリカ１７％、パラ フィン油５８％。

本発明の目的で、無拘束溶解条件は、スイスのバーゼル（Ｊ−４００８のソタッ クスＡＧによって供給されるソタックス溶解試験機モデルＡＴ６を使用して行う 時のビーカー過加水分解試験に存在するものと定義される。

この装置は、サーモスタット制御の水浴内に支持された多数のポリカーボネート ビーカー（各々は水１リットルを保持できる）からなる。各ビーカーは、速度が ＳＶＳできるパドル攪拌機を備えている。

下記方法を使用して、ソタックス試験機での２個のビーカーを過加水分解法で用 いる。

１、　水浴を所要温度（２０℃）に設定する。

２、　蒸留水１リツトルを各ツタツクスピーカーに加え、所要温度に平衡させる 。

３、　洗剤と前駆物質との試料２Ｘ１０ｇを正確に採取する。

４、３：２氷酢酸蒸留水溶液２５ｍ１を２個の角氷と一緒に加えることによって 多数の滴定ビーカーを用意する。

５ｏ　ソタックスの攪拌速度を１５０ｒｐ■に設定する。

６、　第一試料をツタツクスピーカー磁１に加え、時計を始動する（ｔ−０分） 。ヨウ化カリウム溶液５　Ｅｌｌｌを第一滴定ビーカーに加える。

７、アリコート１０ｍ１をツタツクスピーカー磁１から取り、ｔ−１分で第一滴 定ビーカーに排出する。

８、　第二試料をｔ−１分でツタツクスピーカー歇２に加え、ヨウ化カリウム５ ｍｌを第二滴定ビーカーに加える。

９、　溶液が先ず脱色するまで、第一アリコートを０．００５Ｍチオ硫酸ナトリ ウム溶液に対して滴定する（溶液が加温し且つベルハイドレートがヨウ化物と反 応する時に、色はゆっくりと再生する）。

１０、アリコート１０ｍ１をｔ−２分でツタツクスピーカー漱２で取り、第二滴 定ビーカーに排出し、工程９を繰り返す。

１１、　更に他のアリコートを下記時間（【−分）で１分でのビーカーｋｌから のアリコートおよび２分でのビーカーＮ０．２からのアリコートは、反復実験を 構成し且つ結果を平均して数字を与え、この数字から過加水分解％を計算する。

例１ 微粉末形のＴＡＥＤ　（粒径９０重量％がく１５０μｍ）をＴＡＥ２５で凝集し て、８５重量％が４００μｍ〜１７００μｍである粒子を与えた。この材料をＡ −Ｆと同定される５個の両分に分け、それらのうちの画分Ａは未処理であり且つ 残りを次の通り処理した。

表面処理材料 Ｂ　オクタン酸５％ Ｃポリアクリル酸５％（分子ｊ１２，０００）Ｄ　グリコール酸５％ Ｅ　クエン酸５％ 処理剤は、すべて小さい被覆ドラム中に手噴霧することによって適用した。オク タン酸を６０℃で溶融物として適用する一方、残りを室温（２０℃）で水溶液と して適用した。クエン酸溶液は５０重量％であり、グリコール酸溶液は６６重量 ％であり、ポリアクリル酸溶液は５０重量％であった。

次いで、各画分からの材料を下記組成（重量部）を有するモデル洗剤組成物に配 合した。

Ｃｌ２ＬＡＳ　９．　０ ドパノール４５Ｅ７　３．８ ゼオライトＡ　２３．５ サイトレート　７．５ ＭＡ／ＡＡ　３．７５ カーボネート　１７．０ シリケート　４．２ （Ｓ　ｉＯ：　Ｎ　ａ　２０−２　：　１　）ＤＥＴＰＭＰ　０．４ ＣＭＣ０，５ ベルカーボネート　１８．７ ＴＡＥＤ　５．８５ 雑成分　３．００ 次いで、５つの処方物を前記のようなビーカー過加水分解試験に付し、表１に示 すペルオキシ酸収率を与えた。

結果を１．３．５．１０．１５および２０分の経過時間について与え且つ過酸の 理論有効重量の％で表現する。

表Ｉ 過用水分解の開始からの分 子ＡＥＤ 画分を有 する製品　１　３　５１０１５２０ Ａ　３７．３　７４．２　８８．０　９３．９　９７．８　９７．２Ｂ　２３． ２　６０．１　７５．９　９０．８　９７．４　９８．５Ｃ２９，０６７，２７ ７，２８８，２９０，８９０，０Ｄ　３７．６　７３．７　８５．１　９４．９ 　９７．５　９８．ＢＥ　３Ｂ、８　７４．５　８７．２　９２．５　９６Ｊ　 ９７．８画分りおよびＥを含有する処方物は、画分Ａを含有するものと実質上同 じペルオキシ酸収率を与えることがわかり（３分後と過用水分解反応全体にわた ってとの両方）、無拘束溶解条件下での過用水分解は処理によって実質上影響さ れなかったことを示す。対照的に、画分ＢおよびＣを含有する処方物は、特に過 用水分解の初期で、より低いペルオキシ酸収率を示した。

例２ ４０℃で短い洗浄サイクルに設定されたミール（Ｍｉｅｌｅ）自動洗濯機（モデ ルＷ７５４）を使用して、例１のＴＡＥＤＡＥＤ画分びＤを含有する処方物を現 代の洗濯機試験に付した。各洗濯機に４枚の綿ベッドシート（３，３ｋｇ）を装 入し、処方物１００ｇをアリニレ−ター　（Ａｒｉｅｌａｔｏｒ）　（登録商標 ）分与装置を介して洗濯機ドラム中の布帛に加えた。Ｃａ：Ｍｇ比３：１を有す る硬度１５０　ｐｐｍ　（Ｃａ　ＣＯａとして表現）の水１２リットルを各洗濯 機に供給した。

試料採取目的でサイクル時に装入ドアの開口を可能にするのに適した２個の洗濯 機を使用して、ビーカー過加水分解試験で使用したのと同じ方法を行った。結果 を表Ｈに示し、表Ｉと同じ方法で表現する。

表■ 洗浄サイクルの開始からの分 子ＡＥＤ画分を 有する製品　１　３　５１０１５２０ Ａ　３１．５　５８，１　８２．１　９２．１　８９，４　８９．４Ｄ　９．１ 　５０．６　６ｇ、０　９９．５　９ｇ、５　９６．７装入洗濯機の拘束溶解条 件下では、画分Ｄ（グリコール酸表面処理ＴＡＥＤ）を含有する製品は、洗浄サ イクルの初期段階で画分Ａ（未処理材料）を含有する製品よりゆっくりと過用水 分解することがわかる。このことは、酸の高い水性溶解度がＴＡＥＤ粒子の回り の低いｐＨ環境を生ずると信じられる場合にはＴＡＥＤのグリコール酸表面処理 が洗浄サイクルの開始に存在する高い局部的な製品濃度の期間での過用水分解を 抑制することを示す。

それにも拘らず、洗浄サイクルの後の段階においては、処理されたＴＡＥＤから のペルオキシ酸の収率は、未処理材料からのものより良く、ＴＡＥＤの遅延放出 がペルオキシ酸へのより有効な転化を生ずることを示す。

例３ 現代洗濯機試験を行って、例１の表面処理前駆物質の画分Ｂ、ＣおよびＤを含有 する３つの処方物を比較した。

画分をそれぞれ例１の修正形の洗剤処方物（過炭酸ナトリウムを同じ重量の過ホ ウ酸ナトリウム１水和物に取り替えた）に加えた。

洗浄温度が２０℃である以外は、洗濯機比較は例２で使用した技術と同じ技術を 使用した。この温度は、欧州洗浄サイクルの初期冷間充填段階で見出されるもの を代表している。結果を以下に表■に示す。

表■ 洗浄サイクルの開始からの分 両分を有す る処方物　１　３　５１０１５２０ Ｂ　４．８　３３．８　５４．７　７４．８　７８．０　ｇｏ、３Ｃ４，８３２ ，６５４，３８０，７８４，８８８，０Ｄ　３．６５５４．８　７０．８　８３ ．０　８ｇ、５　８５．０このことは、本発明に従って表面処理されたペルオキ シ酸漂白剤前駆物質が本発明に従うものではない表面処理前駆物質と比較して現 実の洗浄条件下でのペルオキシ酸の優れた収率を与えることを示す。

例■ 例■で行ったものと同様であり且つ前駆物質画分Ａ、Ｂ、ＣおよびＥを配合した 処方物の洗濯機試験を行って、漂白剤感受性着色布帛見本を布帛ロードに包含し た。これらの見本は、英国ウェスト・ヨークシャーのハラダーツイールドのアル バート−ストリートのボーパル◆ファブリックスによって供給されるパープル４ ８染料を有する１００％子羊の毛の織布（デザインＮＩＷ３９７０）製であった 。各処理の２４の反復実験を行い、次いで、下記等級化システムを使用して、見 本を専門家パネルによって布帛色損傷について目視的に等級化した。

異なる色損傷度を実証する３つの着色見本を標準として使用して、４点スケール を確立し、１は「事実上損傷なし」を表わし、４は「非常に損傷」を表わす。３ つの標準を使用して、色損傷の各種の説明間の中間点を定義する。即ち、 １　事実上損傷なし ２　わずかな損傷 ３　損傷 ４　非常に損傷 ２人の専門家パネリストを使用し、結果を平均する。

前駆物質ＡＳＢ、ＣおよびＥを含有する処方物の使用から生ずる色損傷を比較す るためにこの技術を使用して、下記結果が得られた。

下記等級を有する見本の％ 前駆物質画分 を有する処方物　１　２　３　４　総合等級Ａ　５０　２９．２　８．３３　１ ２．５　１．１１３Ｂ　５２．２　２Ｂ、１　２１．７　０　１．７０Ｃ４７， ８３０，４１７，４４，４１，７８Ｅ　８Ｇ、６　１Ｂ、６　１０．５　ｆｔ、 ２　１．５６本発明に係る画分Ｅを配合した処方物は、非表面処理前駆物質また は本発明に従うものではない表面処理前駆物質よりかなり少ない布帛色損傷を生 ずることがわかる。

例Ｖ 例１のＴＡＥＤ画分ＡおよびＤを含有する処方物並びにグリコール酸１０重量％ （全凝集体重量基準で）で更に凝集された画分Ａを含む追加のＴＡＥＤ画分Ｆを 含有する処方物を使用して、例■の洗濯機比較を繰り返した。

処方物を例■に記載のような着色見本劣化試験に付し、下記結果を与えた。

下記等級を有する見本の％ １　２　３　４　総合等級 Ａ　ＩＥｉ　２０　２５　３８　２．８３Ｄ　２９　３８　２９　４　２．０８ Ｆ　９　３５　３５　２２　２．７０ 本発明に係るグリコール酸５％表面処理前駆物質粒状物を配合した画分りは、未 処理画分Ａより顕著に低い総合損傷等級を有することがわかる。対照的に、グリ コール酸１０％、即ち、２倍の量を凝集剤として使用することは、未処理材料と 比較して損傷等級の減少をほとんど生じない。このことは、本発明の布帛損傷減 少上の利益を得る際の漂白剤前駆物質粒状物の表面処理の重要性を確認する。

国際調査報告 １−一−１＾−ｍｍｍ、Ｋゴ／Ｕ！９９２１０１：商Ａ１”１２１１”１ＡＭｋ 、、、、、、コ、、ｒ１ソーーｄフロントページの続き （８１）指定国　ＥＰ（ＡＴ、ＢＥ、ＣＨ，ＤＥ。

ＤＫ、ＥＳ、ＦＲ，ＧＢ、ＧＲ，ＩＴ、ＬＵ、ＭＣ，ＮＬ、ＳＥ）、ＧＡ（ＢＦ 、ＢＪ、ＣＦ、ＣＧ、ＣＩ、ＣＭ、ＧＡ、ＧＮ、ＭＬ、ＭＲ，ＳＮ、ＴＤ、ＴＧ ）、ＡＴ、　ＡＵ、　ＢＢ、　ＢＧ、　ＢＲ，ＣＡ、　ＣＨ，Ｃ３，ＤＥ。

ＤＫ、ＥＳ、ＦＩ、ＧＢ、ＨＵ、ＪＰ、ＫＰ、ＫＲ，ＬＫ、ＬＵ、ＭＧ、ＭＮ、 ＭＷ、ＮＬ、Ｎｏ、ＰＬ、ＲＯ、ＲＵ、　ＳＤ、　ＳＥ、　ＵＳ

Claims (21)

【特許請求の範囲】
1. １．粒状ペルオキシ酸漂白剤前駆物質（ここで、該前駆物質は１個以上のＮ−ま たはＯ−アシル基を含有し且つ融点＞３０℃を有し、該前駆物質の外面は、有機 酸化合物で処理されて前記酸化合物が前記外面に接着しており、前記有機酸化合 物は処理粒状物の２〜２０重量％の量で存在し、前記有機酸化合物は２０℃の水 １００ｇ当たり少なくとも５ｇの水性溶解度および融点＞３０℃を有し、前記処 理粒状漂白剤前駆物質は、２０℃でビーカー過加水分解試験において３分後に、 未処理形の前記粒状漂白剤前駆物質によって同じ条件下で製造されるペルオキシ 酸の少なくとも９０％を製造する）を含むことを特徴とする固体ペルオキシ酸漂 白剤前駆物質組成物。
2. ２．有機酸化合物が、２０℃の水１０Ｏｇ当たり少なくとも２０ｇの水性溶解度 を有する、請求項１に記載の固体ペルオキシ酸漂白剤前駆物質組成物。
3. ３．有機酸化合物が、単量体またはオリゴマーカルボキシレートである、請求項 １および２のいずれか１項に記載の固体ペルオキシ酸漂白剤前駆物質組成物。
4. ４．有機酸化合物が、融点＞４０℃を有する単量体脂肪族カルボン酸である、請 求項１ないし３のいずれか１項に記載の固体ペルオキシ酸漂白剤前駆物質組成物 。
5. ５．有機酸化合物が、グリコール酸、１−乳酸およびおよびクエン酸から選ばれ る、請求項１ないし４のいずれか１項に記載の固体ペルオキシ酸漂白剤前駆物質 組成物。
6. ６．処理材料の量が、組成物の２〜１５重量％である、請求項１ないし５のいず れか１項に記載の固体漂白剤ペルオキシ酸前庭物質組成物。
7. ７．処理材料の量が、組成物の３〜１０重量％である、請求項１ないし６のいず れか１項に記載の固体ペルオキシ酸漂白剤前駆物質組成物。
8. ８．前記処理粒状漂白剤前駆物質が、２０℃でのビーカー過加水分解試験におい て３分後に、未処理形の粒状漂白剤前駆物質によって同じ条件下で製造されるの と実質上同じ量のペルオキシ酸を製造する、請求項５ないし７のいずれか１項に 記載の固体ペルオキシ酸漂白剤前駆物質組成物。
9. ９．ペルオキシ酸漂白剤前駆物質が、少なくとも１個のＮ−ジアシル部分を含有 する、請求項１ないし８のいずれか１項に記載の固体ペルオキシ酸漂白剤前駆物 質組成物。
10. １０．ペルオキシ酸漂白剤前駆物質が、テトラアシル化アルキレンジアミンであ る、請求項１ないし９のいずれか１項に記載の固体ペルオキシ酸漂白剤前駆物質 組成物。
11. １１．ペルオキシ酸漂白剤前駆物質が、テトラアセチルエチレンジアミンである 、請求項１ないし１０のいずれか１項に記載の固体ペルオキシ酸漂白剤前駆物質 組成物。
12. １２．粒状前駆物質が前駆物質の凝集粒子からなり、凝集粒子が有機酸化合物で 処理されている、請求項１ないし１１のいずれか１項に記載の固体ペルオキシ酸 漂白剤前駆物質組成物。
13. １３．凝集剤が、エトキシ化脂肪アルコール、ポリエチレングリコールおよびセ ルロース誘導体から選ばれる、請求項１２に記載の固体ペルオキシ酸漂白剤前駆 物質組成物。
14. １４．粒状ペルオキシ酸漂白剤前駆物質が溶融有機酸化合物で処理してコーティ ングを粒状漂白剤前駆物質の外面に与える、請求項１ないし１３のいずれか１項 に記載の固体ペルオキシ酸漂白剤前駆物質組成物。
15. １５．粒状ペルオキシ酸漂白剤前駆物質の外面を有機酸化合物の溶液または分散 液で処理してなる、請求項１ないし１３のいずれか１項に記載の固体ペルオキシ 酸漂白剤前駆物質組成物。
16. １６．有機酸化合物を微粉砕スプレーとして適用してなる、請求項１４および１ ５のいずれか１項に記載の固体ペルオキシ酸漂白剤前駆物質組成物。
17. １７．漂白組成物が、無機ペルハイドレート漂白剤を含む、請求項１ないし１６ のいずれか１項に記載の固体ペルオキシ酸漂白剤前駆物質組成物を配合した漂白 組成物。
18. １８．ペルハイドレート漂白剤が、乾式添加粒状材料として存在する過ホウ酸ナ トリウムまたは過炭酸ナトリウムである、請求項１ないし１７のいずれか１項に 記載の粒状漂白組成物。
19. １９．陰イオン界面活性剤、非イオン界面活性剤、陽イオン界面活性剤または両 性界面活性剤またはそれらの混合物を更に配合してなる、請求項１７および１８ のいずれか１項に記載の粒状漂白組成物。
20. ２０．前記界面活性剤が前記固体ペルオキシ酸漂白剤前駆物質組成物および前記 無機ペルハイドレートと別個の成分として存在し、前記成分はその５重量％以下 が粒径２５０μｍ未満を有する粒子からなる、請求項１９に記載の粒状漂白組成 物。
21. ２１．高密度少なくとも６５０ｇ／リットルを有し且つ前記請求の範囲のいずれ か１項に記載の粒状漂白組成物を配合することを特徴とする濃厚粒状洗剤組成物 。