JPH09502208A - ペルオキシ酸漂白剤前駆物質組成物 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 ペルオキシ酸漂白剤前駆物質の粒子（該前駆物質はコーティング物質で被覆されており、前記コーティング物質は水溶性酸性重合体から選ばれる）を含む固体ペルオキシ酸漂白剤前駆物質組成物を開示する。

Description

【発明の詳細な説明】 ペルオキシ酸漂白剤前駆物質組成物 技術分野 本発明は、固体ペルオキシ酸漂白剤前駆物質組成物に関し、詳細には、Ｎ−ま たはＯ−アシル基含有ペルオキシカルボン酸漂白剤前駆物質（いわゆる漂白活性 剤）と一緒に無機ペルハイドレート漂白剤を配合した粒状洗剤組成物に関する。 背景技術 漂白剤前駆物質組成物は、近年、特に自動洗濯機中で、ヘビーデューティー布 帛クリーニング製品として広く使用されるようになってきた。漂白活性剤の使用 量の成長は、着色される布帛の割合の増大に伴う布帛洗浄温度の減少を反映して いる。 これらの傾向の結果としてより有意になってきた１つの問題は、漂白種の局部 的な高濃度の発現によって生ずる布帛色および材料の損傷の問題である。高い漂 白剤濃度は、幾つかの理由で粒状漂白種の回りで生ずることがある。漂白種は、 それ自体、固有に低い溶解度を有することがあり、その溶解度は粘稠な界面活性 剤相などの他の材料の存在によって妨害されることがあり、または漂白種のすぐ 隣の環境での攪拌方式は、溶存漂白剤を分散 するのに十分な程高くないことがある。漂白活性剤が組成物の成分を構成する場 合には、潜在的な問題が増大される。洗濯洗剤組成物に通常含有される無機ペル ハイドレートの溶解から生ずるペルヒドロキシルイオンの局部的な高濃度の可能 性に加えて、漂白活性剤を過加水分解してペルオキシカルボキシル陰イオンを生 成することは、有意な局部的なペルオキシカルボキシレート漂白剤濃度を生ずる ことがある。 いわゆる濃縮製品および布帛ロードと一緒に機械ドラムに入れられた分与装置 を介しての送達(delivery)の開発は、これらの問題を単に悪化させるのに役立つ だけであった。従って、漂白活性剤が洗浄液中での溶解時および過加水分解時に 布帛色および材料の損傷を最小限にし且つ好ましくは排除する形で配合される洗 剤組成物を提供するニーズが存在する。 従来技術は、洗剤組成物中での貯蔵時の安定性を増大し且つ／または溶解挙動 に影響するために被覆または凝集された漂白活性剤の多数の例を含む。 ＥＰ−Ａ第００７０４７４号明細書は、活性剤対コーティングの重量比９８： ２から９０：１０で少なくとも１種の水溶性セルロースエーテル、デンプンまた はデンプン誘導体と一緒にＮ−アシルまたはＯ−アシル化合物を含有する水性ポ ンプ供給性分散液を噴霧乾燥することによって製造される粒状漂白活性剤を開示 している。 英国特許第１５０７３１２号明細書は、アルカリ金属Ｃ₈〜Ｃ₂₂脂肪酸塩と対 応脂肪酸との混合物での漂白活性剤の被覆を開示している。英国特許第１３８１ １２１号明細書は、なかんずく、Ｃ₁₄〜Ｃ₁₈脂肪酸混合物の溶融コーティングを 使用して固体漂白活性剤を保護している。英国特許第１４４１４１６号明細書は 、Ｃ₁₂〜Ｃ₁₄脂肪酸とＣ₁₀〜Ｃ₂₀脂肪族アルコールとの混合物を使用する同様の 方法を開示している。ＥＰ−Ａ第０３７５２４１号明細書は、Ｃ₅〜Ｃ₁₈アルキ ルペルオキシカルボン酸前駆物質を陰イオン界面活性剤、非イオン界面活性剤、 フィルム形成重合体脂肪酸またはこのようなバインダーの混合物から選ばれるバ インダーと混合する安定化漂白活性剤押出物を記載している。 ＥＰ−Ａ第０３５６７００号明細書は、漂白活性剤、水溶性フィルム形成重合 体および高められた安定性および分散／溶解しやすさのためのＣ₃〜Ｃ₆多価カル ボン酸またはヒドロキシカルボン酸２〜１５％を含む組成物を開示している。カ ルボン酸（その好ましい例はクエン酸である）は、漂白活性剤と乾式混合し、次 いで、フィルム形成重合体で造粒する。クエン酸は、漂白活性剤粒状物の高めら れた溶解速度を与えると主張されている。 ＥＰ−Ａ第０３８２４６４号明細書は、粒子が分散相を構成するコーティング 物質から溶融物を調製し、溶融物を脱安定化し、次いで、分散相粒子が連続（コ ーティ ング）相に埋設されている粒状材料に粉砕させる漂白化合物および漂白活性剤を 包含する固体粒子の被覆またはカプセル化法に関する。各種のコーティング物質 は開示されており且つポリアクリル酸、フタル酸酢酸セルロースなどの或る材料 は、被覆材料の剥離がｐＨに依存する場合に有用であると教示されている。 従来技術の全体の強調は、このように貯蔵時に不良環境に対する漂白活性剤の 保護についてであり且つ使用中の被覆または凝集材料の溶解特性についての注意 は比較的ほとんど払われていない。被覆および／または凝集が脂肪酸などの難溶 性材料の場合に提案されている場合には、このことは、そのように保護されてい ないならば生ずるであろう過加水分解速度より遅い漂白活性剤の過加水分解速度 を生じている。クエン酸などの易溶性材料の使用は、漂白活性剤のより迅速な溶 解が目的である凝集体成分の文脈である。両方の場合において、過加水分解は洗 剤製品が溶解し始め且つアルカリ性過酸化水素溶液を調製するや否や開始するの で、局部的なペルオキシ酸漂白剤濃度の問題は、未解決のままである。 この問題の１つの解決法は、他の洗剤製品成分の溶解挙動と関連づけられる布 帛色損傷問題を回避するために過加水分解の開始を遅延することであろう。しか しながら、漂白剤前駆物質の過加水分解およびペルオキシカルボキシレート漂白 剤の爾後分散は、現代の自動洗濯機の 短い洗浄時間のため開始する時にできるだけ迅速であることが重要である。 これらの２目的を同時に満たす際に生ずる問題は、従来技術では認識されなか ったらしい。 水性酸化性媒体中の過カルボン酸漂白剤前駆物質の過加水分解速度は、特にｐ Ｈが前駆物質離脱基の親酸のｐＫａ未満に落ちる時に、媒体のｐＨが減少するに つれて漸次減少することが既知である。しかしながら、従来技術でコーティング 剤として教示された脂肪酸は、それらの不溶性のため水性洗浄液中で低いｐＨ環 境を与える手段としては有用でない。更に、ペルオキシ酸漂白剤前駆物質用コー ティングおよび／または凝集剤として使用されている脂肪酸は、ペルオキシ酸漂 白剤前駆物質の過加水分解速度を減少し、それによって得られたペルオキシカル ボン酸漂白剤の有効性を減少することが見出された。 従来技術の組成物内で遭遇する別の問題は、前記組成物の貯蔵性および取扱性 に関し、このように本発明の追加の目的は、長期貯蔵時間全体にわたってそのま まである自由流動性粉末としての漂白剤前駆物質組成物を提供することにある。 同時係属英国特許出願第９１−０２５０７．２号明細書は、或る単量体および オリゴマーカルボキシレートを含めた各種の水溶性有機物質をこのような漂白剤 前駆物 質組成物用コーティング物質として使用することを提案している。 出願人は、驚異的なことに、或る特定の特性を有する或る酸性高分子物質が、 生ずる時に過加水分解に悪影響を及ぼさずに装入洗濯機ドラムの拘束攪拌条件下 で製品の溶解時に過加水分解の着手を遅延するために且つペルオキシ酸漂白剤前 駆物質組成物を貯蔵安定な自由流動性粉末として与えるためにペルオキシ酸漂白 剤前駆物質用凝集／コーティング物質として使用できることを今や見出した。 発明の開示 本発明は、粒状ペルオキシ酸漂白剤前駆物質（該前駆物質は１個以上のＮ−ま たはＯ−アシル基を含み且つ融点＞３０℃を有し、前記前駆物質はコーティング 物質で被覆されている）を含む固体ペルオキシ酸漂白剤前駆物質組成物であって 、前記コーティング物質が水溶性酸性重合体から選ばれ、前記重合体が２０℃で ５ｇ／ｌより高い水中溶解度、分子量１０００〜２５０，０００、好ましくは１ ５００〜１５０，０００を有し且つ前記重合体の１％溶液がｐＨ ７未満、好ま しくは５．５未満を有することを特徴とする固体ペルオキシ酸漂白剤前駆物質組 成物に係わる。好ましくは、前記前駆物質は、被覆する前に前記水溶性酸性重合 体で同時凝集する(co-agglomerate with)。 発明を実施するための最良の形態 第一必須成分として、本発明の固体ペルオキシ酸漂白剤前駆物質組成物は、１ 個以上のＮ−またはＯ−アシル基を含有する前駆物質（該前駆物質は広範囲の種 類から選ぶことができる）を配合する。好適な種類としては、無水物、エステル 、イミドおよびイミダゾールおよびオキシムのアシル化誘導体が挙げられ、これ らの種類内の有用な物質の例は、英国特許第１５８６７８９号明細書に開示され ている。最も好ましい種類は、エステル、例えば、英国特許第８３６９８８号明 細書、第８６４，７９８号明細書、第１１４７８７１号明細書および第２１４３ ２３１号明細書に開示のものおよびイミド、例えば、英国特許第８５５７３５号 明細書および第１２４６３３８号明細書に開示のものである。 特に好ましい前駆物質化合物は、式 （式中、ｘは０または１〜６の整数であることができる）のＮ，Ｎ，Ｎ¹，Ｎ¹− テトラアセチル化化合物である。例としては、ｘが１であるテトラアセチルメチ レンジア ミン（ＴＡＭＤ）、ｘが２であるテトラアセチルエチレンジアミン（ＴＡＥＤ） およびｘが６であるテトラアセチルヘキシレンジアミン（ＴＡＨＤ）が挙げられ る。これらの化合物および類似の化合物は、英国特許第９０７３５６号明細書に 記載されている。最も好ましいペルオキシ酸漂白剤前駆物質は、ＴＡＥＤである 。 本発明で有用な固体ペルオキシ酸漂白剤前駆物質は、融点＞３０℃、好ましく は＞４０℃を有する。このような前駆物質は、通常、微粉末または結晶性形であ り、そして粉末の少なくとも９０重量％は粒径＜１５０μｍを有する。 本発明に係る組成物の別の必須成分は、水溶性酸性重合体である。前記重合体 は、前記ペルオキシ酸漂白剤前駆物質を被覆するために本発明に係る組成物でコ ーティング物質として使用される。本発明の好ましい態様においては、前記ペル オキシ酸漂白剤前駆物質は、被覆する前に同時凝集し、好ましくは前記水溶性酸 性重合体で同時凝集する。本発明の一態様においては、バインダー物質およびコ ーティング物質は、異なる水溶性酸性重合体であるが、本発明の別の好ましい態 様においては、バインダー物質およびコーティング物質は、同じ水溶性酸性重合 体である。 ここで使用するのに好適な重合体は、水溶性である。水溶性とは、ここでは重 合体が２０℃で５ｇ／ｌより高 い溶解度を有することを意味する。 ここで使用するのに好適な重合体は、酸性である。酸性とは、ここでは前記重 合体の１％溶液がｐＨ ７未満、好ましくは５．５未満を有することを意味する 。 ここで使用するのに好適な重合体は、分子量１０００〜２８０，０００、好ま しくは１５００〜１５０，０００を有し、好ましくはここで使用するのに好適な 重合体は、３０℃より高い融点を有する。 前記基準を満たし且つそれゆえ本発明で特に有用である好適な重合体としては 、下記の実験式Ｉ （式中、ＸはＯまたはＣＨ₂であり；Ｙはコモノマーまたはコモノマー混合物で あり；Ｒ¹およびＲ²は漂白剤安定な重合体末端基であり；Ｒ³はＨ、ＯＨまたは Ｃ_1〜4アルキルであり；ＭはＨ、およびそれとアルカリ金属、アルカリ土類金属 、アンモニウムまたは置換アンモニウムとの混合物であり；ｐは０〜２であり； ｎは少なくとも１０である） を有するもの、およびそれらの混合物が挙げられる。Ｍがこのような重合体中で Ｈである割合は、重合体が前記 のような酸性基準を満たすのに十分な程酸性であることを保証するようなもので なければならない。 式Ｉに係る重合体は、洗濯洗剤の分野で既知であり且つ典型的には例えば英国 特許第１，５９７，７５６号明細書におけるようにキレート化剤として使用され る。好ましいポリカルボキシレート重合体は、数種のカテゴリーに入る。第一カ テゴリーは、形式的に少なくとも、第一単量体としてのマレイン酸、シトラコン 酸、イタコン酸、メサコン酸などの不飽和ポリカルボン酸、および第二単量体と してのアクリル酸、α−Ｃ_1〜4アルキルアクリル酸などの不飽和モノカルボン酸 から生成される共重合体ポリカルボキシレート重合体の種類に属する。それゆえ 、式Ｉを参照すると、この種の好ましいポリカルボキシレート重合体は、ＸがＣ Ｈ₂、Ｒ³がＨまたはＣ_1〜4アルキル、特にメチル、ｐが約０．１〜約１．９、好 ましくは約０．２〜約１．５、ｎが平均約１０〜約１５００、好ましくは約５０ 〜約１０００、より好ましくは１００〜８００、特に１２０〜４００であり、Ｙ が式II の単量体単位からなるものである。このような重合体は、ＢＡＳＦから商品名ソ カラン（Sokalan^(R)）ＣＰ５（中 和形）およびソカラン^(R)ＣＰ４５（酸性形）で入手できる。 第二カテゴリーは、式Ｉを参照してＸがＣＨ₂、Ｒ³がＯＨ、ｐが０〜０．１、 好ましくは０、ｎが平均約５０〜約１５００、好ましくは約１００〜１０００で あるポリカルボキシレート重合体の種類に属する。Ｙは、存在するならば、前記 IIなどのポリカルボン酸、またはエチレンオキシド部分であることができる。 第三カテゴリーは、式Ｉを参照してＸが（ＯＲ⁴）₂（式中、Ｒ４はＣ１〜Ｃ４ アルキルである）、Ｒ³がＨ、ｐが０〜０．１、好ましくは０、ｎが平均１０〜 ５００であるアセタールポリカルボキシレート重合体の種類に属する。存在する ならば、Ｙは、再度、前記IIなどのポリカルボン酸、またはエチレンオキシド部 分であることができる。 第四カテゴリーは、式Ｉを参照してＸがＣＨ₂、Ｒ³がＨまたはＣ_1〜4アルキル 、ｐが０、ｎが平均約１０〜１５００、好ましくは約５００〜１０００であるポ リカルボキシレート重合体の種類に属する。 第五カテゴリーのポリカルボキシレート重合体は、ＸがＣＨ₂、Ｒ³がＨまたは Ｃ１〜４アルキル、特にメチル、ｐが０．０１〜０．０９、好ましくは０．０２ 〜０．０６、ｎが平均約１０〜約１５００、好ましくは約１５〜約３００、Ｙが マレイン酸、シトラコン酸、イタ コン酸またはメサコン酸から生成されるポリカルボン酸（前記式IIのマレイン酸 誘導コモノマーが高度に好ましい）である式Ｉを有する。 式Ｉ中の漂白剤安定な重合体末端基としては、適宜、アルキル基、オキシアル キル基およびアルキルカルボン酸基およびそれらの塩およびエステルが挙げられ る。 前記式Ｉ中、Ｍは、Ｈまたはそれとアルカリ金属、アルカリ土類金属、アンモ ニウムまたは置換アンモニウムとの混合物である。ＨであるＭの割合は、重合体 が前記ｐＨ基準を満たすことを保証するようなものである。 前記において、ｎ、重合体の重合度は、重量平均重合体分子量を平均単量体分 子量で割ることによって、重量平均重合体分子量から求めることができる。この ように、重量平均分子量１５，５００を有し且つマレイン酸誘導単位３０モル％ を含むマレイン酸−アクリル酸共重合体の場合には、ｎは、１８２である（即ち 、１５，５００／（１１６×０．３＋７２×０．７）。 疑いがある場合には、重量平均重合体分子量は、英国のシュロプシャイアのポ リマー・ラボラトリーズ・リミテッドから入手できるポリスチレンスルホン酸ナ トリウム重合体標準に対して４０℃でウォター（ｍｕ）ポラシル（Porasil）（ 登録商標）ＧＰＣ６０Ａ２および（ｍｕ）ボンダゲル（Bondagel）（登録商標） Ｅ−１２５、Ｅ−５００およびＥ−１０００（直列）温度制御カラムを使 用してゲル浸透クロマトグラフィーによってここで測定できる（重合体標準は水 ／アセトニトリル８０／２０中でｐＨ７．０において０．１５Ｍリン酸二水素ナ トリウムおよび０．０２Ｍ水酸化テトラメチルアンモニウムである）。 ポリカルボキシレート重合体の混合物、特にｎ値少なくとも１００、好ましく は少なくとも１２０を有する高分子量成分とｎ値１００未満、好ましくは１０〜 ９０、より好ましくは２０〜８０を有する低分子量成分とを含む混合物も、ここ で好適である。このような混合物は、無リン洗剤処方物の文脈で優秀な漂白剤安 定性および抗外被形成性能を与える見地から最適である。 この種の混合物においては、高分子量成分対低分子量成分の重量比は、一般に 、少なくとも１：１、好ましくは約１：１から約２０：１、より好ましくは約１ ．５：１から約１０．１、特に約２：１から約８：１である。低分子量型の好ま しいポリカルボキシレート重合体は、前記第四カテゴリーのポリカルボキシレー ト重合体（ホモポリアクリレート重合体）である。 すべての前記のもののうち、ここで高度に好ましいポリカルボキシレート重合 体は、ｎが平均１００〜８００、好ましくは１２０〜４００である第一カテゴリ ーのものおよびそれらとｎが平均１０〜９０、好ましくは２０〜８０である第四 カテゴリーのポリカルボキシレート重合 体との混合物である。 ここで使用するのに好適な他の重合体としては、同時係属英国特許出願第９１ −２０６５３．２号明細書に開示のようなポリグルタミン酸、ＥＰ第３０５ ２ ８２号明細書およびＥＰ第３５１ ６２９号明細書に開示のようなポリアスパラ ギン酸などのアミノ酸から誘導された重合体が挙げられる。 本発明に係る好ましい固体ペルオキシ酸漂白剤前駆物質の製法は、 （ａ）ペルオキシ酸漂白剤前駆物質を前記のようなバインダー物質で同時凝集 し、 （ｂ）場合によって前記同時凝集体を乾燥し、 （ｃ）前記乾燥同時凝集体を前記のようなコーティング物質で被覆し、 （ｄ）前記被覆同時凝集体を乾燥する ことを包含する。 前記方法によれば、ペルオキシ酸漂白剤前駆物質粉末は、前記のような水溶性 酸性重合体バインダー物質に同時凝集しなければならない。当業者に既知のいか なる凝集技術も、ここで使用するのに好適である。 同時凝集粒状物質は、それ自体本発明の十分な利益を与えず且つ前記同時凝集 物質は、前記のような水溶性酸性重合体で被覆することが必要である。 コーティング物質での同時凝集物質の被覆は、幾つか の方法で行うことができる。 コーティング物質は、溶融物質として、または蒸発によって爾後に除去される 溶媒／担体液体中の溶液または分散液としてスプレーオンしてもよい。また、コ ーティング物質は、例えば、静電技術によって粉末コーティングとして適用でき るが、これは粉末状コーティング物質の接着が達成することがより困難であり且 つより高価であることがあるので余り好ましくない。 溶融コーティングは、融点＜８０℃のコーティング物質に好ましい技術である が、高融点酸（即ち、＞１００℃）には余り好都合ではない。融点＞８０℃のコ ーティング物質の場合には、溶液または分散液としてのスプレーオンが、好まし い。エチルアルコール、イソプロピルアルコールなどの有機溶媒は、溶液または 分散液を調製するのに使用できるが、このことは使用を経済的にさせるために溶 媒回収段階を必要とするであろう。しかしながら、有機溶媒の使用は、引火、オ ペレーター安全性などの安全性問題も生じ、このように水溶液または分散液が好 ましい。 溶液が取り扱うのを可能にするのに十分な程低い粘度を有するならば、本発明 のコーティング物質が高い水溶性を有するので、水溶液が、特に有利である。好 ましくは、溶媒中のコーティング物質の少なくとも２５重量％の濃度は、表面処 理が生じた後の乾燥／蒸発負荷を減少 するために使用される。処理装置は、この目的で常用されるもののいずれでもあ ることができ、例えば、傾斜回転パン、回転ドラムおよび流動床であることがで きる。 本発明に係る固体ペルオキシ酸漂白剤前駆物質組成物は、全組成物の３０〜９ ３重量％、好ましくは７０〜８８重量％の前記ペルオキシ酸漂白剤前駆物質およ び前記重合体７％〜６０％、好ましくは１２％〜３０％を含む。 本発明に係る固体ペルオキシ酸漂白剤前駆物質組成物は、篩を使用して分離で きる異なる大きさの粒子からなる。本発明の別の利点は、従来技術の組成物より 小さい大きさのペルオキシ酸漂白剤前駆物質粒子を使用することを可能にするこ とであり、このように布帛損傷を増大せずに漂白性能の有意な改善を可能にする 。 従って、本発明の好ましい態様においては、前記粒子は、粒径１００μｍ〜１ ７００μｍを有し、即ち、前記粒子は１７００μｍの篩を通過し且つ１００μｍ の篩を通過しない。平均粒径は２５０〜８００μｍである。ここで使用する平均 粒径は、全組成物中の重量平均粒径を意味する。更に他の好ましい態様において は、組成物中の粒子は、１５０〜１７００μｍ、最も好ましくは２５０〜１７０ ０μｍであり、好ましい平均粒径は４００〜６００μｍ、最も好ましくは４５０ 〜５５０μｍである。 好ましい態様においては、本発明に係る組成物は、全組成物の２〜２５重量％ 、好ましくは５〜１５重量％の平均コーティング量を有し且つ所定の粒子のコー ティング量を有し、または所定の粒子クラスの平均コーティング量は、組成物の 平均コーティング量の−１５％〜＋１５％である。ここで使用する平均コーティ ング量は、全組成物中のコーティング物質の重量％を意味する。同様に、粒子ク ラスの平均コーティング量は、所定の大きさクラスの粒子中のコーティング物質 の重量％を意味する。使用する重合体に応じて、所定の試料中のコーティング物 質の量は、フェロチオシアネートでの比色滴定、クロモトロープでの測光滴定、 ガスクロマトグラフィーなどを含めて各種の方法によって測定できる。好ましい 単純な方法は、重合体で校正された酸−塩基滴定法である。結合し且つ被覆する ために使用する重合体が同じである本発明の好ましい態様においては、コーティ ング物質の量は、凝集されたが被覆されていない試料中の重合体の量を測定し、 次いで、同じ重量の凝集被覆試料中の重合体の量を測定し、次いで、両方の試料 間の差を計算することによって計算できる。 本発明に係る固体ペルオキシ酸漂白剤前駆物質組成物は、各種の応用で使用で きる。このように、ペルオキシ酸漂白剤組成物は、それら自体他の固体組成物、 例えば、タブレット、押出物および凝集体に配合してもよい。ま た、組成物は、有機酸表面処理材料が不溶性であり且つ不活性である非水性液体 組成物に懸濁できる。しかしながら、本発明の固体ペルオキシ漂白剤前駆物質組 成物の好ましい応用は、粒状洗剤組成物、特に汚れた布帛ロードとともに機械ド ラムに入れられた投与装置によって洗濯機に加えるいわゆる濃縮洗剤組成物の粒 状成分としてである。投与装置を介して洗浄液に分与する濃縮粒状洗剤組成物は 、洗浄サイクルの初期段階において製品のすぐ隣の環境での撹拌が布帛ロードの 存在によって抑制されるので、洗濯機の分与区画室を介して加える組成物より溶 解問題を受けやすい。このことは、ビルダーおよび界面活性剤の高い過渡的な濃 度の発現を可能にする際の利益を構成することがあるが、高い過渡的なペルオキ シ酸濃度の発現は、前記のように、布帛損傷および色損傷をもたらすことがある 。本発明の組成物は、分与装置を介して洗浄液に送達する濃縮洗剤製品に配合す る時に、この問題を排除しないとしても軽減する。 被覆ペルオキシ酸漂白剤前駆物質粒状物を配合した洗剤組成物は、通常、組成 物重量基準で前駆物質０．５％〜２０％、よりしばしば１％〜９％、最も好まし くは３％〜８％を含有するであろう。 このような洗剤組成物は、勿論、洗浄液中でペルオキシ酸漂白種を生成するの に必要なアルカリ性過酸化水素源を含有するであろうし且つ好ましくは洗剤組成 物で通 常の他の成分も含有するであろう。このように、好ましい洗剤組成物は、界面活 性剤、有機および無機ビルダー、汚れ沈殿防止剤および再付着防止剤、抑泡剤、 酵素、蛍光増白剤、光活性化漂白剤、香料および着色剤の１種以上を配合するで あろう。 本発明の被覆粒状ペルオキシ酸前駆物質を配合した洗剤組成物は、洗浄液中の アルカリ性過酸化水素源として、通常ナトリウム塩の形の、無機ペルハイドレー ト漂白剤を包含するであろう。このペルハイドレートは、通常、組成物の３〜３ ５重量％、より好ましくは５〜３０重量％、最も好ましくは８〜２５重量％の量 で配合する。 ペルハイドレートは、過ホウ酸塩、過炭酸塩、過リン酸塩、過ケイ酸塩などの 無機塩のいずれであってもよいが、通常、アルカリ金属過ホウ酸塩または過炭酸 塩である。本発明に係る組成物から生ずる布帛色損傷は低いが、過ホウ酸塩また は過炭酸塩のいずれを使用するかに無関係に、非被覆前駆物質粒状物と比較して の改善は、これが漂白剤前駆物質上のコーティングの不在下でより大きい布帛色 損傷を生ずるので、ペルカーボネート漂白剤の場合により著しい。 好ましいペルハイドレートである過炭酸ナトリウムは、２Ｎａ₂ＣＯ₃・３Ｈ₂ Ｏ₂に対応する式を有する付加化合物であり且つ結晶性固体として市販されてい る。大抵の市販の材料は、製法時に配合する少量のＥＤＴＡ、 １−ヒドロキシエチリデン１、１−ジホスホン酸（ＨＥＤＰ）、アミノホスホネ ートなどの重金属イオン封鎖剤を包含する。本発明の洗剤組成物アスペクトの目 的で、ペルカーボネートは、追加の保護なしに洗剤組成物に配合できるが、この ような組成物の好ましい処方物は、被覆形の材料を利用する。好適なコーティン グは、ペルカーボネートの２〜１０重量％（通常３〜５重量％）のシリケート固 体の量を与えるように水溶液として適用するＳｉＯ₂：Ｎａ₂Ｏ比１．６：１から ３．４：１、好ましくは２．８：１のケイ酸ナトリウムである。別のコーティン グは、アルカリ金属硫酸塩と炭酸塩との混合塩である。コーティング法と一緒の このようなコーティングは、インターロックスに１９７７年３月９日に付与され た英国特許第１，４６６，７９９号明細書に以前に記載されている。混合塩コー ティング物質対ペルカーボネートの重量比は、１：２００から１：４、より好ま しくは１：９９から１：９、最も好ましくは１：４９から１：１９である。好ま しくは、混合塩は、一般式Ｎａ₂ＳＯ₄・ｎ−Ｎａ₂ＣＯ₃（式中、ｎは０．１〜３ であり、好ましくはｎは０．３〜１．０であり、最も好ましくはｎは０．２〜０ ．５である）を有する硫酸ナトリウムと炭酸ナトリウムとを有する。ケイ酸マグ ネシウムも、コーティングに配合できる。 結晶性ペルカーボネートの粒径範囲は、３５０μｍ〜 ４５０μｍであり、平均は約４００μｍである。被覆時に、結晶の６０〜８０重 量％は、４２５μｍより大きい大きさを有し、平均は約６５０μｍである。 ペルカーボネートを生成するために使用する炭酸ナトリウムに存在する重金属 は、反応混合物への金属イオン封鎖剤の配合によって制御できるが、ペルカーボ ネートは、製品の他の成分中の不純物として存在する重金属からの保護を依然と して必要とする。従って、ペルハイドレート塩としてペルカーボネートを利用し た洗剤組成物においては、製品中の鉄イオンと銅イオンとマンガンイオンとの合 計量は、ペルカーボネート安定性に対する許容できない悪影響を回避するために ２５ｐｐｍを超えるべきではなく、好ましくは２０ｐｐｍ未満であるべきである 。アルカリ金属過炭酸塩漂白剤が高められた安定性を有する洗剤組成物は、出願 人の同時係属英国特許出願第９０２１７６１．３号明細書に開示されている。 広範囲の界面活性剤は、洗剤組成物で使用できる。陰イオン界面活性剤、非イ オン界面活性剤、両性界面活性剤および双性界面活性剤およびこれらの界面活性 剤の種の典型的なリストは、１９７５年１２月３０日にローリンおよびヒューリ ングに発行の米国特許第３，９２９，６７８号明細書に与えられている。好適な 陽イオン界面活性剤のリストは、１９８１年３月３１日にマーフィーに発行の米 国特許第４，２５９，２１７号明細書に与え られている。 陰イオン界面活性剤の混合物、特にサルフェート界面活性剤とスルホネート界 面活性剤および／またはカルボキシレート界面活性剤とのブレンドは、ここで好 適である。スルホネート界面活性剤とサルフェート界面活性剤との混合物は、通 常、スルホネート対サルフェートの重量比５：１から１：２、好ましくは３：１ から２：３、より好ましくは３：１から１：１で使用される。好ましいスルホネ ートしては、アルキル基中に９〜１５個、特に１１〜１３個の炭素原子を有する アルキルベンゼンスルホネート、および脂肪酸がＣ₁₂〜Ｃ₁₈脂肪源、好ましくは Ｃ₁₆〜Ｃ₁₈脂肪源に由来するα−スルホン化メチル脂肪酸エステルが挙げられる 。各々の場合に、陽イオンは、アルカリ金属、好ましくはナトリウムである。こ のようなスルホネート／サルフェート混合物中の好ましいサルフェート界面活性 剤は、アルキル基中に１２〜２２個、好ましくは１６〜１８個の炭素原子を有す るアルキルサルフェートである。別の有用な界面活性剤系は、それぞれの平均鎖 長が互いに異なる２種のアルキルサルフェート物質の混合物からなる。１つのこ のような系は、Ｃ₁₄〜Ｃ₁₅対Ｃ₁₆〜Ｃ₁₈の重量比３：１から１：１のＣ₁₄〜Ｃ₁₅ アルキルサルフェートとＣ₁₆〜Ｃ₁₈アルキルサルフェートとの混合物からなる。 また、アルキルサルフェートは、アルキル基中に１０〜２０個、好ましくは １０〜１６個の炭素原子を有し且つ平均エトキシ化度１〜６を有するアルキルエ トキシサルフェートと組み合わせてもよい。各々の場合の陽イオンは、再度、ア ルカリ金属、好ましくはナトリウムである。 本発明の目的で好適な他の陰イオン界面活性剤は、式 Ｒ−ＣＯＮ（Ｒ）ＣＨ₂ＣＯＯＭ （式中、ＲはＣ₉〜Ｃ₁₇線状または分枝アルキルまたはアルケニル基であり、Ｒ ′はＣ₁〜Ｃ₄アルキル基であり、Ｍはアルカリ金属イオンである） のアルカリ金属サルコシネートである。好ましい例は、ナトリウム塩の形のラウ ロイル、ココイル（Ｃ₁₂〜Ｃ₁₄）、ミリスチルおよびオレイルメチルサルコシネ ートである。 本発明で有用な１つの種類の非イオン界面活性剤は、平均親水性親油性バラン ス（ＨＬＢ）８〜１７、好ましくは９．５〜１３．５、より好ましくは１０〜１ ２．５を有する界面活性剤を与えるエチレンオキシドと疎水性部分との縮合物か らなる。疎水性（親油性）部分は、性状が脂肪族または芳香族であってもよく且 つ特定の疎水基と縮合するポリオキシエチレン基の長さは、親水性エレメントと 疎水性エレメントとの間の所望のバランス度を有する水溶性化合物を生成するよ うに容易に調節できる。 この種の特に好ましい非イオン界面活性剤は、アルコ ール１モル当たり３〜８モルのエチレンオキシドを含有するＣ₉〜Ｃ₁₅第一級ア ルコールエトキシレート、特にアルコール１モル当たり６〜８モルのエチレンオ キシドを含有するＣ₁₄〜Ｃ₁₅第一級アルコールおよびアルコール１モル当たり３ 〜５モルのエチレンオキシドを含有するＣ₁₂〜Ｃ₁₄第一級アルコールである。 別の種類の非イオン界面活性剤は、一般式 ＲＯ（Ｃ_nＨ_2nＯ）_tＺ_x （式中、Ｚはグルコースに由来する部分であり；Ｒは炭素数１２〜１８の飽和疎 水性アルキル基であり；ｔは０〜１０であり、ｎは２または３であり；ｘは１． ３〜４である） のアルキルポリグルコシド化合物（化合物は未反応脂肪アルコール１０％未満お よび短鎖アルキルポリグルコシド５０％未満を包含）からなる。この種の化合物 および洗剤組成物における用途は、ＥＰ−Ｂ第００７００７４号明細書、第００ ７００７７号明細書、第００７５９９６号明細書および第００９４１１８号明細 書に開示されている。 更に他の種類の界面活性剤は、アミンオキシドなどの半極性界面活性剤である 。好適なアミンオキシドは、モノＣ₈〜Ｃ₂₀、好ましくはＣ₁₀〜Ｃ₁₄Ｎ−アルキ ルまたはアルケニルアミンオキシドおよびプロピレン−１，３−ジアミンジオキ シド（残りのＮ位はメチル、ヒドロキ シエチルまたはヒドロキシプロピル基で置換される）から選ばれる。 陽イオン界面活性剤も、本発明の洗剤組成物で使用でき且つ好適な第四級アン モニウム界面活性剤は、モノＣ₈〜Ｃ₁₆、好ましくはＣ₁₀〜Ｃ₁₄Ｎ−アルキルま たはアルケニルアンモニウム界面活性剤（残りのＮ位はメチル、ヒドロキシエチ ルまたはヒドロキシプロピル基で置換される）から選ばれる。 洗剤組成物は、組成物の５〜２０重量％の界面活性剤を含むが、より通常７〜 ２０重量％、より好ましくは１０〜１５重量％の界面活性剤を含む。 界面活性剤型の組み合わせが好ましく、より特に陰イオン界面活性剤−非イオ ン界面活性剤ブレンドそしてまた陰イオン界面活性剤−非イオン界面活性剤−陽 イオン界面活性剤ブレンドが好ましい。特に好ましい組み合わせは、英国特許第 ２０４０９８７号明細書およびＥＰ−Ａ第００８７９１４号明細書に記載されて いる。界面活性剤は組成物に混合物として配合できるが、組成物の物理的特性を 最適にし且つ加工問題を回避するために各界面活性剤の添加点を制御することが 好ましい。界面活性剤添加の好ましいモードおよび順序は、以下に記載する。 本発明の被覆ペルオキシ酸前駆物質粒状物を配合した洗剤組成物の別の高度に 好ましい成分は、１種以上の非ホスフェート洗浄性ビルダーを含む洗浄性ビルダ ー系で ある。これらとしては、制限せずに、アルカリ金属の炭酸塩、重炭酸塩、ケイ酸 塩、アルミノケイ酸塩、単量体ポリカルボキシレート、単独重合体または共重合 体ポリカルボン酸またはそれらの塩（ポリカルボン酸は２個以下の炭素原子によ って互いに分離された少なくとも２個のカルボキシル基を含む）、有機ホスホネ ートおよびアミノアルキレンポリ（アルキレンホスホネート）および前記のもの のいずれかの混合物が挙げることができる。ビルダー系は、組成物の２５〜６０ 重量％、より好ましくは３０〜６０重量％の量で存在する。 好ましいビルダー系は、ホウ素化合物を含まず且つ高分子有機物質は、好まし くは生分解性である。 好適なシリケートは、ＳｉＯ₂：Ｎａ₂Ｏ比１．６〜３．４を有するものであり 、ＳｉＯ₂：Ｎａ₂Ｏ比２．０〜２．８のいわゆる無定形シリケートが好ましい。 これらの物質は、製法の各種の時点で添加でき、例えば、噴霧乾燥する成分のス ラリー中で、または他の固体成分用凝集剤として役立つ水溶液の形で、またはシ リケートがそれら自体粒状形である場合には固体として組成物の他の粒状成分に 添加できる。しかしながら、噴霧乾燥成分の％が少量、即ち、３０％である組成 物の場合には、無定形シリケートを噴霧乾燥成分に包含することが好ましい。 シリケートの種類内で、高度に好ましい物質は、一般 式 ＮａＭＳｉ_xＯ_2X+1・ｙＨ₂Ｏ （式中、Ｍはナトリウムまたは水素であり、ｘは１．９〜４の数であり、ｙは０ 〜２０の数である） の結晶性層状ケイ酸ナトリウムである。この種の結晶性層状ケイ酸ナトリウムは 、ＥＰ−Ａ第０１６４５１４号明細書に開示されており且つそれらの製法は、Ｄ Ｅ−Ａ第３４１７６４９号明細書およびＤＥ−Ａ第３７４２０４３号明細書に開 示されている。本発明の目的で、前記一般式中のｘは、２、３または４の値を有 し、好ましくは２である。より好ましくは、Ｍはナトリウムであり、ｙは０であ り、この式の好ましい例はＮａ₂Ｓｉ₂Ｏ₅のα、β、γおよびδ形からなる。こ れらの物質は、ヘキストＡＧ ＦＲＧからそれぞれＮａＳＫＳ−１１およびＮａ ＳＫＳ−６として入手できる。最も好ましい物質は、δ−Ｎａ₂Ｓｉ₂Ｏ₅（Ｎａ ＳＫＳ−６）である。結晶性層状シリケートは、乾式混合固体として、または他 の成分との凝集体の固体成分として配合する。 広範囲のアルミノシリケートイオン交換物質は使用できるが、好ましいアルミ ノケイ酸ナトリウムゼオライトは、単位セル式 Ｎａ_z〔（ＡｌＯ₂）_z（ＳｉＯ₂）_y〕_xＨ₂Ｏ （式中、ｚおよびｙは少なくとも６であり、ｚ対ｙのモル比は１．０〜０．５で あり、ｘは少なくとも５、好ま しくは７．５〜２７６、より好ましくは１０〜２６４である） を有する。アルミノシリケート物質は、水和形であり且つ好ましくは結晶性であ り、結合形の水１０％〜２８％、より好ましくは１８％〜２２％を含有する。 前記アルミノシリケートイオン交換物質は、粒径０．１〜１０μｍ、好ましく は０．２〜４μｍによって更に特徴づけられる。ここで「粒径」なる用語は、通 常の分析技術、例えば、走査電子顕微鏡を利用する顕微鏡測定法により、または レーザー粒度計により測定された時の所定のイオン交換物質の平均粒径を意味す る。アルミノシリケートイオン交換物質は、無水基準で計算してＣａＣＯ₃水硬 度少なくとも２００mg当量／アルミノシリケート１ｇであり、一般に３００mg e q/ｇ−３５２mg eq／ｇの範囲内であるカルシウムイオン交換容量によって更に 特徴づけられる。本発明のアルミノシリケートイオン交換物質は、アルミノシリ ケート（無水基準）のＣＡＣＯ₃少なくとも１３０mg当量／リットル／分／（ｇ ／リットル）〔２グレンＣａ⁺⁺／ガロン／分／（ｇ／ガロン）〕であり、一般に カルシウムイオン硬度に対してＣａＣＯ₃１３０mg当量／リットル／分／（ｇ／ リットル）〔２グレン／ガロン／分／（ｇ／ガロン）〕〜ＣａＣＯ₃３９０mg当 量／リットル／分／（ｇ／リットル）〔６グレン／ガロン／分／（ｇ／ガロン） 〕である カルシウムイオン交換速度によってなお更に特徴づけられる。 ビルダー目的で最適のアルミノシリケートは、ＣａＣＯ₃少なくとも２６０mg 当量／リットル／分／（ｇ／リットル）〔４グレン／ガロン／分／（ｇ／ガロン ）〕のカルシウムイオン交換速度を示す。 本発明の実施で有用なアルミノシリケートイオン交換物質は、市販されており 且つ天然産物質であることができるが、好ましくは合成的に誘導する。アルミノ シリケートイオン交換物質の製法は、米国特許第３，９８５，６６９号明細書に 論じられている。ここで有用な好ましい合成結晶性アルミノシリケートイオン交 換物質は、呼称ゼオライトＡ、ゼオライトＢ、ゼオライトＸ、ゼオライトＨＳお よびそれらの混合物で入手できる。特に好ましい態様においては、結晶性アルミ ノシリケートイオン交換物質は、ゼオライトＡであり且つ式 Ｎａ₁₂〔（ＡｌＯ₂）₁₂（ＳｉＯ₂）₁₂〕・ｘＨ₂Ｏ （式中、ｘは２０〜３０、特に２７である） を有する。式 Ｎａ₈₆〔（ＡｌＯ₂）₈₆（ＳｉＯ₂）₁₀₆〕２７６Ｈ₂Ｏ のゼオライトＸも、式 Ｎａ₆〔（ＡｌＯ₂）₆（ＳｉＯ₂）₆〕７．５Ｈ₂Ｏ） のゼオライトＨＳと同様に好適である。 好適な水溶性単量体またはオリゴマーカルボキシレー トビルダーとしては、乳酸、グリコール酸およびベルギー特許第８３１，３６８ 号明細書、第８２１，３６９号明細書および第８２１，３７０号明細書に開示の ようなそれらのエーテル誘導体が挙げられる。２個のカルボキシ基を含有するポ リカルボキシレートとしては、コハク酸、マロン酸、（エチレンジオキシ）二酢 酸、マレイン酸、ジグリコール酸、酒石酸、タルトロン酸およびフマル酸の水溶 性塩、並びに独国Offenlegenschrift第２，４４６，６８６号明細書および第２ ，４４６，６８７号明細書および米国特許第３，９３５，２５７号明細書に記載 のエーテルカルボキシレートおよびベルギー特許第８４０，６２３号明細書に記 載のスルフィニルカルボキシレートが挙げられる。３個のカルボキシ基を含有す るポリカルボキシレートとしては、特に、水溶性サイトレート、アコニトレート およびシトラコネート並びにスクシネート誘導体、例えば、英国特許第１，３７ ９，２４１号明細書に記載のカルボキシメチルオキシスクシネート、英国特許第 １，３８９，７３２号明細書に記載のラクトキシスクシネート、およびオランダ 出願第７２０５８７３号明細書に記載のアミノスクシネート、および英国特許第 １，３８７，４４７号明細書に記載の２−オキサ−１，１，３−プロパントリカ ルボキシレートなどのオキシポリカルボキシレート物質が挙げられる。 ４個のカルボキシ基を含有するポリカルボキシレート としては、英国特許第１，２６１，８２９号明細書に開示のオキシジスクシネー ト、１，１，２，２−エタンテトラカルボキシレート、１，１，３，３−プロパ ンテトラカルボキシレートおよび１，１，２，３−プロパンテトラカルボキシレ ートが挙げられる。スルホ置換基を含有するポリカルボキシレートとしては、英 国特許第１，３９８，４２１号明細書および第１，３９８，４２２号明細書およ び米国特許第３，９３６，４４８号明細書に開示のスルホスクシネート誘導体、 および英国特許第１，４３９，０００号明細書に記載のスルホン化熱分解サイト レートが挙げられる。 脂環式および複素環式ポリカルボキシレートとしては、シクロペンタン−cis, cis,cis−テトラカルボキシレート、シクロペンタジエニドペンタカルボキシレ ート、２，３，４，５−テトラヒドロフラン−cis,cis,cis −テトラカルボキシ レート、２，５−テトラヒドロフラン−cis−ジカルボキシレート、２，２，５ ，５−テトラヒドロフラン−テトラカルボキシレート、１，２，３，４，５，６ −ヘキサン−ヘキサカルボキシレートおよびソルビトール、マンニトール、キシ リトールなどの多価アルコールのカルボキシメチル誘導体が挙げられる。芳香族 ポリカルボキシレートとしては、メリト酸、ピロメリト酸および英国特許第１， ４２５，３４３号明細書に開示のフタル酸誘導体が挙げられる。 前記のうち、好ましいポリカルボキシレートは、１分子当たり３個までのカル ボキシ基を含有するヒドロキシカルボキシレート、より特にサイトレートである 。単量体またはオリゴマーポリカルボキシレートキレート化剤の親酸またはそれ らと塩との混合物、例えば、クエン酸またはクエン酸塩／クエン酸混合物も、本 発明に係る洗剤組成物のビルダー系の成分として意図される。 他の好適な水溶性有機塩は、ポリカルボン酸が２個以下の炭素原子によって互 いに分離された少なくとも２個のカルボキシル基を含む単独重合体または共重合 体ポリカルボン酸またはそれらの塩である。後者の種類の重合体は、英国特許第 １，５９６，７５６号明細書に開示されている。このような塩の例は、分子量２ ０００〜５０００のポリアクリレートおよびそれらと無水マレイン酸との共重合 体であり、このような共重合体は分子量２０，０００〜７０，０００、特に約４ ０，０００を有する。このようなビルダー高分子物質は、前記のようなバインダ ー物質およびコーティング物質としての高分子物質と同一であってもよい。これ らの物質は、通常、組成物の０．５〜１０重量％、より好ましくは０．７５〜８ 重量％、最も好ましくは１〜６重量％の量で使用される。 別の好ましいポリカルボキシレートビルダーは、エチレンジアミン−Ｎ，Ｎ′ −ジコハク酸（ＥＤＤＳ）また はそのアルカリ金属塩、アルカリ土類金属塩、アンモニウム塩または置換アンモ ニウム塩、またはそれらの混合物である。好ましいＥＤＤＳ化合物は、遊離酸形 およびそのナトリウムまたはマグネシウム塩である。ＥＤＤＳのこのような好ま しいナトリウム塩の例としては、ＮａＥＤＤＳ、Ｎａ₂ＥＤＤＳおよびＮａ₄ＥＤ ＤＳが挙げられる。ＥＤＤＳのこのような好ましいマグネシウム塩の例としては 、ＭｇＥＤＤＳおよびＭｇ₂ＥＤＤＳが挙げられる。マグネシウム塩が、本発明 に係る組成物への配合に最も好ましい。 酸形のＥＤＤＳの構造は、次の通りである： ＥＤＤＳは、例えば、無水マレイン酸、エチレンジアミンなどの容易に入手でき る安価な出発物質から次の通り合成できる： 市販の出発物質からのＥＤＤＳの合成法のより完全な開示は、１９６４年１１ 月２４日発行のカゼリアンおよ びラムゼイの米国特許第３，１５８，６３５号明細書で見出すことができる。 無水マレイン酸とエチレンジアミンとからのＥＤＤＳの合成は、２個の不斉炭 素原子のため３種の光学異性体〔Ｒ，Ｒ〕、〔Ｓ，Ｓ〕および〔Ｓ，Ｒ〕の混合 物を調製する。ＥＤＤＳの生分解は、光学異性特異性であって、〔Ｓ，Ｓ〕異性 体は最も迅速且つ大規模に分解し、この理由で〔Ｓ，Ｓ〕異性体が本発明の組成 物への配合に最も好ましい。 ＥＤＤＳの〔Ｓ，Ｓ〕異性体は、Ｌ−アスパラギン酸および１，２−ジブロモ エタンから次の通り合成できる： ＥＤＤＳの〔Ｓ，Ｓ〕異性体を生成するためのＬ−アスパラギン酸と１，２−ジ ブロモエタンとの反応のより完全な開示は、ニールおよびローズのエチレンジア ミンジコハク酸の立体特異性配位子およびそれらの複合体、Inorganic Chemistr y ，Vol．７（１９６８），第２４０５頁〜第２４１２頁で見出すことができる。 有機ホスホネートおよびアミノアルキレンポリ（アルキレンホスホネート）と しては、アルカリ金属のエタン１−ヒドロキシジホスホン酸塩、ニトリロトリメ チレンホスホン酸塩、エチレンジアミンテトラメチレンホスホ ン酸塩およびジエチレントリアミンペンタメチレンホスホン酸塩が挙げられるが 、組成物中のリン化合物の最小化が望まれる場合には、これらの物質は余り好ま しくない。 本発明の表面処理漂白剤前駆物質粒状物を具体化する洗剤組成物の目的で、非 ホスフェートビルダー成分は、組成物の２５〜６０重量％、より好ましくは３０ 〜６０重量％を占めるであろう。好ましい組成物内で、ゼオライトＡなどのアル ミノケイ酸ナトリウムはビルダーの合計量の２０〜６０重量％を占めるであろう し、単量体またはオリゴマーカルボキシレートはビルダーの合計量の１０〜３０ 重量％を占めるであろうし、結晶性層状シリケートはビルダーの合計量の１０〜 ６５重量％を占めるであろう。このような組成物においては、ビルダー成分は、 好ましくは、全ビルダーの３５重量％までの量の炭酸ナトリウム、無水マレイン 酸／アクリル酸共重合体などの補助無機ビルダーと有機ビルダーとの組み合わせ も配合する。 ここで好適な再付着防止剤および汚れ沈殿防止剤としては、メチルセルロース 、カルボキシメチルセルロース、ヒドロキシエチルセルロースなどのセルロース 誘導体、および単独重合体または共重合体ポリカルボン酸またはそれらの塩が挙 げられる。この種の重合体としては、無水マレイン酸とエチレン、メチルビニル エーテルまたは メタクリル酸との共重合体（無水マレイン酸は共重合体の少なくとも２０モル％ を構成する）が挙げられる。これらの物質は、通常、組成物の０．５〜１０重量 ％、より好ましくは０．７５〜８重量％、最も好ましくは１〜６重量％の量で使 用される。 他の有用な高分子物質は、ポリエチレングリコール、特に分子量１０００〜１ ００００、より特に２０００〜８０００、最も好ましくは約４０００のものであ る。これらは、０．２０〜５重量％、より好ましくは０．２５〜２．５重量％の 量で使用される。これらの重合体および前記単独重合体または共重合体ポリカル ボン酸塩は、白色度維持、布帛灰付着、および遷移金属不純物の存在下における 粘土、タンパク質および酸化性汚れに対するクリーニング性能を改善するのに価 値がある。 好ましい光学増白剤は、特性が陰イオンであり、その例は、４，４¹−ビス− （２−ジエタノールアミノ−４−アニリノ−ｓ−トリアジン−６−イルアミノ） スチルベン−２：２¹−ジスルホン酸二ナトリウム、４，４¹−ビス−（２−モル ホリノ−４−アニリノ−２−トリアジン−６−イルアミノスチルベン−２：２¹ −ジスルホン酸二ナトリウム、４，４¹−ビス−（２，４−ジアニリノ−ｓ−ト リアジン−６−イルアミノ）スチルベン−２：２¹−ジスルホン酸二ナトリウム 、４¹，４¹¹−ビス−（２，４−ジアニリノ−ｓ−トリアジン−６−イル アミノ）スチルベン−２−スルホン酸一ナトリウム、４，４¹−ビス−（２−ア ニリノ−４−（Ｎ−メチル−Ｎ−２−ヒドロキシエチルアミノ）−２−トリアジ ン−６−イルアミノ）スチルベン−２，２¹−ジスルホン酸二ナトリウム、４， ４¹−ビス−（４−フェニル−２，１，３−トリアゾール−２−イル）スチルベ ン−２，２¹−ジスルホン酸二ナトリウム、４，４¹−ビス（２−アニリノ−４− （１−メチル−２−ヒドロキシエチルアミノ）−ｓ−トリアジン−６−イルアミ ノ）スチルベン−２，２¹−ジスルホン酸二ナトリウムおよび２（スチルビル− ４¹¹−（ナフト−１¹，２¹：４，５）−１，２，３−トリアゾール−２¹¹−スル ホン酸ナトリウムである。 本発明の組成物で有用な防汚剤は、通常、テレフタル酸と各種の配置のエチレ ングリコール単位および／またはプロピレングリコール単位との共重合体または 三元共重合体である。このような重合体の例は、普通に譲渡された米国特許第４ １１６８８５号明細書および第４７１１７３０号明細書および欧州公告特許出願 第０２７２０３３号明細書に開示されている。ＥＰ−Ａ第０２７２０３３号明細 書に係る特に好ましい重合体は、式 (CH₃(PEG)₄₃)₀.₇₅(POH)_0.25(T-PO)_2.8(T-PEG)_0.4]T(PO-H)₀₂₅((PEG)₄₃CH₃)_0.75 （式中、ＰＥＧは−（ＯＣ₂Ｈ₄）Ｏ−であり、ＰＯは（ＯＣ₃Ｈ₆Ｏ）であり、Ｔ は（ｐＣＯＣ₆Ｈ₄ＣＯ） である） を有する。 或る高分子物質、例えば、典型的には分子量５０００〜２００００、好ましく は１００００〜１５０００のポリビニルピロリドンも、洗浄プロセス時に布帛間 の不安定な染料の移動を防止する際に有用な薬剤を構成する。 別の任意の洗剤組成物成分は、シリコーンおよびシリカ−シリコーン混合物に よって例証される抑泡剤である。シリコーンは、一般に、アルキル化ポリシロキ サン物質によって代表できる一方、シリカは、通常、微粉砕形で使用され、シリ カエーロゲルおよびキセロゲルおよび各種の疎水性シリカによって例証される。 これらの物質は、粒状物（抑泡剤は有利には水溶性または水分散性の実質上非表 面活性洗剤不浸透性担体に放出自在に配合する）として配合できる。或いは、抑 泡剤は、液体担体に溶解または分散し、他の成分の１種以上にスプレーオンする ことによって適用することができる。 前記のように、有用なシリコーン制泡剤は、前記の種類のアルキル化シロキサ ンと固体シリカとの混合物からなることができる。このような混合物は、シリコ ーンを固体シリカの表面に貼着することによって製造する。好ましいシリコーン 制泡剤は、粒径１０nm〜２０nmおよび５０ｍ²／ｇよりも高い比表面積を有する 疎水性シラン化（最も好ましくはトリメチルシラン化）シリカを分子量 約５００〜約２００，０００を有するジメチルシリコーン流体とシリコーン対シ ラン化シリカの重量比約１：１から約１：２で緊密に混合したものによって代表 される。 好ましいシリコーン制泡剤は、バルトロッタ等の米国特許第３，９３３，６７ ２号明細書に開示されている。他の特に有用な抑泡剤は、１９７７年４月２８日 公告の独国特許出願ＤＴＯＳ第２，６４６，１２６号明細書に記載の自己乳化性 シリコーン抑泡剤である。このような化合物の一例は、ダウ・コーニングから市 販されているＤＣ０５４４（シロキサン／グリコール共重合体）である。 前記抑泡剤は、通常、組成物の０．００１〜０．５重量％、好ましくは０．０ １〜０．１重量％の量で使用される。 好ましい配合法は、組成物の主成分の１種以上へのスプレーオンによって液体 形の抑泡剤の適用または或いは抑泡剤の別個の粒状物への成形（粒状物は次いで 組成物の他の固体成分と混合できる）からなる。別個の粒状物としての泡調整剤 の配合は、さもなければマトリックスの分散性に悪影響を及ぼすであろう他の制 泡性物質、例えば、Ｃ₂₀〜Ｃ₂₄脂肪酸、ミクロクリスタリンワックスおよびエチ レンオキシドとプロピレンオキシドとの高分子量共重合体のそこへの配合も可能 にする。このような泡調整粒状物を形成するために技術は、前記のバルトト ッタ等の米国特許第３，９Ｂ３，６７２号明細書に開示されている。 本発明で有用な別の任意成分は、１種以上の酵素である。 好ましい酵素物質としては、洗剤組成物に通常配合されている市販のアミラー ゼ、中性およびアルカリ性プロテアーゼ、リパーゼ、エステラーゼおよびセルラ ーゼが挙げられる。好適な酵素は、米国特許第３，５１９，５７０号明細書およ び第３，５３３，１３９号明細書に論じられている。 布帛柔軟剤も、本発明に係る洗剤組成物に配合できる。これらの薬剤は、種類 が無機または有機であってもよい。無機柔軟剤は、英国特許第１，４００，８９ ８号明細書に開示のスメクタイト粘土によって例証される。有機布帛柔軟剤とし ては、英国特許第１５１４２７６号明細書およびＥＰ−Ｂ第００１１３４０号明 細書に開示のような水不溶性第三級アミンが挙げられる。 それらとモノＣ₁₂〜Ｃ₁₄第四級アンモニウム塩との組み合わせは、ＥＰ−Ｂ第 ００２６５２７号明細書および第００２６５２８号明細書に開示されている。他 の有用な有機布帛柔軟剤は、ＥＰ−Ｂ第０２４２９１９号明細書に開示のような ジ長鎖アミドである。布帛柔軟化系の追加の有機成分としては、ＥＰ−Ａ第０２ ９９５７５号明細書および第０３１３１４６号明細書に開示のような 高分子量ポリエチレンオキシド物質が挙げられる。 スメクタイト粘土の量は、通常、５〜１５重量％、より好ましくは８〜１２重 量％の範囲内であり、その物質は乾式混合成分として処方物の残部に加える。水 不溶性第三級アミン、ジ長鎖アミド物質などの有機布帛柔軟剤は、０．５〜５重 量％、通常１〜３重量％の量で配合する一方、高分子量ポリエチレンオキシド物 質および水溶性陽イオン物質は、０．１〜２重量％、通常０．１５〜１．５重量 ％の量で加える。組成物の一部分を噴霧乾燥する場合には、若干の場合には乾式 混合粒状物として加えるか溶融液体として組成物の他の固体成分上に噴霧するこ とがより好都合であることがあるが、これらの物質は、噴霧乾燥塔に供給された 水性スラリーに添加できる。 本発明の被覆ペルオキシ酸漂白剤前駆物質粒状物は、通常の洗濯洗剤組成物と 比較して比較的高い密度によって特徴づけられる濃縮粒状洗剤組成物で特に有用 である。このような高密度組成物は、嵩密度少なくとも６５０ｇ／リットル、よ り通常少なくとも７００ｇ／リットル、より好ましくは８００ｇ／リットルを超 える嵩密度を有する。 嵩密度は、ベース上に堅く成形され且つ漏斗の内容物を漏斗の下に配置された 軸方向に整列された円筒形カップ内に空にさせるために下端にフラップ弁が設け られた円錐形漏斗からなる単純な漏斗／カップ装置によって測 定する。漏斗は、それぞれの上端および下端で１３０mmおよび４０mmである。そ れは、下端がベースの上面よりも１４０mm上であるように装着する。カップは、 全高さ９０mm、内部高さ８７mmおよび内径８４mmを有する。その公称容量は、５ ００mlである。 測定を行うために、漏斗に粉末を手注加によって充填し、フラップ弁を開き、 粉末をカップに超過充填させる。充填されたカップをフレームから取り外し、上 縁を横切って直線刃のある道具、例えば、ナイフを通過することによって、過剰 の粉末をカップから除去する。次いで、充填されたカップを秤量し、粉末の重量 の場合に得られた値を２倍して嵩密度（ｇ／リットル）を与える。反復測定を必 要に応じて行う。 濃縮洗剤組成物は、通常、少なくとも１種の多成分系成分も配合し、即ち、個 々の成分を単に乾式混合することによって調製される組成物からなるものではな い。各個々の成分を乾式混合した組成物は、一般にダスト状であり、溶解するの が遅く且つ固結化する傾向もあり且つ貯蔵で不良な粒子流れ特性を生ずる。 前記嵩密度および成分含量限定を満たすことを条件として、本発明の組成物は 、乾式混合、噴霧乾燥、凝集および造粒を含めて各種の方法によって調製でき且 つ好ましい方法は、これらの技術の組み合わせを包含する。組成物の好ましい調 製法は、噴霧乾燥と高速ミキサー中で の凝集と乾式混合との組み合わせを包含する。 本発明に係る好ましい洗剤組成物は、少なくとも２種の粒状多成分系成分を含 む。第一成分は、組成物の少なくとも１５重量％、通常２５〜５０重量％、より 好ましくは３５重量％以下を占め且つ第二成分は、組成物の１〜５０重量％、よ り好ましくは１０〜４０重量％を占める。 第一成分は、粉末の０．７５〜４０重量％の量の陰イオン界面活性剤および粉 末の９９．２５〜６０重量％の量の１以上の無機および／または有機塩を配合し た粒状物からなる。粒状物は、好適な形、例えば、顆粒、フレーク、プリル、マ ルメ（marume）またはヌードルを有することができるが、好ましくは粒状である 。顆粒自体は、パンまたはドラム凝集により、またはインラインミキサーにより 調製された凝集体であってもよいが、通例、成分の水性スラリーを大部分の水を 除去する熱風流中で微粒化することによって調製された噴霧乾燥粒子である。次 いで、噴霧乾燥顆粒は、再凝集前に、緻密化工程に付し、例えば、高速カッター ミキサーおよび／または圧粉ミルによって緻密化工程に付して密度を増大する。 例示の目的で、第一成分は、噴霧乾燥粉末と後述される。 第一成分の目的で好適な陰イオン界面活性剤は、アルキル基が平均１６〜２２ 個の炭素原子を有するゆっくりと溶解する線状アルキル硫酸塩およびアルキル基 が平均 １６〜２４個の炭素原子を有する線状アルキルカルボン酸塩であることが見出さ れた。両種の界面活性剤用アルキル基は、好ましくはタロー脂肪、マリン油など の天然源に由来する。 第一成分を構成する噴霧乾燥粉末中の陰イオン界面活性剤の量は、０．７５〜 ４０重量％、より通常２．５〜２５重量％、好ましくは３〜２０重量％、最も好 ましくは５〜１５重量％である。直鎖アルキルベンゼンスルホネート、Ｃ₁₄〜Ｃ₁₅ アルキルサルフェートなどの水溶性界面活性剤は、配合でき、または或いはそ の後にスプレーオンによって噴霧乾燥粉末に適用してもよい。 噴霧乾燥粉末の他の主成分は、顆粒に結晶構造を与える１種以上の無機塩また は有機塩である。無機塩および／または有機塩は、水溶性または水不溶性であっ てもよく、後者の種類は水不溶性ビルダーによって構成されるか水不溶性ビルダ ーの大部分を構成し、これらはビルダー成分の一部分を構成する。好適な水溶性 無機塩としては、アルカリ金属炭酸塩および重炭酸塩が挙げられる。アルミノシ リケートが噴霧乾燥成分の一部分を構成しないならば、結晶性層状シリケート以 外のアルカリ金属ケイ酸塩も、噴霧乾燥顆粒に存在できる。 しかしながら、濃縮洗剤組成物においては、水溶性サルフェート、特に硫酸ナ トリウムは、組成物の２．５重量％よりも多い量で存在すべきではないことが好 ましい。 好ましくは、硫酸ナトリウムは、別個の成分として添加せず且つ副生物、例えば 、硫酸化またはスルホン化界面活性剤との副生物としての配合は、最小限にすべ きである。 アルミノシリケートゼオライトがビルダー成分またはその一部分を構成する場 合には、乾式混合によって他の成分に直接加えないが、１種以上の多成分系成分 に配合することが好ましい。ゼオライトの配合は噴霧乾燥粒状物で生ずる場合に は、存在するいかなるシリケートも、噴霧乾燥粒状物の一部分を構成すべきでは ない。これらの状況では、シリケートの配合は、数種の方法で、例えば、別個の シリケート含有噴霧乾燥粒状物を調製することにより、シリケートを他の成分の 凝集体に配合することにより、またはより好ましくはシリケートを乾式混合固体 成分として加えることにより達成できる。 第一成分としては、増白剤、再付着防止剤、光活性化漂白剤（テトラスルホン 化亜鉛フタロシアニンなど）、重金属イオン封鎖剤などの雑多な成分１５重量％ までも挙げることができる。第一成分が噴霧乾燥粉末である場合には、通常、噴 霧乾燥粉末の７〜１１重量％、より好ましくは８〜１０重量％の含水量に乾燥す るであろう。他の方法、例えば、凝集によって製造される粉末の含水量は、より 少なくてもよく、１〜１０重量％の範囲内であることができる。 第一成分の粒径は、通常であり且つ好ましくは５重量％以下は１．４mm以上で あるべきである一方、１０重量％以下は最大寸法が０．１５mm未満であるべきで ある。好ましくは粉末の少なくとも６０重量％、最も好ましくは少なくとも８０ 重量％は、大きさが０．７mm〜０．２５mmである。噴霧乾燥粉末の場合には、噴 霧乾燥塔からの粒子の嵩密度は、通常、５４０〜６００ｇ／リットルの範囲内で あり且つこれは次いで更に他の加工工程、例えば、高速カッター／ミキサー中で 大きさ減少に付した後に圧粉することによって高められる。或いは、噴霧乾燥以 外の方法は、直接高密度粒状物を形成するために使用してもよい。 本発明に係る好ましい組成物の第二成分は、水溶性界面活性剤を含有する別の 多成分系粒状物である。 これは、陰イオン界面活性剤、非イオン界面活性剤、陽イオン界面活性剤また は半極性界面活性剤またはこれらのいずれかの混合物であってもよい。好適な界 面活性剤は、前記したが、好ましい界面活性剤は、Ｃ₁₄〜Ｃ₁₅アルキルサルフェ ート、直鎖Ｃ₁₁〜Ｃ₁₅アルキルベンゼンスルホネートおよび脂肪Ｃ₁₄〜Ｃ₁₈メチ ルエステルスルホネートである。 第二成分は、いかなる好適な物理的形も有してもよく、即ち、フレーク、プリ ル、マルメ、ヌードル、リボン、または顆粒（それらは噴霧乾燥または噴霧乾燥 していな い凝集体であってもよい）の形を取ってもよい。第二成分は理論上水溶性界面活 性剤単独からなることができるが、実際上、少なくとも１種の有機塩または無機 塩は、加工を容易にするために配合する。このことは、結晶化度、従って許容可 能な流れ特性を粒状物に与え且つ第一成分に存在する有機塩または無機塩の１種 以上であってもよい。 第二成分の粒径範囲は、ブレンド時に第一成分の粒子からの偏析を回避するよ うなものであるべきである。このように、５重量％以下は１．４mmよりも大きく あるべきである一方、１０％以下は最大寸法が０．１５mm未満であるべきである 。 第二成分の嵩密度は、調製法の関数であろう。しかしながら、好ましい形の第 二成分は、成分を乾式または凝集剤と一緒にパンアグロメレーター、Ｚブレード ミキサーまたはより好ましくはインラインミキサー、例えば、オランダのレリー スタッドの２９クロオムストラート８２１１ＡＳのシュギ（オランダ）ＢＶおよ びＦＲＧポストファッハ２０５０エルセンナーストラッセ７−９Ｄ−４７９０パ ーデンボーン１のゲブルダー・レジゲ・マシーネンバウＧｍｂＨ製のものに加え ることによって調製してもよい機械的混合凝集体である。この手段によって、第 二成分に６５０ｇ／リットル〜１１９０ｇ／リットル、より好ましくは７５０ｇ ／リットル〜８５０ｇ／ リットルの範囲内の嵩密度を与えることができる。 好ましい組成物は、組成物の３〜１５重量％、より好ましくは５〜１２重量％ の量に対応する第二成分中のアルカリ金属炭酸塩量を包含する。これは、第二成 分中の炭酸塩量２０〜４０重量％を与えるであろう。 また、第二成分の高度に好ましい成分は、第二成分の１０〜３５重量％で存在 する前記合成ゼオライト型の水和水不溶性アルミノシリケートイオン交換物質で ある。このようにして配合する水不溶性アルミノシリケート物質の量は、組成物 の１〜１０重量％、より好ましくは２〜８重量％である。 第二成分を調製するための１つの方法においては、界面活性剤塩は、インライ ンミキサー中でその場で生成する。液体酸形の界面活性剤は、レジゲＫＭミキサ ーなどの連続高速ブレンダー中で粒状無水炭酸ナトリウムと水和アルミノケイ酸 ナトリウムとの混合物に加え、混合物の粒状性状を維持しながら中和して界面活 性剤塩を生成する。得られた凝集混合物は、第二成分を調製し、次いで、この第 二成分は製品の他の成分に加える。この方法の変法において、界面活性剤塩は、 予備中和し、粘稠なペーストとして他の成分の混合物に加える。この変法におい ては、ミキサーは、第二成分を調製するために成分を単に凝集するのに役立つ。 本発明の被覆ペルオキシ酸漂白剤前駆物質粒状物を配 合した洗剤組成物の特に好ましい調製法においては、第一粒状成分からなる噴霧 乾燥製品の一部分は、迂回し、残部と再ブレンド前に低水準の非イオン界面活性 剤スプレーオンに付す。第二粒状成分は、前記の好ましい方法を使用して調製す る。次いで、被覆漂白剤前駆物質粒状物およびペルハイドレート漂白剤、他の乾 式混合成分、例えば、カルボキシレートキレート化剤、防汚重合体、通常または 結晶性層状型のシリケートおよび酵素と一緒に第一成分および第二成分は、コン ベヤーベルトに供給し、このコンベヤーベルトから水平方向に回転するドラムに 移し、ここで香料およびシリコーン抑泡剤は製品にスプレーオンする。高度に好 ましい組成物においては、少量の（約２重量％）の微粉砕結晶性物質を導入して 密度を増大し且つ粒状流れ特性を改善する更なるドラム混合工程が、使用される 。 ペルハイドレート塩としてアルカリ金属過炭酸塩を配合した好ましい濃縮洗剤 製品においては、重金属イオン含量、平衡相対湿度などの製品の幾つかのアスペ クトを制御することが必要であることが見出された。高められた安定性を有する この種の過炭酸ナトリウム含有組成物は、１９９０年１０月６日出願の普通に譲 渡された英国特許出願第９０２１７６１．３号明細書に開示されている。 本発明に係る組成物は、洗浄サイクルの初めに自動洗 濯機のドラム中の製品の過渡的な局部的な高濃度を与え、それによって洗濯機の 管機構またはサンプにおける製品の損失と関連づけられる問題も回避する送達シ ステムから利益も得ることができる。 ドラムへの送達は、組成物のバッグまたは容器（これから組成物は攪拌、温度 上昇またはドラム中の洗浄水への浸漬に応答して洗浄サイクルの初めに迅速に放 出自在である）への配合によって最も容易に達成できる。或いは、洗濯機自体は 、例えば、アクセスドアーにおける分与装置によって組成物のドラムへの直接添 加を可能にするように適応してもよい。 バッグまたは容器に封入された洗剤組成物からなる製品は、通常、容器一体性 が乾燥状態で維持されて乾燥時の内容物の導出を防止するが、通常水溶液中での 浸漬時に、暴露時の容器内容物の洗浄環境への放出に適応するような方式に設計 される。 通常、バッグ、パウチなどの容器は、可撓性であろう。バッグは、内容物を保 持するように不透水性保護物質で被覆された繊維状構造を有してもよく、例えば 、欧州公告特許出願第００１８６７８号明細書に開示のものであってもよい。或 いは、それは、欧州公告特許出願第００１１５００号明細書、第００１１５０１ 号明細書、第００１１５０２号明細書および第００１１９６８号明細書に開示の ような水性媒体中で破断するように設計された エッジシールまたはクロージャーが設けられた水不溶性合成高分子物質から形成 してもよい。好都合な形の水脆性クロージャーは、ポリエチレン、ポリプロピレ ンなどの不透水性高分子フィルムから形成されたパウチの１エッジに沿って配置 され且つシールする水溶性接着剤からなる。 バッグまたは容器形の変形においては、中心可撓性層に組成物を含浸し且つ／ または中心可撓性層を組成物で被覆した後に１以上の外層を適用して布帛様美観 効果を生ずる積層シート製品が、使用できる。層は、使用時に結合したままにす るために一緒にシールしてもよく、または被覆または含浸物質の放出を容易にす るために水との接触時に分離してもよい。 別のラミネート形は、一連のパウチ様容器（それらの各々には洗剤成分が所定 量で付着し、第二層は第一層の上にあり且つ２層が接触状態にある場合にパウチ 様容器間の面積でそれにシールする）を与えるためにエンボスされるか変形され た１層を具備する。成分は、粒状、ペーストまたは溶融形で付着してもよく且つ ラミネート層は、水への添加前にパウチ様容器の内容物の導出を防止すべきであ る。層は、水との接触時に分離してもよく、または一緒に結合したままであって もよく、唯一の要件は構造物がパウチ様容器の内容物の溶液への迅速な放出を可 能にすべきであることである。基体の単位面積当た りのパウチ様容器の数は、選択事項であるが、通常、１ｍ²当たり５００〜２５ ，０００で変化するであろう。 本発明のこのアスペクトで可撓性ラミネート層に使用できる好適な材料として は、とりわけ、スポンジ、紙および織布および不織布が挙げられる。 しかしながら、本発明の方法の好ましい実施手段は、液体に対して浸透性であ るが固体組成物に対して不浸透性である壁を有する再使用可能な分与装置によっ て、組成物を、ドラム内にある布帛を囲む液体に導入することである。 この種の装置は、欧州特許出願公告第０３４３０６９号明細書および第０３４ ３０７０号明細書に開示されている。後者の出願は、オリフィスを規定する支持 リングから延出するバッグの形の可撓性シースを具備する装置（オリフィスは洗 浄サイクルで１回の洗浄サイクルに十分な製品をバッグに入れるのに適している ）を開示している。洗浄媒体の一部分は、オリフィスを通してバッグに流入し、 製品を溶解し、次いで、溶液はオリフィスを通して外方に通過して洗浄媒体に達 する。支持リングは、濡れた未溶解製品の導出を防止するためにマスキング装置 を備えており、この装置は典型的にはスポーク車輪形状で中心ボスから延出する 径方向延出壁、または壁が螺旋形を有する同様の構造物からなる。 本発明を下記非限定例で例示する。ここですべての％ は、特に断らない限り、重量基準である。 実施例 例１ 微粉末形のテトラアセチルエチレンジアミン（ＴＡＥＤ）（純度約９９．０％ 、粒径９０重量％が１５０μｍ未満）をバインダー量２４％（重量）においてソ カラン^(R)ＣＰ４５の４０％水溶液で凝集した。凝集をすき先ミキサー中で行い 、次いで、得られた湿潤凝集体を流動床乾燥機中で乾燥した。 乾燥後、凝集体を次いで更に他の量（１２．５重量％）の前記重合体溶液で噴 霧被覆した。次いで、流動床を使用して、被覆凝集体を再度乾燥し、篩分けて９ ０％より多くが４２５μｍ〜１７００μｍにある粒径を有する完成材料を与えた 。 最終凝集体の組成は、次の通りであった： ＴＡＥＤ ８２．０％ ソカラン^(R)ＣＰ４５ １５．０％ 水／雑多な成分 残部（１００とする） 対照ＴＡＥＤ凝集体は、同じＴＡＥＤ粉末を前記と同じ混合装置中でバインダ ーとしての溶融ＴＡＥ２５で凝集することによって調製した。次いで、粒子を冷 却し、前記と同じ標準に分粒した。凝集体組成は、 ＴＡＥＤ ８７．０％ ＴＡＥ２５ １３％ であった。洗剤凝集体を下記の洗剤マトリックスに配合した時に（組成は重量部 ）色損傷ポテンシャルについて試験した。 Ｃ12直鎖アルキルベンゼンスルホネート ９．０ タローアルキルサルフェート ２．８ ドバノール４５Ｅ７ ３．８ ゼオライトＡ ２０ サイトレート ６．５ カーボネート １５．０ シリケート ３．５ （ＳｉＯ２：Ｎａ２Ｏ＝２：１） ペルボレート１水和物 １６．０ ソカラン^(R)ＣＰ４５^★ ４．０ 雑多な成分 残部（１００とする）^★ 洗剤マトリックスは、凝集体に存在するソカラン^(R)ＣＰ４５と独立にコビル ダーとしてソカラン^(R)ＣＰ４５を既に含有する。 組成物中の凝集体の量は、全組成物に対して５重量％のＴＡＥＤの活性成分量 を与えるようなものであった。 ４０℃で短い洗浄サイクルに設定されたミール(Miele)自動洗濯機（モデルＷ ７５４）を使用して、ＴＡＥＤ凝集体を含有する処方物を現尺の洗濯機試験に付 した。 漂白剤感受性着色布帛見本を使用した。４３cm²の見本 を処方物１００ｇが添加された分与装置の回りにラップした。各洗濯機において 、白色の綿ベッドシーツ３．３kgをバラストとして使用した。Ｃａ：Ｍｇ比３： １を有する硬度１５０ｐｐｍ（ＣａＣＯ₃として表現）の水１２リットルを各洗 濯機に供給した。見本は、英国ウェスト・ヨークシャーのハッダースフィールド のアルバート・ストリートのボーバル・ファブリックスによって供給されるパー プル４８染料を有する１００％子羊の毛の織布（デザインNo.Ｗ３９７０）製で あった。各処理の２４の反復実験を行い、次いで、下記の等級化システムを使用 して、見本を専門パネルによって布帛色損傷について目視的に等級化した。 異なる色損傷度を示す３つの着色見本を標準として使用して、４点スケールを 確立し、１は「事実上損傷なし」を表わし、４は「非常に損傷」を表わす。３つ の標準を使用して、色損傷の各種の説明間の中間点を定義する。 即ち、 １ 事実上損傷なし ２ わずかな損傷 ３ 損傷 ４ 非常に損傷 ２人の専門パネリストを使用し、結果を平均する。 前記処方物の使用から生ずる色損傷を比較するためにこの技術を使用して、下 記結果が得られた。 本発明に係る凝集体を配合した処方物は、対照凝集体よりかなり少ない布帛色 損傷を生ずることがわかる。例２ 微粉末形のテトラアセチルエチレンジアミン（ＴＡＥＤ）（純度約９９．０％ 、粒径９０重量％が１５０μｍ未満）をバインダー量２４重量％においてソカラ ン^(R)ＣＰ４５の４０％水溶液で凝集した。凝集をレジゲ高剪断ミキサー中で行 い、次いで、得られた湿り凝集体を流動床中で乾燥して残留含水量１０％未満と した。 乾燥後、凝集体を次いでレジゲすき先ミキサー中で更に他の量のソカラン^(R) ＣＰ４５（２５．０重量％）で噴霧被覆し、再度、湿り凝集体を流動床中で乾燥 して残留含水量５％未満（重量）とした。次いで、凝集体を篩分けて８５重量％ が１７００μｍ〜４２５μｍにある完成凝集体を与えた。 最終凝集体の組成は、次の通りであった： ＴＡＥＤ ７７．０％ ソカラン^(R)ＣＰ４５ １８．９％ 水および雑多な成分 残部（１００％とする） 酸−塩基滴定および差の計算によって求められた組成物の平均コーティング量 は、９．１％であった。 篩を使用して、組成物を次いで粒子の４つのクラスに分けた。各クラスにおい て、平均コーティング量を酸−塩基滴定および差の計算によって求めた。平均コ ーティング分布は、次の通りであった。 本例に係る組成物を例１と同様に評価した。結果は、次の通りであった。 本発明に係る凝集体を配合した処方物は、対照凝集体よりかなり少ない布帛色 損傷を生ずることがわかる。更に他の試験は、本発明の組成物が優れた漂白も与 えるこ とを示した。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.⁶ 識別記号 庁内整理番号 ＦＩ Ｃ１１Ｄ 17/06 9546−4Ｈ Ｃ１１Ｄ 17/06 Ｄ０６Ｌ 3/00 7633−3Ｂ Ｄ０６Ｌ 3/00 (72)発明者 ソリー，グラハム アレクサンダー イギリス国ノーサンバーランド、モーペ ス、ブレミッシュ、ハイソーン、エリント ン、１

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １． 粒状ペルオキシ酸漂白剤前駆物質（該前駆物質は１個以上のＮ−または Ｏ−アシル基を含み且つ融点＞３０℃を有し、前記前駆物質はコーティング物質 で被覆されている）を含む固体ペルオキシ酸漂白剤前駆物質組成物であって、前 記コーティング物質は水溶性酸性重合体から選ばれ、前記重合体は２０℃で５ｇ ／ｌより高い水中溶解度、分子量１０００〜２５０，０００を有し且つ前記重合 体の１％溶液はｐＨ ７未満を有することを特徴とする固体ペルオキシ酸漂白剤 前駆物質組成物。 ２． 前記前駆物質が被覆する前にバインダー物質で同時凝集されてなる、請 求項１に記載の組成物。 ３． 前記バインダー物質が前記水溶性酸性重合体である、請求項２に記載の 組成物。 ４． 前記バインダー物質および前記コーティング物質が同一である、請求項 ３に記載の組成物。 ５． 前記水溶性酸性重合体が分子量１５００〜１５０，０００を有する、前 の請求項に記載の組成物。 ６． 前記重合体の１％溶液がｐＨ ５．５未満を有する、前の請求項のいず れか１項に記載の組成物。 ７． 前記重合体が３０℃より高い融点を有する、前の請求項のいずれか１項 に記載の組成物。 ８． 前記組成物の５〜５５重量％の前記バインダー 物質を含む、前の請求項のいずれか１項に記載の組成物。 ９． 重合体の量が組成物の５〜６０重量％であり且つ前駆物質の量が４０％ 〜９５％である、前の請求項のいずれか１項に記載の組成物。 １０． 前記重合体が式Ｉ （式中、ＸはＯまたはＣＨ₂であり；Ｙはコモノマーまたはコモノマー混合物で あり；Ｒ¹およびＲ²は漂白剤安定且つアルカリ安定な重合体末端基であり；Ｒ³ はＨ、ＯＨまたはＣ_1〜4アルキルであり；ＭはＨ、およびそれとアルカリ金属、 アルカリ土類金属、アンモニウムまたは置換アンモニウムとの混合物であり；ｐ は０〜２であり；ｎは少なくとも１０である） に係る重合体、またはそれらの混合物である、前の請求項のいずれか１項に記載 の組成物。 １１． 式Ｉ中、ｐが０．１〜１．９であり、ＸがＣＨ₂であり、Ｒ³がＨまた はＣ_1〜4アルキルであり、ＭがＨであり、ｎが平均１００〜８００、好ましくは １２０〜４００であり、Ｙが式II の単量体単位からなる、請求項１０に記載の組成物。 １２． 前記ペルオキシ酸漂白剤前駆物質がテトラアセチルエチレンジアミン である、前の請求項のいずれか１項に記載の組成物。 １３． 粒径１００〜１７００μｍ、好ましくは１５０〜１７００μｍ、最も 好ましくは２５０〜１７００μｍを有する粒子を含み、組成物の平均粒径が２５ ０〜８００μｍ、好ましくは４００〜６００μｍ、最も好ましくは４５０〜５５ ０μｍを有する、前の請求項のいずれか１項に記載の組成物。 １４． 組成物の平均コーティング量が組成物の２〜２５重量％、好ましくは ５〜１５重量％であり、且つ粒子または粒子クラスの平均コーティング量が組成 物の平均コーティング量の−１５％〜＋１５％である、請求項１３に記載の組成 物。 １５． 前の請求項のいずれか１項に記載の固体ペルオキシ酸漂白剤前駆物質 組成物を配合した漂白組成物であって、前記漂白組成物は無機ペルハイドレート 漂白剤を更に含むことを特徴とする漂白組成物。 １６． ペルハイドレート漂白剤が過ホウ酸ナトリウムまたは過炭酸ナトリウ ムである、請求項１５に記載の 漂白組成物。 １７． 前の請求項のいずれか１項に記載の組成物を含むことを特徴とする洗 濯洗剤組成物。 １８． （ａ）前記ペルオキシ酸漂白剤前駆物質を前記バインダー物質で同時凝集し、 （ｂ）前記乾燥同時凝集体を前記コーティング物質で被覆し、 （ｃ）前記被覆同時凝集体を乾燥する ことを特徴とする請求項２ないし１７に記載の組成物の製法。