KR20110130416A - 향료 입자 및 이것을 사용한 입상 세제 조성물 - Google Patents

Abstract

장기간의 보존에서도 향기의 안정성이 높고, 세탁 후의 피세물에 대해 장기간 지속하는 향기를 부여할 수 있는 향료 입자 및 입상 세제 조성물. 고분자 화합물로 향료를 내포한 캡슐화 향료 및 중성 무기염을 포함하는 조립물을 지방산염으로 피복한다. 상기 지방산염은, 그 탄소쇄의 탄소수가 10 내지 18인 것이 바람직하고, 상기 고분자 화합물은, 폴리아크릴산 에스테르계 고분자, 멜라민계 고분자 및 우레탄계 고분자로 이루어지는 군으로부터 선택되는 적어도 1종인 것이 바람직하다.

Description

향료 입자 및 이것을 사용한 입상 세제 조성물{FLAVOR PARTICLES AND GRANULAR DETERGENT COMPOSITION COMPRISING SAME}

본 발명은, 향료 입자 및 이것을 사용한 입상(粒狀) 세제 조성물에 관한 것이다.

본원은, 2009년 3월 12일에 일본에 출원된 특원2009-059959호에 의거하여 우선권을 주장하고, 그 내용을 여기에 원용한다.

종래, 세제 조성물에는, 그 제품 가치의 향상을 도모하기 위하여, 향료가 배합되어 왔다. 향료를 세제 조성물에 배합하는 목적의 하나는, 계면활성제를 주체로 하는 기제(基劑)의 냄새를 마스킹하는 것이다. 또한, 다른 목적으로서는, 의류 등의 피세물(被洗物)에 향기를 부여하고, 기호성을 확보하는 것이다. 근래, 세탁에서의 향기의 요구가 높아지고, 세탁 후의 의류에는, 세탁 직후뿐만 아니라, 착용 중에도 좋은 향기가 지속할 것이 요망되고 있다.

세제 조성물에 향료를 첨가하는 방법으로서는, 계면활성제를 함유하는 세제 입자에 대해, 향료를 분무하는 방법이 일반적으로 알려져 있다. 그러나, 향료를 직접적으로 세제 입자에 분무하면, 세제 입자 중의 다른 성분과 직접 접촉하고, 향료의 품질에 바람직하지 않은 영향을 주는 일이 있다. 더하여, 단지 세제 입자에 향료를 분무한 경우에는, 향료의 향기가 조기에 방출되고, 세제 조성물 자체 또는 피세물에서의 향기의 방출이 지속하기 어렵다는 문제가 있다.

이러한 문제에 대해, 포접(包接) 화합물, 제오라이트 등의 다공체에 향료를 담지함으로써, 향기의 지속성 향상을 도모한 세제 조성물이 제안되어 있다(예를 들면, 특허문헌 1). 또한, 고분자 화합물을 막재(膜材)로 하여 향료를 내포한 캡슐화 향료를 사용하여, 향기의 방출 특성을 컨트롤하는 기술이 제안되어 있다(예를 들면, 특허문헌 2, 3). 또는, 무기염 입자를 세제 입자에 배합함으로써, 향기의 지속성을 도모한 세제 조성물이 제안되어 있다(예를 들면, 특허문헌 4, 5).

[특허문헌]

특허문헌 1 : 일본 특개2008-156516호 공보

특허문헌 2 : 일본 특표 2001-508384호 공보

특허문헌 3 : 일본 특표평08-506991호 공보

특허문헌 4 : 일본 특개2006-16421호 공보

특허문헌 5 : 일본 특개2005-330362호 공보

그러나, 상술한 종래의 기술에서는, 피세물에 대해 향기를 부여할 수는 있지만, 향기의 지속성을 만족하는 것은 아니었다. 더하여, 세제 조성물을 장기간 보존한 경우에는, 향기의 강도, 잔향(殘香)하는 향기의 질이 저하될 우려가 있다.

그래서, 본 발명은, 장기간의 보존에 있어서의 향기의 안정성이 높고, 세탁 후의 피세물에 대해 장기간 지속하는 향기를 부여할 수 있는 향료 입자 및 입상 세제 조성물을 목적으로 한다.

본 발명의 향료 입자는, 고분자 화합물로 향료를 내포한 캡슐화 향료 및 중성 무기염을 포함하는 조립물이, 지방산염으로 피복되어 있는 것을 특징으로 한다. 상기 지방산염은, 그 탄소쇄의 탄소수가 10 내지 18인 것이 바람직하고, 상기 고분자 화합물은, 폴리아크릴산 에스테르계 고분자, 멜라민계 고분자 및 우레탄계 고분자로 이루어지는 군으로부터 선택되는 적어도 1종인 것이 바람직하다.

본 발명의 입상 세제 조성물은, 상기 향료 입자를 함유하는 것을 특징으로 한다.

본 발명의 향료 입자에 의하면, 장기간의 보존에 있어서의 향기의 안정성이 높고, 세탁 후의 피세물에 대해 장기간 지속하는 향기를 부여할 수 있다.

(입상 세제 조성물)

본 발명의 입상 세제 조성물은, 고분자 화합물로 향료를 내포한 캡슐화 향료 및 중성 무기염을 포함하는 조립물(이하, (A)성분이라고 한다)이, 지방산염(이하, (B)성분이라고 한다)으로 피복되어 있는 향료 입자를 함유한다.

본 발명의 입상 세제 조성물의 형태는, 분말, 과립 등, 입상(粒狀)의 고체이고, 더 바람직하게는 분말이다.

본 발명의 입상 세제 조성물의 입자의 평균 입자경(粒子徑)은, 특별히 한정되지 않지만 200 내지 1500㎛인 것이 바람직하고, 250 내지 1000㎛인 것이 더 바람직하다. 평균 입자경이 200㎛ 이상이면, 사용시에 가루 날림이 억제된다. 한편, 1500㎛ 이하이면, 물에의 용해성이 향상한다. 이러한 입자의 평균 입자경은, 일본 약국방에 기재된 입도(粒度)의 시험에 준한 사분(篩分)에 의한 입도 분포로부터 산출된 값을 나타낸다.

평균 입자경의 측정은, 눈 크기 1680㎛, 1410㎛, 1190㎛, 1000㎛, 710㎛, 500㎛, 350㎛, 250㎛, 및 149㎛의 9단(段)의 체와, 받침 접시를 사용하여 분급(分級) 조작을 행한다. 분급 조작은, 받침 접시에, 눈 크기가 작은 체부터 눈 크기가 큰 체의 순서로 적층하고, 최상부의 1680㎛의 체의 위에서 100g/회의 샘플을 넣고, 덮개를 덮고 로탑형 체 진탕기(주식회사 반전(飯田)제작소 제, 태핑 : 156회/분, 롤링 : 290회/분)에 부착하여, 10분간 진동시킨 후, 각각의 체 및 받침 접시 상에 잔류한 샘플을 체 눈마다 회수하고, 샘플의 질량을 측정한다. 그리고, 받침 접시와 각 체의 질량 빈도를 적산(積算)하여 가면, 적산의 질량 빈도가 50% 이상으로 되는 최초의 체의 눈 크기를 「a㎛」로 하고, a㎛보다 1단 큰 체의 눈 크기를 「b㎛」로 하고, 받침 접시로부터 a㎛의 체까지의 질량 빈도의 적산치를 「c%」, 또한, a㎛의 체 위의 질량 빈도를 「d%」로 하여, 다음 식에 의해 평균 입자경(질량 50%)를 구하여, 시료의 평균 입자경으로 한다.

입상 세제 조성물의 부피밀도는, 0.3g/mL 이상인 것이 바람직하고, 더 바람직하게는 0.5 내지 1.2g/mL, 더욱 바람직하게는 0.6 내지 1.1g/mL이다. 부피밀도가 0.3g/mL 이상이면, 입상 세제 조성물의 보존시에 필요한 스페이스(보존 장소)를 보다 적게 할 수 있고, 유리해진다. 한편, 1.2g/mL 이하면, 장기 보존 후에도 입상 세제 조성물의 물에의 용해성이 양호해진다.

또한, 상기 부피밀도는, JIS K3362-1998에 준하여 측정되는 값을 나타낸다.

본 발명의 입상 세제 조성물의 수분량(水分量)은 특별히 한정되지 않지만, 용해성과 보존 안정성의 관점에서, 4 내지 10질량%가 바람직하고, 5 내지 9질량%가 더 바람직하고, 6 내지 8질량%가 더욱 바람직하다. 또한, 본 명세서에서 수분량은, 적외선 수분계(켓트사(ケット社) 제)에 의해 시료 표면 온도가 165℃, 20분간에 측정한 값이다.

본 발명의 입상 세제 조성물의 유동성은, 안식각(安息角)으로서 60°이하인 것이 바람직하고, 50°이하인 것이 더 바람직하다. 또한, 저장 후(종이 용기, 또는 다시 채우는 파우치 등의 투습성이 높은 용기 등에 장기 보존된 경우 등)의 입상 세제 조성물의 유동성은, 안식각으로서 60°이하인 것이 바람직하고, 50°이하인 것이 더 바람직하다. 안식각이 60°이하이면, 입상 세제 조성물 입자의 취급성이 양호한 것으로 되기 쉽다. 더하여, 입상 세제 조성물을 보존하는 경우, 용기로부터 입상 세제 조성물을 취출하기 쉬운 등, 사용성이 양호해져 바람직하다. 또한, 안식각은, 용기에 채운 입상 세제 조성물이 유출(流出)될 때에 형성되는 미끄럼면과 수평면이 이루는 각(角)을 측정하는, 이른바 배출법에 의한 안식각 측정법에 의해 측정할 수 있다. 구체적으로는, 턴테이블형 안식각 측정기(통정(筒井)이화학기계 주식회사 제)를 이용하여 측정되는 값을 나타낸다.

본 발명의 입상 세제 조성물을 용기에 충전하여 이루어지는 시판 제품에서의 상기 용기로서는, 사용의 편리성이나, 안정성 등을 고려하여 선택할 수 있고, 특히 습도나 광에 의한 영향이 적은 용기를 선택하는 것이 바람직하다.

[향료 입자]

본 발명의 향료 입자는, (A)성분을 (B)성분으로 피복한 것이다. 입상 세제 조성물 중의 향료 입자의 배합량은, 향료 입자에 사용하는 향료의 종류나 배합량, 입상 세제 조성물에 요구되는 향기의 강도 등을 감안하여 결정할 수 있다. 예를 들면, 향료 입자는, 입상 세제 조성물 중에 0.5 내지 26질량%의 범위에서 결정하는 것이 바람직하고, 0.75 내지 13질량%의 범위에서 결정하는 것이 더 바람직하다.

「피복(被覆)」이란, (A)성분의 표면의 전부가 덮여 있는 상태뿐만 아니라, (A)성분의 표면적의 70% 이상이 덮여 있으면 된다. 입상 세제 조성물의 보존에 있어서의 향기의 안정성 향상을 도모하는 관점에서는, (A)성분의 표면적의 90% 이상이 덮여 있는 것이 바람직하고, (A)성분의 표면의 전부가 덮여 있는 것이 더 바람직하다.

<(A)성분 : 고분자 화합물로 향료가 내포된 캡슐화 향료 및 중성 무기염을 포함하는 조립물>

(A)성분은, 고분자 화합물(이하, (α)성분이라고 한다)로 향료(이하, (β)성분이라고 한다)를 내포한 캡슐화 향료(이하, (a1)성분이라고 한다)와, 중성 무기염(이하, (a2)성분이라고 한다)를 함유하는 조립물이다.

본 발명의 향료 입자 중의 (A)성분의 배합량은, (A)성분의 입자경이나, (B)성분의 입자경, 입상 세제 조성물에 요구되는 향기의 강도 등을 감안하여 결정할 수 있고, 예를 들면, 90 내지 99질량%의 범위가 바람직하고, 90 내지 97질량%의 범위가 더 바람직하다. 상기 범위 내라면, (B)성분에 의해 (A)성분을 충분히 피복할 수 있기 때문이다.

≪(a1)성분 : 캡슐화 향료≫

(a1)성분은, (α)성분으로 (β)성분을 내포한 캡슐화 향료이다. 이하, (a1)성분에서, (α)성분으로 형성된 층을 캡슐 벽(壁)이라 한다.

(a1)성분의 형태는 특별히 한정되지 않고, 고형의 입자라도 좋고, 수중(水中)에 (a1)성분이 수중유형(水中油型) 에멀션으로서 분산된 상태라도 좋다.

(a1)성분의 캡슐화 향료의 입자경은, 특별히 한정되는 것이 아니고, 예를 들면 단심형(單芯型) 구조의 경우, 평균 입자경이 0.1 내지 100㎛, 바람직하게는 0.5 내지 50㎛, 더 바람직하게는 0.5 내지 30㎛로 하는 것이 바람직하다. 평균 입자경이 너무 작으면 (a1)의 강도가 낮아지고, 조기에 캡슐 벽이 붕괴되고, 향기가 지속하기 어려운 경향에 있다. 평균 입자경이 너무 크면, (a1)성분이 섬유에 흡착하여도 캡슐 벽이 붕괴되기 어렵고, 향기의 방출이 불충분하게 되는 경향에 있다. (a1)성분의 평균 입자경은, 레이저 회절식 입도 분포 측정 장치(SALD-300V, 주식회사 도진(島津)제작소 제)에 의해 측정되는 값이다. 단심형 구조란, 심(芯)물질인 (β)성분의 덩어리가, (a1)성분 중에 1개만 존재하는 구조를 말한다.

(a1)성분의 캡슐 벽의 두께(벽두께)는 특별히 한정되지 않지만, 예를 들면, 0.01 내지 5㎛가 바람직하고, 0.05 내지 3㎛가 더 바람직하다. 벽두께가 너무 얇으면 (a1)의 강도가 낮아지고, 조기에 캡슐 벽이 붕괴되고, 향기가 지속하기 어려운 경향에 있다. 벽두께가 너무 두꺼우면, (a1)성분이 섬유에 흡착하여도 캡슐 벽이 붕괴되기 어렵고, 향기의 방출이 불충분하게 되는 경향에 있다. 또한, (a1)성분의 캡슐 벽의 두께는, 주사형 전자현미경(SEM)에 의해 관찰, 측정할 수 있다.

(A)성분 중의 (a1)성분의 배합량은, (β)성분의 종류나 배합량, 입상 세제 조성물에 요구되는 향기의 강도 등을 감안하여 결정할 수 있고, 예를 들면, 15 내지 49.5질량%의 범위에서 결정하는 것이 바람직하고, 22.5 내지 49.5질량%의 범위가 더 바람직하다. 더하여, 입상 세제 조성물 중의 (a1)성분의 배합량은, 0.25 내지 12.5질량%가 바람직하고, 0.25 내지 6.25질량%가 더 바람직하다. 상기 범위 내라면, 입상 세제 조성물 및 피세물에 알맞은 향기를 부여할 수 있다.

·(α)성분 : 고분자 화합물

(α)성분은, 캡슐화 향료에서, 예를 들면 막형상의 캡슐 벽을 형성하는 고분자 화합물이다.

본 발명에 사용되는 (α)성분으로서는, 향료를 심물질으로 하여 안정적으로 캡슐화할 수 있는 것이다. (α)성분은, (a2)성분의 종류나 (B)성분의 종류를 감안하여 결정할 수 있고, 예를 들면, 폴리아크릴산계, 폴리비닐계, 폴리메타크릴산계, 멜라민계, 우레탄계 등의 합성 고분자 물질을 들 수 있고, 그것들 1종 단독으로 또는 2종 이상을 적절히 조합시켜 사용할 수 있다.

폴리아크릴산계 고분자를 구성하는 모노머로서는, 아크릴산, 또는 그 저급 알킬에스테르 등을 들 수 있다. 폴리비닐계 고분자를 구성하는 모노머로서는, 에틸렌, 무수말레인산, 스티렌, 디비닐벤젠 등을 들 수 있다. 폴리메타크릴산계 고분자를 구성하는 모노머로서는, 메타아크릴산, 또는 그 저급 알킬에스테르 등을 들 수 있다. 멜라민계 고분자는, 멜라민과 포름알데히드로부터 유도되는 메티롤멜라민으로 이루어지는 프레폴리머를 가열 경화하여 얻어지는 것을 들 수 있다. 우레탄계 고분자는, 다관능성 이소시아네이트 화합물과 폴리올 또는 폴리아민 화합물과의 축합 반응에 의해 얻어지고, 예를 들면, 폴리페닐이소시아네이트와 헥사메틸렌디아민, 톨루엔디이소시아네이트와 디에틸렌글리콜 등의 조합을 들 수 있다.

본 발명에 사용되는 (α)성분으로서는, 향기의 지속성(안정성)의 관점에서, 폴리아크릴산 에스테르계 고분자, 멜라민계 고분자 및 우레탄계 고분자가 바람직하고, 이들 1종 단독으로 또는 2종 이상을 적절히 조합시켜 사용할 수 있다.

(a1)성분 중의 (α)성분의 배합 비율은, (α)성분의 종류 등에 의해 적절히 선정할 수 있고, 예를 들면, 5 내지 60질량%의 범위에서 결정하는 것이 바람직하고, 10 내지 40질량%의 범위에서 결정하는 것이 더 바람직하다. (α)성분의 비율이 너무 낮으면 (a1)성분의 캡슐 형성이 곤란하게 되는 경우가 있고, 너무 많으면 상대적으로 심물질인 (β)성분의 배합량이 저하되어, 소망하는 향기를 얻기 어려워진다.

·(β)성분 : 향료

(β)성분은, 캡슐화 향료의 심물질을 구성하는 향료이다.

(β)성분으로서 사용되는 향료는, 향질(香質)이나 (α)성분의 종류 등을 감안하여 결정할 수 있고, 예를 들면, 향료 성분 또는 향료 성분, 용제, 향료 안정화제 등으로 이루어지는 혼합물(향료 조성물)을 들 수 있다. (β)성분은, (α)성분과의 반응성 및 수용성이 낮은 것을 선택하는 것이 바람직하다.

향료 조성물은, 목적에 따라 적절히 선택할 수 있고, 예를 들면, 세제나 섬유용 마무리제, 모발 화장료에 일반적으로 사용되는 향료 성분을 1종류 이상 포함하는 향료 조성물 등을 들 수 있다.

상기 향료 성분의 구체적인 예로서는, 예를 들면, 알데히드류, 페놀류, 알코올류, 에테르류, 에스테르류, 하이드로카본류, 케톤류, 락톤류, 무스크류, 천연 향료, 동물성 향료 등을 들 수 있다.

상기 알데히드류로서는, 특별히 한정되지 않고, 목적에 따라 적절히 선택할 수 있고, 예를 들면, 운데시렌알데히드, 라우릴알데히드, 알데히드C-12MNA, 미락알데히드, α-아밀신나믹알데히드, 시클라멘알데히드, 시트랄, 시트로네랄, 에틸바닐린, 헬리오트로핀, 아니스알데히드, α-헥실신나믹알데히드, 옥탄알, 리그스트랄, 릴리알, 리랄, 트리플랄, 바닐린, 헬리오날을 들 수 있다.

상기 페놀류로서는, 특별히 한정되지 않고, 목적에 따라 적절히 선택할 수 있고, 예를 들면, 오이겐올, 이소오이겐올을 들 수 있다.

상기 알코올류로서는, 특별히 한정되지 않고, 목적에 따라 적절히 선택할 수 있고, 예를 들면, 박탄올, 시트로넬롤, 디하이드로미르센올, 디하이드로리날로올, 게라니올, 리날로올, 네롤, 산탈롤, 산탈렉스, 터피네올, 테트라하이드로리날로올, 페닐에틸알코올 등을 들 수 있다.

상기 에테르류로서는, 특별히 한정되지 않고, 목적에 따라 적절히 선택할 수 있고, 예를 들면, 세드람버, 그리살바, 메틸오이겐올, 메틸이소오이겐올을 들 수 있다.

상기 에스테르류로서는, 특별히 한정되지 않고, 목적에 따라 적절히 선택할 수 있고, 예를 들면, 시스-3-헥센일아세테이트, 시스-3-헥센일프로피오네이트, 시스-3-헥센일살리실레이트, p-크레질아세테이트, p-t-부틸시클로헥실아세테이트, 아밀아세테이트, 메틸디히드로자스모네이트, 아밀살리실레이트, 벤질살리실레이트, 벤질벤조에이트, 벤질아세테이트, 세드릴아세테이트, 시트로넬릴아세테이트, 데카하이드로-β-나프틸아세테이트, 디메틸벤질카르비닐아세테이트, 에리카프로피오네이트, 에틸아세토아세테이트, 에리카아세테이트, 게라닐아세테이트, 게라닐포메이트, 헤디온, 리날릴아세테이트, β-페닐에틸아세테이트, 헥실살리실레이트, 스티랄릴아세테이트, 터피닐아세테이트, 베티베릴아세테이트, o-t-부틸시클로헥실아세테이트, 만자네이트, 알릴헵타노에이트 등을 들 수 있다.

상기 하이드로카본류로서는, 특별히 한정되지 않고, 목적에 따라 적절히 선택할 수 있고, 예를 들면, d-리모넨, α-피넨, β-피넨, 미르센 등을 들 수 있다.

상기 케톤류로서는, 특별히 한정되지 않고, 목적에 따라 적절히 선택할 수 있고, 예를 들면, α-이오논, β-이오논, 메틸-β-나프틸케톤, α-다마스콘, β-다마스콘, δ-다마스콘, 시스-자스몬, 메틸이오논, 알릴이오논, 카슈메란, 디하이드로자스몬, 이소 이 슈퍼, 베르토픽스, 이소론지폴라논, 코아본, 로즈페논, 라즈베리케톤, 다이나스콘 등을 들 수 있다.

상기 락톤류로서는, 특별히 한정되지 않고, 목적에 따라 적절히 선택할 수 있고, 예를 들면, γ-데카락톤, γ-운데카락톤, γ-노나락톤, γ-도데카락톤, 쿠마린, 암브록산 등을 들 수 있다.

상기 무스크류로서는, 특별히 한정되지 않고, 목적에 따라 적절히 선택할 수 있고, 예를 들면, 시클로펜타데카놀라이드, 에틸렌브라실레이트, 갈락소리드, 무스크케톤, 토날리드, 니드로무스크류 등을 들 수 있다.

상기 천연 향료로서는, 특별히 한정되지 않고, 목적에 따라 적절히 선택할 수 있고, 예를 들면, 오렌지유, 레몬유, 라임유, 프티그레인유, 유자유, 네롤리유, 베르가모트유, 라벤더유, 라반딘유, 아비에스유, 아니스유, 베이유, 보아드로즈유, 일랑일랑유, 시트로넬라유, 제라늄유, 페퍼민트유, 박하유, 스페어민트유, 유칼리유, 레몬그라스유, 파출리유, 자스민유, 장미유, 시다유, 베치버유, 갈바남유, 오크모스유, 파인유, 장뇌유, 백단유, 방장유, 테레핀유, 클로브유, 클로브리프유, 카시아유, 너트메그유, 카낭가유, 타임유 등의 향수의 원료를 들 수 있다.

상기 동물성 향료로서는, 특별히 한정되지 않고, 목적에 따라 적절히 선택할 수 있고, 예를 들면, 사향, 영묘향, 해리향, 용연향 등을 들 수 있다.

이와 같은 향료 성분은, 1종 단독으로 또는 2종 이상을 적절히 조합시켜 사용할 수 있다.

본 발명의 (β)성분은, 향기의 신선감과 기호성의 점에서, 상온에서의 비등점이 바람직하게는 260℃ 미만이고, 더 바람직하게는 150℃ 이상, 260℃ 미만이다.

향료 성분의 비등점은, 예를 들면 「Perfume and Flavor Chemicals」 Vol. I and Ⅱ, Steffen Arctander, Allured Pub. Co. (1994), 「합성 향료 화학과 상품 지식」, 인도우모토이치(印藤元一) 저, 화학공업일보사(1996), 「Perfume and Flavor Materials of Natural Origin」, Steffen Arctander, Allured Pub. Co. (1994), 「향기의 백과」, 일본향료협회 편, 아사쿠라(朝倉) 서점(1989) 및 「향료와 조향의 기초 지식」, 산업 도서(1995)에 기재되어 있고, 본 명세서에서는 그들의 문헌으로부터 인용한다.

본 발명의 (β)성분에는, ClogP값이 바람직하게는 1.0 내지 8.0, 더 바람직하게는 3.0 내지 8.0인 향료 성분이 함유되는 것이 바람직하다.

ClogP값이란, 화학물질에 관해, 1-옥탄올중 및 수중(水中)의 평형 농도의 비를 나타내는 1-옥탄올/수(水) 분배 계수 = P를, 밑(底) 10에 대한 대수(對數) logP의 형태로 나타낸 값이다. 상기 ClogP값은, f치법(소수성 프레그먼트 정수법)에 의해, 화합물의 화학 구조를 그 구성 요소로 분해하고, 각 프레그먼트가 갖는 소수성 프레그먼트 정수 f치(値)를 적산하여 구할 수 있다(예를 들면, Clog 3 Reference Manual DaylightSoftware 4.34, Albert Leo, David Weininger, Version 1, March 1994 참조).

일반적으로, 향료는 ClogP값이 클수록 소수적이기 때문에, ClogP값이 작은 향료 성분을 많이 포함하여 구성된 향료는, ClogP값이 큰 향료 성분을 많이 포함하여 구성된 향료보다도 친수적인 향료이라고 말할 수 있다.

따라서, 상기 ClogP값이, 상기 범위 내이면, 친수성의 향료 성분과 소수성의 향료 성분이 균형있게 조합되어 있기 때문에, 보다 향기 밸런스에 우수하고 기호성이 높은 향료가 되는 점에서 유리하다.

이와 같은 ClogP값의 향료 성분은, (β)성분으로부터 용제(溶劑)를 제외한 양에 대해 30질량%(이후 단지 %로 표기) 이상, 더 바람직하게는 45질량% 이상, 더욱 바람직하게는 90질량% 이상, 함유하는 것이 바람직하다.

(β)성분에는, 향료 조성물로서 통상 사용하는 용제(향료용 용제)를 배합하여도 좋다. 향료용 용제로서 수용성 용제를 사용하는 경우에는, (a1)성분의 피막 형성을 고려하여 향료용 용제를 결정할 수 있다.

향료용 용제로서는, 예를 들면, 아세틴(트리아세틴), MMB 아세테이트(3-메톡시-3-메틸부틸아세테이트), 수크로스디아세테이트헥사이소부틸레이트, 에틸렌글리콜디부틸레이트, 헥실렌글리콜디부틸세바케이트, 델틸엑스트라(이소프로필미리스테이트), 메틸카르비톨(디에틸렌글리콜모노메틸에테르), 카르비톨(디에틸렌글리콜모노에틸 에테르), TEG(트리에틸렌글리콜), 안식향산 벤질, 프로필렌글리콜, 프탈산 디에틸, 트리프로필렌글리콜, 아볼린(디메틸프탈레이트), 델틸프라임(이소푸로필팔미테이트), 디프로필렌글리콜 DPG-FC(디프로필렌글리콜), 파르네센, 디옥틸아디페이트, 트리부티린(글리세릴트리부타노에이트), 히드로라이트-5(1,2-펜탄디올), 프로필렌글리콜디아세테이트, 세틸아세테이트(헥사데실아세테이트), 에틸아비에테이트, 아발린(메틸아비에테이트), 시트로플렉스A-2(아세틸트리에틸시트레이트), 시트로플렉스A-4(트리부틸아세틸시트레이트), 시트로플렉스No.2(트리에틸시트레이트), 시트로플렉스No.4(트리부틸시트레이트), 도우라픽스(메틸디히드로아비에테이트), MITD(이소트리데실미리스테이트), 폴리리모넨(리모넨 폴리머), 1,3-부틸렌글리콜 등을 들 수 있다. 이들 향료용 용제의 (β)성분 중의 배합량은, 예를 들면, (β)성분 중에 0.1 내지 50질량%의 범위에서 결정하는 것이 바람직하고, 1 내지 30질량%의 범위에서 결정하는 것이 더 바람직하다.

본 발명의 (β)성분에는, 상기 성분 이외에, 본 발명의 효과를 방해하지 않는 한, 필요에 따라서 산화 방지제, 방부제 등의 첨가제를 배합할 수 있다.

(a1)성분 중에서의 (β)성분의 배합량은, (β)성분의 종류나, 입상 세제 조성물에 요구되는 향기의 강도 등을 감안하여 결정할 수 있고, 예를 들면, 8 내지 40질량%의 범위에서 결정하는 것이 바람직하고, 15 내지 40질량%의 범위에서 결정하는 것이 더 바람직하다. 상기 범위 내라면, (a1)성분은 적당한 강도의 캡슐 벽이 형성되고, 장기간에 걸쳐 향기를 방출할 수 있기 때문이다.

향료 입자 중에서의 (β)성분의 배합량은, (β)성분의 종류나, 입상 세제 조성물에 요구되는 향기의 강도 등을 감안하여 결정할 수 있고, 예를 들면, 1.2 내지 19.8질량%의 범위에서 결정하는 것이 바람직하고, 3.4 내지 19.8질량%의 범위에서 결정하는 것이 더 바람직하다. 상기 범위 내라면, 알맞은 향기를 장기간에 걸쳐 방출할 수 있기 때문이다.

입상 세제 조성물 중에서의 (β)성분의 배합량은, (β)성분의 종류나, 입상 세제 조성물에 요구되는 향기의 강도 등을 감안하여 결정할 수 있고, 예를 들면, 0.1 내지 1.0질량%의 범위에서 결정하는 것이 바람직하고, 0.1 내지 0.5질량%의 범위에서 결정하는 것이 더 바람직하다. 상기 범위 내라면, 입상 세제 조성물은 알맞은 향기를 방출하고, 또한, 피세물에 대해 알맞은 향기를 부여할 수 있기 때문이다.

·(a1)성분 중의 그 밖의 성분

(a1)성분에는, (α)성분 및 (β)성분 이외에, 캡슐 벽의 형성을 용이하게 하기 위해, 본 발명의 효과를 방해하지 않는 범위에서 유화제, 용해 촉진제, 중합 개시제 등을 배합할 수 있다.

유화제로서는, 예를 들면, 에틸렌-무수말레인산 공중합체, 폴리스티렌술폰산 나트륨염, 페놀술폰산 축합물, 폴리비닐 피롤리돈, 계면활성제 등을 들 수 있다.

향료의 용해 촉진제로서는, 예를 들면, 고급 알코올, 글리세린, 에틸렌글리콜, 프로필렌글리콜, 파라핀유, 광유, 동물유, 식물유 등을 들 수 있다.

중합 개시제는 특별히 한정되지 않고, 캡슐 벽의 성분에 따르고 결정할 수 있고, 예를 들면, 아조비스이소부틸로니트릴, 과산화 벤조일, N,N-디메틸-p-톨루이딘, 할로겐화 알킬 등을 들 수 있다.

≪(a2)성분 : 중성 무기염≫

본 발명의 (a2)성분은, 중성 무기염이다. 중성 무기염은, 강산과 강염기로부터 생기는 염으로서, 그 1질량% 수용액이 산성도 알칼리성도 아닌 염이다. 이와 같은 (a2)성분을 사용함으로써, (a1)성분의 캡슐 벽은, 산성 또는 알칼리성의 성분과 접하는 것이 방지되고, 캡슐 벽의 붕괴를 방지할 수 있다. 더하여, (a1)는, 제오라이트나 실리카와 같이 수분을 흡수하기 쉬운 성분과 접촉하지 않기 때문에, 보존 중의 수분 이행(移行)에 의한 캡슐 벽의 붕괴를 방지할 수 있다. 또한, (a2)성분은, 제오라이트와 같은 다공질체에 비하여 향기의 흡수의 정도가 적기 때문에, (a1)성분의 향기를 방출하기 쉽다. 이 결과, (A)성분은, 장기간 보존에서도, 양호한 향기를 방출할 수 있다.

(a2)성분은, 특별히 한정되지 않고, 예를 들면, 염화 리튬, 염화 나트륨, 염화 칼륨, 염화 칼슘 등의 금속 염화물, 브롬화 리튬, 브롬화 나트륨, 브롬화 칼륨 등의 금속 브롬화물, 황산 리튬, 황산 나트륨, 황산 칼륨 등의 황산염, 질산 리튬, 질산 나트륨, 질산칼륨 등의 질산염 등을 들 수 있다. 그 중에서도, 황산 나트륨, 염화 나트륨이 바람직하다. 이들은, 1종 단독으로 또는 2종 이상을 적절히 조합시켜 사용할 수 있다.

(a2)성분은, (β)성분의 종류를 감안하여, (β)성분 중의 향료 성분의 흡착능(향료 흡착능)이 낮은 것을 선택하는 것이 바람직하다. 향료 흡착능이 너무 높으면, 입상 세제 조성물의 향기의 방출이나, 피세물의 향기의 방출이 방해되고, (β)성분의 첨가량을 현저하게 증량하는 것이 되어, 경제면에서 바람직하지 않다.

향료 흡착능은 이하와 같은 수단으로 평가할 수 있다. 우선, 직경 24㎜의 폴리스티렌 제(製)의 병에, (a2)성분 10g를 달아서 취하여 평편하게 둔다. 달아서 취한 (a2)성분에, (β)성분으로서 사용하는 향료 1g를 첨가하고, 약숟가락으로 교반하고, 덮개를 닫고 정치(靜置)한다(측정 샘플). 마찬가지로, 직경 24㎜의 폴리스티렌제의 병에, 상기 향료 1g를 넣고, 덮개를 닫고 정치한다(기준 샘플). 1일 후에 측정 샘플과 기준 샘플의 병의 덮개를 열고, 헤드 스페이스의 향기의 강도를 관능으로 비교하고, 하기의 평가 기준에 의해 평가한다. (a2)성분으로서는, 하기 평가점이 4점 이상의 것이 바람직하다.

·평가 기준

5점 : 기준과 동등하게 느낀다

4점 : 기준보다 약간 약하게 느낀다

3점 : 기준보다 상당히 약하게 느낀다

2점 : 기준과 비교하면, 느끼는 향기가 근소하다

1점 : 측정 샘플은 무취이다

향료 입자 중에서의 (a2)성분의 배합량은, 바람직하게는 45 내지 85질량%, 더 바람직하게는 45 내지 75질량%이다. 상기 하한치 미만이면, (A)성분을 조립하기 어렵고, 상기 상한치를 초과하면, (β)성분의 배합량이 너무 적어져, 알맞은 향기를 얻을 수가 없을 우려가 있다.

향료 입자 중에서의 (a1)성분과 (a2)성분과의 함유비(질량비)는, (a1)성분/(a2)성분 = 1/5 내지 1/1이 바람직하고, 1/3 내지 1/1이 더 바람직하고, 1/3 내지 1/2가 더욱 바람직하다. 상기 하한치 미만이면 향료 입자가 세탁액에 용해하기 어려워지고, 상기 상한치를 초과하면 (A)성분의 조립이 곤란하게 됨에 더하여, 얻어진 (A)성분이 깨지기 쉽고, 향기가 조기에 방출되기 쉬워지는 경향에 있다.

입상 세제 조성물 중의 (a2)성분의 배합량은, 바람직하게는 0.25 내지 62.5질량%, 더 바람직하게는 0.25 내지 20.1질량%이다. 상기 하한치 미만이면, (A)성분이 깨지기 쉽고, 향기가 조기에 방출되기 쉬워지고, 상기 상한치를 초과하면, 입상 세제 조성물 중의 세정 성분의 절대량이 저감하고, 세정성이 손상될 우려가 있다.

<(B)성분 : 지방산염>

본 발명의 (B)성분은 지방산염이다. (B)성분은, 전형적으로는 하기 (I)식으로 표시된다.

RCOOM … (I)

[(I)식 중, R은 직쇄상 또는 분기쇄상의 알킬기(基) 또는 알켄일기(基)를 나타내고, M은 알칼리 금속, 알칼리토류 금속, 아민, 및 아미노산으로부터 선택되는 적어도 하나를 나타낸다]

(I)식 중, 탄소쇄인 R의 탄소수는 특별히 한정되지 않지만, 10 내지 18이 바람직하고, 12 내지 18이 더 바람직하다. 탄소수가 상기 범위 내라면, 세정력을 유지할 수 있기 때문이다.

R은, 알킬기 또는 알킬렌기의 어느 것이라도 좋지만, 알킬기인 것이 바람직하다.

M은, 나트륨, 칼륨 등의 알칼리 금속, 마그네슘, 칼슘 등의 알칼리토류 금속, 암모니아, 모노에탄올아민, 디에탄올아민, 트리에탄올아민, 2-아미노-2-메틸프로판올, 2-아미노-2-메틸프로판디올 등의 아민류, 리진, 아르기닌 등의 염기성 아미노산이다. 그 중에서도, 2가의 금속인 알칼리 금속이 바람직하고, 마그네슘이 더 바람직하다.

알맞은 (B)성분으로서는, 스테아린산 마그네슘, 데칸산 나트륨, 파르미틴산 칼슘, 미리스틴산 마그네슘 등을 들 수 있고, 그 중에서 스테아린산 마그네슘이 바람직하다. (B)성분은 1종 단독으로 또는 2종 이상을 적절히 조합시켜 사용할 수 있다.

이와 같은 (B)성분으로 (A)성분을 피복함에 의해, (A)성분 중 (a1)성분과 세제 입자의 접촉을 막고, (a1)성분의 열화를 막을 수 있다. 이 결과, 장기 보존에서도 양호하게 향기를 방출하고, 또한, 피세물에 대해 장기간 지속하는 향기를 부여할 수 있다.

향료 입자 중의 (B)성분의 배합량은, (A)성분의 입자경 등을 감안하여 결정할 수 있고, 예를 들면, 1 내지 10질량%가 바람직하고, 3 내지 10질량%가 더 바람직하다. 상기 범위 내라면, (A)성분의 표면을 충분히 피복하고, 입상 세제 조성물의 향기를 지속시킴과 함께, 피세물에 대해 지속성이 높은 향기를 부여할 수 있다.

입상 세제 조성물 중의 (B)성분의 배합량은, 특별히 한정되지 않지만, 0.005 내지 7.5질량%가 바람직하고, 0.005 내지 2.68질량%가 더 바람직하다. 상기 하한치 미만이면, 입상 세제 조성물 자체의 알맞은 향기가 얻어지기 어려운데다가, 피세물에 대한 향기의 부여가 불충분하게 되기 쉽다. 상기 상한치를 초과하면, 입상 세제 조성물의 세정력을 저하시킬 우려가 있다.

[입상 세제 조성물의 임의 성분]

입상 세제 조성물에는, 향료 입자 이외에 임의 성분으로서 각종 계면활성제, 빌더 등과, (β)성분 이외의 향료를 세제 성분으로서 배합할 수 있다. 이러한 세제 성분은, 향료 입자와는 별개로 조립한 계면활성제 함유 입자로서 배합할 수 있다.

<계면활성제>

입상 세제 조성물이 하기의 계면활성제를 포함하는 경우, 계면활성제의 합계량은 10 내지 30질량%가 바람직하고, 15 내지 30질량%가 더 바람직하다.

≪아니온 계면활성제≫

(1) 탄소수 8 내지 20의 포화 또는 불포화 α-술포지방산의 메틸, 에틸 또는 프로필에스테르(α-SF 또는 MES)염.

(2) 지방산의 평균 탄소수가 10 내지 20의 고급 지방산의 알칼리 금속염 또는 알칼리토류 금속염.

(3) 탄소수 8 내지 18의 알킬기를 갖는 직쇄 또는 분기쇄의 알킬벤젠술폰산염(LAS 또는 ABS).

(4) 탄소수 10 내지 20의 알칸술폰산염.

(5) 탄소수 10 내지 20의 α-올레핀술폰산염(AOS).

(6) 탄소수 10 내지 20의 알킬황산염 또는 알켄일황산염(AS).

(7) 탄소수 2 내지 4의 알킬렌옥사이드의 어느 하나, 또는 에틸렌옥사이드와 프로필렌옥사이드(몰비 EO/PO = 0.1/9.9 내지 9.9/0.1)를, 평균 0.5 내지 10몰 부가한 탄소수 10 내지 20의 직쇄 또는 분기쇄의 알킬(또는 알켄일)기를 갖는 알킬(또는 알켄일)에테르황산염(AES).

(8) 탄소수 2 내지 4의 알킬렌옥사이드의 어느 하나, 또는 에틸렌옥사이드와 프로필렌옥사이드(몰비 EO/PO = 0.1/9.9 내지 9.9/0.1)를, 평균 3 내지 30몰 부가한 탄소수 10 내지 20의 직쇄 또는 분기쇄의 알킬(또는 알켄일)기를 갖는 알킬(또는 알켄일)페닐에테르황산염.

(9) 탄소수 2 내지 4의 알킬렌옥사이드의 어느 하나, 또는 에틸렌옥사이드와 프로필렌옥사이드(몰비 EO/PO = 0.1/9.9 내지 9.9/0.1)를, 평균 0.5 내지 10몰 부가한 탄소수 10 내지 20의 직쇄 또는 분기쇄의 알킬(또는 알켄일)기를 갖는 알킬(또는 알켄일)에테르카르본산염.

(10) 탄소수 10 내지 20의 알킬글리세릴에테르술폰산과 같은 알킬 다가알코올에테르황산염.

(11) 장쇄 모노알킬, 디알킬 또는 세스키알킬인산염.

(12) 폴리옥시에틸렌모노알킬, 디알킬 또는 세스키알킬인산염.

이들의 아니온 계면활성제는, 나트륨, 칼륨이라는 알칼리 금속염이나, 아민염, 암모늄염 등으로서 사용할 수 있다. 또한, 이들의 아니온 계면활성제는 혼합물로서 사용하여도 좋다.

≪비이온 계면활성제≫

비이온 계면활성제로서는, 예를 들면, 이하의 것을 들 수 있다.

(1) 탄소수 6 내지 22, 바람직하게는 8 내지 18의 지방족 알코올에 탄소수 2 내지 4의 알킬렌옥사이드을 평균 3 내지 30몰, 바람직하게는 5 내지 20몰 부가한 폴리옥시알킬렌알킬(또는 알켄일)에테르

이 중에서도, 폴리옥시에틸렌알킬(또는 알켄일)에테르, 폴리옥시에틸렌폴리옥시프로필렌알킬(또는 알켄일)에테르가 알맞다. 여기서 사용되는 지방족 알코올로서는, 제 1급 알코올, 제 2급 알코올을 들 수 있다. 또한, 그 알킬기는, 분기쇄를 갖고 있어도 좋다. 지방족 알코올로서는, 제 1급 알코올이 바람직하다.

(2) 폴리옥시에틸렌알킬(또는 알켄일)페닐에테르

(3) 장쇄 지방산 알킬에스테르의 에스테르 결합 사이에 알킬렌옥사이드가 부가한, 예를 들면 하기 일반식(Ⅱ)으로 표시되는 지방산 알킬에스테르알콕실레이트

R¹CO(OA)_nOR² … (Ⅱ)

[식(Ⅱ) 중, R¹CO는, 탄소수 6 내지 22, 바람직하게는 8 내지 18의 지방산 잔기를 나타내고, OA는, 에틸렌옥사이드, 프로필렌옥사이드 등의 탄소수 2 내지 4, 바람직하게는 2 내지 3의 알킬렌옥사이드의 부가 단위를 나타내고, n은 알킬렌옥사이드의 평균 부가 몰수를 나타내고, 일반적으로 3 내지 30, 바람직하게는 5 내지 20의 수이다. R²는 탄소수 1 내지 3의 치환기를 갖아도 좋은 저급(탄소수 1 내지 4) 알킬기를 나타낸다.]

(4) 폴리옥시에틸렌소르비탄지방산 에스테르

(5) 폴리옥시에틸렌소르비트지방산 에스테르

(6) 폴리옥시에틸렌지방산 에스테르

(7) 폴리옥시에틸렌경화피마자유

(8) 글리세린지방산 에스테르

상기한 비이온 계면활성제중에서도, 상술한 (1)의 비이온 계면활성제가 바람직하고, 특히, 탄소수 12 내지 16의 지방족 알코올에 탄소수 2 내지 4의 알킬렌옥사이드을 평균 5 내지 20몰 부가한 폴리옥시알킬렌알킬(또는 알켄일)에테르가 바람직하다. 융점이 50℃ 이하에서 HLB가 9 내지 16의 폴리옥시에틸렌알킬(또는 알켄일)에테르, 폴리옥시에틸렌폴리옥시프로필렌알킬(또는 알켄일)에테르, 지방산 메틸에스테르에 에틸렌옥사이드가 부가한 지방산 메틸에스테르에톡실레이트, 지방산 메틸에스테르에 에틸렌옥사이드와 프로필렌옥사이드가 부가한 지방산 메틸에스테르에톡시프로폭실레이트 등이 알맞게 사용된다. 또한, 이들의 비이온 계면활성제는 1종 단독으로 또는 2종 이상을 적절히 조합시켜 사용할 수 있다.

또한, 본 발명에서의 비이온 계면활성제의 HLB란, Griffin의 방법에 의해 구하여진 값이다(요시다(吉田), 신도우(進藤), 오오가키(大垣), 야마나까(山中) 공 편, 「신판 계면활성제 핸드북」, 공업도서주식회사, 1991년, 제 234페이지 참조).

본 발명에서의 융점이란, JISK0064-1992 「화학 제품의 융점 및 용융 범위 측정 방법」에 기재되어 있는 융점 측정법에 의해 측정된 값이다.

≪카티온 계면활성제≫

카티온 계면활성제로서는, 예를 들면, 이하의 것을 들 수 있다.

(1) 디장쇄 알킬 디단쇄 알킬형 4급 암모늄염.

(2) 모노장쇄 알킬 트리단쇄 알킬형 4급 암모늄염.

(3) 트리장쇄 알킬 모노단쇄 알킬형 4급 암모늄염.

단, 상기한 「장쇄 알킬」은 탄소수 12 내지 26, 바람직하게는 14 내지 18의 알킬기를 나타낸다.

「단쇄 알킬」은, 페닐기, 벤질기, 히드록시기, 히드록시알킬기 등의 치환기를 포함하고, 탄소 사이에 에테르 결합을 갖고 있어도 좋다. 그 중에서도, 탄소수 1 내지 4, 바람직하게는 1 내지 2의 알킬기 ; 벤질기 ; 탄소수 2 내지 4, 바람직하게는 2 내지 3의 히드록시알킬기 ; 탄소수 2 내지 4, 바람직하게는 2 내지 3의 폴리옥시알킬렌기가 알맞은 것으로 들 수 있다.

≪양성(兩性) 계면활성제≫

양성 계면활성제로서는, 예를 들면 이미다졸린계의 양성 계면활성제, 아미드베타인계의 양성 계면활성제 등을 들 수 있다. 구체적으로는, 2-알킬-N-카르복시메틸-N-히드록시에틸이미다졸리늄베타인, 라우린산 아미드프로필베타인이 알맞은 것으로 들 수 있다.

<세정성 빌더>

세정성 빌더로서는, 무기 빌더 및 유기 빌더를 들 수 있다.

무기 빌더로서는, 예를 들면 탄산 나트륨, 탄산 칼륨, 중탄산 나트륨, 세스키탄산 나트륨 등의 알칼리 금속 탄산염 ; 아황산 나트륨, 아황산 칼륨 등의 알칼리 금속 아황산염 ; 결정성 층상 규산 나트륨(예를 들면, 쿠라리안토저팬사(クラリアントジャパン社) 제의 상품명 「Na-SKS-6」(δ-Na₂O·2SiO₂) 등의 결정성 알칼리 금속 규산염), 비정질 알칼리 금속 규산염 ; 황산 나트륨, 황산 칼륨 등의 황산염 ; 염화 나트륨, 염화 칼륨 등의 알칼리 금속 염화물 ; 올소인산염, 피로인산염, 트리폴리인산염, 메타인산염, 헥사메타인산염, 피핀산염 등의 인산염 ; 결정성 알루미노규산염, 무정형 알루미노규산염, 탄산 나트륨과 비정질 알칼리 금속 규산염의 복합체(예를 들면, 로디아사(ロ-ディア社) 제의 NABION15(상품명)) 등을 들 수 있다.

상기 무기 빌더 중에서도, 탄산 나트륨, 알루미노규산염 또는 용해성 향상의 효과를 겸비하는 것으로서 칼륨염(탄산 칼륨, 황산 칼륨 등) 또는 알칼리 금속 염화물(염화 칼륨, 염화 나트륨 등)이 바람직하다.

알루미노규산염으로서는, 결정성, 비정질(무정형)의 어느 것이라도 사용할 수 있고, 카티온 교환능의 점에서 결정성 알루미노규산염이 바람직하다.

결정성 알루미노규산염으로서는, A형, X형, Y형, P형 제오라이트 등이 알맞게 배합할 수 있고, 질량 평균 입자경은 0.1 내지 10㎛가 바람직하다. 입상 세제 조성물 중의 결정성 알루미노규산염의 배합량은, 10 내지 40질량%가 바람직하고, 세정 성능 및 유동성 등의 분체 물성의 점에서 2 내지 30질량%가 특히 바람직하다.

탄산 칼륨을 배합하는 경우, 그 배합량은, 용해성 향상의 효과의 점에서, 입상 세제 조성물 중에, 바람직하게는 1 내지 15질량%, 더 바람직하게는 2 내지 12질량%, 더욱 바람직하게는 5 내지 12질량%이다.

알칼리 금속 염화물을 배합하는 경우, 그 배합량은, 용해성 향상의 효과의 점에서, 입상 세제 조성물 중에, 바람직하게는 1 내지 10질량%, 더 바람직하게는 2 내지 8질량%, 더욱 바람직하게는 3 내지 7질량%이다.

결정성 알칼리 금속 규산염을 배합하는 경우, 그 배합량은, 세정 성능의 점에서, 입상 세제 조성물 중에, 바람직하게는 0.5 내지 40질량%, 더 바람직하게는 1 내지 25질량%, 더욱 바람직하게는 3 내지 20질량%, 특히 바람직하게는 5 내지 15질량%이다.

유기 빌더로서는, 예를 들면 니트릴로트리아세트산염, 에틸렌디아민테트라아세트산염, β-일리닌디아세트산염, 아스파라긴산 디아세트산염, 메틸글리신디아세트산염, 이미노디호빅산염 등의 아미노카르본산염 ; 세린디아세트산염, 히드록시이미노디호빅산염, 히드록시에틸에틸렌디아민3아세트산염, 디히드록시에틸글리신염 등의 히드록시아미노카르본산염 ; 히드록시아세트산염, 주석산염, 구연산염, 글루콘산염 등의 히드록시카르본산염 ; 피로메릿산염, 벤조폴리카르본산염, 시클로펜탄테트라카르본산염 등의 시클로카르본산염 ; 카르복시메틸타르트로네이트, 카르복시메틸옥시숙시네이트, 옥시디숙시네이트, 주석산 모노 또는 디숙시네이트 등의 에테르카르본산염 ; 폴리아크릴산염, 아크릴산-알릴알코올 공중합체의염, 아크릴산-말레인산 공중합체의염, 폴리글리옥실산 등의 폴리아세탈카르본산의 염 ; 히드록시아크릴산 중합체, 다당류-아크릴산 공중합체 등의 아크릴산 중합체 또는 공중합체의 염 ; 말레인산, 이타콘산, 푸마르산, 테트라메틸렌1,2-디카르복실산, 호박산, 아스파라긴산 등의 중합체 또는 공중합체의 염 ; 전분, 셀룰로오스, 아밀로오스, 펙틴 등의 다당류 산화물, 카르복시메틸셀룰로오스, 히드록시메틸셀룰로오스 등의 다당류 유도체 등을 들 수 있다.

상기 유기 빌더 중에서도, 구연산염, 아미노카르본산염, 히드록시아미노카르본산염, 폴리아크릴산염, 아크릴산-말레인산 공중합체의염, 폴리아세탈카르본산의 염이 바람직하다. 특히, 히드록시이미노디호빅산염, 중량평균 분자량이 1000 내지 80000의 아크릴산-말레인산 공중합체의염, 폴리아크릴산염, 중량평균 분자량이 1000 내지 80000의 아크릴산-말레인산 공중합체의염, 폴리아크릴산염, 중량평균 분자량이 800 내지 1000000(바람직하게는 5000 내지 200000)의 폴리글리옥실산 등의 폴리아세탈카르본산염(예를 들면, 일본 특개소54-52196호 공보에 기재된 것), 다당류 유도체가 알맞다.

다당류 유도체로서는, 하기 (Ⅲ)식으로 표시되는 카르복시메틸셀룰로오스 또는 그 염(이하, 대체로, CMC라고 말하는 일이 있다)가 바람직하다.

[식(Ⅲ) 중 R³ 내지 R⁵은, 각각 독립하여 수소 원자, 또는 카르복시메틸기(CH₂COOH) 또는 그 염을 나타낸다. m은 반복 단위를 나타낸다]

카르복시메틸셀룰로오스의 염으로서는, 나트륨, 칼륨 등의 알칼리 금속염, 암모늄염 등을 들 수 있고, 이들 염의 혼합물이라도 좋다. 상기 중, 카르복시메틸셀룰로오스 나트륨염이 바람직하다.

CMC로서는, 예를 들면 펄프를 원료로 하여, 이것을 가성소다로 처리한 후, 모노클로르아세트산을 반응시켜서 얻어지는 아니온성의 수용성·수불용성 셀룰로오스에테르가 알맞게 들 수 있다.

CMC의 중량평균 분자량은 100000 이상, 바람직하게는 300000 이상, 더 바람직하게는 800000 이상이다. 상한치로서는, 바람직하게는 1200000 이하, 더 바람직하게는 1000000 이하이다. CMC의 중량평균 분자량이 상기 하한치 이상이면, 재오염 방지 효과를 현저하게 향상시킬 수 있다. 한편, CMC의 중량평균 분자량이 상기 상한치 이하면, 세탁액에의 용해성이 양호해진다. CMC의 중량평균 분자량은, 겔 여과 크로마토그래피(GPC)-시차 굴절율 검출 장치(RI) 시스템에 의해 측정하는 것이 가능하고, 용리액 : 0.1M-NaNO₃, 유속 : 1mL/min, 시료 : 0.02 내지 0.3질량%, 용매 : 0.1M-NaNO₃, 주입량 : 200㎕의 조작 조건에서, 중량평균 분자량을 PEG 환산의 수치로서 산출한 값을 의미한다. 또한, 상기한 측정에는, 장치로서, 예를 들면 송액 펌프 : Shodex DS-4(소화전공(昭和電工)주식회사 제), 디개서 : ERC3115(ERC주식회사 제), 칼럼 : Shodex SB-806MHQ(소화전공주식회사 제), 시차 굴절율 검출기 : Shodex RI-71(소화전공주식회사 제) 등을 사용할 수 있다.

CMC의 에테르화도(化度)는, 0.2 내지 1.3이 바람직하고, 0.2 내지 0.8이 더욱 바람직하다. 또한, 본 발명에서, 에테르화도란, 글루코스환(環) 단위당, 카르복시메틸기 또는 그 염으로 치환된 수산기의 평균 개수(상기 글루코스환이 갖는 3개의 수산기 중, 몇 개가 카르복시메틸기 또는 그 염에 의해 치환되었는지를 나타내는 것으로, 최대 3이 된다)를 의미한다.

CMC의 평균 입자경은, 10 내지 1500㎛가 바람직하고, 10 내지 500㎛가 더 바람직하고, 10 내지 100㎛가 더욱 바람직하다. 평균 입자경이 이와 같은 범위에 있으면, 용해성, 고화성의 점에서 바람직하다. CMC의 평균 입자경은, 입상 세제 조성물과 마찬가지로, 사분(篩分)에 의한 입도 분포로부터 산출할 수 있다.

이와 같은 CMC로서는, 다이셀(ダイセル)화학 공업 주식회사로부터 상품명 「CMC 다이셀(ダイセル)」로 판매되고 있다, 1110, 1120, 1130, 1140, 1160, 1180, 1190, 1220, 1240, 1260, 1280, 1290, 1380, 2200, 2260, 2280, 2450, 2340 등을 들 수 있고, 일본 제지 케미컬 주식회사로부터 상품명 「선로즈(サンロ-ズ)」로 판매되고 있는 F10LC, F600LC, F1400ℓC, F10MC, F150MC, F350HC, F1400MC, F1400MG 등의 선로즈 F 시리즈, A02SH, A20SH, A200SH 등의 선로즈 A 시리즈, SLD-F1(이상, 상품명), 제일공업 제약 주식회사로부터 판매되고 있는 세로겐(セロゲン,상품명)F-BSH-6, F-6HS9 등을 들 수 있다. 상기 중에서도, CMC 다이셀 1130, 1180, 1190, 선로즈 F1400LC, F1400MC, 선로즈 SLD-F1, 세로겐F-6HS9가 특히 바람직하다. CMC는, 1종 단독으로 또는 2종 이상을 적절히 조합시켜 사용할 수 있다.

유기 빌더의 배합량은, 입상 세제 조성물 중, 1 내지 20질량%가 바람직하고, 더 바람직하게는 1 내지 10질량%, 더욱 바람직하게는 2 내지 5질량%이다.

상기 세정성 빌더는, 1종 단독으로, 또는 2종 이상을 적절히 조합시켜 사용할 수 있다.

상기 세정성 빌더 중에서도, 세정력, 세탁액 중에서의 오물 분산성이 향상하기 때문에, 구연산염, 아미노카르본산염, 히드록시아미노카르본산염, 폴리아크릴산염, 아크릴산-말레인산 공중합체의염, 폴리아세탈카르본산의염, 카르복시메틸셀룰로오스, 히드록시메틸셀룰로오스 등의 유기 빌더와, 제오라이트 등의 무기 빌더를 병용하는 것이 바람직하다. 또한, 시판품으로 입수 가능한 세정성 빌더에는 다양한 그레이드가 있지만, 상기 그레이드는 본 발명의 사용을 제한하는 것이 아니고, 예를 들면 그 시판품의 제조할 때에 혼입되는 불순물이나, 품질 안정화를 위해 첨가되는 보존 안정제나 산화 방지제를 포함하고 있어도 좋다.

입상 세제 조성물 중의 세정성 빌더의 배합량은, 충분한 세정 성능을 부여하는 점에서, 10 내지 80질량%가 바람직하고, 더 바람직하게는 20 내지 75질량%이다.

<형광 증백제>

형광 증백제로서는, 예를 들면 4,4'-비스-(2-술포스티릴)-비페닐염, 4,4'-비스-(4-클로로-3-술포스티릴)-비페닐염, 2-(스티릴페닐)나프토티아졸 유도체, 4,4'-비스(트리아졸-2-일)스틸벤 유도체, 비스-(트리아지닐아미노스틸벤)디술폰산 유도체 등을 들 수 있다. 상기 형광 증백제는, 1종 단독으로 또는 2종 이상을 적절히 조합시켜 사용할 수 있다.

입상 세제 조성물 중의 형광 증백제의 배합량은, 0.001 내지 1질량%가 바람직하다.

형광 증백제의 시판품으로서는, 주우(住友)화학 주식회사 제의 화이텍스SA, 화이텍스SKC(이상, 상품명) ; 치바·재팬(チバ·ジャパン) 주식회사 제의 치노펄AMS-GX, 치노펄DBS-X, 치노펄CBS-X(이상, 상품명) ; Khyati Chemicals제의 LemoniteCBUS-3B(상품명) 등이 알맞은 것으로 들 수 있다. 그 중에서도, 치노펄CBS-X, 치노펄AMS-GX가 더 바람직하다.

<효소>

효소로서는, 효소의 반응성으로부터 분류하면, 하이드롤라제류, 옥시도레덕타제류, 리아제류, 트란스페라제류 및 이소메라제류를 들 수 있다.

그 중에서도, 프로테아제, 에스테라제, 리파아제, 뉴클레아제, 셀룰라아제, 아밀라아제, 펙티나아제 등이 바람직하다.

프로테아제로서는, 예를 들면, 펩신, 트립신, 키모트립신, 콜라게나제, 케라티나제, 엘라스타제, 수브틸리신, 파파인, 프로메린, 카르복시펩티타제A 또는 B, 아미노펩티타제, 아스페르길로펩티타제A 또는 B 등을 들 수 있다.

시판품으로서는, 사비나제, 알카라제, 칸나제, 에바라제, 데오자임(이상, 상품명 ; 노보자임주사(ノボザイムズ社) 제) ; API21(상품명, 소화전공주식회사 제) ; 마쿠사칼, 마쿠사펨(이상, 상품명 ; 제넨코아사(ジェネンコア社) 제) ; 프로테아제 K-14 또는 K-16(일본 특개평 5-25492호 공보에 기재된 프로테아제) 등을 들 수 있다.

에스테라제로서는, 예를 들면, 가스트릭리파아제, 판크레아틱리파아제, 식물 리파아제류, 포스포리파제류, 콜린에스테라제류, 포스포타제류 등을 들 수 있다.

리파아제로서는, 예를 들면, 리포라제, 라이펙스(이상, 상품명 ; 노보자임주사 제), 리포삼(상품명, 소화전공주식회사 제) 등의 시판의 리파아제 등을 들 수 있다.

셀룰라아제로서는, 예를 들면, 시판품의 셀자임(상품명, 노보자임주사 제) ; 알칼리셀룰라아제 K, 알칼리셀룰라아제 K-344, 알칼리셀룰라아제 K-534, 알칼리셀룰라아제 K-539, 알칼리셀룰라아제 K-577, 알칼리셀룰라아제 K-425, 알칼리셀룰라아제 K-521, 알칼리셀룰라아제 K-580, 알칼리셀룰라아제 K-588, 알칼리셀룰라아제 K-597, 알칼리셀룰라아제 K-522, CMC아제I, CMC아제Ⅱ, 알칼리셀룰라아제 E-Ⅱ, 및 알칼리셀룰라아제 E-Ⅲ(이상, 일본 특개소63-264699호 공보에 기재된 셀룰라아제) 등을 들 수 있다.

아밀라아제로서는, 예를 들면, 시판품의 타마밀, 듀라밀(노보자임주사 제) 등을 들 수 있다.

상기 효소는, 1종 단독으로 또는 2종 이상을 적절히 조합시켜 사용할 수 있다.

효소는, 별도 안정한 입자로서 조립한 것을, 세제 생지(生地) (입자)에 드라이 블렌드한 상태로 사용하는 것이 바람직하다.

<효소 안정제>

효소 안정제로서는, 예를 들면 칼슘염, 마그네슘염, 폴리올, 포름산, 붕소 화합물 등을 배합할 수 있다. 그 중에서도, 4붕산 나트륨, 염화 칼슘 등이 바람직하다.

효소 안정제는, 1종 단독으로, 또는 2종 이상을 적절히 조합시켜 사용할 수 있다.

입상 세제 조성물 중의 효소 안정제의 배합량은, 0.05 내지 2질량%가 바람직하다.

<폴리머류>

본 발명의 입상 세제 조성물에서는, 계면활성제 함유 입자를 고밀도화하는 경우에 사용되는 바인더 또는 분체 물성 조정제로서, 또는 소수성 미립자(오염)에 대한 재오염 방지 효과를 부여하기 위해, 중량평균 분자량이 200 내지 200000의 폴리에틸렌글리콜, 중량평균 분자량 1000 내지 100000의 아크릴산 및/또는 말레인산 폴리머의염, 폴리비닐알코올, 카르복시메틸셀룰로오스, 히드록시프로필메틸셀룰로오스(HPMC) 등의 셀룰로오스 유도체 등을 배합할 수 있다.

또한, 오염 방출제로서 테레프탈산에 유래하는 반복 단위와, 에틸렌글리콜 및/또는 프로필렌글리콜에 유래하는 반복 단위와의 코폴리머, 또는 터폴리머 등을 배합할 수 있다.

또한, 색변화 방지 효과를 부여하기 위해, 폴리비닐피롤리돈 등을 배합할 수 있다.

상기 폴리머류 중에서도, 피세물에의 유연성 부여 효과, 재오염 방지의 관점에서, HPMC가 바람직하고, 중량평균 분자량 2만 이상의 HPMC가 더 바람직하다.

이러한 폴리머류는, 1종 단독으로 또는 2종 이상을 적절히 조합시켜 사용할 수 있다.

입상 세제 조성물 중의 상기 폴리머류의 배합량은, 0.05 내지 5질량%가 바람직하다.

<케이킹 방지제>

케이킹 방지제로서는, 파라톨루엔술폰산염, 크실렌술폰산염, 아세트산염, 술포호박산염, 활석, 미분말 실리카, 점토, 산화 마그네슘 등을 배합할 수 있다.

<소포제>

소포제로서는, 예를 들면, 실리콘/실리카계의 것을 들 수 있다. 또한, 이러한 소포제는, 하기 소포제 조립물로서 사용하여도 좋다.

우선, 말토덱스트린(상품명, 일전(日澱) 화학 주식회사 제 ; 효소 변성 덱스트린) 100g에, 소포제 성분으로서 실리콘(화합물형, 상품명 : PS 안티폼, 다우코닝사(ダウコ-ニング社) 제) 20g를 첨가하고 혼합하여 균질 혼합물을 얻는다. 다음에, 얻어진 균질 혼합물 50질량%, 폴리에틸렌글리콜(PEG-6000, 융점 58℃) 25질량%, 및 황산 나트륨 25질량%를 70 내지 80℃로 혼합한 후, 압출 조립기(형식 EXKS-1, 후지파우달(不二パウダル) 주식회사 제)에 의해 조립하고, 소포제 조립물을 얻는다(일본 특개평3-186307호 공보 참조).

<환원제>

환원제로서는, 아황산 나트륨, 아황산 칼륨 등을 들 수 있다.

<금속 이온 포착제>

금속 이온 포착제는, 수돗물 중의 미량 금속 이온 등을 포착하여, 금속 이온의 섬유(피세물)에의 흡착을 억제하는 효과를 갖는다.

금속 이온 포착제로서는, 상기 세정성 빌더에 포함되는 것 외에, 에틸렌디아민4아세트산, 니트릴로3아세트산, 글리콜에틸렌디아민6아세트산 등의 아미노폴리아세트산류 ; 1-히드록시에탄-1,1-디포스폰산(HEDP-H), 에탄-1,1-디포스폰산, 에탄-1,1,2-트리포스폰산, 히드록시에탄-1,1,2-트리포스폰산, 에탄-1,2-디카르복시-1,2-디포스폰산, 히드록시메탄포스폰산, 에틸렌디아민테트라(메틸렌포스폰산), 니트릴로트리(메틸렌포스폰산), 2-히드록시에틸이미노디(메틸렌포스폰산), 헥사메틸렌디아민테트라(메틸렌포스폰산), 디에틸렌트리아민펜타(메틸렌포스폰산) 등의 유기 포스폰산 유도체 또는 그 염 ; 디글리콜산, 구연산, 주석산, 수산, 글루콘산 등의 유기산류 또는 그 염 등을 들 수 있다.

상기 금속 이온 포착제는, 1종 단독으로 또는 2종 이상을 적절히 조합시켜 사용할 수 있다.

입상 세제 조성물 중의 금속 이온 포착제의 배합량은, 0.1 내지 5질량%가 바람직하고, 더 바람직하게는 0.5 내지 3질량%이다. 상기 범위 내라면, 수돗물 중의 금속 이온을 포착하는 효과가 향상한다.

<pH 조정제>

본 발명의 입상 세제 조성물은, 그 pH가 특별히 제한되는 것이 아니지만, 세정 성능의 점에서, 입상 세제 조성물의 1질량% 수용액에서의 pH가 8 이상인 것이 바람직하고, 상기 1질량% 수용액에서의 pH가 9 내지 11인 것이 더 바람직하다. 상기 pH가 8 이상임에 의해, 세정 효과가 발휘되기 쉬워진다.

입상 세제 조성물의 pH를 제어하기 위한 기술로서는, 통상 알칼리제에 의해 pH 조정이 행하여지고 있고, 상기 세정성 빌더에 기재된 알칼리제 외에, 모노에탄올아민, 디에탄올아민, 트리에탄올아민 등의 알칸올아민, 수산화 나트륨, 수산화 칼륨 등을 들 수 있다. 예를 들면, 물에의 용해성 및 알칼리도의 점에서, 탄산 나트륨과 규산 나트륨과 물의 비율이 55/29/16(질량비)의 혼합물인 NABION15(상품명, 로디아사 제)를 사용하는 것이 바람직하다.

또한, 입상 세제 조성물의 pH가 너무 높아지는 것을 방지하기 위해, 산(酸) 등을 사용하여 상기 pH의 범위로 조정할 수도 있다.

이러한 산으로서는, 상기 금속 이온 포착제, 인산 2수소칼륨 등의 알칼리 금속 인산 2수소염, 젖산, 호박산, 사과산, 글루콘산, 또는 그들의 폴리카르본산, 구연산, 탄산 수소나트륨, 황산, 염산 등을 사용할 수 있다.

또한, 세정시에 섬유의 오염에 유래하는 산성분에 의한 pH의 저하를 방지하기 위한 완충제의 사용도 가능하다.

상기 pH 조정제는, 1종 단독으로 또는 2종 이상을 적절히 조합시켜 사용할 수 있다.

<색소>

입상 세제 조성물의 외관을 양호하게 하기 위해, 염료, 안료 등의 각종 색소를 사용할 수 있다. 그 중에서도, 보존 안정성의 점에서 안료가 바람직하고, 내산화성을 갖는 것이 특히 바람직하다.

이러한 색소로서는, 예를 들면 산화물 등을 들 수 있고, 바람직하게는, 산화 티탄, 산화 철, 구리프탈로시아닌, 코발트프탈로시아닌, 군청, 감청, 시아닌블루, 시아닌그린 등을 들 수 있다.

[입상 세제 조성물의 제조 방법]

<(a1)성분의 제조 방법>

(a1)성분의 제조 방법은, (β)성분을 심물질으로 하고, (α)성분을 캡슐 벽으로 하여, (α)성분으로 (β)성분을 내포할 수 있는 것이면, 본 발명의 효과를 방해하지 않는 한 공지의 방법을 이용할 수 있다. 예를 들면, 계면 중합법, in-situ 중합법 등을 들 수 있고, (α)성분의 종류에 따라 결정할 수 있다.

그 중에서도, (α)성분으로서 우레탄계 고분자를 사용하는 경우, 계면 중합법이 바람직하다. 구체적으로는, 하나의 용기에 임의의 농도의 유화제 수용액을 조제하고, 다른 용기에 (β)성분과 폴리이소시아네이트 화합물과의 향료 용액을 조제한다. 뒤이어, 상기 유화제 수용액과 상기 향료 용액을 고속 교반기로 고속 교반하여, 수중유(O/W)형 에멀션을 조제한다. 뒤이어 임의의 농도의 폴리아민 수용액을 넣고, 임의의 시간, 상온에서 교반하여, 반응시켜서 캡슐 벽을 경화함으로써, 캡슐화 향료인 (a1)성분이 물에 분산된 캡슐화 향료 분산액을 얻을 수 있다.

또한, 예를 들면, (α)성분으로서 멜라민계 고분자를 사용하는 경우, in-situ 중합법이 바람직하고, 캡슐 벽을 심물질의 외측부터 형성시키는 방법이 알맞다. 구체적으로는, 교반기를 구비한 용기에서, (β)성분을 물에 분산하고 임의의 온도 조건하에서 교반하고, (β)성분이 임의의 입자경으로 한 향료 분산액을 조제한다. 향료 분산액과는 별도로, 예를 들면 멜라민과 포름알데히드를 임의의 온도하에서 축중합(縮重合)시켜 수용성의 프레폴리머를 조제한다. 그리고, 상기 프레폴리머를 향료 분산액에 첨가하고, 임의의 온도 조건하에서 다시 축중합함으로써, (a1)성분이 물에 분산된 캡슐화 향료 분산액을 얻을 수 있다.

향료 분산액에서의 (β)성분의 분산 농도는 한정되지 않지만, 예를 들면, 10 내지 40질량%의 범위에서 결정하는 것이 바람직하다. 향료 분산액을 조제하는 온도는 특별히 한정되지 않지만, 예를 들면, 60 내지 80℃의 범위에서 결정하는 것이 바람직하다.

프레폴리머 조제에서의 멜라민과 포름알데히드와의 혼합비률은, 예를 들면, 멜라민/포름알데히드(질량비) = 3/1 내지 6/1의 범위에서 결정하는 것이 바람직하다. 프레폴리머를 조제하는 온도는 특별히 한정되지 않지만, 예를 들면, 60 내지 80℃의 범위에서 결정하는 것이 바람직하다. 프레폴리머 조제에서의 반응 시간은 특별히 한정되지 않지만, 5 내지 20분간의 범위에서 결정하는 것이 바람직하다.

프레폴리머를 향료 분산액에 첨가하여 행하는 축중합에서의 pH는, 예를 들면 2 내지 5의 범위에서 결정할 수 있다. pH 조정에는, 예를 들면, 구연산, 황산, 염산 등의 산을 선택할 수 있다. 프레폴리머를 향료 분산액에 첨가하여 행하는 축중합에서의 반응 조건은 특별히 한정되지 않지만, 예를 들면, 반응 온도를 60 내지 80℃의 범위에서 결정하는 것이 바람직하다. 반응 시간은 특별히 한정되지 않지만, 3 내지 6시간의 범위에서 결정하는 것이 바람직하다.

상기 향료 분산액에는, 필요에 따라 유화제를 첨가할 수 있다.

또한, 예를 들면, (α)성분으로서 폴리아크릴산계 고분자, 폴리메타크릴산계 고분자를 사용하는 경우, 캡슐 벽을 심물질 측부터 형성시키는 in-situ 중합법이 알맞다. 예를 들면, 미리 아크릴산 에틸, 메타크릴산 에틸 등의 모노머와, 중합 개시제와, (β)성분을 물에 분산하고, 교반기로 교반하여, (β)성분을 임의의 입자경으로 조정한 혼합 분산액을 얻는다. 상기 혼합 분산액에 질소 가스를 도입하면서, 임의의 온도 조건하에서(β)성분을 중합함으로써, (a1)성분이 물에 분산된 캡슐화 향료 분산액을 얻을 수 있다.

혼합 분산액 중의 (β)성분의 농도는 특별히 한정되지 않고, 예를 들면, 10 내지 40질량%의 범위에서 결정하는 것이 바람직하다. 혼합 분산액에서의 모노머의 농도는 특별히 한정되지 않고, 예를 들면, (β)성분에 대해 5 내지 30질량%의 범위에서 결정하는 것이 바람직하다. 혼합 분산액에서의 중합 개시제의 농도는, 상기 모노머에 대해 0.1 내지 5질량%의 범위에서 결정하는 것이 바람직하다.

(β)성분의 입자경을 조정할 때의 온도 조건은 특별히 한정되지 않고, 예를 들면, 20 내지 70℃의 범위에서 결정하는 것이 바람직하다.

(β)성분의 중합 조건은 특별히 한정되지 않지만, 예를 들면, 중합 온도를 60 내지 80℃의 범위에서 결정하는 것이 바람직하다. (β)성분의 중합 시간은 특별히 한정되지 않지만, 3 내지 6시간의 범위에서 결정하는 것이 바람직하다.

<향료 입자의 제조 방법>

향료 입자의 제조 방법은, (a1)성분과 (a2)성분을 조립하여 (A)성분을 조제하고(조립 공정), 얻어진 (A)성분을 (B)성분으로 피복하는(피복 공정) 것이다.

상기 조립 공정은, 공지의 조립 방법을 이용할 수 있다. 예를 들면, 혼합 수단에 (a2)성분을 투입하고, (a2)성분을 유동시키면서 (a1)성분을 (a2)성분에 분무함으로써, (a1)성분과 (a2)성분의 조립물인 (A)성분을 얻을 수 있다.

상기 피복 공정은, 공지의 피복 방법을 이용할 수 있다. 예를 들면, 조립 공정에서 얻어진 (A)성분을 혼합 수단으로 유동시키면서, (B)성분을 첨가하고, (A)성분의 표면을 (B)성분으로 피복함으로써, 향료 입자를 얻을 수 있다.

혼합 수단으로서는 특별히 한정되지 않고, 예를 들면, 전동 조립 장치, 교반 조립 장치 등의 조립 장치, 수평 원통형 전동 혼합기, 종형 믹서, 횡형 믹서 등의 혼합 장치 등을 들 수 있다.

조립 공정에서의 온도는 특별히 한정되지 않지만, 예를 들면, 5 내지 40℃가 바람직하고, 20 내지 30℃가 더 바람직하다. 상기 범위 내라면, (a1)성분의 캡슐 벽의 붕괴를 막음과 함께, 여분의 수분을 제거하여 유동성을 유지할 수 있기 때문이다.

피복 공정에서의 온도는 특별히 한정되지 않지만, 예를 들면, 5 내지 40℃가 바람직하고, 20 내지 30℃가 더 바람직하다. 상기 범위 내라면, (a1)성분의 캡슐 벽의 붕괴를 막음과 함께, 향료 입자 사이의 응집을 방지하여 유동성을 유지할 수 있기 때문이다.

<입상 세제 조성물의 제조 방법>

본 발명의 입상 세제 조성물은, 향료 입자와 계면활성제 함유 입자를 분체 혼합함에 의해 얻을 수 있다.

계면활성제 함유 입자의 제조 방법은, 특별히 한정되지 않고, 공지의 제조 방법을 이용할 수 있다. 예를 들면, 향료 입자를 제외한 계면활성제나 다른 세제 성분을 물에 분산·용해하고 분무 건조하는 방법이나, 날화(捏和)·압출, 교반 조립, 전동 조립 등의 장치에 제공하여, 날화나 조립, 압축 성형 등을 시행하고, 또한 필요에 따라 분쇄 등을 하는 방법에 의해 제조할 수 있다.

분체 혼합의 방법은 공지의 방법을 이용할 수 있고, 예를 들면, 리본 믹서 등의 분체 혼합 장치를 이용하여 혼합하는 방법을 들 수 있다.

[사용 방법]

본 발명의 입상 세제 조성물의 사용 방법은, 특별히 한정되는 것이 아니고, 세탁기에, 바람직하게는 0.02 내지 0.5질량%의 용액이 되도록 투입하여 피세물을 세탁하는 방법 ; 피세물을, 바람직하게는 0.02 내지 2질량% 용액에 잠겨 두는 방법 등이 알맞다. 특히 세탁기에 투입하여 5 내지 20분간의 세탁을 행하는 방법에 알맞게 사용할 수 있다. 본 발명의 입상 세제 조성물이 세탁 대상으로 하는 피세물은, 특별히 한정되는 것이 아니고, 예를 들면 의류, 행주, 시트, 커튼 등의 섬유 제품 등, 통상의 세제 조성물이 세탁 대상으로 하는 피세물과 같은 것을 들 수 있다.

상술한 바와 같이, 캡슐화 향료는 고분자 화합물로 향료를 내포하고 있기 때문에, 향료 성분이 다른 세제 성분(특히 계면활성제)와 직접 접촉하지 않는다. 이 때문에, 향료 성분이 변질되어, 향기가 열화되는 것을 방지할 수 있다.

캡슐 벽은 세제 조성물 중의 계면활성제나 알칼리와 장기간에 걸쳐 접촉하고 있으면, 캡슐 벽이 부서지고, (β)성분이 서서히 방출된다. 그러나, 본 발명의 향료 입자는, 캡슐화 향료와 중성 무기염과의 조립물이 지방산염으로 피복되어 있기 때문에, 캡슐 벽이 깨지는 일없이 입상 세제 조성물 중에서도 안정하게 존재할 수 있다. 이 결과, 향료 입자를 배합한 입상 세제 조성물은, 장기의 보존에서도 향기가 유지된다. 더하여, 캡슐 벽이 부서지지 않고, (a1)성분이 피세물에 부착하기 때문에, 피세물에 부여된 향기는 장기간에 걸쳐 지속된다.

실시예

이하에 실시예를 이용하여 본 발명을 더욱 상세히 설명하지만, 본 발명은 이들 실시예로 한정되는 것이 아니다. 또한, 실시예, 비교예의 성분 배합량에 있어서, 특히 단서가 없는 한, 「%」는 질량%를 나타낸다.

(사용 원료)

표 4 내지 7의 사용 원료를 이하에 나타낸다.

[(a2)성분 : 중성 무기염]

·황산 나트륨 : 중성 무수 망초(일본화학 공업주식회사 제)

·염화 나트륨 : 시약 특급(순정(純正)화학 주식회사 제)

[(a2)'성분 : (a2)성분의 비교 성분]

·탄산 나트륨 : 입회(평균 입자경 320㎛, 부피밀도 1.07g/mL, 욱초자(旭哨子) 주식회사 제)

·분말 셀룰로오스 : ARBOCEℓ BE600/10TG(상품명, 레텐마이야(レッテンマイヤ) 주식회사 제)

·제오라이트 : 실톤B(상품명, A형 제오라이트, 수택(水澤)화학 주식회사 제 ; 순분 80질량%)

·벤트나이트 : 란도로질PR414(상품명, 주도케미사(ズ-ドケミ社) 제)

·산성백토 : : 미주카에스(상품명, 수택화학공업 주식회사)

·산화아연 : 미세 산화아연(화본장(華本莊) 케미컬 주식회사)

[(B)성분 : 지방산염]

·스테아린산 마그네슘 : (일본유지(油脂) 주식회사)

·데칸산 나트륨 : (시구마알도리치재팬(シグマアルドリッチジャパン) 주식회사)

[(B)'성분 : (B)성분의 비교 성분]

·제오라이트 : A형 제오라이트(상품명 : 실톤B, 수택화학 주식회사 제 ; 순분 80질량%)

[계면활성제 함유 입자 중의 성분]

·α-술포지방산 메틸에스테르나트륨염(MES) 혼합 농축물 :

MES 혼합 농축물은, 이하에 설명하는 방법에 의해 조제하였다. 표 4 중, MES의 배합량은, MES 혼합 농축물중의 MES의 순분을 나타낸다.

<술폰화 공정>

파르미틴산 메틸(라이온(ライオン) 주식회사 제, 상품명 : 파스텔 M-16)과, 스테아린산 메틸(라이온 주식회사 제, 상품명 : 파스텔 M-180)을 80 : 20(질량비)이 되도록 혼합하고, 또한 일정한 규칙에 의해 수첨(水添) 처리함에 의해, 요오드가를 0.2로 저감하여 정제하고, 정제 지방산 메틸에스테르를 얻었다. 이 정제 지방산 메틸에스테르를 유하형(流下型) 박막 반응기로, 탈습한 공기에 의해 7%로 희석한 SO₃ 가스를 사용하여, 반응 몰비(SO₃/포화지방산 에스테르) = 1.18, 반응 온도 80℃의 조건으로 술폰화하여, 술폰화 생성물을 얻었다.

<숙성 공정>

얻어진 술폰화 생성물을, 평균 체류 시간 20분의 이중관 재킷 부착의 루프식 숙성관에 도입하였다. 이 루프식 숙성관을 3기(基) 연속하고 연결하고, 평균 체류 시간을 60분으로 하였다. 충분한 교반과 일정 온도를 유지하기 위해, 술폰화 생성물을 선속(線速) 0.16m/s로 루프 숙성관을 흘리고, 78 내지 82℃로 제어하여 숙성 반응을 행하여, 술폰화를 완결하고, α-술포지방산 메틸에스테르를 얻었다.

<에스테르화·표백 공정>

얻어진 α-술포지방산 메틸에스테르 100질량부에 대해 메탄올(공업 그레이드, 수분 500ppm 이하, 주우화학공업 주식회사 제)를 20질량부 도입한 후, 이 혼합물과 35% 과산화수소(35% 공업용 과산화수소 : 공업 그레이드, 미쓰비시(三菱) 가스 화학 주식회사 제) 5.7질량부를 혼합 믹서와 열교환기를 구비한 연속 루프식 반응기에 도입하여 표백을 행하여, α-술포지방산 메틸에스테르의 표백 처리물을 얻었다.

<중화 공정>

다음에, α-술포지방산 메틸에스테르의 표백 처리물 125질량부에 대해 48% NaOH 수용액(다이소(ダイソ-) 주식회사 제 가성 소다 : 공업 그레이드) 28질량부와 비이온 계면활성제 25질량부, 물 69질량부, 메탄올(주우화학공업 주식회사 제 메탄올 : 공업 그레이드) 24질량부 및 LAS-H(라이폰ℓH-200(순분 96%), 라이온 주식회사 제,) 5질량부를 중화 라인에 연속적으로 공급하였다.

중화 방식은, 일본 특개2001-64248호 공보 기재의 중화 방식을 채용하고, 프레믹서와 중화 믹서 사이에, 48% NaOH 수용액을 정량적으로 피드하여, 연속적으로 중화할 수 있도록 하였다. 그리고, 미리 중화시켜 둔 α-술포지방산 메틸에스테르의 표백 처리물의 중화물(α-술포지방산 메틸에스테르나트륨염 = MES)과, α-술포지방산 메틸에스테르의 표백 처리물을, 프레믹서로 완전히 혼합한 후, 48% NaOH 수용액과 혼합하여 중화물로 하였다.

<농축 공정>

상기 중화물을 원료 계면활성제 수용액으로서 사용하고, 일본 특개2004-210807호 공보에 기재된 재활용 플래시 증발을 행하여, 저급 알코올의 제거 및 농축화를 행하여, 수분 10.8%의 MES 농축 혼합물(MES 62%, LAS-Na 3.5%, 비이온 계면활성제 16.8%)를 얻었다.

·LAS-H : 직쇄 알킬(탄소수 10 내지 14)벤젠술폰산(라이폰LH-200, 순분 96%, 라이온 주식회사 제)

·LAS염 : LAS-H를, 48% 수산화 나트륨 수용으로 중화한 화합물과, 상기 수산화 나트륨에 중화하는 대신에, 48% 수산화 칼륨 수용액으로 중화한 화합물을 질량비 1 : 2로 혼합한 것. 표 4 중의 LAS염의 배합량은, 이들 혼합물로서의 값(질량%)을 나타낸다.

·비누 : 탄소수 12 내지 18의 지방산 나트륨(라이온 주식회사 제, 순분 : 67%, 타이터 : 40 내지 45℃ ; 지방산 조성 : C12 11.7%, C14 0.4%, C16 29.2%, C18F0(스테아린산) 0.7%, C18F1(올레인산) 56.8%, C18F2(linoleic acid) 1.2% ; 분자량 : 289).

·비이온 계면활성제 : ECOROL26(상품명, ECOGREEN사제, 탄소수 12 내지 16의 알킬기를 갖는 알코올)의 산화 에틸렌 평균 15몰 부가체(순분 90%).

·효소 : 사비나제 12T(노보자임주 제)/LIPEX100T(노보자임주 제)/스테인자임12GTS(노보자임주 제) 셀자임0.7T(노보자임주 제) = 4/1/4/1(질량비)의 혼합물.

·MA제 : 아크릴산/무수말레인산 공중합체 나트륨염(상품명 : 아쿠아릭TL-400, 일본촉매 주식회사 제 ; 순분 40% 수용액).

·제오라이트 : 실톤B(상품명, A형 제오라이트, 수택화학 주식회사 제 ; 순분 80%)

·아황산 나트륨 : 무수 아황산 조달(신주(神州) 화학 주식회사 제).

·황산 나트륨 : 중성 무수 망초(일본 화학 공업 주식회사 제)

·탄산 나트륨 : 입회(평균 입자경 320㎛, 부피밀도 1.07g/mL, 욱초자 주식회사 제)

·탄산 칼륨 : 탄산 칼륨(분말)(평균 입자경 490㎛, 부피밀도 1.30g/mL, 욱초자 주식회사 제).

·형광 증백제 : 치노펄CBS-X(치바스페샬치케미칼즈(チバスパシャルティケミカルズ)/치노펄AMS-GX(치바스페샬치케미칼즈) = 3/1(질량비)의 혼합물.

·색소 : 군청(Ultramarine Blue, 대일정화(大日精化) 공업 주식회사 제)

(제조예 1) 캡슐화 향료 A의 조제

캡슐화 향료 A를 이하와 같이 조제하였다. 캡슐화 향료 A는, 우레탄계의 고분자 화합물에 의해 캡슐 벽(壁)이 형성된 것이다.

300mL용 비커에, 이온교환수 200g, 유화제로서 평균 분자량이 16,000의 폴리스티렌술폰산 나트륨염(상품명 : 폴리티 PS-1900, 라이온 주식회사 제) 5g를 넣어서 용해하여 유화제 수용액으로 하였다. 또한, 다른 100mL용 비커에는, 표 1에 표시하는 향료 조성물 β1을 55g과 폴리페닐이소시아네이트(상품명 : PAPI-135, 다우(ダウ)·케미컬사 제) 8g를 넣어 혼합하고 향료 용액으로 하였다.

뒤이어, 500mL용 비커에, 유화제 수용액과 향료 용액을 넣고, 호모 믹서로 5분간, 3000rpm으로 교반하여, O/W형 에멀션 A를 작성하였다. 뒤이어, 이 O/W형 에멀션 A에, 40%의 헥사메틸렌디아민 수용액 75g를 넣고, 상온에서 400rpm으로 2시간 교반하여 캡슐 벽을 반응 경화시켜, 캡슐화 향료 A가 분산된 캡슐화 향료 분산액 A을 얻었다. 이렇게 하여 얻어진 캡슐화 향료 분산액 A을 레이저 회절식 입도 분포 측정 장치(SAℓD-300V, 주식회사 도진제작소 제)로 측정한 결과, 캡슐화 향료 A의 평균 입자경은 약 5㎛이었다. 또한, 얻어진 캡슐화 향료 A중의 향료 조성물 β1의 함유율은 약 16%였다.

[표 1]

(제조예 2) 캡슐화 향료 B의 조제

캡슐화 향료 B를 이하와 같이 조제하였다. 캡슐화 향료 B는, 멜라민계의 고분자 화합물에 의해 캡슐 벽이 형성된 것이다.

에틸렌-무수말레인산 공중합체(상품명 : A-C573A, 573P, 하네웰사(ハネウェル社) 제)의 나트륨염, 및, 유화제로서 평균 분자량 16,000의 폴리스티렌술폰산 나트륨염(상품명 : 폴리티 PS-1900, 라이온 제)를 각각 5% 함유한 수용액 300g에, 표 2에 표시하는 향료 조성물 β2을 150g 가하고, 호모 믹서로 2,500rpm의 속도로 교반하여 O/W형 에멀션 B을 조제하였다. 다음에, 별도로, 멜라민(동경화성(東京化成) 공업 주식회사) 30g, 35%의 포름알데히드 수용액 100g, 물 350g에 수산화 나트륨을 가하여 pH를 약 9로 조절한 후, 80℃로 30분간 교반하여, 메티롤멜라민 수용액을 조제하였다. 이 메티롤멜라민 수용액을 O/W형 에멀션 B에 첨가하고, 70℃로 약 2시간 교반하여 캡슐 벽을 경화하고, 캡슐화 향료 B가 분산된 캡슐화 향료 분산액 B를 얻었다. 캡슐화 향료 수용액 A와 마찬가지로 캡슐화 향료 B의 입자경을 측정한 결과, 평균 입자경은 약 4㎛이었다. 또한, 얻어진 캡슐화 향료 B 중의 향료 조성물 β2의 함유율은 약 16%였다.

[표 2]

(제조예 3) 캡슐화 향료 C의 조제

캡슐화 향료 C를 이하와 같이 조제하였다. 캡슐화 향료 C는, 아크릴산 에스테르계의 고분자 화합물에 의해 캡슐 벽이 형성된 것이다. 유화제로서 페놀술폰산 포름알데히드 축합물(벨 코탄 N, 일본 정밀화학 주식회사 제) 6g, K치 90의 폴리비닐피롤리돈(동경화성 공업 주식회사) 8g, 파라핀유(순정화학 주식회사) 236g, 표 3에 표시하는 향료 조성물(β3)을 160g, 메틸메타크릴레이트(동경화성 공업 주식회사) 45.3g, 디에틸아미노에틸메타크릴레이트(동경화성 공업 주식회사) 39.7g, 아조비스이소부틸로니트릴(동경화성 공업 주식회사) 0.63g 및 디메틸-2,2'-아조비스이소 부틸레이트(동경화성 공업 주식회사) 0.92g의 혼합물을 물 512g에, 고속 톱니 달린 디스크 밀을 이용하여, 실온, 4500rpm으로 20분간 분산시켜, O/W형 에멀션 C를 조제하였다. O/W형 에멀션 C은, 입경이 직경 2 내지 15㎛의 안정한 O/W형 에멀션 C이었다. 마제(馬蹄)형 교반기로, O/W형 에멀션 C를 교반하면서 60℃로 가열하여 1.5시간 교반하였다. 뒤이어, O/W형 에멀션 C를 20분간에 65℃까지 올리고, 이 온도로 4시간 교반하였다. 그 후, O/W형 에멀션 C를 교반하면서, 실온까지 냉각하여, 캡슐화 향료 C가 분산된 캡슐화 향료 분산액 C를 얻었다. 레이저 회절식 입도 분포 측정 장치로 캡슐화 향료 C의 입자경을 측정한 결과, 입경은 2 내지 15㎛, 평균 입자경은 약 4㎛이었다. 또한, 얻어진 캡슐화 향료 C 중의 향료 조성물(β3)의 함유율은 약 16%이었다.

[표 3]

(실시예 1 내지 17)

[공정 A]

표 4 내지 6에 표시하는 배합에 따라, 계면활성제 함유 입자를 제조하였다. 교반 장치를 구비한 재킷 붙은 혼합조에 물을 넣고, 온도를 60℃로 조정하였다. 이것에 LAS 염의 일부(하기의 공정 B에서 얻어지는 MES 함유 조성물로부터 갖고 들어가는 양을 제외한다)와 비누를 첨가하고, 10분간 교반하였다. 계속해서 MA제를 첨가하였다. 또한 10분간 교반한 후, 제오라이트의 일부(날화시 첨가용의 2.0% 상당량, 분쇄 조제용의 5.0% 상당량, 표면 피복용의 1.5% 상당량을 제외한 잔부), 탄산 나트륨, 탄산 칼륨, 황산 나트륨을 첨가하였다. 또한 20분간 교반하여 수분 38%의 분무 건조용 슬러리를 조제하였다. 향류식 분무 건조탑을 이용하여, 열풍 온도 280℃의 조건으로 상기 분무 건조용 슬러리를 분무 건조하여, 평균 입자경 320㎛, 부피밀도 0.30g/mL, 수분 5%의 분무 건조 입자를 얻었다.

[공정 B]

공정 A에서 얻은 분무 건조 입자, MES 혼합 농축물, 2.0%의 A형 제오라이트, 분무 첨가용의 0.3% 상당량을 제외한 나머지 비이온 계면활성제, 형광 증백제 및 물을 연속 니더(KRC-S4형, 주식회사 율본철공소 제)에 투입하고, 날화 능력 120㎏/hr, 온도 60℃의 조건으로 날화하여, 계면활성제를 함유한 수분 6%의 혼합물을 얻었다. 공정 B에서 얻은 혼합물을 구멍 지름 10㎜의 다이스를 구비한 펠리터더불(EXDFJS-100형, 후지 파우달 주식회사 제)를 이용하고 압출하면서, 커터로 절단하고(커터 주속(周速)은 5m/s) 길이 5 내지 30㎜ 정도의 펠릿을 얻었다.

[공정 C]

얻어진 펠릿에 분쇄 조제로서의 A형 제오라이트 5.0% 상당량을 첨가하고, 냉풍(10℃, 15m/s) 공존하에서 직렬 3단으로 배치한 피츠밀(DKA-3, 호소카와미크론(ホソカワミクロン) 주식회사 제)를 이용하여 분쇄하고(스크린 구멍 지름 : 1단째/2단째/3단째 = 12㎜/6㎜/3㎜, 회전수 : 1단째/2단째/3단째 모두 4700rpm), 계면활성제를 함유한 분쇄물을 얻었다.

수평 원통형 전동 혼합기(원통 직경 585㎜, 원통 길이 490㎜, 용기 131.7ℓ의 드럼 내부 벽면에 내부 벽면과의 클리어런스 20㎜, 높이 45㎜의 방해판을 2장 갖는 것)를 이용하여, 충전율 30용적%, 회전수 22rpm, 25℃의 조건으로, 상기 분쇄물에 1.5% 상당량의 제오라이트를 가하고, 0.3% 상당량의 비이온 계면활성제를 분무하면서 1분간 전동하여, 조립 입자를 얻었다.

얻어진 조립 입자의 일부를 착색하기 위해, 당해 조립 입자를 벨트 컨베이어로 0.5m/s의 속도로 이송하면서(벨트 컨베이어 상의 계면활성제 함유 입자층의 높이 30㎜, 층폭 300㎜) 그 표면에 색소의 20% 수분산액 0.1%를 분무하여, 계면활성제 함유 입자를 얻었다.

표 4 내지 6에 표시하는 조성에 따라, 소형 분쇄기(형식 : SK-M, 협립이공(協立理工) 주식회사 제)에 (a2)성분을 투입하고, 교반하면서 (a1)성분을 5분간 걸려서 서서히 투입하고, 그 후 또한 3분간 교반을 계속하여 조립물을 얻었다. 조립물을 1일간 건조 후, 눈 크기 850㎛의 체(JIS-Z8801)에 통하게 하였다. 체를 통과하지 않은 부분은 Trio Blender(트리오 사이언스사 제)로 분쇄를 행한 후에, 눈 크기 850㎛의 체에 통하게 하여, 체에 통과시켰다. 이렇게 하여 모든 조립물을 체에 통과시킨 후, 상기 조립물에 (B)성분을 첨가하고, 탁상 분쇄기로 충분히 혼합하고 향료 입자를 얻었다(이상, 공정 D).

얻어진 향료 입자와, 계면활성제 함유 입자와, 아황산 나트륨과, 효소를 수평 원통형 전동 혼합기(원통 직경 585㎜, 원통 길이 490㎜, 용기 131.7ℓ의 드럼 내부 벽면에 내부 벽면과의 클리어런스 20㎜, 높이 45㎜의 방해판을 2장 갖는 것)로, 충전율 30용적%, 회전수 22rpm, 25℃의 조건으로 1분간 전동하고 혼합하여, 입상 세제 조성물을 얻었다(이상, 공정 E).

얻어진 입상 세제 조성물에 관해, 잔향성과 발향성을 평가하였다.

(비교예 1 내지 6)

표 6 내지 7의 배합에 따라, 공정 D에서 첨가한 (a2)성분을 (a2)'성분으로 한 이외는, 실시예 1과 마찬가지로 하여 황산 나트륨 대신에 탄산 나트륨을 배합한 이외는, 실시예 1과 마찬가지로 하여 입상 세제 조성물을 얻었다. 얻어진 입상 세제 조성물에 관해, 잔향성과 발향성을 평가하였다.

(비교예 7)

표 7의 배합에 따라, 공정 D에서 첨가하는 (B)성분을 (B)'성분으로 한 이외는, 실시예 1과 마찬가지로 하여 입상 세제 조성물을 얻었다. 얻어진 입상 세제 조성물에 관해, 잔향성과 발향성을 평가하였다.

(비교예 8)

표 7의 배합에 따라, 공정 D로 (B)성분을 첨가하지 않은 이외는, 실시예 1과 마찬가지로 하여 입상 세제 조성물을 얻었다. 얻어진 입상 세제 조성물에 관해, 잔향성과 발향성을 평가하였다.

(비교예 9 내지 11)

표 7의 배합에 따라, 공정 D을 마련하지 않고 계면활성제 함유 입자에 (a1)성분을 분무하면서, 효소 및 아황산 나트륨을 혼합한 이외는, 실시예 1과 마찬가지로 하여 입상 세제 조성물을 얻었다. 얻어진 입상 세제 조성물에 관해, 잔향성과 발향성을 평가하였다.

[표 4]

[표 5]

[표 6]

[표 7]

(평가 시험)

[세제의 장기 보존 방법]

외측부터 코트 마분지(평량 : 350g/㎡), 왁스 샌드 종이(평량 : 30g/㎡), 크라프트 펄프 종이(평량 : 70g/㎡)의 3층으로 이루어지는 종이를 사용하여, 길이 15㎝×폭 9.3㎝×높이 18.5㎝의 상자를 제작하였다. 이 상자에 입상 세제 조성물 1.0㎏을 넣고, 45℃, 85%RH 8시간과, 25℃, 65%RH 16시간의 반복 운전의 항온항습실 중에 28일간 보존한 후, 실온에서 24시간 정치하여, 장기 보존 샘플로 하였다.

외측부터 코트 마분지(평량 : 350g/㎡), 왁스 샌드 종이(평량 : 30g/㎡), 크라프트 펄프 종이(평량 : 70g/㎡)의 3층으로 이루어지는 종이를 사용하여, 길이 15㎝×폭 9.3㎝×높이 18.5㎝의 상자를 제작하였다. 이 상자에 입상 세제 조성물 1.0㎏을 넣고, 실온에서 24시간 정치하여, 기준 샘플로 하였다.

[시험 방법]

<전처리>

2조식 세탁기(제품명 : CW-C30A1-H1형, 미쓰비시 전기 주식회사 제)에 50℃의 수돗물을 모으고, 시판의 세제 톱(라이온 주식회사 제)를 표준 사용 농도(수돗물 30ℓ에 대해 세제 톱 20g, 즉 667㎎/ℓ)로 물에 첨가하였다. 면(綿) 타월(220돈 포타 소프트 FT, 주식회사 동진사(東進社) 제) 1㎏을 세탁기에 넣고, 욕비(浴比) 30배로 「15분간 세정 후, 5분간 탈수」의 세정·탈수의 조작을 2번 반복 후, 「15분간 유수 헹굼 후, 5분간 탈수」의 헹굼·탈수의 조작을 5회 반복하였다. 그 후, 실온에서 매달아 말려서, 면 타월에 전처리를 시행하였다.

B. V. D 속(肌)셔츠(목을 둥글게 판 반소매 T셔츠, 품번 G0134TS) 1㎏에서도 마찬가지의 전처리를 행하였다.

<세정 처리>

세탁기로서 전자동 전기 세탁기(제품명 : JW-Z23A, Haier사 제)를 사용하고, 상기 전자동 전기 세탁기의 보통 코스에 의해, 수온 20℃의 수돗물을 사용하고, 전처리한 면 타월 2장(71g/매), 전처리하였다 B. V. D 속셔츠 3장(140g/매)(합계 562g, 이하, 이들을 일괄하여 「포류(布類)」라고 한다.)에 대해, 욕비 21배(저수위 : 12ℓ) 및 각 예의 입상 세제 조성물의 농도 833㎎/ℓ(수돗물 12ℓ에 대해 입상 세제 조성물 10g)로, 상기 포류를 동욕(同浴)으로 처리함에 의해 세정 처리를 시행하였다. 그 후, 실온에서 매달아 말려서 건조시켰다.

[잔향성의 평가]

잔향성은, 상기 각 예의 기준 샘플의 입상 세제 조성물로 세정 처리한 면 타월과, 장기 보존 샘플의 입상 세제 조성물로 세정 처리한 면 타월과의 비교로 평가하였다. 기준 샘플 또는 장기 보존 샘플로 세정 처리하고, 건조 3일 후에, 전문 패널러 5명에 의해 하기 평가 기준으로 관능 검사를 행하였다. 5인의 전문 패널러의 평균점을 산출하고, 평가를 A 내지 E의 5단계로 분류하였다.

[발향성의 평가]

발향성은, 상기 각 예의 기준 샘플의 입상 세제 조성물로 세정 처리한 면 타월과, 장기 보존 샘플의 입상 세제 조성물로 세정 처리한 각면 타월과의 비교로 평가하였다. 기준 샘플 또는 장기 보존 샘플로 세정 처리하고, 건조 3일 후에, 10×10㎝로 절단하고, 절단한 타월을 3회 서로 비비고 나서 전문 패널러 5명에 의해 하기 평가 기준으로 관능 검사를 행하였다. 5인의 전문 패널러의 평균점을 산출하고, 평가를 A 내지 E의 5단계로 분류하였다.

<평가 기준>

각 예의 입상 세제 조성물의 가속 시험 보존 후의 향기의 강도가

5점 : 기준 샘플과 동등

4점 : 기준 샘플에 비하여 근소하게 약함

3점 : 기준 샘플에 비하여 약간 약함

2점 : 기준 샘플에 비하여 상당히 약함

1점 : 기준 샘플에 비하여 매우 약함

<평가 분류>

5인의 전문 패널러의 평균으로 이하와 같이 분류하였다.

A : 4.6 내지 5점

B : 3.6점 이상 4.6점 미만

C : 2.6점 이상 3.6점 미만

D : 1.6점 이상 2.6점 미만

E : 1.6점 미만

표 4 내지 7에 표시하는 바와 같이, 본 발명의 향료 입자를 배합한 실시예 1 내지 17의 입상 세제 조성물은, 모두 잔향성 및 발향성의 평가 분류는 C 또는 B 이었다.

한편, (a2)성분에 대신하여 (a2)'성분을 사용한 비교예 1 내지 6은, 잔향성 및 발향성의 평가 분류가 D 또는 E 이었다. (B)성분에 의해 피복하지 않은 비교예 8은, 잔향성 및 발향성의 평가 분류가 모두 D 이었다. (B)성분에 대신하여, 제오라이트를 사용한 비교예 7, 계면활성제 함유 입자에 (a1)성분을 직접 분무한 비교예 9 내지 11은, 잔향성 및 발향성의 평가 분류가 모두 E 이었다.

이상의 결과로부터, 캡슐화 향료와 중성 무기염을 조립하고, 또한 지방산염으로 그 표면을 피복한 향료 입자를 사용함으로써, 장기 보존 후에 있어서의 잔향성 및 발향성의 향상을 도모할 수 있음을 알았다.

[산업상의 이용가능성]

본 발명의 향료 입자는, 장기간의 보존에 있어서의 향기의 안정성이 높고, 세탁 후의 피세물에 대해 장기간 지속하는 향기를 부여할 수 있기 때문에, 섬유 제품 등의 세제에 사용 가능성이 있다.

Claims (4)

1. 고분자 화합물로 향료를 내포한 캡슐화 향료 및 중성 무기염을 포함하는 조립물이, 지방산염으로 피복되어 있는 것을 특징으로 하는 향료 입자.
2. 제 1항에 있어서,
   상기 지방산염은, 그 탄소쇄의 탄소수가 10 내지 18인 것을 특징으로 하는 향료 입자.
3. 제 1항 또는 제 2항에 있어서,
   상기 고분자 화합물은, 폴리아크릴산 에스테르계 고분자, 멜라민계 고분자 및 우레탄계 고분자로 이루어지는 군으로부터 선택되는 적어도 1종인 것을 특징으로 하는 향료 입자.
4. 제 1항 내지 제 3항 중 어느 한 항에 기재된 향료 입자를 함유하는 것을 특징으로 하는 입상 세제 조성물.