SK286661B6 - Prostriedok neobsahujúci šesťmocný chróm na úpravu povrchu oceľových plechov pokovovaných cínovou alebo hliníkovou bázou a oceľový plech pokovovaný cínovou alebo hliníkovou bázou s upraveným povrchom - Google Patents

Prostriedok neobsahujúci šesťmocný chróm na úpravu povrchu oceľových plechov pokovovaných cínovou alebo hliníkovou bázou a oceľový plech pokovovaný cínovou alebo hliníkovou bázou s upraveným povrchom Download PDF

Info

Publication number
SK286661B6
SK286661B6 SK282-2003A SK2822003A SK286661B6 SK 286661 B6 SK286661 B6 SK 286661B6 SK 2822003 A SK2822003 A SK 2822003A SK 286661 B6 SK286661 B6 SK 286661B6
Authority
SK
Slovakia
Prior art keywords
tin
steel sheet
hexavalent chromium
aluminum
plated steel
Prior art date
Application number
SK282-2003A
Other languages
English (en)
Other versions
SK2822003A3 (en
Inventor
Teruaki Izaki
Masahiro Fuda
Mitsuru Nakamura
Katsuyuki Kawakami
Kensuke Mizuno
Original Assignee
Nippon Steel Corporation
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Nippon Steel Corporation filed Critical Nippon Steel Corporation
Publication of SK2822003A3 publication Critical patent/SK2822003A3/sk
Publication of SK286661B6 publication Critical patent/SK286661B6/sk

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C23—COATING METALLIC MATERIAL; COATING MATERIAL WITH METALLIC MATERIAL; CHEMICAL SURFACE TREATMENT; DIFFUSION TREATMENT OF METALLIC MATERIAL; COATING BY VACUUM EVAPORATION, BY SPUTTERING, BY ION IMPLANTATION OR BY CHEMICAL VAPOUR DEPOSITION, IN GENERAL; INHIBITING CORROSION OF METALLIC MATERIAL OR INCRUSTATION IN GENERAL
    • C23C—COATING METALLIC MATERIAL; COATING MATERIAL WITH METALLIC MATERIAL; SURFACE TREATMENT OF METALLIC MATERIAL BY DIFFUSION INTO THE SURFACE, BY CHEMICAL CONVERSION OR SUBSTITUTION; COATING BY VACUUM EVAPORATION, BY SPUTTERING, BY ION IMPLANTATION OR BY CHEMICAL VAPOUR DEPOSITION, IN GENERAL
    • C23C22/00—Chemical surface treatment of metallic material by reaction of the surface with a reactive liquid, leaving reaction products of surface material in the coating, e.g. conversion coatings, passivation of metals
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C23—COATING METALLIC MATERIAL; COATING MATERIAL WITH METALLIC MATERIAL; CHEMICAL SURFACE TREATMENT; DIFFUSION TREATMENT OF METALLIC MATERIAL; COATING BY VACUUM EVAPORATION, BY SPUTTERING, BY ION IMPLANTATION OR BY CHEMICAL VAPOUR DEPOSITION, IN GENERAL; INHIBITING CORROSION OF METALLIC MATERIAL OR INCRUSTATION IN GENERAL
    • C23C—COATING METALLIC MATERIAL; COATING MATERIAL WITH METALLIC MATERIAL; SURFACE TREATMENT OF METALLIC MATERIAL BY DIFFUSION INTO THE SURFACE, BY CHEMICAL CONVERSION OR SUBSTITUTION; COATING BY VACUUM EVAPORATION, BY SPUTTERING, BY ION IMPLANTATION OR BY CHEMICAL VAPOUR DEPOSITION, IN GENERAL
    • C23C22/00—Chemical surface treatment of metallic material by reaction of the surface with a reactive liquid, leaving reaction products of surface material in the coating, e.g. conversion coatings, passivation of metals
    • C23C22/73—Chemical surface treatment of metallic material by reaction of the surface with a reactive liquid, leaving reaction products of surface material in the coating, e.g. conversion coatings, passivation of metals characterised by the process
    • C23C22/74—Chemical surface treatment of metallic material by reaction of the surface with a reactive liquid, leaving reaction products of surface material in the coating, e.g. conversion coatings, passivation of metals characterised by the process for obtaining burned-in conversion coatings
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09D—COATING COMPOSITIONS, e.g. PAINTS, VARNISHES OR LACQUERS; FILLING PASTES; CHEMICAL PAINT OR INK REMOVERS; INKS; CORRECTING FLUIDS; WOODSTAINS; PASTES OR SOLIDS FOR COLOURING OR PRINTING; USE OF MATERIALS THEREFOR
    • C09D191/00—Coating compositions based on oils, fats or waxes; Coating compositions based on derivatives thereof
    • C09D191/06—Waxes
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09D—COATING COMPOSITIONS, e.g. PAINTS, VARNISHES OR LACQUERS; FILLING PASTES; CHEMICAL PAINT OR INK REMOVERS; INKS; CORRECTING FLUIDS; WOODSTAINS; PASTES OR SOLIDS FOR COLOURING OR PRINTING; USE OF MATERIALS THEREFOR
    • C09D191/00—Coating compositions based on oils, fats or waxes; Coating compositions based on derivatives thereof
    • C09D191/06—Waxes
    • C09D191/08—Mineral waxes
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09D—COATING COMPOSITIONS, e.g. PAINTS, VARNISHES OR LACQUERS; FILLING PASTES; CHEMICAL PAINT OR INK REMOVERS; INKS; CORRECTING FLUIDS; WOODSTAINS; PASTES OR SOLIDS FOR COLOURING OR PRINTING; USE OF MATERIALS THEREFOR
    • C09D5/00—Coating compositions, e.g. paints, varnishes or lacquers, characterised by their physical nature or the effects produced; Filling pastes
    • C09D5/08—Anti-corrosive paints
    • C09D5/082—Anti-corrosive paints characterised by the anti-corrosive pigment
    • C09D5/084—Inorganic compounds
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C23—COATING METALLIC MATERIAL; COATING MATERIAL WITH METALLIC MATERIAL; CHEMICAL SURFACE TREATMENT; DIFFUSION TREATMENT OF METALLIC MATERIAL; COATING BY VACUUM EVAPORATION, BY SPUTTERING, BY ION IMPLANTATION OR BY CHEMICAL VAPOUR DEPOSITION, IN GENERAL; INHIBITING CORROSION OF METALLIC MATERIAL OR INCRUSTATION IN GENERAL
    • C23C—COATING METALLIC MATERIAL; COATING MATERIAL WITH METALLIC MATERIAL; SURFACE TREATMENT OF METALLIC MATERIAL BY DIFFUSION INTO THE SURFACE, BY CHEMICAL CONVERSION OR SUBSTITUTION; COATING BY VACUUM EVAPORATION, BY SPUTTERING, BY ION IMPLANTATION OR BY CHEMICAL VAPOUR DEPOSITION, IN GENERAL
    • C23C28/00—Coating for obtaining at least two superposed coatings either by methods not provided for in a single one of groups C23C2/00 - C23C26/00 or by combinations of methods provided for in subclasses C23C and C25C or C25D
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C23—COATING METALLIC MATERIAL; COATING MATERIAL WITH METALLIC MATERIAL; CHEMICAL SURFACE TREATMENT; DIFFUSION TREATMENT OF METALLIC MATERIAL; COATING BY VACUUM EVAPORATION, BY SPUTTERING, BY ION IMPLANTATION OR BY CHEMICAL VAPOUR DEPOSITION, IN GENERAL; INHIBITING CORROSION OF METALLIC MATERIAL OR INCRUSTATION IN GENERAL
    • C23C—COATING METALLIC MATERIAL; COATING MATERIAL WITH METALLIC MATERIAL; SURFACE TREATMENT OF METALLIC MATERIAL BY DIFFUSION INTO THE SURFACE, BY CHEMICAL CONVERSION OR SUBSTITUTION; COATING BY VACUUM EVAPORATION, BY SPUTTERING, BY ION IMPLANTATION OR BY CHEMICAL VAPOUR DEPOSITION, IN GENERAL
    • C23C28/00—Coating for obtaining at least two superposed coatings either by methods not provided for in a single one of groups C23C2/00 - C23C26/00 or by combinations of methods provided for in subclasses C23C and C25C or C25D
    • C23C28/02—Coating for obtaining at least two superposed coatings either by methods not provided for in a single one of groups C23C2/00 - C23C26/00 or by combinations of methods provided for in subclasses C23C and C25C or C25D only coatings only including layers of metallic material
    • C23C28/021—Coating for obtaining at least two superposed coatings either by methods not provided for in a single one of groups C23C2/00 - C23C26/00 or by combinations of methods provided for in subclasses C23C and C25C or C25D only coatings only including layers of metallic material including at least one metal alloy layer
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C23—COATING METALLIC MATERIAL; COATING MATERIAL WITH METALLIC MATERIAL; CHEMICAL SURFACE TREATMENT; DIFFUSION TREATMENT OF METALLIC MATERIAL; COATING BY VACUUM EVAPORATION, BY SPUTTERING, BY ION IMPLANTATION OR BY CHEMICAL VAPOUR DEPOSITION, IN GENERAL; INHIBITING CORROSION OF METALLIC MATERIAL OR INCRUSTATION IN GENERAL
    • C23C—COATING METALLIC MATERIAL; COATING MATERIAL WITH METALLIC MATERIAL; SURFACE TREATMENT OF METALLIC MATERIAL BY DIFFUSION INTO THE SURFACE, BY CHEMICAL CONVERSION OR SUBSTITUTION; COATING BY VACUUM EVAPORATION, BY SPUTTERING, BY ION IMPLANTATION OR BY CHEMICAL VAPOUR DEPOSITION, IN GENERAL
    • C23C28/00—Coating for obtaining at least two superposed coatings either by methods not provided for in a single one of groups C23C2/00 - C23C26/00 or by combinations of methods provided for in subclasses C23C and C25C or C25D
    • C23C28/02—Coating for obtaining at least two superposed coatings either by methods not provided for in a single one of groups C23C2/00 - C23C26/00 or by combinations of methods provided for in subclasses C23C and C25C or C25D only coatings only including layers of metallic material
    • C23C28/023—Coating for obtaining at least two superposed coatings either by methods not provided for in a single one of groups C23C2/00 - C23C26/00 or by combinations of methods provided for in subclasses C23C and C25C or C25D only coatings only including layers of metallic material only coatings of metal elements only
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C23—COATING METALLIC MATERIAL; COATING MATERIAL WITH METALLIC MATERIAL; CHEMICAL SURFACE TREATMENT; DIFFUSION TREATMENT OF METALLIC MATERIAL; COATING BY VACUUM EVAPORATION, BY SPUTTERING, BY ION IMPLANTATION OR BY CHEMICAL VAPOUR DEPOSITION, IN GENERAL; INHIBITING CORROSION OF METALLIC MATERIAL OR INCRUSTATION IN GENERAL
    • C23C—COATING METALLIC MATERIAL; COATING MATERIAL WITH METALLIC MATERIAL; SURFACE TREATMENT OF METALLIC MATERIAL BY DIFFUSION INTO THE SURFACE, BY CHEMICAL CONVERSION OR SUBSTITUTION; COATING BY VACUUM EVAPORATION, BY SPUTTERING, BY ION IMPLANTATION OR BY CHEMICAL VAPOUR DEPOSITION, IN GENERAL
    • C23C2222/00—Aspects relating to chemical surface treatment of metallic material by reaction of the surface with a reactive medium
    • C23C2222/10—Use of solutions containing trivalent chromium but free of hexavalent chromium
    • Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y10—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC
    • Y10T—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER US CLASSIFICATION
    • Y10T428/00—Stock material or miscellaneous articles
    • Y10T428/31504—Composite [nonstructural laminate]
    • Y10T428/31678—Of metal
    • Y10T428/31714—Next to natural gum, natural oil, rosin, lac or wax

Abstract

Predložený vynález opisuje prostriedok neobsahujúci šesťmocný chróm na úpravu povrchu oceľových plechov pokovovaných cínovou alebo hliníkovou bázou, obsahujúci zlúčeninu trojmocného chrómu (A), vo vode dispergovateľný kremičitan (B), zložku zlepšujúcu kĺzavosť (C) z jedného alebo z viacerých druhov polyolefínového vosku, vosku obsahujúceho fluór a parafínového vosku a vodu, v ktorom hmotnostný pomer, vztiahnutý na obsah pevných látok, vo vode dispergovateľného kremičitanu (B) k zložke zlepšujúcej kĺzavosť (C) : (B)/(C) je v rozsahu 5/95 až 95/5. Tiež je opísaný pokovovaný oceľový plech s povrchom upraveným uvedeným prostriedkom na úpravu povrchu, ktorý neobsahuje zdraviu škodlivý šesťmocný chróm.

Description

Oblasť techniky
Predkladaný vynález sa týka prostriedku neobsahujúceho šesťmocný chróm, ktorý menej zaťažuje životné prostredie, a oceľového plechu s upraveným povrchom, ktorý je pokovovaný cínom (Sn), zliatinou cínu (Sn-liatinou) alebo hliníkom (Al) alebo zliatinou hliníka (Al-zliatinou) pre palivovú nádrž, výfukový systém automobilov alebo stavebné materiály.
Doterajší stav techniky
Od materiálov na palivové nádrže automobilov, ktoré používajú ako palivo benzín, sa vyžaduje nielen zvárateľnosť, ale tiež všeobecná odolnosť proti korózii na vonkajšej strane a odolnosť proti korózii vplyvom paliva na vnútornej strane. Ako materiály na palivové nádrže sa všeobecne používajú oceľové plechy pokovované olovom-cínom (Pb-Sn), ktoré sa získajú pokovovaním bieleho plechu. Ale vzhľadom na problémy životného prostredia, sú veľmi prísne obmedzenia na používanie olova (Pb). V niektorých krajinách, ktoré začali brať do úvahy problémy životného prostredia, sa začali používať palivá s obsahom alkoholu, ako je zmesné palivo benzín/alkohol (vrátane M15 s obsahom asi 15 % hmotnostných metanolu a M85 s obsahom asi 85 % hmotnostných metanolu), ktoré sa nazývajú gazoholy. Keďže bežné biele pokovované oceľové plechy sú náchylné korodovať pôsobením palív obsahujúcich alkohol, je veľmi potrebné vyvinúť také materiály na palivové nádrže, ktoré sú odolné proti korózii spôsobenej palivami s obsahom alkoholu. Preto boli vyvinuté rôzne výrobky vrátane oceľových plechov pohliníkovaných žiarovým pokovovaním, cínom-zinkom (SnZn) pokovované oceľové plechy žiarovým pokovovaním a podobne, ako aj materiály na bezolovnaté automobilové palivové nádrže.
Japonská patentová publikácia bez prieskumu (Kokai) č. 58-45396 opisuje povrchovo upravený oceľový plech na palivovú nádrž s vrstvou zliatiny zinok-nikel (Zn-Ni) (obsah niklu: 5 až 50 % hmotnostných, hrúbka 0,5 až 20 pm), ktorý bol vystavený spracovaniu s chrómanom. Japonská patentová publikácia bez prieskumu č. 5-106058 opisuje povrchovo upravený oceľový plech na palivovú nádrž získaný tak, že oceľový plech bol pokovovaný zliatinou zinok-nikel (Zn-Ni) (obsah niklu: 8 až 20 % hmotnostných) v množstve 10 až 60 g/m2, ktorý bol vystavený chrómami s obsahom šesťmocného chrómu. Japonské patentové publikácie bez prieskumu č. 10-168581 a 11-217682 opisujú materiály získané pôsobením chrómanu na pohliníkované materiály v horúcom kúpeli. Ako je opísané, takmer všetky výrobky, ktoré majú nahradiť matované pokovovanie, sú výrobky s vonkajšou vrstvou obsahujúcou šesťmocný chróm, získané pôsobením chrómanu.
Ako je dobre známe, šesťmocný chróm je škodlivá a neželateľná látka, pretože u ľudí vykazuje karcinogénne účinky, uvoľňuje sa z výrobkov a spôsobuje problémy v odpade. Aj keď niektoré výrobky sú upravené trojmocným chrómom, ako elektrolytickým chrómanom, pri výrobe sa však používa šesťmocný chróm. V súčasnosti však neexistuje vhodná úprava s vlastnosťami, ktoré by mohli byť použité namiesto chrómanu.
Mnohé štúdie venovali pozornosť použitiu povrchových prostriedkov bez prítomnosti šesťmocného chrómu. Napríklad, Japonská patentová publikácia (Kokoku) č. 2-18982 opisuje povrchovo upravený oceľový plech na palivovú nádrž, obsahujúci galvanizujúcu vrstvu ako spodnú vrstvu, ktorá je zo zinku (Zn) alebo obsahuje zinok (Zn) ako hlavnú zložku, a vrchnú vrstvu obsahujúcu kovový prášok s obsahom 10 % alebo viac nehrdzavejúcej ocele s obsahom chrómu (Cr), zinok (Zn), hliník (Al), horčík (Mg), nikel (Ni) a cín (Sn) vo fenoxy živici a kaučukom modifikovanú živicu ako hlavné zložky. Na palivovú nádrž je však potrebná odolnosť proti zváraniu, ako je bodové zváranie a švové zváranie, spracovanie, ktoré vytvára tenké organické povlaky nemôže splniť tieto požiadavky.
Podstata vynálezu
Predkladaný vynález predkladá riešenie predchádzajúcich problémov a autori zistili, že problémy môžu byť vyriešené použitím vodného prostriedku na povrchovú úpravu kovov, ktorý obsahuje zlúčeninu trojmocného chrómu, vo vode dispergovateľný kremičitan a látku zlepšujúcu klzavosť.
Predkladaný vynález poskytuje prostriedok neobsahujúci šesťmocný chróm na úpravu povrchu oceľových plechov pokovaných cínovou alebo hliníkovou bázou, obsahujúci zlúčeninu trojmocného chrómu (A), vo vode dispergovateľný kremičitan (B), zložku zlepšujúcu klzavosť (C) z jedného alebo viacerých z polyolefmového vosku, vosku obsahujúceho fluór a parafínového vosku, a vodu, v ktorom hmotnostný pomer, vztiahnutý na obsah pevných látok, vo vode dispergovateľného kremičitanu (B) k zložke zlepšujúcej klzavosť (C): (B)/(C) je v rozsahu 5/95 až 95/5.
Obsah vo vode dispergovateľného kremičitanu (B) ako pevnej látky je v rozsahu od 10 do 90 % hmotnostných, vztiahnuté na 100 % hmotnostných celkového obsahu pevných látok v prostriedku na úpravu povrchu.
Výhodne, prostriedok neobsahujúci šesťmocný chróm na povrchovú úpravu oceľových plechov pokovovaných cínovou a hliníkovou bázou ďalej obsahuje dusičnan kovu(D), ako doplnkovú zložku, pričom kov v dusičnane kovu je aspoň jeden kov vybratý zo skupiny pozostávajúcej z kovov alkalických zemín, kobaltu (Co), niklu (Ni), železa (Fe), zirkónia (Zr) a titánu (Ti). Výhodne ďalej obsahuje ako doplnkovú zložku vo vode rozpustnú živicu (E). Výhodne ďalej obsahuje ako doplnkovú zložku kyselinu fosfónovú alebo zlúčeninu kyseliny fosfónovej (F). Predkladaný vynález tiež poskytuje oceľový plech pokovovaný cínovou alebo hliníkovou bázou s povrchom upraveným bez šesťmocného chrómu, majúci povlak so suchou hmotnosťou povlaku v rozsahu 0,01 až 5 g/m2, ktorý sa získal nanesením prostriedku na úpravu povrchu podľa predloženého vynálezu na povrch oceľového plechu pokovovaného cínom (Sn) alebo zliatinou cínu (Sn), alebo hliníkom (Al), alebo zliatinou hliníka (Al), a vysušením prostriedku na úpravu povrchu.
Prvým znakom predkladaného vynálezu je zlúčenina trojmocného chrómu ako zložka (A). Príkladmi zlúčeniny trojmocného chrómu sú, neobmedzene, síran chromitý (III), dusičnan chromitý (III), kyslý fosforečnan chromitý (III), fluorid chromitý (III) a halid chromitý (III). Množstvo zložky (A), ktoré má byť zavedené do vodného prostriedku na úpravu kovového povrchu podľa predkladaného vynálezu nie je špecificky obmedzené.
Kremičitan dispergovateľný vo vode, ako zložka (B), použitý v predkladanom vynáleze zahrnuje, napríklad, koloidný kremičitan a kremičitan z fázy vyparovania. Príklady koloidného kremičitanu sú, neobmedzene, SNOWTEX C, SNOWTEX O, SNOWTEX N, SNOWTEX S, SNOWTEX UP, SNOWTEX PS-M, SNOWTEX PS-L, SNOWTEX 20, SNOWTEX 30 a SNOWTEX 40 (všetky vyrábané NISSAN CHEMICAL INDUSTRIES, LTD.). Príkladmi kremičitanu z fázy vyparovania sú, neobmedzene, AEROSIL 50, AEROSIL 130, AEROSIL 200, AEROSIL 300, AEROSIL 380, AEROSIL TT600, AEROSIL MOX80 a AEROSIL 170 (všetky vyrábané NIPPON AEROSIL CO., LTD).
Zložka zlepšujúca kĺzavosť, zložka (C), používaná v predkladanom vynáleze, znižuje koeficient trenia na povrchu použitím jedného alebo viacerých druhov polyolefínoveho vosku, vosku obsahujúceho fluór a parafínového vosku, čím sa zlepšuje kĺzavosť a zabráni sa odieraniu, zlepší sa tiež lisovateľnosť a spracovateľnosť. Látka zlepšujúca kĺzavosť môže byť ktorákoľvek, ktorá zlepšuje kĺzavosť a je prednostne vyrobená z jedného alebo viacerých druhov polyolefínového vosku, ako je polyetylénový alebo polypropylénový vosk; vosk s obsahom fluóru, napr. polytetrafluoretylénový, polychlórtrifluóretylénový, polyvinylidénfluridový alebo polyvinylfluridový vosk; a parafínový vosk.
Hmotnostný pomer (B)/(C) zložky (B) k zložke (C) je v rozsahu 5/95 až 95/5, výhodne 70/30 až 90/10. Keď hmotnostný pomer (B)/(C) je nižší ako 5/95, alebo prevyšuje pomer 95/5, nastáva nedostatočný stupeň lisovateľnosti a spracovateľnosti, čo nie je výhodné.
Obsah zložky (B) je výhodne v rozsahu od 10 do 90 % hmotnostných, výhodnejšie 20 až 80 % hmotnostných, keď 100 % hmotnostných je celkový obsah zložiek (A) až (C). Keď obsah zložky (B) je menší ako 10 % hmotnostných, keď 100 % hmotnostných je celkový obsah zložiek (A) až (C), výsledné povlečenie má horšiu kvalitu odolnosti proti korózii, a preto nie je výhodné. Na druhej strane, keď obsah pevnej zložky (B) presahuje 90 % hmotnostných, vztiahnuté 100 % hmotnostných celkového obsah zložiek (A) až (C) ako pevných látok, odolnosť proti korózii je znížená v dôsledku absolútneho množstva zložky (A), ktorá je účinná pre odolnosť proti korózii, a preto nie je výhodný.
Dusičnan kovu (D), ako doplnková zložka, je výhodne pridaná na ďalšie zlepšenie odolnosti proti korózii. Kov v dusičnane kovu (D) nie je špecificky obmedzený, ale je výhodne najmenej jedným kovom vybratým zo skupiny pozostávajúcej z kovov alkalických zemín, kobaltu (Co), niklu (Ni), železa (Fe), zirkónia (Zr) a titánu (Ti).
Pre ďalšie zlepšenie odolnosti proti korózii a natierateľnosti, môže byť pridaná ako doplnková zložka vo vode rozpustená živica (E). Vo vode rozpustná živica (E) nie je špecificky obmedzená, ale výhodne je to vo vode rozpustná akrylová živica. Príkladmi vo vode rozpustnej živice sú polyméry kyseliny akrylovej, kyseliny metakrylovej, kyseliny polyakrylovej a kyseliny polymetakrylovej a ich kopolyméry so zlúčeninou vinylu (napríklad styrén, akrylonitril, a podobne), ktoré kopolymerizujú s uvedeným monomérom.
Obsah zložky (E) je výhodne v rozsahu 0,1 až 10 % hmotnostných, výhodnejšie 0,5 až 5 % hmotnostných, vztiahnuté na 100 % hmotnostných zložiek (A) až (E) ako pevných látok. Keď obsah pevnej zložky (E) je nižší ako 0,1 % hmotnostných vztiahnuté na celkový obsah 100 % hmotnostných zložiek (A) až (E), účinok na zlepšenie odolnosti proti korózii je slabý. Na druhej strane, keď obsah pevnej zložky (E) presahuje 10 % hmotnostných v celkovom obsahu 100 % hmotnostných, nie je to ekonomické, pretože účinok na zlepšenie odolnosti proti korózii je nasýtený a zníži sa zvárateľnosť. Preto nie je výhodný.
Odolnosť proti korózii a rozotierateľnosť môže byť ďalej zlepšená pridaním kyseliny fosfónovej alebo zlúčeniny kyseliny fosfónovej (F) ako doplnkovej zložky. Príkladmi zlúčenín kyseliny fosfónovej sú, neobmedzene, kyselina metyldifosfónová, kyselina aminotris(metylénfosfónová), kyselina etylidénfosfónová, kyselina l-hydroxyetilidén-l,l-difosfónová, kyselina, l-hydroxypropylidén-l,l-difosfónová, kyselina 1-hydroxybutylidén-l,l-difosfónová, kyselina etyl-aminobismetylénfosfónová, kyselina dodecylaminobis metylénfosfónová, kyselina nitrilotris metylénfosfónová, kyselina etyléndiaminobis metylénfosfónová, kyselina ety léndiaminotetrakis metylénfosfónová, kyselina hexadiaminotetrakis metylénfosfónová a kyselina dietyléntriaminopenta metylénfosfónová; amónne soli a soli alkalických kovov (s výnimkou sodných solí) vymenovaných fosfónových kyselín; a iné chelátové činidlá, ktoré majú jednu alebo viac fosfónových skupín alebo ich solí. Ich oxidy zahrnujú N-oxidy získané oxidáciou takých chelatačných činidiel fosfónových kyselín, ktoré majú v molekule atóm dusíka.
Obsah pevnej zložky (F) je výhodne v rozsahu 0,1 až 20 % hmotnostných, výhodnejšie v rozsahu 1 až 10 % hmotnostných, vztiahnuté na 100 % hmotnostných obsahu zložiek (A) až (F) ako pevných látok. Keď obsah pevnej zložky (F) je nižší ako 1 % vztiahnuté na celkové množstvo 100 % hmotnostných zložiek (A) až (F), je účinok na zlepšenie odolnosti proti korózii slabý. Na druhej strane, keď obsah presahuje 20 % hmotnostných v 100 % hmotnostných, nie je to ekonomické, pretože účinok na zlepšenie odolnosti proti korózii je nasýtený, a rozotierateľnosť je znížená. Preto nie je výhodný takýto obsah.
Povrchovo upravený oceľový plech podľa predkladaného vynálezu je charakterizovaný tým, že povrchovo pôsobiaci prostriedok podľa predkladaného vynálezu je nanesený a vysušený na povrchu pokovovanom cínom (Sn), zliatinou cínu (Sn), hliníkom (Al) alebo zliatinou hliníka (Al), za vytvorenia povlaku so suchou hmotnosťou povlaku v rozsahu 0,01 až 5 g/m2. Keď je suchá hmotnosť povlaku nižšia ako 0,01 g/m2, tvarovateľnosť a odolnosť proti korózii nie sú dostatočné, preto nie sú výhodné. Na druhej strane, keď hmotnosť povlaku presahuje 5 g/m2, nie je to ekonomické, pretože účinok zlepšujúci tvarovateľnosť a odolnosť proti korózii je dostatočný, a rozotierateľnosť a zvárateľnosť sú znížené, čo nie je výhodné.
Príkladmi materiálov na palivovú nádrž, ktoré sú vhodné na použitie podľa predkladaného vynálezu, sú oceľové plechy pokovavané činom (Sn), zliatinou cínu (Sn-zliatina), hliníkom (Al) a zliatinou hliníku (Alzliatina).
V prípade pokovovania na báze cínu (Sn- alebo Sn-zliatina), pokovovanie výhodne obsahuje jeden alebo viac zo zinku (Zn): 0,1 až 50 % a horčíka (Mg): 0,1 až 10 %. Hoci zinok (Zn) je pridaný do pokovovacej vrstvy hlavne pre ochranu pred koróziou, zinok má tiež inhibičný účinok proti výskytu vláknitých kryštálov (whiskerov), ktoré sa môžu vyskytovať pri pokovovaní len s cínom. Keď je zinok pridaný v malom množstve, napr. 0,1 %, prejaví sa účinok na inhibíciu výskytu vláknitých kryštálov. Keď sa zvýši množstvo zinku, častejšie sa objaví biela hrdza. Keď množstvo zinku presiahne 50 %, výskyt bielej hrdze je výraznejší, a preto takáto hodnota zinku je považovaná za hornú hranicu. Príklady znečistenia prvkom zahrnujú stopové množstvá železa (Fe), niklu (Ni), kobaltu (Co) a podobne. Keď je pridaný horčík (Mg), prejaví sa zlepšenie odolnosti proti korózii. Keď je potrebné, môže byť pridaný hliník (Al), náhodný kov, antimón (Sb), a podobne.
V prípade pokovovania na báze hliníka (Al- alebo Al-zliatinou), pokovovanie výhodne obsahuje kremík (Si): 3 až 15 % hmotnostných. Kremík je pridaný na inhibíciu nadbytočného rastu vrstvy zliatiny, ktorá spôsobuje problémy v prípade oceľových plechov pokovovaných hliníkovou bázou. Keď množstvo kremíka je menšie ako 3 % hmotnostné, odolnosť proti korózii je znížená, pretože je zvýšený rast vrstvy zliatiny, čím je znížená odolnosť proti korózii. Keď sa veľmi zvýši množstvo kremíka, vytvoria sa veľké primárne kryštály, čím sa zníži odolnosť proti korózii. Keď množstvo kremíka presiahne 15 %, je tendencia objavenia sa bielej hrdze, a preto takáto hodnota kremíka je považovaná za horný limit. Príkladmi znečisťujúcich prvkov sú malé množstvá železa (Fe), kobaltu (Co) a podobne. Keď je horčík (Mg) pridaný v množstve 0,1 až 15 %, prejaví účinok ďalšieho zlepšenia odolnosti proti korózii. Kremičitan horečnatý (Mg2Si) sa tvorí v pokovovanej vrstve pridaním kremíka aj horčíka (Mg) a ich elučným účinkom, čím je odolnosť proti korózii značne zlepšená. Keď je potrebné, môžu byť pridané cín (Sn) a antimón (Sb). Odolnosť proti korózii na hranách pohliníkovanej ocele môže byť zlepšená ďalším pridaním zinku v množstve 0,1 až 50 %.
Hoci hliníková pokovovacia vrstva na oceľových plechoch je elektricky zvýšená (nevykazuje ochranu proti korózii a výskyt červenej hrdze), účinnosť hliníkovej pokovovacej vrstvy môže tvoriť základ porovnateľný s oceľovým plechom po pridaní zinku, čo umožňuje inhibíciu výskytu červenej hrdze na hranách oceľových plechov. Keď množstvo je nižšie ako 0,1 %, účinok sa neprejaví. Na druhej strane, keď množstvo presiahne 50 %, je účinok nasýtený a odolnosť proti teplu pohliníkovaného oceľového plechu je zhoršený.
Prostriedok na úpravu povrchu podľa predkladaného vynálezu je výhodne nanesený po očistení povrchu týchto materiálov alkalickým odmastením, morením a/alebo podobne.
Hoci spôsob nanesenia na povrch prostriedku nie je špecificky obmedzený, môžu byť použité valcovanie, máčanie elektrostatické nanášanie a iné spôsoby. Po nanesení sa prostriedok na úpravu povrchu výhodne vysuší pri PMT (vrcholová teplota kovu) v rozsahu 60 až 200 °C.
Príklady uskutočnenia vynálezu
Predkladaný vynález bude podrobne opísaný v nasledujúcich príkladoch a porovnávacích príkladoch. Tieto príklady nie sú obmedzujúce.
Príklady testovaných plechov (1) Testovaný materiál
Výroba Sn-Zn pokovaných oceľových plechov
Oceľ obsahujúca zložky uvedené v tabuľke 1 bola roztavená v konvenčnom konvertore za vytvorenia hmoty, ktorá je za tepla valcovaná, valcovaná za studená a kontinuálne chladená bežnými spôsobmi, za získania chladeného oceľového plechu (0,8 mm hrúbka). Výsledný oceľový plech je vystavený Sn-Zn pokovovaniu, alebo Sn-Zn-Mg pokovovaniu. Pokovovanie je uskutočnené rôznymi spôsobmi, ako je flux spôsob, pokovovanie parou a podobne. Obsah Zn je v rozsahu 0 až 55 %, a obsah Mg je v rozsahu 0 až 12 %. Hmotnosť pokovovania bola upravená na hodnotu 40 g/m2.
Tabuľka 1: Zložky (hmotnostné %) pôvodného plechu na pokovovanie
C Si Mn P S Ti Nb Al B N
0,0022 0,08 0,31 0,008 0,010 0,033 0,001 0,05 0,0005 0,0031
Výroba pohliníkovaných oceľových plechov
Oceľ obsahujúca zložky uvedené v tabuľke l bola roztavená (zahriata) vo vákuovom konvertore za vytvorenia dosky, ktorá bola valcovaná za tepla, a potom valcovaná za studená v bežných podmienkach za vytvorenia 0,8 mm hrubého oceľového plechu. Výsledný oceľový plech bol vystavený Al-Si pokovovaniu, Al-Si-Mg pokovovaniu a Al-Si-Mg-Zn pokovovaniu za tepla na NOF-RF linke a zložky pokovovania sa menili. Ďalej, oceľový plech bol ochladený po valcovaní za studená a bol vystavený Al-Mg pokovovaniu parami a pokovovaniu fúznymi soľami. Hmotnosť pokovovania bola upravená na hodnotu 40 g/m2. Takto získané pokovované oceľové plechy boli použité ako testovací materiál pohliníkovaných oceľových plechov.
(2) Odmasťovanie
Každý z testovaných materiálov opísaný skôr bol odmastený odmasťovacím prostriedkom na báze silikátu, FINE CLEANER™ 4336 (vyrobené NIHON PARKERIZING CO., LTD.), (koncentrácia: 20 g/L, teplota: 60 °C, sprejovanie: 20 sekúnd), a potom bol umytý tečúcou vodou.
(3) Príprava prostriedku na úpravu povrchu
Zlúčenina trojmocného chrómu v tabuľke 2, vo vode dispergovateľný kremičitan v tabuľke 3, prostriedok na zlepšenie klzavosti v tabuľke 4, dusičnan kovu v tabuľke 5, vodná živica v tabuľke 6 a kyselina fosfónová alebo zlúčenia kyseliny fosfónovej v tabuľke 7 boli postupne pridané do destilovanej vody pri izbovej teplote a zmiešané miešaním použitím miešača, čim sa získal prostriedok na úpravu povrchu. Prostriedky na úpravu povrchu z príkladov sú uvedené v tabuľke 8 a prostriedky na úpravu povrchu porovnávacích príkladov sú uvedené v tabuľke 9.
(4) Povlečenie prostriedkom na úpravu povrchov
Takto pripravený prostriedok na úpravu povrchov bol nanesený na každý oceľový plech použitím ingotového natierača, a potom bol vysušený pri teplote 240 °C. Hmotnosť povlaku (g/m2) bola kontrolovaná upravením obsahu prostriedku na úpravu povrchu.
Tabuľka 2: Zlúčeniny trojmocného chrómu použité v príkladoch a porovnávacích príkladoch
Zlúčeniny Obsah pevných zložiek
Al Vodný roztok fluoridu chrómu 10%
A2 Vodný roztok fosforečnanu chrómu 10%
A3 30 % roztok redukovaného šesťmocného chrómu * 10%
♦kontrolný príklad
Tabuľka 3: Vo vode dispergovateľný kremičitan použitý v príkladoch a porovnávacích príkladoch
Zlúčeniny Obsah pevnej zložky
BI zriedený roztok SNOWTEX O 10%
B2 vodná disperzia AEROSIL 200 10%
Tabuľka 4: Prostriedok na zlepšenie kĺzavosti použitý v príkladoch a porovnávacích príkladoch
Zlúčeniny Teplota zmäkčenia Priemerná veľkosť častíc
Cl polyetylénový vosk nízkej hustoty 110 °C 0,6 pm
C2 polyetylénový vosk nízkej hustoty 110 °c 1,0 pm
c3 PTFE vosk - 2,0 pm
c3 syntetický parafínový vosk 105 °C 3,0 pm
Tabuľka 5: Dusičnany kovov použité v príkladoch a v porovnávacích príkladoch
Zlúčeniny obsah pevnej zložky
Dl vodný roztok dusičnanu kobaltu 10%
D2 vodný roztok dusičnanu vápenatého 10%
D3 vodný roztok dusičnanu zinočnatého 10%
Tabuľka 6: Živice rozpustné vo vode použité v príkladoch a v porovnávacích príkladoch
Zlúčeniny Poznámky MH Koncentrácia
EI zriedené roztoky polyakrylovej kys. 20000 - 40 000 5%
E2 zriedené roztoky polyakrylovej kys. 100 000-200 000 5%
E3 zriedené roztoky polymetakrylovej kys. 100 000-200 000 5%
MH: molekulová hmotnosť (priemerná hodnota)
Tabuľka 7: Kyselina fosfónová a zlúčenina kyseliny fosfónovej
Zlúčeniny Koncentrácia
F1 kyselina aminotrimetyénfosfónová 50%
F2 kyselina 1 -hydroxyetiliden-1,1 -fosfónová 60%
Tabuľka 8: Prostriedok na úpravu povrchu (celkový obsah pevnej zložky 5 %)
Obsah prostriedku na úpravu povrchu *1
Príklady Zlúčenina trojmocného chrómu (A) živica rozpustná vo vode (B) prostriedok na zvýšenie kĺzavosti (C) dusičnan kovu(D) živica rozpustná vo vode(E) zlúčenina kys. fosfónovej (F) (B)/(C )*2
1 Al (25) BI (37) Cl (15) Dl (10) El(3) F1 (10) 37/15
2 A2 (25) BI (45) Cl (10) Dl (10) El(2) Fl(8) 45/10
3 Al (10) BI (55) C2 (8) D2 (10) E2 (2) F2(15) 55/8
4 Al (10) BI (50) C3 (20) D3 (10) E3 (2) F2 (8) 5/2
5 Al (10) B2 (70) C2 (5) Dl (10) El(2) Fl(3) 70/5
6 Al (20) BI (40) Cl (20) Dl (10) El(5) Fl(5) 2/1
7 Al (20) BI (47) Cl (20) ... El(3) F1 (10) 47/20
8 Al (20) BI (52) Cl (10) Dl (10) — Fl(8) 52/10
9 Al (30) BI (38) C4 (20) Dl (10) El(2) — 38/20
10 Al (25) BI (52) Cl (5) — — F1 (18) 52/5
11 Al (15) BI (50) C2 (25) Dl (10) — — 2/1
12 Al (10) BI (60) Cl (15) — El(5) — 4/1
13 A2 (20) B2 (60) Cl (20) — ... ... 3/2
*1: každé číslo v zátvorke znamená hmotnostné % obsahu pevnej zložky v 100 % hmotnostných celkového obsahu prostriedku na úpravu povrchu *2: hmotnostný pomer zložky (B) k zložke kovu (C)
Hodnotené vlastností a spôsoby hodnotenia uskutočnení (1) Skúška tvarovateľnosti
V skúške na hodnotenie tvarovateľnosti bol použitý lisovací nástroj (polomer: 4R, polomer ramena: 2R). Každý testovaný kus bol stlačený hydraulickým tlakom 1 000 kg. Testovaná vzorka mala šírku 30 mm a stav poškodenia bol pozorovaný vizuálne na priečnom reze mikroskopicky (zväčšenie: x 400). Pozorovaná dĺžka bola 20 mm a hodnotil sa výskyt trhlín v pokovovanej vrstve.
Hodnotiace kritéria:
O: tvárne, žiadne poškodenie na pokovovanej vrstve □: tvárne, výskyt trhlín v pokovovanej vrstve
X: tvárne, lokálny výskyt olupovania v pokovovanej vrstve (2) Skúška odolnosti proti korózii
Bol použitý hydraulický formovací tester, každá vzorka mala priemer 30 mm a hrúbku 20 mm. Získala sa vyťahovaním a bola hodnotená spôsobom testu pre koróziu automobilových častí, ako je uvedené v JASO (Organizácia japonských automobilových štandárd) M610-92.
Podmienky hodnotenia:
Čas testovania - 140 cyklov (46 dní).
Hodnotiace kritéria:
®: výskyt červenej hrdze je nižší ako 0,1 %
O: výskyt červenej hrdze je 0,1 % a viac, menej ako 1 %, alebo je prítomná biela hrdza
Δ: výskyt červenej hrdze je vyšší ako 1 % alebo viac a menej ako 5 %, alebo viditeľná biela hrdza
X: výskyt červenej hrdze je 5 % a viac, alebo významná prítomnosť bielej hrdze (3) Zváratelnosť
V nasledujúcich podmienkach zvárania sa uskutočnilo bodové zváranie a bol spočítaný počet súvislých bodov, kým sa priemer hrudky neznížil na hodnotu 4/druhá odmocnina t, alebo nižšiu. V prípade jedného pokovovania, hodnotenie (t: hrúbka ocele) bolo také, že živicový povrch zodpovedá vnútru jedného oceľového plechu, kým živicový povrch zodpovedá vonkajšku na inom oceľovom plechu.
Podmienky zvárania: prúd zvárania -10 kA, tlak - 240 kg, čas zvárania -12 cyklov (60 Hz), elektróda - kupolovitého tvaru, priemer vrcholu - 6 mm.
Hodnotiace kritéria:
Θ: počet súvislých bodov prevyšuje 900
O: počet súvislých bodov je 700 až 900
Δ: počet súvislých bodov je 500 až 700
X: počet súvislých bodov je nižší ako 500 (4) Rozotierateľnosť
Každé testované teleso 70 mm x 150 mm bolo potiahnuté sprejom. Ako poťahovací prostriedok sa použil ACRIE TK BLACK (výrobca YUKOSHA CO). Hrúbka pokovovania bola 20 pm a čas pokovovania bol 20 minút pri teplote 140 °C. Testované teleso sa priečne narezalo a ponorilo do 5 % vodného roztoku NaCl pri teplote 55 °C počas 10 dní. Potom sa testované teleso ovinulo páskou a hodnotila sa šírka odlúpenia povliekacej kompozície, čim sa vyjadrila sekundárna adhézia povliekacej kompozície.
Hodnotiace kritéria:
O: šírka olúpania nie je väčšia ako 5 mm
Δ: šírka olúpania presahuje 5 mm a nie je viac ako 7 mm
X: šírka olúpania presahuje 7 mm
Tabuľka 9: Prostriedok na úpravu povrchu v porovnávacích príkladoch (celkový obsah: 10 %)
Zloženie prostriedku na úpravu povrchu vztiahnuté na pevné látky
Príklady Zlúčenina trojmocného chrómu (A) živica rozpustná vo vode(B) prostriedok na zlepšenie kĺzavosti (C) dusičnan kovu (D) živica rozpust-ná vo vode (E) zlúčenina kyseliny fosfónovej (F) poznámky
1 A3 (10) BI (40) Cl (20) Dl (10) El(8) F1 (12) 6-mocný Cr
2 A2 (40) ... Cl (20) Dl (10) El (10) F1 (20) bez kremičitanu
3 Al (10) BI (50) — D2 (10) E2 (10) F2 (20) bez (C)
4 — BI (60) Cl (10) D3(15) E3 (5) F3 (10) bez 3-mocného Cr
5 Al (20) B2 (60) C2 (2) Dl (8) El(5) F1 (5) mino rozsahu*3
*1: každé číslo v zátvorke znamená hmotnostné % obsahu pevnej zložky v 100 % hmotnostných celkového obsahu prostriedku na úpravu povrchu *3: hmotnostný pomer zložky (B) k zložke kovu (C), (B)/(C) = 99/1
Tabuľka 10: Testované hodnoty a účinnosť naneseného filmu z príkladov
Druh pokovovania Prostriedok na úpravu povrchu Teplota kovu (C°) Účinnosť naneseného filmu
Č. druh (Tab. 8) hmotnosť (g/m2)* Tvarovateľnosť Odolnosť proti korózii Zvárateľno sť Rozotierateľnosť voľná forma šesťmocného Cr
1 Sn-0,1 %Zn; 1 0,05 80 O Θ o O O
2 Sn-8 %Zn 2 0,10 80 O ® ® O O
3 Sn-8 %Zn-2 %Mg 3 0,20 80 O Θ ® O O
4 Sn-1 % Zn-10 %Mg 5 0,10 100 O ® ® 0 O
5 Sn-2 %Mg 7 1,00 100 O ® ® o O
6 Sn-50 %Zn-l %Mg 8 0,01 80 O O ? 0 O
7 Sn-8 %Zn-0,l%Mg 11 0,20 80 O O ® 0 O
8 Sn-0,1 %Mg 13 5,00 70 O ® 0 O
9 Al-8 %Si 1 0,20 70 O ® ® 0 O
10 A1-8 %Si-6 %Mg 3 0,10 80 O ® 0 0 O
11 Al-8 %Si-10 %Mg 4 0,50 80 O ® ® 0 O
12 Al-8%Su6%Mg-10Tí7m 6 0,20 80 O ® ® 0 O
13 A1-50 %Zn-6 %Mg 9 0,01 90 Δ O o 0 O
14 Al-8 %Si-0,5 %Mg 10 0,10 90 O 0 0 0 O
15 Al-3 %Si-6 %Mg 11 0,20 80 O ® ® 0 O
16 Al-8 %Si-25 %Zn 12 3,00 80 O ® A o O
17 Al-45 %Zn-3 %Mg 13 0,50 100 O ® Θ 0 O
* hmotnosť suchého filmu
Tabuľka 11: Testované hodnoty a účinnosť naneseného filmu z porovnávacích príkladov
Druh pokovovania Prostriedok na ošetrenie povrchu Teplota kovu (C°) Účinnosť naneseného filmu
Č. druh (Tab. 9) hmotnosť (g/m2) * Tvarovateľnosť Odolnosť proti korózii Zvárateľnosť Rozotierateľno sť voľná forma šesťmocného Cr
1 Sn-8 %Zn 1 0,5 80 O O © O x
2 Sn-8 %Zn-l %Mg 2 0,2 80 O O © x O
3 Sn-0,5 %Mg 5 0,02 80 O X Δ O O
4 Al-8 %Si 3 0,2 80 x O © O O
5 Al-8 %Si 4 1,0 80 x x O x 0
6 Al-8 %Si-6 %Mg-20 %Zn 5 0,5 80 x O O O 0
* hmotnosť suchého filmu
Ako je uvedené, je zjavné, že povlak vytvorený nanesením a vysušením prostriedku na úpravu povrchu podľa predkladaného vynálezu má veľmi významné priemyselné použitie, pretože má vynikajúcu tvarovateľnosť, odolnosť proti korózii, zvárateľnosť a rozotierateľnosť, neobsahuje šesťmocný chróm, ktorý je škodlivý pre človeka a životné prostredie. Hoci prostriedok na úpravu povrchu bol opísaný vzhľadom na použitie v palivových nádržiach, prostriedok na úpravu povrchu môže byť použitý vo výfukových systémoch a stavebných materiáloch. Potvrdilo sa, že prostriedok na úpravu povrchu môže byť úspešne použitý okrem palivovej nádrže aj v obkladoch, keď pokovovanie je na báze cínu.

Claims (12)

  1. PATENTOVÉ NÁROKY
    1. Prostriedok neobsahujúci šesťmocný chróm na úpravu povrchu oceľových plechov pokovovaných cínovou alebo hliníkovou bázou, obsahujúci zlúčeninu trojmocného chrómu (A), vo vode dispergovateľný kremičitan (B), zložku zlepšujúcu klzavosť (C) z jedného alebo viacerých z polyolefínového vosku, vosku obsahujúceho fluór a parafínového vosku, a vodu, vyznačujúci sa tým, že hmotnostný pomer, vztiahnutý na obsah pevných látok, vo vode dispergovateľného kremičitanu (B) k zložke zlepšujúcej klzavosť (C): (B)/(C) je v rozsahu 5/95 až 95/5.
  2. 2. Prostriedok neobsahujúci šesťmocný chróm na úpravu povrchu oceľových plechov pokovovaných cínovou alebo hliníkovou bázou podľa nároku 1,vyznačujúci sa tým, že obsah vo vode dispergovateľného kremičitanu ako pevnej látky je v rozsahu 10 až 90 % hmotnostných vztiahnuté na 100 % hmotnostných celkového obsahu pevných látok v prostriedku na úpravu povrchu.
  3. 3. Prostriedok neobsahujúci šesťmocný chróm na úpravu povrchu oceľových plechov pokovovaných cínovou alebo hliníkovou bázou podľa nároku 1 alebo 2, ďalej obsahujúci dusičnan kovu (D) ako doplnkovú zložku, vyznačujúci sa tým, že kov v dusičnane kovu je aspoň jeden vybratý zo skupiny pozostávajúcej z kovov alkalických zemín, kobaltu, niklu, železa, zirkónia a titánu.
  4. 4. Prostriedok neobsahujúci šesťmocný chróm na úpravu povrchu oceľových plechov pokovovaných cínovou alebo hliníkovou bázou podľa ktorýchkoľvek z nárokov 1 až 3,vyznačujúci sa tým, že ďalej obsahuje vo vode rozpustnú živicu (E) ako doplnkovú zložku.
  5. 5. Prostriedok neobsahujúci šesťmocný chróm na úpravu povrchu oceľových plechov pokovaných cínovou alebo hliníkovou bázou podľa ktoréhokoľvek z nárokov 1 až 4, vyznačujúci sa tým, že ďalej obsahuje kyselinu fosfónovú alebo zlúčeninu kyseliny fosfónovej (F) ako doplnkovú zložku.
  6. 6. Oceľový plech pokovovaný cínovou alebo hliníkovou bázou s povrchom upraveným bez šesťmocného chrómu, obsahujúci oceľový plech pokovovaný cínovou alebo hliníkovou bázou a povlak, so suchou hmotnosťou povlaku v rozsahu 0,01 až 5 g/m2 vytvorenom na povrchu pokovovaného oceľového plechu, pričom povlak obsahuje zlúčeninu trojmocného chrómu (A), vo vode rozpustný kremičitan (B) a zložku zlepšujúcu kĺzavosť (C) z jedného alebo viacerých z polyolefínového vosku, vosku obsahujúceho fluór a parafínového vosku, vyznačujúci sa tým, že hmotnostný pomer, vztiahnutý na obsah pevných látok, vo vode dispergovateľného kremičitanu (B) k zložke zlepšujúcej klzavosť (C): (B)/(C) je v rozsahu 5/95 až 95/5.
  7. 7. Oceľový plech pokovovaný cínovou alebo hliníkovou bázou s povrchom upraveným bez šesťmocného chrómu podľa nároku 6, vyznačujúci sa tým, že obsah vo vode dispergovateľného kremičitanu ako pevnej látky je v rozsahu 10 až 90 % hmotnostných vztiahnuté na 100 % hmotnostných hmotnosti povlaku.
  8. 8. Oceľový plech pokovovaný cínovou alebo hliníkovou bázou s povrchom upraveným bez šesťmocného chrómu podľa nároku 6 alebo 7, ďalej obsahujúci dusičnan kovu (D) ako doplnkovú zložku povlaku, vyznačujúci sa tým, že kov v dusičnane kovu je aspoň jeden vybratý zo skupiny pozostávajúcej z kovov alkalických zemín, kobaltu, niklu, železa, zirkónia a titánu.
  9. 9. Oceľový plech pokovovaný cínovou alebo hliníkovou bázou s povrchom upraveným bez šesťmocného chrómu podľa ktoréhokoľvek z nárokov 6 až 8, vyznačujúci sa tým, že ďalej obsahuje vo vode rozpustnú živicu (E) ako doplnkovú zložku povlaku.
  10. 10. Oceľový plech pokovovaný cínovou alebo hliníkovou bázou s povrchom upraveným bez šesťmocného chrómu podľa ktoréhokoľvek z nárokov 6 až 9,vyznačujúci sa t ý m, že ďalej obsahuje kyselinu fosfónovú alebo zlúčeninu kyseliny fosfónovej (F) ako doplnkovú zložku povlaku.
  11. 11. Oceľový plech pokovovaný cínovou alebo hliníkovou bázou s povrchom upraveným bez šesťmocného chrómu podľa ktoréhokoľvek z nárokov 6 až 10, vyznačujúci sa tým, že vrstva cínu alebo vrstva zliatiny cínu v pokovovacej cínovej vrstve je zložená, vztiahnuté na hmotnosť, z jedného alebo viacerých zo zinku: 0,1 až 50 % a horčíku: 0,1 až 10 %, zvyšok tvorí cín a nevyhnutné nečistoty.
  12. 12. Oceľový plech pokovovaný cínovou alebo hliníkovou bázou s povrchom upraveným bez šesťmocného chrómu podľa ktoréhokoľvek z nárokov 6 až 10, vyznačujúci sa tým, že vrstva hliníku alebo vrstva zliatiny hliníka v pokovovacej hliníkovej vrstve je zložená, vztiahnuté na hmotnosť, z jedného alebo viacerých z kremíka: 3 až 15 %. horčíka: 0,1 až 15 % a zinku: 0,1 až 50 %, zvyšok tvorí hliník a nevyhnutné nečistoty.
SK282-2003A 2000-09-07 2001-09-06 Prostriedok neobsahujúci šesťmocný chróm na úpravu povrchu oceľových plechov pokovovaných cínovou alebo hliníkovou bázou a oceľový plech pokovovaný cínovou alebo hliníkovou bázou s upraveným povrchom SK286661B6 (sk)

Applications Claiming Priority (2)

Application Number Priority Date Filing Date Title
JP2000271140 2000-09-07
PCT/JP2001/007748 WO2002020874A2 (en) 2000-09-07 2001-09-06 Hexavalent chromium-free surface-treating agent for sn- or al-based coated steel sheet, and surface treated steel sheet

Publications (2)

Publication Number Publication Date
SK2822003A3 SK2822003A3 (en) 2003-09-11
SK286661B6 true SK286661B6 (sk) 2009-03-05

Family

ID=18757469

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
SK282-2003A SK286661B6 (sk) 2000-09-07 2001-09-06 Prostriedok neobsahujúci šesťmocný chróm na úpravu povrchu oceľových plechov pokovovaných cínovou alebo hliníkovou bázou a oceľový plech pokovovaný cínovou alebo hliníkovou bázou s upraveným povrchom

Country Status (13)

Country Link
US (1) US7153348B2 (sk)
EP (1) EP1315846B1 (sk)
JP (1) JP4424907B2 (sk)
KR (1) KR100530285B1 (sk)
CN (1) CN1268784C (sk)
AR (1) AR030621A1 (sk)
AT (1) ATE354688T1 (sk)
AU (2) AU2001284461B2 (sk)
BG (1) BG107617A (sk)
DE (1) DE60126788T2 (sk)
SK (1) SK286661B6 (sk)
TW (1) TW574415B (sk)
WO (1) WO2002020874A2 (sk)

Families Citing this family (40)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP4072304B2 (ja) * 2000-05-12 2008-04-09 新日本製鐵株式会社 環境適合性に優れた自動車用燃料容器材料および自動車用燃料容器
US6648986B1 (en) * 2002-05-13 2003-11-18 United Technologies Corporation Stability additive for trivalent chrome conversion coating bath solutions
JP2004314880A (ja) 2003-04-18 2004-11-11 Nippan Kenkyujo Co Ltd 自動車用燃料タンクおよびその製造方法
JP4446230B2 (ja) 2003-12-09 2010-04-07 ディップソール株式会社 アルミニウム又はアルミニウム合金用３価クロメート液及びそれを用いたアルミニウム又はアルミニウム合金表面に耐食性皮膜を形成する方法
JP4537894B2 (ja) * 2005-06-20 2010-09-08 新日本製鐵株式会社 良好な耐食性・溶接性を有する溶融Ｓｎ−Ｚｎ系めっき鋼板
CA2662611C (en) * 2006-09-07 2013-02-19 Nippon Steel Corporation Aqueous treating solution for sn-based plated steel sheet excellent in corrosion resistance and paint adhesion, and production method of surface-treated steel sheet
JP4840790B2 (ja) * 2008-09-29 2011-12-21 ユケン工業株式会社 化成処理用組成物、およびその組成物を用いた黒色皮膜を有する部材の製造方法
JP4938054B2 (ja) * 2009-07-02 2012-05-23 新日本製鐵株式会社 有機被覆溶融Ｓｎ−Ｚｎめっき鋼板
US9039845B2 (en) * 2009-11-04 2015-05-26 Bulk Chemicals, Inc. Trivalent chromium passivation and pretreatment composition and method for zinc-containing metals
US8574396B2 (en) 2010-08-30 2013-11-05 United Technologies Corporation Hydration inhibitor coating for adhesive bonds
JP5894576B2 (ja) * 2011-03-25 2016-03-30 日本ペイント・サーフケミカルズ株式会社 錫めっき鋼材用表面処理剤組成物及び表面処理された錫めっき鋼材
JP5718752B2 (ja) * 2011-07-15 2015-05-13 日本パーカライジング株式会社 金属表面処理剤及びその処理剤で処理してなる金属材料
TWI507256B (zh) * 2012-08-06 2015-11-11 China Steel Corp Production method of cold rolled products free of electrolytic cleaning
CN104060251B (zh) * 2013-09-05 2016-08-03 攀钢集团攀枝花钢铁研究院有限公司 铬离子钝化液及其制备方法和热镀金属材料
CN104059510B (zh) * 2013-09-05 2016-06-15 攀钢集团攀枝花钢铁研究院有限公司 一种三价铬涂料及其制备方法和热镀金属材料
CN104060250B (zh) * 2013-09-05 2016-08-03 攀钢集团攀枝花钢铁研究院有限公司 一种铬离子钝化液及其制备方法和热镀金属材料
CN104073075B (zh) * 2013-09-05 2016-07-06 攀钢集团攀枝花钢铁研究院有限公司 一种三价铬涂料及其制备方法和热镀金属材料
CN104059509B (zh) * 2013-09-05 2016-08-03 攀钢集团攀枝花钢铁研究院有限公司 金属钝化液及其制备方法和热镀金属材料
CN104060252B (zh) * 2013-09-05 2016-07-06 攀钢集团攀枝花钢铁研究院有限公司 表面处理剂及其制备方法和热镀金属材料
CN104060249B (zh) * 2013-09-05 2016-06-29 攀钢集团攀枝花钢铁研究院有限公司 金属表面铬处理剂及其制备方法和热镀金属材料
CN104073074B (zh) * 2013-09-05 2016-08-24 攀钢集团攀枝花钢铁研究院有限公司 一种金属表面铬处理剂及其制备方法和热镀金属材料
EP3075877B1 (en) 2013-11-28 2021-03-03 JFE Steel Corporation Electromagnetic steel sheet having insulating coating film attached thereto
BR112017007292A2 (pt) * 2014-10-14 2017-12-26 Nippon Steel & Sumitomo Metal Corp folha de aço chapeada e tanque de combustível
CN105349981A (zh) * 2015-11-03 2016-02-24 攀钢集团攀枝花钢铁研究院有限公司 金属防腐涂料及其应用和热镀金属材料及其制备方法
US11437032B2 (en) 2017-09-29 2022-09-06 Shanghai Cambricon Information Technology Co., Ltd Image processing apparatus and method
CN107815676B (zh) * 2017-11-24 2020-05-12 沈阳帕卡濑精有限总公司 一种可连续快速处理带钢表面的多功能性三价铬钝化剂及其制备方法和应用
EP3651078B1 (en) 2018-02-13 2021-10-27 Shanghai Cambricon Information Technology Co., Ltd Computation device and method
US11630666B2 (en) 2018-02-13 2023-04-18 Shanghai Cambricon Information Technology Co., Ltd Computing device and method
US11397579B2 (en) 2018-02-13 2022-07-26 Shanghai Cambricon Information Technology Co., Ltd Computing device and method
CN116991225A (zh) 2018-02-14 2023-11-03 上海寒武纪信息科技有限公司 处理器的控制装置、方法及设备
EP3624020A4 (en) 2018-05-18 2021-05-05 Shanghai Cambricon Information Technology Co., Ltd CALCULATION PROCEDURES AND RELATED PRODUCTS
KR102470893B1 (ko) 2018-06-27 2022-11-25 상하이 캠브리콘 인포메이션 테크놀로지 컴퍼니 리미티드 온 칩 코드의 브레이크 포인트에 의한 디버그 방법, 온 칩 프로세서 및 브레이크 포인트에 의한 칩 디버그 시스템
KR102519467B1 (ko) 2018-08-28 2023-04-06 캠브리콘 테크놀로지스 코퍼레이션 리미티드 데이터 전처리 방법, 장치, 컴퓨터 설비 및 저장 매체
WO2020062392A1 (zh) 2018-09-28 2020-04-02 上海寒武纪信息科技有限公司 信号处理装置、信号处理方法及相关产品
CN111383637A (zh) 2018-12-28 2020-07-07 上海寒武纪信息科技有限公司 信号处理装置、信号处理方法及相关产品
US11847554B2 (en) 2019-04-18 2023-12-19 Cambricon Technologies Corporation Limited Data processing method and related products
CN111832737B (zh) 2019-04-18 2024-01-09 中科寒武纪科技股份有限公司 一种数据处理方法及相关产品
CN112085185B (zh) 2019-06-12 2024-04-02 上海寒武纪信息科技有限公司 量化参数调整方法、装置及相关产品
US11676028B2 (en) 2019-06-12 2023-06-13 Shanghai Cambricon Information Technology Co., Ltd Neural network quantization parameter determination method and related products
CN115247263A (zh) * 2022-06-20 2022-10-28 上海兴赛尔表面材料有限公司 一种镀锡板用环保型钝化组合物及其制备方法和应用

Family Cites Families (27)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPS5845396A (ja) 1981-09-11 1983-03-16 Nippon Steel Corp 燃料容器用Ｎｉ−Ｚｎ合金メツキ鋼板
US5188905A (en) * 1988-05-17 1993-02-23 Nippon Steel Corporation Coated steel sheets
JPH0218982A (ja) 1988-07-07 1990-01-23 Matsushita Electric Ind Co Ltd 混成集積回路装置の製造方法
JPH02263633A (ja) * 1989-04-04 1990-10-26 Nippon Steel Corp プレス加工性及びスポット溶接性に優れた高耐食性着色薄膜塗装鋼板
JPH0753913B2 (ja) * 1990-11-14 1995-06-07 新日本製鐵株式会社 有機複合めっき鋼板の製造方法
JP2788131B2 (ja) * 1991-01-29 1998-08-20 日本パーカライジング株式会社 アルミニウムまたはアルミニウム合金表面への複合皮膜形成方法
JPH05106058A (ja) 1991-10-18 1993-04-27 Kawasaki Steel Corp 燃料容器用高耐食性表面処理鋼板
JP3272422B2 (ja) * 1992-10-29 2002-04-08 日本パーカライジング株式会社 潤滑性に優れた水系金属表面処理組成物
JP3292754B2 (ja) * 1992-12-08 2002-06-17 日本パーカライジング株式会社 ３価クロム化合物のゾルを含む金属表面処理用組成物およびその製造方法
CA2113968C (en) * 1993-07-29 2000-05-30 Junichi Mano Chromated metal sheet having high corrosion resistance with improved lubricity and electric conductivity
JP3614190B2 (ja) * 1994-08-25 2005-01-26 日本パーカライジング株式会社 金属材料用２液型潤滑性クロメート処理組成物、および処理方法
JPH08100272A (ja) * 1994-10-03 1996-04-16 Sumitomo Metal Ind Ltd 導電性に優れた潤滑処理鋼板およびその製造方法
JPH08176845A (ja) * 1994-12-28 1996-07-09 Kobe Steel Ltd 耐食性、潤滑性及び耐疵付き性にすぐれるクロメート処理鋼板
JPH08296054A (ja) * 1995-04-28 1996-11-12 Nippon Parkerizing Co Ltd 金属材料用潤滑性クロメート処理組成物および処理方法
JP3133231B2 (ja) * 1995-06-20 2001-02-05 新日本製鐵株式会社 加工性・耐食性・溶接性に優れた燃料タンク用防錆鋼板
AU718855B2 (en) * 1996-07-31 2000-04-20 Nippon Steel Corporation Rustproof steel sheet for automobile fuel tank with excellent resistance weldability corrosion resistance and press moldability
JPH10168581A (ja) * 1996-12-11 1998-06-23 Nippon Steel Corp アルミ系めっき鋼板または燃料タンク用アルミ系めっき鋼板
JPH11217682A (ja) 1998-01-28 1999-08-10 Nippon Steel Corp 塗装後耐食性に優れた燃料容器用表面処理鋼板
CA2343742A1 (en) * 1998-06-01 1999-12-09 Henkel Corporation Water-based surface-treating agent for metallic material
JP2000000519A (ja) * 1998-06-12 2000-01-07 Nkk Corp 耐白錆性に優れた表面処理鋼板
JP2000017451A (ja) * 1998-07-02 2000-01-18 Nippon Hyomen Kagaku Kk 保護皮膜形成鋼板、その製造方法及び保護皮膜形成用組成物
JP3412540B2 (ja) * 1998-11-20 2003-06-03 Ｊｆｅエンジニアリング株式会社 耐食性に優れた有機被覆鋼板
EP1051539B1 (en) 1998-12-01 2003-06-25 POHANG IRON & STEEL CO., LTD. Surface-treated steel sheet for fuel tanks and method of fabricating same
KR100396084B1 (ko) 1998-12-01 2003-08-27 주식회사 포스코 연료탱크용 표면처리강판 및 그 제조방법
JP4529208B2 (ja) * 1998-12-09 2010-08-25 ユケン工業株式会社 ６価クロムフリー化成処理液およびその化成処理液により形成された化成処理皮膜を備える亜鉛系めっき材の製造方法
AU1803699A (en) * 1998-12-11 2000-07-03 Henkel Corporation Composition and process for treating metal surfaces
JP2000239854A (ja) * 1999-02-15 2000-09-05 Kawasaki Steel Corp 高耐食性燃料タンク用鋼板

Also Published As

Publication number Publication date
KR100530285B1 (ko) 2005-11-22
US20040026667A1 (en) 2004-02-12
JP2004531639A (ja) 2004-10-14
CN1503858A (zh) 2004-06-09
JP4424907B2 (ja) 2010-03-03
BG107617A (bg) 2003-12-31
CN1268784C (zh) 2006-08-09
AU2001284461B2 (en) 2006-06-01
DE60126788D1 (de) 2007-04-05
KR20040007392A (ko) 2004-01-24
DE60126788T2 (de) 2007-11-15
TW574415B (en) 2004-02-01
US7153348B2 (en) 2006-12-26
EP1315846A2 (en) 2003-06-04
WO2002020874A3 (en) 2002-06-27
SK2822003A3 (en) 2003-09-11
AR030621A1 (es) 2003-08-27
AU8446101A (en) 2002-03-22
WO2002020874A2 (en) 2002-03-14
ATE354688T1 (de) 2007-03-15
EP1315846B1 (en) 2007-02-21

Similar Documents

Publication Publication Date Title
SK286661B6 (sk) Prostriedok neobsahujúci šesťmocný chróm na úpravu povrchu oceľových plechov pokovovaných cínovou alebo hliníkovou bázou a oceľový plech pokovovaný cínovou alebo hliníkovou bázou s upraveným povrchom
AU2001284461A1 (en) Hexavalent chromium-free surface-treating agent for Sn- or Al-based coated steel sheet, and surface treated steel sheet
WO2006098359A1 (ja) 表面処理金属材料
JP2009120947A (ja) 耐食性と溶接性に優れる亜鉛系合金めっき鋼材及び耐食性に優れる塗装鋼材
JP4002517B2 (ja) 耐食性、塗装性及び加工性に優れるアルミめっき鋼板
JPS63186883A (ja) スポツト溶接性に優れた亜鉛系めつき鋼板
AU1302901A (en) Organic composite galvanized steel sheet
JP2004307923A (ja) 耐食性、塗装性及び加工性に優れる表面処理鋼板
JP2000008175A (ja) 耐食性、加工性に優れた表面処理鋼板およびその製造方法
JP3897487B2 (ja) Ｃｒを使用しないＳｎ系、Ａｌ系表面処理鋼板及び後処理用薬剤
JPH01312081A (ja) 表面処理金属材料
JPS6026835B2 (ja) 塩水環境下での耐食性に優れた亜鉛−マンガン合金電気メツキ鋼板
JPH0533314B2 (sk)
JP3829947B2 (ja) 金属表面処理用組成物
JP3149752B2 (ja) 耐白錆性と潤滑性に優れた鋼板の製造方法
JPS62230987A (ja) 燃料タンク用防錆鋼板
JP3829951B2 (ja) 金属表面処理用組成物及び表面処理金属板
JP3600759B2 (ja) 加工性に優れたリン酸塩処理亜鉛系メッキ鋼板およびその製造方法
JP4354851B2 (ja) 鋼板用防錆処理液及び防錆処理方法
JPH0273980A (ja) 高耐食性複層めっき鋼板
JP2005179721A (ja) 耐熱性、潤滑性および耐食性に優れた表面処理鋼板
JP3156580B2 (ja) 耐白錆性に優れた亜鉛系めっき鋼板の製造方法
JP2003073851A (ja) 耐熱性と耐食性に優れたＺｎ系めっき鋼板
JP2004197113A (ja) 有機複合亜鉛系めっき鋼材
JPH03191091A (ja) プレス性、化成処理性に優れた亜鉛系めっき鋼板

Legal Events

Date Code Title Description
MM4A Patent lapsed due to non-payment of maintenance fees

Effective date: 20110906