TW574415B - Hexavalent chromium-free surface-treating agent for Sn- or Al-based coated steel sheet, and surface treated steel sheet - Google Patents

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獲 面 發明背景 1、 發明範疇 本發明係有關一種不含丄彳西 t 、 /、彳貝鉻之表面處理劑，其環保 負擔減輕以及使用該劑處理之 涂罗夕主工+ t 、、錫錫合金、鋁或鋁合金 塗後之表面處理鋼板，該鋼板择 或用於建材。 _ 糸用於八車油箱或廢氣系統 2、 相關技藝說明 對於使用汽油作為_汽車油箱材料不僅要求溶接 性，二時也要求外侧的防姓性以及内側的抗燃料防錄。 至目則為止常用藉錯錫合金塗覆獲得的以鉛-錫為主的塗 覆鋼板作為油箱材料。但由於環保問題錯的管制已經變嚴 格:使用含醇燃_如汽油/酒精混合燃料（包括含約15% 重量比甲醇之M15以及含約85%重量比甲醇之M85)稱作汽 油醇，晚近於某些國家經由考慮環保問題之後藉廢氣管制 條款推動使用此種燃料。但由於習知錯錫合金塗覆鋼板容 易文則述含醇燃料的腐蝕，因此迫切需要發展油箱材料， 該材料對含醇燃料具有優異抗燃料防蝕性。由於此種趨 勢，已經開發多種產物包括熱浸鋁化鋼板、熱浸錫-鋅塗覆 鋼板等作為不含鉛的汽車油箱。 曰本特許公告案第58-45396號揭示一種用於油箱之經 表面處理的鋼板，係經由將具有鋅-鎳合金層（鎳含量5至 50%重量比，厚度〇·5至20微米）之鋼板接受鉻酸鹽處理 付。日本特许公開案弟5 -10 6 0 5 8號揭示一種油槽用經表叫 處理的鋼板，係經由將具有塗層重量1〇至6〇克/平方米之辞 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS) A4規格（210X297公釐） tr (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 4 五、發明説明（2) -鎳合金塗層（鎳含量8至20%重量比）之鋼板，接受含六價鉻 之鉻酸鹽處理獲得。日本特許公開案第10_168581及 11-217682號揭示經由將熱浸鋁化材料接受鉻酸鹽處理獲 得的材料。如前述幾乎全部意圖用於替代鉛錫合金塗層的 產品皆為藉鉻酸鹽處理而最外層含六價鉻的產品。 如眾所周知，六價鉻由於對人體具有致癌性故為有害 而不又集V迎的物質，可能從產品中洗提出而於廢料處理時 k成門通雖然部分產物係使用三價鉻作為電解鉻酸鹽， 仁此等產物於製造過程係使用六價絡，如同習知產品必須 進行廢料處理。但目前並無任何適當處理具有可用於替代 鉻酸鹽處理的效能。 當然已經對不含六價鉻之表面處理劑做多項研究。例 如日本特許公告案第2•刪2號揭示—種用於燃料槽之經 表面處理鋼板，包含由辞或含鋅作為主要成份的鑛層作為 下層’以及上層含1〇%或以上鉻不鏽鋼金屬粉、辞、紹、 2、鎳及錫於苯氧樹脂以及橡膠改性環氧樹脂作為主要成 7 °但由於係對抗炼接，而點熔接及接縫熔接為油箱所必 須，因而形成厚有機塗層的處理無法滿足此項需求。 發明概要 發明人徹底進行研究解決先前技藝問題的手段，結果 發現問題可經由使用一種水性金屬表面處理劑解決，該表 面處理劑含有三價鉻化合物、水分散性氧化石夕、及潤滑提 供劑，如此完成本發明。 本發明提供一種用於以錫為主或以銘為主之塗覆鋼 574415 A7 B7 五、發明説明（3 ) 板之不含六價鉻之表面處理劑，其包含三價鉻化合物（A)， 水可分散性氧化矽（B)，潤滑提供成份（C)，成份（C)係由聚 烯蠟、含氟蠟及鏈烷烴蠟中之一或多種蠟製成，及水，水 分散性氧化矽（B)對潤滑提供成份（C)以固體含量為基準之 重量比（B)/(C)係於5/95至95/5之範圍。成份（B)之固體含量 重量，以表面處理劑總固體含量為100%為基準係於10至 90%重量比之範圍。 較佳基於鋁之塗覆鋼板之不含六價鉻之表面處理劑 進一步含有金屬硝酸鹽（D)作為額外成份，金屬硝酸鹽之金 屬為選自鹼金屬、鈷、鎳、鐵、锆及鈦組成的組群中之至 少一者。較佳進一步含有水溶性樹脂（E)作為額外成份。較 佳進一步含有膦酸或膦酸化合物（F)作為額外成份。本發明 也提供一種經表面處理的以錫為主或以鋁為主之塗覆鋼 板，其具有塗層之乾塗層重量係於0.01至5克/平方米之範 圍，係經由塗覆本發明之表面處理劑於以錫或錫合金為主 或以铭或铭合金為主的塗覆面上，以及乾燥該表面處理劑 獲得。 較佳具體實施例之說明 現在說明本發明之組成細節。 本發明之第一特色在於含有一種三價鉻化合物作為 成份（A)。三價鉻化合物例如包括但非限於硫酸鉻（III)、硝 酸鉻（III)、磷酸氫鉻（III)、氟化鉻（III)及_化鉻（III)。成份 (A)欲攙混於本發明之水性金屬表面處理劑之數量並無特 殊限制。 6 (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS) A4規格（210X297公釐） 574415 A7 B7 五、發明説明（4 ) 用於本發明作為成份（B)之水分散性氧化矽包括例如 膠體氧化矽及以氣相製造氧化矽。膠體氧化矽例如包括但 非限於司諾泰思（SNOWTEX)C、司諾泰思0、司諾泰思N、 司諾泰思S、司諾泰思UP、司諾泰思PS-Μ、司諾泰思PS-L、 司諾泰思20、司諾泰思30與司諾泰思40(全部皆由日產化學 工業公司製造）。氣相氧化矽例如包括但非限於亞羅西爾 (AEROSIL)50、亞羅西爾130、亞羅西爾200、亞羅西爾300、 亞羅西爾380、亞羅西爾TT600、亞羅西爾MOX80及亞羅西 爾170(全部皆由日本亞羅西爾公司製造）。 用於本發明作為成份（C)之潤滑提供成份經由使用一 或多種聚烯蠟、含氟蠟及鏈烷烴蠟降低表面之摩擦係數， 藉此提供潤滑性以及防止金屬磨損，如此改良加壓成形性 以及熨平工作性。潤滑提供劑可於任一種對所得塗層提供 潤滑性的作用劑，較佳係由一或多種聚烯蠟如聚乙烯或聚 丙烯蠟；含氟蠟如聚四氟乙烯蠟、聚氣三氟乙烯蠟、聚亞 乙烯基氟蠟或聚乙烯氟蠟以及鏈烷烴蠟製成。 成份（B)對成份（C)之重量比（B)/(C)係於5/95至95/5及 較佳70/30至90/10之範圍。當重量比（B)/(C)小於5/95或超過 5/95時，加壓成形性及熨平加工性程度不足，故不佳。 成份（B)之固體含量較佳基於成份（A)至（C)之總固體 含量為100%重量比於10至90%重量比及更佳20至80%重量 比之範圍。當成份（B)之固體含量基於100%重量比成份（A) 至（C)之總固體含量低於10%重量比時，結果形成之塗層之 防蝕性及塗覆性低劣故不佳。它方面，當成份（B)之固體含 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS) A4規格（210X297公釐） 7 (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) •、可· :象| 574415 A7 ------- —_ B7_ 五、發明說明（5 ) 里基於100%重量比成份（A)至（C)之總固體含量超過90%重 里比時，由於具有有效防#性的成份（A)的絕對含量降低， 故防蝕性減低故不佳。 作為額外成份之金屬硝酸鹽（D)較佳攙混用於進一步 改良防飯性，金屬硝酸鹽（D)之金屬並無特殊限制，但較佳 為選自驗金屬、鈷、鎳、鐵、锆及鈦組成的組群中之至少 一者。 為了進一步改良防蝕性及塗刷性，可攙混水溶性樹脂 (E)作為額外成份。水溶性樹脂（E)並無特殊限制，但較佳 為水溶性丙烯酸系樹脂，水溶性丙醯酸系樹脂例如包括丙 烯酸、甲基丙烯酸、多丙烯酸以及多曱基丙烯酸聚合物及 其與可與前述單體共聚合的乙烯系化合物（例如苯乙烯、丙 烯腈等）之共聚物。 成份（E)之固體含量較佳基於loo%重量比成份至 之總固體含量為〇·1至10%重量比，及更佳〇·5至5%重量比 之範圍。當成份（Ε)之固體含量基於100%重量比成份（Α)至 (Ε)之總固體含量低於01〇/〇重量比時，防蝕性及塗刷性改良 效果不佳。它方面，當固體含量基於1〇〇q/。重量比超過1〇〇/0 重量比時並不經濟，原因在於防蝕性的改良效果已經飽 和，以及熔接性降低。故不佳。 防蝕性及塗刷性可經由攙混膦酸或膦酸化合物（F)作 為額外成份而進一步改良。膦酸化合物例如包括但非限於 曱基二膦酸，胺基參（亞曱基膦酸），亞乙基膦酸，1-羥亞 乙基-1，1-二膦酸，1-羥亞丙基-1，1-二膦酸，1-羥亞丁基_1，1· 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS) A4規格（210X297公楚） :----------------------裝------------------訂------------------象 (請先閲讀背面之注意事項再填窝本頁) 574415 A7 --------B7__ 五、發明説明（6 ) 二膦酸，乙基胺基貳（亞甲基膦酸），十二烷基胺基貳（亞曱 基膦酸），腈基參（亞甲基膦酸），伸乙基二胺貳（亞曱基膦 酸），伸乙基二胺肆（亞甲基膦酸），伸己基二胺肆（亞甲基膦 酸），以及二伸乙基三胺伍（亞曱基膦酸）；以及前述膦酸之 銨鹽以及鹼金屬鹽（鈉鹽除外）；以及其他具有一或多個膦 酸基或其鹽之螯合劑。其氧化物包括經由氧化分子内帶有 一個氮原子之此種膦酸螯合劑獲得的N氧化物。 成份（F)之固體含量較佳基於〗〇〇%重量比成份（A)至（ρ) 之總固體含量為0.1至20%重量比及更佳1至10%重量比之 範圍。當成份（F)之固體含量基於1〇〇%重量比成份（A)至（F) 之總固體含量低於1〇/〇重量比時，防蝕性的改良效果不佳。 它方面，當固體含量基於1〇〇%重量比超過20%重量比時不 經濟’原因在於防蝕性的改良效果已經飽和，以及塗刷性 降低。因而並不佳。本發明之經表面處理的鋼板其特徵在 於本發明之表面處理劑經塗覆於以錫、錫合金、鋁或鋁合 金塗覆面上且經乾燥而形成塗層，乾塗層重量係於〇〇1至5 克/平方米之範圍。當乾塗層重量低於〇·〇1克/平方米時，成 形性及防蝕性不足，因而並不佳。它方面，當塗層重量超 過5克/平方米時並不經濟，原因在於成形性及防蝕性的改 良效果已經飽和，以及塗刷性及熔接性降低。因而並不佳。 適合用於本發明之油箱材料例如包括錫、錫合金、鋁 及銘合金。 以錫為止的塗層（錫-或錫合金-塗層）為例，較佳含有一 或多種鋅占0.1-50%及鎂占0.1-10%)。雖然添加鋅主要係對 本紙張尺度賴t ®國家標準（CNS) Α4規格（21GX297公楚)~一^ J-------------------…裝-…--------------、玎...........:……象 (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 574415 A7 B7 五、發明説明 (諳先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 塗層提供犧牲性防蝕保護作用，但鋅也具有抑制金屬鬚發 生的效果’當僅使用錫塗覆時可能出現金屬鬚。當添加小 量0.1%鋅時，發揮抑制金屬鬚產生的效果。當鋅含量增加 時更常出現白鏽。當鋅含量超過5〇0/〇時白鏽顯著出現，因 此將此種鋅含量視為上限。雜質元素例如包括微量鐵、鎳、 姑等。當添加鐵時可發揮改良防蝕性效果。若有所需可添 加鋁、鈽鑭稀土金屬混合物、銻等。 .、?τ— :線丨 於以銘為主之塗層（鋁或鋁合金塗層）之例，較佳含有 夕3 15 重里比。添加秒係為了抑制合金層的過量生長， 於以鋁為主的塗覆鋼板案例成問題。當矽含量低於3%重量 比時，由於合金層過度生長，故形成後之防蝕性降低，因 而降低防钕性。若矽含量過高，則形成大型石夕一次晶體， 因而降低防蝕性。當矽含量超過15%時，傾向於出現白鏽， 因此將此種矽含量視為上限。雜質元素例如包括小量鐵、 鎳、始等。當鎂添加量為〇· 1至丨5%時，可發揮進一步改良 防蝕性的效果。經由添加矽及鎂而與塗層形成矽化鎂，經 由洗提效果而防蝕性顯著改良。若有所需可添加錫、鈽鑭 稀土金屬混合物及銻。鋁化鋼板邊緣表面之防蝕性可經由 添加0.1至15%鋅進一步改良。 雖然鋁化塗層之電位比鋼板更高（不會產生犧牲防蝕 保護效果，鋼板出現紅鏽），比較鋼板經由添加鋅可將鋁塗 層電位調整為鹼性，如此可抑制鋼板邊緣表面出現紅鏽。 虽含量低於0· 1 %時無法發揮前述效果。它方面當含量超過 50%時，前述效果飽和，鋁化鋼板之耐熱性反向劣化。

574415 A7 五 、發明説明（8 ) 本發明之表面處理劑較佳係於藉鹼脫脂、酸浸等清潔 欲塗覆之材料表面後塗覆。 雖然表面處理劑塗覆方法並無特殊限制，但可使用輥 塗法、浸塗法、靜電塗覆法等。塗覆後表面處理劑較佳係 於60至200°C之PMT(尖峰金屬溫度）乾燥。 實例 本發明將藉下列實例及比較例說明其細節。此處所述 實例僅供舉例說明之用而非限制性。 [試驗鋼板之製造] (1)試驗材料 (錫-鋅塗覆鋼板之製造） 含有表1所示各成份之鋼藉習知鋼轉爐真空除氣法熔 化而形成鋼板坯，鋼板坯經熱軋、冷軋然後於習知條件下 退火而獲得退火的鋼板（厚〇·8毫米）。所得鋼板接受錫_鋅塗 覆或錫-鋅-鎂塗覆。塗覆係藉多種方法例如熔料法、氣相 鍍層法等進行。鋅含量為〇至55%之範圍，鎂含量係於〇至 12%之範圍。塗層重量調整至約4〇克/平方米。 表1 :欲塗覆的原先鋼板之成份（％重量比） C Si Μη Ρ S Ti Nb A1 B N 0.0022 0.08 0.31 0.008 0.010 0.033 0.001 0.05 0.0005 ο^οοΙΓ (鋁化鋼板之製造） 含有表1所述成份之鋼藉習知鋼轉爐_真空除氣法溶化 形成鋼板坯，鋼板坯經熱軋然後於習知條件下冷軋獲得厚 11 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS) Α4規格（210X297公釐） 574415 A7 __ _B7_ 五、發明説明（9 ) 0.8亳米之鋼板。所得鋼板於n〇F-RF型熱浸塗覆線上接受 鋁-矽塗覆、鋁-矽-鎂塗覆及鋁-矽_鎂_鋅塗覆，塗覆之組成 各異。此外冷軋後退火之鋼板使用氣相鍍層法及熔鹽鍍層 法接受鋁-鎂塗覆。塗覆重量調整至約4〇克/平方米。如此 所付塗覆鋼板用作為銘化鋼板測試材料。 (2) 脫脂處理 前述各測試材料使用以矽酸鹽為主的強鹼脫脂劑、精 細清潔劑（FINE CLEANER)4336(曰本防鏽公司製造濃 度：20克/升，溫度：6(TC，喷霧20秒）脫脂，然後以龍頭 水清洗。 (3) 表面處理劑之製備 表2三價鉻化合物、表3水分散性氧化矽、表4之潤滑 提供劑、表5之金屬硝酸鹽、表6之水性樹脂及表7之膦酸或 膦酸化合物循序置於室溫蒸餾水，然後使用槳葉攪拌器撥 拌混合而製備表面處理劑。各實例之表面處理劑顯示於表 8，比較例之表面處理劑顯示於表9。 (4) 表面處理劑之塗覆 如此製備之表面處理劑使用桿塗機塗覆於測試板上 然後於240°C爐溫乾燥。塗層重量（克/平方米）係經由適當 調整表面處理劑之固體含量控制。 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS) Α4規格（210X297公釐） 12 : .......裝------------------?τ------------------象 (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 574415 A7B7 五、發明説明（ίο) 表2 :實例及比較例使用之三價鉻化合物 4匕合物 固體含量 A1 水性氟化鉻溶液 10% A2 水性磷酸鉻溶液 10% A3 30%還原六價鉻溶液* 10% *對照例 表3 :實例及比較例使用之水分散性氧化石夕 化合物 固體含量 Β1 司諾泰思0稀釋溶液 10% Β2 亞羅西爾200水分散液 10% 表4 :實例及比較例使用之潤滑提供劑 化•合物 軟化點 平均粒徑 C1 低密度聚乙烯蠟 110°C 0.6微米 C2 低密度聚乙烯蠟 110°C 1.0微米 C3 PTFE 蠟 - 2.0微米 C3 合成鏈烧烴堪 105°C 3.0微:米 表5 :實例及比較例使用之金屬硝酸鹽 化合物 固體含量 D1 水性硝酸鈷溶液 10% D2 水性硝酸鈣溶液 10% D3 水性梢酸鋅溶液 10% 表6:實例及比較例使用之水溶性樹脂 化*合物 備註 濃度 E1 聚丙烯酸稀釋溶液 MW ： 20,000-40,000 5% E2 聚丙烯酸稀釋溶液 MW ： 100,000-200,000 5% E3 聚曱基丙烯酸稀釋溶液 MW ： 100,000-200,000 5% MW :莫耳分子量（重量平均） 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS) A4規格（2]0X297公釐） 13 (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 574415 A7 ___ B7 五、發明説明（11) 表7 ··實例及比較例使用之膦酸及膦酸化合物 化合物 濃度 F1 胺基三亞甲基膦酸 50% F2 1-羥亞乙基-i，i-二膦酸 60% 表8 :實例之表面處理劑（總固體含量： 實 例 表面處理劑之固體含量成份*1 三價鉻化 合物(A) 水分散性 氧化矽(B) 潤滑提 供劑(C) 金屬硝 酸鹽(D) 水溶性 樹脂(E) 膦酸化 合物(F) (B)/ (C)*2 1 Al(25) Bl(37) Cl(15) Dl(10) El(3) Fl(10) 37/15 2 A2(25) Bl(45) Cl(10) Dl(10) El(2) FI⑻ 45/10 3 Al(10) Bl(55) C2(8) D2(10) E2(2) Fl(15) 55/8 4 Al(10) Bl(50) C3(20) D3(10) E3(2) Fl(8) 5/2 5 Al(10) B2(70) C2(5) Dl(10) El(2) FI⑶ 70/5 6 A 1(20) Bl(40) Cl (20) Dl(10) El(5) Fl(5) 2/1 7 Al(20) Bl(47) Cl (20) 無 El(3) Fl(10) 47/20 8 Al(20) Bl(52) Cl(10) Dl(10) 無 Fl(8) 52/10 9 Al(30) Bl(38) C4(20) Dl(10) El(2) 無 38/20 10 Al(25) Bl(52) Cl(5) 無 無 Fl(18) 52/5 11 Al(15) Bl(50) C2(25) Dl(10) 無 無 2/1 12 Al(10) Bl(60) Cl(15) 無 El(5) 無 4/1 13 A2(20) B2(60) Cl (20) 無 無 無 3/2 *1 :括弧中各數值表示基於100%重量比表面處理劑總 」.........-............裝..................、玎------------------象 (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 固體含量之固體含量的重量百分比。 *2 :成份（B)對成份（C)金屬之重量比。 [效能評估項目及評估程序] (1)成形性試驗 進行拖良珠試驗評估成形性。使用模具（珠半徑：4R， 模具肩半徑：2R)，各試驗件於液壓壓力1000千克加壓。試 14 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS) A4規格（210X297公釐） 574415 A7

樣寬30毫米’被珠部受損狀態於顯微鏡下觀察截面評估（放 大400倍）。觀察長度為2〇毫米，評估鑛層上裂痕的出現。 [評估標準] Ο ··可成形，塗層無缺陷 △•可成形，塗層出現裂痕 X:可成形，塗層局部出現撕裂 (2)防蝕性試驗 使用液壓成形試驗劑，藉JAS〇(日本汽車標準組 織）M610-92定義之汽車零件外觀腐蝕試驗方法評估，藉杯 形擠壓（深部壓延成為平底工作缸）獲得直徑3〇毫米深加毫 米之試樣。 [評估條件] 試驗期·· 140週期（46曰） [評估標準] ◎:紅鏽出現比少於〇. 1 % 〇··紅鏽出現比為0.1%或以上但少於1%，或存在有白 鏽 △:紅鏽出現比為1 %或以上但少於5% ,或明顯可見 白鏽 X ·紅鏽出現比為5%或以上或顯著白鏽 (3)熔接性 於下列熔接條件下進行點熔，計算連續點數至點焊熔 合直徑縮小至4/t或以下為止。於表面塗覆之例，進行坪 估（t ··鋼厚度），樹脂表面對應鋼板内側，而該樹脂面係對 15 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS) A4規格（210X297公釐） 574415 A7

應另一片鋼板外側。 [接條件] 私接電流·· 1 〇千安培 壓力：240千克 炼接時間：12週期（60赫） 電極：圓頂形電極，梢端直徑6毫米 [評估標準] ◎:連續點數超過900 〇：連續點數為700至900 △:連續點數為500至700 X :連續點數少於500 (4)塗刷性 各70耄米X 15〇毫米試驗件經噴塗。使用卜 (ACRIE)TK黑色憂可夏（YUK0SHA)公司製造）作為冷^ 合物。塗覆厚度為20毫米及烤乾時間於14代為2〇分鐘。$ 驗件經載面切開且浸、泡於坑5%氯化鈉水溶液1()日。試驗 件貼膠帶後測定塗覆組合物之撕離寬度而評估塗覆組合物 之二次黏著性。 [評估標準] 〇：撕離寬度不超過5毫米 △:撕離寬度超過5毫米而不超過7毫米 X :撕離寬度超過7毫米 表9 ··比較例之表面處理劑（總固體含量·· 1〇%) 本紙張尺度適用中國國家標準A4規格（210X297公^ ^ -- ______ .... — - ---------------—， — — ·.—χ \j 574415 A7B7 五、發明説明（μ) 比 表面處理劑之固體含量成份* 1 較 例 三價絡化 合物(A) 水分散性 氧化矽(B) 潤滑提 供劑(c) 金屬硝 酸鹽(D) 水溶性 樹脂〇E) 膦酸化 合物(F) 備註 1 A3(10) Bl(40) Cl (20) Dl(10) El⑻ Fl(12) 含六價鉻 2 A2(40) 無 Cl (20) Dl(10) El (10) FI (20) 不含氧化矽 3 Al(10) Bl(50) 無 D2(10) E2(10) F2(20) 不含潤滑提供劑 4 無 Bl(60) Cl(10) D3(15) E3(5) F3(10) 不含三價鉻 5 Al(20) B2(60) C2(2) D1⑻ El(5) Fl(5) *3非屬（B)/(C)比 之範圍 *1 :括弧中各數值表示基於100%重量比表面處理劑總固體 (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 含量之固體含量的重量百分比。 *3 :成份（B)對成份（C)之金屬之重量比，（B)/(C)=99/1。 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS) A4規格（210X297公釐） 574415 A7B7 五、發明説明（is) 表10 實例之試驗含量及塗膜效能 編 號 鍍層種類 表面處理劑 尖峰金屬 溫度(°c) 塗膜效能 種類 (表8) 塗層重量*2 (克/平方米） 成形 性 防餘 性 熔接 性 塗刷 性 不含六 價鉻 1 Sn-0.1%Zn 1號 0.05 80 〇 ◎ 〇 〇 〇 2 Sn-8%Zn 2號 0.10 80 〇 ◎ ◎ 〇 〇 3 Sn- 8 %Ζπ-2 %Mg 3號 0.20 80 〇 ◎ ◎ 〇 〇 4 Sn-l%Zn-l 0%Mg 5號 0.10 100 〇 ◎ ◎ 〇 〇 5 Sn-2%Mg 7號 1.00 100 〇 ◎ ◎ 〇 〇 6 Sn-50%Zn- l%Mg 8號 0.01 80 〇 〇 Δ 〇 〇 7 Sn-8%Zn-0. l%Mg 11號 0.20 80 〇 〇 ◎ 〇 〇 8 Sn-0.1%Mg 13號 5.00 70 〇 ◎ Δ 〇 〇 9 Al-8%Si 1號 0.20 70 〇 ◎ ◎ 〇 〇 10 Al-8%Si-6 %Mg 3號 0.10 80 〇 ◎ 〇 〇 〇 11 Al-8%Si-10 %Mg 4號 0.50 80 〇 ◎ ◎ 〇 〇 12 Al-8%Si-6 %Mg-10% Zn 6號 0.20 80 〇 ◎ ◎ 〇 〇 13 Al-50%Zn- 6%Mg 9號 0.01 90 Δ 〇 〇 〇 〇 14 Al-8%Si-0. 5%Mg 10號 0.10 90 〇 〇 〇 〇 〇 15 Al-3%Si-6 %Mg 11號 0.20 80 〇 ◎ ◎ 〇 〇 16 Al-8%Si-25 %Zn 12號 3.00 80 〇 ◎ Δ 〇 〇 17 Al-45%Zn- 3%Mg 13號 0.50 100 〇 ◎ ◎ 〇 〇 $2 :乾膜重量 (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS) A4規格（210X297公釐） 574415 A7 B7 五、發明説明（l6) 表11 比較例之試驗含量及塗膜效能 表面處理劑 塗膜效能 編 鍍層種類 種類 (表9) 塗層重量 尖峰金屬 成 防 熔 塗 不含 號 *2(克/平 溫度(°C) 形 Μ 接 刷 六價 方米） 性 性 性 性 鉻 1 Sn-8%Zn 1號 0.5 80 〇 〇 2 Sn-8%Zn 2號 0.2 80 〇 〇 3 Sn-0.05%Mg 5號 0.02 80 〇 X 4 Al-8%Si 3號 0.2 80 X 〇 5 Al-8%Si 4號 1.0 80 X X 6 Al-8%Si-6%M g-20%Zn 5號 0.5 80 X 〇 *2 :乾膜重量 (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 如前述，顯然經由塗覆於乾燥本發明表面處理劑形成 的塗膜由於其成形性、防蝕性、熔接性及塗刷性優異以及 不含對人體及環境有害的六價鉻，故具有極為重要的產業 應用性。雖然表面處理劑係藉油箱做說明，但表面處理劑 也可用於廢氣系統及建材。證實以錫為主的塗層之例除了 用於油箱外表面處理劑也可滿意地用於其他用途。 19 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS) A4規格（210X297公釐）

Claims (1)

1. 574415 申請專利範® 第90122148號專利申請案申請專利範圍修正本 修正日期：92年4月 L 種用於以錫為主或以鋁為主之鍍覆鋼板之不含六價 鉻之表面處理劑，其包含三價鉻化合物（Α)，水可分散 性氧化矽（Β)，潤滑提供成份（C)，成份（C)係由聚烯蠟、 含氟蠟及鏈烷烴蠟中之一或多者所製成，以及水，水分 散性氧化矽（Β)對潤滑提供成份（c)以固體含量為基準 之重篁比（B)/(C)係位於5/95至95/5之範圍内。 裝 2.如申請專利範圍第丨項之用於以錫為主或以鋁為主之鍍 覆鋼板之不含六價鉻之表面處理劑，其中該成份（c)之 固體含量基於100%重量比表面處理劑之總固體含量係 於10至90%重量比之範圍。 訂 3·如申凊專利範圍第1或2項之用於以錫為主或以鋁為主 之鍍覆鋼板之不含六價鉻之表面處理劑，其進一步包含 一種金屬硝酸鹽（D)作為額外成份，金屬硝酸鹽中之金 線 屬為選自驗土金屬’、錄、鐵、結及鈇組成的組群中 之至少一者。 4.如申請專利範圍第⑷項之用於以錫為主或以銘為主 之鍍覆鋼板之不含六價鉻之表面處理劑，其進一步包含 一種水溶性樹脂（E)作為額外成份。 5·如申請專利範圍第⑷項之用於以錫為主或以銘為主 之鍍覆鋼板之不含六價鉻之表面處理劑，其進一步包含 膦酸或膦酸化合物（F)作為額外成份。 6· -種不含六價鉻且經表面處理之以錫為主或以銘為主 遇用中國國家標準（CMS) A4規格(210X297^7 經濟部口夬標準f工消費合作社印製 -智慧財產局 574415 A8 B8 C8 ____ D8 六、申請專利範圍 之鑛覆鋼板’包含一片以錫為主或以鋁為主之鑛覆鋼板 以及一塗層，該塗層係以乾塗層重量於〇〇1至5克/平方 米之範圍形成於經鍍覆之鋼板上，該塗層含有一種三價 i化合物（A)、一種水可分散性氧化矽（B)以及一包含聚 烯蠟、含氟蠟及鏈烷烴蟻中之一或多者的潤滑提供性成 份（c)，水可分散性氧化矽（B)對潤滑提供性成份（c)之 固體含量基準之重量比（B)/(C)係位於5/95至95/5之範 圍内。 7.如申請專利I請第6項之不含六價鉻且經表面處理之以 錫為主或以鋁為主之鍍覆鋼板，其中成份（B)之固體含 篁係於100%塗層重量係於實質9〇%重量比範圍。 8·如申請專利範圍第6或7項之不含六價鉻且經表面處理 之以錫為主或以鋁為主之鍍覆鋼板，其進一步包含一種 金屬硝酸鹽（D)作為塗層之額外成份，金屬硝酸鹽中之 金屬為選自驗土金屬、始、_、鐵、錯及鈦組成的組群 中之至少一者。 9·如申研專利範圍第6或7項之不含六價鉻且經表面處理 之以錫為主或以鋁為主之鍍覆鋼板，其進一步包含一種 水溶性樹脂（E)作為塗層之額外成份。 10·如申請專利範圍第6或7項之不含六價鉻且經表面處理 之以錫為主或以鋁為主之鍍覆鋼板，其進一步包含膦酸 或膦酸化合物（F)作為塗層之額外成份。 11.如申請專利範圍第6或7項之不含六價鉻且經表面處理 之以錫為主或以鋁為主之鍍覆鋼板，其中以錫為主的 L----------裝------、玎-------^ (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁}

   574415 A8 B8 C8 D8 申請專利範圍 層之錫或錫合金塗層,y 至《 Μ重置計係由鋅：〇1-5〇%及鎂： 〇· 1 -10%中之 '一或多去，辛& i 考差額為錫以及無法避免的雜質 組成。 12.如申請專利㈣第中項W含六價鉻且經表面處理 之以錫為主或以銘為主之鍵覆鋼板，其中以銘為主的塗 層之紹或紹合金塗層以f f 4 更$°十係由矽：3_15%，鎂： 0.1-15%及辞.0.1-50%中之一赤夕土 、 ^或多者，差額為鋁以及盔 法避免的雜質組成。 …' 裝 訂 線 本纸張尺度適用中國國家標準（CNS) A4規格（210X297公釐）