JP2788131B2 - アルミニウムまたはアルミニウム合金表面への複合皮膜形成方法 - Google Patents

アルミニウムまたはアルミニウム合金表面への複合皮膜形成方法

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Description

【発明の詳細な説明】
【０００１】
【産業上の利用分野】本発明は、アルミニウムまたはア
ルミニウム合金の板材またはアルミニウムめっき鋼板
（以下アルミ板材と称する）の表面に優れた成型加工
性、耐食性、並びに塗装性を付与する新規な皮膜形成方
法に関するものであり、特にプレス成型等の加工を行
い、接着、ボルト等の接合方法により鋼板または亜鉛系
メッキ鋼板等と接合し、又は組み合わせて構成体を形成
させるために使用されるアルミ板材に好適な複合皮膜形
成方法に関するものである。
【０００２】
【従来の技術】従来、アルミ板材は、例えば家電、自動
車、建材等の加工組立メーカーで多用されているが、そ
の殆どが成型加工され、組立られてその後に塗装が行わ
れている。
【０００３】この成型加工に際して、素材自体では加工
性が不十分なためその対応として加工前にプレス油に代
表される潤滑剤が現場で塗布されている。成型加工後に
組立て塗装を行う場合、塗装前に残留する潤滑皮膜を除
去することが不可欠であるので脱脂洗浄作業が必要なの
である。近年、省工程化、コスト低減、作業環境改善等
の目的で、アルミ板材表面に予めワックス系潤滑剤を塗
布した素材を使用することによって成型加工工程でのプ
レス油の使用を省略しようとする方法が提案されてい
る。しかし、塗布された潤滑剤は、次工程の組立後の塗
装工程において先ず洗浄除去が必要である。また、ワッ
クス系潤滑剤が塗布された素材をプレスする場合におけ
る環境はプレス油の場合より改善されるが良好とは言え
ない。
【０００４】このため、さらに適切な潤滑性を有した機
能性表面処理アルミ板材が提案されてきた。
【０００５】機能性表面処理アルミ板材にかかわる従来
技術として、(A) 特公昭６３−２５０３２、(B) 特開昭
６２−２８９２７５、(C) 特開昭６３−８３１７２で開
示されている技術があるので、以下にこれらの従来技術
について概説する。すなわち(A) は、水溶性または水分
散性の有機樹脂、アルコキシシラン化合物及びシリカか
らなる有機−無機複合体反応物と潤滑剤を主成分とする
潤滑性塗膜形成用水系組成物に関するものであるが、有
機−無機複合体反応物の皮膜は可とう性が劣るため、潤
滑成分を含有しても高速成型加工には皮膜が追従せず潤
滑性が不十分である。
【０００６】(B) は、ウレタン系樹脂と二酸化珪素、及
びフッ素樹脂複合物質または混合物質を主成分とする皮
膜に関するものであるが、この成分系の皮膜では本発明
者等が目標としているような高潤滑性能を発揮できなか
ったのである。(C) は、エポキシ樹脂、ポリエステル樹
脂およびアクリル樹脂から選ばれる有機樹脂と硬化剤成
分からなる樹脂組成物に潤滑性物質を配合する組成物に
関するものであるが、この樹脂組成物ベースで達成され
る加工性では、本発明者等が目標としている強度の成型
加工にはなお不十分なのである。
【０００７】
【発明が解決しようとする課題】以上に概説した通り、
アルミニウムまたはアルミニウム合金の表面に成型加工
性、耐食性並びに塗装性を付与しようとする従来の表面
処理方法では強度の成型加工性、耐食性及びに塗装性を
満足するものが得られていない。本発明はこれらの問題
点を解決することを目的として、前記アルミニウム材の
表面に強度の成型加工性すなわち優れた潤滑性を付与
し、かつ、耐食性、塗装性、耐薬品性にも優れた機能性
複合皮膜を形成させる方法を提供しようとするものであ
る。
【０００８】
【課題を解決するための手段】本発明者らは、鋭意研究
を重ねた結果、アルミニウムまたはアルミニウム合金の
表面をあらかじめクロメート処理液で処理し、該表面に
クロメート皮膜を形成させた後、該クロメート皮膜上に
ウレタン系樹脂と、エステル系樹脂、及びエポキシ系樹
脂から選ばれる１種または２種の樹脂と、潤滑添加物と
してワックスを含有し、さらにシリカゾルを含有する有
機高分子樹脂組成物を塗布し、次いで乾燥して皮膜層を
形成させることを特徴とするアルミニウムまたはアルミ
ニウム合金表面への複合皮膜形成方法（請求項１）に関
する発明を完成した。本発明の実施形態としては例えば
以下のものがあげられる。クロメート処理液が３〜５０
ｇ／ｌの６価クロムイオンと２〜４０ｇ／ｌの３価クロ
ムイオンとを含有し、かつ３価／６価クロムイオン比が
０．２５〜１．５（重量比）であり、皮膜の形成が該ク
ロメート処理液を塗布し、次いで乾燥して形成させたも
のである請求項１に記載の複合皮膜形成方法。クロメー
ト処理液がさらにリン酸イオンを１〜１００ｇ／ｌ含
み、かつ全クロムイオン（３価クロムイオン＋６価クロ
ムイオン）に対するリン酸イオンの重量比が０．１〜
１．２である請求項２に記載の複合皮膜形成方法。クロ
メート処理液がさらにシリカゾルを含有しかつその含有
量が全クロムイオンに対する重量比で０．１〜１．２で
ある請求項２または３に記載の複合皮膜形成方法。クロ
メート処理液がクロム酸０．４〜１０ｇ／ｌ、リン酸
１．５〜５０ｇ／ｌおよびフッ化水素酸０．０５〜５ｇ
／ｌを含有し、皮膜の形成が該クロメート処理液にて化
成処理し、次いで水洗した後、乾燥することにより形成
されたものである請求項１に記載の複合皮膜形成方法。
クロメート処理液がクロム酸０．４〜１０ｇ／ｌ、硝酸
０．１〜１０ｇ／ｌおよびフッ化水素酸０．０５〜５ｇ
／ｌを含有し、皮膜の形成が該クロメート処理液にて化
成処理し、次いで水洗した後、乾燥することにより形成
されたものである請求項１に記載の複合皮膜形成方法。
有機高分子樹脂組成物中のウレタン系樹脂の全樹脂分に
対する含有率が３０〜９５重量％でありエステル系樹
脂、及び、エポキシ系樹脂から選ばれる１種又は２種の
樹脂の全樹脂分に対する含有率が５〜７０重量％である
請求項１に記載の複合皮膜形成方法。ワックスのケン化
価が０である請求項１に記載の複合皮膜形成方法。
【０００９】本発明の方法は、まずアルミ板材の表面に
クロメート皮膜を金属クロム換算で１０〜１５０mg／m2
形成させることが必要である。該クロメート皮膜を形成
させるために使用されるクロメート処理液は塗布型クロ
メート処理液、または、反応型クロメート処理液が使用
できるが各々について具体的に説明する。
【００１０】まず、塗布型クロメート処理液について説
明すると、全クロムイオンとして５〜９０ｇ／ｌを含む
水溶液が使用できる。全クロムイオンとして５ｇ／ｌ未
満では金属クロム換算で１０mg／m2以上のクロメート皮
膜の形成が困難であり、９０ｇ／ｌ超では金属クロム換
算で１５０mg／m2以下のクロメート皮膜の形成が困難で
ある。次にクロメート処理液に含まれるクロムイオンと
しては３価／６価クロムイオン比が０．２５〜１．５
（重量比）であるクロメート処理液が使用できる。３価
／６価クロムイオン比が０．２５（重量比）未満ではリ
ン酸塩処理工程に於ける耐クロム溶出性が十分でなく、
３価／６価クロムイオン比が１．５（重量比）超では耐
食性が不十分である。全クロムイオンとして５ｇ／ｌ〜
９０ｇ／ｌであり、かつ３価／６価クロムイオン比を
０．２５〜１．５（重量比）とするためには、６価クロ
ムイオンとして３〜５０ｇ／ｌ、３価クロムイオンとし
て２〜４０ｇ／ｌとするのが合理的である。
【００１１】前記クロメート皮膜を形成させる処理液
は、より好ましくはリン酸イオンとして１〜１００ｇ／
ｌを含み、かつ全クロムイオンに対するリン酸イオンの
重量比が０．１〜１．２とする事により、より効果的に
耐クロム溶出性を向上する事が出来る。また、クロメー
ト処理液はより好ましくはシリカゾルを含有させ、かつ
その含有量が全クロムイオンに対する重量比で０．１〜
１．２とする事により、その皮膜の素地金属表面への密
着性を更に向上させることができる。
【００１２】つぎに、反応型クロメート処理液について
説明すると、例えばクロム酸として０．４〜１０ｇ／
ｌ、リン酸として１．５〜５０ｇ／ｌ、フッ化水素酸と
して０．０５〜５ｇ／ｌの３種類の酸を含む水溶液、も
しくはクロム酸として０．４〜１０ｇ／ｌ、硝酸として
０．１〜１０ｇ／ｌ、フッ化水素酸として０．０５〜５
ｇ／ｌの３種類の酸を含む水溶液等が挙げられる。クロ
ム酸濃度が０．４ｇ／ｌ未満、リン酸濃度が１．５ｇ／
ｌ未満、フッ化水素酸濃度が０．０５ｇ／ｌ未満の３種
類の酸濃度では形成するクロメート皮膜の重量が、金属
クロム換算で１０〜１５０mg／m2に達するのに時間がか
かり能率的でない、同様にクロム酸として０．４ｇ／ｌ
未満、硝酸として０．１ｇ／ｌ未満、フッ化水素酸とし
て０．０５ｇ／ｌ未満の３種類の酸濃度の場合にも金属
クロム換算で１０〜１５０mg／m2に達するのに時間がか
かり能率的でない。
【００１３】反応型、塗布型、いずれのクロメート皮膜
を使用する場合においても重要な点は、クロメート皮膜
が金属クロム換算で１０〜１５０mg／m2とすることが重
要である、該クロメート皮膜が金属クロム換算で１０mg
／m2未満では耐食性が十分ではなく、１５０mg／m2超で
は耐食性能が飽和するので経済的でない。
【００１４】次に、該クロメート皮膜上に樹脂とシリカ
ゾルと潤滑添加物を主要成分として含有する有機高分子
樹脂組成物に於て、有機高分子樹脂としてウレタン系樹
脂とエステル系樹脂、および、エポキシ系樹脂のうち１
種又は２種の樹脂と潤滑添加物としてケン化価が３０以
下のワックスを全固形分の５〜２０％とを含有し、さら
にシリカゾルが固形分として全固形分に対し５〜３０％
含有する有機高分子樹脂組成物を塗布し、次いで乾燥し
て１〜１０ｇ／m2の皮膜層を形成させる。
【００１５】樹脂としては密着性、伸び、せん断強度、
耐食性、耐摩耗性、耐薬品性のバランスの取れた成分に
する必要がある。これらの性能を満足するためには、単
なる熱可塑性樹脂では充分な性能を発揮せず、熱硬化型
樹脂の次にあげる種類の組合せ使用が必要である。
【００１６】ウレタン系樹脂とエステル系樹脂、エポキ
シ系樹脂のうち１種又は２種の樹脂を含有した樹脂系
で、より好ましくはエポキシ樹脂が、サルファイド骨格
（Ｓ−Ｓ）を分子主鎖中に持つ構造である樹脂系であ
る。この組み合わせによる樹脂系は、ウレタン樹脂のイ
ソシアネート基とエステル樹脂、エポキシ樹脂のもつ官
能基（水酸基、カルボキシル基、エポキシ基など）との
架橋反応により高分子化して成膜する。
【００１７】この架橋反応は組み合わされた樹脂系だけ
でも進行するが、必要により硬化剤と呼ばれるイソシア
ネート化合物またはアミノ化合物などを配合することが
できるが、特に好ましくは、ブロック化したイソシアネ
ート基を２官能以上有する樹脂系を使用することによ
り、架橋反応が常温で進行せず加熱時に進行するので良
好な薬剤安定性が得られる。
【００１８】ウレタン樹脂のイソシアネート基をブロッ
ク化する物質として、フェノール、クレゾール、芳香族
第２アミン、第３級アルコール、ラクタム、オキシムな
どの単官能のブロック剤がある。イソシアネート基を有
するウレタン樹脂は、トリレジイソシアネート、ジフェ
ニルメタジイソシアネート、キシリレンジイソシアネー
トなどの芳香族ジイソシアネートの単量体、２量体、３
量体、および、それらをポリエーテルポリオールやポリ
エステルポリオールなどとの反応物、およびそれらの水
素添加誘導体である脂環族イソシアネート、イソホロン
ジイソシアネート、ヘキサメチレンジイソシアネートな
どの脂環族、および脂肪族イソシアネートの単量体、２
量体、３量体とポリエーテルポリオールやポリエステル
ポリオールなどとの反応物、およびそれらを混合し使用
できる。
【００１９】ポリエーテルポリオールとしては、エチレ
ングリコール、プロピレングリコール、ビスフェノール
Ａなどの低分子グリコール類にエチレンオキサイドやプ
ロピレンオキサイドなどを付加したポリオールや、ポリ
オキシテトラメチレングリコールなどが挙げられる。
【００２０】ポリエステルポリオールとしては、低分子
グリコール類と２塩基酸との脱水縮合反応によって得ら
れるポリエステル類およびε−カプロラクタムなどのラ
クタム類を低分子グリコールの存在下で開環重合したラ
クタムポリオール類が挙げられる。
【００２１】これらのブロック化されたイソシアネート
化合物の形態を有したウレタン樹脂は、加熱により架橋
するが、塗膜性能としてさらに加工性、耐薬品性および
耐食性を向上させる方法として、このイソシアネート構
造を有した樹脂と反応しうる官能基（水酸基、カルボキ
シル基、エポキシ基など）を有するエステル系樹脂また
はエポキシ系樹脂とを配合して加熱架橋して機能性を向
上させる方法がある。
【００２２】本発明者らは、配合して機能性を向上させ
る方法が、硬化剤としてイソシアネート化合物を使用す
る方法、または、ウレタン樹脂のアクリル変性またはエ
ポキシ変性を行った変性物単独の架橋成膜方法より、加
工性、耐食性、耐薬品性の大幅な向上が図れることを見
いだした。
【００２３】反応性の官能基（水酸基、カルボキシル
基、エポキシ基など）を有するエステル系樹脂、エポキ
シ系樹脂の配合量としては、有機高分子樹脂組成物中に
固型分重量比で５〜７０％配合するのが適切である。５
％未満では配合効果が乏しく、７０％超ではウレタン系
樹脂のもつ優れた加工性効果が低下する。エステル系樹
脂の配合効果として加工性、耐食性向上が大きい。
【００２４】エポキシ系樹脂は、密着性、耐薬品性、耐
食性向上効果は大きいが一般に硬く伸びが小さいため加
工性向上効果は小さい。特に好ましくはサルファイド骨
格（Ｓ−Ｓ）を分子主鎖中に持つ構造のエポキシ樹脂を
選択して配合することにより密着性、耐薬品性、耐食性
向上が大きいうえに加工性が大幅に向上することを見い
だした。これは、サルファイド骨格（Ｓ−Ｓ）によるゴ
ム的物性効果によるものである。しかし、これらの樹脂
系皮膜のみでは目的の加工性を達成することはできない
ため、潤滑添加物の併用が必要である。
【００２５】潤滑添加物としてケン化価が３０以下のワ
ックスを使用することが加工性を大きく向上させ、かつ
加工後の耐食性、耐薬品性等の性能を達成する方法であ
る。加工性を向上させる潤滑添加物としては、公知の炭
化水素系、脂肪酸アミド系、エステル系、アルコール
系、金属石鹸系および無機系等の潤滑添加物が有るが、
潤滑添加物が成膜した樹脂膜中に分散して存在するより
も樹脂膜表面に存在するような物質を選択することが、
成型加工物の表面と金型の摩擦を低減させ潤滑効果を最
大限に発揮する方法である。
【００２６】潤滑添加物が成膜した樹脂膜中に分散して
存在する場合、表面摩擦係数が高く樹脂膜が破壊されや
すく粉状物質が剥離堆積してパウダリング現象と言われ
る外観不良および加工性低下を生じる。樹脂膜表面に存
在するような物質としては樹脂に相溶しなくかつ表面エ
ネルギーの小さいものが選ばれる。これらの物質とし
て、ケン化価が３０以下のワックスまたはフッ素化合物
がある。ワックスのうちケン化価が３０超のものは、極
性が大きく樹脂に相溶しやすいため成膜時樹脂表面に存
在しにくく潤滑効果が充分とはならない。
【００２７】特に好ましくは、樹脂との相溶性がより小
さいケン化価が０のワックスが適切である。これらのワ
ックスとしてはパラフィン、マイクロクリスタリンまた
はポリエチレン系の非酸化型ワックスがある。これらの
ワックスを添加する方法として、トルエンなどの溶剤に
分散して溶剤系樹脂に添加するか、あるいは非酸化型ワ
ックスをケン化価が３０以下の酸化を行ない水分散性に
して水系樹脂に添加して使用する。添加されたワックス
は樹脂が加熱造膜時に溶融しても樹脂に相溶せず、かつ
表面エネルギーが小さいため樹脂膜表面部分に存在し冷
却時に固体化するものである。
【００２８】潤滑添加物の量は、全固形分の５〜２０％
の量で添加する。５％未満の場合加工性向上効果が小さ
く、２０％超では樹脂膜の伸び及び強度の低下による加
工性低下があり適切でない。
【００２９】フッ素化合物は、樹脂に相溶しなくかつ表
面エネルギーが小さいため樹脂膜表面部分に存在し優れ
た潤滑性を有するが、前記ワックスと同等の加工性を達
成するためには、ワックスの２倍量程度の添加を必要と
する。この場合には全皮膜中の樹脂成分比率が低くなり
耐食性が劣り好ましくない。
【００３０】シリカゾルとしては特に限定するものでは
ないが、具体的に例をあげると日本アエロジル（株）製
のアエロジル＃２００、＃３００、＃Ｒ９７２、日産化
学工業（株）製ＥＴＣ−ＳＴ、ＸＢＡ−ＳＴなどが使用
できる。シリカゾルとして特に重要な点は、シリカゾル
の固形分として全固形分に対し５〜３０％の範囲で添加
することである。全固形分に対し５％未満では得られる
皮膜の密着性が不十分であり、全固形分に対し３０％超
では得られる皮膜が脆くなり塗膜密着性が劣化する。
【００３１】他に溶接性の向上のため導電性物、また
は、意匠性向上のため着色顔料物を添加することも可能
である。また、沈降防止剤、レベリング剤、増粘剤など
各種添加剤も添加し得る。皮膜層は１〜１０ｇ／ｍ2 が
好ましい。１ｇ／ｍ2 未満では潤滑性に劣り、１０ｇ／
ｍ2 をこえると経済的でない。
【００３２】本発明によって得られる複合皮膜は、ウレ
タン系樹脂の耐摩耗特性とエステル系樹脂、エポキシ系
樹脂を併用することによる耐食特性、耐薬品特性が向上
する効果と樹脂と相溶しないワックスの潤滑特性効果を
もつものであり、有機高分子樹脂組成物の下地処理とし
て、クロメート皮膜の耐食性向上効果と樹脂膜に対する
高密着性による加工性向上効果の作用により、強度の成
型加工性すなわち優れた潤滑性を有しかつ耐食性、溶接
性、耐汚染性、耐薬品性、塗装性に優れた効果が得られ
るので、省工程化、コスト低減、作業環境改善の目的が
達成される。
【００３３】〔実施例〕以下に実施例を比較例と共に挙
げ本発明の効果を具体的に説明する。
【００３４】1. 試験片の作製 (1) 供試材 市販の板厚＝１．０mmのアルミニウム合金板（ＪＩＳ、
Ａ５０５３）を供試した。
【００３５】(2) 脱脂処理 供試材をアルカリ脱脂剤のファインクリーナー３５９
（日本パーカライジング製）で脱脂処理をした。
【００３６】(3) 下地クロメート皮膜 塗布型クロメート処理。 下記の表１．に示したクロメート処理液を使用し、グル
ーブロールコーター（３ml／ｍ2 ）で塗布し、２２０℃
の雰囲気温度（到達板温＝１００℃）で１０秒間乾燥し
た。クロム付着量はクロメート液の濃度により調整し
た。
【００３７】反応型クロメート。 表２．で示した反応型クロメート処理液組成と処理条件
で処理し水洗後２２０℃の雰囲気温度（到達板温＝１０
０℃）で１０秒間乾燥した。
【００３８】(4) 有機高分子樹脂組成物の塗布 表３．に示す有機高分子樹脂組成物をバーコーターで塗
布し、２６０℃の雰囲気温度（到達板温＝１９０℃）で
３０秒間乾燥した。
【００３９】2. 性能試験 (1) 加工性 高速円筒深絞り試験を、しわ押え圧＝０．７Ton 、深絞
り速度＝１０ｍ／分の条件で実施した。ブランク径＝８
８mmφ、ポンチ径＝４０mmφ、このとき限界絞り比は、
２．２０である。 〈評価基準〉 ◎：限界絞り比＝２．２５が絞り
抜け ○：限界絞り比＝２．２０が絞り抜け ×：絞り抜けず
【００４０】(2) 耐食性 ＪＩＳ−Ｚ−２７３１による塩水噴霧試験を１０００時
間行い、白錆発生状況を観察した。 〈評価基準〉 ○：錆発生が全面積の５％未満 △：錆発生が全面積の５％以上２０％未満 ×：錆発生が全面積の２０％以上
【００４１】(3) 耐溶剤性 耐溶剤性試験を行い、前記耐食性の評価を行った。耐溶
剤性試験は、トリクレン蒸気に３分間浸漬する。 〈評価基準〉 ○＝錆発生が全面積の５％未満で
性能劣化なし ×＝錆発生が全面積の５％以上で性能劣化あり
【００４２】(4) 耐アルカリ性試験 クロメート処理鋼を下記条件でアルカリ洗浄し、その前
後におけるクロム付着量を蛍光Ｘ線で測定（mg／m2）
し、耐アルカリ性として下式によって表示した。すなわ
ち％の値が小さい程耐アルカリ性が優れていることを示
し、０の値は本試験において全くアルカリに影響されて
いないことを示す。
【００４３】
【数１】
【００４４】アルカリ洗浄は、珪酸ソーダを主成分とす
るアルカリ脱脂剤（日本パーカライジング製・パルクリ
ーンＮ３６４Ｓ）の２％水溶液で、温度６０℃、２分間
のスプレー処理をした。
【００４５】(5) 塗膜密着性 試験板をアルカリ洗浄することなく、焼付型メラミンア
ルキッド塗料（大日本塗料製・デリコン７００白）を塗
装し、１４０℃で２０分間焼付乾燥して、塗装板（塗膜
厚２５μｍ）を製作した。
【００４６】〈ゴバン目試験〉塗装された試験片に対
し、１mm平方のマス目を素地金属まで達するようにカッ
ターで切り込み、接着テープ（セロテープ）を試験片面
に貼り付けて急速に剥がし、塗膜の剥離程度を観察し
た。
【００４７】〈エリクセン押出試験〉塗装された試験片
に対し、エリクセン押出機により６mm押出し、セロテー
プを貼り付けて急速に剥がし、塗膜の剥離程度を観察し
た。上記項目の塗膜密着性は塗膜の剥離程度によってつ
ぎの４段階に分けて評価した。
【００４８】 ◎： 塗膜剥離 ０％ ○： 同上 １０％未満 △： 同上 １０％以上３０％未満 ×： 同上 ３０％以上
【００４９】3. 試験結果 表４．に性能試験結果を示し、実施例と比較例を説明す
る。
【００５０】
【表１】
【００５１】
【表２】
【００５２】
【表３】
【００５３】 *1) ウレタン樹脂 三菱化成（株） マイテックＢＬ−１００ *2) エステル樹脂 三井東圧化学（株） アルマテックスＰ６４６ *3) エポキシ樹脂ａ 旭電化工業（株） アデカレジンＥＰ−４０００ *4) 〃 ｂ 東レチオコール（株） フレップ５０（Ｓ−Ｓ含有） *5) ワックスａ 三洋化成工業（株） サンワックス１５１−Ｐ（ケン 化価＝０） *6) 〃 ｂ 三井石油化学工業（株）ハイワックス２２０ＭＰ（ケン 化価＝１０以下） *7) 〃 ｃ ヘキストジャパン（株）ヘキストワックスＰＥＤ５２２ （ケン化価＝４０〜６０） *8) フッ素（PTFE） 旭硝子（株） ルブロンＬＰ−１００ *9) シリカゾル 日産化学工業（株） ＸＢＡ−ＳＴ（オルガノシリカ ゾル）
【００５４】
【表４】
【００５５】
【発明の効果】本発明による実施例である１〜１１は、
加工性、耐食性、耐薬品性、塗膜密着性が何れも良好で
ある。１２、１３は本発明とは異なるクロメート処理を
用いた例で、耐薬品性、塗膜密着性が不十分であり、１
４〜２０はクロメート処理、及び高分子樹脂組成物が本
発明と異なる為に各々性能が不十分である。以上説明し
たように、本発明による複合皮膜を形成したアルミ板材
を使用することにより家電、自動車、建材等の加工組立
メーカーにおいて省工程化、コスト低減、作業環境改善
等の利点がある。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (56)参考文献 特開 昭64−11830（ＪＰ，Ａ) 特開 平３−16726（ＪＰ，Ａ) 特開 昭63−178873（ＪＰ，Ａ) 特開 昭62−177182（ＪＰ，Ａ) 特公 昭62−13431（ＪＰ，Ｂ２) (58)調査した分野(Int.Cl.6，ＤＢ名) B05D 7/14 101 F28F 19/02

Claims (4)

    (57)【特許請求の範囲】
  1. 【請求項１】 アルミニウムまたはアルミニウム合金の
    表面をあらかじめクロメート処理液で処理し、該表面に
    クロメート皮膜を形成させた後、該クロメート皮膜上に
    ウレタン系樹脂と、エステル系樹脂及びエポキシ系樹脂
    から選ばれる１種または２種の樹脂と、潤滑添加物とし
    てケン化価が３０以下のワックスを含有し、さらにシリ
    カゾルを含有する有機高分子樹脂組成物を塗布し、次い
    で乾燥して皮膜層を形成させることを特徴とするアルミ
    ニウムまたはアルミニウム合金表面への複合皮膜形成方
    法。
  2. 【請求項２】 クロメート処理液が３〜５０ｇ／ｌの６
    価クロムイオンと２〜４０ｇ／ｌの３価クロムイオンと
    を含有し、かつ３価／６価クロムイオン比が０．２５〜
    １．５（重量比）であり、皮膜の形成が該クロメート処
    理液を塗布し、次いで乾燥して形成させたものである請
    求項１に記載の複合皮膜形成方法。
  3. 【請求項３】 クロメート処理液がさらにリン酸イオン
    を１〜１００ｇ／ｌ含み、かつ全クロムイオン（３価ク
    ロムイオン＋６価クロムイオン）に対するリン酸イオン
    の重量比が０．１〜１．２である請求項２に記載の複合
    皮膜形成方法。
  4. 【請求項４】 クロメート処理液がさらにシリカゾルを
    含有しかつその含有量が全クロムイオンに対する重量比
    で０．１〜１．２である請求項２または３に記載の複合
    皮膜形成方法。
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