RU2689789C1 - Порошок для формирования мембраны на поверхности зуба, содержащий спеченный апатит - Google Patents
Порошок для формирования мембраны на поверхности зуба, содержащий спеченный апатит Download PDFInfo
- Publication number
- RU2689789C1 RU2689789C1 RU2018104564A RU2018104564A RU2689789C1 RU 2689789 C1 RU2689789 C1 RU 2689789C1 RU 2018104564 A RU2018104564 A RU 2018104564A RU 2018104564 A RU2018104564 A RU 2018104564A RU 2689789 C1 RU2689789 C1 RU 2689789C1
- Authority
- RU
- Russia
- Prior art keywords
- film
- forming
- powders
- plasma
- powder
- Prior art date
Links
- 239000000843 powder Substances 0.000 title claims abstract description 397
- 229910052586 apatite Inorganic materials 0.000 title claims abstract description 68
- VSIIXMUUUJUKCM-UHFFFAOYSA-D pentacalcium;fluoride;triphosphate Chemical compound [F-].[Ca+2].[Ca+2].[Ca+2].[Ca+2].[Ca+2].[O-]P([O-])([O-])=O.[O-]P([O-])([O-])=O.[O-]P([O-])([O-])=O VSIIXMUUUJUKCM-UHFFFAOYSA-D 0.000 title claims abstract description 62
- 239000012528 membrane Substances 0.000 title 1
- 229910052588 hydroxylapatite Inorganic materials 0.000 claims abstract description 148
- XYJRXVWERLGGKC-UHFFFAOYSA-D pentacalcium;hydroxide;triphosphate Chemical compound [OH-].[Ca+2].[Ca+2].[Ca+2].[Ca+2].[Ca+2].[O-]P([O-])([O-])=O.[O-]P([O-])([O-])=O.[O-]P([O-])([O-])=O XYJRXVWERLGGKC-UHFFFAOYSA-D 0.000 claims abstract description 148
- 239000002245 particle Substances 0.000 claims abstract description 103
- 238000000034 method Methods 0.000 claims abstract description 50
- 238000005507 spraying Methods 0.000 claims abstract description 36
- 230000000694 effects Effects 0.000 claims abstract description 28
- 238000000227 grinding Methods 0.000 claims abstract description 20
- 238000001354 calcination Methods 0.000 claims abstract description 18
- 229910052736 halogen Inorganic materials 0.000 claims abstract description 11
- 150000002367 halogens Chemical class 0.000 claims abstract description 11
- 239000008187 granular material Substances 0.000 claims abstract description 10
- XEEYBQQBJWHFJM-UHFFFAOYSA-N Iron Chemical compound [Fe] XEEYBQQBJWHFJM-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 8
- 125000005587 carbonate group Chemical group 0.000 claims abstract description 8
- 125000002887 hydroxy group Chemical group [H]O* 0.000 claims abstract description 8
- 239000000126 substance Substances 0.000 claims abstract description 8
- 239000011777 magnesium Substances 0.000 claims abstract description 7
- UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N Hydrogen Chemical compound [H][H] UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 6
- FYYHWMGAXLPEAU-UHFFFAOYSA-N Magnesium Chemical compound [Mg] FYYHWMGAXLPEAU-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 6
- 239000001257 hydrogen Substances 0.000 claims abstract description 6
- 229910052739 hydrogen Inorganic materials 0.000 claims abstract description 6
- 229910052749 magnesium Inorganic materials 0.000 claims abstract description 6
- VYZAMTAEIAYCRO-UHFFFAOYSA-N Chromium Chemical compound [Cr] VYZAMTAEIAYCRO-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 5
- 229910052788 barium Inorganic materials 0.000 claims abstract description 5
- DSAJWYNOEDNPEQ-UHFFFAOYSA-N barium atom Chemical compound [Ba] DSAJWYNOEDNPEQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 5
- 229910017052 cobalt Inorganic materials 0.000 claims abstract description 5
- 239000010941 cobalt Substances 0.000 claims abstract description 5
- GUTLYIVDDKVIGB-UHFFFAOYSA-N cobalt atom Chemical compound [Co] GUTLYIVDDKVIGB-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 5
- 229910052712 strontium Inorganic materials 0.000 claims abstract description 5
- CIOAGBVUUVVLOB-UHFFFAOYSA-N strontium atom Chemical compound [Sr] CIOAGBVUUVVLOB-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 5
- DGAQECJNVWCQMB-PUAWFVPOSA-M Ilexoside XXIX Chemical compound C[C@@H]1CC[C@@]2(CC[C@@]3(C(=CC[C@H]4[C@]3(CC[C@@H]5[C@@]4(CC[C@@H](C5(C)C)OS(=O)(=O)[O-])C)C)[C@@H]2[C@]1(C)O)C)C(=O)O[C@H]6[C@@H]([C@H]([C@@H]([C@H](O6)CO)O)O)O.[Na+] DGAQECJNVWCQMB-PUAWFVPOSA-M 0.000 claims abstract description 4
- WHXSMMKQMYFTQS-UHFFFAOYSA-N Lithium Chemical compound [Li] WHXSMMKQMYFTQS-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 4
- ZOKXTWBITQBERF-UHFFFAOYSA-N Molybdenum Chemical compound [Mo] ZOKXTWBITQBERF-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 4
- XUIMIQQOPSSXEZ-UHFFFAOYSA-N Silicon Chemical compound [Si] XUIMIQQOPSSXEZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 4
- BQCADISMDOOEFD-UHFFFAOYSA-N Silver Chemical compound [Ag] BQCADISMDOOEFD-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 4
- HCHKCACWOHOZIP-UHFFFAOYSA-N Zinc Chemical compound [Zn] HCHKCACWOHOZIP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 4
- 229910052782 aluminium Inorganic materials 0.000 claims abstract description 4
- XAGFODPZIPBFFR-UHFFFAOYSA-N aluminium Chemical compound [Al] XAGFODPZIPBFFR-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 4
- 229910052787 antimony Inorganic materials 0.000 claims abstract description 4
- WATWJIUSRGPENY-UHFFFAOYSA-N antimony atom Chemical compound [Sb] WATWJIUSRGPENY-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 4
- 229910052785 arsenic Inorganic materials 0.000 claims abstract description 4
- RQNWIZPPADIBDY-UHFFFAOYSA-N arsenic atom Chemical compound [As] RQNWIZPPADIBDY-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 4
- 229910052793 cadmium Inorganic materials 0.000 claims abstract description 4
- BDOSMKKIYDKNTQ-UHFFFAOYSA-N cadmium atom Chemical compound [Cd] BDOSMKKIYDKNTQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 4
- 229910052732 germanium Inorganic materials 0.000 claims abstract description 4
- GNPVGFCGXDBREM-UHFFFAOYSA-N germanium atom Chemical compound [Ge] GNPVGFCGXDBREM-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 4
- 229910052742 iron Inorganic materials 0.000 claims abstract description 4
- 229910052744 lithium Inorganic materials 0.000 claims abstract description 4
- WPBNNNQJVZRUHP-UHFFFAOYSA-L manganese(2+);methyl n-[[2-(methoxycarbonylcarbamothioylamino)phenyl]carbamothioyl]carbamate;n-[2-(sulfidocarbothioylamino)ethyl]carbamodithioate Chemical compound [Mn+2].[S-]C(=S)NCCNC([S-])=S.COC(=O)NC(=S)NC1=CC=CC=C1NC(=S)NC(=O)OC WPBNNNQJVZRUHP-UHFFFAOYSA-L 0.000 claims abstract description 4
- 229910052750 molybdenum Inorganic materials 0.000 claims abstract description 4
- 239000011733 molybdenum Substances 0.000 claims abstract description 4
- 229910052761 rare earth metal Inorganic materials 0.000 claims abstract description 4
- 229910052710 silicon Inorganic materials 0.000 claims abstract description 4
- 239000010703 silicon Substances 0.000 claims abstract description 4
- 229910052709 silver Inorganic materials 0.000 claims abstract description 4
- 239000004332 silver Substances 0.000 claims abstract description 4
- 229910052708 sodium Inorganic materials 0.000 claims abstract description 4
- 239000011734 sodium Substances 0.000 claims abstract description 4
- WFKWXMTUELFFGS-UHFFFAOYSA-N tungsten Chemical compound [W] WFKWXMTUELFFGS-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 4
- 229910052721 tungsten Inorganic materials 0.000 claims abstract description 4
- 239000010937 tungsten Substances 0.000 claims abstract description 4
- 229910052720 vanadium Inorganic materials 0.000 claims abstract description 4
- 229910052725 zinc Inorganic materials 0.000 claims abstract description 4
- 239000011701 zinc Substances 0.000 claims abstract description 4
- LEONUFNNVUYDNQ-UHFFFAOYSA-N vanadium atom Chemical compound [V] LEONUFNNVUYDNQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract 3
- XKRFYHLGVUSROY-UHFFFAOYSA-N Argon Chemical compound [Ar] XKRFYHLGVUSROY-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 108
- 239000007789 gas Substances 0.000 claims description 57
- 229910052786 argon Inorganic materials 0.000 claims description 54
- 238000002156 mixing Methods 0.000 claims description 44
- XLOMVQKBTHCTTD-UHFFFAOYSA-N Zinc monoxide Chemical compound [Zn]=O XLOMVQKBTHCTTD-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 32
- IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N Atomic nitrogen Chemical compound N#N IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 31
- 239000011261 inert gas Substances 0.000 claims description 25
- GWEVSGVZZGPLCZ-UHFFFAOYSA-N Titan oxide Chemical compound O=[Ti]=O GWEVSGVZZGPLCZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 17
- OGIDPMRJRNCKJF-UHFFFAOYSA-N titanium oxide Inorganic materials [Ti]=O OGIDPMRJRNCKJF-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 17
- 239000011787 zinc oxide Substances 0.000 claims description 16
- 229910052734 helium Inorganic materials 0.000 claims description 11
- 239000001307 helium Substances 0.000 claims description 11
- SWQJXJOGLNCZEY-UHFFFAOYSA-N helium atom Chemical compound [He] SWQJXJOGLNCZEY-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 11
- 229910052757 nitrogen Inorganic materials 0.000 claims description 11
- IRERQBUNZFJFGC-UHFFFAOYSA-L azure blue Chemical compound [Na+].[Na+].[Na+].[Na+].[Na+].[Na+].[Na+].[Na+].[Al+3].[Al+3].[Al+3].[Al+3].[Al+3].[Al+3].[S-]S[S-].[O-][Si]([O-])([O-])[O-].[O-][Si]([O-])([O-])[O-].[O-][Si]([O-])([O-])[O-].[O-][Si]([O-])([O-])[O-].[O-][Si]([O-])([O-])[O-].[O-][Si]([O-])([O-])[O-] IRERQBUNZFJFGC-UHFFFAOYSA-L 0.000 claims description 7
- 230000006835 compression Effects 0.000 claims description 6
- 238000007906 compression Methods 0.000 claims description 6
- 235000013799 ultramarine blue Nutrition 0.000 claims description 6
- 238000010304 firing Methods 0.000 claims description 5
- 239000001054 red pigment Substances 0.000 claims description 5
- 229910052804 chromium Inorganic materials 0.000 claims description 3
- 239000011651 chromium Substances 0.000 claims description 3
- 238000012937 correction Methods 0.000 claims description 3
- 235000019646 color tone Nutrition 0.000 claims 1
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 abstract description 33
- 238000004544 sputter deposition Methods 0.000 abstract 5
- 239000004411 aluminium Substances 0.000 abstract 1
- 238000000137 annealing Methods 0.000 abstract 1
- 239000003814 drug Substances 0.000 abstract 1
- 239000010410 layer Substances 0.000 description 251
- 239000011575 calcium Substances 0.000 description 68
- 238000012545 processing Methods 0.000 description 57
- 239000007921 spray Substances 0.000 description 40
- VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N Silicium dioxide Chemical compound O=[Si]=O VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 34
- 238000005259 measurement Methods 0.000 description 23
- 238000009832 plasma treatment Methods 0.000 description 23
- 239000000243 solution Substances 0.000 description 22
- QORWJWZARLRLPR-UHFFFAOYSA-H tricalcium bis(phosphate) Chemical compound [Ca+2].[Ca+2].[Ca+2].[O-]P([O-])([O-])=O.[O-]P([O-])([O-])=O QORWJWZARLRLPR-UHFFFAOYSA-H 0.000 description 22
- 210000003298 dental enamel Anatomy 0.000 description 20
- 239000000377 silicon dioxide Substances 0.000 description 17
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 description 15
- 239000000463 material Substances 0.000 description 14
- 239000007864 aqueous solution Substances 0.000 description 13
- -1 CO 3 Inorganic materials 0.000 description 12
- 210000004268 dentin Anatomy 0.000 description 12
- 235000012239 silicon dioxide Nutrition 0.000 description 12
- CURLTUGMZLYLDI-UHFFFAOYSA-N Carbon dioxide Chemical group O=C=O CURLTUGMZLYLDI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 11
- 239000002253 acid Substances 0.000 description 11
- 239000011812 mixed powder Substances 0.000 description 11
- 238000012360 testing method Methods 0.000 description 11
- NBIIXXVUZAFLBC-UHFFFAOYSA-N Phosphoric acid Chemical compound OP(O)(O)=O NBIIXXVUZAFLBC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 10
- 229910001873 dinitrogen Inorganic materials 0.000 description 9
- VTYYLEPIZMXCLO-UHFFFAOYSA-L Calcium carbonate Chemical compound [Ca+2].[O-]C([O-])=O VTYYLEPIZMXCLO-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 8
- UQSXHKLRYXJYBZ-UHFFFAOYSA-N Iron oxide Chemical compound [Fe]=O UQSXHKLRYXJYBZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 8
- QGZKDVFQNNGYKY-UHFFFAOYSA-N ammonia Natural products N QGZKDVFQNNGYKY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 8
- 239000000203 mixture Substances 0.000 description 8
- 239000000725 suspension Substances 0.000 description 8
- 239000002966 varnish Substances 0.000 description 8
- 239000000049 pigment Substances 0.000 description 7
- 238000005498 polishing Methods 0.000 description 7
- 239000007787 solid Substances 0.000 description 7
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 7
- KRHYYFGTRYWZRS-UHFFFAOYSA-M Fluoride anion Chemical compound [F-] KRHYYFGTRYWZRS-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 6
- 238000001069 Raman spectroscopy Methods 0.000 description 6
- RGCKGOZRHPZPFP-UHFFFAOYSA-N alizarin Chemical compound C1=CC=C2C(=O)C3=C(O)C(O)=CC=C3C(=O)C2=C1 RGCKGOZRHPZPFP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- 239000001506 calcium phosphate Substances 0.000 description 6
- 229910000389 calcium phosphate Inorganic materials 0.000 description 6
- 235000011010 calcium phosphates Nutrition 0.000 description 6
- 229910052751 metal Inorganic materials 0.000 description 6
- 239000002184 metal Substances 0.000 description 6
- 210000001519 tissue Anatomy 0.000 description 6
- KJCVRFUGPWSIIH-UHFFFAOYSA-N 1-naphthol Chemical compound C1=CC=C2C(O)=CC=CC2=C1 KJCVRFUGPWSIIH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- 229910019142 PO4 Inorganic materials 0.000 description 5
- 229910000147 aluminium phosphate Inorganic materials 0.000 description 5
- 230000008901 benefit Effects 0.000 description 5
- 210000000988 bone and bone Anatomy 0.000 description 5
- AXCZMVOFGPJBDE-UHFFFAOYSA-L calcium dihydroxide Chemical compound [OH-].[OH-].[Ca+2] AXCZMVOFGPJBDE-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 5
- 239000000920 calcium hydroxide Substances 0.000 description 5
- 229910001861 calcium hydroxide Inorganic materials 0.000 description 5
- 239000001569 carbon dioxide Substances 0.000 description 5
- 229910002092 carbon dioxide Inorganic materials 0.000 description 5
- 229910003460 diamond Inorganic materials 0.000 description 5
- 239000010432 diamond Substances 0.000 description 5
- 238000007542 hardness measurement Methods 0.000 description 5
- 238000002386 leaching Methods 0.000 description 5
- 239000006072 paste Substances 0.000 description 5
- 235000021317 phosphate Nutrition 0.000 description 5
- 239000002244 precipitate Substances 0.000 description 5
- 238000011160 research Methods 0.000 description 5
- MCMNRKCIXSYSNV-UHFFFAOYSA-N Zirconium dioxide Chemical compound O=[Zr]=O MCMNRKCIXSYSNV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- POJOORKDYOPQLS-UHFFFAOYSA-L barium(2+) 5-chloro-2-[(2-hydroxynaphthalen-1-yl)diazenyl]-4-methylbenzenesulfonate Chemical compound [Ba+2].C1=C(Cl)C(C)=CC(N=NC=2C3=CC=CC=C3C=CC=2O)=C1S([O-])(=O)=O.C1=C(Cl)C(C)=CC(N=NC=2C3=CC=CC=C3C=CC=2O)=C1S([O-])(=O)=O POJOORKDYOPQLS-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 4
- 229910000019 calcium carbonate Inorganic materials 0.000 description 4
- 235000010216 calcium carbonate Nutrition 0.000 description 4
- 229910001424 calcium ion Inorganic materials 0.000 description 4
- ZCCIPPOKBCJFDN-UHFFFAOYSA-N calcium nitrate Chemical compound [Ca+2].[O-][N+]([O-])=O.[O-][N+]([O-])=O ZCCIPPOKBCJFDN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 235000012730 carminic acid Nutrition 0.000 description 4
- 238000002425 crystallisation Methods 0.000 description 4
- 230000008025 crystallization Effects 0.000 description 4
- 238000009826 distribution Methods 0.000 description 4
- 238000005516 engineering process Methods 0.000 description 4
- 239000004615 ingredient Substances 0.000 description 4
- CTIQLGJVGNGFEW-UHFFFAOYSA-L naphthol yellow S Chemical compound [Na+].[Na+].C1=C(S([O-])(=O)=O)C=C2C([O-])=C([N+]([O-])=O)C=C([N+]([O-])=O)C2=C1 CTIQLGJVGNGFEW-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 4
- 239000010452 phosphate Substances 0.000 description 4
- 239000010979 ruby Substances 0.000 description 4
- 229910001750 ruby Inorganic materials 0.000 description 4
- 238000003756 stirring Methods 0.000 description 4
- JKMHFZQWWAIEOD-UHFFFAOYSA-N 2-[4-(2-hydroxyethyl)piperazin-1-yl]ethanesulfonic acid Chemical compound OCC[NH+]1CCN(CCS([O-])(=O)=O)CC1 JKMHFZQWWAIEOD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- VHUUQVKOLVNVRT-UHFFFAOYSA-N Ammonium hydroxide Chemical compound [NH4+].[OH-] VHUUQVKOLVNVRT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 229910004283 SiO 4 Inorganic materials 0.000 description 3
- 230000009471 action Effects 0.000 description 3
- 229910021529 ammonia Inorganic materials 0.000 description 3
- QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N atomic oxygen Chemical compound [O] QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 239000001055 blue pigment Substances 0.000 description 3
- DBZJJPROPLPMSN-UHFFFAOYSA-N bromoeosin Chemical compound O1C(=O)C2=CC=CC=C2C21C1=CC(Br)=C(O)C(Br)=C1OC1=C(Br)C(O)=C(Br)C=C21 DBZJJPROPLPMSN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 159000000007 calcium salts Chemical class 0.000 description 3
- 208000002925 dental caries Diseases 0.000 description 3
- 239000005548 dental material Substances 0.000 description 3
- MNNHAPBLZZVQHP-UHFFFAOYSA-N diammonium hydrogen phosphate Chemical compound [NH4+].[NH4+].OP([O-])([O-])=O MNNHAPBLZZVQHP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 238000010336 energy treatment Methods 0.000 description 3
- GNBHRKFJIUUOQI-UHFFFAOYSA-N fluorescein Chemical compound O1C(=O)C2=CC=CC=C2C21C1=CC=C(O)C=C1OC1=CC(O)=CC=C21 GNBHRKFJIUUOQI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 239000001023 inorganic pigment Substances 0.000 description 3
- 238000001307 laser spectroscopy Methods 0.000 description 3
- 210000000214 mouth Anatomy 0.000 description 3
- 239000012860 organic pigment Substances 0.000 description 3
- 239000001301 oxygen Substances 0.000 description 3
- 229910052760 oxygen Inorganic materials 0.000 description 3
- NBIIXXVUZAFLBC-UHFFFAOYSA-K phosphate Chemical compound [O-]P([O-])([O-])=O NBIIXXVUZAFLBC-UHFFFAOYSA-K 0.000 description 3
- 238000000634 powder X-ray diffraction Methods 0.000 description 3
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 description 3
- 230000002265 prevention Effects 0.000 description 3
- 230000008569 process Effects 0.000 description 3
- 238000003672 processing method Methods 0.000 description 3
- 239000006104 solid solution Substances 0.000 description 3
- 238000001228 spectrum Methods 0.000 description 3
- 230000002087 whitening effect Effects 0.000 description 3
- CAAMSDWKXXPUJR-UHFFFAOYSA-N 3,5-dihydro-4H-imidazol-4-one Chemical compound O=C1CNC=N1 CAAMSDWKXXPUJR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- ATRRKUHOCOJYRX-UHFFFAOYSA-N Ammonium bicarbonate Chemical compound [NH4+].OC([O-])=O ATRRKUHOCOJYRX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- UXVMQQNJUSDDNG-UHFFFAOYSA-L Calcium chloride Chemical compound [Cl-].[Cl-].[Ca+2] UXVMQQNJUSDDNG-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 2
- KRHYYFGTRYWZRS-UHFFFAOYSA-N Fluorane Chemical compound F KRHYYFGTRYWZRS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000007995 HEPES buffer Substances 0.000 description 2
- JVTAAEKCZFNVCJ-REOHCLBHSA-N L-lactic acid Chemical compound C[C@H](O)C(O)=O JVTAAEKCZFNVCJ-REOHCLBHSA-N 0.000 description 2
- CPLXHLVBOLITMK-UHFFFAOYSA-N Magnesium oxide Chemical compound [Mg]=O CPLXHLVBOLITMK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- FHNINJWBTRXEBC-UHFFFAOYSA-N Sudan III Chemical compound OC1=CC=C2C=CC=CC2=C1N=NC(C=C1)=CC=C1N=NC1=CC=CC=C1 FHNINJWBTRXEBC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- CELKVAQKCIJCLK-UHFFFAOYSA-N [9-(2-carboxyphenyl)-6-(diethylamino)xanthen-3-ylidene]-diethylazanium;octadecanoate Chemical compound CCCCCCCCCCCCCCCCCC([O-])=O.C=12C=CC(=[N+](CC)CC)C=C2OC2=CC(N(CC)CC)=CC=C2C=1C1=CC=CC=C1C(O)=O CELKVAQKCIJCLK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000001099 ammonium carbonate Substances 0.000 description 2
- LFVGISIMTYGQHF-UHFFFAOYSA-N ammonium dihydrogen phosphate Chemical compound [NH4+].OP(O)([O-])=O LFVGISIMTYGQHF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- TZCXTZWJZNENPQ-UHFFFAOYSA-L barium sulfate Chemical compound [Ba+2].[O-]S([O-])(=O)=O TZCXTZWJZNENPQ-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 2
- MYONAGGJKCJOBT-UHFFFAOYSA-N benzimidazol-2-one Chemical compound C1=CC=CC2=NC(=O)N=C21 MYONAGGJKCJOBT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000007853 buffer solution Substances 0.000 description 2
- 239000001110 calcium chloride Substances 0.000 description 2
- 229910001628 calcium chloride Inorganic materials 0.000 description 2
- 235000011148 calcium chloride Nutrition 0.000 description 2
- WUKWITHWXAAZEY-UHFFFAOYSA-L calcium difluoride Chemical compound [F-].[F-].[Ca+2] WUKWITHWXAAZEY-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 2
- 229910001634 calcium fluoride Inorganic materials 0.000 description 2
- 230000008859 change Effects 0.000 description 2
- 239000003795 chemical substances by application Substances 0.000 description 2
- 238000004140 cleaning Methods 0.000 description 2
- 239000003245 coal Substances 0.000 description 2
- 239000011248 coating agent Substances 0.000 description 2
- 238000000576 coating method Methods 0.000 description 2
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 description 2
- 238000007796 conventional method Methods 0.000 description 2
- 230000008021 deposition Effects 0.000 description 2
- WJJMNDUMQPNECX-UHFFFAOYSA-N dipicolinic acid Chemical compound OC(=O)C1=CC=CC(C(O)=O)=N1 WJJMNDUMQPNECX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- JBBPTUVOZCXCSU-UHFFFAOYSA-L dipotassium;2',4',5',7'-tetrabromo-4,7-dichloro-3-oxospiro[2-benzofuran-1,9'-xanthene]-3',6'-diolate Chemical compound [K+].[K+].O1C(=O)C(C(=CC=C2Cl)Cl)=C2C21C1=CC(Br)=C([O-])C(Br)=C1OC1=C(Br)C([O-])=C(Br)C=C21 JBBPTUVOZCXCSU-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 2
- 238000002845 discoloration Methods 0.000 description 2
- 238000001035 drying Methods 0.000 description 2
- 239000000975 dye Substances 0.000 description 2
- 239000011521 glass Substances 0.000 description 2
- 210000003128 head Anatomy 0.000 description 2
- 229910000040 hydrogen fluoride Inorganic materials 0.000 description 2
- 239000007943 implant Substances 0.000 description 2
- JVTAAEKCZFNVCJ-UHFFFAOYSA-N lactic acid Chemical compound CC(O)C(O)=O JVTAAEKCZFNVCJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000004570 mortar (masonry) Substances 0.000 description 2
- PYUYQYBDJFMFTH-WMMMYUQOSA-N naphthol red Chemical compound CCOC1=CC=CC=C1NC(=O)C(C1=O)=CC2=CC=CC=C2\C1=N\NC1=CC=C(C(N)=O)C=C1 PYUYQYBDJFMFTH-WMMMYUQOSA-N 0.000 description 2
- IEQIEDJGQAUEQZ-UHFFFAOYSA-N phthalocyanine Chemical compound N1C(N=C2C3=CC=CC=C3C(N=C3C4=CC=CC=C4C(=N4)N3)=N2)=C(C=CC=C2)C2=C1N=C1C2=CC=CC=C2C4=N1 IEQIEDJGQAUEQZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 230000000704 physical effect Effects 0.000 description 2
- 235000012752 quinoline yellow Nutrition 0.000 description 2
- 239000004172 quinoline yellow Substances 0.000 description 2
- AZJPTIGZZTZIDR-UHFFFAOYSA-L rose bengal Chemical compound [K+].[K+].[O-]C(=O)C1=C(Cl)C(Cl)=C(Cl)C(Cl)=C1C1=C2C=C(I)C(=O)C(I)=C2OC2=C(I)C([O-])=C(I)C=C21 AZJPTIGZZTZIDR-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 2
- PUZPDOWCWNUUKD-UHFFFAOYSA-M sodium fluoride Chemical compound [F-].[Na+] PUZPDOWCWNUUKD-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 2
- LJFWQNJLLOFIJK-UHFFFAOYSA-N solvent violet 13 Chemical compound C1=CC(C)=CC=C1NC1=CC=C(O)C2=C1C(=O)C1=CC=CC=C1C2=O LJFWQNJLLOFIJK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 230000002194 synthesizing effect Effects 0.000 description 2
- LWIHDJKSTIGBAC-UHFFFAOYSA-K tripotassium phosphate Chemical compound [K+].[K+].[K+].[O-]P([O-])([O-])=O LWIHDJKSTIGBAC-UHFFFAOYSA-K 0.000 description 2
- XLTMWFMRJZDFFD-UHFFFAOYSA-N 1-[(2-chloro-4-nitrophenyl)diazenyl]naphthalen-2-ol Chemical compound OC1=CC=C2C=CC=CC2=C1N=NC1=CC=C([N+]([O-])=O)C=C1Cl XLTMWFMRJZDFFD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- OSNILPMOSNGHLC-UHFFFAOYSA-N 1-[4-methoxy-3-(piperidin-1-ylmethyl)phenyl]ethanone Chemical compound COC1=CC=C(C(C)=O)C=C1CN1CCCCC1 OSNILPMOSNGHLC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- IAFBRPFISOTXSO-UHFFFAOYSA-N 2-[[2-chloro-4-[3-chloro-4-[[1-(2,4-dimethylanilino)-1,3-dioxobutan-2-yl]diazenyl]phenyl]phenyl]diazenyl]-n-(2,4-dimethylphenyl)-3-oxobutanamide Chemical compound C=1C=C(C)C=C(C)C=1NC(=O)C(C(=O)C)N=NC(C(=C1)Cl)=CC=C1C(C=C1Cl)=CC=C1N=NC(C(C)=O)C(=O)NC1=CC=C(C)C=C1C IAFBRPFISOTXSO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- GNCOVOVCHIHPHP-UHFFFAOYSA-N 2-[[4-[4-[(1-anilino-1,3-dioxobutan-2-yl)diazenyl]-3-chlorophenyl]-2-chlorophenyl]diazenyl]-3-oxo-n-phenylbutanamide Chemical compound C=1C=CC=CC=1NC(=O)C(C(=O)C)N=NC(C(=C1)Cl)=CC=C1C(C=C1Cl)=CC=C1N=NC(C(C)=O)C(=O)NC1=CC=CC=C1 GNCOVOVCHIHPHP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 241000251468 Actinopterygii Species 0.000 description 1
- WLDHEUZGFKACJH-ZRUFZDNISA-K Amaranth Chemical compound [Na+].[Na+].[Na+].C12=CC=C(S([O-])(=O)=O)C=C2C=C(S([O-])(=O)=O)C(O)=C1\N=N\C1=CC=C(S([O-])(=O)=O)C2=CC=CC=C12 WLDHEUZGFKACJH-ZRUFZDNISA-K 0.000 description 1
- 235000009328 Amaranthus caudatus Nutrition 0.000 description 1
- 240000001592 Amaranthus caudatus Species 0.000 description 1
- 229910000013 Ammonium bicarbonate Inorganic materials 0.000 description 1
- NLXLAEXVIDQMFP-UHFFFAOYSA-N Ammonium chloride Substances [NH4+].[Cl-] NLXLAEXVIDQMFP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000004254 Ammonium phosphate Substances 0.000 description 1
- 241000972773 Aulopiformes Species 0.000 description 1
- SGHZXLIDFTYFHQ-UHFFFAOYSA-L Brilliant Blue Chemical compound [Na+].[Na+].C=1C=C(C(=C2C=CC(C=C2)=[N+](CC)CC=2C=C(C=CC=2)S([O-])(=O)=O)C=2C(=CC=CC=2)S([O-])(=O)=O)C=CC=1N(CC)CC1=CC=CC(S([O-])(=O)=O)=C1 SGHZXLIDFTYFHQ-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- 229910014497 Ca10(PO4)6(OH)2 Inorganic materials 0.000 description 1
- OYPRJOBELJOOCE-UHFFFAOYSA-N Calcium Chemical compound [Ca] OYPRJOBELJOOCE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 241001070941 Castanea Species 0.000 description 1
- 235000014036 Castanea Nutrition 0.000 description 1
- VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-M Chloride anion Chemical compound [Cl-] VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- 206010020751 Hypersensitivity Diseases 0.000 description 1
- QQILFGKZUJYXGS-UHFFFAOYSA-N Indigo dye Chemical compound C1=CC=C2C(=O)C(C3=C(C4=CC=CC=C4N3)O)=NC2=C1 QQILFGKZUJYXGS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 235000000177 Indigofera tinctoria Nutrition 0.000 description 1
- 206010061218 Inflammation Diseases 0.000 description 1
- PWHULOQIROXLJO-UHFFFAOYSA-N Manganese Chemical compound [Mn] PWHULOQIROXLJO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- UEZVMMHDMIWARA-UHFFFAOYSA-N Metaphosphoric acid Chemical compound OP(=O)=O UEZVMMHDMIWARA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000004677 Nylon Substances 0.000 description 1
- 229920002319 Poly(methyl acrylate) Polymers 0.000 description 1
- 239000004698 Polyethylene Substances 0.000 description 1
- 239000004743 Polypropylene Substances 0.000 description 1
- 239000004793 Polystyrene Substances 0.000 description 1
- NRCMAYZCPIVABH-UHFFFAOYSA-N Quinacridone Chemical compound N1C2=CC=CC=C2C(=O)C2=C1C=C1C(=O)C3=CC=CC=C3NC1=C2 NRCMAYZCPIVABH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- CDBYLPFSWZWCQE-UHFFFAOYSA-L Sodium Carbonate Chemical compound [Na+].[Na+].[O-]C([O-])=O CDBYLPFSWZWCQE-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- UIIMBOGNXHQVGW-DEQYMQKBSA-M Sodium bicarbonate-14C Chemical group [Na+].O[14C]([O-])=O UIIMBOGNXHQVGW-DEQYMQKBSA-M 0.000 description 1
- FEWJPZIEWOKRBE-UHFFFAOYSA-N Tartaric acid Natural products [H+].[H+].[O-]C(=O)C(O)C(O)C([O-])=O FEWJPZIEWOKRBE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- RTAQQCXQSZGOHL-UHFFFAOYSA-N Titanium Chemical compound [Ti] RTAQQCXQSZGOHL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- RWYDZCISLBOUMH-UHFFFAOYSA-N [9-(2-carboxyphenyl)-6-(diethylamino)xanthen-3-ylidene]-diethylazanium;acetate Chemical compound CC([O-])=O.C=12C=CC(=[N+](CC)CC)C=C2OC2=CC(N(CC)CC)=CC=C2C=1C1=CC=CC=C1C(O)=O RWYDZCISLBOUMH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- YJVBLROMQZEFPA-UHFFFAOYSA-L acid red 26 Chemical compound [Na+].[Na+].CC1=CC(C)=CC=C1N=NC1=C(O)C(S([O-])(=O)=O)=CC2=CC(S([O-])(=O)=O)=CC=C12 YJVBLROMQZEFPA-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- 230000003213 activating effect Effects 0.000 description 1
- 208000026935 allergic disease Diseases 0.000 description 1
- PNEYBMLMFCGWSK-UHFFFAOYSA-N aluminium oxide Inorganic materials [O-2].[O-2].[O-2].[Al+3].[Al+3] PNEYBMLMFCGWSK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- HUVXQFBFIFIDDU-UHFFFAOYSA-N aluminum phthalocyanine Chemical compound [Al+3].C12=CC=CC=C2C(N=C2[N-]C(C3=CC=CC=C32)=N2)=NC1=NC([C]1C=CC=CC1=1)=NC=1N=C1[C]3C=CC=CC3=C2[N-]1 HUVXQFBFIFIDDU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 235000012735 amaranth Nutrition 0.000 description 1
- 239000004178 amaranth Substances 0.000 description 1
- 235000012538 ammonium bicarbonate Nutrition 0.000 description 1
- 235000012501 ammonium carbonate Nutrition 0.000 description 1
- 229910000148 ammonium phosphate Inorganic materials 0.000 description 1
- 235000019289 ammonium phosphates Nutrition 0.000 description 1
- 239000011260 aqueous acid Substances 0.000 description 1
- 239000007900 aqueous suspension Substances 0.000 description 1
- LFZDEAVRTJKYAF-UHFFFAOYSA-L barium(2+) 2-[(2-hydroxynaphthalen-1-yl)diazenyl]naphthalene-1-sulfonate Chemical compound [Ba+2].C1=CC=CC2=C(S([O-])(=O)=O)C(N=NC3=C4C=CC=CC4=CC=C3O)=CC=C21.C1=CC=CC2=C(S([O-])(=O)=O)C(N=NC3=C4C=CC=CC4=CC=C3O)=CC=C21 LFZDEAVRTJKYAF-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- SESFRYSPDFLNCH-UHFFFAOYSA-N benzyl benzoate Chemical compound C=1C=CC=CC=1C(=O)OCC1=CC=CC=C1 SESFRYSPDFLNCH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910000416 bismuth oxide Inorganic materials 0.000 description 1
- 238000004061 bleaching Methods 0.000 description 1
- 239000001045 blue dye Substances 0.000 description 1
- KGBXLFKZBHKPEV-UHFFFAOYSA-N boric acid Chemical compound OB(O)O KGBXLFKZBHKPEV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000004327 boric acid Substances 0.000 description 1
- 229910052791 calcium Inorganic materials 0.000 description 1
- 235000001465 calcium Nutrition 0.000 description 1
- CYHOWEBNQPOWEI-UHFFFAOYSA-L calcium 3-carboxy-1-phenyldiazenylnaphthalen-2-olate Chemical compound OC=1C(=CC2=CC=CC=C2C1N=NC1=CC=CC=C1)C(=O)[O-].OC=1C(=CC2=CC=CC=C2C1N=NC1=CC=CC=C1)C(=O)[O-].[Ca+2] CYHOWEBNQPOWEI-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- VSGNNIFQASZAOI-UHFFFAOYSA-L calcium acetate Chemical compound [Ca+2].CC([O-])=O.CC([O-])=O VSGNNIFQASZAOI-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- 239000001639 calcium acetate Substances 0.000 description 1
- 235000011092 calcium acetate Nutrition 0.000 description 1
- 229960005147 calcium acetate Drugs 0.000 description 1
- FNAQSUUGMSOBHW-UHFFFAOYSA-H calcium citrate Chemical compound [Ca+2].[Ca+2].[Ca+2].[O-]C(=O)CC(O)(CC([O-])=O)C([O-])=O.[O-]C(=O)CC(O)(CC([O-])=O)C([O-])=O FNAQSUUGMSOBHW-UHFFFAOYSA-H 0.000 description 1
- 239000001354 calcium citrate Substances 0.000 description 1
- SMHNUIFHMAGAFL-UHFFFAOYSA-N calcium;2-hydroxypropanoic acid Chemical compound [Ca].CC(O)C(O)=O SMHNUIFHMAGAFL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 235000011089 carbon dioxide Nutrition 0.000 description 1
- 150000004649 carbonic acid derivatives Chemical class 0.000 description 1
- 239000003054 catalyst Substances 0.000 description 1
- 150000001768 cations Chemical class 0.000 description 1
- 239000004568 cement Substances 0.000 description 1
- ZLFVRXUOSPRRKQ-UHFFFAOYSA-N chembl2138372 Chemical compound [O-][N+](=O)C1=CC(C)=CC=C1N=NC1=C(O)C=CC2=CC=CC=C12 ZLFVRXUOSPRRKQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 description 1
- ZCDOYSPFYFSLEW-UHFFFAOYSA-N chromate(2-) Chemical class [O-][Cr]([O-])(=O)=O ZCDOYSPFYFSLEW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000004587 chromatography analysis Methods 0.000 description 1
- 239000011247 coating layer Substances 0.000 description 1
- 239000002131 composite material Substances 0.000 description 1
- XCJYREBRNVKWGJ-UHFFFAOYSA-N copper(II) phthalocyanine Chemical compound [Cu+2].C12=CC=CC=C2C(N=C2[N-]C(C3=CC=CC=C32)=N2)=NC1=NC([C]1C=CC=CC1=1)=NC=1N=C1[C]3C=CC=CC3=C2[N-]1 XCJYREBRNVKWGJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000004122 cyclic group Chemical group 0.000 description 1
- 230000006378 damage Effects 0.000 description 1
- 230000003247 decreasing effect Effects 0.000 description 1
- 229910000388 diammonium phosphate Inorganic materials 0.000 description 1
- 235000019838 diammonium phosphate Nutrition 0.000 description 1
- 125000000664 diazo group Chemical group [N-]=[N+]=[*] 0.000 description 1
- TYIXMATWDRGMPF-UHFFFAOYSA-N dibismuth;oxygen(2-) Chemical compound [O-2].[O-2].[O-2].[Bi+3].[Bi+3] TYIXMATWDRGMPF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000002050 diffraction method Methods 0.000 description 1
- XPPKVPWEQAFLFU-UHFFFAOYSA-N diphosphoric acid Chemical compound OP(O)(=O)OP(O)(O)=O XPPKVPWEQAFLFU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- MQWPIYMKAKYEEQ-UHFFFAOYSA-L dipotassium 2,3,4,5-tetrachloro-6-(2,4,5,7-tetrabromo-3-oxido-6-oxoxanthen-9-yl)benzoate Chemical compound [K+].[K+].[O-]C(=O)c1c(Cl)c(Cl)c(Cl)c(Cl)c1-c1c2cc(Br)c([O-])c(Br)c2oc2c(Br)c(=O)c(Br)cc12 MQWPIYMKAKYEEQ-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- GZAAPEKTGHKWRZ-UHFFFAOYSA-L dipotassium;2-(2,4,5,7-tetrabromo-3-oxido-6-oxoxanthen-9-yl)benzoate Chemical compound [K+].[K+].[O-]C(=O)C1=CC=CC=C1C1=C2C=C(Br)C(=O)C(Br)=C2OC2=C(Br)C([O-])=C(Br)C=C21 GZAAPEKTGHKWRZ-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- VQHHOXOLUXRQFQ-UHFFFAOYSA-L dipotassium;4,5,6,7-tetrachloro-2',4',5',7'-tetraiodo-3-oxospiro[2-benzofuran-1,9'-xanthene]-3',6'-diolate Chemical compound [K+].[K+].O1C(=O)C(C(=C(Cl)C(Cl)=C2Cl)Cl)=C2C21C1=CC(I)=C([O-])C(I)=C1OC1=C(I)C([O-])=C(I)C=C21 VQHHOXOLUXRQFQ-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- LQJVOKWHGUAUHK-UHFFFAOYSA-L disodium 5-amino-4-hydroxy-3-phenyldiazenylnaphthalene-2,7-disulfonate Chemical compound [Na+].[Na+].OC1=C2C(N)=CC(S([O-])(=O)=O)=CC2=CC(S([O-])(=O)=O)=C1N=NC1=CC=CC=C1 LQJVOKWHGUAUHK-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- KDQPSPMLNJTZAL-UHFFFAOYSA-L disodium hydrogenphosphate dihydrate Chemical compound O.O.[Na+].[Na+].OP([O-])([O-])=O KDQPSPMLNJTZAL-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- IVKWXPBUMQZFCW-UHFFFAOYSA-L disodium;2-(2,4,5,7-tetraiodo-3-oxido-6-oxoxanthen-9-yl)benzoate;hydrate Chemical compound O.[Na+].[Na+].[O-]C(=O)C1=CC=CC=C1C1=C2C=C(I)C(=O)C(I)=C2OC2=C(I)C([O-])=C(I)C=C21 IVKWXPBUMQZFCW-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- 238000006073 displacement reaction Methods 0.000 description 1
- 238000010410 dusting Methods 0.000 description 1
- 238000010828 elution Methods 0.000 description 1
- YQGOJNYOYNNSMM-UHFFFAOYSA-N eosin Chemical compound [Na+].OC(=O)C1=CC=CC=C1C1=C2C=C(Br)C(=O)C(Br)=C2OC2=C(Br)C(O)=C(Br)C=C21 YQGOJNYOYNNSMM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- SEACYXSIPDVVMV-UHFFFAOYSA-L eosin Y Chemical compound [Na+].[Na+].[O-]C(=O)C1=CC=CC=C1C1=C2C=C(Br)C(=O)C(Br)=C2OC2=C(Br)C([O-])=C(Br)C=C21 SEACYXSIPDVVMV-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- 238000002474 experimental method Methods 0.000 description 1
- 238000005562 fading Methods 0.000 description 1
- 235000019688 fish Nutrition 0.000 description 1
- 238000011010 flushing procedure Methods 0.000 description 1
- 230000004927 fusion Effects 0.000 description 1
- 150000002366 halogen compounds Chemical class 0.000 description 1
- 238000004128 high performance liquid chromatography Methods 0.000 description 1
- 238000009396 hybridization Methods 0.000 description 1
- 150000004679 hydroxides Chemical class 0.000 description 1
- UCNNJGDEJXIUCC-UHFFFAOYSA-L hydroxy(oxo)iron;iron Chemical compound [Fe].O[Fe]=O.O[Fe]=O UCNNJGDEJXIUCC-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- 230000009610 hypersensitivity Effects 0.000 description 1
- 230000006872 improvement Effects 0.000 description 1
- 239000012535 impurity Substances 0.000 description 1
- UHOKSCJSTAHBSO-UHFFFAOYSA-N indanthrone blue Chemical compound C1=CC=C2C(=O)C3=CC=C4NC5=C6C(=O)C7=CC=CC=C7C(=O)C6=CC=C5NC4=C3C(=O)C2=C1 UHOKSCJSTAHBSO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229940097275 indigo Drugs 0.000 description 1
- KHLVKKOJDHCJMG-QDBORUFSSA-L indigo carmine Chemical compound [Na+].[Na+].N/1C2=CC=C(S([O-])(=O)=O)C=C2C(=O)C\1=C1/NC2=CC=C(S(=O)(=O)[O-])C=C2C1=O KHLVKKOJDHCJMG-QDBORUFSSA-L 0.000 description 1
- 229960003988 indigo carmine Drugs 0.000 description 1
- COHYTHOBJLSHDF-UHFFFAOYSA-N indigo powder Natural products N1C2=CC=CC=C2C(=O)C1=C1C(=O)C2=CC=CC=C2N1 COHYTHOBJLSHDF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 235000012738 indigotine Nutrition 0.000 description 1
- 239000004179 indigotine Substances 0.000 description 1
- 230000004054 inflammatory process Effects 0.000 description 1
- 238000011835 investigation Methods 0.000 description 1
- 238000004255 ion exchange chromatography Methods 0.000 description 1
- 229920000554 ionomer Polymers 0.000 description 1
- 150000002500 ions Chemical class 0.000 description 1
- GWVMLCQWXVFZCN-UHFFFAOYSA-N isoindoline Chemical compound C1=CC=C2CNCC2=C1 GWVMLCQWXVFZCN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000005304 joining Methods 0.000 description 1
- 239000004922 lacquer Substances 0.000 description 1
- 239000004310 lactic acid Substances 0.000 description 1
- 235000014655 lactic acid Nutrition 0.000 description 1
- 238000003475 lamination Methods 0.000 description 1
- SXQCTESRRZBPHJ-UHFFFAOYSA-M lissamine rhodamine Chemical compound [Na+].C=12C=CC(=[N+](CC)CC)C=C2OC2=CC(N(CC)CC)=CC=C2C=1C1=CC=C(S([O-])(=O)=O)C=C1S([O-])(=O)=O SXQCTESRRZBPHJ-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- 235000010187 litholrubine BK Nutrition 0.000 description 1
- 238000011068 loading method Methods 0.000 description 1
- 230000007774 longterm Effects 0.000 description 1
- 238000003754 machining Methods 0.000 description 1
- ORUIBWPALBXDOA-UHFFFAOYSA-L magnesium fluoride Chemical compound [F-].[F-].[Mg+2] ORUIBWPALBXDOA-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- 229910001635 magnesium fluoride Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000000395 magnesium oxide Substances 0.000 description 1
- GVALZJMUIHGIMD-UHFFFAOYSA-H magnesium phosphate Chemical compound [Mg+2].[Mg+2].[Mg+2].[O-]P([O-])([O-])=O.[O-]P([O-])([O-])=O GVALZJMUIHGIMD-UHFFFAOYSA-H 0.000 description 1
- 239000004137 magnesium phosphate Substances 0.000 description 1
- 229910000157 magnesium phosphate Inorganic materials 0.000 description 1
- 229960002261 magnesium phosphate Drugs 0.000 description 1
- 235000010994 magnesium phosphates Nutrition 0.000 description 1
- 230000014759 maintenance of location Effects 0.000 description 1
- 229910052748 manganese Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000011572 manganese Substances 0.000 description 1
- 230000000873 masking effect Effects 0.000 description 1
- 239000012567 medical material Substances 0.000 description 1
- MEFBJEMVZONFCJ-UHFFFAOYSA-N molybdate Chemical compound [O-][Mo]([O-])(=O)=O MEFBJEMVZONFCJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- TVZIWRMELPWPPR-UHFFFAOYSA-N n-(2-methylphenyl)-3-oxobutanamide Chemical compound CC(=O)CC(=O)NC1=CC=CC=C1C TVZIWRMELPWPPR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- AJDUTMFFZHIJEM-UHFFFAOYSA-N n-(9,10-dioxoanthracen-1-yl)-4-[4-[[4-[4-[(9,10-dioxoanthracen-1-yl)carbamoyl]phenyl]phenyl]diazenyl]phenyl]benzamide Chemical compound O=C1C2=CC=CC=C2C(=O)C2=C1C=CC=C2NC(=O)C(C=C1)=CC=C1C(C=C1)=CC=C1N=NC(C=C1)=CC=C1C(C=C1)=CC=C1C(=O)NC1=CC=CC2=C1C(=O)C1=CC=CC=C1C2=O AJDUTMFFZHIJEM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910052754 neon Inorganic materials 0.000 description 1
- GKAOGPIIYCISHV-UHFFFAOYSA-N neon atom Chemical compound [Ne] GKAOGPIIYCISHV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229920001778 nylon Polymers 0.000 description 1
- 239000003921 oil Substances 0.000 description 1
- ZZSIDSMUTXFKNS-UHFFFAOYSA-N perylene red Chemical compound CC(C)C1=CC=CC(C(C)C)=C1N(C(=O)C=1C2=C3C4=C(OC=5C=CC=CC=5)C=1)C(=O)C2=CC(OC=1C=CC=CC=1)=C3C(C(OC=1C=CC=CC=1)=CC1=C2C(C(N(C=3C(=CC=CC=3C(C)C)C(C)C)C1=O)=O)=C1)=C2C4=C1OC1=CC=CC=C1 ZZSIDSMUTXFKNS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ZYIBVBKZZZDFOY-UHFFFAOYSA-N phloxine O Chemical compound O1C(=O)C(C(=C(Cl)C(Cl)=C2Cl)Cl)=C2C21C1=CC(Br)=C(O)C(Br)=C1OC1=C(Br)C(O)=C(Br)C=C21 ZYIBVBKZZZDFOY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 235000011007 phosphoric acid Nutrition 0.000 description 1
- 150000003013 phosphoric acid derivatives Chemical class 0.000 description 1
- 238000007750 plasma spraying Methods 0.000 description 1
- 238000004157 plasmatron Methods 0.000 description 1
- 125000003367 polycyclic group Chemical group 0.000 description 1
- 229920000573 polyethylene Polymers 0.000 description 1
- 229920000642 polymer Polymers 0.000 description 1
- 229920001155 polypropylene Polymers 0.000 description 1
- 229920002223 polystyrene Polymers 0.000 description 1
- 229910052573 porcelain Inorganic materials 0.000 description 1
- 229910000160 potassium phosphate Inorganic materials 0.000 description 1
- 235000011009 potassium phosphates Nutrition 0.000 description 1
- 238000010926 purge Methods 0.000 description 1
- JEXVQSWXXUJEMA-UHFFFAOYSA-N pyrazol-3-one Chemical compound O=C1C=CN=N1 JEXVQSWXXUJEMA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229940005657 pyrophosphoric acid Drugs 0.000 description 1
- FYNROBRQIVCIQF-UHFFFAOYSA-N pyrrolo[3,2-b]pyrrole-5,6-dione Chemical compound C1=CN=C2C(=O)C(=O)N=C21 FYNROBRQIVCIQF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229940051201 quinoline yellow Drugs 0.000 description 1
- IZMJMCDDWKSTTK-UHFFFAOYSA-N quinoline yellow Chemical compound C1=CC=CC2=NC(C3C(C4=CC=CC=C4C3=O)=O)=CC=C21 IZMJMCDDWKSTTK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000009257 reactivity Effects 0.000 description 1
- 238000011084 recovery Methods 0.000 description 1
- 239000001044 red dye Substances 0.000 description 1
- 230000011514 reflex Effects 0.000 description 1
- PYWVYCXTNDRMGF-UHFFFAOYSA-N rhodamine B Chemical compound [Cl-].C=12C=CC(=[N+](CC)CC)C=C2OC2=CC(N(CC)CC)=CC=C2C=1C1=CC=CC=C1C(O)=O PYWVYCXTNDRMGF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229940043267 rhodamine b Drugs 0.000 description 1
- 229940081623 rose bengal Drugs 0.000 description 1
- 229930187593 rose bengal Natural products 0.000 description 1
- STRXNPAVPKGJQR-UHFFFAOYSA-N rose bengal A Natural products O1C(=O)C(C(=CC=C2Cl)Cl)=C2C21C1=CC(I)=C(O)C(I)=C1OC1=C(I)C(O)=C(I)C=C21 STRXNPAVPKGJQR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 235000019515 salmon Nutrition 0.000 description 1
- 150000003839 salts Chemical class 0.000 description 1
- 229960005369 scarlet red Drugs 0.000 description 1
- RCTGMCJBQGBLKT-PAMTUDGESA-N scarlet red Chemical compound CC1=CC=CC=C1\N=N\C(C=C1C)=CC=C1\N=N\C1=C(O)C=CC2=CC=CC=C12 RCTGMCJBQGBLKT-PAMTUDGESA-N 0.000 description 1
- 238000007790 scraping Methods 0.000 description 1
- 238000010008 shearing Methods 0.000 description 1
- 150000004760 silicates Chemical class 0.000 description 1
- VVNRQZDDMYBBJY-UHFFFAOYSA-M sodium 1-[(1-sulfonaphthalen-2-yl)diazenyl]naphthalen-2-olate Chemical compound [Na+].C1=CC=CC2=C(S([O-])(=O)=O)C(N=NC3=C4C=CC=CC4=CC=C3O)=CC=C21 VVNRQZDDMYBBJY-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- LGZQSRCLLIPAEE-UHFFFAOYSA-M sodium 1-[(4-sulfonaphthalen-1-yl)diazenyl]naphthalen-2-olate Chemical compound [Na+].C1=CC=C2C(N=NC3=C4C=CC=CC4=CC=C3O)=CC=C(S([O-])(=O)=O)C2=C1 LGZQSRCLLIPAEE-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- 239000011775 sodium fluoride Substances 0.000 description 1
- 235000013024 sodium fluoride Nutrition 0.000 description 1
- GCLGEJMYGQKIIW-UHFFFAOYSA-H sodium hexametaphosphate Chemical compound [Na]OP1(=O)OP(=O)(O[Na])OP(=O)(O[Na])OP(=O)(O[Na])OP(=O)(O[Na])OP(=O)(O[Na])O1 GCLGEJMYGQKIIW-UHFFFAOYSA-H 0.000 description 1
- 235000019982 sodium hexametaphosphate Nutrition 0.000 description 1
- 239000001488 sodium phosphate Substances 0.000 description 1
- 229910000162 sodium phosphate Inorganic materials 0.000 description 1
- 235000011008 sodium phosphates Nutrition 0.000 description 1
- DXKDBQWDRGRKGC-UHFFFAOYSA-M sodium;5-chloro-2-[3-methyl-4-[[4-(4-methylphenyl)sulfonyloxyphenyl]diazenyl]-5-oxo-4h-pyrazol-1-yl]benzenesulfonate Chemical compound [Na+].CC1=NN(C=2C(=CC(Cl)=CC=2)S([O-])(=O)=O)C(=O)C1N=NC(C=C1)=CC=C1OS(=O)(=O)C1=CC=C(C)C=C1 DXKDBQWDRGRKGC-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- 239000002904 solvent Substances 0.000 description 1
- 238000001179 sorption measurement Methods 0.000 description 1
- 230000006641 stabilisation Effects 0.000 description 1
- 238000011105 stabilization Methods 0.000 description 1
- 238000005728 strengthening Methods 0.000 description 1
- 238000006467 substitution reaction Methods 0.000 description 1
- 229940099373 sudan iii Drugs 0.000 description 1
- 150000004763 sulfides Chemical class 0.000 description 1
- 150000003467 sulfuric acid derivatives Chemical class 0.000 description 1
- 230000001629 suppression Effects 0.000 description 1
- 239000002344 surface layer Substances 0.000 description 1
- 238000004381 surface treatment Methods 0.000 description 1
- 238000003786 synthesis reaction Methods 0.000 description 1
- 235000002906 tartaric acid Nutrition 0.000 description 1
- 239000011975 tartaric acid Substances 0.000 description 1
- 239000012085 test solution Substances 0.000 description 1
- 239000001577 tetrasodium phosphonato phosphate Substances 0.000 description 1
- 239000010936 titanium Substances 0.000 description 1
- 229910052719 titanium Inorganic materials 0.000 description 1
- 210000000332 tooth crown Anatomy 0.000 description 1
- 239000000606 toothpaste Substances 0.000 description 1
- 229940034610 toothpaste Drugs 0.000 description 1
- 230000007704 transition Effects 0.000 description 1
- 235000013337 tricalcium citrate Nutrition 0.000 description 1
- RYFMWSXOAZQYPI-UHFFFAOYSA-K trisodium phosphate Chemical compound [Na+].[Na+].[Na+].[O-]P([O-])([O-])=O RYFMWSXOAZQYPI-UHFFFAOYSA-K 0.000 description 1
- SWGJCIMEBVHMTA-UHFFFAOYSA-K trisodium;6-oxido-4-sulfo-5-[(4-sulfonatonaphthalen-1-yl)diazenyl]naphthalene-2-sulfonate Chemical compound [Na+].[Na+].[Na+].C1=CC=C2C(N=NC3=C4C(=CC(=CC4=CC=C3O)S([O-])(=O)=O)S([O-])(=O)=O)=CC=C(S([O-])(=O)=O)C2=C1 SWGJCIMEBVHMTA-UHFFFAOYSA-K 0.000 description 1
- 238000002604 ultrasonography Methods 0.000 description 1
- 238000011144 upstream manufacturing Methods 0.000 description 1
- GPPXJZIENCGNKB-UHFFFAOYSA-N vanadium Chemical compound [V]#[V] GPPXJZIENCGNKB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000012463 white pigment Substances 0.000 description 1
- 239000001043 yellow dye Substances 0.000 description 1
- 239000001052 yellow pigment Substances 0.000 description 1
Images
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C01—INORGANIC CHEMISTRY
- C01B—NON-METALLIC ELEMENTS; COMPOUNDS THEREOF; METALLOIDS OR COMPOUNDS THEREOF NOT COVERED BY SUBCLASS C01C
- C01B25/00—Phosphorus; Compounds thereof
- C01B25/16—Oxyacids of phosphorus; Salts thereof
- C01B25/26—Phosphates
- C01B25/32—Phosphates of magnesium, calcium, strontium, or barium
- C01B25/327—After-treatment
-
- A—HUMAN NECESSITIES
- A61—MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
- A61K—PREPARATIONS FOR MEDICAL, DENTAL OR TOILETRY PURPOSES
- A61K6/00—Preparations for dentistry
- A61K6/15—Compositions characterised by their physical properties
- A61K6/17—Particle size
-
- A—HUMAN NECESSITIES
- A61—MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
- A61K—PREPARATIONS FOR MEDICAL, DENTAL OR TOILETRY PURPOSES
- A61K6/00—Preparations for dentistry
- A61K6/20—Protective coatings for natural or artificial teeth, e.g. sealings, dye coatings or varnish
-
- A—HUMAN NECESSITIES
- A61—MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
- A61K—PREPARATIONS FOR MEDICAL, DENTAL OR TOILETRY PURPOSES
- A61K6/00—Preparations for dentistry
- A61K6/70—Preparations for dentistry comprising inorganic additives
- A61K6/78—Pigments
-
- A—HUMAN NECESSITIES
- A61—MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
- A61K—PREPARATIONS FOR MEDICAL, DENTAL OR TOILETRY PURPOSES
- A61K6/00—Preparations for dentistry
- A61K6/80—Preparations for artificial teeth, for filling teeth or for capping teeth
- A61K6/802—Preparations for artificial teeth, for filling teeth or for capping teeth comprising ceramics
- A61K6/816—Preparations for artificial teeth, for filling teeth or for capping teeth comprising ceramics comprising titanium oxide
-
- A—HUMAN NECESSITIES
- A61—MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
- A61K—PREPARATIONS FOR MEDICAL, DENTAL OR TOILETRY PURPOSES
- A61K6/00—Preparations for dentistry
- A61K6/80—Preparations for artificial teeth, for filling teeth or for capping teeth
- A61K6/831—Preparations for artificial teeth, for filling teeth or for capping teeth comprising non-metallic elements or compounds thereof, e.g. carbon
- A61K6/838—Phosphorus compounds, e.g. apatite
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B05—SPRAYING OR ATOMISING IN GENERAL; APPLYING FLUENT MATERIALS TO SURFACES, IN GENERAL
- B05B—SPRAYING APPARATUS; ATOMISING APPARATUS; NOZZLES
- B05B1/00—Nozzles, spray heads or other outlets, with or without auxiliary devices such as valves, heating means
- B05B1/30—Nozzles, spray heads or other outlets, with or without auxiliary devices such as valves, heating means designed to control volume of flow, e.g. with adjustable passages
- B05B1/3006—Nozzles, spray heads or other outlets, with or without auxiliary devices such as valves, heating means designed to control volume of flow, e.g. with adjustable passages the controlling element being actuated by the pressure of the fluid to be sprayed
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B05—SPRAYING OR ATOMISING IN GENERAL; APPLYING FLUENT MATERIALS TO SURFACES, IN GENERAL
- B05D—PROCESSES FOR APPLYING FLUENT MATERIALS TO SURFACES, IN GENERAL
- B05D1/00—Processes for applying liquids or other fluent materials
- B05D1/02—Processes for applying liquids or other fluent materials performed by spraying
- B05D1/12—Applying particulate materials
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C04—CEMENTS; CONCRETE; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES
- C04B—LIME, MAGNESIA; SLAG; CEMENTS; COMPOSITIONS THEREOF, e.g. MORTARS, CONCRETE OR LIKE BUILDING MATERIALS; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES; TREATMENT OF NATURAL STONE
- C04B35/00—Shaped ceramic products characterised by their composition; Ceramics compositions; Processing powders of inorganic compounds preparatory to the manufacturing of ceramic products
- C04B35/622—Forming processes; Processing powders of inorganic compounds preparatory to the manufacturing of ceramic products
- C04B35/626—Preparing or treating the powders individually or as batches ; preparing or treating macroscopic reinforcing agents for ceramic products, e.g. fibres; mechanical aspects section B
- C04B35/62605—Treating the starting powders individually or as mixtures
- C04B35/6261—Milling
- C04B35/6262—Milling of calcined, sintered clinker or ceramics
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C04—CEMENTS; CONCRETE; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES
- C04B—LIME, MAGNESIA; SLAG; CEMENTS; COMPOSITIONS THEREOF, e.g. MORTARS, CONCRETE OR LIKE BUILDING MATERIALS; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES; TREATMENT OF NATURAL STONE
- C04B35/00—Shaped ceramic products characterised by their composition; Ceramics compositions; Processing powders of inorganic compounds preparatory to the manufacturing of ceramic products
- C04B35/622—Forming processes; Processing powders of inorganic compounds preparatory to the manufacturing of ceramic products
- C04B35/626—Preparing or treating the powders individually or as batches ; preparing or treating macroscopic reinforcing agents for ceramic products, e.g. fibres; mechanical aspects section B
- C04B35/62605—Treating the starting powders individually or as mixtures
- C04B35/62645—Thermal treatment of powders or mixtures thereof other than sintering
- C04B35/62665—Flame, plasma or melting treatment
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C04—CEMENTS; CONCRETE; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES
- C04B—LIME, MAGNESIA; SLAG; CEMENTS; COMPOSITIONS THEREOF, e.g. MORTARS, CONCRETE OR LIKE BUILDING MATERIALS; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES; TREATMENT OF NATURAL STONE
- C04B35/00—Shaped ceramic products characterised by their composition; Ceramics compositions; Processing powders of inorganic compounds preparatory to the manufacturing of ceramic products
- C04B35/622—Forming processes; Processing powders of inorganic compounds preparatory to the manufacturing of ceramic products
- C04B35/626—Preparing or treating the powders individually or as batches ; preparing or treating macroscopic reinforcing agents for ceramic products, e.g. fibres; mechanical aspects section B
- C04B35/62605—Treating the starting powders individually or as mixtures
- C04B35/62645—Thermal treatment of powders or mixtures thereof other than sintering
- C04B35/62675—Thermal treatment of powders or mixtures thereof other than sintering characterised by the treatment temperature
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C04—CEMENTS; CONCRETE; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES
- C04B—LIME, MAGNESIA; SLAG; CEMENTS; COMPOSITIONS THEREOF, e.g. MORTARS, CONCRETE OR LIKE BUILDING MATERIALS; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES; TREATMENT OF NATURAL STONE
- C04B35/00—Shaped ceramic products characterised by their composition; Ceramics compositions; Processing powders of inorganic compounds preparatory to the manufacturing of ceramic products
- C04B35/622—Forming processes; Processing powders of inorganic compounds preparatory to the manufacturing of ceramic products
- C04B35/626—Preparing or treating the powders individually or as batches ; preparing or treating macroscopic reinforcing agents for ceramic products, e.g. fibres; mechanical aspects section B
- C04B35/62605—Treating the starting powders individually or as mixtures
- C04B35/62645—Thermal treatment of powders or mixtures thereof other than sintering
- C04B35/6268—Thermal treatment of powders or mixtures thereof other than sintering characterised by the applied pressure or type of atmosphere, e.g. in vacuum, hydrogen or a specific oxygen pressure
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B05—SPRAYING OR ATOMISING IN GENERAL; APPLYING FLUENT MATERIALS TO SURFACES, IN GENERAL
- B05D—PROCESSES FOR APPLYING FLUENT MATERIALS TO SURFACES, IN GENERAL
- B05D2401/00—Form of the coating product, e.g. solution, water dispersion, powders or the like
- B05D2401/30—Form of the coating product, e.g. solution, water dispersion, powders or the like the coating being applied in other forms than involving eliminable solvent, diluent or dispersant
- B05D2401/32—Form of the coating product, e.g. solution, water dispersion, powders or the like the coating being applied in other forms than involving eliminable solvent, diluent or dispersant applied as powders
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C01—INORGANIC CHEMISTRY
- C01P—INDEXING SCHEME RELATING TO STRUCTURAL AND PHYSICAL ASPECTS OF SOLID INORGANIC COMPOUNDS
- C01P2004/00—Particle morphology
- C01P2004/60—Particles characterised by their size
- C01P2004/61—Micrometer sized, i.e. from 1-100 micrometer
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C01—INORGANIC CHEMISTRY
- C01P—INDEXING SCHEME RELATING TO STRUCTURAL AND PHYSICAL ASPECTS OF SOLID INORGANIC COMPOUNDS
- C01P2004/00—Particle morphology
- C01P2004/60—Particles characterised by their size
- C01P2004/62—Submicrometer sized, i.e. from 0.1-1 micrometer
Landscapes
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Oral & Maxillofacial Surgery (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
- General Health & Medical Sciences (AREA)
- Public Health (AREA)
- Veterinary Medicine (AREA)
- Animal Behavior & Ethology (AREA)
- Epidemiology (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Inorganic Chemistry (AREA)
- Ceramic Engineering (AREA)
- Manufacturing & Machinery (AREA)
- Plastic & Reconstructive Surgery (AREA)
- Materials Engineering (AREA)
- Structural Engineering (AREA)
- Physics & Mathematics (AREA)
- Thermal Sciences (AREA)
- Geology (AREA)
- General Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
- Environmental & Geological Engineering (AREA)
- Plasma & Fusion (AREA)
- Dental Preparations (AREA)
- Cosmetics (AREA)
- Materials For Medical Uses (AREA)
- Dental Prosthetics (AREA)
Abstract
Группа изобретений относится к пленкообразующему порошку для формирования слоя на поверхности зуба, способу получения такого порошка и грануле на основе такого порошка. Предлагается пленкообразующий порошок для напыления на поверхность зуба для формирования слоя на поверхности зуба для использования в напыляющем устройстве для зуба со средним размером частиц от 0,5 до 30 мкм. При этом пленкообразующий порошок получен путем обжига апатита, представленного формулой Ca⋅M(ZO)Y, где X соответствует значению от 0 до 10; M представляет элемент, выбранный из группы: натрий, литий, магний, барий, стронций, цинк, кадмий, свинец, ванадий, кремний, германий, железо, мышьяк, марганец, алюминий, редкоземельные элементы, кобальт, серебро, хром, сурьма, вольфрам и молибден, или водород; ZOпредставляет PO; Y представляет гидроксильную группу, галогенный элемент или карбонатную группу, при температуре от 600 до 1350 °C с последующим воздействием плазмой. Предлагается также способ получения используемого в напыляющем устройстве для зуба пленкообразующего порошка для напыления на поверхность зуба для формирования слоя на поверхности зуба со средним размером частиц от 0,5 до 30 мкм, включающий обжиг вышеуказанного апатита, выполняемый при температуре от 600 до 1350 °C, с последующим измельчением и сортировкой и с последующим воздействием плазмой. Для получения порошка может быть использован гидроксиапатит, являющийся основным компонентом зуба, в частности, гидроксиапатит с примесью корректора цветового оттенка. Способ может дополнительно включать приложение механической энергии. Предлагается также гранула для напыления на поверхность зуба для формирования слоя на поверхности зуба для использования в струйном устройстве для зуба, содержащая вышеуказанный пленкообразующий порошок. Использование группы изобретений позволяет за короткий период времени сформировать на поверхности зуба слой с высокой твердостью и крайне низкой кислоторастворимостью путем распыления вышеуказанного пленкообразующего порошка с помощью напыляющего устройства. 3 н. и 16 з.п. ф-лы, 9 ил., 82 табл., 10 пр.
Description
Область техники
[0001] Настоящее изобретение относится к пленкообразующему порошку, содержащему гидроксиапатит, являющийся основным компонентом зубов, и данный порошок используют в устройстве для формирования слоя на поверхности зуба путем распыления порошка на зуб, и данный порошок может за короткий период времени сформировать на поверхности зуба слой, обладающий высокой твердостью и крайне низкой кислоторастворимостью, а также к пленкообразующему порошку, содержащему порошок гидроксиапатита, к которому подмешивают корректор цветового оттенка для коррекции цветового оттенка зубной коронки, и данный порошок может за короткий период времени сформировать слой, соответствующий цветовому оттенку зуба.
Уровень техники
[0002] Поскольку апатит, в частности гидроксиапатит, является основным компонентом зубов и костей, обладает отличной биосовместимостью и является применимым материалом для замены и восстановления поврежденной твердой ткани, в последние годы были разработаны стоматологические и медицинские материалы, содержащие гидроксиапатит. В стоматологии для предотвращения и лечения кариеса и отбеливания зубов были разработаны препарат для чистки зубов, содержащий гидроксиапатит (патентные документы 1 и 2), стеклянный порошок для иономерного цемента, содержащий гидроксиапатит (патентный документ 3), и агент для отбеливания зубов, используемый в качестве зубной пасты с добавлением порошка гидроксиапатита и концентрированного водного раствора кислоты (патентный документ 4).
[0003] Несмотря на то, что плазменное напыление (патентный документ 5), напыление (патентный документ 6) и метод термодеструкции (патентные документы 7 и 8) раскрыты в качестве способов формирования слоев кальций-фосфатного покрытия, данные способы не позволяют наносить покрытие непосредственно на зубы в ротовой полости.
В то же время устройства для напыления гидроксиапатита, являющегося основным компонентом эмали или твердой ткани зуба, с высокой скоростью на поверхность зуба и формирования слоя гидроксиапатита на поверхности эмали или твердой ткани зуба (патентные документы с 9 по 12) предлагаются в качестве способов, позволяющих интегрировать слой гидроксиапатита с эмалью или дентином.
[0004] Считается, что использование технологий, предусматривающих напыление на объект порошка, подобного раскрытому в настоящем изобретении, также позволяет формировать слой порошка гидроксиапатита на металлической поверхности. Например, равномерное покрытие поверхности тела импланта гидроксиапатитом позволяет повысить биосовместимость и достаточно эффективно способствует предотвращению воспаления вокруг импланта, долгосрочной стабилизации в период выздоровления после лечения, а также повышает ремонтопригодность.
[0005] Как раскрыто выше, методы напыления с высокой скоростью гидроксиапатита, являющегося основным компонентом эмали или твердой ткани зуба, на поверхность зуба, и формирования слоя гидроксиапатита на поверхности эмали или твердой ткани зуба рассматривались в качестве способов интегрирования с эмалью или дентином. Тем не менее, поскольку эффективность формирования слоя гидроксиапатита недостаточна для формирования слоя гидроксиапатита на поверхности эмали или дентина и интегрирования слоя гидроксиапатита с эмалью или дентином относительно количества распыляемого порошка, процесс формирования слоя требует длительного времени, а сформированный слой легко растворяется в кислоте, данные способы пока не используют на практике.
Уровень техники настоящего изобретения основан на спросе на эстетическое лечение, растущем в последние годы. В качестве способов лечения используют метод отбеливания или ламинирование фарфором. Однако большую нагрузку на пациентов, связанную с инвазивным лечением здорового дентина, считают проблемой. В то же время, поскольку формирование слоя на зубе напылением порошка гидроксиапатита позволяет корректировать цветовые оттенки зубных коронок посредством однородного с зубами компонента, это позволяет проводить неинвазивное лечение здорового дентина, в то же время укрепляя дентин, что существенно снижает нагрузку на пациентов.
[0006] Однако, несмотря на предлагаемые устройства и способы распыления порошка гидроксиапатита на поверхности зуба с высокой скоростью и формирования слоя гидроксиапатита на поверхности эмали или дентина, до настоящего момента не предложены апатитовые порошки для формирования за короткий период времени слоя, обладающего высокой твердостью и крайне низкой кислоторастворимостью, или порошки гидроксиапатита в качестве материала для коррекции цветового оттенка при эстетическом лечении, которые бы соответствовали цветовым оттенкам разных зубов.
[0007] В дополнение, апатитовые порошки для формирования за короткий период времени слоев, обладающих высокой твердостью и крайне низкой кислоторастворимостью, и такие материалы для коррекции цветовых оттенков изготовлялись исключительно с использованием обыкновенного обжига, измельчения, смешивания и подобных способов. Способы получения упомянутых выше материалов подробно не изучались. В частности, способы изготовления материалов для коррекции цветовых оттенков основывались на смешивании порошков с использованием смесителя для порошков или подобного устройства. Однако считается, что для способов, состоящих только в смешивании, если состав варьируется в результате недостаточного перемешивания порошков или подобных материалов, существуют проблемы, такие как неоднородные цветовые оттенки сформированных слоев или выцветание.
[0008] В соответствии с данными Комитета по исследованию и изучению стоматологических инструментов и материалов Японского общества по стоматологическим материалам и инструментам твердость зубной эмали по Виккерсу составляет от 270 до 366 HV. Кроме того, свойства восстановленной зубной коронки должны быть эквивалентными физическим свойствам дентина или превосходить физические свойства дентина (непатентный документ 1). Кроме того, есть публикации о воздействии плазмой (непатентные документы с 2 по 4).
Документы из уровня техники
Патентные документы
[0009]
Патентный документ 1: Патент Японии №4040705
Патентный документ 2: Патент Японии №3971877
Патентный документ 3: Патент Японии №672112
Патентный документ 4: Патент Японии №3340265
Патентный документ 5: Японская нерассмотренная патентная заявка, публикация №2014-50610
Патентный документ 6: Японская нерассмотренная патентная заявка, публикация №2005-76113
Патентный документ 7: Японская нерассмотренная патентная заявка, публикация №1-086975
Патентный документ 8: Японская нерассмотренная патентная заявка, публикация №2001-178813
Патентный документ 9: Патент Японии №5031398
Патентный документ 10: Патент Японии №3962061
Патентный документ 11: Японская нерассмотренная патентная заявка, публикация №2015-13095
Патентный документ 12: Японская нерассмотренная патентная заявка, публикация №2015-104429
Непатентные документы
[0010]
Непатентный документ 1: Dental Tools and Materials Investigation and Research Committee, "Shikashuufukubutsu ni Nozomareru Butsuriteki, Kikaiteki Seishitsu no Tekiseichi ni Tsuite (Appropriate Values of Physical and Mechanical Properties that Dental Restorations Are Expected to Have)", Dental Materials and Instruments, 16 (6), 555-562, 1997
Непатентный документ 2: Katsuhisa Kitano and 5 others, Taikiatsu Purazuma wo Tsuketemiyou (Let's Generate Atmospheric Pressure Plasma), J. Plasma Fusion Res. Vol. 84, No. 1, 19-28, 2008
Непатентный документ 3: Hiroshi Akamatsu and 2 others, Kantanni Hajimerareru Taikiatsu Purazuma Jetto no Jikken (Experiments on Atmospheric Pressure Plasma Jet That Can Be Easily Begun), Research Bulletin of Kobe City College of Technology No. 50 (2012)
Непатентный документ 4: Noboru Shiratori and 2 others, Taikiatsu Purazuma no Kenkyuu -Kagakukyouikuyou Ryuushikasokuki no Kenkyuu- (Research in Atmospheric Pressure Plasma - Research in Particle Accelerator for Science Education-), Research Result Report of Nagano Prefecture School Science Education Encouragement Fund collaborating with Tokyo Institute of Technology in 2013
Сущность изобретения
Задача, которую должно решить изобретение
[0011] Задачей настоящего изобретения является решить описанные выше проблемы и предложить пленкообразующий порошок для быстрого формирования слоя, обладающего высокой твердостью и крайне низкой кислоторастворимостью, на такой поверхности, как поверхность зуба, и дополнительно позволяющий корректировать цветовые оттенки, совпадающие с оттенками зуба.
Средства решения указанной задачи
[0012] Авторы настоящего изобретения разработали пленкообразующие порошки, позволяющие за короткий период времени формировать слой гидроксиапатита, обладающий высокой твердостью и дополнительно низкой кислоторастворимостью, и слой гидроксиапатита, позволяющий корректировать цветовые оттенки зубной коронки на такой поверхности, как поверхность зуба, путем воздействия плазмой на порошок гидроксиапатита, обожженный при температуре от 600 до 1350°С, или на смешанный порошок, полученный путем подмешивания корректора цветового оттенка для коррекции оттенка зубной коронки, с использованием генерируемой устройством низкотемпературной плазменной обработки, для очистки и активации поверхностей частиц, и дополнительного приложения механической энергии (механической обработки), такой как сжатие или сдвиг. При использовании пленкообразующего порошка по настоящему изобретению формирование слоя становится лучше по отношению к количеству распыляемого порошка. Таким образом, возможно формирование слоя за короткий период времени при распылении меньшего количества порошка и меньшем негативном воздействии на пациентов и стоматологов.
[0013] Сущность настоящего изобретения следующая:
(1) Пленкообразующий порошок для формирования слоя на поверхности зуба для использования в напыляющем устройстве для зуба со средним размером частиц от 0,5 до 30 мкм, при этом пленкообразующий порошок получен путем обжига апатита, представленного формулой Ca10-X⋅MX(ZO4)6Y2 (где X соответствует значениям от 0 до 10; М представляет металл или водород; ZO4 представляет PO4, CO3, CrO4, AsO4, VO4, SiO4, SO4 или GeO4; и Y представляет гидроксильную группу, галогенный элемент или карбонатную группу), при температуре от 600 до 1350°С с последующим воздействием плазмой;
(2) Пленкообразующий порошок согласно приведенному выше пункту (1), в котором апатит является гидроксиапатитом;
(3) Пленкообразующий порошок согласно приведенным выше пунктам (1) или (2), который подвергнут обжигу в среде инертного газа при температуре от 600 до 1350°С;
(4) Пленкообразующий порошок согласно приведенному выше пункту (3), при этом инертный газ является газообразным аргоном или газообразным азотом;
(5) Пленкообразующий порошок согласно любому из приведенных выше пунктов с (1) по (4), к которому дополнительно подмешан корректор цветового оттенка для коррекции цветовых оттенков зубной коронки;
(6) Пленкообразующий порошок согласно приведенному выше пункту (5), в котором корректор цветового оттенка зубной коронки является по крайней мере одним из следующих веществ: окись титана, окись цинка, ультрамарин синий или красный пигмент;
(7) Пленкообразующий порошок согласно любому из приведенных выше пунктов с (1) по (6), для получения которого использовано дополнительное приложение механической энергии;
(8) Пленкообразующий порошок согласно приведенному выше пункту (7), для получения которого использовано приложение механической энергии с последующим воздействием плазмой;
(9) Пленкообразующий порошок согласно любому из приведенных выше пунктов с (1) по (8), при этом использованное воздействие плазмой является воздействием, в котором гелий используют в качестве воздействующего газа;
(10) Пленкообразующий порошок согласно любому из приведенных выше пунктов с (1) по (9), в котором толщина сформированного слоя составляет 30 мкм или больше, твердость по Виккерсу составляет 340 HV или больше при напылении порошка на поверхность при условиях, когда внутренний диаметр сопла наконечника распылительной форсунки составляет от 0,5 до 5,0 мм, давление распыления составляет от 0,2 до 0,8 МПа, расстояние между наконечником распылительной форсунки и поверхностью составляет от 0,1 до 3,0 см, а скорость перемещения распылительной форсунки составляет от 0 до 10 мм/с;
(11) Способ получения используемого в напыляющем устройстве для зуба пленкообразующего порошка для формирования слоя на поверхности зуба со средним размером частиц от 0,5 до 30 мкм, включающий обжиг апатита, представленного формулой Ca10-Х⋅MX(ZO4)6Y2 (где X соответствует значениям от 0 до 10; М представляет металл или водород; ZO4 представляет PO4, CO3, CrO4, AsO4, VO4; SiO4, SO4 или GeO4; и Y представляет гидроксильную группу, галогенный элемент или карбонатную группу), выполняемый при температуре от 600 до 1350°С, с последующим измельчением и сортировкой и с последующим выполнением воздействия плазмой;
(12) Способ получения пленкообразующего порошка согласно приведенному выше пункту (11), в котором апатит является гидроксиапатитом;
(13) Способ получения пленкообразующего порошка согласно приведенным выше пунктам (11) или (12), в котором обжиг пленкообразующего порошка выполняют в среде инертного газа при температуре от 600 до 1350°С;
(14) Способ получения пленкообразующего порошка согласно приведенному выше пункту (13), в котором инертный газ является газообразным аргоном или газообразным азотом;
(15) Способ получения пленкообразующего порошка согласно любому из приведенных выше пунктов с (11) по (14), дополнительно включающий подмешивание корректора цветового оттенка для коррекции оттенка зубной коронки;
(16) Способ получения пленкообразующего порошка согласно приведенному выше пункту (15), в котором корректор цветового оттенка зубной коронки является по крайней мере одним из следующих веществ: окись титана, окись цинка, ультрамарин синим или красный пигмент;
(17) Способ получения пленкообразующего порошка согласно любому из приведенных выше пунктов с (11) по (16), дополнительно включающий приложение механической энергии;
(18) Способ получения пленкообразующего порошка согласно приведенному выше пункту (17), в котором воздействие плазмой производят после приложения механической энергии;
(19) Способ получения пленкообразующего порошка согласно любому одному из приведенных выше пунктов с (11) по (18), в котором воздействие плазмой является воздействием, в котором в качестве воздействующего газа используют гелий;
(20) Способ получения пленкообразующего порошка согласно любому из приведенных выше пунктов с (11) по (19), в котором толщина сформированного слоя составляет 30 мкм или больше, твердость по Виккерсу составляет 340 HV или больше при напылении порошка на поверхность при условиях, что внутренний диаметр сопла наконечника распылительной форсунки составляет от 0,5 до 5,0 мм, давление напыления составляет от 0,2 до 0,8 МПа, расстояние между наконечником распылительной форсунки и поверхностью составляет от 0,1 до 3,0 см, а скорость перемещения распылительной форсунки составляет от 0 до 10 мм/с;
(21) Гранула, содержащая пленкообразующий порошок согласно любому одному из приведенных выше пунктов с (1) по (10).
[0014] Различные аспекты настоящего изобретения содержат: [1] способ формирования слоя на поверхности зуба, включающий использование в напыляющем устройстве для зуба пленкообразующего порошка со средним размером частиц от 0,5 до 30 мкм, получаемого путем обжига указанного выше апатита, представленного формулой Ca10-X⋅MX(ZO4)6Y2, при температуре от 600 до 1350°С, предпочтительно в среде инертного газа при температуре от 600 до 1350°С; [2] пленкообразующий порошок со средним размером частиц от 0,5 до 30 мкм, получаемый путем обжига указанного выше апатита, представленного формулой Ca10-X⋅MX(ZO4)6Y2, при температуре от 600 до 1350°С, предпочтительно в среде инертного газа при температуре от 600 до 1350°С, и последующего выполнения воздействия плазмой, для использования в напыляющем устройстве для зуба в качестве пленкообразующего порошка для формирования слоя на поверхности зуба, и [3] применение порошка со средним размером частиц от 0,5 до 30 мкм, получаемого путем обжига указанного выше апатита, представленного формулой Ca10-X⋅MX(ZO4)6Y2, при температуре от 600 до 1350°С, предпочтительно в среде инертного газа при температуре от 600 до 1350°С, с последующим воздействием плазмой при изготовлении пленкообразующего порошка, предназначенного для формирования слоя на поверхности зуба посредством напыляющего устройства для зуба.
Технический результат изобретения
[0015] Поскольку слой апатита формируется быстро без нагрузки на пациента путем напыления пленкообразующего порошка согласно настоящему изобретению на поверхности зуба с большой скоростью, можно с легкостью проводить профилактику и лечение кариеса, отбеливание зубов с использованием слоя, по цвету идентичного поверхности зуба. Слой, сформированный только из гидроксиапатита, становится полупрозрачным. Таким образом, при формировании слоев на пораженных кариесом частях зуба, поверхностях с повышенной чувствительностью или обнаженным корнем, трудно увидеть участки, подлежащие лечению. Следовательно, важно придать цвет формируемому слою для идентификации участков, подлежащих лечению.
[0016] Согласно настоящему изобретению, поскольку подтверждено подавление растворимости сформированного слоя и повышение твердости, возможно получение слоя, сохраняющего стабильность в течение продолжительного периода времени, в частности, из пленкообразующего порошка, к которому подмешивают корректор цветового оттенка, предпочтительный для устранения неоднородности цвета сформированного слоя. Это также позволяет формировать слои различных оттенков по индивидуальным желаниям пациентов, заботящихся о цвете зубов. Это вносит существенный вклад в эстетическое стоматологическое лечение.
Краткое описание чертежей
[0017]
[Фигура 1] На Фигуре 1 проиллюстрирован генератор плазмы, используемый для осуществления настоящего изобретения.
[Фигура 2] На Фигуре 2 проиллюстрирована цепь, генерирующая высокое напряжение, в генераторе плазмы, используемом для осуществления настоящего изобретения.
[Фигура 3] На Фигуре 3 представлен график, отображающий средний размер частиц и распределение размера частиц пленкообразующих порошков, полученных согласно Примеру 2-1.
[Фигура 4] На Фигуре 4 представлен график, отображающий спектры дифракции, полученные рентгеновским дифрактометром, согласно Примеру 9-1.
[Фигура 5] На Фигуре 5 проиллюстрированы изменения в спектре пленкообразующего порошка, согласно Примеру 9-2, полученные с использованием лазерного спектрометра рамановского рассеивания.
[Фигура 6] На Фигуре 6 продемонстрированы сформированные пленочные слои с примесью корректоров цветового оттенка (фотографии).
[Фигура 7] На фигуре 7 представлен рисунок (фотография) мультислоя из сформированных слоев, содержащих пленкообразующий порошок, полученный согласно Примеру 2, и пленкообразующие порошки с примесью корректоров цветового оттенка (1% окиси титана подмешен к первому слою, 5% окиси цинка подмешено ко второму слою, третий слой состоит из гидроксиапатита).
[Фигура 8] На Фигуре 8 проиллюстрирован поперечный разрез мультислоя из сформированных слоев, продемонстрированных на Фигуре 7, полученный посредством лазерного микроскопа.
[Фигура 9] На Фигуре 9 проиллюстрированы слои на поверхности зуба, сформированные с использованием пленкообразующих порошков с примесью корректоров цветового оттенка, согласно Примеру 2.4 (подмешен 1% окиси титана (изображение слева), подмешено 5% окиси цинка (изображение справа)(фотографии).
Осуществление изобретения
[0018] Пленкообразующий порошок согласно настоящему изобретению представляет собой использующийся в напыляющем устройстве для зуба пленкообразующий порошок со средним размером частиц от 0,5 до 30 мкм, предназначенный для формирования слоя на поверхности зуба, при этом пленкообразующий порошок получают путем обжига апатита, представленного формулой Ca10-X⋅MX(ZO4)6Y2 (где X соответствует значениям от 0 до 10; М представляет металл или водород; ZO4 представляет PO4, CO3, CrO4, AsO4, VO4, SiO4, SO4 или GeO4; и Y представляет гидроксильную группу, галогенный элемент или карбонатную группу), при температуре от 600 до 1350°С, предпочтительно в среде инертного газа при температуре от 600 до 1350°С, с последующим воздействием плазмой. Способ получения пленкообразующего порошка согласно настоящему изобретению, не имеет конкретных ограничений при условии, что способ является способом получения используемого в напыляющем устройстве для зуба пленкообразующего порошка со средним размером частиц от 0,5 до 30 мкм, предназначенного для формирования слоя на поверхности зуба, путем обжига указанного выше апатита, представленного формулой Ca10-X⋅MX(ZO4)6Y2, при температуре от 600 до 1350°С, предпочтительно в среде инертного газа при температуре от 600 до 1350°С с последующим измельчением и сортировкой и с последующим воздействием плазмой. В качестве указанного выше апатита предпочтительно использовать кальций-фосфатный апатит, и, в частности, указанный выше апатит предпочтительно является гидроксиапатитом, являющимся основным фосфатом кальция, представленным химической формулой Са10(PO4)6(ОН)2.
[0019] Несмотря на то, что молярное соотношение Са/Р не является стехиометрическим, иначе говоря, не составляет 1,67 в указанном выше кальций-фосфатном апатите, апатит обладает свойствами, присущими апатиту, и может иметь структуру апатита, а в целях настоящего изобретения апатит также может являться таким синтетическим апатитом, в котором, например, молярное соотношение Са/Р составляет от 1,4 до 1,8.
[0020] Указанный выше кальций-фосфатный апатит является одной из разновидностей фосфата кальция и обладает хорошей биосовместимостью, и содержится в большом количестве в костях, зубах и т.п. Гидроксиапатит можно получать из костей съедобной рыбы, такой как лосось, костей свиней, костей коров и т.п. в качестве естественной твердой ткани, и, кроме этого, гидроксиапатит можно синтезировать традиционным способом.
[0021] Способ синтезирования гидроксиапатита, применяемый в целях настоящего изобретения, не имеет конкретных ограничений и может быть выбран соответствующим образом. Например, гидроксиапатит можно получать в результате реакции кальциевой соли и фосфата в водном растворе и высушивания при предусмотренной температуре. Кальциевой солью может являться обыкновенная соль кальция, такая как ацетат кальция, карбонат кальция, хлористый кальций, цитрат кальция и молочнокислый кальций. Фосфатом может являться обыкновенный фосфат, такой как фосфорная кислота, фосфат аммония, фосфат натрия, фосфат калия, пирофосфорная кислота и гексаметафосфат натрия.
[0022] Среди прочих способов может быть способ, в котором водную кальциевую селитру растворяют в чистой воде, затем рН данного раствора доводят до 10 с использованием водного аммиака, а затем в полученный раствор медленно добавляют водный раствор первичного кислого фосфата аммония, и в этот момент к раствору добавляют небольшое количество водного аммиака для доведения значения рН до 10, добавляют весь водный раствор гидрофосфата аммония, после чего раствор выдерживают с перемешиванием при температуре 90°С, осадок отфильтровывают и промывают в чистой воде с использованием ультразвука, и полученное твердое вещество высушивают при температуре 80°С.
[0023] Среди прочих способов может быть способ, в котором водный раствор фосфорной кислоты добавлют при комнатной температуре в водную 0,5 М суспензию гидроокиси кальция для получения суспензии апатита, рН реакционного раствора доводят до 10,5 водным раствором аммиака, проверяют достаточность перемешивания раствора, после чего раствор выдерживают до следующего дня, получившийся осадок отфильтровывают и твердое вещество высушивают при температуре 80°С.
[0024] Кроме того, гидроксиапатит можно должным образом синтезировать традиционным способом, добавляя чистую воду к дигидрату гидрофосфата натрия и карбонату кальция, смешивая и измельчая смесь в автоматической ступке, высушивая полученный смешанный порошок при температуре 80°С и подобными способами.
[0025] В случае синтезирования апатита, в формуле которого Y представляет галогенный элемент, получая гидроксиапатит в присутствии источника галогенного элемента, такого как фторид кальция, фтористого натрия или хлористого кальция, гидроксильные группы гидроксиапатита можно заместить галогенным элементом для получения фтористого апатита Ca10(PO4)6F2 и хлористого апатита Ca10(PO4)6Cl2, в формуле которого Y представляет галогенный элемент. Замещение можно также осуществлять путем образования гидроксиапатита с последующим смешиванием с растворителем, содержащим источник галогенного элемента. Галогензамещенный апатит можно также синтезировать путем сухого синтеза гидроксиапатита из галогенного соединения, такого как фторид кальция, и фосфатного соединения. Фтористый апатит с замещением фтора можно использовать в качестве агента для укрепления поверхности зуба.
[0026] Подобным образом гидроксиапатит можно получать в присутствии соединения, содержащего карбонатные группы, такие как углекислый газ, сухой лед, гидрокарбонат натрия, двунатриевый карбонат, гидрокарбонат аммония, карбонат аммония и карбонат кальция, для замещения гидроксильных групп, представленных Y, карбонатными группами, и для синтезирования карбонат-апатита.
[0027] Подобным образом, при замещении Са на металлический элемент, в частности, когда х не равен 0 в формуле, апатит, в котором по крайней мере часть Са замещена металлическим элементом, можно синтезировать путем обеспечения сосуществования растворимой в воде соли, такой как натрий, лития, магния, бария, стронция, цинка, кадмия, свинца, ванадия, кремния, германия, железа, мышьяка, марганца, алюминия, редкоземельных элементов, кобальта, серебра, хрома, сурьмы, вольфрама и молибдена в момент получения гидроксиапатита.
[0028] Пленкообразующий порошок согласно настоящему изобретению со средним размером частиц от 0,5 до 30 мкм, предпочтительно от 1 до 10 мкм, можно получить, например, путем обжига апатита, такого как гидроксиапатит, полученного традиционными способами, как описано выше, при температуре от 600 до 1350°С или предпочтительно в среде инертного газа при температуре от 800 до 1350°С с последующим измельчением и сортировкой, предпочтительно с измельчением, сортировкой и смешиванием и с последующим выполнением воздействия плазмой. Порошок, более применимый для формирования слоя, можно получить посредством выполнения вышеописанного обжига при температуре от 600 до 1350°С в среде инертного газа.
[0029] Пленкообразующий порошок согласно настоящему изобретению можно получить, например, путем обжига апатита, такого как гидроксиапатит, полученного традиционными способами, как указано выше, при температуре от 600 до 1350°С, предпочтительно при температуре от 800 до 1350°С. Этот обжиг предпочтительно выполняется в среде инертного газа. Пленкообразующий порошок со средним размером частиц от 0,5 до 30 мкм или предпочтительно от 1 до 10 мкм можно получить путем выполнения воздействия плазмой и последующим выполнением приложения механической энергии к порошку, полученному путем обжига, с последующим измельчением и сортировкой, предпочтительно с измельчением, сортировкой и смешиванием. При условии, что средний размер частиц составляет от 0,5 до 30 мкм, форма, структура и подобные характеристики частиц не имеют конкретных ограничений и могут подбираться соответственно объекту. Что касается пленкообразующего порошка согласно настоящему изобретению, при изучении характеристик слоя, сформированного на такой поверхности, как поверхность зуба, обнаружено, что пленкообразующий порошок позволяет формировать слой за короткий период времени. При дополнительном изучении возможности скрывать обесцвечивание зубной коронки было обнаружено, что предпочтительная толщина формируемого слоя составляет 30 мкм или больше, и предпочтительная твердость по Виккерсу составляет 340 HV или больше. Таким образом, ясно, что необходимо выполнять обжиг апатита при температуре от 600 до 1350°С или предпочтительно выполнять обжиг апатита в среде инертного газа при температуре от 600 до 1350°С с последующим выполнением обработки аппатипа воздействием плазмой.
[0030] К пленкообразующему порошку согласно настоящему изобретению можно подмешивать корректоры цветового оттенка для коррекции оттенка зубной коронки. Пленкообразующие порошки с примесью корректоров цветового оттенка для формирования слоев с различными оттенками зубов можно получать путем соединения порошка гидроксиапатита с различными корректорами цветового оттенка. Учитывая небольшое количество используемых корректоров цветового оттенка, указанных выше, разница в среднем размере их частиц не оказывает существенного воздействия на смешиваемость с гидроксиапатитом. Однако с учетом того, что предпочтительный размер частиц корректоров цветового оттенка должен быть меньше размера частиц гидроксиапатита или почти равным, предпочтительный размер материала корректоров цветового оттенка составляет от 0,01 до 30 мкм. В дополнение к этому, для обеспечения лучшей смешиваемости предпочтительный размер частиц материала корректоров цветового оттенка составляет от 0,05 до 10 мкм.
[0031] Известные неорганические пигменты и органические пигменты, используемые в стоматологических целях, можно использовать в качестве корректоров цветового оттенка без каких-либо ограничений. Неорганическими пигментами могут являться окиси, гидроокиси, сульфиды, хроматы, силикаты, сульфаты, карбонаты, соединения ферроцианидов, фосфаты и уголь, но оксиды являются предпочтительными. Органическими пигментами могут быть полимерные красители, азопигменты, фталоцианиновые пигменты, концентрированные полицикличные пигменты, нитропигменты, нитрозопигменты, флуоресцентные пигменты, но азопигменты и фталоцианиновые пигменты являются предпочтительными. Данные неорганические пигменты и органические пигменты можно смешивать и использовать.
[0032] В частности, белым пигментом могут являться окись титана, окись цинка, окись циркония, окись магния, окись алюминия, сульфат бария и фторид магния. Красным пигментом и(или) красителем красного цвета могут являться окись железа красный, молибдатовый краситель красный, хромофтал красный, красный №2 (амарант), красный №104 (флоксин), красный №105 (бенгальский розовый), красный №106 (кислотный красный), красный №201 (рубиновый литол В), красный №202 (рубиновый литол ВСА), красный №203 ализариновый красный С), красный №204 (ализариновый красный СВА), красный №205 (ализариновый красный), красный №206 (ализариновый красный СА), красный №207 (ализариновый красный В А), красный №208 (ализариновый красный SR), красный №213 (родамин В), красный №214 (родамин В ацетат), красный №215 (родамин В стеарат), красный №218 (тетрахлортетрабромфлуоресцеин), красный №219 (яркий лак красный R), красный №220 (темно-каштановый), красный №221 (толуидиновый красный), красный №223 (тетрабромфлуоресцеин), красный №225 (Sudan III), красный №226 (гелиндон розовый CN), красный №227 (кислотно прочный фиолетово-красный), красный №228 (Permaton красный), красный №230 (1) (эозин YS), красный №230 (2) (эозин YSK), красный №231 (флоксин ВК), красный №232 (бенгальский розовый K), красный №401 (виоламин R), красный №404 (яркий прочный алый), красный №405 (постоянный красный F5R), красный №501 (алый красный N.F.), красный №502 (пунцовый 3R), красный №503 (пунцовый R), красный №504 (пунцовый SX), красный №505 (масляный красный ХО), красный №506 (прочный красный S), пурпурный №201 (ализурол пурпурный лак SS), пурпурный №401 (ализурол пурпурный), нафтол AS (нафтол рубиновый, нафтол красный FGR, нафтол кармин FBB, нафтол кармин F3B, нафтол красный F5RK и нафтол красный HF4B), лак BONA (BONA бариевый лак, BONA кальциевый лак, BONA стронциевый лак, BONA марганцевый лак, BONA магниевый лак), рубиновый литол (яркий кармин 6В), диаминоантрахинонил красный, DPP красный ВО, Дикето пирроло пиррол, перилен красный BL, имидазолон красный HFT, имидазолон кармин HF3C, бензимидазолон кармин HF4C, диаминоантрахинонил красный, дихлорхинакридон фиолетово-красный, Quinacridone Magenta, хинакридон красный, хинакридон фиолетовый, диоксан фиолетовый и концентрированный азо алый. Желтым пигментом и(или) красителем желтого цвета могут являться окись железа желтая, титан желтый, хром желтый, окись висмута, хромофтал желтый, желтый №4 (тартрацин), желтый №201 (флуоресцеин), желтый №202 (1) (уранин), желтый №202 (2) (уранин K), желтый №203 (хинолин желтый WS), желтый №204 (хинолин желтый SS), желтый №205 (бензидин желтый G), желтый №401 (ганза желтая), желтый №402 (поляр желтый 5G), желтый №403 (1) (нафтол желтый S), желтый №406 (метанил желтый), желтый №407 (светопрочный желтый 3G), ганза желтая 10G, дисазо желтый (ААМХ, ААОТ, HR, 4G, 3А, GR и G), бензимидазолон желтый (H2G и HG), изоиндолин желтый (G и R), пиразолон желтый HGR, и диарилид желтый ААОА. Синим пигментом и(или) красителем синего цвета могут являться кобальт синий, ультрамарин синий, синяя лазурь, хромофтал синий, фталоцианиновый синий пигмент, алюминиевый фталоцианиновый синий пигмент, индантрен синий, зеленый №3 (прочный зеленый FCF), синий №1 (яркий синий FCF), синий №2 (индиго-кармин), синий №201 (индиго), синий №202 (патентованный голубой NA), синий №203 (патентованный голубой СА), синий №204 (карбантрен синий), синий №205 (альфазурин FG). В дополнение к этому черным пигментом могут являться окись железа и уголь черный.
[0033] Двуокись кремния и частицы полимера (в частности полиметилакрилатный порошок, полиэтиленовые сферы, полипропиленовые сферы, полистирольные сферы, нейлоновые сферы и подобные) можно использовать в качестве корректоров цветового оттенка для придания блеска.
[0034] В дополнение к перечисленным выше ингредиентам прочие ингредиенты, обычно используемые в стоматологических целях, например, двуокись кремния, фосфат магния, карбонат кальция, двуокись циркония или подобные, можно подмешивать к пленкообразующему порошку согласно настоящему изобретению при необходимости при условии, что эффекты настоящего изобретения остаются неизменными.
[0035] Пленкообразующий порошок согласно настоящему изобретению дополнительно может являться порошком с частицами одного и того же среднего размера или смесью порошков с частицами разного размера.; порошком, обожженным в одной и той же среде инертного газа, или смесью порошков, обожженных в разных средах инертного газа, или смесью порошка, обожженного в среде инертного газа, и порошка, обожженного в воздушной среде; смесью порошков, отличающихся как размером частиц, так и средой обжига; и порошком, полученным путем смешивания и обжига ингредиентов, отличных от апатита.
[0036] Воздействие плазмой с использованием устройства для воздействия плазмой, такой как низкотемпературная плазма, при получении пленкообразующего порошка согласно настоящему изобретению предпочтительно производить при смешивании порошков апатита или при смешивании порошка апатита и других отличных от апатита порошков, таких как корректоры цветового оттенка, также как и при обработке только порошка апатита. Например, обработку при смешивании порошка гидроксиапатита и корректоров цветового оттенка также обычно производят и при способе получения порошка гидроксиапатита с примесью корректоров цветового оттенка для коррекции оттенка зубной коронки. Однако смешивание предпочтительно производить с использованием устройства для воздействия плазмой, такой как низкотемпературная плазма, в процессе смешивания.
[0037] Обработку предпочтительно производить с использованием устройства для приложения механической энергии (устройства для механической обработки), такой как сжатие или сдвиг, в дополнение к воздействию плазмой. Предполагается, что воздействие плазмой позволяет очищать и активировать поверхности частиц, а обработка приложением механической энергией (механическая обработка) позволяет прочно и плотно интегрировать частицы или формировать частицы, тем самым улучшая функциональность порошков. Тем не менее, несмотря на обработку только с использованием устройства для приложения механической энергии, результаты изучения не показали изменений в свойствах сформированного слоя. Такое изменение в физико-химических свойствах, как дополнительное улучшение степени кристаллизации поверхностей частиц, было подтверждено в результате обработки с приложением механической энергии в дополнение к воздействию плазмой, в частности, при выполнении обработки плазмой после обработки с приложением механической энергии. Хорошие результаты были получены в отношении свойств слоя, сформированного пленкообразующим порошком согласно настоящему изобретению, прошедшим обработку с приложением механической энергии и воздействия плазмой, и было подтверждено, что можно сформировать слой, применимый для условий ротовой полости.
[0038] В качестве упомянутого выше устройства воздействия плазмой можно использовать устройство для обработки поверхности плазмой (Asakusa Machinery Co., LTD.), мультигазовый плазматрон (Plasma Factory Co., Ltd.), смеситель плазмы PMR (ALPHA Corporation) или подобные устройства. Изменения в структуре, фазовом переходе, реактивности, адсорбирующей способности, активности катализатора и подобных свойствах можно вызывать путем такого приложения к частицам механической энергии, как измельчение, сжатие и сдвиг.В качестве упомянутого выше устройства для приложения механической энергии можно использовать систему гибридизации (NARA MACHINERY CO., LTD.), Mechanofusion, Nobilta (Hosokawa Micron Corporation) или подобные. Например, Mechanofusion обладает эффектом сталкивания выпуклых поверхностей частиц с использованием силы сдвига и т.п., и позволяет получать частицы, как будто обточенные в процессе измельчения и присоединения. Посредством такой обработки становится возможным получать пленкообразующий порошок, оптимальный для формирования слоя.
[0039] При воздействии низкотемпературной плазмой, способствующей очищению и активации поверхностей частиц, предпочтительное напряжение составляет от 5 до 20 кВ, скорость вращения головки от 1500 до 6000 об/мин. Продолжительность обработки варьируется в зависимости от обрабатываемых порошков и подобных условий, и составляет, например, от 5 до 20 минут. В качестве плазменного газа могут использоваться газообразный гелий, аргон, кислород, азот, неон, углекислый газ, воздух или подобные, и гелий является предпочтительным. При обработке с использованием устройства для приложения механической энергии предпочтительная скорость вращения головки, обеспечивающей усилие сжатия и сдвига, составляет от 100 до 6000 об/мин. Продолжительность обработки зависит от обрабатываемых порошков и подобных условий, и составляет, например, от 5 до 30 минут. Напряжение, тип газа, скорость обработки, продолжительность обработки и подобные параметры устройства воздействия плазмой и приложения механической энергии можно изменять соответствующим образом. В качестве варианта формой пленкообразующего порошка являются форма гранул, в которые спрессовывается порошок, и обожженных гранул, полученных последующим обжигом таких гранул, как и порошка, и такие гранулы также могут служить в качестве порошков в результате измельчения и скобления гранул. В качестве варианта формой пленкообразующего порошка является форма гранул, в которые преобразуется один пленкообразующий порошок, или гранул, полученных путем создания слоев двух или большего количества типов пленкообразующих порошков. Такие формы предусмотрены настоящим изобретением для удобства.
[0040] Пленкообразующий порошок согласно настоящему изобретению используется для формирования слоя на поверхности зуба путем использования пленкообразующего порошка в напыляющем устройстве для зуба. В качестве таких устройств для распыления порошка можно использовать напыляющие устройства для распыления порошка, описанные в патентных документах с 9 по 12, или подобные устройства. Примерные условия для формирования слоя с использованием самостоятельно изготовленного напыляющего устройства для распыления порошка включают: внутренний диаметр сопла наконечника распылительной форсунки от 0,5 до 5,0 мм, давление распыления от 0,2 до 0,8 МПа, расстояние между наконечником распылительной форсунки и поверхностью зуба от 0,1 до 30 мм (распылительная форсунка удерживается перпендикулярно поверхности зуба), и скорость перемещения распылительной форсунки от 0 до 10 мм/с. Напыляющие устройства для распыления порошка, описанные в патентный документах с 9 по 12, можно использовать при тех же условиях. Предпочтительно подвергать поверхность сформированного слоя полировке алмазной полировальной пастой. Мультислой из сформированных слоев можно сформировать на поверхности зуба, формируя один слой с использованием пленкообразующего порошка с примесью корректоров цветового оттенка, затем следующие слои с использованием пленкообразующего порошка с примесью других корректоров цветового оттенка или без примеси корректоров цветового оттенка для верхних слоев.
Примеры
[0041] Несмотря на то, что настоящее изобретение будет раскрыто приведенными ниже примерами, настоящее изобретение не ограничено следующими примерами в каком-либо виде.
Пример 1
[0042] Получение апатитов
1.1. Получение гидроксиапатита
Суспензия апатита была получена путем добавления 2 л водного раствора 0,3 М фосфорной кислоты в 2 л водную суспензию 0,5 М гидроокиси кальция при комнатной температуре. рН полученного раствора был доведен до 10,5 с использованием водоаммиачного раствора. Было проверено, что раствор тщательно перемешан, после чего суспензия была выдержана до следующего дня. Полученный осадок быль отфильтрован, и твердое вещество было высушено при температуре 80°С.
[0043] 1.2. Получение фтористого апатита
Водный раствор в количестве 2 л был получен путем смешивания 0,3 моль фосфорной кислоты и 0,1 моль фтористого водорода с 2 л суспензии 0,25 моль гидроокиси кальция. Смешанный водный раствор фосфорной кислоты и фтористого водорода был добавлен в данную суспензию гидроокиси кальция на 2 часа при комнатной температуре. По окончании добавления суспензия была выдержана при температуре 80°С в течение 5 часов с перемешиванием. Полученный осадок быль отфильтрован, и твердое вещество было высушено при температуре 80°С.
[0044] 1.3. Получение карбонат-апатита
В течение 30 минут 0,75 л чистой воды подвергали барботированию углекислым газом. рН данного раствора понизился с 7 до 4. К полученному раствору было добавлено 0,3 моль фосфорной кислоты, и общий объем был доведен чистой водой до 1 л. Раствор добавлялся со скоростью 1 л / 3 ч в 1 л водного раствора 0,5 М гидроокиси кальция. Суспензию перемешивали в течение 2 часов. После этого смесь выдержали до следующего дня и отфильтровали, а полученное твердое вещество высушили при температуре 80°С.
[0045] 1.4. Получение твердого раствора магний апатита В 500 мл чистой воды растворили 0,19 моль водной кальциевой селитры и 0,01 моль Mg(OH)2. Затем рН раствора довели водным раствором аммиака до 10. В данный раствор медленно добавили 500 мл водного раствора 0,12 М первичного кислого фосфата аммония. В этот момент в раствор добавили небольшое количество водного раствора аммиака для доведения рН раствора до 10. Добавили весь водный раствор гидрофосфата диаммония, после чего раствор выдержали в течение 5 часов с перемешиванием при температуре 90°С. Осадок отфильтровали и 3 раза промыли в чистой воде с использованием ультразвука. Полученное твердое вещество было высушено при температуре 80°С.
Пример 2
[0046] Подготовка пленкообразующих порошков
В качестве атмосферной печи для обжига использовали атмосферную печь с вакуумной продувкой 2024-V (MARUSHO DENKI CO., LTD.) В качестве устройства для измельчения и сортировки использовали струйную противоточную мельницу с псевдоожиженным слоем Counter Jet Mill 100 AFG (HOSOKAWA MICRON CORPORATION).
[0047] 2.1. Пленкообразующие порошки апатита
Гидроксиапатит, фтористый апатит, карбонат-апатит и твердый раствор магний-апатита, синтезированные в соответствии с приведенным выше описанием, подвергли измельчению в ступке и обжигу в воздушной среде, газообразном аргоне или газообразном азоте при температуре от 200 до 1350°С или от 600 до 1350°С. Обожженные образцы измельчили и отсортировали с использованием струйной противоточной мельницей для получения порошков гидроксиапатита соответствующих образцов со средним размером частиц от 0,5 до 30 мкм.
[0048] 2.2. Пленкообразующие порошки гидроксиапатита с примесью двуокиси кремния
В качестве ингредиента, отличного от апатита, двуокись кремния в количестве 1% по весу подмешали в пленкообразующие порошки апатита, полученные в соответствии с пунктом 2.1 выше, и та же самая обработка была произведена для получения порошков гидроксиапатита с примесью двуокиси кремния. В качестве двуокиси кремния использовали материал серии Sciqas производства SAKAI CHEMICAL INDUSTRY CO., LTD. с размером частиц: 1,0 мкм.
[0049] 2.3. Пленкообразующие порошки гидроксиапатита с примесью корректора цветового оттенка
Различные корректоры цветового оттенка подмешивали к пленкообразующим порошкам гидроксиапатита, полученным в соответствии с пунктом 2-1 выше, для получения пленкообразующих порошков с примесью корректоров цветового оттенка. Использовались окись титана, специально произведенная KISHIDA CHEMICAL Co., Ltd., окись цинка, официально производимая HakusuiTech Co., Ltd., ультрамарин синий, производимый PINOA Co., Ltd., окись железа, shika первого класса производства KANTO CHEMICAL CO., INC., и красный №204, представленный красным лаком СВА, произведенным Tokyo Chemical Industry Co., Ltd.
Пример 3
[0050] Обработка воздействием плазмой и(или) приложением механической энергии
В качестве устройства для воздействия плазмой использовался самостоятельно изготовленный генератор плазмы. На наклонном поворотном столе T-AU с электрическим приводом закрепили лабораторный стакан емкостью 300 см3, который вращался и служил в качестве смесителя для порошков во время воздействия плазмой.
Генератор плазмы проиллюстрирован на Фигурах 1 и 2. На этих Фигурах номер позиции 1 обозначает преобразователь переменного/ постоянного тока (100 В переменного тока → 24 В постоянного тока), номер позиции 2 обозначает инвертор для лампы с холодным катодом (24 В постоянного тока → 1000 В переменного тока), номер позиции 3 обозначает повышающую цепь (цепь Кокрофта-Уолтона, 1000 В переменного тока → 10 кВ переменного тока), номер позиции 4 обозначает плазменное сопло, а номер позиции 5 обозначает расходомер газа. В качестве устройства для приложения механической энергии использовали Mechanofusion AMS-MINI (HOSOKAWA MICRON CORPORATION), в качестве устройства, позволяющего одновременно выполнять приложение механической энергии и воздействие плазмой, использовали Nanocular NC-ALB (HOSOKAWA MICRON CORPORATION).
[0051] 3.1. Изготовление пленкообразующих порошков с обработкой воздействием плазмой
Пленкообразующие порошки гидроксиапатита, полученные в соответствии с примером 2.1., пленкообразующие порошки гидроксиапатита с примесью двуокиси кремния, полученные в соответствии с примером 2.2., и пленкообразующие порошки гидроксиапатита с примесью корректоров цветового оттенка, полученные в соответствии с примером 2.3., подвергали воздействию плазмой с использованием самостоятельно изготовленного генератора плазмы. Производили воздействие плазмой на пленкообразующие порошки, смешанные в смесителе (лабораторный стакан емкостью 300 см3 вращался с поворотным столом T-AU с электрическим приводом), для получения пленкообразующих порошков, прошедших обработку воздействием плазмой.
[0052] 3.2. Получение пленкообразующих порошков гидроксиапатита, прошедших раздельную обработку воздействием плазмой и приложением механической энергии
Пленкообразующие порошки гидроксиапатита, полученные в соответствии с примером 2.1., пленкообразующие порошки гидроксиапатита с примесью двуокиси кремния, полученные в соответствии с примером 2.2., и пленкообразующие порошки гидроксиапатита с примесью корректоров цветового оттенка, полученные в соответствии с примером 2.3., подвергли обработке с использованием устройства для приложения механической энергии (Mechanofusion AMS-MINI, HOSOKAWA MICRON CORPORATION), а затем подвергли обработке воздействием плазмой для получения пленкообразующих порошков. Подобным образом для получения пленкообразующего порошка пленкообразующий порошок, полученный в соответствии с примером 2.1., подвергли обработке с использованием устройства для приложения механической энергии после воздействия плазмой.
[0053] 3.3. Получение пленкообразующих порошков гидроксиапатита, прошедших одновременную обработку воздействием плазмой и приложением механической энергии
Пленкообразующие порошки гидроксиапатита, полученные в соответствии с примером 2.1., пленкообразующие порошки гидроксиапатита с примесью двуокиси кремния, полученные в соответствии с примером 2.2., и пленкообразующие порошки гидроксиапатита с примесью корректоров цветового оттенка, полученные в соответствии с примером 2.3., подвергли обработке с использованием устройства, позволяющего осуществлять одновременную обработку приложением механической энергии и воздействием плазмой (Nanocular NC-ALB, HOSOKAWA MICRON CORPORATION) для получения пленкообразующих порошков.
[0054] 3.4. Получение пленкообразующих порошков гидроксиапатита, прошедших обработку приложением механической энергии
Пленкообразующие порошки гидроксиапатита, полученные в соответствии с примером 2.1., пленкообразующие порошки гидроксиапатита с примесью двуокиси кремния, полученные в соответствии с примером 2.2., и пленкообразующие порошки гидроксиапатита с примесью корректоров цветового оттенка, полученные в соответствии с примером 2.3., подвергли обработке приложением механической энергии для получения пленкообразующих порошков.
Пример 4
[0055] Измерение толщины слоя, степени вымывания Са и твердости по Виккерсу
Слои были сформированы с использованием пленкообразующих порошков гидроксиапатита, полученных в соответствии с примером 2.1., пленкообразующих порошков гидроксиапатита с примесью двуокиси кремния, полученных в соответствии с примером 2.2., и пленкообразующих порошков гидроксиапатита с примесью корректоров цветового оттенка, полученных в соответствии с примером 2.3. Были произведены измерения толщины слоя, степени вымывания Са и твердости по Виккерсу. Сформированные слои, содержащие пленкообразующие порошки гидроксиапатита с примесью корректоров цветового оттенка, показаны на Фигуре 6 (фотографии).
[0056] 4.1. Размеры частиц пленкообразующих порошков
Средние размеры частиц и распределение размеров частиц пленкообразующих порошков, полученных в соответствии с примером 2.1., представлены на Фигуре 3. Устройство для определения распределения размеров (LA-950 производства HORIBA, Ltd.) использовали для определения распределения размеров частиц пленкообразующих порошков. Для произведения измерений использовали устройство сухого типа. В Таблицах и приведенных ниже описаниях фраза «частица размером 0,5 мкм» означает порошок со средним размером частиц от 0,4 до 0,6 мкм, «частица размером 1 мкм» означает порошок со средним размером частиц от 0,9 до 1,1 мкм, «частица размером 5 мкм» означает порошок со средним размером частиц от 4,0 до 6,0 мкм, «частица размером 10 мкм» означает порошок со средним размером частиц от 9,0 до 11,0 мкм, «частица размером 20 мкм» означает порошок со средним размером частиц от 19,0 до 21,0 мкм, а «частица размером 30 мкм» означает порошок со средним размером частиц от 29,0 до 31,0 мкм.
[0057] 4.2. Способ формирования слоя
С удаленных человеческих зубов срезали гладкие поверхности эмали, поверхности отполировали. На упомянутых выше отполированных поверхностях формировали слои с использованием упомянутых выше разных пленкообразующих порошков гидроксиапатита с использованием устройства для формирования слоя посредством распыления порошка. Условия формирования слоя были следующими: внутренний диаметр сопла наконечника распылительной форсунки 5,0 мм, давление распыления 0,6 МПа. Расстояние между наконечником распылительной форсунки и поверхностью 0,5 см (распылительная форсунка удерживалась перпендикулярно поверхности), и скорость перемещения распылительной форсунки 10 мм/с. Поверхность сформированных слоев подвергались полировке алмазной полировальной пастой. С использованием электронного микроскопа VHX-1000 (KEYENCE CORPORATION) было подтверждено, что толщина сформированных слоев не изменилась в результате полировки.
[0058] 4.3. Измерение толщины сформированных слоев
Толщина слоев, сформированных с использованием метода по примеру 4.2., была определена на основе результатов трехмерных измерений, произведенных с использованием цифрового микроскопа VHX-1000 (KEYENCE CORPORATION).
[0059] 4.4. Измерение степени вымывания Са из слоев
Все поверхности образцов, за исключением поверхностей, на которых формировали слои в соответствии с примером 4.2. выше (окошки размером примерно 2 мм × 2 мм), были покрыты лаком для ногтей, образовывая участки эмали для измерения степени вымывания Са. Что касается оценки степени вымывания Са из слоев, концентрации ионов Са, элюированных из сформированных слоев, были измерены посредством циклических испытаний, в которых моделировались изменения в рН ротовой полости. В качестве испытательных растворов использовали 0,2 моль/л буферный раствор молочной кислоты (рН 4,5) и 0,02 моль/л буферный раствор ГЭПЭС (4-(2-гидроксиэтил)-1-пиперазин этансульфоновоя кислота) (рН 7,0). Участки эмали для измерения степени вымывания ионов Са, сформированные как указано выше, погружали в буферный раствор молочной кислоты при испытательной температуре 37°С на период 30 минут, и затем участки эмали погружали в буферный раствор ГЭПЭС на период 90 минут. Данные условия определялись как один цикл. Всего было выполнен 3 цикла. По окончании испытаний концентрация ионов Са, элюированных в раствор, была измерена с использованием ионообменной хроматографии (метод хроматографии с регистрацией положительных ионов). Измерения данным способом выполнялись при следующих условиях:
Название устройства: Intelligent HPLC LC-2000-Plus (Jasco Corporation)
Измерительная колонка: Колонка для измерения катионов IC YK-421 (Shodex)
Промывной раствор: 5 мМ винная кислота + 1 мМ дипиколиновая кислота + борная кислота с содержанием 1,5 г/л
Расход: 1,0 мл/мин
Объем образца: 20 мкл
Температура колонки: 40°С
Датчик: датчик электропроводности.
[0060] 4.5. Измерение твердости по Виккерсу
Твердость по Виккерсу слоев, сформированных в соответствии со способом формирования слоев, измеряли с использованием прибора для определения микротвердости FM-700 (FUTURE-TECH CORP.) при следующих условиях; нагрузка: 100 г, и продолжительность удерживания нагрузки: 30 секунд.
Пример 5
[0061] Результат измерения 1
Формирование слоев производилось с использованием пленкообразующих порошков апатита, полученных в соответствии с примером 2, и измерения толщины сформированных слоев, степени вымывания Са и твердости по Виккерсу были проведены с соответствующими образцами. Для формирования слоев использовали самостоятельно изготовленное устройство для распыления порошка. Самостоятельно изготовленное устройство для распыления порошка содержит: преобразователь переменного/постоянного тока (100 В переменного тока → 24 В постоянного тока), электромагнитный клапан, регулятор подачи воздуха, регулятор скорости и подобные компоненты.
[0062] 5.1. Толщина слоя
Формирование слоев производилось с использованием пленкообразующих порошков апатита, полученных в соответствии с примером 2.1., и были произведены измерения толщины сформированных слоев. Результаты измерения толщины слоев, сформированных с использованием порошков гидроксиапатита с частицами разного размера, обожженных в воздушной среде при температуре от 200 до 1350°С, представлены в Таблице 1. Результаты измерения толщины слоев, сформированных с использованием порошков гидроксиапатита с частицами разного размера, обожженных в среде газообразного аргона при температуре от 600 до 1350°С, представлены в Таблице 2. Результаты измерения толщины слоев, сформированных с использованием порошков гидроксиапатита с частицами разного размера, обожженных в среде газообразного азота при температуре от 600 до 1350°С, представлены в Таблице 3. Результаты измерения толщины слоев, сформированных с использованием порошков фтористого апатита с частицами разного размера, обожженных в воздушной среде при температуре от 600 до 1350°С, представлены в Таблице 4.
[0067] В соответствии с вышеприведенными результатами, несмотря на то, что толщина слоя, сформированного с использованием порошка гидроксиапатита со средним размером частиц 0,5 мкм и порошками фтористого апатита, обожженными в воздушной среде при температуре 600°С, составила менее 30 мкм, толщина всех слоев, сформированных с использованием порошков гидроксиапатита, обожженными в среде газообразного аргона или газообразного азота при температуре от 600 до 1350°С, со средним размером частиц от 0,5 до 30 мкм составляла 30 мкм или больше. На основе этих данных обнаружено, что повышенной толщины слоев можно добиться, используя в качестве пленкообразующих порошков порошки гидроксиапатита, полученные путем обжига в среде инертного газа, в частности газообразного аргона.
[0068] 5.2. Степень вымывания Са
Формирование слоев производилось с использованием пленкообразующих порошков гидроксиапатита, полученных в соответствии с примером 2.1., и были произведены измерения степени вымывания Са. Результаты измерения степени вымывания Са слоев, сформированных с использованием порошков гидроксиапатита с частицами разного размера, обожженных в воздушной среде при температуре от 600 до 1350°С, представлены в Таблице 5. Результаты измерения степени вымывания Са слоев, сформированных с использованием порошков гидроксиапатита с частицами разного размера, обожженных в среде газообразного аргона при температуре от 600 до 1350°С, представлены в Таблице 6. А результаты измерения степени вымывания Са слоев, сформированных с использованием порошков гидроксиапатита с частицами разного размера, обожженных в среде газообразного азота при температуре от 600 до 1350°С, представлены в Таблице 7.
[0072] В соответствии с указанными выше результатами, все значения степени вымывания Са слоя, сформированного с использованием порошков гидроксиапатита, обожженных в среде газообразного аргона или азота при температуре от 600 до 1350°С, со средним размером частиц от 0,5 до 30 мкм были меньше по сравнению с значениями степени вымывания Са слоев, сформированных с использованием порошков гидроксиапатита, обожженных в воздушной среде при температуре от 600 до 1350°С, со средним размером частиц от 0,5 до 30 мкм. На основе этих данных обнаружено, что степени вымывания Са можно снизить на 20% при использовании в качестве пленкообразующих порошки гидроксиапатита, полученные в результате обжига в среде инертного газа, в частности газообразного аргона, в отличие от использования в качестве пленкообразующих порошков гидроксиапатита, полученных в результате обжига в воздушной среде.
[0073] 5.3. Твердость по Виккерсу
Формирование слоев производилось с использованием пленкообразующих порошков гидроксиапатита, полученных в соответствии с примером 2.1., и были произведены измерения твердости сформированных слоев по Виккерсу. Результаты измерения твердости по Виккерсу слоев, сформированных с использованием порошков гидроксиапатита с частицами разного размера, обожженных в воздушной среде при температуре от 600 до 1350°С, представлены в Таблице]. Результаты измерения твердости по Виккерсу слоев, сформированных с использованием порошков гидроксиапатита с частицами разного размера, обожженных в среде газообразного аргона при температуре от 600 до 1350°С, представлены в Таблице 9. Результаты измерения твердости по Виккерсу слоев, сформированных с использованием порошков гидроксиапатита с частицами разного размера, обожженных в среде газообразного азота при температуре от 600 до 1350°С, представлены в Таблице 10.
[0077] Из указанных выше результатов следует, что твердость по Виккерсу в случае формирования слоев с использованием порошков гидроксиапатита, обожженных в воздушной среде при температуре от 600 до 1350°С, со средним размером частиц от 0,5 до 30 мкм составляла от 302 до 330 HV, а твердость по Виккерсу во всех случаях составляла 330 HV или меньше. Данное численное значение являлось значением, эквивалентным низкому уровню твердости эмали по Виккерсу, указанному в документах. В то же время, твердость по Виккерсу в случае формирования слоев с использованием порошков гидроксиапатита, обожженными в среде газообразного аргона при температуре от 600 до 1350°С, со средним размером частиц от 0,5 до 30 мкм составляла от 351 до 391 HV, а твердость по Виккерсу в случае формирования слоев с использованием порошков гидроксиапатита, обожженных в среде газообразного азота при температуре от 600 до 1350°С, со средним размером частиц от 0,5 до 30 мкм составляла от 341 до 372 HV. Во всех случаях твердость по Виккерсу составляла 340 HV или больше. Каждое из данных численных значений является значением, эквивалентным высокому уровню твердости эмали по Виккерсу, указанному в документах, или являлось значением, превосходящим значение или стремящимся превзойти значение, присущее естественному дентину. На основе вышеизложенного обнаружено, что твердость по Виккерсу при использовании в качестве пленкообразующих порошки гидроксиапатита, полученные в результате обжига в среде инертного газа, в частности газообразного аргона, была выше на 15-18% по сравнению с твердостью по Виккерсу при использовании в качестве пленкообразующих порошки гидроксиапатита, полученные в результате обжига в воздушной среде.
[0078] На основе вышеизложенного сделано заключение, что в случае порошков гидроксиапатита, обожженных в среде инертного газа, в частности газообразного аргона, при температуре от 600 до 1350°С, наилучшие результаты были получены для всех измерений толщины слоя, значений стенени вымывания Са и твердости по Виккерсу для слоев, сформированных с использованием порошков со средним размером частиц от 0,5 до 30 мкм, и было также обнаружено, что порошки гидроксиапатита являются эффективными пленкообразующими порошками.
[0079] Твердость по Виккерсу всех слоев, сформированных с использованием порошком гидроксиапатита, обожженных в воздушной среде при температуре от 600 до 1350°С, составляла 330 HV или менее. Тем не менее, твердость по Виккерсу слоев, сформированных с использованием порошков гидроксиапатита, обожженных в среде инертного газа при температуре от 600 до 1350°С, с любым размером частиц составляла 340 HV или больше, и порошки гидроксиапатита являются эффективными пленкообразующими порошками.
В особенности, в случае порошков гидроксиапатита, обожженных в среде газообразного аргона, при температуре от 600 до 1350°С, наилучшие результаты были получены для всех измерений толщины слоя, значений степени вымывания Са и твердости по Виккерсу для слоев, сформированных с использованием порошков со средним размером частиц от 0,5 до 30 мкм.
[0080] 5.4. Толщина слоя (с примесью корректора цветового оттенка)
Формирование слоев производилось с использованием пленкообразующих порошков гидроксиапатита с подмешанными корректорами цветового оттенка, полученных в соответствии с примером 2.3., и были произведены измерения толщины сформированных слоев. Результаты измерения толщины слоев, сформированных с использованием порошков гидроксиапатита с частицами разного размера, обожженных в среде газообразного аргона при температуре от 200 до 1350°С, с примесью окиси титана в количестве 1 масс. %, представлены в Таблице 11. Результаты измерения толщины слоев, сформированных с использованием порошков гидроксиапатита с частицами разного размера, обожженных в среде газообразного аргона при температуре от 200 до 1350°С, с примесью окиси цинка в количестве 5 масс. %, представлены в Таблице 12.
[0083] В соответствии с указанными выше результатами было обнаружено, что слои с хорошими маскировочными и скрывающими качествами (толщина слоя 30 мкм или больше) были сформированы за короткий период времени с использованием порошков, обожженных при температуре от 600 до 1350°С в среде газообразного аргона, со средним размером частиц от 0,5 до 30 мкм. При сравнении результатов, приведенных в Таблице 11 и Таблице 12, с результатами, приведенными в Таблице 2, было обнаружено, что толщина слоя в случае формирования слоев с использованием порошков гидроксиапатита с примесью окиси цинка в количестве 5 масс. % была почти эквивалентна толщине слоя в случае, когда окись цинка не подмешивалась, а толщина слоя в случае формирования слоев с использованием порошков гидроксиапатита с примесью окиси титана в количестве 1 масс. % в значительной степени превосходила толщину слоя в случае, когда окись титана не подмешивалась.
Пример 6
[0084] Результат измерения 2
Формирование слоев производилось с использованием порошков, полученных посредством обработки изготовленных в соответствии с примером 2пленкообразующих порошков апатита приложением механической энергии и последующей обработкой воздействием плазмой, и использованием необработанных порошков, представляющих собой пленкообразующие порошки апатита, полученные без обработки приложением механической энергии или воздействием плазмой, и измерения толщины сформированных слоев, степени вымывания Са и твердости по Виккерсу были проведены с соответствующими образцами. Аналогично примеру 4.2, в способах формирования слоев с удаленных человеческих зубов срезали гладкие поверхности эмали, поверхности отполировали. На упомянутых выше отполированных поверхностях формировали слои с использованием разных порошков гидроксиапатита посредством напыляющего устройства для формирования слоя посредством напыления порошка. Условия для формирования слоя были следующими: внутренний диаметр сопла наконечника распылительной форсунки составил 3,0 мм, давление распыления составляло 0,4 МПа, расстояние между наконечником распылительной форсунки и поверхностью составляло 10 мм (распылительная форсунка удерживалась перпендикулярно поверхности), и скорость перемещения распылительной форсунки составляла 2 мм/с. Поверхности сформированных слоев подвергались полировке алмазной полировальной пастой.
[0085] 6.1 Обработка приложением механической энергии с последующим воздействием плазмой
Обработка приложением механической энергии производилась в течение 30 минут со скоростью вращения 500 об/мин с использованием устройства для приложения механической энергии (Mechanofusion AMS-MINI, Hosokawa Micron Corporation). Обработка плазмой производилась в течение 5 минут с воздействием плазмой путем воздействия плазмой (напряжение 20 кВ) посредством насадки плазменного сопла и контейнера с порошком, прошедшим обработку приложением механической энергии путем вращения со скоростью 150 об/мин. В качестве плазменного газа использовали гелий, аргон, азот, углекислоту или кислород.
[0086] (1) Порошок гидроксиапатита, обожженный в среде газообразного аргона, с размером частиц 1 мкм
Результаты измерения толщины слоев, сформированных с использованием порошков, полученных в результате обработки приложением механической энергии к порошкам гидроксиапатита, изготовленным в соответствии с примером 2.1, обожженным в среде газообразного аргона при температуре от 600 до 1350°С, с размером частиц 1 мкм с последующим подверганием порошка гидроксиапатита воздействию плазмы, приведены в Таблице 13, результаты измерения степени вымывания Са приведены в Таблице 14, а результаты измерения твердости по Виккерсу приведены в Таблице 15. Все результаты классифицировались по типу плазменного газа.
[0090] В соответствии с указанными выше результатами, слои, сформированные с использованием порошков, прошедших обработку приложением механической энергии с последующим воздействием плазмой, имели преимущества по всем параметрам, включая толщину слоя, степень вымывания Са и твердость по Виккерсу, по сравнению со слоями, сформированными с использованием необработанных порошков. Воздействие типов плазменных газов было превосходным в следующем порядке: Не>Ar>N2>СО2>О2.
[0091] (2) Смешанный порошок, полученный путем смешивания порошка, обожженного в среде газообразного аргона, с порошком, обожженным в воздушной среде, в соотношении 1:1
Результаты измерения толщины слоя, сформированного с использованием смешанного порошка, полученного в результате смешивания порошка гидроксиапатита, обожженного в среде газообразного аргона, с размером частиц 1 мкм, с порошком гидроксиапатита, обожженным в воздушной среде, с размером частиц 1 мкм в соотношении 1 к 1, и последующей обработки приложением механической энергии и воздействием плазмой, приведены в Таблице 16, результаты измерения степени вымывания Са приведены в Таблице 17, а результаты измерения твердости по Виккерсу приведены в Таблице 18. Все результаты классифицировались по типу плазменного газа.
[0095] В соответствии с указанными выше результатами, слои, сформированные с использованием смешанного порошка, прошедшего обработку приложением механической энергии с последующим воздействием плазмой, имели преимущества по всем параметрам, включая толщину слоя, степень вымывания Са и твердость по Виккерсу, по отношению к слоям, сформированным с использованием необработанных порошков. Воздействие типов плазменных газов было равноценным в отношении толщины слоя, превосходным в отношении степени вымывания Са в следующем порядке: Не>Ar>CO2>N2>O2, превосходным в отношении твердости по Виккерсу следующем порядке: Не>Ar>N2>CO2>O2.
[0096] (3) Смешанный порошок, полученный путем смешивания порошка, обожженного в среде газообразного аргона, с порошком, обожженным в среде газообразного азота, в соотношении 1:1
Результаты измерения толщины слоя, сформированного с использованием смешанного порошка, полученного в результате смешивания порошка, обожженного в среде газообразного аргона, с размером частиц 1 мкм, с порошком, обожженным в среде газообразного азота, с размером частиц 1 мкм в соотношении 1:1, и последующей обработки приложением механической энергии и воздействием плазмой, приведены в Таблице 19, результаты измерения степени вымывания Са приведены в Таблице 20, а результаты измерения твердости по Виккерсу приведены в Таблице 21. Все результаты классифицировались по типу плазменного газа.
[0100] В соответствии с указанными выше результатами, слои, сформированные с использованием смешанного порошка, прошедшего обработку приложением механической энергии с последующим воздействием плазмой, имели преимущества по все параметрам, включая толщину слоя, степень вымывания Са и твердость по Виккерсу, по сравнению со слоями, сформированными с использованием необработанных порошков. Что касается воздействия типов плазменных газов, воздействие гелием (Не) было превосходным в отношении толщины слоя, а в отношении степени вымывания Са воздействие было превосходным в следующем порядке: Не>Ar>CO2>N2>О2, а в отношении твердости по Виккерсу воздействие было превосходным в следующем порядке: Не>Ar>N2>CO2>O2. Смешанный порошок, полученный путем смешивания порошка, обожженного в среде газообразного аргона, с порошком, обожженным в среде газообразного азота, в соотношении 1:1, имел превосходные качества по всем параметрам, включая толщину слоя, степень вымывания Са и твердость по Виккерсу, по сравнению со смешанным порошком, полученным путем смешивания порошка, обожженного в среде газообразного аргона, с порошком, обожженным в воздушной среде, в соотношении 1:1.
[0101] 6.2. Обработка приложением механической энергии с последующим воздействием плазмой (с помешенным корректором оттенка)
Были сформированы слои с использованием порошков, полученных посредством обработки пленкообразующих порошков апатита, изготовленных в соответствии с примером 2.3 и с примесью корректоров цветового оттенка, приложением механической энергии и последующим воздействием плазмой, и с использованием необработанных порошков. Были произведены измерения толщины слоя, степени вымывания ионов Са из слоев и твердости слоев по Виккерсу. Обработка приложением механической энергии производилась в течение 5 минут со скоростью вращения 5000 об/мин с использованием устройства для приложения механической энергии (Mechanorusion AMS-MINI, Hosokawa Micron Corporation). Обработка воздействием плазмой производилась в течение 20 минут путем воздействия плазмой при условиях воздействия плазмой (напряжение 5 кВ) с использованием насадки плазменного сопла и контейнера с порошком, прошедшим обработку приложением механической энергии со скоростью вращения 150 об/мин. В качестве плазменного газа использовали гелий, аргон, азот, углекислый газ или кислород.
[0102] Аналогично приведенному выше примеру 4.2, в способах формирования слоев с удаленных человеческих зубов срезали гладкие поверхности эмали, поверхности полировали. На упомянутых выше отполированных поверхностях формировали слои с использованием разных порошков гидроксиапатита с использованием устройства для формирования слоя посредством распыления порошка. Условия формирования слоя были следующими: внутренний наконечника распылительной форсунки 0,5 мм, давление распыления 0,2 МПа, расстояние между наконечником распылительной форсунки и поверхностью зуба 30 мм (распылительная форсунка удерживается перпендикулярно поверхности), и скорость перемещения распылительной форсунки 5 мм/с.Поверхности сформированных слоев подвергались полировке алмазной полировальной пастой.
[0103] Результаты измерения толщины слоев, сформированных с использованием порошков, полученных посредством обработки приложением механической энергии пленкообразующих порошков, обожженных в среде газообразного аргона, со средним размером частиц 1 мкм и примесью окиси титана в количестве 1 масс. % в качестве корректора цветового оттенка, с последующей обработкой воздействием плазмой, приведены в Таблице 2]. Результаты измерения степени вымывания Са приведены в Таблице 23, а результаты измерения твердости по Виккерсу приведены в Таблице 24. Все результаты классифицировались по типу плазменного газа. Подобным образом, результаты измерения толщины слоев, сформированных с использованием порошков, полученных посредством обработки приложением механической энергии пленкообразующих порошков гидроксиапатита, изготовленных путем подмешивания окиси цинка в количестве 5 масс. % в качестве корректора цветового оттенка к пленкообразующим порошкам, обожженным в среде газообразного аргона, со средним размером частиц 1 мкм с последующим воздействием плазмой, приведены в Таблице 25. Результаты измерения степени вымывания Са приведены в Таблице 26, результаты измерения твердости по Виккерсу приведены в Таблице 27. Все результаты классифицировались по типу плазменного газа.
[0110] В соответствии с указанными выше результатами, слои, сформированные с использованием порошков, прошедших обработку приложением механической энергии с последующим воздействием плазмой, имели преимущества по всем параметрам, включая толщину слоя, степень вымывания Са и твердость по Виккерсу, по сравнению со слоями, сформированными с использованием необработанных порошков. При использовании особенно гелия в качестве плазменного газа повышалась скорость формирования толщины слоев, уменьшалась степень вымывания Са и повышалась твердость по Виккерсу, как в примере 6.2, так и в примере 6.1. Таким образом, было установлено, что можно формировать более плотные и стабильные слои.
[0111] В соответствии с указанными выше результатами слои, сформированные с использованием пленкообразующих порошков, прошедших обработку приложением механической энергии и обработку плазмой, и слои, сформированные с использованием пленкообразующих порошков с примесью корректоров цветового оттенка, обладали твердостью по Виккерсу 380 HV или больше, а, в частности, все слои, сформированные с использованием пленкообразующих порошков, прошедших обработку плазмой после обработки приложением механической энергии, обладали твердостью на уровне 400 HV или больше. Таком образом, было установлено, что пленкообразующие порошки укрепляют естественный дентин. Это является существенным преимуществом в целях продления долговечности зубов. Поскольку разница между толщиной слоев, сформированных с использованием пленкообразующих порошков с примесью корректоров цветового оттенка, и порошков, прошедших обработку приложением механической энергии и обработку плазмой, и толщиной слоев, сформированных с использованием пленкообразующих порошков, небольшая, было установлено, что корректоры цветовых оттенков не влияют на формирование слоев.
[0112] Кроме того, степень вымывания Са в слоях, сформированных с использованием пленкообразующих порошков, прошедших обработку приложением механической энергии и обработку плазмой, и с использованием пленкообразующих порошков с примесью корректоров цветового оттенка, оказались меньше, чем степень вымывания Са в слоях, сформированных с использованием необработанных (только смешанных) пленкообразующих порошков и пленкообразующих порошков, прошедших обработку приложением механической энергии, повысилась стабильность сформированных слоев и стало возможным получение плотных слоев, обладающих высокой кислотоустойчивостью. Таким образом, можно считать, что можно получать слои, которые могут стабильно существовать в условиях ротовой полости с существенными перепадами в рН.
[0113] При изучении способности маскировать обесцвечивание зубной коронки было установлено, что предпочтительная толщина формируемых слоев составляет 30 мкм и более. Следовательно, можно получать пленкообразующий порошок, позволяющий формировать за короткий период времени слои толщиной 30 мкм или больше, а также слои с твердостью по Виккерсу 340 HV или больше, что является средним уровнем твердости по Виккерсу для эмали.
Пример 7
[0114] Результат измерения 3
Различия в эффекте в зависимости от способов обработки порошков, обожженных в разных средах
7.1 Условия эксперимента
Слои формировали с выполнением обработки пленкообразующих порошков, изготовленных в соответствии с примером 2, следующими способами: 1) обработка приложением механической энергии с последующим воздействием плазмой (механическая энергия → воздействие плазмой, раздельная обработка); 2) обработка воздействием плазмой с последующим приложением механической энергии (обработка плазмой → механическая энергия, раздельная обработка); 3) обработка приложением механической энергии и одновременным воздействием плазмой (механическая энергия = обработка плазмой, одновременная обработка); 4) обработка воздействием плазмой (обработка плазмой); 5) обработка приложением механической энергии (механическая энергия); а также порошков, полученных 6) только с использованием обжига, измельчения, сортировки и смешивания без воздействия плазмой и без приложения механической энергии (необработанных). Были произведены измерения толщины слоя, степени вымывания Са и твердости по Виккерсу с соответствующими образцами. Измерения толщины слоя, степени вымывания Са и твердости по Виккерсу были произведены такими же способами, что и в примере 5.
[0115] Обработка приложением механической энергии производилась в течение 10 минут со скоростью вращения 2500 об/мин с использованием устройства для приложения механической энергии (Mechanofusion AMS-MINI, Hosokawa Micron Corporation). Обработка воздействием плазмой производилась в течение 10 минут воздействием плазмой при условиях воздействия плазмой (напряжение 10 кВ, плазменный газ: гелий) из насадки плазменного сопла, имеющим контейнер с порошком, не прошедшим и прошедшим обработку приложением механической энергии со скоростью вращения 150 об/мин.
[0116] Аналогично примеру 4.2 в способах формирования слоев гладкие поверхности эмали были срезаны с удаленных человеческих зубов, поверхности были отполированы. На упомянутых выше отполированных поверхностях формировали слои с использованием разных порошков гидроксиапатита и порошков гидроксиапатита с примесью корректоров цветового оттенка с использованием устройства для формирования слоя посредством распыления порошка. Условия формирования слоя были следующими: внутренний диаметр сопла наконечника распылительной форсунки 1,8 мм, давление распыления 0,5 МПа, расстояние между наконечником распылительной форсунки и поверхностью зуба 5 мм (распылительная форсунка удерживается перпендикулярно поверхности), и скорость перемещения распылительной форсунки 1 мм/с. Поверхность сформированных слоев подвергались полировке алмазной полировальной пастой.
[0117] 7.2. Порошки гидроксиапатита, обожженные в среде газообразного аргона
Слои формировали с использованием порошков, полученных путем обработки выше упомянутыми способами с 1) по 6) пленкообразующих порошков, обожженных в среде газообразного аргона, измельченных и отсортированных струйной противоточной мельницей. Результаты измерения толщины слоя представлены в таблицах с Таблицы 28 по Таблицу 30. Результаты измерения степени вымывания Са представлены в таблицах с Таблицы 31 по Таблицу 33. Результаты измерения твердости по Виккерсу представлены в таблицах с Таблицы 34 по Таблицу 36.
[0127] Из указанных выше результатов видно, что слои, сформированные с использованием 1) порошков, прошедших обработку приложением механической энергии с последующим воздействием плазмой; 2) порошков, прошедших обработку приложением механической энергии после воздействия плазмой; 3) порошков, прошедших обработку одновременным приложением механической энергии и воздействием плазмой; 4) порошков, прошедших воздействие плазмой, превосходили по всем параметрам, включающим толщину слоя, степень вымывания Са и твердость по Виккерсу, вне зависимости от размера частиц, слои, сформированные с использованием 5) порошков, прошедших обработку приложением механической энергии; и 6) необработанных порошков, т.е. их параметры соотносятся практически в следующем порядке: 1) >2) >3) >4) >5) = 6).
[0128] 7.3 Пленкообразующие порошки апатита
Испытания, аналогичные раскрытым в пункте 7.2 выше, также проводились для фтористого апатита, карбонат-апатита и твердого раствора магний-апатита, синтезированных в примере 2. Следовательно, слои, сформированные с использованием пленкообразующих порошков, прошедших обработку воздействием плазмой (обработка плазмой); и обработку приложением механической энергии и воздействием плазмой, в особенности приложением механической энергии с последующим воздействием плазмой (приложение механической энергии → воздействие плазмой (раздельная обработка)), превосходили по толщине слоя, степени вымывания Са и твердости по Виккерсу слои, сформированные с использованием пленкообразующих порошков, только обожженных, измельченных и отсортированных, без воздействия плазмой или приложения механической энергии (необработанных). Были получены результаты, аналогичные примерам в пункте 7.2.
[0129] 7.4. Смешанные порошки гидроксиапатита, полученные путем смешивания порошков гидроксиапатита, обожженных в среде газообразного аргона, и порошков гидроксиапатита, обожженных в воздушной среде, в соотношении 1:1
Испытания, аналогичные раскрытым в пункте 7.2, были проведены с использованием порошков, полученных путем смешивания порошков гидроксиапатита, обожженных в среде газообразного аргона, измельченных и отсортированных струйной противоточной мельницей; и порошков гидроксиапатита, обожженных в воздушной среде, измельченных и отсортированных струйной противоточной мельницей, в соотношении 1:1. Результаты измерения толщины слоя представлены в Таблице 37 и Таблице 38. Результаты измерения степени вымывания Са представлены в Таблице 39 и Таблице 40. Результаты измерения твердости по Виккерсу представлены в Таблице 41 и Таблице 42.
[0136] Как следует из приведенных выше результатов, слои, сформированные с использованием 1) порошков, прошедших обработку приложением механической энергии с последующим воздействием плазмой; 3) порошков, прошедших обработку одновременным приложением механической энергии и воздействием плазмой; и 4) порошков, прошедших воздействие плазмой, превосходили по всем параметрам, включающим толщину слоя, степень вымывания Са и твердость по Виккерсу, вне зависимости от размера частиц, слои, сформированные с использованием 5) порошков, прошедших обработку приложением механической энергии; и 6) необработанных порошков, практически в следующем порядке: 1) >3) >4) >5) = 6). В случае с порошками, полученными путем смешивания пленкообразующих порошков, обожженных в среде газообразного аргона, являющегося инертным, и порошков гидроксиапатита, обожженных в воздушной среде, в соотношении 1:1, было установлено, что толщина сформированных слоев составляла 30 мкм или более, если порошки проходили обработку воздействием плазмой (обработка плазмой); и совместную обработку приложением механической энергии и воздействием плазмой, и было установлено, что порошки служат в качестве эффективных пленкообразующих порошков. Слои, сформированные с использованием порошков гидроксиапатита, полученных путем смешивания порошков гидроксиапатита, обожженных в среде газообразного аргона, и порошков гидроксиапатита, обожженных в воздушной среде, в соотношении 1:1, превосходили слои, сформированные с использованием порошков гидроксиапатита, обожженных в среде газообразного аргона, по всем параметрам, включая толщину слоя, степень вымывания Са и твердость по Виккерсу.
[0137] 7.5 Смешанные порошки гидроксиапатита, полученные путем смешивания порошков гидроксиапатита, обожженных в среде газообразного аргона, и порошков гидроксиапатита, обожженных в среде газообразного азота, в соотношении 1:1
Испытания, аналогичные раскрытым в пункте 7.2, были проведены с использованием порошков, полученных путем смешивания порошков гидроксиапатита, обожженных в среде газообразного аргона, измельченных и отсортированных струйной противоточной мельницей; и порошков гидроксиапатита, обожженных в среде газообразного азота, измельченных и отсортированных струйной противоточной мельницей, в соотношении 1:1. Результаты измерения толщины слоя представлены в Таблице 43 и Таблице 44. Результаты измерения степени вымывания Са представлены в Таблице 45 и Таблице 46. Результаты измерения твердости по Виккерсу представлены в Таблице 47 и Таблице 48.
[0144] Как следует из приведенных выше результатов, слои, сформированные с использованием 1) порошков, прошедших обработку приложением механической энергии с последующим воздействием плазмой; 3) порошков, прошедших обработку одновременным приложением механической энергии и воздействием плазмой; и 4) порошков, прошедших воздействие плазмой, превосходили по всем параметрам, включающим толщину слоя, степени вымывания Са и твердость по Виккерсу, вне зависимости от размера частиц, слои, сформированные с использованием 5) порошков, прошедших обработку приложением механической энергии; и 6) необработанных порошков, практически в следующем порядке: 1) >3) >4) >5) = 6). Слои, сформированные с использованием порошков гидроксиапатита, полученных путем смешивания порошков гидроксиапатита, обожженных в среде газообразного аргона, и порошков гидроксиапатита, обожженных в среде газообразного азота, в соотношении 1:1, превосходили слои, сформированные с использованием порошков гидроксиапатита, полученных путем смешивания порошков гидроксиапатита, обожженных в среде газообразного аргона, и порошков гидроксиапатита, обожженных в воздушное среде, в соотношении 1:1, по всем параметрам, включая толщину слоя, степень вымывания Са и твердость по Виккерсу, но уступали слоям, сформированным с использованием порошков гидроксиапатита, обожженных в среде газообразного аргона, по всем параметрам, включая толщину слоя, степень вымывания Са и твердость по Виккерсу.
[0145] 7.6. Пленкообразующие порошки гидроксиапатита с примесью двуокиси кремния
Испытания, аналогичные раскрытым в пункте 7-2 выше, были выполнены с использованием пленкообразующего порошка с размером частиц 1 мкм с примесью двуокиси кремния, полученного путем обжига порошка, полученного путем подмешивания 1% двуокиси кремния к порошкам гидроксиапатита с размером частиц 1 мкм, в среде газообразного аргона, измельчения и сортировки порошка струйной противоточной мельницей, как раскрыто в примере 2.2 выше. Результаты измерения толщины слоя представлены в Таблице 49 и Таблице 50. Результаты измерения степени вымывания Са представлены в Таблице 51 и Таблице 52. Результаты измерения твердости по Виккерсу представлены в Таблице 53 и Таблице 54.
[0152] В соответствии с указанными выше результатами, слои, сформированные с использованием 1) порошков, прошедших обработку приложением механической энергии с последующим воздействием плазмой; 3) порошков, прошедших обработку одновременным приложением механической энергии и воздействием плазмой; и 4) порошков, прошедших воздействие плазмой, превосходили по всем параметрам, включающим толщину слоя, степень вымывания Са и твердость по Виккерсу, вне зависимости от температуры обжига, слои, сформированные с использованием 5) порошков, прошедших обработку приложением механической энергии; и 6) необработанных порошков, практически в следующем порядке: 1) >3) >4) >5) = 6). Слои, сформированные с использованием пленкообразующего порошка гидроксиапатита с примесью двуокиси кремния, немного уступали слоям, сформированным с использованием порошка гидроксиапатита без подмешивания двуокиси кремния, обожженного в среде газообразного аргона, по толщине слоя, но обладали такими же прекрасными качествами, что и слои, сформированные с использованием пленкообразующего порошка гидроксиапатита без подмешивания двуокиси кремния, обожженного в среде газообразного аргона, по степени вымывания Са и твердости по Виккерсу.
[0153] 7.7. Смешанный порошок, полученный путем смешивания порошков гидроксиапатита, отличающихся по размеру частиц
Испытания, аналогичные раскрытым в пункте 7.2., были проведены с использованием порошков, полученных путем смешивания пленкообразующих порошков гидроксиапатита, обожженных в среде газообразного аргона, измельченных и отсортированных струйной противоточной мельницей, со средним размером частиц 10 мкм; и пленкообразующих порошков гидроксиапатита, обожженных в среде газообразного аргона, измельченных и отсортированных струйной противоточной мельницей, со средним размером частиц 1 мкм, в соотношении 1:1. Результаты измерения толщины слоя представлены в Таблице 55 и Таблице 56. Результаты измерения толщины слоя для сравнения представлены в Таблице 57. Результаты измерения степени вымывания Са представлены в Таблице 58 и Таблице 59. Результаты измерения степени вымывания Са для сравнения представлены в Таблице 60. Результаты измерения твердости по Виккерсу представлены в Таблице 61 и Таблице 62. Результаты измерения твердости по Виккерсу для сравнения представлены в Таблице 63.
[0163] В соответствии с указанными выше результатами, слои, сформированные с использованием 1) порошков, прошедших обработку приложением механической энергии с последующим воздействием плазмой; 3) порошков, прошедших обработку одновременным приложением механической энергии и воздействием плазмой; и 4) порошков, прошедших воздействие плазмой, превосходили по всем параметрам, включающим толщину слоя, степень вымывания Са и твердость по Виккерсу, вне зависимости от температуры обжига, слои, сформированные с использованием 5) порошков, прошедших обработку приложением механической энергии; и 6) необработанных порошков, практически в следующем порядке: 1) >3) >4) >5) = 6). Слои, сформированные порошками, полученными с использованием порошков гидроксиапатита, полученных путем смешивания пленкообразующих порошков гидроксиапатита со средним размером частиц 1 мкм и пленкообразующих порошков гидроксиапатита со средним размером частиц 10 мкм в соотношении 1:1, и выполнения обработки приложением механической энергии и последующего воздействия плазмой, превосходили по всем параметрам, включая толщину слоя, степень вымывания Са и твердость по Виккерсу, слои, сформированные с использованием порошков, полученных с использованием пленкообразующих порошков гидроксиапатита со средним размером частиц 1 мкм и пленкообразующих порошков гидроксиапатита со средним размером частиц 10 мкм, и выполнением обработки приложением механической энергии с последующим воздействием плазмой.
[0164] В соответствии с раскрытыми выше результатами экспериментов, пленкообразующие порошки, предпочтительные для формирования слоев с высокой твердостью и низкой кислоторастворимостью (слои с небольшой степенью вымывания Са) за короткий период времени, были получены путем обработки воздействием плазмой (обработка плазмой). Пленкообразующие порошки, предпочтительные для формирования слоев с более высокой твердостью и крайне низкой кислоторастворимостью за короткий период времени, были получены, в частности, путем обработки приложением механической энергии с последующим воздействием плазмой (приложение механической энергии → воздействие плазмой, раздельная обработка).
Пример 8
[0165] Пленкообразующие порошки гидроксиапатита с примесью корректора цветового оттенка
Слои формировали путем следующих способов обработки порошков, полученных подмешиванием корректоров цветового оттенка к пленкообразующим порошкам, обожженным в среде газообразного аргона, измельченным и отсортированным струйной противоточной мельницей, как раскрыто в примере 2.3: 1) обработка приложением механической энергии с последующим воздействием плазмой (приложение механической энергии → воздействие плазмой, раздельная обработка); 3) обработка приложением механической энергии и одновременным воздействием плазмой (приложение механической энергии = обработка плазмой, одновременная обработка); 4) обработка с воздействием плазмой (обработка плазмой); 5) обработка приложением механической энергии (механическая энергия); а также порошков, полученных 6) только с использованием обжига, измельчения, сортировки и смешивания без воздействия плазмой и без приложения механической энергии (необработанных). Были произведены измерения толщины слоя, степени вымывания Са и твердости по Виккерсу с соответствующими образцами аналогично примеру 7. Измерения толщины слоя, степени вымывания Са и твердости по Виккерсу были произведены аналогично примеру 5.
[0166] 8.1. Порошки с примесью окиси титана в количестве 1% по массе в качестве корректора цветового оттенка
Слои формировали с использованием порошков, полученных путем вышеописанных способов обработок 1) и с 3) по 6) порошков, полученных подмешиванием окиси титана в количестве 1 масс. % в качестве корректора цветового оттенка к пленкообразующим порошкам, обожженным в среде газообразного аргона, измельченным и отсортированным струйной противоточной мельницей. Результаты измерения толщины слоя представлены в Таблице 64 и Таблице 65. Результаты измерения степени вымывания Са представлены в Таблице 66 и Таблице 67. Результаты измерения твердости по Виккерсу представлены в Таблице 68 и Таблице 69.
[0173] 8.2. Порошки с примесью окиси цинка в количестве 5 масс. % в качестве корректора цветового оттенка
Слои формировали с использованием порошков, полученных путем обработки раскрытыми выше способами 1) и с 3) по 6) порошков, полученных подмешиванием окиси цинка в количестве 5 масс. % в качестве корректора цветового оттенка к пленкообразующим порошкам, обожженным в среде газообразного аргона, измельченным и отсортированным струйной противоточной мельницей. Результаты измерения толщины слоя представлены в Таблице 70 и Таблице 71. Результаты измерения степени вымывания Са представлены в Таблице 72 и Таблице 73. Результаты измерения твердости по Виккерсу представлены в Таблице 74 и Таблице 75.
[0180] 8.3. Порошки с примесью красного №204 в количестве 0,1 масс. % в качестве корректора цветового оттенка
Слои формировали с использованием порошков, полученных путем обработки раскрытыми выше способами 1) и с 3) по 6) порошков, полученных подмешиванием красного №204 в количестве 0,1 масс. % в качестве корректора цветового оттенка к пленкообразующим порошкам, обожженным в среде газообразного аргона, измельченным и отсортированным струйной противоточной мельницей. Результаты измерения толщины слоя представлены в Таблице 76 и Таблице 77. Результаты измерения степени вымывания Са представлены в Таблице 78 и Таблице 79. Результаты измерения твердости по Виккерсу представлены в Таблице 80 и Таблице 81.
Пример 9
[0187] Свойства пленкообразующего порошка
Для изучения различия в свойствах пленкообразующих порошков гидроксиапатита, прошедших соответствующую обработку, характеристики пленкообразующих порошков были изучены с использованием рентгеновской порошковой дифрактометрии и лазерной спектроскопии Рамана.
[0188] 9.1. Испытания рентгеновской порошковой дифрактометрией
Испытания с использованием рентгеновской порошковой дифрактометрии проводились при следующих условиях: цель: Cu, напряжение трубки: 45 кВ, ток трубки: 40 мА, зона сканирования: 2θ=5…60° с использованием порошкового рентгеновского дифрактометра (Empyrean, производства PANalytical Japan) с тремя образцами порошка гидроксиапатита со средним размером частиц 1 мкм, полученного в соответствии с примером 2.1 (только обожженный, измельченный, отсортированный и смешанный, без обработки воздействием плазмой и(или) приложением механической энергии); пленкообразующего порошка со средним размером частиц 1 мкм, изготовленного в соответствии с примером 7.2 и полученного путем обработки данного пленкообразующего порошка приложением механической энергии с последующим воздействием плазмой; и пленкообразующего порошка со средним размером частиц 1 мкм, полученного путем обработки приложением механической энергии с последующим воздействием плазмой пленкообразующего порошка гидроксиапатита, изготовленного в соответствии с примером 8.1 с примесью окиси титана в количестве 1 масс. %. Результаты представлены на Фигуре 4. Следовательно, все дифракционные картины были одинаковыми и разницы между порошками в данных образцах обнаружено не было.
[0189] 9.2. Испытания лазерной спектроскопией Рамана
Поскольку изменения в степени кристаллизации у поверхностей частиц порошка не были подтверждены рентгеновской порошковой дифрактометрией были проведены исследования с использованием лазерной спектроскопии Рамана. Характеристики были изучены с использованием лазерного спектрометра рамановского рассеивания (In Via Reflex производства Renishaw plc.) для пяти образцов порошков со средним размером частиц 1 мкм, изготовленных в соответствии с примером 7.2 и прошедших обработку следующими способами: 1) обработка приложением механической энергии с последующим воздействием плазмой (механическая энергия → воздействие плазмой, раздельная обработка); 3) обработка приложением механической энергии и одновременным воздействием плазмой (механическая энергия = обработка плазмой, одновременная обработка); 4) обработка воздействием плазмой (обработка плазмой); 5) обработка приложением механической энергии (механическая энергия); а также для порошка со средним размером частиц 1 мкм, изготовленного в соответствии с примером 7-2, 6) только посредством обжига, измельчения, сортировки и смешивания без воздействия плазмой и(или) приложения механической энергии (необработанного).
[0190] Изменения в пике интенсивности описанного выше одного необработанного образца и изменения в пике интенсивности четырех обработанных образцов сравнили с пиками в области 960 см-1, свойственными гидроксиапатиту. Изменения в пиках интенсивности лазерного спектра комбинационного рассеяния представлены в Таблице 82 и на Фигуре 5. Следовательно, было установлено, что при выполнении обработки плазмой пики интенсивности становятся выше, чем пики интенсивности в случае необработанных образцов. Было также установлено, что при одновременном выполнении обработки приложением механической энергии и обработки плазмой пик интенсивности в области 960 см-1 становился выше, а при выполнении обработки плазмой после обработки с приложением механической энергии пик интенсивности с области 960 см-1 становился еще выше. Это говорит о том, что степень кристаллизации на поверхностях частиц повысилась, и подтверждает, что имело место композитное образование частиц, сопровождаемое высокой степенью кристаллизации благодаря механохимическому эффекту приложения механической энергии.
Пример 10
[0192] Мультислой из сформированных слоев
На стеклянной тарелке сформировали слой из материала, корректирующего цветовой оттенок зубной коронки (белый цвет, 1% примеси окиси титана). В качестве второго слоя на данном первом слое был сформирован слой из материала, корректирующего цветовой оттенок зубной коронки (цвет подобный цвету зуба, 5% примеси окиси цинка). В качестве третьего слоя на данном втором слое был сформирован слой из материала, корректирующего цветовой оттенок зубной коронки (прозрачный цвет (поверхностный слой), только гидроксиапатит). Условия формирования первого слоя, второго слоя и третьего слоя были одинаковыми. Условия были следующими: внутренний диаметр сопла наконечника распылительной форсунки 1,8 мм и давление распыления 0,5 МПа. Слои были сформированы при расстоянии между наконечником распылительной насадки и поверхностью 1,0 мм (распылительная насадки удерживалась перпендикулярно поверхности) и скорости перемещения распылительной насадки 5 мм/с. Результат (фотография) представлен на Фигуре 7. Вид в разрезе мультислоя из сформированных слоев, продемонстрированного на Фигуре 7, проиллюстрирован на Фигуре 8 с использованием лазерного микроскопа.
[0193] Фотографии слоев, сформированных на поверхностях зуба с использованием пленкообразующих порошков с примесью корректоров цветового оттенка примера 2.3 ((1% окиси титана, фигура слева), (5% окиси цинка, фигура справа)) при следующих условиях: внутренний диаметр сопла наконечника распылительной форсунки 1,8 мм, давление распыления 0,5 МПа, расстояние между наконечником распылительной форсунки и поверхностью зуба 1,0 мм (распылительная форсунка удерживалась перпендикулярно поверхности), и скорость перемещения распылительной форсунки 5 мм/с, представлены на Фигуре 9.
Промышленная применимость
[0194] Пленкообразующие порошки по настоящему изобретению применимы в области лечения зубов и ухода за зубами.
Используемые буквенные и цифровые обозначения
[0195] Элементы генератора плазмы:
1: преобразователь переменного тока в постоянный тока,
2: инвертор для лампы с холодным катодом,
3: повышающая цепь генератора плазмы (цепь Кокрофта-Уолтона),
4: плазменное сопло генератора плазмы,
5: расходомер газа генератора плазмы.
Claims (19)
1. Пленкообразующий порошок для напыления на поверхность зуба для формирования слоя на поверхности зуба для использования в напыляющем устройстве для зуба со средним размером частиц от 0,5 до 30 мкм, при этом пленкообразующий порошок получен путем обжига апатита, представленного формулой Ca10-X⋅MX(ZO4)6Y2, где X соответствует значению от 0 до 10; M представляет элемент, выбранный из группы: натрий, литий, магний, барий, стронций, цинк, кадмий, свинец, ванадий, кремний, германий, железо, мышьяк, марганец, алюминий, редкоземельные элементы, кобальт, серебро, хром, сурьма, вольфрам и молибден, или водород; ZO4 представляет PO4; Y представляет гидроксильную группу, галогенный элемент или карбонатную группу, при температуре от 600 до 1350 °C с последующим воздействием плазмой.
2. Пленкообразующий порошок по п. 1, в котором апатит является гидроксиапатитом.
3. Пленкообразующий порошок по п. 1 или 2, который подвергнут обжигу в среде инертного газа при температуре от 600 до 1350 °C.
4. Пленкообразующий порошок по п. 3, при этом инертный газ является газообразным аргоном или газообразным азотом.
5. Пленкообразующий порошок по любому из пп. 1-4, к которому дополнительно подмешан корректор цветового оттенка для коррекции цветовых оттенков зубной коронки.
6. Пленкообразующий порошок по п. 5, в котором корректор цветового оттенка зубной коронки является по крайней мере одним из следующих веществ: окись титана, окись цинка, ультрамарин синий или красный пигмент.
7. Пленкообразующий порошок по любому из пп. 1-6, для получения которого использовано дополнительное приложение механической энергии, вид которого выбран из следующего: измельчение, трение, растяжение, сжатие, сдвиг.
8. Пленкообразующий порошок по п. 7, для получения которого использовано приложение механической энергии с последующим воздействием плазмой.
9. Пленкообразующий порошок по любому одному из пп. 1-8, при этом использованное воздействие плазмой является воздействием, в котором гелий используют в качестве воздействующего газа.
10. Способ получения используемого в напыляющем устройстве для зуба пленкообразующего порошка для напыления на поверхность зуба для формирования слоя на поверхности зуба со средним размером частиц от 0,5 до 30 мкм, включающий обжиг апатита, представленного формулой Ca10-X⋅MX(ZO4)6Y2, где X соответствует значениям от 0 до 10; M представляет элемент, выбранный из группы: натрий, литий, магний, барий, стронций, цинк, кадмий, свинец, ванадий, кремний, германий, железо, мышьяк, марганец, алюминий, редкоземельные элементы, кобальт, серебро, хром, сурьма, вольфрам и молибден, или водород; ZO4 представляет PO4; и Y представляет гидроксильную группу, галогенный элемент или карбонатную группу, выполняемый при температуре от 600 до 1350 °C, с последующим измельчением и сортировкой и с последующим выполнением воздействия плазмой.
11. Способ получения пленкообразующего порошка по п. 10, в котором апатит является гидроксиапатитом.
12. Способ получения пленкообразующего порошка по п. 10 или 11, в котором обжиг пленкообразующего порошка выполняют в среде инертного газа при температуре от 600 до 1350 °C.
13. Способ получения пленкообразующего порошка по п. 12, в котором инертный газ является газообразным аргоном или газообразным азотом.
14. Способ получения пленкообразующего порошка по любому из пп. 10-13, дополнительно включающий подмешивание корректора цветового оттенка для коррекции цветовых оттенков зубной коронки.
15. Способ получения пленкообразующего порошка по п. 14, в котором корректор цветового оттенка зубной коронки является по крайней мере одним из следующих веществ: окись титана, окись цинка, ультрамарин синий или красный пигмент.
16. Способ получения пленкообразующего порошка по любому из пп. 10-15, дополнительно включающий приложение механической энергии, вид которого выбран из следующего: измельчение, трение, растяжение, сжатие, сдвиг.
17. Способ получения пленкообразующего порошка по п. 16, в котором воздействие плазмой производят после приложения механической энергии.
18. Способ получения пленкообразующего порошка по любому одному из пп. 10-17, при этом воздействие плазмой является воздействием, в котором в качестве воздействующего газа используют гелий.
19. Гранула для напыления на поверхность зуба для формирования слоя на поверхности зуба для использования в струйном устройстве для зуба, содержащая пленкообразующий порошок по любому одному из пп. 1–9.
Applications Claiming Priority (3)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP2015139692 | 2015-07-13 | ||
JP2015-139692 | 2015-07-13 | ||
PCT/JP2016/003298 WO2017010090A1 (ja) | 2015-07-13 | 2016-07-12 | 焼成アパタイトを含む歯表面膜形成用粉体 |
Publications (1)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
RU2689789C1 true RU2689789C1 (ru) | 2019-05-29 |
Family
ID=57757244
Family Applications (2)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
RU2018104562A RU2688152C1 (ru) | 2015-07-13 | 2016-07-12 | Порошок для формирования мембраны на поверхности зуба, содержащий спеченный апатит |
RU2018104564A RU2689789C1 (ru) | 2015-07-13 | 2016-07-12 | Порошок для формирования мембраны на поверхности зуба, содержащий спеченный апатит |
Family Applications Before (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
RU2018104562A RU2688152C1 (ru) | 2015-07-13 | 2016-07-12 | Порошок для формирования мембраны на поверхности зуба, содержащий спеченный апатит |
Country Status (13)
Country | Link |
---|---|
US (3) | US11007125B2 (ru) |
EP (2) | EP3323406B1 (ru) |
JP (2) | JP6770517B2 (ru) |
KR (4) | KR102262274B1 (ru) |
CN (2) | CN107735070B (ru) |
AU (2) | AU2016293656B2 (ru) |
CA (2) | CA2994385C (ru) |
ES (1) | ES2912114T3 (ru) |
HK (2) | HK1246197A1 (ru) |
RU (2) | RU2688152C1 (ru) |
SG (2) | SG11201710905WA (ru) |
TW (2) | TWI698256B (ru) |
WO (2) | WO2017010089A1 (ru) |
Families Citing this family (7)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
KR102262274B1 (ko) | 2015-07-13 | 2021-06-08 | 가부시키가이샤 상기 | 소성 아파타이트를 포함하는 치아 표면막 형성용 분체 |
JP6778295B2 (ja) * | 2019-04-09 | 2020-10-28 | 学校法人近畿大学 | ヒドロキシアパタイトをチタン系金属基材に固定化する方法及びヒドロキシアパタイト被覆金属材 |
CN110200709B (zh) * | 2019-07-15 | 2021-12-14 | 杨桐 | 一种免于备牙的骨架瓷牙贴面及其制备方法 |
CN110694093A (zh) * | 2019-11-18 | 2020-01-17 | 袭晓冰 | 一种感染科病房消毒液喷洒装置 |
JP7294260B2 (ja) * | 2020-07-09 | 2023-06-20 | 日東紡績株式会社 | ハイドロキシアパタイト粒子分散液及びハイドロキシアパタイト付着基材の製造方法 |
CN112592171A (zh) * | 2020-12-16 | 2021-04-02 | 昆明理工大学 | 一种氧化镁/羟基磷灰石多孔复合材料的制备方法 |
WO2023194316A1 (en) * | 2022-04-05 | 2023-10-12 | Ferton Holding S.A. | Powder for use in treating tooth surfaces |
Citations (2)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
US4957674A (en) * | 1987-05-12 | 1990-09-18 | Asahi Kogaku Kogyo Kabushiki Kaisha | Method for producing calcium phosphate-based material |
US5137534A (en) * | 1988-01-11 | 1992-08-11 | Asahi Kogaku Kogyo K.K. | Method for producing dental and medical bone prosthesis and bone prosthesis produced thereby |
Family Cites Families (55)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
US3340265A (en) | 1964-04-23 | 1967-09-05 | Millmaster Onyx Corp | Quaternary ammonium salts of acetylenenic carboxylic acids |
JPS5031398B2 (ru) | 1972-06-13 | 1975-10-09 | ||
JPS5611759B2 (ru) | 1973-11-20 | 1981-03-17 | ||
US3971877A (en) | 1975-09-29 | 1976-07-27 | Lawrence Y. Lee | Removable filters on electronic chassis and method of assembling same |
WO1981002670A1 (en) | 1980-03-17 | 1981-10-01 | Pennwalt Corp | Dental prophylaxis compositions and their use |
JPS6399867A (ja) | 1986-10-17 | 1988-05-02 | ペルメレツク電極株式会社 | リン酸カルシウム化合物被覆複合材及びその製造方法 |
JPS6486975A (en) | 1987-09-29 | 1989-03-31 | Permelec Electrode Ltd | Preparation of calcium phosphate compound coated composite material |
JPH0339165A (ja) | 1989-07-05 | 1991-02-20 | Nippon Seisen Co Ltd | 人体内埋込材の焼結方法 |
WO1992009715A1 (en) * | 1990-11-21 | 1992-06-11 | Leningradskaya Assotsiatsia 'poliplazma' | Method for plasma jet spraying of biologically active coatings on an implant |
EP0639366A1 (en) * | 1993-08-19 | 1995-02-22 | Kingstar Technology Limited (Uk) | Hydroxyapatite cement as bone or tooth replacement |
JP3340265B2 (ja) | 1994-11-21 | 2002-11-05 | 一枝 山岸 | 歯の漂白剤 |
JP4040705B2 (ja) | 1996-01-24 | 2008-01-30 | 株式会社サンギ | 口腔組成物 |
US5702677A (en) * | 1996-07-10 | 1997-12-30 | Osteotech, Inc. | Spherical hydroxyapatite particles and process for the production thereof |
JP3971877B2 (ja) | 1999-10-25 | 2007-09-05 | 株式会社サンギ | 口腔用組成物 |
JP2001178813A (ja) | 1999-12-22 | 2001-07-03 | Miimu:Kk | 生体親和性薄膜を持った医療材料 |
JP4672112B2 (ja) | 2000-06-13 | 2011-04-20 | 株式会社ジーシー | グラスアイオノマーセメント用ガラス粉末 |
GB2392908B (en) | 2002-08-12 | 2007-03-28 | Pentax Corp | A method for manufacturing a sintered compact |
JP4279077B2 (ja) | 2003-07-04 | 2009-06-17 | Hoya株式会社 | 焼結体の製造方法および焼結体 |
JP4334303B2 (ja) | 2003-09-03 | 2009-09-30 | 山八歯材工業株式会社 | スパッタリング装置用被覆体回転装置 |
KR100591762B1 (ko) | 2004-01-19 | 2006-06-22 | 삼성전자주식회사 | 증착 장치 및 증착 방법 |
KR100583849B1 (ko) * | 2004-01-20 | 2006-05-26 | 재단법인서울대학교산학협력재단 | 인산칼슘 화합물의 폴리메릭 졸 제조방법 |
JP3962061B2 (ja) | 2005-01-24 | 2007-08-22 | 常元 厨川 | 目標物に対する膜の形成方法及び装置 |
CN1282629C (zh) * | 2005-02-22 | 2006-11-01 | 清华大学 | 可加工羟基磷灰石/钛硅碳生物陶瓷复合材料的制备方法 |
US9072672B2 (en) | 2005-06-28 | 2015-07-07 | Colgate-Palmolive Company | Compositions and methods for altering the color of teeth |
KR100672112B1 (ko) | 2005-10-11 | 2007-01-19 | 주식회사 히타치엘지 데이터 스토리지 코리아 | 광디스크장치의 오피씨 수행방법 |
GB2436067A (en) * | 2006-03-17 | 2007-09-19 | Apatech Ltd | A flowable biomedical filler resisiting flow at higher shear stress or compressive force |
JP5031398B2 (ja) | 2007-02-21 | 2012-09-19 | 独立行政法人科学技術振興機構 | 粉体噴射装置及び同粉体噴射装置を用いた加工方法 |
CN101254314A (zh) * | 2007-03-02 | 2008-09-03 | 北京奥精医药科技有限公司 | 羟基磷灰石涂层镁合金医用内植入材料及其制备方法 |
US20080317807A1 (en) * | 2007-06-22 | 2008-12-25 | The University Of Hong Kong | Strontium fortified calcium nano-and microparticle compositions and methods of making and using thereof |
JP5248848B2 (ja) * | 2007-12-11 | 2013-07-31 | 山八歯材工業株式会社 | インプラントの製造方法及び人工歯根の製造方法 |
GB0724896D0 (en) * | 2007-12-20 | 2008-01-30 | Imp Innovations Ltd | Bioactive Glass coatings |
CN101658693B (zh) * | 2008-08-25 | 2013-03-13 | 中国科学院上海硅酸盐研究所 | 一种硅酸镁涂层-钛或钛合金硬组织替代材料及制备方法 |
CN101428844B (zh) * | 2008-12-04 | 2010-11-17 | 东华大学 | 纳米氧化锌表面大气压、常温等离子体改性处理方法 |
WO2010114638A1 (en) * | 2009-03-30 | 2010-10-07 | E. I. Du Pont De Nemours And Company | Peptide-based tooth whitening reagents |
US10299887B2 (en) | 2009-04-23 | 2019-05-28 | Nanova, Inc. | Atmospheric non-thermal gas plasma method for dental surface treatment |
CN102181842A (zh) * | 2011-04-14 | 2011-09-14 | 中国科学院上海硅酸盐研究所 | 一种对钛金属表面进行改性的方法 |
JP6002942B2 (ja) | 2011-05-11 | 2016-10-05 | 株式会社ブイ・テクノロジー | レンズおよびそのレンズを搭載したレーザ加工装置 |
WO2012173376A2 (ko) | 2011-06-12 | 2012-12-20 | Kim Young Guyn | 치과용 수복재 및 그 제조방법 |
CN102240234B (zh) * | 2011-06-29 | 2013-07-10 | 西安交通大学 | 一种可调式人工颈椎及椎间连接复合体 |
KR101654381B1 (ko) * | 2011-07-15 | 2016-09-05 | 단국대학교 산학협력단 | 생체 세라믹을 내포하는 의료용 고분자 및 이의 제조방법 |
KR101305382B1 (ko) * | 2011-10-12 | 2013-09-06 | 한국과학기술연구원 | 생체용 재료의 표면개질 장치 및 표면개질 방법 |
JP2013215240A (ja) * | 2012-04-04 | 2013-10-24 | Osaka Univ | バイオセラミックスを含む人工骨の改質方法と、その方法で改質された人工骨 |
JP5891150B2 (ja) | 2012-09-07 | 2016-03-22 | 株式会社アドバンス | 歯科用インプラントの製造方法 |
CN102921042A (zh) * | 2012-11-26 | 2013-02-13 | 中国科学院上海硅酸盐研究所 | 一种硬组织替代材料及其制备方法 |
CN103110979B (zh) * | 2013-02-09 | 2015-06-17 | 复旦大学 | 表面沉积类骨磷灰石的高分子多孔材料及其制备方法和应用 |
KR101405859B1 (ko) | 2013-04-24 | 2014-06-12 | 오스템임플란트 주식회사 | pH 완충 물질과 술폰기를 갖는 유기 양친성 물질의 혼합 용액으로 코팅된 치과용 임플란트 및 그 제조방법 |
JP6417596B2 (ja) | 2013-06-05 | 2018-11-07 | 株式会社サンギ | 粉体噴射用ハンドピース |
DE102013109758B4 (de) | 2013-09-06 | 2017-07-13 | Ferton Holding S.A. | Pulvergemisch, Verwendung des Pulvergemischs, Pulverstrahlgerät und Verfahren zur Remineralisierung von Zähnen |
JP6284222B2 (ja) | 2013-11-28 | 2018-02-28 | 株式会社サンギ | 粉体流通装置 |
CN103668940B (zh) * | 2013-12-18 | 2016-08-17 | 华东理工大学 | 一种表面改性纤维增强复合骨水泥及其制备方法和应用 |
JP5827357B2 (ja) * | 2014-03-04 | 2015-12-02 | 株式会社ビー・アイ・テック | リン酸カルシウム含有複合層をもつ樹脂複合体及びその製造方法 |
KR20150104429A (ko) | 2014-03-05 | 2015-09-15 | 엘지전자 주식회사 | 태양 전지 및 이의 제조 방법 |
KR20150013095A (ko) | 2014-09-29 | 2015-02-04 | 주식회사 제이투엔 | 코드 기반의 장치 액세스 방법 및 코드 기반의 장치 액세스를 위한 사용자 장치 |
CN104587527B (zh) * | 2015-01-16 | 2017-03-08 | 中国石油大学(华东) | 一种生物功能化的碳/碳复合材料及其制备方法 |
KR102262274B1 (ko) | 2015-07-13 | 2021-06-08 | 가부시키가이샤 상기 | 소성 아파타이트를 포함하는 치아 표면막 형성용 분체 |
-
2016
- 2016-07-12 KR KR1020177036394A patent/KR102262274B1/ko active IP Right Grant
- 2016-07-12 CN CN201680036565.2A patent/CN107735070B/zh active Active
- 2016-07-12 AU AU2016293656A patent/AU2016293656B2/en active Active
- 2016-07-12 US US15/742,747 patent/US11007125B2/en active Active
- 2016-07-12 ES ES16824074T patent/ES2912114T3/es active Active
- 2016-07-12 EP EP16824074.5A patent/EP3323406B1/en active Active
- 2016-07-12 EP EP16824075.2A patent/EP3323407A4/en not_active Withdrawn
- 2016-07-12 CN CN201680036638.8A patent/CN107708650A/zh active Pending
- 2016-07-12 CA CA2994385A patent/CA2994385C/en active Active
- 2016-07-12 CA CA2994374A patent/CA2994374C/en active Active
- 2016-07-12 AU AU2016293655A patent/AU2016293655B2/en active Active
- 2016-07-12 RU RU2018104562A patent/RU2688152C1/ru active
- 2016-07-12 WO PCT/JP2016/003297 patent/WO2017010089A1/ja active Application Filing
- 2016-07-12 KR KR1020177036388A patent/KR102264866B1/ko active IP Right Grant
- 2016-07-12 SG SG11201710905WA patent/SG11201710905WA/en unknown
- 2016-07-12 RU RU2018104564A patent/RU2689789C1/ru active
- 2016-07-12 SG SG11201710906QA patent/SG11201710906QA/en unknown
- 2016-07-12 WO PCT/JP2016/003298 patent/WO2017010090A1/ja active Application Filing
- 2016-07-12 JP JP2017528290A patent/JP6770517B2/ja active Active
- 2016-07-12 JP JP2016568065A patent/JP6163641B2/ja active Active
- 2016-07-12 KR KR1020207014673A patent/KR20200060535A/ko active Application Filing
- 2016-07-12 KR KR1020207014672A patent/KR20200062357A/ko active Application Filing
- 2016-07-12 US US15/742,763 patent/US20180200154A1/en not_active Abandoned
- 2016-07-13 TW TW105122046A patent/TWI698256B/zh active
- 2016-07-13 TW TW105122048A patent/TWI698408B/zh active
-
2018
- 2018-05-07 HK HK18105832.1A patent/HK1246197A1/zh unknown
- 2018-05-07 HK HK18105833.0A patent/HK1246198A1/zh unknown
-
2019
- 2019-11-25 US US16/693,844 patent/US20200179238A1/en not_active Abandoned
Patent Citations (2)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
US4957674A (en) * | 1987-05-12 | 1990-09-18 | Asahi Kogaku Kogyo Kabushiki Kaisha | Method for producing calcium phosphate-based material |
US5137534A (en) * | 1988-01-11 | 1992-08-11 | Asahi Kogaku Kogyo K.K. | Method for producing dental and medical bone prosthesis and bone prosthesis produced thereby |
Non-Patent Citations (2)
Title |
---|
AKATSUKA Ryo et al. Characteristics of hydroxyapatite film formed on human enamel with the powder jet deposition technique. J. Biomed. Mater. Res. B: Appl. Biomater., 2011, V. 98B, N. 2, pp. 210-216. NOJI Miyoko et al. Characteristics of the hydroxyapatite film deposited on human enamel: deposition of a ceramic film by powder jet deposition technique. Int. J. Abrasive Technology, 2009, V. 2, N. 1, pp. 83-96. SATO Kei et al. Creation of hydroxyapatite film on human enamelutilized powder jet deposition. Transactions of the Japan Society of Mechanical Engineers (Series C). 25.12.2013, V. 79, N. 808, pp. 4634-4642. * |
AKATSUKA Ryo et al. Effect of hydroxyapatite film formed by powder jet deposition on dentin permeability. Eur. J. Oral Sci., 2012, V. 120, N. 6, pp. 558-562. * |
Also Published As
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
RU2689789C1 (ru) | Порошок для формирования мембраны на поверхности зуба, содержащий спеченный апатит | |
ES2557183B1 (es) | Procedimiento de obtención de nanopartículas de fosfato de calcio amorfo recubiertas de citrato y dopadas con flúor | |
Kantrong et al. | Synchrotron radiation analysis of root dentin: The roles of fluoride and calcium ions in hydroxyapatite remineralization | |
Degli Esposti et al. | Composite materials of amorphous calcium phosphate and bioactive glass nanoparticles for preventive dentistry | |
WO2020138500A1 (ja) | 口腔用組成物 | |
KR101885880B1 (ko) | β-트리칼슘포스페이트를 포함하는 치약 조성물 및 그의 제조방법 | |
CN110917210B (zh) | 一种牙齿矿化漂白双功能糊剂、制备方法及应用 | |
CN115569150B (zh) | 磷酸钙核壳结构材料及其制备方法与口腔保健用组合物 | |
JP2021008417A (ja) | 口腔用組成物 | |
MXPA97006443A (en) | Carbonated solutions to treat, mineralize and fluorinate calcified tissues and methods for your |