RU2298434C2 - Способ получения предшественника катализатора и катализатора фишера-тропша на основе кобальта - Google Patents
Способ получения предшественника катализатора и катализатора фишера-тропша на основе кобальта Download PDFInfo
- Publication number
- RU2298434C2 RU2298434C2 RU2003100407/15A RU2003100407A RU2298434C2 RU 2298434 C2 RU2298434 C2 RU 2298434C2 RU 2003100407/15 A RU2003100407/15 A RU 2003100407/15A RU 2003100407 A RU2003100407 A RU 2003100407A RU 2298434 C2 RU2298434 C2 RU 2298434C2
- Authority
- RU
- Russia
- Prior art keywords
- cobalt
- catalyst
- carrier
- carbon
- impregnation
- Prior art date
Links
- 239000003054 catalyst Substances 0.000 title claims abstract description 98
- 239000010941 cobalt Substances 0.000 title claims abstract description 49
- 229910017052 cobalt Inorganic materials 0.000 title claims abstract description 49
- GUTLYIVDDKVIGB-UHFFFAOYSA-N cobalt atom Chemical compound [Co] GUTLYIVDDKVIGB-UHFFFAOYSA-N 0.000 title claims abstract description 49
- 238000000034 method Methods 0.000 title claims abstract description 33
- 239000012018 catalyst precursor Substances 0.000 title claims abstract description 21
- OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N Carbon Chemical compound [C] OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 32
- 229910052799 carbon Inorganic materials 0.000 claims abstract description 32
- 238000005470 impregnation Methods 0.000 claims abstract description 32
- 238000001035 drying Methods 0.000 claims abstract description 19
- 239000002245 particle Substances 0.000 claims abstract description 10
- 238000001354 calcination Methods 0.000 claims description 31
- 239000000725 suspension Substances 0.000 claims description 15
- 239000011248 coating agent Substances 0.000 claims description 14
- 238000000576 coating method Methods 0.000 claims description 14
- UFMZWBIQTDUYBN-UHFFFAOYSA-N cobalt dinitrate Chemical compound [Co+2].[O-][N+]([O-])=O.[O-][N+]([O-])=O UFMZWBIQTDUYBN-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 8
- 229910001981 cobalt nitrate Inorganic materials 0.000 claims description 8
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 claims description 8
- 239000000203 mixture Substances 0.000 claims description 8
- KDLHZDBZIXYQEI-UHFFFAOYSA-N Palladium Chemical compound [Pd] KDLHZDBZIXYQEI-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 7
- 229910052763 palladium Inorganic materials 0.000 claims description 3
- 239000002243 precursor Substances 0.000 claims description 3
- 238000011084 recovery Methods 0.000 claims description 3
- 150000003839 salts Chemical class 0.000 claims description 3
- 239000000654 additive Substances 0.000 claims description 2
- 230000000996 additive effect Effects 0.000 claims description 2
- 239000000463 material Substances 0.000 claims description 2
- TWNQGVIAIRXVLR-UHFFFAOYSA-N oxo(oxoalumanyloxy)alumane Chemical compound O=[Al]O[Al]=O TWNQGVIAIRXVLR-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 4
- 150000003057 platinum Chemical class 0.000 claims 1
- 238000003786 synthesis reaction Methods 0.000 abstract description 16
- 230000000694 effects Effects 0.000 abstract description 9
- 150000001868 cobalt Chemical class 0.000 abstract description 6
- PNEYBMLMFCGWSK-UHFFFAOYSA-N aluminium oxide Inorganic materials [O-2].[O-2].[O-2].[Al+3].[Al+3] PNEYBMLMFCGWSK-UHFFFAOYSA-N 0.000 abstract description 4
- 230000003197 catalytic effect Effects 0.000 abstract description 2
- 239000000126 substance Substances 0.000 abstract 1
- BASFCYQUMIYNBI-UHFFFAOYSA-N platinum Chemical compound [Pt] BASFCYQUMIYNBI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 28
- 229910018072 Al 2 O 3 Inorganic materials 0.000 description 23
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 description 15
- 239000000047 product Substances 0.000 description 10
- UGFAIRIUMAVXCW-UHFFFAOYSA-N Carbon monoxide Chemical compound [O+]#[C-] UGFAIRIUMAVXCW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 9
- 229910002091 carbon monoxide Inorganic materials 0.000 description 9
- 239000007900 aqueous suspension Substances 0.000 description 7
- 229910052697 platinum Inorganic materials 0.000 description 7
- 238000001291 vacuum drying Methods 0.000 description 7
- 239000012153 distilled water Substances 0.000 description 6
- 229910052739 hydrogen Inorganic materials 0.000 description 6
- 239000011148 porous material Substances 0.000 description 6
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Chemical compound O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- 239000007789 gas Substances 0.000 description 5
- 239000001257 hydrogen Substances 0.000 description 5
- 239000010410 layer Substances 0.000 description 5
- XKRFYHLGVUSROY-UHFFFAOYSA-N Argon Chemical group [Ar] XKRFYHLGVUSROY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- XAGFODPZIPBFFR-UHFFFAOYSA-N aluminium Chemical compound [Al] XAGFODPZIPBFFR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 229910052782 aluminium Inorganic materials 0.000 description 4
- 229930195733 hydrocarbon Natural products 0.000 description 4
- 150000002430 hydrocarbons Chemical class 0.000 description 4
- UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N Hydrogen Chemical compound [H][H] UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 229910052786 argon Inorganic materials 0.000 description 3
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 description 3
- 238000002474 experimental method Methods 0.000 description 3
- 229910004298 SiO 2 Inorganic materials 0.000 description 2
- 239000012300 argon atmosphere Substances 0.000 description 2
- 230000001590 oxidative effect Effects 0.000 description 2
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 description 2
- -1 30 g Co Chemical compound 0.000 description 1
- 241000370685 Arge Species 0.000 description 1
- 239000012298 atmosphere Substances 0.000 description 1
- 230000009286 beneficial effect Effects 0.000 description 1
- 239000003245 coal Substances 0.000 description 1
- 239000011247 coating layer Substances 0.000 description 1
- 230000007423 decrease Effects 0.000 description 1
- 230000008021 deposition Effects 0.000 description 1
- 239000002019 doping agent Substances 0.000 description 1
- 230000001747 exhibiting effect Effects 0.000 description 1
- 238000002309 gasification Methods 0.000 description 1
- 150000002431 hydrogen Chemical class 0.000 description 1
- 125000004435 hydrogen atom Chemical group [H]* 0.000 description 1
- 150000002940 palladium Chemical class 0.000 description 1
- 238000000746 purification Methods 0.000 description 1
- 239000012265 solid product Substances 0.000 description 1
- 238000009736 wetting Methods 0.000 description 1
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C10—PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
- C10G—CRACKING HYDROCARBON OILS; PRODUCTION OF LIQUID HYDROCARBON MIXTURES, e.g. BY DESTRUCTIVE HYDROGENATION, OLIGOMERISATION, POLYMERISATION; RECOVERY OF HYDROCARBON OILS FROM OIL-SHALE, OIL-SAND, OR GASES; REFINING MIXTURES MAINLY CONSISTING OF HYDROCARBONS; REFORMING OF NAPHTHA; MINERAL WAXES
- C10G2/00—Production of liquid hydrocarbon mixtures of undefined composition from oxides of carbon
- C10G2/30—Production of liquid hydrocarbon mixtures of undefined composition from oxides of carbon from carbon monoxide with hydrogen
- C10G2/32—Production of liquid hydrocarbon mixtures of undefined composition from oxides of carbon from carbon monoxide with hydrogen with the use of catalysts
- C10G2/33—Production of liquid hydrocarbon mixtures of undefined composition from oxides of carbon from carbon monoxide with hydrogen with the use of catalysts characterised by the catalyst used
- C10G2/331—Production of liquid hydrocarbon mixtures of undefined composition from oxides of carbon from carbon monoxide with hydrogen with the use of catalysts characterised by the catalyst used containing group VIII-metals
- C10G2/332—Production of liquid hydrocarbon mixtures of undefined composition from oxides of carbon from carbon monoxide with hydrogen with the use of catalysts characterised by the catalyst used containing group VIII-metals of the iron-group
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J23/00—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00
- B01J23/70—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00 of the iron group metals or copper
- B01J23/74—Iron group metals
- B01J23/75—Cobalt
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J23/00—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00
- B01J23/70—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00 of the iron group metals or copper
- B01J23/76—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00 of the iron group metals or copper combined with metals, oxides or hydroxides provided for in groups B01J23/02 - B01J23/36
- B01J23/78—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00 of the iron group metals or copper combined with metals, oxides or hydroxides provided for in groups B01J23/02 - B01J23/36 with alkali- or alkaline earth metals
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J23/00—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00
- B01J23/70—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00 of the iron group metals or copper
- B01J23/89—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00 of the iron group metals or copper combined with noble metals
- B01J23/8913—Cobalt and noble metals
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J23/00—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00
- B01J23/70—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00 of the iron group metals or copper
- B01J23/89—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00 of the iron group metals or copper combined with noble metals
- B01J23/8933—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00 of the iron group metals or copper combined with noble metals also combined with metals, or metal oxides or hydroxides provided for in groups B01J23/02 - B01J23/36
- B01J23/8946—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00 of the iron group metals or copper combined with noble metals also combined with metals, or metal oxides or hydroxides provided for in groups B01J23/02 - B01J23/36 with alkali or alkaline earth metals
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J35/00—Catalysts, in general, characterised by their form or physical properties
- B01J35/60—Catalysts, in general, characterised by their form or physical properties characterised by their surface properties or porosity
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J37/00—Processes, in general, for preparing catalysts; Processes, in general, for activation of catalysts
- B01J37/02—Impregnation, coating or precipitation
- B01J37/0201—Impregnation
- B01J37/0205—Impregnation in several steps
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J37/00—Processes, in general, for preparing catalysts; Processes, in general, for activation of catalysts
- B01J37/02—Impregnation, coating or precipitation
- B01J37/0201—Impregnation
- B01J37/0207—Pretreatment of the support
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J37/00—Processes, in general, for preparing catalysts; Processes, in general, for activation of catalysts
- B01J37/08—Heat treatment
- B01J37/082—Decomposition and pyrolysis
- B01J37/084—Decomposition of carbon-containing compounds into carbon
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J37/00—Processes, in general, for preparing catalysts; Processes, in general, for activation of catalysts
- B01J37/16—Reducing
- B01J37/18—Reducing with gases containing free hydrogen
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C1/00—Preparation of hydrocarbons from one or more compounds, none of them being a hydrocarbon
- C07C1/02—Preparation of hydrocarbons from one or more compounds, none of them being a hydrocarbon from oxides of a carbon
- C07C1/04—Preparation of hydrocarbons from one or more compounds, none of them being a hydrocarbon from oxides of a carbon from carbon monoxide with hydrogen
- C07C1/0425—Catalysts; their physical properties
- C07C1/043—Catalysts; their physical properties characterised by the composition
- C07C1/0435—Catalysts; their physical properties characterised by the composition containing a metal of group 8 or a compound thereof
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C1/00—Preparation of hydrocarbons from one or more compounds, none of them being a hydrocarbon
- C07C1/02—Preparation of hydrocarbons from one or more compounds, none of them being a hydrocarbon from oxides of a carbon
- C07C1/04—Preparation of hydrocarbons from one or more compounds, none of them being a hydrocarbon from oxides of a carbon from carbon monoxide with hydrogen
- C07C1/0425—Catalysts; their physical properties
- C07C1/0445—Preparation; Activation
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C10—PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
- C10G—CRACKING HYDROCARBON OILS; PRODUCTION OF LIQUID HYDROCARBON MIXTURES, e.g. BY DESTRUCTIVE HYDROGENATION, OLIGOMERISATION, POLYMERISATION; RECOVERY OF HYDROCARBON OILS FROM OIL-SHALE, OIL-SAND, OR GASES; REFINING MIXTURES MAINLY CONSISTING OF HYDROCARBONS; REFORMING OF NAPHTHA; MINERAL WAXES
- C10G2/00—Production of liquid hydrocarbon mixtures of undefined composition from oxides of carbon
- C10G2/30—Production of liquid hydrocarbon mixtures of undefined composition from oxides of carbon from carbon monoxide with hydrogen
- C10G2/32—Production of liquid hydrocarbon mixtures of undefined composition from oxides of carbon from carbon monoxide with hydrogen with the use of catalysts
- C10G2/33—Production of liquid hydrocarbon mixtures of undefined composition from oxides of carbon from carbon monoxide with hydrogen with the use of catalysts characterised by the catalyst used
- C10G2/331—Production of liquid hydrocarbon mixtures of undefined composition from oxides of carbon from carbon monoxide with hydrogen with the use of catalysts characterised by the catalyst used containing group VIII-metals
- C10G2/333—Production of liquid hydrocarbon mixtures of undefined composition from oxides of carbon from carbon monoxide with hydrogen with the use of catalysts characterised by the catalyst used containing group VIII-metals of the platinum-group
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J21/00—Catalysts comprising the elements, oxides, or hydroxides of magnesium, boron, aluminium, carbon, silicon, titanium, zirconium, or hafnium
- B01J21/12—Silica and alumina
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J21/00—Catalysts comprising the elements, oxides, or hydroxides of magnesium, boron, aluminium, carbon, silicon, titanium, zirconium, or hafnium
- B01J21/18—Carbon
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J33/00—Protection of catalysts, e.g. by coating
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J35/00—Catalysts, in general, characterised by their form or physical properties
- B01J35/30—Catalysts, in general, characterised by their form or physical properties characterised by their physical properties
- B01J35/33—Electric or magnetic properties
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J35/00—Catalysts, in general, characterised by their form or physical properties
- B01J35/30—Catalysts, in general, characterised by their form or physical properties characterised by their physical properties
- B01J35/391—Physical properties of the active metal ingredient
- B01J35/392—Metal surface area
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J35/00—Catalysts, in general, characterised by their form or physical properties
- B01J35/30—Catalysts, in general, characterised by their form or physical properties characterised by their physical properties
- B01J35/391—Physical properties of the active metal ingredient
- B01J35/393—Metal or metal oxide crystallite size
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J35/00—Catalysts, in general, characterised by their form or physical properties
- B01J35/40—Catalysts, in general, characterised by their form or physical properties characterised by dimensions, e.g. grain size
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J35/00—Catalysts, in general, characterised by their form or physical properties
- B01J35/60—Catalysts, in general, characterised by their form or physical properties characterised by their surface properties or porosity
- B01J35/61—Surface area
- B01J35/612—Surface area less than 10 m2/g
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C2521/00—Catalysts comprising the elements, oxides or hydroxides of magnesium, boron, aluminium, carbon, silicon, titanium, zirconium or hafnium
- C07C2521/02—Boron or aluminium; Oxides or hydroxides thereof
- C07C2521/04—Alumina
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C2521/00—Catalysts comprising the elements, oxides or hydroxides of magnesium, boron, aluminium, carbon, silicon, titanium, zirconium or hafnium
- C07C2521/06—Silicon, titanium, zirconium or hafnium; Oxides or hydroxides thereof
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C2521/00—Catalysts comprising the elements, oxides or hydroxides of magnesium, boron, aluminium, carbon, silicon, titanium, zirconium or hafnium
- C07C2521/06—Silicon, titanium, zirconium or hafnium; Oxides or hydroxides thereof
- C07C2521/08—Silica
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C2521/00—Catalysts comprising the elements, oxides or hydroxides of magnesium, boron, aluminium, carbon, silicon, titanium, zirconium or hafnium
- C07C2521/10—Magnesium; Oxides or hydroxides thereof
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C2523/00—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group C07C2521/00
- C07C2523/38—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group C07C2521/00 of noble metals
- C07C2523/40—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group C07C2521/00 of noble metals of the platinum group metals
- C07C2523/42—Platinum
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C2523/00—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group C07C2521/00
- C07C2523/38—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group C07C2521/00 of noble metals
- C07C2523/40—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group C07C2521/00 of noble metals of the platinum group metals
- C07C2523/44—Palladium
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C2523/00—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group C07C2521/00
- C07C2523/70—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group C07C2521/00 of the iron group metals or copper
- C07C2523/74—Iron group metals
- C07C2523/75—Cobalt
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Materials Engineering (AREA)
- Oil, Petroleum & Natural Gas (AREA)
- General Chemical & Material Sciences (AREA)
- Physics & Mathematics (AREA)
- Thermal Sciences (AREA)
- Catalysts (AREA)
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
- Low-Molecular Organic Synthesis Reactions Using Catalysts (AREA)
Abstract
Способ получения предшественника катализатора на основе кобальта включает пропитку носителя катализатора, представляющего собой пористые частицы оксида алюминия с покрытием из углерода, солью кобальта и частичную сушку пропитанного носителя, после чего частично высушенный пропитанный носитель кальцинируют с получением предшественника катализатора на основе кобальта. Полученный предшественник катализатор на основе кобальта на стадии восстановления может быть восстановлен с получением катализатора Фишера-Тропша на основе кобальта. Изобретение позволяет получить катализатор с повышенной активностью. 2 н. и 2 з.п. ф-лы, 2 табл., 1 ил.
Description
Данное изобретение относится к катализаторам на основе кобальта. Более конкретно, настоящее изобретение относится к способу получения предшественника катализатора Фишера-Тропша на основе кобальта, к способу получения такого катализатора на основе кобальта и к способу получения углеводородов с применением катализатора на основе кобальта.
Известны способы получения предшественников катализаторов на основе кобальта, которые включают пропитку носителя катализатора суспензией соли кобальта, сушку пропитанного носителя катализатора и прокаливание высушенного пропитанного носителя катализатора с получением желательного содержания кобальта на носителе. Полученные предшественники затем активируют путем их восстановления с получением катализаторов Фишера-Тропша на основе кобальта. Эти катализаторы могут проявлять высокую активность при использовании в процессах синтеза Фишера-Тропша; однако катализаторы с повышенной активностью нельзя легко получить по известным способам. Таким образом, цель данного изобретения заключается в создании катализатора Фишера-Тропша на основе кобальта, имеющего характерную повышенную первоначальную и/или стабилизированную активность в процессах синтеза Фишера-Тропша, а также способа приготовления такого катализатора.
Согласно первому аспекту настоящего изобретения предусмотрен способ получения предшественника катализатора на основе кобальта, который включает:
на стадии пропитки носителя пропитку носителя катализатора с покрытием, представляющего собой частицы алюминия с покрытием из углерода, при соотношении 0,5-20 г углерода / 100 г алюминия, нитратом кобальта и частичную сушку пропитанного носителя и
на стадии кальцинирования прокаливание частично высушенного пропитанного носителя в окислительных условиях с получением предшественника катализатора на основе кобальта.
Полученный предшественник катализатора на основе кобальта затем может быть восстановлен с получением катализатора Фишера-Тропша на основе кобальта. Неожиданно было установлено, что этот катализатор обладает характерной повышенной или превосходной первоначальной, а также стабилизированной активностью в процессах синтеза Фишера-Тропша.
Следовательно, согласно второму аспекту изобретения предусмотрен способ получения катализатора Фишера-Тропша на основе кобальта, который включает:
на стадии пропитки носителя пропитку носителя катализатора с покрытием, представляющего собой частицы алюминия с покрытием углерода, при соотношении 0,5-20 г углерода / 100 г алюминия, нитратом кобальта и частичную сушку пропитанного носителя;
на стадии кальцинирования прокаливание частично высушенного пропитанного носителя в окислительных условиях с получением предшественника катализатора на основе кобальта и
на стадии восстановления восстановление предшественника катализатора с получением катализатора Фишера-Тропша на основе кобальта.
Если требуется более высокое содержание кобальта, после первой стадии пропитки, сушки и прокаливания можно провести вторую и даже третью стадию пропитки, сушки и прокаливания.
Кальцинирование (далее по тексту прокаливание) ведут при температуре 150-300°C.
Соль представляет собой нитрат кобальта.
В данном описании, если иное не оговаривается, когда речь идет о массе катализатора, под этим понимают массу кальцинированного прокаленного катализатора, то есть массу катализатора до проведения восстановления катализатора.
В принципе, нанесение покрытия на частицы носителя катализатора можно осуществить любым подходящим методом. Например, носитель катализатора с углеродным покрытием может быть приготовлен путем покрытия предварительно сформованных сферических пористых частиц носителя катализатора равномерным слоем на основе углерода согласно методу, описанному в ЕР 0681868.
Следует иметь в виду, что максимальное количество углерода, которое может образовывать эффективное покрытие, зависит от того, как влияет углеродное покрытие на объем пор первоначального носителя катализатора, так как объем пор носителя катализатора определяет количество кобальта, остающегося на носителе в процессе пропитки. Это особенно важно, когда требуются катализаторы со сравнительно высоким содержанием кобальта. Точно так же минимальное количество углерода, которое может быть использовано в виде эффективного покрытия, определяется минимальным содержанием углерода, которое все еще обеспечивает требуемый положительный эффект в отношении стабилизированной характеристической активности получаемого катализатора Фишера-Тропша на основе кобальта. Так, максимальное содержание углерода может быть равным 40 г С/100 г носителя, предпочтительно, 20 г С/100 г носителя и, более предпочтительно, 10 г С/100 г носителя, в то время как минимальное содержание углерода может быть равным 0,1 г С/100 г носителя, предпочтительно, 0,5 г С/100 г носителя и, более предпочтительно, 1,2 г С/100 г носителя.
Пропитка носителя солью кобальта, в принципе, может осуществляться любым подходящим известным методом пропитки, например, методом пропитки с увлажнением или пропиткой суспензией. Точно так же прокаливание пропитанного носителя, как и прокаливание частично восстановленного материала, который был пропитан, можно осуществлять в любой подходящей установке для прокаливания, например, в псевдоожиженном слое, в фиксированном слое, в печи, во вращающейся камерной сушилке и/или в кальцинаторе, предпочтительно, при температурах между 150°С и 300°С. В частности, прокаливание можно проводить, как описано в заявке PCT/IB00/01745.
Прокаливание может быть в псевдоожиженном слое, как описано в заявке PCT/IB00/01745.
Предшественник катализатора на основе кобальта может быть получен методом двухстадийной пропитки в суспензии, сушки и прокаливания. Двухстадийный способ может включать на первой стадии пропитку носителя катализатора с углеродным покрытием солью кобальта, частичную сушку пропитанного носителя и прокаливание частично высушенного носителя с получением прокаленного продукта и затем на второй стадии пропитку прокаленного продукта солью кобальта, частичную сушку пропитанного продукта и прокаливание частично высушенного продукта с получением предшественника катализатора.
Пропитку носителя солью кобальта, сушку и прокаливание можно проводить, в частности, согласно способу, описанному в нашей сопутствующей заявке WO 00/20116, включенной в данное описание в качестве ссылки.
Пропитку носителя и сушку можно осуществить в конической вакуумной сушилке с вращающимся шнеком или в барабанной вакуумной сушилке.
Предшественник катализатора может содержать 5-70 г Со/100 г носителя, предпочтительно, 20-50 г Со/100 г носителя.
Во время одной или обеих стадий пропитки в суспензии можно добавлять водорастворимый предшественник соли палладия (Pd) или платины (Pt) или смеси таких солей в качестве допирующей добавки, способствующей восстановлению кобальта. Предпочтительно добавлять этудопирующую добавку в массовом соотношении палладия, платины или смеси палладия и платины и кобальта от 0,01:100 до 0,3:100.
Данное изобретение относится также к катализатору на основе кобальта, полученному способом согласно второму аспекту изобретения, и к предшественнику катализатора на основе кобальта, полученному способом согласно первому аспекту данного изобретения.
Согласно третьему аспекту изобретения предусмотрен способ получения углеводородов, включающий контактирование синтез-газа, содержащего водород (Н2) и моноокись углерода (СО), при повышенной температуре между 180°С и 250°С и повышенном давлении между 1 и 40 бар в присутствии катализатора на основе кобальта по изобретению в суспензии по реакции Фишера-Тропша, то есть путем взаимодействия водорода с моноокисью углерода с получением углеводородов.
Настоящее изобретение относится также к углеводородам, полученным способом, указанным выше.
Ниже данное изобретение будет описано более подробно со ссылкой на нижеследующие, не ограничивающие объем изобретения примеры и чертеж.
На чертеже показано влияние содержания углерода на объем пор в носителе катализатора на основе кобальта, содержащем углеродное покрытие.
Пример 1.
Катализатор В (30 г Со /100 г Al2O3) (не по изобретению).
Получение.
Промотированный платиной катализатор получали с применением продукта SASOL Germany GmbH: Puralox SCCa 5/150 в качестве носителя - предварительно сформованной Al2O3 в соответствии со способом пропитки водной суспензией и вакуумной сушки с последующим прокаливанием в псевдоожиженном слое; в соответствии с Примером 1 заявки WO 00/20116 или один из катализаторов D, Е, G или Н в заявке PCT/IB00/01745.
Приготовление используемого в процессе синтеза Фишера-Тропша в лабораторном масштабе в непрерывно перемешиваемом реакторе (CSTR) в суспензии этого прокаленного продукта, который был восстановлен и покрыт воском, осуществлялось по следующей методике:
- 27,5 г катализатора восстанавливали в атмосфере чистого водорода при давлении 1 бар (объемная скорость ≥200 мл Н2/г катализатора/час), при этом температура повышалась от 25°С до 380-425°С со скоростью 1°С/мин, после чего температура поддерживалась постоянной при этой температуре 380-425°С в течение 16 часов.
Восстановленному катализатору давали охладиться до комнатной температуры, при этом водород заменяли аргоном, катализатор выгружали в расплавленный воск Фишера-Тропша в атмосфере аргона. Катализатор с покрытием из воска, затем перемещали в реактор, где образуется суспензия.
Проведение синтеза CSTR Фишера-Тропша.
Этот процесс синтеза Фишера-Тропша (CSTR) (номер 106 F) проводили в присутствии катализатора В. Этот опыт длился примерно 90 дней, в течение которых поддерживались следующие условия синтеза:
температура в реакторе | 220,5°С |
давление в реакторе | 20,3 бар |
количество катализатора | 20,8 г |
объемная скорость (Н2+СО) | 2169 мл/г катализатора/ч |
объемная скорость APG | 2452 мл/г катализатора/ч, |
где APG обозначает Arge Pure Gas, то есть промышленный синтез-газ, полученный Schümann-Sasol (Pty) Limited в Sasolburg, Южная Африка, по методу газификации угля с последующей очисткой по методу Rectisol.
Состав подаваемого газа:
Н2 | 49,1 об.% |
СО | 25,9 об.% |
СН4 | 9,3 об.% |
СО2 | 0,5 об.% |
Ar | 15,2 об.%. |
Параметры, полученные в этом опыте (106 F), представлены в Таблице 1.
Фактор относительной (Фишера-Тропша) характеристической активности (RIAF) определяли следующим образом.
Катализатор Фишера-Тропша на основе кобальта характеризовался в процессе синтеза Фишера-Тропша:
rFT=Z молей СО, превратившиеся в продукты синтеза Фишера-Тропша на грамм катализатора в секунду, при Т=γ Кельвина при следующем парциальном давлении:
PHZ=ν бар
PCO=τ бар
RIAF равен:
RIAF=[Z(1+1,82 τ)2]/[49480,9 е(-11113,4/γ) νt]
Первоначальная характеристическая активность Фишера-Тропша (ai) у катализатора на основе кобальта в суспензии определяется следующим образом:
аi=RIAF через 15 часов (то есть ti=начальное время) осуществления непрерывного безградиентного синтеза в суспензии: 220°С, 20 бар, % конверсии (Н2+СО) выше 50%, исходная газовая смесь имела состав: около 50 об.% Н2 и около 25 об.% СО и остальное - Ar, N2, СН4 и/или СО2.
Катализатор С (С239) (40 г Со /100 г Al2O3) (не по изобретению).
Получение.
Катализатор С получают аналогично катализатору В. Единственное отличие заключается в том, что катализатор С получают путем осуществления трех стадий пропитки/сушки/прокаливания, в то время как процесс получения катализатора В является двухстадийным.
Это было сделано для увеличения содержания кобальта от 30 до 40 г Со /100 г Al2О3.
Катализатор С также использовали в процессе синтеза Фишера-Тропша (опыт 293 F). Результаты представлены в Таблице 1.
Пример 2.
Примеры образцов катализатора на основе кобальта на носителе Al2О3, полученных в суспензии согласно данному изобретению (катализаторы Е, К, L), проявляющих повышенную начальную характеристическую активность Фишера-Тропша.
Катализатор Е (40 г Со/0,100 г Pt/100 г Al2O3)
На носитель - продукт SASOL Germany GmbH марки Puralox SCCa 5/150 (то есть предварительно сформованные пористые сферические частиц носителя Al2О3) наносили равномерный слой покрытия на основе углерода в KataLeuna GmbH Catalysts (Am Haupttor, D-06236 Leuna; Germany) согласно способу, описанному в ЕР 0681868, включенной в данное описание в качестве ссылки. В результате получали 12,4 г С/100 г Al2O3.
Катализатор Фишера-Тропша, 40 г С/0,100 г Pt/100 г Al2O3, получали в суспензии с применением вышеописанного модифицированного носителя 12,4 г С/100 г Al2O3 в соответствии со способом пропитки в водной суспензии и вакуумной сушки с последующим прокаливанием в псевдоожиженном слое, описанным в патенте США 5733839, заявках WO 99/42214 и WO 00/20116, включенных в данное описание в качестве ссылок. В частности, катализатор Е в получали следующим образом.
34,1 г Со(NO3)2·6Н2O растворяли в 40 мл дистиллированной воды и 0,0185 г (NH3)4Pt(NO3)2 растворяли в 10 мл дистиллированной воды. Эти два раствора смешали в круглодонной колбе объемом 500 мл в ротационном испарителе при 60°С и атмосферном давлении и добавили 50 г модифицированного носителя - 12,4 г С/100 г Al2O3. Пропитка в водной суспензии и вакуумная сушка осуществлялись при следующем режиме:
Температура масляной бани (°С) | Давление в ротационном испарителе (мбар) | Время (мин) |
60 | Атмосферное | 10 |
60 | 240 | 30 |
70 | 240 | 90 |
85 | 240 | 60 |
85 | 50 | 240 |
Полученный промежуточный продукт, высушенный в вакууме, сразу же подвергали прокаливанию в псевдоожиженном слое при следующих условиях:
Непрерывный поток воздуха 1,7 дм3/мин;
Температурный режим:
25°С-(1°С/мин)-→250°С-(6 часов)-→250°С
50 г этого промежуточного прокаленного продукта подвергали второй стадии пропитки кобальтом/платиной и прокаливанию:
34,1 г Co(NO3)2·6H2O растворяли в 40 мл дистиллированной воды и 0,0189 г (NH3)Pt(NO3)2 растворяли в 10 мл дистиллированной воды. Эти два раствора смешали в круглодонной колбе объемом 500 мл в ротационном испарителе при 60°С и атмосферном давлении и добавляли 50 г вышеуказанного первого пропитанного и прокаленного промежуточного продукта. Пропитка в водной суспензии и вакуумная сушка осуществлялись так же, как и в случае первой стадии пропитки кобальтом/платиной. Этот высушенный в вакууме промежуточный продукт подвергали прокаливанию в псевдоожиженном слое по следующему режиму:
Непрерывный поток воздуха 1,7 дм3/мин;
Температурный режим:
25°С-(1°С/мин)-→250°С-(6 часов)-→250°С
50 г этого промежуточного прокаленного продукта подвергали третий раз пропитке кобальтом/платиной и прокаливанию:
25,4 г Со(NO3)2·6Н2О растворяли в 40 мл дистиллированной воды и 0,0446 г (NH3)4Pt(NO3)2 растворяли в 10 мл дистиллированной воды. Эти два раствора смешали в круглодонной колбе объемом 500 мл в ротационном испарителе при 60°С и атмосферном давлении и добавляли 50 г второго пропитанного и прокаленного промежуточного продукта. Пропитка в водной суспензии и вакуумная сушка осуществлялись так же, как и в случае первой стадии пропитки кобальтом/платиной. Этот высушенный в вакууме промежуточный продукт подвергали прокаливанию в псевдоожиженном слое по следующему режиму:
Непрерывный поток воздуха 1,7 дм3/мин;
Температурный режим:
25°С-(1°С/мин)-→250°С-(6 часов)-→250°С
Все эти три последовательные стадии пропитки осуществлялись с учетом объема пор твердых продуктов.
При подготовке проведения синтеза Фишера-Тропша в суспензии (CSTR) в лабораторном масштабе этот прокаленный предшественник катализатора восстанавливали при 350°С. Для этой цели 22,8 г катализатора восстанавливали чистым Н2 при давлении 1 бар (объемная скорость 2000 мл/г катализатора/ч), в то время как температуру повышали от 25°С до 350°С со скоростью 1°С/мин, после чего температуру поддерживали постоянной и равной 350°С в течение 16 часов.
Восстановленному катализатору давали охладиться до комнатной температуры, причем водород заменяли аргоном и выгружали катализатор в расплавленный воск в атмосфере аргона. Этот катализатор с покрытием из воска затем перемещали в реактор синтеза в суспензии.
Катализатор К (С258) (30 г Со/0,075 г Pt/1,5 г Si/100 г Al2O3)
Получение.
На носитель фирмы SASOL Germany GmbH Siralox 1,5 (то есть сферические пористые частицы носителя катализатора Al2О3, содержащего 1,5 мас. % SiO2), наносили равномерный слой углерода в KataLeuna GmbH Catalysts (Am Haupttor; D-06236 Leuna; Germany) в соответствии с методом, описанным в ЕР 0681868, включенной в качестве ссылки в данное описание. Результатом было получение модифицированного носителя 12,4 г С/100 г Al2О3.
Катализатор Фишера-Тропша, 30 г Со/0,075 г Pt/1,5 г Si/100 г Al2O3, приготавливали на вышеописанном модифицированномносителе12,4 г С/1,5 г Si/100 г Al2O3 методом пропитки в водной суспензии и вакуумной сушки с последующим прокаливанием в псевдоожиженном слое, описанным в патенте США 5733839, заявках WO 99/42214 и WO 00/20116, включенных в данное описание в качестве ссылок.
Таким образом, катализатор К был получен аналогично катализатору Е, единственная разница состояла в том, что катализатор К содержал меньшее количество кобальта, а именно 30 г Со, а не 40 г Со/100 г Al2О3, что было достигнуто при осуществлении двух стадий пропитки/сушки/прокаливания.
Катализатор L (C339) (30 г Со/0,075 г Pt/1,5 г Si/100 г Al2O3)
Получение.
На носитель марки SASOL Germany GmbH Siralox 1,5 (то есть сферические пористые частицы носителя катализатора Al2Оз, содержащие 1,5 мас.% SiO2), наносили равномерный слой покрытия на основе углерода в KataLeuna GmbH Catalysts (AmHaupttor; D-0623 6 Leuna; Germany) согласно методу, описанному в ЕР 0681868, включенной в качестве ссылки в данное описание. В результате получали модифицированный носитель - 1,2 г С/100 г Al2О3. Катализатор Фишера-Тропша, 30 г Co/0,075 г Pt/1,5 г Si/100 г Al2O3 получали с применением модифицированного носителя 1,2 г C/1,5 г Si/100 г Al2O3 в соответствии с методом пропитки в водной суспензии и вакуумной сушки с последующим прокаливанием в псевдоожиженном слое, описанным в патенте США 5733839, заявках WO 99/42214 и WO 00/20116, включенных в данное описание в качестве ссылок.
Таким образом, катализатор L получали аналогично катализатору К, единственная разница заключается в более низком содержании углерода в носителе катализатора L, а именно, 1,2 г С против 12,4 г С /100 г Al2O3.
Величины объема пор носителей катализатора (с покрытием из углерода), использованных для получения катализаторов В, С, Е, К и L, приведены на Фиг.1 в виде зависимости от количества углерода в носителе катализатора. Объем пор носителей катализатора уменьшается с увеличением содержания углерода.
Катализаторы Е, К и L использовали в реакции Фишера-Тропша, как описано в Примере 1. Полученные результаты представлены в Таблице 2.
Таблицы 1 и 2 позволяют сделать следующие выводы.
Катализатор Е, а именно 40 г Со/0,100 г Pt/100 г Al2O3, на носителе с покрытием из углерода, имел RIAF, равный 5,6, что значительно больше RIAF катализатора С (3,5), а именно 40 г Со/0,100 г Pt/100 г Al2O3, полученного на носителе из окиси алюминия без углеродного покрытия.
Катализаторы К и L, а именно оба имеющие состав 30 г Co/0,075 г Pt/100 г носителя и оба полученные с использованием носителя из окиси алюминия с покрытием из углерода, характеризовались значительно более высоким значением начального RIAF, a именно 4,3 и 4,0, соответственно, чем катализатор В с начальным RIAF, равным 2,7 (состав В: 30 г Co/0,075 г Pt/100 г носителя из окиси алюминия без покрытия из углерода).
Данное изобретение позволило неожиданно установить, что катализаторы Фишера-Тропша на основе кобальта обладали повышенной характеристической каталитической активностью, если эти катализаторы получали на носителях, имеющих углеродное покрытие, нанесенное до осаждения активного кобальта на носитель во время стадии пропитки/сушки.
Claims (4)
1. Способ получения предшественника катализатора на основе кобальта, включающий пропитку носителя катализатора, имеющего покрытие и представляющего собой частицы оксида алюминия с углеродным покрытием, при соотношении от 0,5 до 20 г углерода к 100 г оксида алюминия, нитратом кобальта; сушку пропитанного носителя; и кальцинирование высушенного пропитанного носителя при температуре 150-300°С с получением предшественника катализатора на основе кобальта.
2. Способ получения катализатора Фишера-Тропша на основе кобальта, включающий пропитку носителя катализатора, имеющего покрытие и представляющего собой частицы оксида алюминия с углеродным покрытием, при соотношении от 0,5 до 20 г углерода к 100 г оксида алюминия, нитратом кобальта; сушку пропитанного носителя; кальцинирование высушенного пропитанного носителя при температуре 150-300°С с получением предшественника катализатора на основе кобальта и восстановление предшественника катализатора на основе кобальта с получением катализатора Фишера-Тропша на основе кобальта.
3. Способ по п.1 или 2, отличающийся тем, что предшественник катализатора на основе кобальта получают путем двухстадийной пропитки в суспензии, сушки и кальцинирования, который включает на первой стадии пропитку носителя катализатора с углеродным покрытием нитратом кобальта, сушку пропитанного носителя и кальцинирование высушенного носителя и затем на второй стадии пропитку кальцинированного материала нитратом кобальта, сушку пропитанного продукта и кальцинирование высушенного продукта с получением предшественника катализатора.
4. Способ по п.3, отличающийся тем, что во время одной или обеих стадий пропитки в суспензию нитрата кобальта добавляют водорастворимый предшественник - соль палладия или платины или смесь таких солей в качестве добавки, способствующей восстановлению кобальта.
Priority Applications (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
RU2003100407/15A RU2298434C2 (ru) | 2000-06-12 | 2001-06-11 | Способ получения предшественника катализатора и катализатора фишера-тропша на основе кобальта |
Applications Claiming Priority (5)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
US21098600P | 2000-06-12 | 2000-06-12 | |
US60/210,986 | 2000-06-12 | ||
US21548900P | 2000-06-30 | 2000-06-30 | |
US60/215,489 | 2000-06-30 | ||
RU2003100407/15A RU2298434C2 (ru) | 2000-06-12 | 2001-06-11 | Способ получения предшественника катализатора и катализатора фишера-тропша на основе кобальта |
Publications (2)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
RU2003100407A RU2003100407A (ru) | 2004-05-10 |
RU2298434C2 true RU2298434C2 (ru) | 2007-05-10 |
Family
ID=26905701
Family Applications (2)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
RU2003100407/15A RU2298434C2 (ru) | 2000-06-12 | 2001-06-11 | Способ получения предшественника катализатора и катализатора фишера-тропша на основе кобальта |
RU2003100832/04A RU2259234C2 (ru) | 2000-06-12 | 2001-06-11 | Способ получения предшественника катализатора на основе кобальта и способ получения катализатора фишера-тропша |
Family Applications After (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
RU2003100832/04A RU2259234C2 (ru) | 2000-06-12 | 2001-06-11 | Способ получения предшественника катализатора на основе кобальта и способ получения катализатора фишера-тропша |
Country Status (16)
Country | Link |
---|---|
US (3) | US6897177B2 (ru) |
EP (3) | EP1299503B1 (ru) |
JP (3) | JP2004503358A (ru) |
KR (3) | KR20030025245A (ru) |
CN (3) | CN1433456A (ru) |
AR (3) | AR028131A1 (ru) |
AT (2) | ATE257035T1 (ru) |
AU (6) | AU6257901A (ru) |
BR (3) | BR0111557A (ru) |
DE (2) | DE60129974T2 (ru) |
ES (2) | ES2291317T3 (ru) |
GC (2) | GC0000228A (ru) |
NO (3) | NO325200B1 (ru) |
PE (3) | PE20030107A1 (ru) |
RU (2) | RU2298434C2 (ru) |
WO (3) | WO2001096015A2 (ru) |
Cited By (1)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
CN103949274A (zh) * | 2014-05-07 | 2014-07-30 | 安徽师范大学 | 一种Co0.85Se催化剂材料及制备方法 |
Families Citing this family (76)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
GB0030170D0 (en) * | 2000-12-11 | 2001-01-24 | Norske Stats Oljeselskap | Fischer-tropsch catalyst |
WO2003012008A2 (en) † | 2001-07-27 | 2003-02-13 | Sasol Technology (Proprietary) Limited | Production of fischer-tropsch synthesis produced wax |
BR0210813A (pt) * | 2001-10-25 | 2004-06-22 | Sasol Tech Pty Ltd | Processo para produzir um catalizador fischer-tropsch suportado |
GB0214383D0 (en) | 2002-06-21 | 2002-07-31 | Isis Innovation | Catalyst |
US6822008B2 (en) * | 2002-09-06 | 2004-11-23 | Conocophillips Company | Fischer-Tropsch catalysts using multiple precursors |
US7176160B2 (en) * | 2002-10-16 | 2007-02-13 | Conocophillips Company | Method for forming a Fischer-Tropsch catalyst using a boehmite support |
US7341976B2 (en) * | 2002-10-16 | 2008-03-11 | Conocophillips Company | Stabilized boehmite-derived catalyst supports, catalysts, methods of making and using |
RU2005115063A (ru) * | 2002-10-16 | 2005-10-10 | КонокоФиллипс Кампэни (US) | Способ изготовления носителя для катализатора из стабилизированного переходного оксида алюминия (варианты), способ изготовления катализатора фишера-тропша и способ синтеза парафиновых углеводородов из синтез-газа |
US7012104B2 (en) * | 2002-10-16 | 2006-03-14 | Conocophillips Company | Fischer-Tropsch processes and catalysts made from a material comprising boehmite |
AU2003277409C1 (en) | 2002-10-16 | 2009-06-25 | Conocophillips Company | Fischer-Tropsch processes and catalysts using stabilized supports |
WO2004035194A2 (en) * | 2002-10-16 | 2004-04-29 | Conocophillips Company | High hydrothermal stability catalyst support |
US7253136B2 (en) * | 2003-04-11 | 2007-08-07 | Exxonmobile Research And Engineering Company | Preparation of titania and cobalt aluminate catalyst supports and their use in Fischer-Tropsch synthesis |
WO2005046855A2 (en) * | 2003-10-16 | 2005-05-26 | Conocophillips Company | Silica-alumina catalyst support, catalysts made therefrom and methods of making and using same |
WO2005037745A1 (en) * | 2003-10-16 | 2005-04-28 | Conocophillips Company | Silica-alumina catalyst support with bimodal pore distribution, catalysts, methods of making and using same |
US7348293B2 (en) | 2003-12-05 | 2008-03-25 | Chevron U.S.A. Inc. | Homogeneous modified-alumina Fischer-Tropsch catalyst supports |
US7084180B2 (en) | 2004-01-28 | 2006-08-01 | Velocys, Inc. | Fischer-tropsch synthesis using microchannel technology and novel catalyst and microchannel reactor |
GB2410449B (en) | 2004-01-28 | 2008-05-21 | Statoil Asa | Fischer-Tropsch catalysts |
US9023900B2 (en) | 2004-01-28 | 2015-05-05 | Velocys, Inc. | Fischer-Tropsch synthesis using microchannel technology and novel catalyst and microchannel reactor |
GB0418934D0 (en) * | 2004-08-25 | 2004-09-29 | Johnson Matthey Plc | Catalysts |
GB0510316D0 (en) * | 2005-05-20 | 2005-06-29 | Johnson Matthey Plc | Catalyst manufacture |
GB0512791D0 (en) * | 2005-06-23 | 2005-07-27 | Johnson Matthey Plc | Catalysts |
US7309479B2 (en) * | 2005-06-29 | 2007-12-18 | Samsung Engineering Co., Ltd. | Cobalt oxide catalysts |
DE102005034004A1 (de) * | 2005-07-18 | 2007-01-25 | Basf Ag | Katalysator mit bimodaler Verteilung der Partikel des katalytisch aktiven Materials, Verfahren zu dessen Herstellung und zu dessen Regenerierung und Verwendung des Katalysators |
DE102005057696A1 (de) * | 2005-12-02 | 2007-08-02 | Fraunhofer-Gesellschaft zur Förderung der angewandten Forschung e.V. | Katalysator, Verfahren zu dessen Herstellung und dessen Verwendung |
US8067332B2 (en) * | 2006-05-03 | 2011-11-29 | Samsung Sdi Co., Ltd. | Methanation catalyst, and carbon monoxide removing system, fuel processor, and fuel cell including the same |
BRPI0810702A2 (pt) * | 2007-05-04 | 2014-10-21 | Sasol Tech Pty Ltd | Catalisador |
DK3135747T3 (da) * | 2007-07-20 | 2021-05-31 | Upm Kymmene Oyj | Fremgangsmåde og apparat til fremstilling af flydende hydrokulstofholdigt produkt fra fast biomasse |
BRPI0705939A2 (pt) | 2007-10-29 | 2009-06-23 | Petroleo Brasileiro Sa | processo para a produção de catalisadores hìbridos para a sìntese de fischer-tropsch e catalisador hìbrido produzido de acordo com o processo |
BRPI0704436A2 (pt) | 2007-11-30 | 2009-07-28 | Petroleo Brasileiro Sa | processo de produção de hidrocarbonetos |
JP5119412B2 (ja) * | 2007-12-19 | 2013-01-16 | 独立行政法人石油天然ガス・金属鉱物資源機構 | ワックス留分貯蔵タンクの管理方法 |
AU2009237307B2 (en) * | 2008-04-15 | 2013-04-18 | Sasol Technology (Proprietary) Limited | Catalysts |
KR101015492B1 (ko) * | 2008-05-06 | 2011-02-22 | 한국화학연구원 | 피셔-트롭쉬 합성용 코발트계 촉매 및 이의 제조방법 |
KR200452048Y1 (ko) * | 2008-06-11 | 2011-01-28 | 경상대학교산학협력단 | 통발미끼 자동공급장치 |
US8497310B2 (en) | 2008-12-22 | 2013-07-30 | Shell Oil Company | Integrated process and reactor arrangement for hydrocarbon synthesis |
AU2009329785B2 (en) * | 2008-12-22 | 2012-11-08 | Wm Gtl, Inc. | Low-pressure Fischer-Tropsch process |
GB2547125B8 (en) * | 2009-06-03 | 2018-03-28 | Sasol Tech Pty Ltd | Catalysts |
GB2473071B (en) | 2009-09-01 | 2013-09-11 | Gtl F1 Ag | Fischer-tropsch catalysts |
NZ599340A (en) | 2009-10-13 | 2013-07-26 | Sasol Tech Pty Ltd | Fischer-Tropsch synthesis for producing hydrocarbons using a catalyst with specific dopant levels |
GB2475492B (en) | 2009-11-18 | 2014-12-31 | Gtl F1 Ag | Fischer-Tropsch synthesis |
WO2012020210A2 (en) | 2010-08-09 | 2012-02-16 | Gtl.F1 Ag | Fischer-tropsch catalysts |
WO2012084160A1 (en) | 2010-12-22 | 2012-06-28 | Saudi Basic Industries Corporation | Catalyst useful in fisher-tropsch synthesis |
US8987160B2 (en) | 2011-03-26 | 2015-03-24 | Honda Motor Co., Ltd. | Fischer-tropsch catalysts containing iron or cobalt selective towards higher hydrocarbons |
RU2598844C2 (ru) | 2011-04-19 | 2016-09-27 | Сауди Бейсик Индастриз Корпорейшн | Кобальт-молибденовый катализатор на углеродной подложке |
RU2466790C1 (ru) * | 2011-05-19 | 2012-11-20 | Федеральное государственное бюджетное учреждение науки Ордена Трудового Красного Знамени Институт нефтехимического синтеза им. А.В. Топчиева Российской академии наук (ИНХС РАН) | Катализатор и способ получения алифатических углеводородов из оксида углерода и водорода в его присутствии |
KR101284161B1 (ko) | 2011-05-26 | 2013-07-10 | 한국화학연구원 | 피셔-트롭쉬 반응용 촉매의 제조방법 |
JP6120835B2 (ja) | 2011-07-08 | 2017-04-26 | サウジ ベーシック インダストリーズ コーポレイションSaudi Basic Industries Corporaiton | 改善された炭素担持コバルトおよびモリブデン触媒、ならびに低級アルコールを生成するためのその使用 |
GB201112028D0 (en) | 2011-07-13 | 2011-08-31 | Gas2 Ltd | Fixed bed fischer tropsch reactor |
FR2984346B1 (fr) | 2011-12-14 | 2013-12-27 | IFP Energies Nouvelles | Procede de fabrication d'hydrocarbures avec chargement en continu du catalyseur |
WO2013103392A1 (en) * | 2012-01-06 | 2013-07-11 | Celanese International Corporation | Hydrogenation catalyst and process for producing ethanol using the catalyst |
US20130225876A1 (en) * | 2012-02-29 | 2013-08-29 | Celanese International Corporation | Hydrogenation Catalyst Using Multiple Impregnations of an Active Metal Solution |
EP2679568A1 (en) | 2012-06-25 | 2014-01-01 | Saudi Basic Industries Corporation | Process for production ethylene and propylene from syngas |
CN104602816B (zh) | 2012-06-27 | 2018-09-21 | 沙特基础工业公司 | 来自具有少的甲烷和co2生成的合成气选择性生成低烃c1-c5的催化剂和工艺 |
GB201214122D0 (en) | 2012-08-07 | 2012-09-19 | Oxford Catalysts Ltd | Treating of catalyst support |
KR101578192B1 (ko) * | 2013-01-30 | 2015-12-17 | 한국화학연구원 | CoO상 입자를 포함하는 피셔 트롭시 합성용 촉매 및 이를 이용하여 천연가스로부터 액체 탄화수소를 제조하는 방법 |
CN104107698B (zh) * | 2013-04-16 | 2016-05-18 | 中国石油化工股份有限公司 | 合成气制备烯烃的催化剂及其制备方法 |
ES2633017T3 (es) | 2013-04-24 | 2017-09-18 | Saudi Basic Industries Corporation | Catalizador para la síntesis selectiva de hidrocarburos inferiores a partir de gas de síntesis |
CN104226327B (zh) * | 2013-06-17 | 2019-02-19 | 中国石油化工股份有限公司 | 用于合成气制烯烃催化剂及其制备方法 |
WO2015015316A2 (en) | 2013-07-31 | 2015-02-05 | Saudi Basic Industies Corporation | Catalyst for conversion of synthesis gas |
KR20150028882A (ko) * | 2013-08-30 | 2015-03-17 | 국립대학법인 울산과학기술대학교 산학협력단 | 촉매 및 그의 제조방법 |
CN104437489B (zh) * | 2013-09-24 | 2017-03-22 | 中国石油化工股份有限公司 | 一种铁基费托合成催化剂及其制备和应用 |
CN104437669B (zh) * | 2013-09-24 | 2016-10-26 | 中国石油化工股份有限公司 | 一种费托合成催化剂及其制备和应用 |
CN104437668B (zh) * | 2013-09-24 | 2017-01-11 | 中国石油化工股份有限公司 | 一种费托合成催化剂及其制备和应用 |
US9358526B2 (en) | 2013-11-19 | 2016-06-07 | Emerging Fuels Technology, Inc. | Optimized fischer-tropsch catalyst |
US9180436B1 (en) | 2013-11-19 | 2015-11-10 | Emerging Fuels Technology, Inc. | Optimized fischer-tropsch catalyst |
KR20150137733A (ko) * | 2014-05-30 | 2015-12-09 | 한국가스공사 | 고활성 피셔-트롭쉬 촉매의 제조방법 |
US10005066B2 (en) * | 2014-11-28 | 2018-06-26 | Showa Denko K.K. | Catalyst carrier and method for producing the same |
ES2748696T3 (es) * | 2014-12-12 | 2020-03-17 | Basf Se | Procedimiento para preparar una polieteramina |
AU2015366160B2 (en) * | 2014-12-19 | 2020-04-16 | Bp P.L.C. | Process for preparation of a supported cobalt-containing Fischer-Tropsch synthesis catalyst |
WO2016201218A2 (en) | 2015-06-12 | 2016-12-15 | Velocys, Inc. | Synthesis gas conversion process |
CN106000404B (zh) * | 2016-05-24 | 2019-06-21 | 江南大学 | 一种用于费托合成的碳改性二氧化硅载体负载的铁基催化剂的制备及其应用 |
CN107583647B (zh) * | 2016-07-08 | 2020-09-01 | 神华集团有限责任公司 | 一种固定床费托合成钴催化剂及其焙烧方法 |
FR3064498B1 (fr) * | 2017-03-30 | 2021-10-29 | Ifp Energies Now | Procede de preparation de catalyseurs a base de cobalt |
CN109304174B (zh) * | 2017-07-26 | 2021-08-10 | 国家能源投资集团有限责任公司 | 制备费托合成钴基催化剂的方法 |
CN108620073B (zh) * | 2018-05-16 | 2020-12-11 | 中国人民大学 | 一种Hg0氧化催化剂及其制备方法与应用 |
CN110773176B (zh) * | 2019-11-08 | 2022-08-12 | 中国石油化工股份有限公司 | 用于降低石油焦硫含量的催化剂、其制备方法和应用 |
WO2023050324A1 (en) * | 2021-09-30 | 2023-04-06 | Basf Corporation | Platinum group metal capture materials |
Family Cites Families (37)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
DE1247521B (de) * | 1964-07-11 | 1967-08-17 | Basf Ag | Verfahren zur kontinuierlichen, selektiven Hydrierung von Pyrolysebenzinen |
US3617509A (en) * | 1969-07-07 | 1971-11-02 | Standard Oil Co | Catalytic composition, method of preparing same, and hydrocarbon-conversion process employing same |
US4046672A (en) * | 1974-11-08 | 1977-09-06 | Uop Inc. | Hydrocarbon conversion with an acidic multimetallic composite |
JPS51132189A (en) * | 1974-11-27 | 1976-11-17 | Kuraray Co Ltd | Process for preparing cobalt reduction catalist |
US4075259A (en) * | 1975-11-20 | 1978-02-21 | Uop Inc. | Saturated hydrocarbon isomerization utilizing a catalyst of platinum group metal, cobalt, tin and halogen on a carrier |
US4120826A (en) * | 1976-06-14 | 1978-10-17 | American Cyanamid Company | Hydrodesulfurization catalysts based on supports prepared from rehydratable alumina |
GB1528209A (en) * | 1976-11-29 | 1978-10-11 | British Petroleum Co | Platinum group metal catalysts |
US4136064A (en) * | 1977-03-25 | 1979-01-23 | Uop Inc. | Multimetallic catalytic composite |
US4280930A (en) * | 1979-03-05 | 1981-07-28 | Uop Inc. | Nonacidic multimetallic catalytic composite |
JPS6043767B2 (ja) * | 1981-06-26 | 1985-09-30 | 薫 藤元 | アルコ−ルのカルボニル化用触媒 |
US4396539A (en) * | 1981-08-14 | 1983-08-02 | Sapienza Richard S | Hydrocarbon synthesis catalyst and method of preparation |
US4402865A (en) * | 1981-11-04 | 1983-09-06 | Chevron Research Company | Method for comulling metals without crystal formation |
DE3376052D1 (en) * | 1982-12-30 | 1988-04-28 | Ozin Geoffrey A | Metal carbon catalyst preparation |
EP0115188B1 (en) * | 1982-12-30 | 1986-12-03 | Geoffrey Alan Ozin | Metal zeolite catalyst preparation |
JPS60153943A (ja) * | 1984-01-23 | 1985-08-13 | Agency Of Ind Science & Technol | 金属成分−炭素繊維複合体 |
US4764499A (en) * | 1984-08-10 | 1988-08-16 | Exxon Research And Engineering Company | Method for producing dual colloid catalyst composition |
CA1256090A (en) * | 1984-10-04 | 1989-06-20 | Willibrord A. Van Erp | Catalyst containing cobalt |
GB8508613D0 (en) * | 1985-04-02 | 1985-05-09 | British Petroleum Co Plc | Chemical process |
US5545674A (en) * | 1987-05-07 | 1996-08-13 | Exxon Research And Engineering Company | Surface supported cobalt catalysts, process utilizing these catalysts for the preparation of hydrocarbons from synthesis gas and process for the preparation of said catalysts |
US4751248A (en) * | 1987-07-02 | 1988-06-14 | Phillips Petroleum Company | Preparation of alcohols from synthesis gas |
US4992406A (en) * | 1988-11-23 | 1991-02-12 | Exxon Research And Engineering Company | Titania-supported catalysts and their preparation for use in Fischer-Tropsch synthesis |
JP2933636B2 (ja) * | 1989-05-12 | 1999-08-16 | 富士石油株式会社 | アルキル芳香族化合物の水素化脱アルキル化用触媒及び方法 |
GB8918845D0 (en) * | 1989-08-18 | 1989-09-27 | Shell Int Research | Process for the preparation of a catalyst suitable for the preparation of hydrocarbons from carbon monoxide and hydrogen,and said catalyst |
JPH03122070A (ja) * | 1989-10-04 | 1991-05-24 | Chuo Shirika Kk | セラミック発泡体または珪藻土に活性炭層を形成する方法 |
JP3135419B2 (ja) * | 1993-06-10 | 2001-02-13 | 宇部興産株式会社 | ワックスの製法 |
DK0681868T3 (da) | 1994-05-13 | 2003-11-24 | Kataleuna Gmbh Catalysts | Carbonholdige katalysatorbærere og fremgangsmåde til fremstilling heraf |
US5817595A (en) * | 1994-12-30 | 1998-10-06 | Intevep, S.A. | Catalyst for the hydroisomerization of contaminated hydrocarbon feedstock |
DZ2013A1 (fr) | 1995-04-07 | 2002-10-23 | Sastech Ltd | Catalyseurs. |
NO313086B1 (no) * | 1995-08-04 | 2002-08-12 | Inst Francais Du Petrole | Fremgangsmåte for fremstilling av en katalysator, katalysator som kan oppnås derved, katalysatorblanding oppnådd derved samtfremgangsmåte for syntese av hydrokarboner |
DE19611132A1 (de) * | 1996-03-21 | 1997-09-25 | Joachim Dr Pohl | Heterogener Katalysator, seine Herstellung und seine Verwendung |
WO1999017874A1 (en) * | 1997-10-08 | 1999-04-15 | Corning Incorporated | Method of making activated carbon-supported catalysts |
KR100590415B1 (ko) * | 1997-12-30 | 2006-06-19 | 쉘 인터내셔날 리서치 마챠피즈 비.브이. | 코발트 기재의 피셔-트롭쉬 촉매 |
DZ2724A1 (fr) * | 1998-02-20 | 2003-09-01 | Sasol Tech Pty Ltd | Procédé pour la production d'hydrocarbures à partir d'un gaz de synthèse et leurs catalyseurs. |
JP4465114B2 (ja) * | 1998-10-05 | 2010-05-19 | サソール テクノロジー(プロプライエタリー)リミテッド | 触媒のための含浸方法 |
EP1133353B1 (de) * | 1998-11-09 | 2006-07-26 | Argillon GmbH | Katalysatorkörper und verfahren zur minderung von halogenierten kohlenwasserstoffen |
US6262132B1 (en) * | 1999-05-21 | 2001-07-17 | Energy International Corporation | Reducing fischer-tropsch catalyst attrition losses in high agitation reaction systems |
RU2252072C2 (ru) | 1999-12-01 | 2005-05-20 | Сэсол Текнолоджи (Проприетери) Лимитед | Кобальтовые катализаторы |
-
2001
- 2001-06-11 AU AU6257901A patent/AU6257901A/xx active Pending
- 2001-06-11 EP EP01936714A patent/EP1299503B1/en not_active Expired - Lifetime
- 2001-06-11 BR BR0111557-0A patent/BR0111557A/pt not_active Application Discontinuation
- 2001-06-11 JP JP2002510186A patent/JP2004503358A/ja active Pending
- 2001-06-11 KR KR1020027016974A patent/KR20030025245A/ko not_active Application Discontinuation
- 2001-06-11 WO PCT/IB2001/001013 patent/WO2001096015A2/en active IP Right Grant
- 2001-06-11 DE DE60129974T patent/DE60129974T2/de not_active Expired - Lifetime
- 2001-06-11 CN CN01810773A patent/CN1433456A/zh active Pending
- 2001-06-11 AT AT01936712T patent/ATE257035T1/de not_active IP Right Cessation
- 2001-06-11 AT AT01936714T patent/ATE370212T1/de not_active IP Right Cessation
- 2001-06-11 CN CN01810769A patent/CN1433455A/zh active Pending
- 2001-06-11 JP JP2002510189A patent/JP4949592B2/ja not_active Expired - Fee Related
- 2001-06-11 ES ES01936714T patent/ES2291317T3/es not_active Expired - Lifetime
- 2001-06-11 DE DE60101681T patent/DE60101681T2/de not_active Expired - Lifetime
- 2001-06-11 AU AU6258001A patent/AU6258001A/xx active Pending
- 2001-06-11 EP EP01936713A patent/EP1292392A2/en not_active Ceased
- 2001-06-11 WO PCT/IB2001/001011 patent/WO2001096017A2/en active IP Right Grant
- 2001-06-11 ES ES01936712T patent/ES2210167T3/es not_active Expired - Lifetime
- 2001-06-11 AU AU2001262578A patent/AU2001262578B2/en not_active Expired
- 2001-06-11 RU RU2003100407/15A patent/RU2298434C2/ru active
- 2001-06-11 AU AU6257801A patent/AU6257801A/xx active Pending
- 2001-06-11 AU AU2001262579A patent/AU2001262579B2/en not_active Expired
- 2001-06-11 WO PCT/IB2001/001012 patent/WO2001096014A2/en active Application Filing
- 2001-06-11 BR BR0111558-8A patent/BR0111558A/pt not_active Application Discontinuation
- 2001-06-11 CN CN01811037A patent/CN1436097A/zh active Pending
- 2001-06-11 AU AU2001262580A patent/AU2001262580B2/en not_active Expired
- 2001-06-11 JP JP2002510187A patent/JP4920858B2/ja not_active Expired - Fee Related
- 2001-06-11 KR KR1020027016972A patent/KR20030021168A/ko not_active Application Discontinuation
- 2001-06-11 BR BRPI0111556-1A patent/BR0111556B1/pt not_active IP Right Cessation
- 2001-06-11 KR KR1020027016973A patent/KR20030021169A/ko not_active Application Discontinuation
- 2001-06-11 RU RU2003100832/04A patent/RU2259234C2/ru active
- 2001-06-11 EP EP01936712A patent/EP1289654B1/en not_active Expired - Lifetime
- 2001-06-12 AR ARP010102787A patent/AR028131A1/es unknown
- 2001-06-12 AR ARP010102788A patent/AR028711A1/es unknown
- 2001-06-12 AR ARP010102789A patent/AR028712A1/es unknown
- 2001-06-12 GC GCP20011421 patent/GC0000228A/en active
- 2001-06-12 GC GCP20011423 patent/GC0000229A/en active
- 2001-06-19 PE PE2001000594A patent/PE20030107A1/es not_active Application Discontinuation
- 2001-06-19 PE PE2001000595A patent/PE20030108A1/es not_active Application Discontinuation
- 2001-06-19 PE PE2001000593A patent/PE20030106A1/es not_active Application Discontinuation
-
2002
- 2002-11-26 US US10/304,465 patent/US6897177B2/en not_active Expired - Lifetime
- 2002-11-27 US US10/306,874 patent/US7375055B2/en not_active Expired - Lifetime
- 2002-11-27 US US10/306,875 patent/US6835690B2/en not_active Expired - Lifetime
- 2002-12-09 NO NO20025905A patent/NO325200B1/no not_active IP Right Cessation
- 2002-12-09 NO NO20025904A patent/NO325872B1/no not_active IP Right Cessation
- 2002-12-10 NO NO20025924A patent/NO324127B1/no not_active IP Right Cessation
Cited By (2)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
CN103949274A (zh) * | 2014-05-07 | 2014-07-30 | 安徽师范大学 | 一种Co0.85Se催化剂材料及制备方法 |
CN103949274B (zh) * | 2014-05-07 | 2016-05-18 | 安徽师范大学 | 一种Co0.85Se催化剂材料及制备方法 |
Also Published As
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
RU2298434C2 (ru) | Способ получения предшественника катализатора и катализатора фишера-тропша на основе кобальта | |
RU2301110C2 (ru) | Способ активации катализаторов на основе кобальта | |
AU2001262578A1 (en) | Cobalt catalysts | |
RU2458100C2 (ru) | Способ приготовления нанесенного катализатора синтеза фишера-тропша на основе кобальта | |
US6455462B2 (en) | Impregnation process for catalysts | |
AU779645B2 (en) | Cobalt catalysts | |
AU2001262580A1 (en) | Cobalt catalysts | |
RU2161067C2 (ru) | Способ получения катализатора для конверсии синтез-газа, композиция, катализатор и способ синтеза газа | |
US11278870B2 (en) | Cobalt-containing catalyst composition | |
JP6307225B2 (ja) | 迅速な乾燥段階を用いる触媒調製方法、およびフィッシャー・トロプシュ合成のためのその使用 | |
KR20020010673A (ko) | 알루미나상 코발트 촉매의 개선된 피셔-트롭슈 활성 | |
JP2001149780A (ja) | アンモニア及びアンモニア合成ガスの製造方法 | |
RU2266884C2 (ru) | Способ получения углеводородов и катализатор для его осуществления | |
EA025257B1 (ru) | Способ каталитической конверсии синтез-газа в углеводороды | |
CN113877560A (zh) | 一种丙烯酸甲酯的合成方法及其固体碱催化剂 | |
EA033748B1 (ru) | Способ синтеза углеводородов | |
JP3672367B2 (ja) | アンモニア合成触媒およびその製造法 | |
RU2668863C1 (ru) | Способ получения синтез-газа из CO2 | |
ZA200209616B (en) | Cobalt catalysts. | |
EA004065B1 (ru) | Кобальтовый катализатор для синтеза углеводородов, способ получения углеводородов |