NO325200B1 - Koboltbasert katalysatorforloper og Fischer-Tropsch katalysator; fremgangsmate for fremstilling av samme og hydrokarboner; og anvendelse av en koboltbasert katalysator i en Fischer-Tropsch katalysator. - Google Patents
Koboltbasert katalysatorforloper og Fischer-Tropsch katalysator; fremgangsmate for fremstilling av samme og hydrokarboner; og anvendelse av en koboltbasert katalysator i en Fischer-Tropsch katalysator. Download PDFInfo
- Publication number
- NO325200B1 NO325200B1 NO20025905A NO20025905A NO325200B1 NO 325200 B1 NO325200 B1 NO 325200B1 NO 20025905 A NO20025905 A NO 20025905A NO 20025905 A NO20025905 A NO 20025905A NO 325200 B1 NO325200 B1 NO 325200B1
- Authority
- NO
- Norway
- Prior art keywords
- catalyst
- cobalt
- support
- carrier
- carbon
- Prior art date
Links
- 239000003054 catalyst Substances 0.000 title claims description 125
- 229910017052 cobalt Inorganic materials 0.000 title claims description 54
- 239000010941 cobalt Substances 0.000 title claims description 54
- GUTLYIVDDKVIGB-UHFFFAOYSA-N cobalt atom Chemical compound [Co] GUTLYIVDDKVIGB-UHFFFAOYSA-N 0.000 title claims description 54
- 238000000034 method Methods 0.000 title claims description 50
- 239000012018 catalyst precursor Substances 0.000 title claims description 21
- 229930195733 hydrocarbon Natural products 0.000 title claims description 7
- 150000002430 hydrocarbons Chemical class 0.000 title claims description 7
- 229910052799 carbon Inorganic materials 0.000 claims description 41
- OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N Carbon Chemical compound [C] OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 39
- 238000005470 impregnation Methods 0.000 claims description 32
- 238000001354 calcination Methods 0.000 claims description 31
- BASFCYQUMIYNBI-UHFFFAOYSA-N platinum Chemical compound [Pt] BASFCYQUMIYNBI-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 28
- 239000002002 slurry Substances 0.000 claims description 21
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 claims description 17
- 238000003786 synthesis reaction Methods 0.000 claims description 17
- 238000001035 drying Methods 0.000 claims description 14
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 claims description 14
- 150000001868 cobalt Chemical class 0.000 claims description 13
- 239000002245 particle Substances 0.000 claims description 13
- 239000000463 material Substances 0.000 claims description 11
- UGFAIRIUMAVXCW-UHFFFAOYSA-N Carbon monoxide Chemical compound [O+]#[C-] UGFAIRIUMAVXCW-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 9
- KDLHZDBZIXYQEI-UHFFFAOYSA-N Palladium Chemical compound [Pd] KDLHZDBZIXYQEI-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 9
- 229910002091 carbon monoxide Inorganic materials 0.000 claims description 9
- PNEYBMLMFCGWSK-UHFFFAOYSA-N aluminium oxide Inorganic materials [O-2].[O-2].[O-2].[Al+3].[Al+3] PNEYBMLMFCGWSK-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 7
- 229910052697 platinum Inorganic materials 0.000 claims description 7
- VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N Silicium dioxide Chemical compound O=[Si]=O VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 6
- GWEVSGVZZGPLCZ-UHFFFAOYSA-N Titan oxide Chemical compound O=[Ti]=O GWEVSGVZZGPLCZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 6
- 239000007789 gas Substances 0.000 claims description 6
- 239000001257 hydrogen Substances 0.000 claims description 6
- 229910052739 hydrogen Inorganic materials 0.000 claims description 6
- 239000000203 mixture Substances 0.000 claims description 5
- 150000002431 hydrogen Chemical class 0.000 claims description 4
- 229910052763 palladium Inorganic materials 0.000 claims description 4
- 150000003839 salts Chemical class 0.000 claims description 4
- CPLXHLVBOLITMK-UHFFFAOYSA-N Magnesium oxide Chemical compound [Mg]=O CPLXHLVBOLITMK-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- 239000000654 additive Substances 0.000 claims description 3
- 230000000996 additive effect Effects 0.000 claims description 3
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 claims description 3
- 239000002243 precursor Substances 0.000 claims description 3
- 239000000377 silicon dioxide Substances 0.000 claims description 3
- UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N Hydrogen Chemical compound [H][H] UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- UFMZWBIQTDUYBN-UHFFFAOYSA-N cobalt dinitrate Chemical group [Co+2].[O-][N+]([O-])=O.[O-][N+]([O-])=O UFMZWBIQTDUYBN-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- 229910001981 cobalt nitrate Inorganic materials 0.000 claims description 2
- 229910052710 silicon Inorganic materials 0.000 claims description 2
- 239000010703 silicon Substances 0.000 claims description 2
- 239000000395 magnesium oxide Substances 0.000 claims 1
- 229910018072 Al 2 O 3 Inorganic materials 0.000 description 13
- 238000001291 vacuum drying Methods 0.000 description 9
- XKRFYHLGVUSROY-UHFFFAOYSA-N Argon Chemical group [Ar] XKRFYHLGVUSROY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 8
- 239000011248 coating agent Substances 0.000 description 8
- 238000000576 coating method Methods 0.000 description 8
- 230000000694 effects Effects 0.000 description 7
- 239000012153 distilled water Substances 0.000 description 6
- 239000011148 porous material Substances 0.000 description 6
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Chemical compound O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- 239000000047 product Substances 0.000 description 5
- 229910052786 argon Inorganic materials 0.000 description 4
- 229910052751 metal Inorganic materials 0.000 description 3
- 239000002184 metal Substances 0.000 description 3
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 description 3
- -1 Al2O3) Chemical compound 0.000 description 2
- 229910004298 SiO 2 Inorganic materials 0.000 description 2
- 125000004435 hydrogen atom Chemical group [H]* 0.000 description 2
- 238000011068 loading method Methods 0.000 description 2
- 241000370685 Arge Species 0.000 description 1
- 239000004215 Carbon black (E152) Substances 0.000 description 1
- 229910002651 NO3 Inorganic materials 0.000 description 1
- 238000010521 absorption reaction Methods 0.000 description 1
- 239000000969 carrier Substances 0.000 description 1
- 230000003197 catalytic effect Effects 0.000 description 1
- 238000004140 cleaning Methods 0.000 description 1
- 239000003245 coal Substances 0.000 description 1
- 229910052681 coesite Inorganic materials 0.000 description 1
- 229910052906 cristobalite Inorganic materials 0.000 description 1
- 230000001747 exhibiting effect Effects 0.000 description 1
- 238000002309 gasification Methods 0.000 description 1
- 239000013067 intermediate product Substances 0.000 description 1
- 230000008092 positive effect Effects 0.000 description 1
- 235000012239 silicon dioxide Nutrition 0.000 description 1
- 239000011343 solid material Substances 0.000 description 1
- 229910052682 stishovite Inorganic materials 0.000 description 1
- 229910052905 tridymite Inorganic materials 0.000 description 1
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C10—PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
- C10G—CRACKING HYDROCARBON OILS; PRODUCTION OF LIQUID HYDROCARBON MIXTURES, e.g. BY DESTRUCTIVE HYDROGENATION, OLIGOMERISATION, POLYMERISATION; RECOVERY OF HYDROCARBON OILS FROM OIL-SHALE, OIL-SAND, OR GASES; REFINING MIXTURES MAINLY CONSISTING OF HYDROCARBONS; REFORMING OF NAPHTHA; MINERAL WAXES
- C10G2/00—Production of liquid hydrocarbon mixtures of undefined composition from oxides of carbon
- C10G2/30—Production of liquid hydrocarbon mixtures of undefined composition from oxides of carbon from carbon monoxide with hydrogen
- C10G2/32—Production of liquid hydrocarbon mixtures of undefined composition from oxides of carbon from carbon monoxide with hydrogen with the use of catalysts
- C10G2/33—Production of liquid hydrocarbon mixtures of undefined composition from oxides of carbon from carbon monoxide with hydrogen with the use of catalysts characterised by the catalyst used
- C10G2/331—Production of liquid hydrocarbon mixtures of undefined composition from oxides of carbon from carbon monoxide with hydrogen with the use of catalysts characterised by the catalyst used containing group VIII-metals
- C10G2/332—Production of liquid hydrocarbon mixtures of undefined composition from oxides of carbon from carbon monoxide with hydrogen with the use of catalysts characterised by the catalyst used containing group VIII-metals of the iron-group
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J23/00—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00
- B01J23/70—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00 of the iron group metals or copper
- B01J23/74—Iron group metals
- B01J23/75—Cobalt
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J23/00—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00
- B01J23/70—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00 of the iron group metals or copper
- B01J23/76—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00 of the iron group metals or copper combined with metals, oxides or hydroxides provided for in groups B01J23/02 - B01J23/36
- B01J23/78—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00 of the iron group metals or copper combined with metals, oxides or hydroxides provided for in groups B01J23/02 - B01J23/36 with alkali- or alkaline earth metals
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J23/00—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00
- B01J23/70—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00 of the iron group metals or copper
- B01J23/89—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00 of the iron group metals or copper combined with noble metals
- B01J23/8913—Cobalt and noble metals
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J23/00—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00
- B01J23/70—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00 of the iron group metals or copper
- B01J23/89—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00 of the iron group metals or copper combined with noble metals
- B01J23/8933—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00 of the iron group metals or copper combined with noble metals also combined with metals, or metal oxides or hydroxides provided for in groups B01J23/02 - B01J23/36
- B01J23/8946—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00 of the iron group metals or copper combined with noble metals also combined with metals, or metal oxides or hydroxides provided for in groups B01J23/02 - B01J23/36 with alkali or alkaline earth metals
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J35/00—Catalysts, in general, characterised by their form or physical properties
- B01J35/60—Catalysts, in general, characterised by their form or physical properties characterised by their surface properties or porosity
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J37/00—Processes, in general, for preparing catalysts; Processes, in general, for activation of catalysts
- B01J37/02—Impregnation, coating or precipitation
- B01J37/0201—Impregnation
- B01J37/0205—Impregnation in several steps
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J37/00—Processes, in general, for preparing catalysts; Processes, in general, for activation of catalysts
- B01J37/02—Impregnation, coating or precipitation
- B01J37/0201—Impregnation
- B01J37/0207—Pretreatment of the support
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J37/00—Processes, in general, for preparing catalysts; Processes, in general, for activation of catalysts
- B01J37/08—Heat treatment
- B01J37/082—Decomposition and pyrolysis
- B01J37/084—Decomposition of carbon-containing compounds into carbon
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J37/00—Processes, in general, for preparing catalysts; Processes, in general, for activation of catalysts
- B01J37/16—Reducing
- B01J37/18—Reducing with gases containing free hydrogen
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C1/00—Preparation of hydrocarbons from one or more compounds, none of them being a hydrocarbon
- C07C1/02—Preparation of hydrocarbons from one or more compounds, none of them being a hydrocarbon from oxides of a carbon
- C07C1/04—Preparation of hydrocarbons from one or more compounds, none of them being a hydrocarbon from oxides of a carbon from carbon monoxide with hydrogen
- C07C1/0425—Catalysts; their physical properties
- C07C1/043—Catalysts; their physical properties characterised by the composition
- C07C1/0435—Catalysts; their physical properties characterised by the composition containing a metal of group 8 or a compound thereof
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C1/00—Preparation of hydrocarbons from one or more compounds, none of them being a hydrocarbon
- C07C1/02—Preparation of hydrocarbons from one or more compounds, none of them being a hydrocarbon from oxides of a carbon
- C07C1/04—Preparation of hydrocarbons from one or more compounds, none of them being a hydrocarbon from oxides of a carbon from carbon monoxide with hydrogen
- C07C1/0425—Catalysts; their physical properties
- C07C1/0445—Preparation; Activation
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C10—PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
- C10G—CRACKING HYDROCARBON OILS; PRODUCTION OF LIQUID HYDROCARBON MIXTURES, e.g. BY DESTRUCTIVE HYDROGENATION, OLIGOMERISATION, POLYMERISATION; RECOVERY OF HYDROCARBON OILS FROM OIL-SHALE, OIL-SAND, OR GASES; REFINING MIXTURES MAINLY CONSISTING OF HYDROCARBONS; REFORMING OF NAPHTHA; MINERAL WAXES
- C10G2/00—Production of liquid hydrocarbon mixtures of undefined composition from oxides of carbon
- C10G2/30—Production of liquid hydrocarbon mixtures of undefined composition from oxides of carbon from carbon monoxide with hydrogen
- C10G2/32—Production of liquid hydrocarbon mixtures of undefined composition from oxides of carbon from carbon monoxide with hydrogen with the use of catalysts
- C10G2/33—Production of liquid hydrocarbon mixtures of undefined composition from oxides of carbon from carbon monoxide with hydrogen with the use of catalysts characterised by the catalyst used
- C10G2/331—Production of liquid hydrocarbon mixtures of undefined composition from oxides of carbon from carbon monoxide with hydrogen with the use of catalysts characterised by the catalyst used containing group VIII-metals
- C10G2/333—Production of liquid hydrocarbon mixtures of undefined composition from oxides of carbon from carbon monoxide with hydrogen with the use of catalysts characterised by the catalyst used containing group VIII-metals of the platinum-group
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J21/00—Catalysts comprising the elements, oxides, or hydroxides of magnesium, boron, aluminium, carbon, silicon, titanium, zirconium, or hafnium
- B01J21/12—Silica and alumina
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J21/00—Catalysts comprising the elements, oxides, or hydroxides of magnesium, boron, aluminium, carbon, silicon, titanium, zirconium, or hafnium
- B01J21/18—Carbon
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J33/00—Protection of catalysts, e.g. by coating
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J35/00—Catalysts, in general, characterised by their form or physical properties
- B01J35/30—Catalysts, in general, characterised by their form or physical properties characterised by their physical properties
- B01J35/33—Electric or magnetic properties
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J35/00—Catalysts, in general, characterised by their form or physical properties
- B01J35/30—Catalysts, in general, characterised by their form or physical properties characterised by their physical properties
- B01J35/391—Physical properties of the active metal ingredient
- B01J35/392—Metal surface area
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J35/00—Catalysts, in general, characterised by their form or physical properties
- B01J35/30—Catalysts, in general, characterised by their form or physical properties characterised by their physical properties
- B01J35/391—Physical properties of the active metal ingredient
- B01J35/393—Metal or metal oxide crystallite size
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J35/00—Catalysts, in general, characterised by their form or physical properties
- B01J35/40—Catalysts, in general, characterised by their form or physical properties characterised by dimensions, e.g. grain size
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J35/00—Catalysts, in general, characterised by their form or physical properties
- B01J35/60—Catalysts, in general, characterised by their form or physical properties characterised by their surface properties or porosity
- B01J35/61—Surface area
- B01J35/612—Surface area less than 10 m2/g
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C2521/00—Catalysts comprising the elements, oxides or hydroxides of magnesium, boron, aluminium, carbon, silicon, titanium, zirconium or hafnium
- C07C2521/02—Boron or aluminium; Oxides or hydroxides thereof
- C07C2521/04—Alumina
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C2521/00—Catalysts comprising the elements, oxides or hydroxides of magnesium, boron, aluminium, carbon, silicon, titanium, zirconium or hafnium
- C07C2521/06—Silicon, titanium, zirconium or hafnium; Oxides or hydroxides thereof
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C2521/00—Catalysts comprising the elements, oxides or hydroxides of magnesium, boron, aluminium, carbon, silicon, titanium, zirconium or hafnium
- C07C2521/06—Silicon, titanium, zirconium or hafnium; Oxides or hydroxides thereof
- C07C2521/08—Silica
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C2521/00—Catalysts comprising the elements, oxides or hydroxides of magnesium, boron, aluminium, carbon, silicon, titanium, zirconium or hafnium
- C07C2521/10—Magnesium; Oxides or hydroxides thereof
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C2523/00—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group C07C2521/00
- C07C2523/38—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group C07C2521/00 of noble metals
- C07C2523/40—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group C07C2521/00 of noble metals of the platinum group metals
- C07C2523/42—Platinum
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C2523/00—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group C07C2521/00
- C07C2523/38—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group C07C2521/00 of noble metals
- C07C2523/40—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group C07C2521/00 of noble metals of the platinum group metals
- C07C2523/44—Palladium
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C2523/00—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group C07C2521/00
- C07C2523/70—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group C07C2521/00 of the iron group metals or copper
- C07C2523/74—Iron group metals
- C07C2523/75—Cobalt
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Materials Engineering (AREA)
- Oil, Petroleum & Natural Gas (AREA)
- General Chemical & Material Sciences (AREA)
- Physics & Mathematics (AREA)
- Thermal Sciences (AREA)
- Catalysts (AREA)
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
- Low-Molecular Organic Synthesis Reactions Using Catalysts (AREA)
Description
Foreliggende oppfinnelse vedrører koboltkatalysatorer. Nærmere bestemt vedrører oppfinnelsen en fremgangsmåte ved fremstilling av en slik koboltkatalysator og en fremgangsmåte ved fremstilling av hydrokarboner ved bruk av en slik koboltkatalysator.
Søker er kjent med fremgangsmåter ved fremstilling av koboltbaserte katalysatorforløpere som omfatter en slurryfaseimpregnering av en katalysatorbærer med et koboltsalt, tørking av den impregnerte katalysatorbærer og kalsinering av den tørkede impregnerte katalysatorbærer for å oppnå den ønskede koboltlast på bæreren. De dannede forløpere akti-veres deretter ved å redusere dem, for å erholde koboltbaserte Fischer-Tropsch-katalysatorer. Disse katalysatorer kan oppvise en god iboende aktivitet når de brukes for Fischer-Tropsch-syntese; imidlertid er det ved bruk av de kjente fremgangsmåter ikke lett å fremstille katalysatorer som har en forbedret eller overlegen iboende aktivitet.
Det er dermed et formål for foreliggende oppfinnelse å til-veiebringe en koboltbasert Fischer-Tropsch-katalysator som har en forbedret opprinnelig og/eller stabilisert iboende Fischer-Tropsch-aktivitet, samt en fremgangsmåte ved fremstilling av slike katalysatorer.
I henhold til et første trekk av oppfinnelsen tilveiebringes en fremgangsmåte ved fremstilling av en koboltbasert katalysatorforløper, hvilken fremgangsmåte omfatter
et bærerimpregneringstrinn hvor en bestrøket katalysatorbærer omfattende porøse katalysatorbærerpartikler som er bestrøket med karbon, impregneres med et koboltsalt og den impregnerte bærer delvis tørkes; og
et kalsineringstrinn hvor den delvis tørkede impregnerte bærer kalsineres for å erholde den koboltbaserte ka-talysatorforløper.
Den dannede koboltbaserte katalysatorforløper vil i praksis reduseres for å erholde en koboltbasert Fischer-Tropsch-katalysator. Man har overraskende funnet at denne katalysator har en forbedret eller overlegen opprinnelig samt stabilisert iboende Fischer-Tropsch synteseaktivitet.
I henhold til et andre trekk av oppfinnelsen tilveiebringes dermed en fremgangsmåte ved fremstilling av en Fischer-Tropsch-katalysator, hvilken fremgangsmåte omfatter
et bærerimpregneringstrinn hvor en bestrøket katalysatorbærer omfattende porøse katalysatorbærerpartikler som er bestrøket med karbon impregneres med et kobolt, og den impregnerte bærer delvis tørkes;
et kalsineringstrinn hvor den delvis tørkede impregnerte bærer kalsineres for å erholde en koboltbasert kata-lysatorforløper; og
et reduksjonstrinn hvor den koboltbaserte katalysator-forløper reduseres for å erholde den koboltbaserte Fischer-Tropsch-katalysator.
Hvis det ønskes en høyere koboltlast, kan det utføres et andre, eller til og med et tredje impregnerings-, tørke- og kalsineringstrinn etter det første impregnerings-, tørke-og kalsineringstrinn som ble beskrevet ovenfor.
Når det i foreliggende beskrivelse vises til en katalysa-tors masse, gjelder, viss intet annet er nevnt, den angitte masse for den kalsinerte katalysatormasse, dvs. katalysa-tormassen før det utføres noen reduksjon av katalysatoren.
Koboltsaltet kan spesielt være koboltnitrat, Co(NO3) 2 • 6H20.
Den karbonbestrøkne katalysatorbærer kan være hvilken som helst handelstilgjengelige porøse oksid-katalysatorbærer, slik som (AI2O3) , silika (SiC>2) , silika-alumina (Si02, AI2O3) , titania (Ti02) og magnesia (MgO) , bestrøket med karbon.
Bæreren kan være en beskyttet modifisert katalysatorbærer som for eksempel inneholder silisium som modifiserende bestanddel, slik det beskrives i WO 99/42214 innlemmet heri ved referanse.
Fremgangsmåtene ifølge det første og andre trekk kan, om nødvendig, omfatte å fremstille den karbonbestrøkne katalysatorbærer, dvs. de kan omfatte å modifisere de porøse katalysatorbærerpartikler ved å bestryke dem med karbon.
I prinsippet kan bestrykningen av katalysatorbærerpartik-lene deretter utføres ved hvilken som helst egnet metode. For eksempel kan den karbonbestrøkne katalysatorbærer fremstilles ved å bestryke forhåndsformede sfæriske porøse katalysatorbærerpartikler med et enhetlig karbonbasert sjikt i henhold til metoden som beskrives i EP 0681868 innlemmet heri ved henvisning.
Det bør forstås at den maksimale mengde karbon som kan brukes som virksomt belegg bestemmes av innflytelsen av kar-bonbelegget på porevolumet av den opprinnelige katalysatorbærer, idet porevolumet av katalysatorbæreren bestemmer hvor mye kobolt som kan impregneres inn i katalysatorbæreren. Dette er spesielt viktig når man ønsker katalysatorer med en relativt høy koboltlast. På lignende måte bestemmes den minste mengde karbon som kan brukes som virksomt belegg, av den minste mengde karbon som fortsatt tilveie-bringer den ønskede positive virkning på den stabiliserte iboende Fischer-Tropsch-ytelse av den dannede koboltkatalysator. Dermed kan den maksimale karbonmengde være 4 0 g C/100 g bærer i fortrinnsvis 20 g C/100 g bærer og mer foretrukket 10 g C/100 g bærer, mens den minste karbonmengde kan være 0,1 g C/100 g bærer, fortrinnsvis 0,5 g C/100 g bærer og mer foretrukket 1,2 g C/100 g bærer. Impregneringen av bæreren med koboltsaltet kan i prinsippet utføres ved hvilken som helst kjent impregneringsmetode, for eksempel impregnering ved fuktighetsinntrekking eller slurryfaseimpregnering. På lignende måte kan kalsineringen utføres i hvilken som helst kalsineringsenhet, for eksempel fluidisert sjikt, fast sjikt, ovn, roterende ovn og/eller "torbed calciner", fortrinnsvis ved en temperatur mellom 150°C og 300°C. Spesielt kan kalsineringen utføres i henhold til hva som beskrives i PCT/IB00/01745 innlemmet heri ved referanse. Kalsineringen kan dermed omfatte en kalsinering med fluidisert sjikt slik det beskrives i PCT/IB00/01745.
Koboltkatalysatorforløperen kan erholdes ved en 2-trinns slurryfase-impregnerings-, tørke- og kalsineringsprosess. 2-trinnsprosessen kan i et første trinn omfatte og impregnere den karbonbestrøkne katalysatorbærer med koboltsaltet, delvis tørke den impregnerte bærer og kalsinere den delvis tørkede bærer for å erholde et kalsinert materiale, og deretter i et andre trinn å impregnere det kalsinerte materiale med koboltsaltet, delvis tørke det impregnerte materiale og kalsinere det delvis tørkede materiale for å erholde katalysatorforløperen.
Impregneringen av bæreren med koboltsaltet, tørkingen og kalsineringen kan spesielt utføres i henhold til fremgangsmåten som beskrives i vår samtidig svevende WO 00/20116 innlemmet heri ved referanse.
Impregneringen av bæreren og tørkingen kan typisk utføres i en konisk vakuumtørkeanordning med en roterende skrue, eller i en roterende vakuumtørkeanordning.
Katalysatorforløperen kan inneholde mellom 5g Co/100 g bærer og 70 g Co/100 g bærer, fortrinnsvis mellom 20 g Co/100 g bærer og 50 g Co/100 g bærer.
Under ett av eller begge slurryfase-impregneringstrinnene kan det tilsettes et vannløselig forløpersalt av palladium (Pd) eller platinum (Pt) eller en blanding av slike salter som tilsetningsstoff som har evnen til å forbedre reduserbarheten av koboltet. Fortrinnsvis tilsettes tilsetnings-stoffet i et masseforhold mellom palladiummetallet, plati-nummetallet eller blandingen av palladium- og platinumme-tallene og koboltmetallet på mellom 0,01:100 til 0,3:100.
Oppfinnelsen vedrører også en koboltkatalysator som er fremstilt i henhold til fremgangsmåten ifølge det andre trekk av oppfinnelsen, og en koboltkatalysatorforløper som er fremstilt ved fremgangsmåten i henhold til det første trekk av oppfinnelsen.
I henhold til et tredje trekk av oppfinnelsen tilveiebringes en fremgangsmåte ved fremstilling av hydrokarboner som omfatter å bringe syntesegass omfattende hydrogen (H2) og karbonmonoksid (CO) ved hevet temperatur mellom 180°C og 250°C, og hevet trykk mellom 1 og 40 bar i berøring med en koboltkatalysator ifølge oppfinnelsen, i en slurryfase-Fischer-Tropsch-reaksjon av hydrogenet med karbonmonoksidet for å erholde hydrokarbon.
Oppfinnelsen vedrører også hydrokarboner som er fremstilt ved den ovenfor beskrevne fremgangsmåte.
Oppfinnelsen skal nå beskrives i større detalj under henvisning til de følgende ikke-begrensende eksempler, og under henvisning til de vedlagte tegninger, hvor: Fig. 1 viser innflytelsen av karbonmengden på porevolumet av den karbonbestrøkne katalysatorbærer.
Eksempel 1
Katalysator B (30 g Co/100 g A1203) (ikke i henhold til oppfinnelsen)
Fremstilling
En Pt-promotert katalysator ble fremstilt på SASOL Germany GmbH's varemerkebeskyttede produkt: Puralox SCCa 5/150 som utvalgt forhåndsformet Al203-bærer, i henhold til fremgangsmåten med vandig slurryfase-impregnering og vakuumtør-king, fulgt av en direkte kalsinering med fluidisert sjikt, i henhold til katalysatoreksempel 1 fra WO 00/20116 eller en av katalysatorene D, E, G eller H i PCT/IB00/01745.
Som forberedelse på slurryfase-Fischer-Tropsch-synteseope-rasjoner i en kontinuerlig omrørt tankreaktor ("CSTR") i laboratorieskala, ble dette kalsinerte materiale og bestrø-ket med voks i henhold til den følgende prosedyre: 27,5 g av katalysatoren ble redusert ved 1 bar rent H2 (romhastighet 200 mln H2/g katalysator/h) mens temperaturen ble hevet fra 25°C til 380°C-425°C, ved en hastighet på l°C/min, hvoretter temperaturen ble holdt konstant ved denne temperatur fra 380°C-425°C i 16 timer.
Den reduserte katalysator fikk avkjøles til romtemperatur, og på dette stadium ble hydrogenet erstattet med argon, og katalysatoren ble fylt i smeltet Fischer-Tropsch-voks under beskyttelsen av et argonteppe. Denne voksbestrøkne katalysator ble deretter overført til slurryreaktoren.
CSTR- Fischer- Tropsch- synteseoperasjon.
En utvidet slurryfase CSTR-Fischer-Tropsch-synteseoperasjon (nr. 106F) ble utført på katalysator B. Denne operasjonen varte i ca 90 dager under hvilke tidsrom man vedlikeholdt de følgende syntesebetingelser:
hvor "APG" er et akronym for Arge Pure Gas, dvs. den han-delstilg j engelige syntesegass skal fremstilles av Schiimann-Sasol (Pty) Limited i Sasolburg, Sør-Afrika, i henhold til metoden med kullforgassing, fulgt av "Rectisol"-rensing.
Mategassammensetning:
H2: 49,1 vol%
CO: 25,9 vol%
CH4: 9,3 vol%
C02: 0,5 vol%
Ar: 15,2 vol%
De observerte synteseytelsesdata for denne operasjonen (dvs. 106F) presenteres i tabell 1.
Relativ (Fischer-Tropsch) Intrinsic Activity Factor ("R.I.A.F.") defineres som følger: Betrakt en vilkårlig slurryfase-kobolt-Fischer-Tropsch-katalysator som oppviser den følgende observerte syntese-ytelse i en CSTR: rFT = Z mol CO omdannet til Fischer-Tropsch-produkter per gram katalysator per sekund, observert ved T = y Kelvin, ved de følgende partielle trykk i reaktoren:
PH2 = v bar
Pco = t bar
da er definisjonen av R.I.A.F. som følger:
R.I.A.F.= [Z (1+1, 82t) 2]/49480, 9e(_11113'4/Y) vt]
Den opprinnelige iboende Fischer-Tropsch-aktiviteten (ai) av en slurryfase-koboltbasert katalysator defineres som følger: ai = R.I.A.F.-verdien etter 15 timer på strøm (dvs. ti = utgangstidspunkt) med kontinuerlig utsettelse for de føl-gende gradientløse slurryfase-syntesebetingelser: 220°C, 20 bar, % (H2 + CO)-omdannelse over 50%, erholdt med en mategass med sammensetningen: ca 50 vol% H2 og ca 25 vol% hvor resten utgjøres av Ar, N2, CH4 og/eller C02.
Katalysator C ( C239)( 40 g Co/ 100 g A1203) ( ikke i henhold til oppfinnelsen)
Fremstilling
Katalysator C ble fremstilt på lignende måte som katalysator B. Den eneste forskjellen var at katalysator C ble fremstilt ved tre suksessive impregnerings-/tørke-/kalsineringstrinn, mens katalysator B ble fremstilt i to trinn. Dette ble utført for å heve koboltlasten fra 30 til 40 g/100 g A1203.
Katalysator C ble også testet for sin Fischer-Tropsch syn-teseytelse (operasjon 293F), og resultatene presenteres i tabell 1.
Eksempel 2
Eksempler på Al203~ bårne kobolt- slurryfase- katalysatorprø-ver i henhold til oppfinnelsen ( katalysatorene E, K, L) som oppviste en forbedret opprinnelig iboende Fischer- Tropsch-aktivitet.
Katalysator E ( 40 g Co/ 0, 100 g Pt/ 100 g A1203)
Fremstilling
SASOL Germany GmbH's varemerkebeskyttede produkt: Puralox SCCa 5/150 (dvs. et forhånds f ormet sfærisk porøst Al2C>3-ka-talysatorbærermateriale) ble dekket med et enhetlig karbonbasert sjikt av KataLeuna GmbH Catalysts (Am Haupttor; D-06236 Leuna; Tyskland) i henhold til fremgangsmåten som beskrives i EP 0681868, innlemmet heri ved henvisning. Resultatet av denne fremgangsmåte var en 12,4 g C/100 g Al203-modifisert bærer.
En 40 g Co/0,100 g Pt/100 g A1203 slurryfase-Fischer-Tropsch-katalysator ble fremstilt på dette modifiserte 12,4 g C/100 g Al2C>3-forhåndsformede bærermateriale i henhold til fremgangsmåten med vandig slurryfase-impregnering og vakuumtørking, fulgt av en direkte kalsinering med fluidisert sjikt som beskrives i US 5733839, WO 99/42214 og WO 00/20116, innlemmet heri ved henvisning. Nærmere bestemt ble katalysator E fremstilt som følger:
34,1 g Co(N03) 2. 6H20 ble løst opp i 40 ml destillert vann, og 0,0185 g (NH3)4 Pt (N03)2 ble løst opp i 10 ml destillert vann. Disse to oppløsninger ble blandet sammen i en 500 ml rund kulekolbe i en rotasjonsfordamper ved 60°C og atmos-færetrykk, og 50 g av den 12,4 g C/100 g Al203-modifiserte bærer ble tilsatt. Vandig slurryfase-impregnering og va-kuumtørking ble utført ved hjelp av den følgende prosedyre:
Dette vakuumtørkede mellomprodukt ble direkte underkastet et kalsineringstrinn med fluidisert sjikt idet man fulgte den følgende prosedyre: Kontinuerlig luftstrøm med 1,7 dm<3>n/min Temperaturprogram: 50 g av dette kalsinerte mellomprodukt ble underkastet det følgende andre kobolt/platin-impregnerings- og kalsineringstrinn : 34,1 g Co(N03) 2. 6H20 ble løst opp i 40 ml destillert vann, og 0,0189 g (NH3) 4Pt (N03) 2 ble løst opp i 10 ml destillert vann. Disse to oppløsninger ble blandet sammen i en 500 ml rund kulekolbe i en rotasjonsfordamper ved 60°C og atmosfæ-retrykk, og 50 g av det første gangs impregnerte og kalsinerte mellomprodukt ble tilsatt. Vandig slurryfase-impregnering og vakuumtørking ble utført på samme måte som under det første kobolt/platin-impregneringstrinn. Dette vakuum-tørkede mellomprodukt ble direkte underkastet et kalsineringstrinn med fluidisert sjikt idet man fulgte den føl-gende prosedyre: Kontinuerlig luftstrøm med 1,7 dm<3>n/min Temperaturprogram: 50 g av dette kalsinerte mellomprodukt ble underkastet det følgende tredje kobolt/platin-impregnerings- og kalsineringstrinn : 25,4 g Co(N03) 2. 6H20 ble løst opp i 40 ml destillert vann, og 0, 0446 g (NH3) 4Pt (N03) 2 ble løst opp i 10 ml destillert vann. Disse to oppløsninger ble blandet sammen i en 500 ml rund kulekolbe i en rotasjonsfordamper ved 60°C og atmosfæ-retrykk, og 50 g av det andre gangs impregnerte og kalsi-
nerte mellomprodukt ble tilsatt. Vandig slurryfase-impregnering og vakuumtørking ble utført på samme måte som under det første kobolt/platin-impregneringstrinn. Dette vakuum-tørkede mellomprodukt ble direkte underkastet et kalsineringstrinn med fluidisert sjikt idet man fulgte den følgen-de prosedyre:
Kontinuerlig luftstrøm med 1,7 dm<3>n/min Temperaturprogram:
Dermed ble til sammen tre suksessive impregneringstrinn ut-ført, slik som bestemt av begrensningene som de faste mate-rialers porevolum utgjør.
Som forberedelse på slurryfase-CSTR-Fischer-Tropsch-synte-seoperasjoner i laboratorieskala ble denne kalsinerte kata-lysatorforløper redusert eksternt ved 350°C. Med dette formål ble 22,8 g av katalysatoren redusert ved 1 bar rent H2 (romhastighet 2000 mln/g katalysator.h) mens temperaturen ble hevet fra 25°C til 350°C med en hastighet på l°C/min, hvoretter temperaturen ble holdt konstant ved 350°C i 16 timer.
Den reduserte katalysator fikk avkjøles til romtemperatur idet hydrogenet ble erstattet med argon og katalysatoren ble helt i smeltet voks under beskyttelsen av et argonteppe. Denne voksbestrøkne katalysator ble deretter over-ført til slurrysyntesereaktoren.
Katalysator K ( C258) ( 30 g Co/ 0, 075 g Pt/ 1, 5 g Si/ 100 g A1203^
Forberedelse
SASOL Germany GmbH varemerkebeskyttede produkt: Siralox 1,5 (dvs. et forhåndsformet sfærisk porøst Al203-katalysator-bærermateriale som inneholdt 1,5 mol% Si02), ble bestrøket med et enhetlig karbonbasert sjikt av KataLeuna GmbH Catalysts (Am Haupttor; D-06236 Leuna; Tyskland) i henhold til fremgangsmåten som beskrives i EP 0 6818 68, innlemmet heri ved henvisning. Resultatet av denne fremgangsmåte var en 12,4 g C/100 g Al203-modifisert bærer.
En 30 g Co/0,075 g Pt/1,5 g Si/g A1203 slurryfase-Fischer-Tropsch-katalysator ble fremstilt på dette modifiserte 12,4 g C/1,5 g Si/100 g Al203-forhåndsformede bærermateriale i henhold til fremgangsmåten med vandig slurryfase-impregnering og vakuumtørking, fulgt av en direkte kalsinering med fluidisert sjikt slik det beskrives i US 5733839, WO 99/42214 og WO 00/20116, innlemmet heri ved henvisning.
Katalysator K ble dermed fremstilt på lignende måte som katalysator E, idet den eneste forskjellen var den lavere koboltlast på katalysator K, dvs. 30 versus 40 g Co/100 g A1203, som ble oppnådd i to impregnerings-, tørke- og kalsineringstrinn .
Katalysator L ( C339)( 30 g Co/ 0, 075 g Pt/ 1, 5 g Si/ 100 g A1203
Fremstilling
SASOL Germany GmbH varemerkebeskyttede produkt: Siralox 1,5 (dvs. et forhåndsformet sfærisk porøst Al203-katalysator-bærermateriale som inneholdt 1,5 mol% Si02), ble bestrøket med et enhetlig karbonbasert sjikt av KataLeuna GmbH Catalysts (Am Haupttor; D-06236 Leuna; Tyskland) i henhold til fremgangsmåten som beskrives i EP 0 6818 68, innlemmet heri ved henvisning. Resultatet av denne fremgangsmåte var en 1,2 g C/100 g Al203-modif isert bærer.
En 30 g Co/0,075 g Pt/1,5 g Si/100 g Al203-slurryfase-Fischer-Tropsch-katalysator ble fremstilt på dette modifiserte 1,2 g C/1,5 g Si/100 g Al203-forhåndsformede bærermateriale i henhold til fremgangsmåten med vandig slurryfase-impregnering og vakuumtørking, fulgt av en direkte kalsinering med fluidisert sjikt slik det beskrives i US 5733839, WO 99/42214 og WO 00/20116, innlemmet heri ved henvisning.
Katalysator L ble dermed fremstilt på lignende måte som katalysator K, idet den eneste forskjellen var den lavere karbonlast av bæreren som ble brukt for katalysator L, dvs. 1,2 g C versus 12, g Co/100 g A1203.
Porevolumet av de karbonbestrøkne katalysatorbærere som ble brukt til å fremstille katalysatorene B, C, E, K og L presenteres på fig. 1 som en funksjon av karbonmengden på katalysatorbæreren. Det fremgår at porevolumene av katalysa-torbærerne synker med hevede karbonmengder.
Katalysatorene E, K og L ble testet for sin Fischer-Tropsch-synteseytelse på lignende måte som beskrevet i eksempel 1. De observerte resultater presenteres i tabell 2. Fra tabell 1 og 2 kan man trekke de følgende konklusjoner: Katalysator E, dvs. 40 g Co/0,100 g Pt/100 g A1203 fremstilt på en aluminabærer bestrøket med karbon, oppviste en opprinnelig RIAF-verdi på 5,6, hvilket er betydelig høyere enn den opprinnelige RIAF-verdi på 3,5 til katalysator C, dvs. 40 g Co/0,100 g Pt/100 g A1203 fremstilt på en aluminabærer uten karbonbelegg.
Katalysatorene K og L, dvs. begge 30 g Co/0,075 g Pt/100 g-bærer og begge fremstilt på en karbonbestrøket aluminabærer, oppviste betydelig høyere opprinnelige RIAF-verdier, dvs. henholdsvis 4,3 og 4,0, enn de opprinnelige RIAF-verdier på 2,7 til katalysator B, dvs. 30 g Co/0,075 g Pt/100 g A1203, fremstilt på en aluminabærer uten karbonbelegg. Ifølge foreliggende oppfinnelse har man dermed overraskende funnet at koboltbaserte Fischer-Tropsch-syntesekatalysato-rer oppviste en hevet iboende katalytisk ytelse når disse katalysatorer ble fremstilt på bærere som ble bestrøket med karbon før den aktive koboltfase ble avsatt på og i bæreren under impregnerings- og tørketrinnet.
Claims (12)
1. Fremgangsmåte ved fremstilling av en koboltbasert katalysatorforløper, hvilken fremgangsmåte omfatter
et bærerimpregneringstrinn, hvor en katalysatorbærer omfattende porøse katalysatorbærerpartikler impregneres med et koboltsalt og den impregnerte bærer delvis tørkes; og
et kalsineringstrinn, hvor den delvis tørkede impregnerte bærer kalsineres for å erholde den koboltbaserte katalysatorforløper,
karakterisert ved at den porøse katalysatorbæreren er en bestrøket katalysatorbærer, hvor dens porøse katalysatorbærerpartikler er bestrøket med karbon.
2. Fremgangsmåte ved fremstilling av en koboltbasert Fischer-Tropsch-katalysator, hvilken fremgangsmåte omfatter
et bærerimpregneringstrinn, hvor en katalysatorbærer omfattende porøse katalysatorbærerpartikler impregneres med et koboltsalt, og den impregnerte bærer delvis tørkes;
et kalsineringstrinn, hvor den delvis tørkede impregnerte bærer kalsineres for å erholde en koboltbasert kata-lysatorforløper; og
et reduksjonstrinn, hvor den koboltbaserte katalysa-torforløper reduseres for å erholde den koboltbaserte Fischer-Tropsch-katalysatoren,
karakterisert ved at den porøse katalysatorbæreren er en bestrøket katalysatorbærer, hvor dens porøse katalysatorbærerpartikler er bestrøket med karbon.
3. Fremgangsmåte ifølge krav 1 eller krav 2, karakterisert ved at karbonmengden som foreligger på bæreren er fra 0,1 g karbon/100 g bærer til 40 g karbon/100 g bærer.
4. Fremgangsmåte ifølge krav 3, karakterisert ved at karbonmengden som foreligger på bæreren er fra 0,5 g karbon/100 g bærer til 20 g karbon/100 g bærer.
5. Fremgangsmåte ifølge et av kravene 1 til 4, karakterisert ved at koboltsaltet er koboltnitrat, og de porøse katalysatorbærerpartikler er alumina-, silika-, silika-alumina-, titania- eller magnesia-partikler.
6. Fremgangsmåte ifølge et av kravene 1 til 5, karakterisert ved at bæreren er en beskyttet modifisert katalysatorbærer som inneholder silisium som modifiserende bestanddel.
7. Fremgangsmåte ifølge et av kravene 1 til 6, karakterisert ved at koboltkatalysator-forløperen erholdes ved en 2-trinns slurryfase-impregnerings-, tørke- og kalsineringsprosess som i et første trinn omfatter å impregnere den karbonbestrøkne katalysatorbærer med koboltsaltet, delvis tørke den impregnerte bærer og kalsinere den delvis tørkede bærer for å erholde et kalsinert materiale, og deretter i et andre trinn omfatter å impregnere det kalsinerte materiale med koboltsaltet, delvis tørke det impregnerte materiale og kalsinere det delvis tørkede materiale for å erholde katalysatorfor-løperen .
8. Fremgangsmåte ifølge krav 7, karakterisert ved at det under ett eller begge de to slurryfase-impregneringstrinnene tilsettes et vannløselig forløpersalt av palladium eller platin eller en blanding av slike salter som tilsetningsstoff som har evnen til å forbedre reduserbarheten av koboltet.
9. Koboltbasert katalysatorforløper, karakterisert ved en fremgangsmåte ifølge ethvert av kravene 1 og 3 til 8.
10. Koboltbasert Fischer-Tropsch-katalysator, karakterisert ved en fremgangsmåte ifølge ethvert av kravene 2 til 8.
11. Fremgangsmåte for fremstilling av hydrokarboner, som inkluderer kontaktering av syntesegass omfattende hydrogen (H2) og karbon monoksid (CO) ved en elevert temperatur på mellom 180°C og 250°C og et elevert trykk på mellom 1 og 40 bar med en koboltkatalysator, i en slurry-fase Fischer-Tropsch reaksjon av hydrogenet med karbonmonoksidet, for å oppnå hydrokarboner,
karakterisert ved at koboltkatalysatoren er det ifølge krav 10.
12. Anvendelse av en koboltbasert katalysator i en Fischer-Tropsch prosess, hvori katalysatoren har blitt fremstilt ved en prosess som inkluderer
i et bærerimpregneringstrinn, hvor en katalysatorbærer omfattende porøse katalysatorbærerpartikler impregneres med et koboltsalt, og den impregnerte bærer delvis tørkes;
et kalsineringstrinn, hvor den delvis tørkede impregnerte bærer kalsineres for å erholde en koboltbasert katalysator-forløper; og
et reduksjonstrinn, hvor den koboltbaserte katalysatorfor-løper reduseres for å erholde den koboltbaserte Fischer-Tropsch- katalysatoren,
karakterisert ved at den porøse katalysatorbæreren er en bestrøket katalysatorbærer, hvor dens porøse katalysatorbærerpartikler er bestrøket med karbon.
Applications Claiming Priority (3)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
US21098600P | 2000-06-12 | 2000-06-12 | |
US21548900P | 2000-06-30 | 2000-06-30 | |
PCT/IB2001/001013 WO2001096015A2 (en) | 2000-06-12 | 2001-06-11 | Cobalt catalysts |
Publications (3)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
NO20025905D0 NO20025905D0 (no) | 2002-12-09 |
NO20025905L NO20025905L (no) | 2003-02-06 |
NO325200B1 true NO325200B1 (no) | 2008-02-18 |
Family
ID=26905701
Family Applications (3)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
NO20025905A NO325200B1 (no) | 2000-06-12 | 2002-12-09 | Koboltbasert katalysatorforloper og Fischer-Tropsch katalysator; fremgangsmate for fremstilling av samme og hydrokarboner; og anvendelse av en koboltbasert katalysator i en Fischer-Tropsch katalysator. |
NO20025904A NO325872B1 (no) | 2000-06-12 | 2002-12-09 | En koboltbasert Fischer-Tropsch katalysator, en forloper derav, og fremgangsmater for fremstilling av forloperen og katalysatoren. |
NO20025924A NO324127B1 (no) | 2000-06-12 | 2002-12-10 | Fremgangsmate for fremstilling av en koboltbasert katalysatorforloper og en koboltbasert Fischer-Tropsch katalysator. |
Family Applications After (2)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
NO20025904A NO325872B1 (no) | 2000-06-12 | 2002-12-09 | En koboltbasert Fischer-Tropsch katalysator, en forloper derav, og fremgangsmater for fremstilling av forloperen og katalysatoren. |
NO20025924A NO324127B1 (no) | 2000-06-12 | 2002-12-10 | Fremgangsmate for fremstilling av en koboltbasert katalysatorforloper og en koboltbasert Fischer-Tropsch katalysator. |
Country Status (16)
Country | Link |
---|---|
US (3) | US6897177B2 (no) |
EP (3) | EP1292392A2 (no) |
JP (3) | JP4949592B2 (no) |
KR (3) | KR20030025245A (no) |
CN (3) | CN1436097A (no) |
AR (3) | AR028711A1 (no) |
AT (2) | ATE257035T1 (no) |
AU (6) | AU2001262579B2 (no) |
BR (3) | BR0111557A (no) |
DE (2) | DE60101681T2 (no) |
ES (2) | ES2210167T3 (no) |
GC (2) | GC0000229A (no) |
NO (3) | NO325200B1 (no) |
PE (3) | PE20030108A1 (no) |
RU (2) | RU2259234C2 (no) |
WO (3) | WO2001096017A2 (no) |
Families Citing this family (77)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
GB0030170D0 (en) * | 2000-12-11 | 2001-01-24 | Norske Stats Oljeselskap | Fischer-tropsch catalyst |
PE20030220A1 (es) † | 2001-07-27 | 2003-04-30 | Sasol Tech Pty Ltd | Produccion de cera obtenida mediante sintesis fischer-tropsch |
BR0210813A (pt) * | 2001-10-25 | 2004-06-22 | Sasol Tech Pty Ltd | Processo para produzir um catalizador fischer-tropsch suportado |
GB0214383D0 (en) | 2002-06-21 | 2002-07-31 | Isis Innovation | Catalyst |
US6822008B2 (en) * | 2002-09-06 | 2004-11-23 | Conocophillips Company | Fischer-Tropsch catalysts using multiple precursors |
WO2004035196A2 (en) * | 2002-10-16 | 2004-04-29 | Conocophillips Company | A stabilized transition alumina catalyst support from boehmite and catalysts made therefrom |
RU2340394C2 (ru) | 2002-10-16 | 2008-12-10 | Конокофиллипс Кампэни | Способ получения носителя для катализатора с повышенной гидротермальной стабильностью (варианты), катализатор для синтеза углеводородов и способ синтеза углеводородов из синтез-газа |
US7176160B2 (en) * | 2002-10-16 | 2007-02-13 | Conocophillips Company | Method for forming a Fischer-Tropsch catalyst using a boehmite support |
US7341976B2 (en) * | 2002-10-16 | 2008-03-11 | Conocophillips Company | Stabilized boehmite-derived catalyst supports, catalysts, methods of making and using |
CA2500546A1 (en) * | 2002-10-16 | 2004-04-29 | Conocophillips Company | Fischer-tropsch processes and catalysts made from a material comprising boehmite |
AU2003301248A1 (en) * | 2002-10-16 | 2004-05-04 | Conocophillips Company | High hydrothermal stability catalyst support |
US7253136B2 (en) * | 2003-04-11 | 2007-08-07 | Exxonmobile Research And Engineering Company | Preparation of titania and cobalt aluminate catalyst supports and their use in Fischer-Tropsch synthesis |
US7186757B2 (en) * | 2003-10-16 | 2007-03-06 | Conocophillips Company | Silica-alumina catalyst support with bimodal pore distribution, catalysts, methods of making and using same |
US7541310B2 (en) * | 2003-10-16 | 2009-06-02 | Conocophillips Company | Silica-alumina catalyst support, catalysts made therefrom and methods of making and using same |
US7348293B2 (en) | 2003-12-05 | 2008-03-25 | Chevron U.S.A. Inc. | Homogeneous modified-alumina Fischer-Tropsch catalyst supports |
GB2410449B (en) | 2004-01-28 | 2008-05-21 | Statoil Asa | Fischer-Tropsch catalysts |
US7084180B2 (en) * | 2004-01-28 | 2006-08-01 | Velocys, Inc. | Fischer-tropsch synthesis using microchannel technology and novel catalyst and microchannel reactor |
US9023900B2 (en) | 2004-01-28 | 2015-05-05 | Velocys, Inc. | Fischer-Tropsch synthesis using microchannel technology and novel catalyst and microchannel reactor |
GB0418934D0 (en) * | 2004-08-25 | 2004-09-29 | Johnson Matthey Plc | Catalysts |
GB0510316D0 (en) * | 2005-05-20 | 2005-06-29 | Johnson Matthey Plc | Catalyst manufacture |
GB0512791D0 (en) * | 2005-06-23 | 2005-07-27 | Johnson Matthey Plc | Catalysts |
US7309479B2 (en) * | 2005-06-29 | 2007-12-18 | Samsung Engineering Co., Ltd. | Cobalt oxide catalysts |
DE102005034004A1 (de) * | 2005-07-18 | 2007-01-25 | Basf Ag | Katalysator mit bimodaler Verteilung der Partikel des katalytisch aktiven Materials, Verfahren zu dessen Herstellung und zu dessen Regenerierung und Verwendung des Katalysators |
DE102005057696A1 (de) * | 2005-12-02 | 2007-08-02 | Fraunhofer-Gesellschaft zur Förderung der angewandten Forschung e.V. | Katalysator, Verfahren zu dessen Herstellung und dessen Verwendung |
US8067332B2 (en) * | 2006-05-03 | 2011-11-29 | Samsung Sdi Co., Ltd. | Methanation catalyst, and carbon monoxide removing system, fuel processor, and fuel cell including the same |
CA2685135C (en) * | 2007-05-04 | 2015-02-10 | Sasol Technology (Proprietary) Limited | Catalysts |
CN101848979A (zh) * | 2007-07-20 | 2010-09-29 | 芬欧汇川集团 | 由固体生物质生产液体生物燃料的方法和装置 |
BRPI0705939A2 (pt) * | 2007-10-29 | 2009-06-23 | Petroleo Brasileiro Sa | processo para a produção de catalisadores hìbridos para a sìntese de fischer-tropsch e catalisador hìbrido produzido de acordo com o processo |
BRPI0704436A2 (pt) * | 2007-11-30 | 2009-07-28 | Petroleo Brasileiro Sa | processo de produção de hidrocarbonetos |
JP5119412B2 (ja) * | 2007-12-19 | 2013-01-16 | 独立行政法人石油天然ガス・金属鉱物資源機構 | ワックス留分貯蔵タンクの管理方法 |
AU2009237307B2 (en) * | 2008-04-15 | 2013-04-18 | Sasol Technology (Proprietary) Limited | Catalysts |
KR101015492B1 (ko) * | 2008-05-06 | 2011-02-22 | 한국화학연구원 | 피셔-트롭쉬 합성용 코발트계 촉매 및 이의 제조방법 |
KR200452048Y1 (ko) * | 2008-06-11 | 2011-01-28 | 경상대학교산학협력단 | 통발미끼 자동공급장치 |
US8497310B2 (en) | 2008-12-22 | 2013-07-30 | Shell Oil Company | Integrated process and reactor arrangement for hydrocarbon synthesis |
WO2010071989A1 (en) * | 2008-12-22 | 2010-07-01 | Canada Chemical Corporation | Low-pressure fischer-tropsch process |
GB2547125B8 (en) * | 2009-06-03 | 2018-03-28 | Sasol Tech Pty Ltd | Catalysts |
GB2473071B (en) | 2009-09-01 | 2013-09-11 | Gtl F1 Ag | Fischer-tropsch catalysts |
US8975304B2 (en) | 2009-10-13 | 2015-03-10 | Sasol Technology (Proprietary) Limited | Production of hydrocarbons |
GB2475492B (en) | 2009-11-18 | 2014-12-31 | Gtl F1 Ag | Fischer-Tropsch synthesis |
EP2603316B1 (en) | 2010-08-09 | 2017-04-19 | Gtl. F1 Ag | Fischer-tropsch catalysts |
EA024093B1 (ru) | 2010-12-22 | 2016-08-31 | Сауди Бейсик Индастриз Корпорейшн | Катализатор, используемый в синтезе фишера-тропша |
US8987160B2 (en) | 2011-03-26 | 2015-03-24 | Honda Motor Co., Ltd. | Fischer-tropsch catalysts containing iron or cobalt selective towards higher hydrocarbons |
CN103648639B (zh) | 2011-04-19 | 2016-10-12 | 沙特基础工业公司 | 碳负载的钴和钼催化剂 |
RU2466790C1 (ru) * | 2011-05-19 | 2012-11-20 | Федеральное государственное бюджетное учреждение науки Ордена Трудового Красного Знамени Институт нефтехимического синтеза им. А.В. Топчиева Российской академии наук (ИНХС РАН) | Катализатор и способ получения алифатических углеводородов из оксида углерода и водорода в его присутствии |
KR101284161B1 (ko) | 2011-05-26 | 2013-07-10 | 한국화학연구원 | 피셔-트롭쉬 반응용 촉매의 제조방법 |
JP6120835B2 (ja) | 2011-07-08 | 2017-04-26 | サウジ ベーシック インダストリーズ コーポレイションSaudi Basic Industries Corporaiton | 改善された炭素担持コバルトおよびモリブデン触媒、ならびに低級アルコールを生成するためのその使用 |
GB201112028D0 (en) | 2011-07-13 | 2011-08-31 | Gas2 Ltd | Fixed bed fischer tropsch reactor |
FR2984346B1 (fr) * | 2011-12-14 | 2013-12-27 | IFP Energies Nouvelles | Procede de fabrication d'hydrocarbures avec chargement en continu du catalyseur |
WO2013103392A1 (en) * | 2012-01-06 | 2013-07-11 | Celanese International Corporation | Hydrogenation catalyst and process for producing ethanol using the catalyst |
US20130225876A1 (en) * | 2012-02-29 | 2013-08-29 | Celanese International Corporation | Hydrogenation Catalyst Using Multiple Impregnations of an Active Metal Solution |
EP2679568A1 (en) | 2012-06-25 | 2014-01-01 | Saudi Basic Industries Corporation | Process for production ethylene and propylene from syngas |
US9545620B2 (en) | 2012-06-27 | 2017-01-17 | Saudi Basic Industries Corporation | Catalyst and process for selective production of lower hydrocarbons C1-C5 from syngas with low methane and CO2 production |
GB201214122D0 (en) | 2012-08-07 | 2012-09-19 | Oxford Catalysts Ltd | Treating of catalyst support |
KR101578192B1 (ko) * | 2013-01-30 | 2015-12-17 | 한국화학연구원 | CoO상 입자를 포함하는 피셔 트롭시 합성용 촉매 및 이를 이용하여 천연가스로부터 액체 탄화수소를 제조하는 방법 |
CN104107698B (zh) * | 2013-04-16 | 2016-05-18 | 中国石油化工股份有限公司 | 合成气制备烯烃的催化剂及其制备方法 |
EP2988866B1 (en) | 2013-04-24 | 2017-05-31 | Saudi Basic Industries Corporation | Catalyst for selective synthesis of lower hydrocarbons from syngas |
CN104226327B (zh) * | 2013-06-17 | 2019-02-19 | 中国石油化工股份有限公司 | 用于合成气制烯烃催化剂及其制备方法 |
EP3027314A2 (en) | 2013-07-31 | 2016-06-08 | Saudi Basic Industries Corporation | Catalyst for conversion of synthesis gas |
KR20150028882A (ko) * | 2013-08-30 | 2015-03-17 | 국립대학법인 울산과학기술대학교 산학협력단 | 촉매 및 그의 제조방법 |
CN104437668B (zh) * | 2013-09-24 | 2017-01-11 | 中国石油化工股份有限公司 | 一种费托合成催化剂及其制备和应用 |
CN104437489B (zh) * | 2013-09-24 | 2017-03-22 | 中国石油化工股份有限公司 | 一种铁基费托合成催化剂及其制备和应用 |
CN104437669B (zh) * | 2013-09-24 | 2016-10-26 | 中国石油化工股份有限公司 | 一种费托合成催化剂及其制备和应用 |
US9180436B1 (en) | 2013-11-19 | 2015-11-10 | Emerging Fuels Technology, Inc. | Optimized fischer-tropsch catalyst |
US9358526B2 (en) | 2013-11-19 | 2016-06-07 | Emerging Fuels Technology, Inc. | Optimized fischer-tropsch catalyst |
CN103949274B (zh) * | 2014-05-07 | 2016-05-18 | 安徽师范大学 | 一种Co0.85Se催化剂材料及制备方法 |
KR20150137733A (ko) * | 2014-05-30 | 2015-12-09 | 한국가스공사 | 고활성 피셔-트롭쉬 촉매의 제조방법 |
US10005066B2 (en) * | 2014-11-28 | 2018-06-26 | Showa Denko K.K. | Catalyst carrier and method for producing the same |
JP2018500310A (ja) * | 2014-12-12 | 2018-01-11 | ビーエーエスエフ ソシエタス・ヨーロピアBasf Se | ポリエーテルアミンの製造方法 |
AU2015366160B2 (en) * | 2014-12-19 | 2020-04-16 | Bp P.L.C. | Process for preparation of a supported cobalt-containing Fischer-Tropsch synthesis catalyst |
WO2016201218A2 (en) | 2015-06-12 | 2016-12-15 | Velocys, Inc. | Synthesis gas conversion process |
CN106000404B (zh) * | 2016-05-24 | 2019-06-21 | 江南大学 | 一种用于费托合成的碳改性二氧化硅载体负载的铁基催化剂的制备及其应用 |
CN107583647B (zh) * | 2016-07-08 | 2020-09-01 | 神华集团有限责任公司 | 一种固定床费托合成钴催化剂及其焙烧方法 |
FR3064498B1 (fr) * | 2017-03-30 | 2021-10-29 | Ifp Energies Now | Procede de preparation de catalyseurs a base de cobalt |
CN109304174B (zh) * | 2017-07-26 | 2021-08-10 | 国家能源投资集团有限责任公司 | 制备费托合成钴基催化剂的方法 |
CN108620073B (zh) * | 2018-05-16 | 2020-12-11 | 中国人民大学 | 一种Hg0氧化催化剂及其制备方法与应用 |
CN110773176B (zh) * | 2019-11-08 | 2022-08-12 | 中国石油化工股份有限公司 | 用于降低石油焦硫含量的催化剂、其制备方法和应用 |
WO2023050324A1 (en) * | 2021-09-30 | 2023-04-06 | Basf Corporation | Platinum group metal capture materials |
Family Cites Families (37)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
DE1247521B (de) * | 1964-07-11 | 1967-08-17 | Basf Ag | Verfahren zur kontinuierlichen, selektiven Hydrierung von Pyrolysebenzinen |
US3617509A (en) * | 1969-07-07 | 1971-11-02 | Standard Oil Co | Catalytic composition, method of preparing same, and hydrocarbon-conversion process employing same |
US4046672A (en) * | 1974-11-08 | 1977-09-06 | Uop Inc. | Hydrocarbon conversion with an acidic multimetallic composite |
JPS51132189A (en) * | 1974-11-27 | 1976-11-17 | Kuraray Co Ltd | Process for preparing cobalt reduction catalist |
US4075259A (en) * | 1975-11-20 | 1978-02-21 | Uop Inc. | Saturated hydrocarbon isomerization utilizing a catalyst of platinum group metal, cobalt, tin and halogen on a carrier |
US4120826A (en) * | 1976-06-14 | 1978-10-17 | American Cyanamid Company | Hydrodesulfurization catalysts based on supports prepared from rehydratable alumina |
GB1528209A (en) * | 1976-11-29 | 1978-10-11 | British Petroleum Co | Platinum group metal catalysts |
US4136064A (en) * | 1977-03-25 | 1979-01-23 | Uop Inc. | Multimetallic catalytic composite |
US4280930A (en) * | 1979-03-05 | 1981-07-28 | Uop Inc. | Nonacidic multimetallic catalytic composite |
JPS6043767B2 (ja) * | 1981-06-26 | 1985-09-30 | 薫 藤元 | アルコ−ルのカルボニル化用触媒 |
US4396539A (en) * | 1981-08-14 | 1983-08-02 | Sapienza Richard S | Hydrocarbon synthesis catalyst and method of preparation |
US4402865A (en) * | 1981-11-04 | 1983-09-06 | Chevron Research Company | Method for comulling metals without crystal formation |
NZ206702A (en) * | 1982-12-30 | 1986-06-11 | G A Ozin | Zeolite-metal catalysts containing essentially zero-valent clusters of metal atoms |
EP0115697B1 (en) * | 1982-12-30 | 1988-03-23 | Geoffrey Alan Ozin | Metal carbon catalyst preparation |
JPS60153943A (ja) * | 1984-01-23 | 1985-08-13 | Agency Of Ind Science & Technol | 金属成分−炭素繊維複合体 |
US4764499A (en) * | 1984-08-10 | 1988-08-16 | Exxon Research And Engineering Company | Method for producing dual colloid catalyst composition |
CA1256090A (en) * | 1984-10-04 | 1989-06-20 | Willibrord A. Van Erp | Catalyst containing cobalt |
GB8508613D0 (en) * | 1985-04-02 | 1985-05-09 | British Petroleum Co Plc | Chemical process |
US5545674A (en) * | 1987-05-07 | 1996-08-13 | Exxon Research And Engineering Company | Surface supported cobalt catalysts, process utilizing these catalysts for the preparation of hydrocarbons from synthesis gas and process for the preparation of said catalysts |
US4751248A (en) * | 1987-07-02 | 1988-06-14 | Phillips Petroleum Company | Preparation of alcohols from synthesis gas |
US4992406A (en) * | 1988-11-23 | 1991-02-12 | Exxon Research And Engineering Company | Titania-supported catalysts and their preparation for use in Fischer-Tropsch synthesis |
JP2933636B2 (ja) * | 1989-05-12 | 1999-08-16 | 富士石油株式会社 | アルキル芳香族化合物の水素化脱アルキル化用触媒及び方法 |
GB8918845D0 (en) * | 1989-08-18 | 1989-09-27 | Shell Int Research | Process for the preparation of a catalyst suitable for the preparation of hydrocarbons from carbon monoxide and hydrogen,and said catalyst |
JPH03122070A (ja) * | 1989-10-04 | 1991-05-24 | Chuo Shirika Kk | セラミック発泡体または珪藻土に活性炭層を形成する方法 |
JP3135419B2 (ja) * | 1993-06-10 | 2001-02-13 | 宇部興産株式会社 | ワックスの製法 |
EP0681868B1 (de) | 1994-05-13 | 2003-07-30 | KataLeuna GmbH Catalysts | Kohlenstoffhaltige Katalysatorträger und Verfahren zu deren Herstellung |
US5817595A (en) * | 1994-12-30 | 1998-10-06 | Intevep, S.A. | Catalyst for the hydroisomerization of contaminated hydrocarbon feedstock |
DZ2013A1 (fr) | 1995-04-07 | 2002-10-23 | Sastech Ltd | Catalyseurs. |
NO313086B1 (no) * | 1995-08-04 | 2002-08-12 | Inst Francais Du Petrole | Fremgangsmåte for fremstilling av en katalysator, katalysator som kan oppnås derved, katalysatorblanding oppnådd derved samtfremgangsmåte for syntese av hydrokarboner |
DE19611132A1 (de) * | 1996-03-21 | 1997-09-25 | Joachim Dr Pohl | Heterogener Katalysator, seine Herstellung und seine Verwendung |
WO1999017874A1 (en) * | 1997-10-08 | 1999-04-15 | Corning Incorporated | Method of making activated carbon-supported catalysts |
WO1999034917A1 (en) * | 1997-12-30 | 1999-07-15 | Shell Internationale Research Maatschappij B.V. | Cobalt based fisher-tropsch catalyst |
DZ2724A1 (fr) * | 1998-02-20 | 2003-09-01 | Sasol Tech Pty Ltd | Procédé pour la production d'hydrocarbures à partir d'un gaz de synthèse et leurs catalyseurs. |
ATE243561T1 (de) * | 1998-10-05 | 2003-07-15 | Sasol Tech Pty Ltd | Tränkungsverfahren für katalysatoren |
WO2000027524A1 (de) * | 1998-11-09 | 2000-05-18 | Siemens Aktiengesellschaft | Katalysatorkörper und verfahren zur minderung von halogenierten kohlenwasserstoffen |
US6262132B1 (en) * | 1999-05-21 | 2001-07-17 | Energy International Corporation | Reducing fischer-tropsch catalyst attrition losses in high agitation reaction systems |
EP1237652A1 (en) | 1999-12-01 | 2002-09-11 | Sasol Technology (Proprietary) Limited | Cobalt catalysts |
-
2001
- 2001-06-11 CN CN01811037A patent/CN1436097A/zh active Pending
- 2001-06-11 KR KR1020027016974A patent/KR20030025245A/ko not_active Application Discontinuation
- 2001-06-11 ES ES01936712T patent/ES2210167T3/es not_active Expired - Lifetime
- 2001-06-11 EP EP01936713A patent/EP1292392A2/en not_active Ceased
- 2001-06-11 AT AT01936712T patent/ATE257035T1/de not_active IP Right Cessation
- 2001-06-11 BR BR0111557-0A patent/BR0111557A/pt not_active Application Discontinuation
- 2001-06-11 WO PCT/IB2001/001011 patent/WO2001096017A2/en active IP Right Grant
- 2001-06-11 AU AU2001262579A patent/AU2001262579B2/en not_active Expired
- 2001-06-11 AU AU6258001A patent/AU6258001A/xx active Pending
- 2001-06-11 BR BR0111558-8A patent/BR0111558A/pt not_active Application Discontinuation
- 2001-06-11 RU RU2003100832/04A patent/RU2259234C2/ru active
- 2001-06-11 CN CN01810769A patent/CN1433455A/zh active Pending
- 2001-06-11 KR KR1020027016972A patent/KR20030021168A/ko not_active Application Discontinuation
- 2001-06-11 EP EP01936712A patent/EP1289654B1/en not_active Expired - Lifetime
- 2001-06-11 AU AU2001262578A patent/AU2001262578B2/en not_active Expired
- 2001-06-11 CN CN01810773A patent/CN1433456A/zh active Pending
- 2001-06-11 WO PCT/IB2001/001012 patent/WO2001096014A2/en active Application Filing
- 2001-06-11 EP EP01936714A patent/EP1299503B1/en not_active Expired - Lifetime
- 2001-06-11 RU RU2003100407/15A patent/RU2298434C2/ru active
- 2001-06-11 AU AU6257901A patent/AU6257901A/xx active Pending
- 2001-06-11 BR BRPI0111556-1A patent/BR0111556B1/pt not_active IP Right Cessation
- 2001-06-11 WO PCT/IB2001/001013 patent/WO2001096015A2/en active IP Right Grant
- 2001-06-11 AU AU2001262580A patent/AU2001262580B2/en not_active Expired
- 2001-06-11 JP JP2002510189A patent/JP4949592B2/ja not_active Expired - Fee Related
- 2001-06-11 ES ES01936714T patent/ES2291317T3/es not_active Expired - Lifetime
- 2001-06-11 JP JP2002510186A patent/JP2004503358A/ja active Pending
- 2001-06-11 AU AU6257801A patent/AU6257801A/xx active Pending
- 2001-06-11 DE DE60101681T patent/DE60101681T2/de not_active Expired - Lifetime
- 2001-06-11 AT AT01936714T patent/ATE370212T1/de not_active IP Right Cessation
- 2001-06-11 JP JP2002510187A patent/JP4920858B2/ja not_active Expired - Fee Related
- 2001-06-11 KR KR1020027016973A patent/KR20030021169A/ko not_active Application Discontinuation
- 2001-06-11 DE DE60129974T patent/DE60129974T2/de not_active Expired - Lifetime
- 2001-06-12 AR ARP010102788A patent/AR028711A1/es unknown
- 2001-06-12 GC GCP20011423 patent/GC0000229A/en active
- 2001-06-12 AR ARP010102787A patent/AR028131A1/es unknown
- 2001-06-12 AR ARP010102789A patent/AR028712A1/es unknown
- 2001-06-12 GC GCP20011421 patent/GC0000228A/en active
- 2001-06-19 PE PE2001000595A patent/PE20030108A1/es not_active Application Discontinuation
- 2001-06-19 PE PE2001000593A patent/PE20030106A1/es not_active Application Discontinuation
- 2001-06-19 PE PE2001000594A patent/PE20030107A1/es not_active Application Discontinuation
-
2002
- 2002-11-26 US US10/304,465 patent/US6897177B2/en not_active Expired - Lifetime
- 2002-11-27 US US10/306,874 patent/US7375055B2/en not_active Expired - Lifetime
- 2002-11-27 US US10/306,875 patent/US6835690B2/en not_active Expired - Lifetime
- 2002-12-09 NO NO20025905A patent/NO325200B1/no not_active IP Right Cessation
- 2002-12-09 NO NO20025904A patent/NO325872B1/no not_active IP Right Cessation
- 2002-12-10 NO NO20025924A patent/NO324127B1/no not_active IP Right Cessation
Also Published As
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
NO325200B1 (no) | Koboltbasert katalysatorforloper og Fischer-Tropsch katalysator; fremgangsmate for fremstilling av samme og hydrokarboner; og anvendelse av en koboltbasert katalysator i en Fischer-Tropsch katalysator. | |
AU2001262580A1 (en) | Cobalt catalysts | |
US7163963B2 (en) | Chemically and thermally stabilized alumina for Fischer-Tropsch catalysts | |
US6100304A (en) | Processes and palladium-promoted catalysts for conducting Fischer-Tropsch synthesis | |
AU2001262578A1 (en) | Cobalt catalysts | |
JP6307225B2 (ja) | 迅速な乾燥段階を用いる触媒調製方法、およびフィッシャー・トロプシュ合成のためのその使用 | |
AU2012264468B2 (en) | Catalytic process for the conversion of a synthesis gas to hydrocarbons | |
US20040180786A1 (en) | Nickel supported on titanium stabilized promoted calcium aluminate carrier | |
Das et al. | Fischer–Tropsch synthesis: Deactivation of promoted and unpromoted cobalt–alumina catalysts | |
Becerra et al. | Stable Ni/Al 2 O 3 catalysts for methane dry reforming: Effects of pretreatment | |
RU2325226C1 (ru) | Катализатор для синтеза фишера-тропша и способ его получения | |
US8053482B2 (en) | Fischer-tropsch catalyst | |
CN109999816B (zh) | 一种用于合成气直接催化转化制低碳烯烃的方法 | |
JP2023554069A (ja) | 改良された生成物選択性を有するフィッシャー・トロプシュ法 | |
WO2008075023A1 (en) | Fischer-tropsch catalyst | |
ZA200209616B (en) | Cobalt catalysts. | |
ZA200402139B (en) | Method for hydrocarbon synthesis in a three-phase reactor in the presence of a catalyst comprising a group viii metal supported on zirconia or mixed zirconia-alumina oxide |
Legal Events
Date | Code | Title | Description |
---|---|---|---|
MK1K | Patent expired |