RU2259234C2 - Способ получения предшественника катализатора на основе кобальта и способ получения катализатора фишера-тропша - Google Patents

Способ получения предшественника катализатора на основе кобальта и способ получения катализатора фишера-тропша Download PDF

Info

Publication number
RU2259234C2
RU2259234C2 RU2003100832/04A RU2003100832A RU2259234C2 RU 2259234 C2 RU2259234 C2 RU 2259234C2 RU 2003100832/04 A RU2003100832/04 A RU 2003100832/04A RU 2003100832 A RU2003100832 A RU 2003100832A RU 2259234 C2 RU2259234 C2 RU 2259234C2
Authority
RU
Russia
Prior art keywords
cobalt
catalyst
product
carrier
impregnation
Prior art date
Application number
RU2003100832/04A
Other languages
English (en)
Other versions
RU2003100832A (ru
Inventor
БЕРГ Питер Джэйкобас ВАН (ZA)
БЕРГ Питер Джэйкобас ВАН
ДЕ ЛУСДРЕХТ Йен ВАН (ZA)
ДЕ ЛУСДРЕХТ Йен ВАН
Джэйкобас Лукас ВИСЭДЖИ (ZA)
Джэйкобас Лукас ВИСЭДЖИ
Original Assignee
Сэсол Текнолоджи (Проприетери) Лимитед
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Сэсол Текнолоджи (Проприетери) Лимитед filed Critical Сэсол Текнолоджи (Проприетери) Лимитед
Publication of RU2003100832A publication Critical patent/RU2003100832A/ru
Application granted granted Critical
Publication of RU2259234C2 publication Critical patent/RU2259234C2/ru

Links

Images

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C10—PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
    • C10G—CRACKING HYDROCARBON OILS; PRODUCTION OF LIQUID HYDROCARBON MIXTURES, e.g. BY DESTRUCTIVE HYDROGENATION, OLIGOMERISATION, POLYMERISATION; RECOVERY OF HYDROCARBON OILS FROM OIL-SHALE, OIL-SAND, OR GASES; REFINING MIXTURES MAINLY CONSISTING OF HYDROCARBONS; REFORMING OF NAPHTHA; MINERAL WAXES
    • C10G2/00—Production of liquid hydrocarbon mixtures of undefined composition from oxides of carbon
    • C10G2/30—Production of liquid hydrocarbon mixtures of undefined composition from oxides of carbon from carbon monoxide with hydrogen
    • C10G2/32—Production of liquid hydrocarbon mixtures of undefined composition from oxides of carbon from carbon monoxide with hydrogen with the use of catalysts
    • C10G2/33—Production of liquid hydrocarbon mixtures of undefined composition from oxides of carbon from carbon monoxide with hydrogen with the use of catalysts characterised by the catalyst used
    • C10G2/331—Production of liquid hydrocarbon mixtures of undefined composition from oxides of carbon from carbon monoxide with hydrogen with the use of catalysts characterised by the catalyst used containing group VIII-metals
    • C10G2/332—Production of liquid hydrocarbon mixtures of undefined composition from oxides of carbon from carbon monoxide with hydrogen with the use of catalysts characterised by the catalyst used containing group VIII-metals of the iron-group
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J23/00—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00
    • B01J23/70—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00 of the iron group metals or copper
    • B01J23/74—Iron group metals
    • B01J23/75—Cobalt
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J23/00—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00
    • B01J23/70—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00 of the iron group metals or copper
    • B01J23/76—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00 of the iron group metals or copper combined with metals, oxides or hydroxides provided for in groups B01J23/02 - B01J23/36
    • B01J23/78—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00 of the iron group metals or copper combined with metals, oxides or hydroxides provided for in groups B01J23/02 - B01J23/36 with alkali- or alkaline earth metals
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J23/00—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00
    • B01J23/70—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00 of the iron group metals or copper
    • B01J23/89—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00 of the iron group metals or copper combined with noble metals
    • B01J23/8913—Cobalt and noble metals
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J23/00—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00
    • B01J23/70—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00 of the iron group metals or copper
    • B01J23/89—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00 of the iron group metals or copper combined with noble metals
    • B01J23/8933—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00 of the iron group metals or copper combined with noble metals also combined with metals, or metal oxides or hydroxides provided for in groups B01J23/02 - B01J23/36
    • B01J23/8946—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00 of the iron group metals or copper combined with noble metals also combined with metals, or metal oxides or hydroxides provided for in groups B01J23/02 - B01J23/36 with alkali or alkaline earth metals
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J35/00—Catalysts, in general, characterised by their form or physical properties
    • B01J35/60—Catalysts, in general, characterised by their form or physical properties characterised by their surface properties or porosity
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J37/00—Processes, in general, for preparing catalysts; Processes, in general, for activation of catalysts
    • B01J37/02—Impregnation, coating or precipitation
    • B01J37/0201—Impregnation
    • B01J37/0205—Impregnation in several steps
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J37/00—Processes, in general, for preparing catalysts; Processes, in general, for activation of catalysts
    • B01J37/02—Impregnation, coating or precipitation
    • B01J37/0201—Impregnation
    • B01J37/0207—Pretreatment of the support
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J37/00—Processes, in general, for preparing catalysts; Processes, in general, for activation of catalysts
    • B01J37/08—Heat treatment
    • B01J37/082—Decomposition and pyrolysis
    • B01J37/084—Decomposition of carbon-containing compounds into carbon
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J37/00—Processes, in general, for preparing catalysts; Processes, in general, for activation of catalysts
    • B01J37/16—Reducing
    • B01J37/18—Reducing with gases containing free hydrogen
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C1/00—Preparation of hydrocarbons from one or more compounds, none of them being a hydrocarbon
    • C07C1/02—Preparation of hydrocarbons from one or more compounds, none of them being a hydrocarbon from oxides of a carbon
    • C07C1/04—Preparation of hydrocarbons from one or more compounds, none of them being a hydrocarbon from oxides of a carbon from carbon monoxide with hydrogen
    • C07C1/0425—Catalysts; their physical properties
    • C07C1/043—Catalysts; their physical properties characterised by the composition
    • C07C1/0435—Catalysts; their physical properties characterised by the composition containing a metal of group 8 or a compound thereof
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C1/00—Preparation of hydrocarbons from one or more compounds, none of them being a hydrocarbon
    • C07C1/02—Preparation of hydrocarbons from one or more compounds, none of them being a hydrocarbon from oxides of a carbon
    • C07C1/04—Preparation of hydrocarbons from one or more compounds, none of them being a hydrocarbon from oxides of a carbon from carbon monoxide with hydrogen
    • C07C1/0425—Catalysts; their physical properties
    • C07C1/0445—Preparation; Activation
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C10—PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
    • C10G—CRACKING HYDROCARBON OILS; PRODUCTION OF LIQUID HYDROCARBON MIXTURES, e.g. BY DESTRUCTIVE HYDROGENATION, OLIGOMERISATION, POLYMERISATION; RECOVERY OF HYDROCARBON OILS FROM OIL-SHALE, OIL-SAND, OR GASES; REFINING MIXTURES MAINLY CONSISTING OF HYDROCARBONS; REFORMING OF NAPHTHA; MINERAL WAXES
    • C10G2/00—Production of liquid hydrocarbon mixtures of undefined composition from oxides of carbon
    • C10G2/30—Production of liquid hydrocarbon mixtures of undefined composition from oxides of carbon from carbon monoxide with hydrogen
    • C10G2/32—Production of liquid hydrocarbon mixtures of undefined composition from oxides of carbon from carbon monoxide with hydrogen with the use of catalysts
    • C10G2/33—Production of liquid hydrocarbon mixtures of undefined composition from oxides of carbon from carbon monoxide with hydrogen with the use of catalysts characterised by the catalyst used
    • C10G2/331—Production of liquid hydrocarbon mixtures of undefined composition from oxides of carbon from carbon monoxide with hydrogen with the use of catalysts characterised by the catalyst used containing group VIII-metals
    • C10G2/333—Production of liquid hydrocarbon mixtures of undefined composition from oxides of carbon from carbon monoxide with hydrogen with the use of catalysts characterised by the catalyst used containing group VIII-metals of the platinum-group
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J21/00—Catalysts comprising the elements, oxides, or hydroxides of magnesium, boron, aluminium, carbon, silicon, titanium, zirconium, or hafnium
    • B01J21/12—Silica and alumina
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J21/00—Catalysts comprising the elements, oxides, or hydroxides of magnesium, boron, aluminium, carbon, silicon, titanium, zirconium, or hafnium
    • B01J21/18—Carbon
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J33/00—Protection of catalysts, e.g. by coating
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J35/00—Catalysts, in general, characterised by their form or physical properties
    • B01J35/30—Catalysts, in general, characterised by their form or physical properties characterised by their physical properties
    • B01J35/33—Electric or magnetic properties
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J35/00—Catalysts, in general, characterised by their form or physical properties
    • B01J35/30—Catalysts, in general, characterised by their form or physical properties characterised by their physical properties
    • B01J35/391—Physical properties of the active metal ingredient
    • B01J35/392—Metal surface area
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J35/00—Catalysts, in general, characterised by their form or physical properties
    • B01J35/30—Catalysts, in general, characterised by their form or physical properties characterised by their physical properties
    • B01J35/391—Physical properties of the active metal ingredient
    • B01J35/393—Metal or metal oxide crystallite size
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J35/00—Catalysts, in general, characterised by their form or physical properties
    • B01J35/40—Catalysts, in general, characterised by their form or physical properties characterised by dimensions, e.g. grain size
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J35/00—Catalysts, in general, characterised by their form or physical properties
    • B01J35/60—Catalysts, in general, characterised by their form or physical properties characterised by their surface properties or porosity
    • B01J35/61—Surface area
    • B01J35/612—Surface area less than 10 m2/g
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C2521/00—Catalysts comprising the elements, oxides or hydroxides of magnesium, boron, aluminium, carbon, silicon, titanium, zirconium or hafnium
    • C07C2521/02—Boron or aluminium; Oxides or hydroxides thereof
    • C07C2521/04—Alumina
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C2521/00—Catalysts comprising the elements, oxides or hydroxides of magnesium, boron, aluminium, carbon, silicon, titanium, zirconium or hafnium
    • C07C2521/06—Silicon, titanium, zirconium or hafnium; Oxides or hydroxides thereof
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C2521/00—Catalysts comprising the elements, oxides or hydroxides of magnesium, boron, aluminium, carbon, silicon, titanium, zirconium or hafnium
    • C07C2521/06—Silicon, titanium, zirconium or hafnium; Oxides or hydroxides thereof
    • C07C2521/08—Silica
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C2521/00—Catalysts comprising the elements, oxides or hydroxides of magnesium, boron, aluminium, carbon, silicon, titanium, zirconium or hafnium
    • C07C2521/10—Magnesium; Oxides or hydroxides thereof
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C2523/00—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group C07C2521/00
    • C07C2523/38—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group C07C2521/00 of noble metals
    • C07C2523/40—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group C07C2521/00 of noble metals of the platinum group metals
    • C07C2523/42—Platinum
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C2523/00—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group C07C2521/00
    • C07C2523/38—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group C07C2521/00 of noble metals
    • C07C2523/40—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group C07C2521/00 of noble metals of the platinum group metals
    • C07C2523/44—Palladium
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C2523/00—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group C07C2521/00
    • C07C2523/70—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group C07C2521/00 of the iron group metals or copper
    • C07C2523/74—Iron group metals
    • C07C2523/75—Cobalt

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Materials Engineering (AREA)
  • Oil, Petroleum & Natural Gas (AREA)
  • General Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Physics & Mathematics (AREA)
  • Thermal Sciences (AREA)
  • Catalysts (AREA)
  • Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
  • Low-Molecular Organic Synthesis Reactions Using Catalysts (AREA)

Abstract

Настоящее изобретение относится к способу получения предшественника катализатора на основе кобальта и способу получения катализатора Фишера-Тропша. Описан способ получения катализатора на основе кобальта, включающий пропитку пористых частиц носителя для катализатора солью кобальта, частичную сушку пропитанного носителя и прокаливание частично высушенного пропитанного носителя с получением прокаленного продукта. Прокаленный продукт частично восстанавливают. Затем частично восстановленный продукт пропитывают солью кобальта, частично сушат и прокаливают с получением предшественника катализатора на основе кобальта. Описан также способ получения катализатора Фишера-Тропша на основе кобальта, включающий получение предшественника катализатора указанным выше способом и восстановление предшественника катализатора с получением катализатора с получением катализатора Фишера-Тропша. Технический эффект - получение катализатора с повышенной активностью. 2 н. и 10 з.п. ф-лы, 3 табл., 3 ил.

Description

Данное изобретение относится к катализаторам на основе кобальта. Конкретно настоящее изобретение относится к способу получения предшественника катализатора Фишера-Тропша на основе кобальта, к способу получения такого катализатора на основе кобальта и к способу получения углеводородов с применением катализатора на основе кобальта.
Известны способы получения предшественников катализаторов на основе кобальта, которые включают пропитку носителя катализатора суспензией соли кобальта, сушку пропитанного носителя катализатора и прокаливание высушенного пропитанного носителя катализатора с получением желательного содержания кобальта на носителе. Полученные предшественники затем активируют путем их восстановления с получением катализаторов Фишера-Тропша на основе кобальта. Эти катализаторы могут проявлять высокую активность при использовании в процессах синтеза Фишера-Тропша; однако катализаторы с повышенной или превосходной активностью нельзя легко получить по известным способам. Таким образом, цель данного изобретения заключается в создании катализатора Фишера-Тропша на основе кобальта, имеющего характерную повышенную первоначальную и/или стабилизированную активность в процессах синтеза Фишера-Тропша, а также способа приготовления такого катализатора.
Согласно первому аспекту настоящего изобретения предусмотрен способ получения предшественника катализатора на основе кобальта, который включает: на первой стадии пропитки носителя/сушки/прокаливания пропитку пористых частиц носителя катализатора солью кобальта, частичную сушку пропитанного носителя и прокаливание частично высушенного пропитанного носителя с получением прокаленного продукта; частичное восстановление прокаленного продукта и на второй стадии пропитки носителя/его сушки/прокаливания пропитку частично восстановленного продукта солью кобальта, частичную сушку пропитанного продукта и прокаливание частично высушенного пропитанного продукта с получением предшественника катализатора на основе кобальта.
Полученный предшественник катализатора на основе кобальта затем может быть восстановлен с получением катализатора Фишера-Тропша на основе кобальта. Неожиданно было установлено, что этот катализатор обладает характерной повышенной или превосходной первоначальной, а также стабилизированной активностью в процессах синтеза Фишера-Тропша.
Следовательно, согласно второму аспекту изобретения предусмотрен способ получения катализатора Фишера-Тропша на основе кобальта, который включает:
на первой стадии пропитки носителя /его сушки / прокаливания пропитку пористых частиц носителя катализатора солью кобальта, частичную сушку пропитанного носителя и прокаливание частично высушенного пропитанного носителя с получением прокаленного продукта;
частичное восстановление прокаленного материала;
на второй стадии пропитки носителя /его сушки / прокаливания пропитку частично восстановленного продукта солью кобальта, частичную сушку пропитанного продукта и прокаливание частично высушенного пропитанного продукта с получением предшественника катализатора на основе кобальта и
восстановление предшественника катализатора на основе кобальта с получением катализатора Фишера-Тропша на основе кобальта.
В данном описании, если не указано иное, масса катализатора означает массу прокаленного катализатора, то есть массу катализатора перед его восстановлением.
В процессе частичного восстановления прокаленного продукта окись кобальта, содержащаяся в этом прокаленном продукте, то есть исходная фаза окиси кобальта частично восстанавливается до окиси кобальта, содержащей меньше кислорода, чем исходная фаза окиси кобальта. Не ограничиваясь какой-либо теорией, следует отметить, что, как полагают, эта фаза, содержащая меньшее количество кислорода, чем исходная фаза окиси кобальта, представляет собой фазу, похожую на СоО. В пределах данного описания, когда делается ссылка на фазу СоО, то имеется в виду, что это означает фазу частично восстановленной окиси кобальта.
Эффективное частичное восстановление прокаленного продукта может быть оценено при проведении рентгеноструктурного анализа или при осуществлении экспериментов по восстановлению прокаленного материала при запрограммированном температурном режиме.
Частичное восстановление прокаленного продукта можно осуществить при температуре между минимальной температурой, которая определяется как самая низкая температура, при которой начинается частичное восстановление исходной фазы окиси кобальта, и максимальной температурой, которая определяется как самая низкая температура, при которой начинается восстановление фазы СоО до металлического кобальта. Таким образом, минимальная температура может быть равна 100°С, предпочтительно 130°С, а максимальная температура может быть равна 300°С, предпочтительно 250°С.
Частичное восстановление прокаленного продукта можно проводить путем контактирования прокаленного продукта с газом, содержащим водород и/или моноокись углерода, при этом образуется отходящий газ.
После завершения частичного восстановления, которое происходит на стадии частичного восстановления или в сосуде, СоО может быть выгружена в инертной атмосфере при температуре частичного восстановления. Однако вместо этого ее можно выгрузить на воздухе после первого охлаждения или охлаждения от температуры частичного восстановления до комнатной температуры. Фаза СоО является стабильной на воздухе при комнатной температуре. Стадию частичного восстановления можно осуществить путем контактирования прокаленного продукта с газообразным восстановителем, например, в псевдоожиженном слое частиц прокаленного материала с газообразным восстановителем, действующим как сжижающая среда; в фиксированном слое частиц прокаленного материала, через который пропускают газ-восстановитель и т.п.
Соль кобальта может быть, в частности, нитратом кобальта, Со(NO3)2·6Н2О.
Модифицированный носитель катализатора в виде частиц может быть любым коммерчески доступным пористым окисным носителем катализатора, например, окисью алюминия (Al2О3), окисью кремния (SiO2), смешанной окисью кремния-алюминия (SiO4×Al2О3), окисью титана (TiO2) и окисью магния (MgO).
Носитель может быть защищенным модифицированным носителем катализатора, содержащим, например, кремний как модифицирующий компонент, как описано в заявке WO 99/42214, включенной в данное описание в качестве ссылки.
Пропитка носителя, как и пропитка частично восстановленного продукта, может, в принципе, осуществляться любым подходящим известным методом пропитки, например, методом пропитки с увлажнением или пропиткой суспензией. Точно так же прокаливание пропитанного носителя, как и прокаливание частично восстановленного материала, который был пропитан, можно осуществлять в любой подходящей установке для прокаливания, например, в псевдоожиженном слое, в фиксированном слое, в печи, во вращающейся камерной сушилке и/или в кальцинаторе предпочтительно при температурах между 150 и 300°С. В частности, прокаливание можно проводить, как описано в заявке PCT/IB 00/01745, включенной в данное описание в качестве ссылки.
Прокаливание может быть в псевдоожиженном слое, как описано в заявке PCT/IB 00/01745.
Пропитку носителя и частично восстановленного продукта, сушку и прокаливание можно, в частности, осуществлять в соответствии со способом, описанным в нашей сопутствующей заявке WO 00/20116, которая включена в данное описание в качестве ссылки. Получение предшественника может, следовательно, включать двухстадийный способ пропитки суспензией, частичной сушки и прокаливания, как описано в заявке WO 00/20116, на который влияют величина желательного содержания активного компонента (кобальта) и объем пор пористого носителя окисного катализатора.
Пропитку носителя и сушку обычно можно проводить в конической вакуумной сушилке с вращающимся шнеком или в барабанной вакуумной сушилке.
Предшественник катализатора может содержать 5-70 г Со/100 г носителя, предпочтительно 20-50 г Со/100 г носителя.
Во время одной или обеих стадий пропитки может быть добавлена водорастворимая соль палладия (Pd) или платины (Pt) или смесь таких солей в качестве допирующей добавки, способствующей восстановлению кобальта.
Предпочтительно добавлять эту допирующую добавку в массовом соотношении палладия, платины или смеси палладия и платины и кобальта, равном от 0,01:100 до 0,3:100.
Изобретение относится также к катализатору Фишера-Тропша на основе кобальта, полученному способом согласно второму аспекту данного изобретения, и к предшественнику катализатора на основе кобальта, полученному способом согласно первому аспекту данного изобретения.
Согласно третьему аспекту изобретения предусмотрен способ получения углеводородов, который включает контактирование синтез-газа, содержащего водород (Н2) и моноокись углерода (СО), при повышенной температуре между 180 и 250°С и повышенном давлении между 1 и 40 бар с катализатором на основе кобальта по изобретению в суспензии по реакции Фишера-Тропша - взаимодействии водорода с моноокисью углерода с получением углеводородов.
Изобретение охватывает также углеводороды, полученные способом, описанным в данной заявке.
Ниже изобретение будет описано более подробно со ссылкой на следующие примеры, не ограничивающие объем изобретения, и чертежи.
на Фиг.1 показан процесс восстановления катализатора G с запрограммированным режимом изменения температуры (TPR) после первой стадии пропитки/сушки и прокаливания;
на Фиг.2 показано TPR катализатора G после стадии частичного восстановления;
на Фиг.3 показано TPR катализатора G после второй и последней стадии пропитки/сушки/прокаливания.
Пример 1.
Катализатор В (30 г Со /0,075 г Pt /100 г Al2O3) (не по изобретению).
Получение.
Промотированный платиной катализатор получали с применением продукта SASOL Germany GmbH: Puralox SCCa 5/150 в качестве носителя - предварительно сформованной Al2О3 в соответствии со способом пропитки водной суспензией и вакуумной сушки с последующим прокаливанием в псевдоожиженном слое; в соответствии с Примером 1 заявки WO 00/20116 или один из катализаторов D, Е, G или Н в заявке PCT/IB 00/01745.
Приготовление используемого в процессе синтеза Фишера-Тропша в лабораторном масштабе в непрерывно перемешиваемом реакторе (CSTR) в суспензии этого прокаленного продукта, который был восстановлен и покрыт воском, осуществлялось по следующей методике:
27,5 г катализатора восстанавливали в атмосфере чистого водорода при давлении 1 бар (объемная скорость ≥200 мл Н2/г катализатора/час), при этом температура повышалась от 25 до 380-425°С со скоростью 1°С/мин, после чего температура поддерживалась постоянной при этой температуре 380-425°С в течение 16 часов.
Восстановленному катализатору давали охладиться до комнатной температуры, при этом водород заменяли аргоном, катализатор выгружали в расплавленный воск Фишера-Тропша в атмосфере аргона. Катализатор с покрытием из воска затем перемещали в реактор, где образуется суспензия.
Процесс синтеза Фишера-Тропша (CSTR).
Этот процесс синтеза Фишера-Тропша (CSTR) (номер 106F) проводили в присутствии катализатора В. Этот опыт длился примерно 90 дней, в течение которых поддерживались следующие условия синтеза:
температура в реакторе: 220,5°С
давление в реакторе: 20,3 бар
количество катализатора: 20,8 г
объемная скорость (Н2+СО) 2169 мл/г катализатора/ч
объемная скорость APG 2452 мл/г катализатора/ч,
где APG обозначает Arge Pure Gas, то есть промышленный синтез-газ, полученный Schümann-Sasol (Pty) Limited в Sasolburg, Южная Африка, по методу газификации угля с последующей очисткой по методу Rectisol.
Состав подаваемого газа:
Н2: 49,1 об.%
СО: 25,9 об.%
СН4: 9,3 об.%
СО2: 0,5 об.%
Ar: 15,2 об.%
Параметры, полученные в этом опыте (106F), представлены в Таблице 1.
Фактор относительной (Фишера-Тропша) характеристической активности (RIAF) определяли следующим образом.
Катализатор Фишера-Тропша на основе кобальта характеризовался в процессе синтеза Фишера-Тропша:
rFT=Z молей СО, превратившиеся в продукты синтеза Фишера-Тропша на грамм катализатора в секунду, при Т=γ Кельвина при следующем парциальном давлении:
РHZ=ν бар
РСО=τ бар
RIAF равен:
RIAF=[Z(1+ 1,82 τ)2] / [49480,9 е(-11113,4/γ) ντ]
Первоначальная характеристическая активность Фишера-Тропша (аi) у катализатора на основе кобальта в суспензии определяется следующим образом:
аi=RIAF через 15 часов (то есть ti=начальное время) осуществления непрерывного безградиентного синтеза в суспензии: 220°С, 20 бар, % конверсии (Н2+СО) выше 50%, исходная газовая смесь имела состав: около 50 об.% Н2 и около 25 об.% СО и остальное - Ar, N2, СН4 и/или СО2.
Пример 2.
Пример получения катализатора на основе кобальта на носителе Al2O3 в суспензии согласно данному изобретению (катализатор G), который характеризуется повышенной первоначальной характеристической активностью Фишера-Тропша.
Катализатор G (30 г Со/0,075 г Pt /100 г Al2O3)
Промотированный платиной катализатор на основе кобальта приготавливают на носителе SASOL Germany GmbH: Puralox SCCa 5/150 в соответствии с методом пропитки в водной суспензии и сушки в вакууме с последующим прокаливанием в псевдоожиженном слое, описанном в патенте США 5733839, заявках WO 99/42214 и WO 00/20116. Катализатор получали следующим образом.
44,6 г Со(NO3)2·6Н2О растворяли в 40 мл дистиллированной воды и 0,0248 г (NH3)4Pt(NO3)2 растворяли в 10 мл дистиллированной воды. Эти два раствора смешали в круглодонной колбе объемом 500 мл в ротационном испарителе при 60°С и атмосферном давлении и добавили 50 г носителя Puralox SCCa 5/150. Пропитку в водной суспензии и вакуумную сушку осуществляли при следующих условиях:
Температура масляной бани (°С) Давление в ротационном испарителе (мбар) Время(мин)
60 Атмосферное 10
60 240 30
70 244 90
85 242 60
85 50 240
Полученный промежуточный продукт, высушенный в вакууме, сразу же подвергали прокаливанию в псевдоожиженном слое при следующих условиях:
Непрерывный поток воздуха 1,7 дм3/мин;
Температурный режим:
25°С-(1°С/мин)→250°С-(6 часов)→250°С
Этот прокаленный промежуточный продукт первой стадии пропитки кобальтом/платиной и прокаливания затем подвергали до второй стадии пропитки частичному восстановлению. Для этой цели этот промежуточный продукт восстанавливали чистым водородом под давлением 1 бар (объемная скорость 2000 мл Н2/г продукта/ч), при этом температура повышалась от 25 до 230°С со скоростью 1°С/мин, после чего температура поддерживалась равной 230°С в течение 2-х часов.
35,0 г этого частично восстановленного промежуточного продукта помещали в водный пропитывающий раствор на второй стадии пропитки кобальтом/ платиной в атмосфере аргона, причем пропитывающий раствор готовили следующим образом:
22,7 г Со(NO3)2·6Н2О растворяли в 28 мл дистиллированной воды, 0,0401 г (NH3)4Pt(NO3)2 растворяли в 7 мл дистиллированной воды. Эти два раствора смешали вместе в круглодонной колбе объемом 500 мл в ротационном испарителе при 60°С и атмосферном давлении.
Пропитку в водной суспензии и вакуумную сушку проводили следующим образом:
Температура масляной бани (°С) Давление в ротационном испарителе (мбар) Время(мин)
60 Атмосферное 10
60 300 30
70 307 90
85 301 60
85 50 240
Полученный промежуточный продукт, высушенный в вакууме, сразу же подвергали прокаливанию в псевдоожиженном слое при следующих условиях:
Непрерывный поток воздуха 1,7 дм3/мин;
Температурный режим:
25°С - (1°С/мин)→250°С - (6 часов)→250°С
Восстановление при запрограмированной температуре осуществляли с использованием промежуточных продуктов после первой стадии пропитки и прокаливания, после частичного восстановления, а также после второй стадии пропитки и прокаливания. На Фиг.1 видно, что кривая TPR промежуточного продукта для получения катализатора после первой стадии пропитки и прокаливания характеризуется несколькими участками, отражающими стадии восстановления. Первые два пика восстановления, возможно, отражают восстановление до СоО, и последний широкий пик характеризует восстановление СоО до металлического кобальта. Режим TPR образца катализатора после стадии частичного восстановления (то есть Фиг.2) характеризуется только широким пиком восстановления СоО до металлического кобальта. Таким образом, частичное восстановление вызвало восстановление окисей кобальта с образованием СоО. Режим TPR продукта, являющегося промежуточным для получения катализатора, после второй стадии пропитки и прокаливания (Фиг.3) снова характеризуется несколькими пиками восстановления, похожими на пики на кривой TPR для образца после первой пропитки и прокаливания.
Прокаленный предшественник катализатора восстанавливали и получали на нем восковое покрытие в соответствии с методикой, описанной для катализатора В, с целью использования для осуществления синтеза CSTR в суспензии Фишера-Тропша в лабораторном масштабе.
Полученный катализатор G испытывали при осуществлении синтеза Фишера-Тропша, как описано в Примере 1.
Полученные результаты приведены в Таблице 1.
Figure 00000002
Данные Таблицы 1 позволяют сделать следующий вывод.
Катализатор G, а именно 30 г Со/0,075 г Pt/100 г Al2О3, полученный с применением стадии частичного восстановления, являющейся дополнительной стадией процесса получения, характеризуется начальным RIAF, равным 4,7, что примерно на 70% выше, чем начальный RIAF (2,8) катализатора В, а именно 30 г Со/0,075 г Pt/100 г Al2О3, полученного без применения стадии частичного восстановления.
Данное изобретение позволило неожиданно установить, что катализаторы Фишера-Тропша на основе кобальта проявляли повышенную характеристическую каталитическую активность, если эти катализаторы были приготовлены с применением стадии частичного восстановления, являющейся дополнительной стадией процесса получения катализатора, до последней стадии пропитки/сушки и прокаливания, то есть стадию частичного восстановления осуществляли между первой и второй стадией пропитки/сушки и прокаливания.

Claims (12)

1. Способ получения предшественника катализатора на основе кобальта, включающий пропитку пористых частиц носителя для катализатора солью кобальта, частичную сушку пропитанного носителя и прокаливание частично высушенного пропитанного носителя с получением прокаленного продукта, содержащего исходную окись кобальта; частичное восстановление прокаленного продукта при температуре от 100 до 300°С с получением частично восстановленного продукта и пропитку частично восстановленного продукта солью кобальта, частичную сушку пропитанного продукта и прокаливание частично высушенного пропитанного продукта с получением предшественника катализатора на основе кобальта.
2. Способ по п.1, при котором частичное восстановление прокаленного продукта проводят при контактировании прокаленного продукта с газом, содержащим водород и/или моноокись углерода с получением отходящего газа.
3. Способ по п.1, при котором соль кобальта, которую используют на обеих стадиях пропитки/сушки/прокаливания, представляет собой нитрат кобальта, и пористый носитель катализатора представляет собой окись алюминия, окись кремния, смешанную окись кремния-алюминия, окись титана или окись магния.
4. Способ по п.1, при котором носитель представляет собой защищенный модифицированный носитель катализатора, содержащий кремний в качестве модифицирующего компонента.
5. Способ по п.1, при котором предшественник катализатора на основе кобальта содержит 5 г Со /100 г носителя - 70 г Со /100 г носителя.
6. Способ по любому из пп.1-5, при котором во время одной или обеих стадий пропитки добавляют водорастворимую соль палладия (Pd) или платины (Pt) или смесь этих солей в качестве добавки, способствующей восстановлению кобальта.
7. Способ получения катализатора Фишера-Тропша на основе кобальта, включающий пропитку пористых частиц носителя для катализатора солью кобальта, частичную сушку пропитанного носителя и прокаливание частично высушенного пропитанного носителя с получением прокаленного продукта, содержащего исходную окись кобальта; частичное восстановление прокаленного продукта при температуре от 100 до 300°С с получением частично восстановленного продукта и пропитку частично восстановленного продукта солью кобальта, частичную сушку пропитанного продукта и прокаливание частично высушенного пропитанного продукта с получением предшественника катализатора на основе кобальта и восстановление предшественника катализатора на основе кобальта с получением катализатора Фишера-Тропша на основе кобальта.
8. Способ по п.7, при котором частичное восстановление прокаленного продукта проводят при контактировании прокаленного продукта с газом, содержащим водород и/или моноокись углерода с получением отходящего газа.
9. Способ по п.7, при котором соль кобальта, которую используют на обеих стадиях пропитки/сушки/ прокаливания, представляет собой нитрат кобальта, и пористый носитель катализатора представляет собой окись алюминия, окись кремния, смешанную окись кремния-алюминия, окись титана или окись магния.
10. Способ по п.7, при котором носитель представляет собой защищенный модифицированный носитель катализатора, содержащий кремний в качестве модифицирующего компонента.
11. Способ по п.7, при котором предшественник катализатора на основе кобальта содержит 5 г Со /100 г носителя - 70 г Со /100 г носителя.
12. Способ по любому из пп.7-11, при котором во время одной или обеих стадий пропитки добавляют водорастворимую соль палладия (Pd) или платины (Pt) или смесь этих солей в качестве добавки, способствующей восстановлению кобальта.
RU2003100832/04A 2000-06-12 2001-06-11 Способ получения предшественника катализатора на основе кобальта и способ получения катализатора фишера-тропша RU2259234C2 (ru)

Applications Claiming Priority (4)

Application Number Priority Date Filing Date Title
US21098600P 2000-06-12 2000-06-12
US60/210,986 2000-06-12
US21548900P 2000-06-30 2000-06-30
US60/215,489 2000-06-30

Publications (2)

Publication Number Publication Date
RU2003100832A RU2003100832A (ru) 2005-01-27
RU2259234C2 true RU2259234C2 (ru) 2005-08-27

Family

ID=26905701

Family Applications (2)

Application Number Title Priority Date Filing Date
RU2003100832/04A RU2259234C2 (ru) 2000-06-12 2001-06-11 Способ получения предшественника катализатора на основе кобальта и способ получения катализатора фишера-тропша
RU2003100407/15A RU2298434C2 (ru) 2000-06-12 2001-06-11 Способ получения предшественника катализатора и катализатора фишера-тропша на основе кобальта

Family Applications After (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
RU2003100407/15A RU2298434C2 (ru) 2000-06-12 2001-06-11 Способ получения предшественника катализатора и катализатора фишера-тропша на основе кобальта

Country Status (16)

Country Link
US (3) US6897177B2 (ru)
EP (3) EP1289654B1 (ru)
JP (3) JP4920858B2 (ru)
KR (3) KR20030021168A (ru)
CN (3) CN1433455A (ru)
AR (3) AR028131A1 (ru)
AT (2) ATE257035T1 (ru)
AU (6) AU6258001A (ru)
BR (3) BR0111557A (ru)
DE (2) DE60129974T2 (ru)
ES (2) ES2210167T3 (ru)
GC (2) GC0000229A (ru)
NO (3) NO325200B1 (ru)
PE (3) PE20030106A1 (ru)
RU (2) RU2259234C2 (ru)
WO (3) WO2001096014A2 (ru)

Cited By (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
RU2456329C2 (ru) * 2007-05-04 2012-07-20 Сасол Текнолоджи (Проприетери) Лимитед Способ приготовления нанесенного катализатора синтеза фишера-тропша на основе кобальта
RU2528424C2 (ru) * 2009-06-03 2014-09-20 Сасол Текнолоджи (Прэпрайтэри) Лимитед Способ и устройство для изготовления частиц защищенного катализатора с помощью расплавленного органического вещества

Families Citing this family (75)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
GB0030170D0 (en) * 2000-12-11 2001-01-24 Norske Stats Oljeselskap Fischer-tropsch catalyst
ES2271313T5 (es) † 2001-07-27 2011-01-20 Sasol Technology (Proprietary) Limited Producción de cera producida mediante síntesis de fischer-tropsch.
AR037036A1 (es) * 2001-10-25 2004-10-20 Sasol Tech Pty Ltd Un proceso para obtener un catalizador fischer-tropsch soportado
GB0214383D0 (en) 2002-06-21 2002-07-31 Isis Innovation Catalyst
US6822008B2 (en) * 2002-09-06 2004-11-23 Conocophillips Company Fischer-Tropsch catalysts using multiple precursors
CA2500646C (en) 2002-10-16 2010-12-14 Conocophillips Company Fischer-tropsch processes and catalysts using stabilized supports
EP1558554A2 (en) * 2002-10-16 2005-08-03 Conocophillips Company Fischer-tropsch processes and catalysts made from a material comprising boehmite
US7176160B2 (en) * 2002-10-16 2007-02-13 Conocophillips Company Method for forming a Fischer-Tropsch catalyst using a boehmite support
EP1551766A2 (en) * 2002-10-16 2005-07-13 Conocophillips Company High hydrothermal stability catalyst support
US7402612B2 (en) * 2002-10-16 2008-07-22 Conocophillips Company Stabilized transition alumina catalyst support from boehmite and catalysts made therefrom
US7341976B2 (en) * 2002-10-16 2008-03-11 Conocophillips Company Stabilized boehmite-derived catalyst supports, catalysts, methods of making and using
US7253136B2 (en) * 2003-04-11 2007-08-07 Exxonmobile Research And Engineering Company Preparation of titania and cobalt aluminate catalyst supports and their use in Fischer-Tropsch synthesis
WO2005046855A2 (en) * 2003-10-16 2005-05-26 Conocophillips Company Silica-alumina catalyst support, catalysts made therefrom and methods of making and using same
WO2005037745A1 (en) * 2003-10-16 2005-04-28 Conocophillips Company Silica-alumina catalyst support with bimodal pore distribution, catalysts, methods of making and using same
US7348293B2 (en) 2003-12-05 2008-03-25 Chevron U.S.A. Inc. Homogeneous modified-alumina Fischer-Tropsch catalyst supports
US7084180B2 (en) * 2004-01-28 2006-08-01 Velocys, Inc. Fischer-tropsch synthesis using microchannel technology and novel catalyst and microchannel reactor
US9023900B2 (en) 2004-01-28 2015-05-05 Velocys, Inc. Fischer-Tropsch synthesis using microchannel technology and novel catalyst and microchannel reactor
GB2410449B (en) 2004-01-28 2008-05-21 Statoil Asa Fischer-Tropsch catalysts
GB0418934D0 (en) * 2004-08-25 2004-09-29 Johnson Matthey Plc Catalysts
GB0510316D0 (en) * 2005-05-20 2005-06-29 Johnson Matthey Plc Catalyst manufacture
GB0512791D0 (en) * 2005-06-23 2005-07-27 Johnson Matthey Plc Catalysts
US7309479B2 (en) * 2005-06-29 2007-12-18 Samsung Engineering Co., Ltd. Cobalt oxide catalysts
DE102005034004A1 (de) * 2005-07-18 2007-01-25 Basf Ag Katalysator mit bimodaler Verteilung der Partikel des katalytisch aktiven Materials, Verfahren zu dessen Herstellung und zu dessen Regenerierung und Verwendung des Katalysators
DE102005057696A1 (de) * 2005-12-02 2007-08-02 Fraunhofer-Gesellschaft zur Förderung der angewandten Forschung e.V. Katalysator, Verfahren zu dessen Herstellung und dessen Verwendung
US8067332B2 (en) * 2006-05-03 2011-11-29 Samsung Sdi Co., Ltd. Methanation catalyst, and carbon monoxide removing system, fuel processor, and fuel cell including the same
WO2009013233A2 (en) * 2007-07-20 2009-01-29 Upm-Kymmene Oyj Method and apparatus for producing liquid biofuel from solid biomass
BRPI0705939A2 (pt) * 2007-10-29 2009-06-23 Petroleo Brasileiro Sa processo para a produção de catalisadores hìbridos para a sìntese de fischer-tropsch e catalisador hìbrido produzido de acordo com o processo
BRPI0704436A2 (pt) * 2007-11-30 2009-07-28 Petroleo Brasileiro Sa processo de produção de hidrocarbonetos
JP5119412B2 (ja) * 2007-12-19 2013-01-16 独立行政法人石油天然ガス・金属鉱物資源機構 ワックス留分貯蔵タンクの管理方法
WO2009127990A1 (en) * 2008-04-15 2009-10-22 Sasol Technology (Proprietary) Limited Catalysts
KR101015492B1 (ko) 2008-05-06 2011-02-22 한국화학연구원 피셔-트롭쉬 합성용 코발트계 촉매 및 이의 제조방법
KR200452048Y1 (ko) * 2008-06-11 2011-01-28 경상대학교산학협력단 통발미끼 자동공급장치
US8497310B2 (en) 2008-12-22 2013-07-30 Shell Oil Company Integrated process and reactor arrangement for hydrocarbon synthesis
AU2009329785B2 (en) * 2008-12-22 2012-11-08 Wm Gtl, Inc. Low-pressure Fischer-Tropsch process
GB2473071B (en) 2009-09-01 2013-09-11 Gtl F1 Ag Fischer-tropsch catalysts
BR112012008684B1 (pt) 2009-10-13 2018-07-17 Sasol Technology (Proprietary) Limited processo para produção de hidrocarbonetos e, opcionalmente, oxigenados de hidrocarbonetos e uso de um catalisador de síntese fischer-tropsch
GB2475492B (en) 2009-11-18 2014-12-31 Gtl F1 Ag Fischer-Tropsch synthesis
EP2603316B1 (en) 2010-08-09 2017-04-19 Gtl. F1 Ag Fischer-tropsch catalysts
JP5827343B2 (ja) 2010-12-22 2015-12-02 サウディ ベーシック インダストリーズ コーポレイション フィッシャー・トロプシュ合成に有用な触媒
US8987160B2 (en) 2011-03-26 2015-03-24 Honda Motor Co., Ltd. Fischer-tropsch catalysts containing iron or cobalt selective towards higher hydrocarbons
WO2012143131A1 (en) 2011-04-19 2012-10-26 Saudi Basic Industries Corporation Carbon supported cobalt and molybdenum catalyst
RU2466790C1 (ru) * 2011-05-19 2012-11-20 Федеральное государственное бюджетное учреждение науки Ордена Трудового Красного Знамени Институт нефтехимического синтеза им. А.В. Топчиева Российской академии наук (ИНХС РАН) Катализатор и способ получения алифатических углеводородов из оксида углерода и водорода в его присутствии
KR101284161B1 (ko) 2011-05-26 2013-07-10 한국화학연구원 피셔-트롭쉬 반응용 촉매의 제조방법
WO2013007345A1 (en) 2011-07-08 2013-01-17 Saudi Basic Industries Corporation Improved carbon supported cobalt and molybdenum catalyst and use thereof for producing lower alcohols
GB201112028D0 (en) 2011-07-13 2011-08-31 Gas2 Ltd Fixed bed fischer tropsch reactor
FR2984346B1 (fr) * 2011-12-14 2013-12-27 IFP Energies Nouvelles Procede de fabrication d'hydrocarbures avec chargement en continu du catalyseur
WO2013103392A1 (en) * 2012-01-06 2013-07-11 Celanese International Corporation Hydrogenation catalyst and process for producing ethanol using the catalyst
US20130225876A1 (en) * 2012-02-29 2013-08-29 Celanese International Corporation Hydrogenation Catalyst Using Multiple Impregnations of an Active Metal Solution
EP2679568A1 (en) 2012-06-25 2014-01-01 Saudi Basic Industries Corporation Process for production ethylene and propylene from syngas
EP2866937A1 (en) 2012-06-27 2015-05-06 Saudi Basic Industries Corporation Catalyst and process for the selective production of lower hydrocarbons c1-c5 from syngass with low methane and co2 production
GB201214122D0 (en) 2012-08-07 2012-09-19 Oxford Catalysts Ltd Treating of catalyst support
KR101578192B1 (ko) * 2013-01-30 2015-12-17 한국화학연구원 CoO상 입자를 포함하는 피셔 트롭시 합성용 촉매 및 이를 이용하여 천연가스로부터 액체 탄화수소를 제조하는 방법
CN104107698B (zh) * 2013-04-16 2016-05-18 中国石油化工股份有限公司 合成气制备烯烃的催化剂及其制备方法
EP2988866B1 (en) 2013-04-24 2017-05-31 Saudi Basic Industries Corporation Catalyst for selective synthesis of lower hydrocarbons from syngas
CN104226327B (zh) * 2013-06-17 2019-02-19 中国石油化工股份有限公司 用于合成气制烯烃催化剂及其制备方法
EP3027314A2 (en) 2013-07-31 2016-06-08 Saudi Basic Industries Corporation Catalyst for conversion of synthesis gas
KR20150028882A (ko) * 2013-08-30 2015-03-17 국립대학법인 울산과학기술대학교 산학협력단 촉매 및 그의 제조방법
CN104437669B (zh) * 2013-09-24 2016-10-26 中国石油化工股份有限公司 一种费托合成催化剂及其制备和应用
CN104437668B (zh) * 2013-09-24 2017-01-11 中国石油化工股份有限公司 一种费托合成催化剂及其制备和应用
CN104437489B (zh) * 2013-09-24 2017-03-22 中国石油化工股份有限公司 一种铁基费托合成催化剂及其制备和应用
US9358526B2 (en) 2013-11-19 2016-06-07 Emerging Fuels Technology, Inc. Optimized fischer-tropsch catalyst
US9180436B1 (en) 2013-11-19 2015-11-10 Emerging Fuels Technology, Inc. Optimized fischer-tropsch catalyst
CN103949274B (zh) * 2014-05-07 2016-05-18 安徽师范大学 一种Co0.85Se催化剂材料及制备方法
KR20150137733A (ko) * 2014-05-30 2015-12-09 한국가스공사 고활성 피셔-트롭쉬 촉매의 제조방법
JP6058227B2 (ja) * 2014-11-28 2017-01-11 昭和電工株式会社 触媒担体及びその製造方法
HUE047041T2 (hu) * 2014-12-12 2020-04-28 Basf Se Eljárás poliéteraminok elõállítására
CN107405608B (zh) * 2014-12-19 2021-06-15 英国石油有限公司 制备负载型含钴费-托合成催化剂的方法
GB2554618B (en) 2015-06-12 2021-11-10 Velocys Inc Synthesis gas conversion process
CN106000404B (zh) * 2016-05-24 2019-06-21 江南大学 一种用于费托合成的碳改性二氧化硅载体负载的铁基催化剂的制备及其应用
CN107583647B (zh) * 2016-07-08 2020-09-01 神华集团有限责任公司 一种固定床费托合成钴催化剂及其焙烧方法
FR3064498B1 (fr) * 2017-03-30 2021-10-29 Ifp Energies Now Procede de preparation de catalyseurs a base de cobalt
CN109304174B (zh) * 2017-07-26 2021-08-10 国家能源投资集团有限责任公司 制备费托合成钴基催化剂的方法
CN108620073B (zh) * 2018-05-16 2020-12-11 中国人民大学 一种Hg0氧化催化剂及其制备方法与应用
CN110773176B (zh) * 2019-11-08 2022-08-12 中国石油化工股份有限公司 用于降低石油焦硫含量的催化剂、其制备方法和应用
WO2023050324A1 (en) * 2021-09-30 2023-04-06 Basf Corporation Platinum group metal capture materials

Family Cites Families (37)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
DE1247521B (de) * 1964-07-11 1967-08-17 Basf Ag Verfahren zur kontinuierlichen, selektiven Hydrierung von Pyrolysebenzinen
US3617509A (en) * 1969-07-07 1971-11-02 Standard Oil Co Catalytic composition, method of preparing same, and hydrocarbon-conversion process employing same
US4046672A (en) * 1974-11-08 1977-09-06 Uop Inc. Hydrocarbon conversion with an acidic multimetallic composite
JPS51132189A (en) * 1974-11-27 1976-11-17 Kuraray Co Ltd Process for preparing cobalt reduction catalist
US4085067A (en) * 1975-11-20 1978-04-18 Uop Inc. Hydrocarbon isomerization catalyst
US4120826A (en) * 1976-06-14 1978-10-17 American Cyanamid Company Hydrodesulfurization catalysts based on supports prepared from rehydratable alumina
GB1528209A (en) * 1976-11-29 1978-10-11 British Petroleum Co Platinum group metal catalysts
US4136064A (en) * 1977-03-25 1979-01-23 Uop Inc. Multimetallic catalytic composite
US4280930A (en) * 1979-03-05 1981-07-28 Uop Inc. Nonacidic multimetallic catalytic composite
JPS6043767B2 (ja) * 1981-06-26 1985-09-30 薫 藤元 アルコ−ルのカルボニル化用触媒
US4396539A (en) * 1981-08-14 1983-08-02 Sapienza Richard S Hydrocarbon synthesis catalyst and method of preparation
US4402865A (en) * 1981-11-04 1983-09-06 Chevron Research Company Method for comulling metals without crystal formation
EP0115188B1 (en) * 1982-12-30 1986-12-03 Geoffrey Alan Ozin Metal zeolite catalyst preparation
DE3376052D1 (en) * 1982-12-30 1988-04-28 Ozin Geoffrey A Metal carbon catalyst preparation
JPS60153943A (ja) * 1984-01-23 1985-08-13 Agency Of Ind Science & Technol 金属成分−炭素繊維複合体
US4764499A (en) * 1984-08-10 1988-08-16 Exxon Research And Engineering Company Method for producing dual colloid catalyst composition
CA1256090A (en) * 1984-10-04 1989-06-20 Willibrord A. Van Erp Catalyst containing cobalt
GB8508613D0 (en) * 1985-04-02 1985-05-09 British Petroleum Co Plc Chemical process
US5545674A (en) * 1987-05-07 1996-08-13 Exxon Research And Engineering Company Surface supported cobalt catalysts, process utilizing these catalysts for the preparation of hydrocarbons from synthesis gas and process for the preparation of said catalysts
US4751248A (en) * 1987-07-02 1988-06-14 Phillips Petroleum Company Preparation of alcohols from synthesis gas
US4992406A (en) * 1988-11-23 1991-02-12 Exxon Research And Engineering Company Titania-supported catalysts and their preparation for use in Fischer-Tropsch synthesis
JP2933636B2 (ja) * 1989-05-12 1999-08-16 富士石油株式会社 アルキル芳香族化合物の水素化脱アルキル化用触媒及び方法
GB8918845D0 (en) * 1989-08-18 1989-09-27 Shell Int Research Process for the preparation of a catalyst suitable for the preparation of hydrocarbons from carbon monoxide and hydrogen,and said catalyst
JPH03122070A (ja) * 1989-10-04 1991-05-24 Chuo Shirika Kk セラミック発泡体または珪藻土に活性炭層を形成する方法
JP3135419B2 (ja) * 1993-06-10 2001-02-13 宇部興産株式会社 ワックスの製法
DE59510755D1 (de) 1994-05-13 2003-09-04 Kataleuna Gmbh Catalysts Kohlenstoffhaltige Katalysatorträger und Verfahren zu deren Herstellung
US5817595A (en) * 1994-12-30 1998-10-06 Intevep, S.A. Catalyst for the hydroisomerization of contaminated hydrocarbon feedstock
DZ2013A1 (fr) 1995-04-07 2002-10-23 Sastech Ltd Catalyseurs.
NO313086B1 (no) * 1995-08-04 2002-08-12 Inst Francais Du Petrole Fremgangsmåte for fremstilling av en katalysator, katalysator som kan oppnås derved, katalysatorblanding oppnådd derved samtfremgangsmåte for syntese av hydrokarboner
DE19611132A1 (de) * 1996-03-21 1997-09-25 Joachim Dr Pohl Heterogener Katalysator, seine Herstellung und seine Verwendung
WO1999017874A1 (en) * 1997-10-08 1999-04-15 Corning Incorporated Method of making activated carbon-supported catalysts
JP5214080B2 (ja) * 1997-12-30 2013-06-19 シエル・インターナシヨネイル・リサーチ・マーチヤツピイ・ベー・ウイ 触媒の製造方法、コバルト系フィッシャー・トロプシュ合成用触媒及び炭化水素の製造方法
DZ2724A1 (fr) * 1998-02-20 2003-09-01 Sasol Tech Pty Ltd Procédé pour la production d'hydrocarbures à partir d'un gaz de synthèse et leurs catalyseurs.
NZ510952A (en) * 1998-10-05 2003-04-29 Sasol Tech Pty Ltd Impregnation process for preparing a catalyst precursor and the catalyst
WO2000027524A1 (de) * 1998-11-09 2000-05-18 Siemens Aktiengesellschaft Katalysatorkörper und verfahren zur minderung von halogenierten kohlenwasserstoffen
US6262132B1 (en) * 1999-05-21 2001-07-17 Energy International Corporation Reducing fischer-tropsch catalyst attrition losses in high agitation reaction systems
EP1237652A1 (en) 1999-12-01 2002-09-11 Sasol Technology (Proprietary) Limited Cobalt catalysts

Cited By (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
RU2456329C2 (ru) * 2007-05-04 2012-07-20 Сасол Текнолоджи (Проприетери) Лимитед Способ приготовления нанесенного катализатора синтеза фишера-тропша на основе кобальта
RU2458100C2 (ru) * 2007-05-04 2012-08-10 Сасол Текнолоджи (Проприетери) Лимитед Способ приготовления нанесенного катализатора синтеза фишера-тропша на основе кобальта
RU2528424C2 (ru) * 2009-06-03 2014-09-20 Сасол Текнолоджи (Прэпрайтэри) Лимитед Способ и устройство для изготовления частиц защищенного катализатора с помощью расплавленного органического вещества

Also Published As

Publication number Publication date
ATE370212T1 (de) 2007-09-15
WO2001096017A2 (en) 2001-12-20
GC0000228A (en) 2006-03-29
KR20030021168A (ko) 2003-03-12
AU2001262578B2 (en) 2005-03-03
WO2001096015A2 (en) 2001-12-20
DE60129974T2 (de) 2007-11-29
AU6257901A (en) 2001-12-24
JP2004503360A (ja) 2004-02-05
US20030139286A1 (en) 2003-07-24
EP1299503B1 (en) 2007-08-15
NO20025904L (no) 2003-02-12
ES2291317T3 (es) 2008-03-01
GC0000229A (en) 2006-03-29
BR0111556A (pt) 2003-09-09
AR028711A1 (es) 2003-05-21
US20030144367A1 (en) 2003-07-31
EP1299503A2 (en) 2003-04-09
AU6258001A (en) 2001-12-24
BR0111556B1 (pt) 2012-08-21
JP4920858B2 (ja) 2012-04-18
EP1292392A2 (en) 2003-03-19
PE20030108A1 (es) 2003-03-25
JP2004503358A (ja) 2004-02-05
NO20025924L (no) 2003-02-10
WO2001096015A3 (en) 2002-04-04
PE20030107A1 (es) 2003-03-21
CN1433456A (zh) 2003-07-30
CN1433455A (zh) 2003-07-30
BR0111558A (pt) 2003-07-01
AR028131A1 (es) 2003-04-23
KR20030021169A (ko) 2003-03-12
JP4949592B2 (ja) 2012-06-13
NO324127B1 (no) 2007-08-27
US7375055B2 (en) 2008-05-20
NO20025924D0 (no) 2002-12-10
NO20025904D0 (no) 2002-12-09
AU2001262580B2 (en) 2005-03-17
EP1289654A2 (en) 2003-03-12
WO2001096014A2 (en) 2001-12-20
DE60101681T2 (de) 2004-06-09
AR028712A1 (es) 2003-05-21
NO325200B1 (no) 2008-02-18
KR20030025245A (ko) 2003-03-28
DE60129974D1 (de) 2007-09-27
RU2298434C2 (ru) 2007-05-10
AU6257801A (en) 2001-12-24
WO2001096014A3 (en) 2002-04-04
ATE257035T1 (de) 2004-01-15
JP2004503359A (ja) 2004-02-05
BR0111557A (pt) 2003-07-08
ES2210167T3 (es) 2004-07-01
RU2003100832A (ru) 2005-01-27
PE20030106A1 (es) 2003-03-21
NO20025905L (no) 2003-02-06
NO20025905D0 (no) 2002-12-09
US6897177B2 (en) 2005-05-24
NO325872B1 (no) 2008-08-11
DE60101681D1 (de) 2004-02-05
EP1289654B1 (en) 2004-01-02
US20030211940A1 (en) 2003-11-13
WO2001096017A3 (en) 2002-04-04
US6835690B2 (en) 2004-12-28
AU2001262579B2 (en) 2006-04-27
CN1436097A (zh) 2003-08-13

Similar Documents

Publication Publication Date Title
RU2259234C2 (ru) Способ получения предшественника катализатора на основе кобальта и способ получения катализатора фишера-тропша
AU2001262578A1 (en) Cobalt catalysts
RU2301110C2 (ru) Способ активации катализаторов на основе кобальта
RU2481156C2 (ru) Способ получения катализатора синтеза фишера-тропша
RU2259988C2 (ru) Катализатор и способ получения углеводородов
AU779645B2 (en) Cobalt catalysts
RU2458100C2 (ru) Способ приготовления нанесенного катализатора синтеза фишера-тропша на основе кобальта
US20040138317A1 (en) Supports for high surface area catalysts
AU2001262580A1 (en) Cobalt catalysts
RU2161067C2 (ru) Способ получения катализатора для конверсии синтез-газа, композиция, катализатор и способ синтеза газа
JP6007167B2 (ja) フィッシャー・トロプシュ合成用触媒の製造方法及び炭化水素の製造方法
KR20020010673A (ko) 알루미나상 코발트 촉매의 개선된 피셔-트롭슈 활성
RU2266884C2 (ru) Способ получения углеводородов и катализатор для его осуществления
RU2592271C2 (ru) Катализаторы
JP2014527908A (ja) コバルト含有のフィッシャー・トロプシュ触媒を調製する方法
EA033748B1 (ru) Способ синтеза углеводородов
EP0076602A2 (en) Catalysts for methane production
JP4118503B2 (ja) 二酸化炭素共存下の炭化水素類の製造方法
WO2005049486A1 (en) Improved supports for high surface area catalysts
JP4911974B2 (ja) フィッシャー・トロプシュ合成用触媒および炭化水素の製造法
WO2008075030A2 (en) Fischer-tropsch catalyst
ZA200209617B (en) Cobalt catalysts.
JPWO2017131231A1 (ja) フィッシャー・トロプシュ合成用触媒の製造方法及び炭化水素の製造方法
EA004065B1 (ru) Кобальтовый катализатор для синтеза углеводородов, способ получения углеводородов