JP4911974B2 - フィッシャー・トロプシュ合成用触媒および炭化水素の製造法 - Google Patents
フィッシャー・トロプシュ合成用触媒および炭化水素の製造法 Download PDFInfo
- Publication number
- JP4911974B2 JP4911974B2 JP2005504025A JP2005504025A JP4911974B2 JP 4911974 B2 JP4911974 B2 JP 4911974B2 JP 2005504025 A JP2005504025 A JP 2005504025A JP 2005504025 A JP2005504025 A JP 2005504025A JP 4911974 B2 JP4911974 B2 JP 4911974B2
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- silica
- mass
- metal
- alkaline earth
- cobalt
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Expired - Fee Related
Links
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C10—PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
- C10G—CRACKING HYDROCARBON OILS; PRODUCTION OF LIQUID HYDROCARBON MIXTURES, e.g. BY DESTRUCTIVE HYDROGENATION, OLIGOMERISATION, POLYMERISATION; RECOVERY OF HYDROCARBON OILS FROM OIL-SHALE, OIL-SAND, OR GASES; REFINING MIXTURES MAINLY CONSISTING OF HYDROCARBONS; REFORMING OF NAPHTHA; MINERAL WAXES
- C10G2/00—Production of liquid hydrocarbon mixtures of undefined composition from oxides of carbon
- C10G2/30—Production of liquid hydrocarbon mixtures of undefined composition from oxides of carbon from carbon monoxide with hydrogen
- C10G2/32—Production of liquid hydrocarbon mixtures of undefined composition from oxides of carbon from carbon monoxide with hydrogen with the use of catalysts
- C10G2/33—Production of liquid hydrocarbon mixtures of undefined composition from oxides of carbon from carbon monoxide with hydrogen with the use of catalysts characterised by the catalyst used
- C10G2/331—Production of liquid hydrocarbon mixtures of undefined composition from oxides of carbon from carbon monoxide with hydrogen with the use of catalysts characterised by the catalyst used containing group VIII-metals
- C10G2/332—Production of liquid hydrocarbon mixtures of undefined composition from oxides of carbon from carbon monoxide with hydrogen with the use of catalysts characterised by the catalyst used containing group VIII-metals of the iron-group
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J23/00—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00
- B01J23/70—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00 of the iron group metals or copper
- B01J23/76—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00 of the iron group metals or copper combined with metals, oxides or hydroxides provided for in groups B01J23/02 - B01J23/36
- B01J23/78—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00 of the iron group metals or copper combined with metals, oxides or hydroxides provided for in groups B01J23/02 - B01J23/36 with alkali- or alkaline earth metals
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C10—PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
- C10G—CRACKING HYDROCARBON OILS; PRODUCTION OF LIQUID HYDROCARBON MIXTURES, e.g. BY DESTRUCTIVE HYDROGENATION, OLIGOMERISATION, POLYMERISATION; RECOVERY OF HYDROCARBON OILS FROM OIL-SHALE, OIL-SAND, OR GASES; REFINING MIXTURES MAINLY CONSISTING OF HYDROCARBONS; REFORMING OF NAPHTHA; MINERAL WAXES
- C10G2/00—Production of liquid hydrocarbon mixtures of undefined composition from oxides of carbon
- C10G2/30—Production of liquid hydrocarbon mixtures of undefined composition from oxides of carbon from carbon monoxide with hydrogen
- C10G2/32—Production of liquid hydrocarbon mixtures of undefined composition from oxides of carbon from carbon monoxide with hydrogen with the use of catalysts
- C10G2/33—Production of liquid hydrocarbon mixtures of undefined composition from oxides of carbon from carbon monoxide with hydrogen with the use of catalysts characterised by the catalyst used
- C10G2/331—Production of liquid hydrocarbon mixtures of undefined composition from oxides of carbon from carbon monoxide with hydrogen with the use of catalysts characterised by the catalyst used containing group VIII-metals
- C10G2/333—Production of liquid hydrocarbon mixtures of undefined composition from oxides of carbon from carbon monoxide with hydrogen with the use of catalysts characterised by the catalyst used containing group VIII-metals of the platinum-group
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Oil, Petroleum & Natural Gas (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- General Chemical & Material Sciences (AREA)
- Materials Engineering (AREA)
- Catalysts (AREA)
- Low-Molecular Organic Synthesis Reactions Using Catalysts (AREA)
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
Description
FT合成反応は一酸化炭素転化率(CO転化率)、メタン選択率と連鎖成長確率αといった指標によって規定される。メタン選択率が低いということはFT合成反応の副反応であるメタン生成反応が低く抑えられていることを意味する。また、連鎖成長確率αは得られる炭化水素の分子量の目安となるもので、連鎖成長確率αが高い(すなわち、1.0に近い)ほど高分子量の炭化水素が得られることを意味する。
FT合成生成物は、通常その後段の水素化分解工程を経て、クリーン液体燃料として製品化される。クリーン液体燃料の中では灯油、軽油等の中間留分への需要が近年特に高まっており、この中間留分の収量を高めるためには低いメタン選択率および高い連鎖成長確率αが必要になる。このため、産業界においては高CO転化率かつ低メタン選択率、高αのFT合成反応が開発目標に掲げられ、それを実現するためにFT合成触媒の改良が進められてきた。
ところがCO転化率が高くなるとメタン選択率も高くなる傾向があることに加え、CO転化率と連鎖成長確率αは二律背反の傾向にある。つまりCO転化率が高い領域でメタン選択率は低く、かつ連鎖成長確率αは高い触媒は未だ開発されていない。このことが、FT合成およびこれを用いたクリーン液体燃料製造法を本格的に実用化する際の最大の障害となっている。
また本発明は、アルカリ金属および/またはアルカリ土類金属が、リチウム、ナトリウムおよびカリウムから選択される1種または2種以上のアルカリ金属および/またはマグネシウムおよびカルシウムから選択される1種または2種のアルカリ土類金属であることを特徴とする前記記載の触媒に関する。
また本発明は、シリカ系担体に対するコバルト、ニッケルおよびルテニウムの担持量が、金属あたりの質量で3〜50%であることを特徴とする前記記載の触媒に関する。
また本発明は、シリカ系担体の平均粒子径が10μm〜10mm、比表面積が100〜500m2/gであることを特徴とする前記記載の触媒に関する。
また本発明は、前記記載の触媒を用いて、水素と一酸化炭素を反応させて炭化水素を合成することを特徴とする炭化水素の製造法に関する。
本発明においてシリカ系担体とは、シリカあるいはシリカを主成分とする担体をアルカリ金属および/またはアルカリ土類金属により修飾した担体を言う。
シリカを修飾するのに用いられるアルカリ金属としては、リチウム、ナトリウムおよびカリウムが好ましい。また、アルカリ土類金属としてはマグネシウムおよびカルシウムが好ましく用いられる。
シリカにアルカリ金属および/またはアルカリ土類金属を含浸させた後、乾燥および焼成等の工程を経てシリカはアルカリ金属および/またはアルカリ土類金属により修飾される。
シリカおよびシリカ系担体の形状については特に制限はなく、球状品、破砕品、円柱状成形品等の各種形状品の中から使用するプロセスに適合した形状を選択することができる。また担体の平均粒子径についても制限はなく、通常10μm〜10mm、好ましくは50μm〜5mmのものを、プロセスに応じ適宜選択して使用することができる。
また使用するシリカおよびシリカ系担体の比表面積についても特に制限はなく、通常100〜500m2/g、好ましくは200〜400m2/gのものが用いられる。
本発明においてシリカ系担体に担持される活性金属としては、コバルト、ニッケルおよびルテニウムから選択される金属が用いられるが、これらのうち、コバルトおよびルテニウムがより好ましく、コバルトが最も好ましい。活性金属分は、通常、その金属を含む前駆体化合物を2種類以上含有する溶液にシリカ系担体を浸漬させて、該担体に該前駆体化合物を含浸担持させた後、乾燥および焼成等の工程を経て、シリカ系担体上に金属酸化物として担持される。
さらに必要があれば、ジルコニアやランタニア等のプロモーターを担持させることもできる。これらプロモーターの量は、シリカ系担体に対して金属当たりの質量で、通常1〜20%の範囲で使用する。
なお、本発明の触媒をFT合成反応に供するに際しては、予め水素等で還元処理を行わせることも好ましく採用される。
FT合成反応の反応条件については特に制限はなく、公知の条件にて行うことができる。通常、反応温度としては200〜280℃、ガス空間速度としては1000〜3000のh−1の範囲で反応を行うことができる。
平均細孔径15.2nm、比表面積320m2/gのシリカ5.0gに、金属ナトリウムとしてシリカの0.04質量%に相当する量の酢酸ナトリウムおよび金属マグネシウムとしてシリカの0.04質量%に相当する量の硝酸マグネシウムを含む水溶液を、Incipient Wetness法により含浸させた。含浸後、水分を120℃で一晩乾燥した。乾燥後、450℃で2時間焼成することにより修飾し、シリカ系担体を得た。金属分析装置によりシリカ系担体中のアルカリ金属およびアルカリ土類金属の含有量を分析した結果、アルカリ金属およびアルカリ土類金属の総含有量は0.08質量%だった。このシリカ系担体に、金属コバルトとして10.0質量%に相当する量の硝酸コバルトと、金属コバルトとして10.0質量%に相当する量の酢酸コバルトを含む水溶液をIncipient Wetness法により含浸させた。含浸後、水分を120℃で一晩乾燥除去した。乾燥後、450℃で2時間焼成することにより触媒を得た。この触媒を固定床流通式反応装置に充填し、反応に先立ち、水素気流下において400℃で2時間還元した。次に水素/一酸化炭素が2/1(モル比)の原料混合ガスをガス空間速度2000h−1で供給し、温度250℃、圧力1MPaにおいて反応を開始した。反応部出口のガス組成をガスクロマトグラフィーで経時的に分析し、この分析データを用い、常法に従い、CO転化率、メタン選択率と連鎖成長確率αを算出した。その結果を表1に示した。
平均細孔径12.8nm、比表面積347m2/gのシリカを用いたこと以外は実施例1と同様の操作を行い、CO転化率、メタン選択率と連鎖成長確率αを求めた。その結果を表1に示した。
金属ナトリウムとしてシリカの0.02質量%に相当する量の酢酸ナトリウムおよび金属マグネシウムとしてシリカの0.02質量%に相当する量の硝酸マグネシウムを含む水溶液を用いることによりアルカリ金属およびアルカリ土類金属の含有量が0.04質量%のシリカ系担体を得たこと以外は、実施例1と同様の操作を行い、CO転化率、メタン選択率と連鎖成長確率αを求めた。その結果を表1に示した。
金属ナトリウムとしてシリカの0.08質量%に相当する量の酢酸ナトリウムおよび金属マグネシウムとしてシリカの0.08質量%に相当する量の硝酸マグネシウムを含む水溶液を用いることによりアルカリ金属およびアルカリ土類金属の含有量が0.16質量%のシリカ系担体を得たこと以外は、実施例1と同様の操作を行い、CO転化率、メタン選択率と連鎖成長確率αを求めた。その結果を表1に示した。
金属ナトリウムとしてシリカの0.05質量%に相当する量の酢酸ナトリウムおよび金属マグネシウムとしてシリカの0.05質量%に相当する量の硝酸マグネシウムを含む水溶液を用いることによりアルカリ金属およびアルカリ土類金属の含有量が0.10質量%のシリカ系担体を得たこと以外は、実施例1と同様の操作を行い、CO転化率、メタン選択率と連鎖成長確率αを求めた。その結果を表1に示した。
金属ナトリウムとしてシリカの0.12質量%に相当する量の酢酸ナトリウムおよび金属マグネシウムとしてシリカの0.12質量%に相当する量の硝酸マグネシウムを含む水溶液を用いることによりアルカリ金属およびアルカリ土類金属の含有量が0.24質量%のシリカ系担体を得たこと以外は、実施例1と同様の操作を行い、CO転化率、メタン選択率と連鎖成長確率αを求めた。その結果を表1に示した。
平均細孔径15.2nm、比表面積320m2/g、アルカリ金属およびアルカリ土類金属の総含有量が0.02質量%であるシリカ系担体に、金属コバルトとして10.0質量%に相当する量の硝酸コバルトと、金属コバルトとして10.0質量%に相当する量の酢酸コバルトを含む水溶液をIncipient Wetness法により含浸させた。含浸後、水分を120℃で一晩乾燥除去した。乾燥後、450℃で2時間焼成することにより触媒を得た。この触媒を固定床流通式反応装置に充填し、反応に先立ち、水素気流下において400℃で2時間還元した。次に水素/一酸化炭素が2/1(モル比)の原料混合ガスをガス空間速度2000h−1で供給し、温度250℃、圧力1MPaにおいて反応を開始した。反応部出口のガス組成をガスクロマトグラフィーで経時的に分析し、この分析データを用い、常法に従い、CO転化率、メタン選択率と連鎖成長確率αを算出した。その結果を表1に示した。
平均細孔径12.8nm、比表面積347m2/g、アルカリ金属およびアルカリ土類金属の総含有量が0.02質量%であるシリカ系担体を用いたこと以外は比較例1と同様の操作を行い、CO転化率、メタン選択率と連鎖成長確率αを求めた。その結果を表1に示した。
金属ナトリウムとしてシリカの0.16質量%に相当する量の酢酸ナトリウムおよび金属マグネシウムとしてシリカの0.16質量%に相当する量の硝酸マグネシウムを含む水溶液を用いることによりアルカリ金属およびアルカリ土類金属の含有量が0.32質量%のシリカ系担体を得たこと以外は、実施例1と同様の操作を行い、CO転化率、メタン選択率と連鎖成長確率αを求めた。その結果を表1に示した。
金属コバルトとして修飾前シリカの20.0質量%に相当する量の硝酸コバルトのみをシリカ系担体に担持したこと以外は、実施例1と同様の操作を行い、CO転化率、メタン選択率と連鎖成長確率αを求めた。その結果を表1に示した。
Claims (7)
- アルカリ金属および/またはアルカリ土類金属を0.03質量%以上0.30質量%以下含むシリカ系担体に硝酸コバルトおよび酢酸コバルトを担持することにより得られるフィッシャー・トロプシュ合成用触媒。
- 前記アルカリ金属および/またはアルカリ土類金属を0.03質量%以上0.30質量%以下含むシリカ系担体に硝酸コバルトおよび酢酸コバルトを担持したのち、乾燥および焼成処理して製造されることを特徴とする請求項1に記載の触媒。
- アルカリ金属および/またはアルカリ土類金属が、リチウム、ナトリウムおよびカリウムから選択される1種または2種以上のアルカリ金属および/またはマグネシウムおよびカルシウムから選択される1種または2種のアルカリ土類金属であることを特徴とする請求項1または2に記載の触媒。
- ナトリウムおよびマグネシウムを0.03質量%以上0.30質量%以下含むシリカ系担体に硝酸コバルトおよび酢酸コバルトを担持することにより得られるフィッシャー・トロプシュ合成用触媒。
- シリカ系担体に対するコバルトの担持量が、金属あたりの質量で3〜50%であることを特徴とする請求項1〜4のいずれかに記載の触媒。
- シリカ系担体の平均粒子径が10μm〜10mm、比表面積が100〜500m2/gであることを特徴とする請求項1〜5のいずれかに記載の触媒。
- 請求項1〜6のいずれかに記載の触媒を用いて、水素と一酸化炭素を反応させて炭化水素を合成することを特徴とする炭化水素の製造法。
Priority Applications (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP2005504025A JP4911974B2 (ja) | 2003-03-26 | 2004-03-19 | フィッシャー・トロプシュ合成用触媒および炭化水素の製造法 |
Applications Claiming Priority (4)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP2003086024 | 2003-03-26 | ||
JP2003086024 | 2003-03-26 | ||
PCT/JP2004/003750 WO2004085055A1 (ja) | 2003-03-26 | 2004-03-19 | フィッシャー・トロプシュ合成用触媒および炭化水素の製造法 |
JP2005504025A JP4911974B2 (ja) | 2003-03-26 | 2004-03-19 | フィッシャー・トロプシュ合成用触媒および炭化水素の製造法 |
Publications (2)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
JPWO2004085055A1 JPWO2004085055A1 (ja) | 2006-06-29 |
JP4911974B2 true JP4911974B2 (ja) | 2012-04-04 |
Family
ID=33095048
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
JP2005504025A Expired - Fee Related JP4911974B2 (ja) | 2003-03-26 | 2004-03-19 | フィッシャー・トロプシュ合成用触媒および炭化水素の製造法 |
Country Status (5)
Country | Link |
---|---|
JP (1) | JP4911974B2 (ja) |
CN (1) | CN1764499B (ja) |
AU (1) | AU2004224536B2 (ja) |
MY (1) | MY141118A (ja) |
WO (1) | WO2004085055A1 (ja) |
Families Citing this family (6)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
CN100479917C (zh) | 2003-04-07 | 2009-04-22 | 新日本制铁株式会社 | 由合成气制造烃的催化剂及催化剂的制造方法 |
CN101195553B (zh) * | 2006-12-07 | 2011-08-10 | 中国石油化工股份有限公司 | 一种烃合成方法 |
CN101462079B (zh) * | 2007-12-20 | 2011-07-20 | 中国石油化工股份有限公司 | 一种壳层分布催化剂制备方法 |
CN102039133B (zh) * | 2009-10-13 | 2012-11-14 | 中国石油化工股份有限公司 | 费-托合成钴基流化床催化剂及其制备方法 |
JP6839602B2 (ja) * | 2017-05-01 | 2021-03-10 | 日鉄エンジニアリング株式会社 | 合成ガスから炭化水素を製造する触媒の製造方法、合成ガスから炭化水素を製造する炭化水素の製造方法 |
JP7145653B2 (ja) * | 2018-06-08 | 2022-10-03 | 日鉄エンジニアリング株式会社 | 合成ガスから炭化水素を製造する触媒の製造方法、及び合成ガスから炭化水素を製造する方法 |
Citations (1)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JPH0584444A (ja) * | 1991-02-19 | 1993-04-06 | Shell Internatl Res Maatschappij Bv | 触媒および/または触媒先駆体の洗浄処理 |
Family Cites Families (1)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
US6117814A (en) * | 1998-02-10 | 2000-09-12 | Exxon Research And Engineering Co. | Titania catalysts their preparation and use in fischer-tropsch synthesis |
-
2004
- 2004-03-19 JP JP2005504025A patent/JP4911974B2/ja not_active Expired - Fee Related
- 2004-03-19 WO PCT/JP2004/003750 patent/WO2004085055A1/ja active Application Filing
- 2004-03-19 AU AU2004224536A patent/AU2004224536B2/en not_active Ceased
- 2004-03-19 CN CN200480008020.8A patent/CN1764499B/zh not_active Expired - Fee Related
- 2004-03-24 MY MYPI20041046 patent/MY141118A/en unknown
Patent Citations (1)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JPH0584444A (ja) * | 1991-02-19 | 1993-04-06 | Shell Internatl Res Maatschappij Bv | 触媒および/または触媒先駆体の洗浄処理 |
Also Published As
Publication number | Publication date |
---|---|
CN1764499B (zh) | 2010-04-28 |
MY141118A (en) | 2010-03-15 |
WO2004085055A1 (ja) | 2004-10-07 |
JPWO2004085055A1 (ja) | 2006-06-29 |
AU2004224536A1 (en) | 2004-10-07 |
AU2004224536B2 (en) | 2009-07-30 |
CN1764499A (zh) | 2006-04-26 |
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
JP4436832B2 (ja) | フィッシャー・トロプシュ合成用触媒および炭化水素の製造法 | |
CA2264534C (en) | Catalytic composition suitable for the fischer-tropsch process | |
US6740621B2 (en) | Attrition resistant Fischer-Tropsch catalyst and support | |
JP4210338B2 (ja) | 高活性触媒の調製方法ならびに該触媒およびその使用 | |
US7067562B2 (en) | Iron-based Fischer-Tropsch catalysts and methods of making and using | |
AU2019219056B2 (en) | Fischer-Tropsch process, supported Fischer-Tropsch synthesis catalyst and uses thereof | |
JP2003024786A (ja) | フィッシャー・トロプシュ合成用触媒および炭化水素の製造法 | |
US6121190A (en) | Catalytic composition useful in the Fischer-Tropsch reaction | |
JP5795483B2 (ja) | 活性化されたフィッシャー・トロプシュ合成反応用触媒および炭化水素の製造方法 | |
JP4911974B2 (ja) | フィッシャー・トロプシュ合成用触媒および炭化水素の製造法 | |
EP2193842A1 (en) | Preparation of a hydrocarbon synthesis catalyst | |
US6096790A (en) | Process for the preparation of a catalyst based on cobalt and scandium | |
RU2445161C1 (ru) | Способ активации кобальтового катализатора синтеза фишера-тропша | |
JP4291590B2 (ja) | フィッシャー・トロプシュ合成用触媒および炭化水素の製造法 | |
JP4660021B2 (ja) | フィッシャートロプシュ法による炭化水素類の製造方法 | |
JP2004196874A (ja) | フィッシャー・トロプシュ法による炭化水素類の製造方法 | |
WO2012102256A1 (ja) | フィッシャー・トロプシュ合成用触媒、及びその製造方法、並びにフィッシャー・トロプシュ合成用触媒を用いた炭化水素類の製造方法 | |
JP4732703B2 (ja) | オレフィンに富む炭化水素を製造するための触媒 | |
EP2111437A2 (en) | Fischer-tropsch catalyst |
Legal Events
Date | Code | Title | Description |
---|---|---|---|
A621 | Written request for application examination |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A621 Effective date: 20060922 |
|
A131 | Notification of reasons for refusal |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A131 Effective date: 20091124 |
|
A521 | Request for written amendment filed |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A523 Effective date: 20100115 |
|
A131 | Notification of reasons for refusal |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A131 Effective date: 20110208 |
|
A521 | Request for written amendment filed |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A523 Effective date: 20110405 |
|
TRDD | Decision of grant or rejection written | ||
A01 | Written decision to grant a patent or to grant a registration (utility model) |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A01 Effective date: 20120113 |
|
A01 | Written decision to grant a patent or to grant a registration (utility model) |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A01 |
|
A61 | First payment of annual fees (during grant procedure) |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A61 Effective date: 20120117 |
|
R150 | Certificate of patent or registration of utility model |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R150 Ref document number: 4911974 Country of ref document: JP Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R150 |
|
FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20150127 Year of fee payment: 3 |
|
R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |
|
R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |
|
S531 | Written request for registration of change of domicile |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R313531 |
|
S533 | Written request for registration of change of name |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R313533 |
|
R350 | Written notification of registration of transfer |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R350 |
|
R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |
|
S533 | Written request for registration of change of name |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R313533 |
|
R350 | Written notification of registration of transfer |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R350 |
|
R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |
|
LAPS | Cancellation because of no payment of annual fees |