NO324127B1 - Fremgangsmate for fremstilling av en koboltbasert katalysatorforloper og en koboltbasert Fischer-Tropsch katalysator. - Google Patents

Fremgangsmate for fremstilling av en koboltbasert katalysatorforloper og en koboltbasert Fischer-Tropsch katalysator. Download PDF

Info

Publication number
NO324127B1
NO324127B1 NO20025924A NO20025924A NO324127B1 NO 324127 B1 NO324127 B1 NO 324127B1 NO 20025924 A NO20025924 A NO 20025924A NO 20025924 A NO20025924 A NO 20025924A NO 324127 B1 NO324127 B1 NO 324127B1
Authority
NO
Norway
Prior art keywords
cobalt
impregnation
drying
impregnated
calcined
Prior art date
Application number
NO20025924A
Other languages
English (en)
Other versions
NO20025924D0 (no
NO20025924L (no
Inventor
Jacobus Lucas Visagie
Jan Van De Loosdrecht
Peter Jacobus Van Berge
Original Assignee
Sasol Tech Pty Ltd
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Sasol Tech Pty Ltd filed Critical Sasol Tech Pty Ltd
Publication of NO20025924D0 publication Critical patent/NO20025924D0/no
Publication of NO20025924L publication Critical patent/NO20025924L/no
Publication of NO324127B1 publication Critical patent/NO324127B1/no

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C10—PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
    • C10G—CRACKING HYDROCARBON OILS; PRODUCTION OF LIQUID HYDROCARBON MIXTURES, e.g. BY DESTRUCTIVE HYDROGENATION, OLIGOMERISATION, POLYMERISATION; RECOVERY OF HYDROCARBON OILS FROM OIL-SHALE, OIL-SAND, OR GASES; REFINING MIXTURES MAINLY CONSISTING OF HYDROCARBONS; REFORMING OF NAPHTHA; MINERAL WAXES
    • C10G2/00—Production of liquid hydrocarbon mixtures of undefined composition from oxides of carbon
    • C10G2/30—Production of liquid hydrocarbon mixtures of undefined composition from oxides of carbon from carbon monoxide with hydrogen
    • C10G2/32—Production of liquid hydrocarbon mixtures of undefined composition from oxides of carbon from carbon monoxide with hydrogen with the use of catalysts
    • C10G2/33—Production of liquid hydrocarbon mixtures of undefined composition from oxides of carbon from carbon monoxide with hydrogen with the use of catalysts characterised by the catalyst used
    • C10G2/331—Production of liquid hydrocarbon mixtures of undefined composition from oxides of carbon from carbon monoxide with hydrogen with the use of catalysts characterised by the catalyst used containing group VIII-metals
    • C10G2/332—Production of liquid hydrocarbon mixtures of undefined composition from oxides of carbon from carbon monoxide with hydrogen with the use of catalysts characterised by the catalyst used containing group VIII-metals of the iron-group
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J23/00—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00
    • B01J23/70—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00 of the iron group metals or copper
    • B01J23/74—Iron group metals
    • B01J23/75—Cobalt
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J23/00—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00
    • B01J23/70—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00 of the iron group metals or copper
    • B01J23/76—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00 of the iron group metals or copper combined with metals, oxides or hydroxides provided for in groups B01J23/02 - B01J23/36
    • B01J23/78—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00 of the iron group metals or copper combined with metals, oxides or hydroxides provided for in groups B01J23/02 - B01J23/36 with alkali- or alkaline earth metals
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J23/00—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00
    • B01J23/70—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00 of the iron group metals or copper
    • B01J23/89—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00 of the iron group metals or copper combined with noble metals
    • B01J23/8913—Cobalt and noble metals
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J23/00—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00
    • B01J23/70—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00 of the iron group metals or copper
    • B01J23/89—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00 of the iron group metals or copper combined with noble metals
    • B01J23/8933—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00 of the iron group metals or copper combined with noble metals also combined with metals, or metal oxides or hydroxides provided for in groups B01J23/02 - B01J23/36
    • B01J23/8946—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00 of the iron group metals or copper combined with noble metals also combined with metals, or metal oxides or hydroxides provided for in groups B01J23/02 - B01J23/36 with alkali or alkaline earth metals
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J35/00—Catalysts, in general, characterised by their form or physical properties
    • B01J35/60—Catalysts, in general, characterised by their form or physical properties characterised by their surface properties or porosity
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J37/00—Processes, in general, for preparing catalysts; Processes, in general, for activation of catalysts
    • B01J37/02—Impregnation, coating or precipitation
    • B01J37/0201—Impregnation
    • B01J37/0205—Impregnation in several steps
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J37/00—Processes, in general, for preparing catalysts; Processes, in general, for activation of catalysts
    • B01J37/02—Impregnation, coating or precipitation
    • B01J37/0201—Impregnation
    • B01J37/0207—Pretreatment of the support
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J37/00—Processes, in general, for preparing catalysts; Processes, in general, for activation of catalysts
    • B01J37/08—Heat treatment
    • B01J37/082—Decomposition and pyrolysis
    • B01J37/084—Decomposition of carbon-containing compounds into carbon
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J37/00—Processes, in general, for preparing catalysts; Processes, in general, for activation of catalysts
    • B01J37/16—Reducing
    • B01J37/18—Reducing with gases containing free hydrogen
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C1/00—Preparation of hydrocarbons from one or more compounds, none of them being a hydrocarbon
    • C07C1/02—Preparation of hydrocarbons from one or more compounds, none of them being a hydrocarbon from oxides of a carbon
    • C07C1/04—Preparation of hydrocarbons from one or more compounds, none of them being a hydrocarbon from oxides of a carbon from carbon monoxide with hydrogen
    • C07C1/0425—Catalysts; their physical properties
    • C07C1/043—Catalysts; their physical properties characterised by the composition
    • C07C1/0435—Catalysts; their physical properties characterised by the composition containing a metal of group 8 or a compound thereof
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C1/00—Preparation of hydrocarbons from one or more compounds, none of them being a hydrocarbon
    • C07C1/02—Preparation of hydrocarbons from one or more compounds, none of them being a hydrocarbon from oxides of a carbon
    • C07C1/04—Preparation of hydrocarbons from one or more compounds, none of them being a hydrocarbon from oxides of a carbon from carbon monoxide with hydrogen
    • C07C1/0425—Catalysts; their physical properties
    • C07C1/0445—Preparation; Activation
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C10—PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
    • C10G—CRACKING HYDROCARBON OILS; PRODUCTION OF LIQUID HYDROCARBON MIXTURES, e.g. BY DESTRUCTIVE HYDROGENATION, OLIGOMERISATION, POLYMERISATION; RECOVERY OF HYDROCARBON OILS FROM OIL-SHALE, OIL-SAND, OR GASES; REFINING MIXTURES MAINLY CONSISTING OF HYDROCARBONS; REFORMING OF NAPHTHA; MINERAL WAXES
    • C10G2/00—Production of liquid hydrocarbon mixtures of undefined composition from oxides of carbon
    • C10G2/30—Production of liquid hydrocarbon mixtures of undefined composition from oxides of carbon from carbon monoxide with hydrogen
    • C10G2/32—Production of liquid hydrocarbon mixtures of undefined composition from oxides of carbon from carbon monoxide with hydrogen with the use of catalysts
    • C10G2/33—Production of liquid hydrocarbon mixtures of undefined composition from oxides of carbon from carbon monoxide with hydrogen with the use of catalysts characterised by the catalyst used
    • C10G2/331—Production of liquid hydrocarbon mixtures of undefined composition from oxides of carbon from carbon monoxide with hydrogen with the use of catalysts characterised by the catalyst used containing group VIII-metals
    • C10G2/333—Production of liquid hydrocarbon mixtures of undefined composition from oxides of carbon from carbon monoxide with hydrogen with the use of catalysts characterised by the catalyst used containing group VIII-metals of the platinum-group
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J21/00—Catalysts comprising the elements, oxides, or hydroxides of magnesium, boron, aluminium, carbon, silicon, titanium, zirconium, or hafnium
    • B01J21/12—Silica and alumina
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J21/00—Catalysts comprising the elements, oxides, or hydroxides of magnesium, boron, aluminium, carbon, silicon, titanium, zirconium, or hafnium
    • B01J21/18—Carbon
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J33/00—Protection of catalysts, e.g. by coating
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J35/00—Catalysts, in general, characterised by their form or physical properties
    • B01J35/30—Catalysts, in general, characterised by their form or physical properties characterised by their physical properties
    • B01J35/33—Electric or magnetic properties
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J35/00—Catalysts, in general, characterised by their form or physical properties
    • B01J35/30—Catalysts, in general, characterised by their form or physical properties characterised by their physical properties
    • B01J35/391—Physical properties of the active metal ingredient
    • B01J35/392—Metal surface area
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J35/00—Catalysts, in general, characterised by their form or physical properties
    • B01J35/30—Catalysts, in general, characterised by their form or physical properties characterised by their physical properties
    • B01J35/391—Physical properties of the active metal ingredient
    • B01J35/393—Metal or metal oxide crystallite size
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J35/00—Catalysts, in general, characterised by their form or physical properties
    • B01J35/40—Catalysts, in general, characterised by their form or physical properties characterised by dimensions, e.g. grain size
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J35/00—Catalysts, in general, characterised by their form or physical properties
    • B01J35/60—Catalysts, in general, characterised by their form or physical properties characterised by their surface properties or porosity
    • B01J35/61—Surface area
    • B01J35/612—Surface area less than 10 m2/g
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C2521/00—Catalysts comprising the elements, oxides or hydroxides of magnesium, boron, aluminium, carbon, silicon, titanium, zirconium or hafnium
    • C07C2521/02—Boron or aluminium; Oxides or hydroxides thereof
    • C07C2521/04—Alumina
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C2521/00—Catalysts comprising the elements, oxides or hydroxides of magnesium, boron, aluminium, carbon, silicon, titanium, zirconium or hafnium
    • C07C2521/06—Silicon, titanium, zirconium or hafnium; Oxides or hydroxides thereof
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C2521/00—Catalysts comprising the elements, oxides or hydroxides of magnesium, boron, aluminium, carbon, silicon, titanium, zirconium or hafnium
    • C07C2521/06—Silicon, titanium, zirconium or hafnium; Oxides or hydroxides thereof
    • C07C2521/08—Silica
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C2521/00—Catalysts comprising the elements, oxides or hydroxides of magnesium, boron, aluminium, carbon, silicon, titanium, zirconium or hafnium
    • C07C2521/10—Magnesium; Oxides or hydroxides thereof
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C2523/00—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group C07C2521/00
    • C07C2523/38—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group C07C2521/00 of noble metals
    • C07C2523/40—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group C07C2521/00 of noble metals of the platinum group metals
    • C07C2523/42—Platinum
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C2523/00—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group C07C2521/00
    • C07C2523/38—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group C07C2521/00 of noble metals
    • C07C2523/40—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group C07C2521/00 of noble metals of the platinum group metals
    • C07C2523/44—Palladium
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C2523/00—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group C07C2521/00
    • C07C2523/70—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group C07C2521/00 of the iron group metals or copper
    • C07C2523/74—Iron group metals
    • C07C2523/75—Cobalt

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Materials Engineering (AREA)
  • Oil, Petroleum & Natural Gas (AREA)
  • General Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Physics & Mathematics (AREA)
  • Thermal Sciences (AREA)
  • Catalysts (AREA)
  • Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
  • Low-Molecular Organic Synthesis Reactions Using Catalysts (AREA)

Description

Foreliggende oppfinnelse vedrører koboltkatalysatorer. Nærmere bestemt vedrører oppfinnelsen en fremgangsmåte ved fremstilling av en slik koboltkatalysator og en fremgangsmåte ved fremstilling av hydrokarboner ved bruk av en slik koboltkatalysator.
Søker er kjent med fremgangsmåter ved fremstilling av koboltbaserte katalysatorforløpere som omfatter en slurryfa-seimpregnering av en katalysatorbærer med et koboltsalt, tørking av den impregnerte katalysatorbærer og kalsinering av den tørkede impregnerte katalysatorbærer for å oppnå den ønskede koboltlast på bæreren. De dannede forløpere akti-veres deretter ved å redusere dem, for å erholde koboltbaserte Fischer-Tropsch-katalysatorer. Disse katalysatorer kan oppvise en god iboende aktivitet når de brukes for Fischer-Tropsch-syntese; imidlertid er det ved bruk av de kjente fremgangsmåter ikke lett å fremstille katalysatorer som har en forbedret eller overlegen iboende aktivitet.
Det er dermed et formål for foreliggende oppfinnelse å til-veiebringe en koboltbasert Fischer-Tropsch-katalysator som har en forbedret opprinnelig og/eller stabilisert iboende Fischer-Tropsch-aktivitet, samt en fremgangsmåte ved fremstilling av slike katalysatorer.
I henhold til et første trekk av oppfinnelsen tilveiebringes en fremgangsmåte ved fremstilling av en koboltbasert katalysatorforløper, hvilken fremgangsmåte omfatter
et første bærerimpregnerings-, tørke- og kalsineringstrinn hvor en partikkelformet porøs katalysatorbærer impregneres med et koboltsalt, den impregnerte bærer tørkes delvis, og den delvis tørkede impregnerte bærer kalsineres for å erholde et kalsinert materiale
og et andre bærerimpregnerings-, tørke- og kalsineringstrinn hvor det kalsinerte materialet impregneres med et koboltsalt, det impregnerte materiale tørkes delvis og det delvis tørkede impregnerte materiale
kalsineres for å erholde den koboltbaserte
katalysatorforløper, særpreget ved at det kalsinerte materiale av det første impregnerings-/tørke-/kalsineringstrinnet er delvis redusert slik at en utgangskoboltoksidfase av det kalsinerte materiale er delvis redusert til CoO, for derved å erholde et delvis redusert materiale, hvor dette delvis reduserte materiale utsettes for impregnering, delvis tørking og kalsinering i det andre bærerimpregnerings-/tørke-/kalsineringstrinnet.
Den dannede koboltbaserte katalysatorforløper vil i praksis reduseres for å erholde en koboltbasert Fischer-Tropsch-katalysator. Man har overraskende funnet at denne katalysator har en forbedret eller overlegen opprinnelig samt stabilisert iboende Fischer-Tropsch synteseaktivitet.
I henhold til et andre trekk av oppfinnelsen tilveiebringes dermed en fremgangsmåte ved fremstilling av en Fischer-Tropsch-katalysator, hvilken fremgangsmåte omfatter
et første bærerimpregnerings-, tørke- og kalsineringstrinn, hvor en partikkelformet porøs katalysatorbærer impregneres med et koboltsalt, den impregnerte bærer tørkes delvis, og den delvis tørkede impregnerte bærer kalsineres for å erholde et kalsinert materiale
og et andre bærerimpregnerings-, tørke- og kalsineringstrinn, hvor materialet impregneres med et koboltsalt, det impregnerte materiale tørkes delvis og det delvis tørkede impregnerte materiale kalsineres for å erholde en koboltbasert katalysatorforløper; og
den koboltbaserte katalysatorforløper reduseres for å erholde den koboltbaserte Fischer-Tropsch-katalysator, særpreget ved at det kalsinerte materiale av det første impregnerings-/tørke-/kalsineringstrinnet er delvis redusert slik at en utgangskoboltoksidfase av det kalsinerte materiale er delvis redusert til CoO, for derved
å erholde et delvis redusert materiale, hvor dette delvis reduserte materiale utsettes for impregnering, delvis tørking og kalsinering i det andre bærerimpregnerings-/tørke-/kalsineringstrinnet.
Når det i foreliggende beskrivelse vises til en katalysa-tors masse, gjelder, viss intet annet er nevnt, den angitte masse for den kalsinerte katalysatormasse, dvs. katalysa-tormassen før det utføres noen reduksjon av katalysatoren.
Under den delvise reduksjon av det kalsinerte materiale reduseres koboltoksid som foreligger i det kalsinerte materialet, dvs. utgangs-koboltoksidfasen, blir således delvis redusert til en koboltoksidfase som inneholder mindre oksygen enn utgangs-koboltoksidfasen. Uten at man ønsker å binde seg til noen bestemt teori tror man at denne fasen som inneholder mindre oksygen enn utgangs-koboltoksidfasen, er en CoO-lignende fase. Når det i foreliggende beskrivelse henvises til en CoO-fase, mener man dermed denne delvis reduserte koboltoksidfase.
I hvilken grad det kalsinerte materialet ble delvis redusert kan bedømmes ved å utføre
røntgendiffraksjonsanalyser eller ved å utføre temperaturprogrammerte reduksjonseksperimenter på det kalsinerte materiale.
Den delvise reduksjonen av det kalsinerte materialet kan utføres ved en temperatur mellom en minstetemperatur som bestemmes av den laveste temperatur ved hvilken den delvise reduksjon av utgangs-koboltoksidfasen til CoO-fasen starter, og en maksimal temperatur som bestemmes av den laveste temperatur ved hvilken en reduksjon av CoO-fasen til en metallisk koboltfase starter. Minstetemperaturen kan dermed være 100 °C, fortrinnsvis 130 °C, mens den høyeste temperaturen kan være 300 °C, fortrinnsvis 250 °C.
Den delvise reduksjon av det kalsinerte materialet kan utføres ved å bringe det kalsinerte materiale i berøring med en hydrogen- og/eller karbonmonoksid-holdig gass som reduserende gass, idet det dannes en utløpsgass.
Etter at den delvise reduksjon er fullført, hvilket dermed finner sted i et delvis reduksjonstrinn eller -beger, kan CoO-fasen plasseres i en inert atmosfære ved temperaturen for den delvise reduksjon. Imidlertid kan den også plasseres i luft etter at den har fått avkjøle seg, eller idet den avkjøles, fra temperaturen for den delvise reduksjon til romtemperatur. CoO-fasen er stabil i luft ved romtemperatur .
Det delvise reduksjonstrinn kan utføres på hvilken som helst egnet måte for å bringe det kalsinerte materialet i berøring med den reduserende gass, så som et fluidisert sjikt med partiklene av det kalsinerte materialet, idet den reduserende gass virker som fluidiserende medium; et fast sjikt av partiklene av kalsinert materiale som den reduserende gass føres gjennom; eller lignende.
Koboltsaltet kan spesielt være koboltnitrat, Co(NO3) 26H2O.
Den partikkelformede porøse modifiserte katalysatorbærer kan være hvilken som helst handelstilgjengelige porøse ok-sid-katalysatorbærer, så som alumina (AI2O3) , silika (Si02) , silika-alumina (Si04 .AI2O3) , titania (Ti02) og magnesia (MgO) .
Bæreren kan være en beskyttet modifisert katalysatorbærer som for eksempel inneholder silisium som modifiserende bestanddel, slik det beskrives i WO 99/42214 innlemmet heri ved henvisning.
Impregneringen av bæreren samt impregneringen av det delvis reduserte materiale kan i prinsippet utføres ved hvilken som helst egnet kjent impregneringsmetode, for eksempel impregnering med inntrengende fuktighet, eller slurryfase-impregnering. På lignende måte kan kalsineringen av den impregnerte bærer samt kalsineringen av det delvis reduserte materiale som ble impregnert utføres i hvilken som helst kjente kalsineringsenhet, for eksempel i et fluidisert sjikt, i et fast sjikt, i en ovn, i en roterende ovn og/eller i en "torbed calciner", fortrinnsvis ved en temperatur mellom 150 °C og 300 °C. Spesielt kan kalsineringen utføres i henhold til hva som beskrives i PCT/IB00/01745 som innlemmes heri ved henvisning. Kalsineringen kan dermed omfatte fluidisert sjikt-kalsinering slik det beskrives i PCT/IB00/01745.
Impregneringen, tørkingen og kalsineringen av bæreren og det delvis reduserte materiale kan spesielt utføres i henhold til fremgangsmåten som beskrives i vår samtidig sve-vende WO 00/20116 som innlemmes heri ved henvisning. Fremstillingen av forløper kan dermed omfatte en 2-trinns slur-ryf ase-impregnering, delvis tørke- og kalsineringsprosess slik det beskrives i WO 00/20116 som er avhengig av kravet til ønsket last med aktiv komponent (kobolt), samt av pore-volumet i den porøse oksidkatalysatorbærer.
Impregneringen av bæreren og tørkingen kan typisk utføres i en konisk vakuumtørkeanordning med en roterende skrue, eller i en roterende vakuumtørkeanordning.
Katalysatorforløperen kan inneholde mellom 5g Co/100 g bærer og 70 g Co/100 g bærer, fortrinnsvis mellom 20 g Co/100 g bærer og 50 g Co/100 g bærer.
Under ett av eller begge slurryfase-impregneringstrinnene kan det tilsettes et vannløselig forløpersalt av palladium (Pd) eller platin (Pt) eller en blanding av slike salter som tilsetningsstoff som har evnen til å forbedre reduserbarheten av koboltet. Fortrinnsvis tilsettes tilsetnings-stoffet i et masseforhold mellom palladiummetallet, pla-tinmetallet eller blandingen av palladium- og platinme-tallene og koboltmetallet på mellom 0,01:100 til 0,3:100.
Oppfinnelsen vedrører også en koboltbasert Fischer-Tropsch-katalysator som er fremstilt i henhold til fremgangsmåten ifølge det andre trekk av oppfinnelsen, samt en koboltbasert katalysatorforløper som er fremstilt i henhold til fremgangsmåten ifølge det første trekk av oppfinnelsen.
Oppfinnelsen skal nå beskrives i større detalj under henvisning til de følgende ikke-begrensende eksempler, og under henvisning til de vedlagte tegninger, hvor: Fig 1 viser temperaturprogrammerte reduksjons(TPR)-mønster av katalysator G, etter det første impregnerings-, tørke- og kalsineringstrinn; Fig 2 viser TPR-mønsteret av katalysator G etter det delvise reduksjonstrinnet; Fig 3 viser TPR-mønsteret for katalysator G etter det andre og siste impregnerings-, tørke- og kalsineringstrinn.
Eksempel 1
Katalysator B ( 30 g Co/ 0, 075 g Pt/ 100 g AI2O3) ( ikke i henhold til oppfinnelsen)
Fremstilling
En Pt-promotert katalysator ble fremstilt på SASOL Germany GmbH's varemerkebeskyttede produkt: Puralox SCCa 5/150 som en utvalgt forhåndsformet Al203-bærer i henhold til fremgangsmåten med vandig slurryfase-impregnering og vakuumtør-king, fulgt av direkte kalsinering med fluidisert sjikt i henhold til katalysatoreksempel 1 i WO 00/20116 eller en av katalysatorene D, E, G eller H i PCT/IB00/01745.
Som forberedelse på slurryfase-Fischer-Tropsch-synteseope-rasjoner i en kontinuerlig omrørt tankreaktor ("CSTR") i laboratorieskala, ble dette kalsinerte materiale redusert og bestrøket med voks i henhold til den følgende prosedyre: 27,5 g av katalysatoren ble redusert ved 1 bar rent H2 (romhastighet > 200 m£n H2/g katalysator/h) mens temperaturen ble hevet fra 25 °C til 380 °C-425 °C med en hastighet på 1 °C/min, hvoretter temperaturen ble holdt konstant ved denne temperaturen på 380 °C - 425 °C i 16 timer.
Den reduserte katalysator fikk avkjøles til romtemperatur idet hydrogenet ble erstattet med argon, og katalysatoren ble helt i smeltet Fischer-Tropsch-voks under beskyttelsen av et argonteppe. Denne voksbelagte katalysator ble deretter overført til slurryreaktoren.
CSTR- Fischer- Tropsch- synteseoperasj on.
En utvidet slurryfase CSTR-Fischer-Tropsch-synteseoperasjon (nr. 106F) ble utført på katalysator B. Denne operasjonen varte i ca 90 dager under hvilke tidsrom man vedlikeholdt de følgende syntesebetingelser:
hvor "APG" er et akronym for Arge Pure Gas, dvs. den han-delstilg j engelige syntesegass skal fremstilles av Schiimann-Sasol (Pty) Limited i Sasolburg, Sør-Afrika, i henhold til metoden med kullforgassing, fulgt av "Rectisol"-rensing.
Mategassammensetning:
H2: 49,1 vol%
CO: 25,9 vol%
CH4: 9,3 vol%
C02: 0,5 vol%
Ar: 15,2 vol%
De observerte synteseytelsesdata for denne operasjonen (dvs. 106F) presenteres i tabell 1.
Relativ (Fischer-Tropsch) Intrinsic Activity Factor ("R.I.A.F.") defineres som følger: Betrakt en vilkårlig slurryfase-kobolt-Fischer-Tropsch-katalysator som oppviser den følgende observerte syntese-ytelse i en CSTR: rFT = Z mol CO omdannet til Fischer-Tropsch-produkter per gram katalysator per sekund, observert ved T = y Kelvin, ved de følgende partielle trykk i reaktoren: da er definisjonen av R.I.A.F. som følger:
Den opprinnelige iboende Fischer-Tropsch-aktiviteten (ai) av en slurryfase-koboltbasert katalysator defineres som følger: ai = R.I.A.F.-verdien etter 15 timer på strøm (dvs. ti = utgangstidspunkt) med kontinuerlig utsettelse for de føl-gende gradientløse slurryfase-syntesebetingelser: 220°C, 20 bar, % (H2 + CO)-omdannelse over 50%, erholdt med en mategass med sammensetningen: ca 50 vol% H2 og ca 25 vol% hvor resten utgjøres av Ar, N2, CH4 og/eller C02.
Eksempel 2
Eksempel på en Al203- båret kobolt- slurryfase- katalysator i henhold til oppfinnelsen ( katalysator G) som oppviste en forbedret opprinnelig iboende Fischer- Tropsch- aktivitet.
Katalysator G ( 30 g Co/ 0, 075 g Pt/ 100 g A1203)
En Pt-promotert koboltkatalysator ble fremstilt på SASOL Germany GmbH's varemerkebeskyttede produkt: Puralox SCCa 5/150 som et utvalgt forhåndsformet bærermateriale i henhold til fremgangsmåten med vandig slurryfase-impregnering og vakuumtørking fulgt av en direkte kalsinering med fluidisert sjikt som beskrives i US 5733839, WO 99/42214 og WO 00/20116. Nærmere bestemt ble katalysatoren fremstilt som følger:
44,6 g Co(N03) 2. 6H20 ble løst opp i 40 ml destillert vann, og 0, 0248 g (NH3)4 Pt(N03)2 ble løst opp i 10 ml destillert vann. Disse to oppløsninger ble blandet sammen i en 500 ml rund kulekolbe i en rotasjonsfordamper ved 60 °C og atmosfæretrykk, og 50 g Puralox SCCa 5/150-bærermateriale ble tilsatt. Vandig slurryfase-impregnering og vakuumtørking ble utført ved den følgende prosedyre:
Dette vakuumtørkede mellomprodukt ble direkte underkastet et kalsineringstrinn med fluidisert sjikt i henhold til den følgende prosedyre: Kontinuerlig luftstrøm med 1,7 dm<3>n/min
Temperaturprogram:
Dette kalsinerte mellomprodukt fra det første kobolt/platin-impregnerings- og kalsineringstrinn ble deretter underkastet et delvis reduksjonstrinn før det andre (og siste) kobolt/platin-impregneringstrinn. Med denne hensikt ble dette mellomprodukt redusert ved 1 bar rent hydrogen (romhastighet 2000 mln/g mellomprodukt.h) mens temperaturen ble hevet fra 25 °C til 230 °C med en hastighet på l°C/min hvoretter temperaturen ble holdt konstant på 230 °C i to timer.
35,0 g av dette delvis reduserte mellomprodukt ble overført til den vandige impregneringsoppløsning fra det andre kobolt/platin-impregneringstrinn under beskyttelsen av et argonteppe, en impregneringsoppløsning som ble fremstilt som følger: 22,7 g Co (N03) 2. 6H20 ble løst opp i 28 ml destillert vann, og 0,041 g (NH3)4 Pt(N03)2ble løst opp i 7 ml destillert vann. Disse to oppløsninger ble blandet sammen i en 500 ml rund kulekolbe i en rotasjonsfordamper ved 60 °C og atmosfæretrykk.
Vandig slurryfase-impregnering og vakuumtørking ble utført ved den følgende prosedyre:
Dette vakuumtørkede mellomprodukt ble direkte underkastet et kalsineringstrinn med fluidisert sjikt, i henhold til den følgende prosedyre:
Kontinuerlig luftstrøm med 1,7 dm<3>n/min Temperaturprogram:
Temperaturprogrammerte reduksjonseksperimenter ble utført på katalysatormellomproduktene etter det første impregnerings- og kalsineringstrinn, etter den delvise reduksjon samt etter det andre impregnerings- og kalsineringstrinn. Av fig. 1 fremgår at TPR-mønsteret av katalysatormellomproduktet etter den første impregnering og kalsinering viser flere reduksjonstrinn. De første to reduksjonstopper er sannsynligvis reduksjonen til CoO, og den siste brede topp er reduksjonen av CoO til metallisk kobolt. TPR-mønsteret av katalysatorprøven etter det partielle reduksjonstrinn (dvs. fig. 2) oppviser kun den brede reduksjonstopp av reduksjonen av CoO til metallisk kobolt. Den delvise reduksjon forårsaket dermed en reduksjon av koboltoksider til CoO. TPR-mønsteret for katalysatormellomproduktet etter den andre impregnering og kalsinering (dvs. fig. 3) oppviser igjen flere reduksjonstopper på lignende måte som TPR-mønsteret av prøven etter den første impregnering og kalsinering .
Som forberedelse på slurryfase-CSTR-Fischer-Tropsch-synte-seoperasjoner i laboratorieskala ble den endelige katalysa-torforløper redusert og bestrøket med voks i henhold til fremgangsmåten som ble beskrevet for fremstilling av katalysator B.
Katalysator G ble testet for sin Fischer-Tropsch-ytelse på lignende måte som ble beskrevet i eksempel 1. De observerte resultater presenteres i tabell 1.
Fra tabell 1 kan man trekke den følgende konklusjon: Katalysator G, dvs. 30 g Co/0,075 g Pt/100 g A1203 som ble fremstilt ved bruk av et delvis reduksjonstrinn som et ytterligere trinn under fremstillingen, oppviste en opprinnelig RIAF-verdi på 4,7, hvilket er ca 70 % høyere enn den opprinnelige RIAF-verdi på 2,8 til katalysator B, dvs. 30 g Co/0,075 g Pt/100 g AI2O3 som ble fremstilt uten noe delvis reduksj onstrinn.
I henhold til foreliggende oppfinnelse har man dermed på overraskende måte funnet at koboltbaserte Fischer-Tropsch-baserte syntesekatalysatorer oppviste en hevet iboende ka-talytisk ytelse når disse katalysatorer ble fremstilt ved bruk av et delvis reduksjonstrinn som et ytterligere trinn under fremstillingen før det endelige impregnerings-, tørke- og kalsineringstrinn, dvs. når det delvise reduksjonstrinn ble utført mellom de første og de andre impregnerings-, tørke- og kalsineringstrinn.

Claims (8)

1. Fremgangsmåte ved fremstilling av en koboltbasert katalysatorforløper, hvilken fremgangsmåte omfatter et bærerimpregnerings-, tørke- og kalsineringstrinn hvor en partikkelformet porøs katalysatorbærer impregneres med et koboltsalt, den impregnerte bærer delvis tørkes og den delvis tørkede impregnerte bærer kalsineres for å erholde et kalsinert materiale som har en utgangs-koboltok-sidf ase; et andre bærerimpregnerings-, tørke- og kalsineringstrinn hvor det kalsinerte materialet impregneres med koboltsalt, det impregnerte materiale delvis tørkes og det delvis tørkede impregnerte materiale kalsineres for å erholde den koboltbaserte katalysatorforløper, karakterisert ved at det kalsinerte materiale av det første impregnerings-/tørke-/kalsineringstrinnet er delvis redusert slik at en utgangskoboltoksidfase av det kalsinerte materiale er delvis redusert til CoO, for derved å erholde et delvis redusert materiale, hvor dette delvis reduserte materiale utsettes for impregnering, delvis tørking og kalsinering i det andre bærerimpregnerings-/tørke-/kalsineringstrinnet.
2. Fremgangsmåte ved fremstilling av en koboltbasert Fischer-Tropsch-katalysator, hvilken fremgangsmåte omfatter et første bærerimpregnerings-, tørke- og kalsineringstrinn hvor en partikkelformet porøs katalysatorbærer impregneres med et koboltsalt, den impregnerte bærer delvis tørkes og den delvis tørkede bærer kalsineres for å erholde et kalsinert materiale som inneholder en utgangs-koboltok-sidf ase og et andre bærerimpregnerings-, tørke- og kalsineringstrinn hvor det kalsinerte materialet impregneres med et koboltsalt, det impregnerte materiale delvis tørkes og det delvis tørkede impregnerte materiale kalsineres for å erholde en koboltbasert katalysatorforløper; og den koboltbaserte katalysatorforløper reduseres for å erholde den koboltbaserte Fischer-Tropsch-katalysator, karakterisert ved at det kalsinerte materiale av det første impregnerings-/tørke-/kalsinerings-trinnet er delvis redusert slik at en utgangskoboltoksidfase av det kalsinerte materiale er delvis redusert til CoO, for derved å erholde et delvis redusert materiale, hvor dette delvis reduserte materiale utsettes for impregnering, delvis tørking og kalsinering i det andre bærerimpregnerings-/tørke-/kalsineringstrinnet.
3. Fremgangsmåte ifølge krav 1 eller 2, karakterisert ved at den delvise reduksjon av det kalsinerte materiale utføres ved en temperatur fra 100°C til 300°C.
4. Fremgangsmåte ifølge et av kravene 1 til 3, karakterisert ved at den delvise reduksjon av det kalsinerte materiale utføres ved å bringe det kalsinerte materiale i berøring med en hydrogen-og/eller karbonmonoksidholdig gass, idet det dannes en ut-løpsgass.
5. Fremgangsmåte ifølge et av kravene 1 til 4, karakterisert ved at koboltsaltet som brukes i begge impregnerings-, tørke- og kalsineringstrinn, er koboltnitrat, og hvor den porøse katalysatorbærer er alumina, silika, en silika-alumina, titania eller magnesia.
6. Fremgangsmåte ifølge et av kravene 1 til 5, karakterisert ved at bæreren er en beskyttet modifisert katalysatorbærer som inneholder silisium som modifiserende bestanddel.
7. Fremgangsmåte ifølge et av kravene 1 til 6, karakterisert ved at den koboltbaserte katalysatorforløper inneholder mellom 5 g Co/100 g bærer og 70 g Co/100 g bærer.
8. Fremgangsmåte ifølge et av kravene 1 til 7, karakterisert ved at det under et av eller begge impregneringstrinnene tilsettes et vannløselig forløpersalt av palladium (Pd) eller platin (Pt) eller en blanding av slike salter, som tilsetningsstoff som har evnen til å forsterke reduserbarheten av koboltet.
NO20025924A 2000-06-12 2002-12-10 Fremgangsmate for fremstilling av en koboltbasert katalysatorforloper og en koboltbasert Fischer-Tropsch katalysator. NO324127B1 (no)

Applications Claiming Priority (3)

Application Number Priority Date Filing Date Title
US21098600P 2000-06-12 2000-06-12
US21548900P 2000-06-30 2000-06-30
PCT/IB2001/001011 WO2001096017A2 (en) 2000-06-12 2001-06-11 Cobalt catalysts

Publications (3)

Publication Number Publication Date
NO20025924D0 NO20025924D0 (no) 2002-12-10
NO20025924L NO20025924L (no) 2003-02-10
NO324127B1 true NO324127B1 (no) 2007-08-27

Family

ID=26905701

Family Applications (3)

Application Number Title Priority Date Filing Date
NO20025905A NO325200B1 (no) 2000-06-12 2002-12-09 Koboltbasert katalysatorforloper og Fischer-Tropsch katalysator; fremgangsmate for fremstilling av samme og hydrokarboner; og anvendelse av en koboltbasert katalysator i en Fischer-Tropsch katalysator.
NO20025904A NO325872B1 (no) 2000-06-12 2002-12-09 En koboltbasert Fischer-Tropsch katalysator, en forloper derav, og fremgangsmater for fremstilling av forloperen og katalysatoren.
NO20025924A NO324127B1 (no) 2000-06-12 2002-12-10 Fremgangsmate for fremstilling av en koboltbasert katalysatorforloper og en koboltbasert Fischer-Tropsch katalysator.

Family Applications Before (2)

Application Number Title Priority Date Filing Date
NO20025905A NO325200B1 (no) 2000-06-12 2002-12-09 Koboltbasert katalysatorforloper og Fischer-Tropsch katalysator; fremgangsmate for fremstilling av samme og hydrokarboner; og anvendelse av en koboltbasert katalysator i en Fischer-Tropsch katalysator.
NO20025904A NO325872B1 (no) 2000-06-12 2002-12-09 En koboltbasert Fischer-Tropsch katalysator, en forloper derav, og fremgangsmater for fremstilling av forloperen og katalysatoren.

Country Status (16)

Country Link
US (3) US6897177B2 (no)
EP (3) EP1299503B1 (no)
JP (3) JP2004503358A (no)
KR (3) KR20030025245A (no)
CN (3) CN1433456A (no)
AR (3) AR028131A1 (no)
AT (2) ATE257035T1 (no)
AU (6) AU6257901A (no)
BR (3) BR0111557A (no)
DE (2) DE60129974T2 (no)
ES (2) ES2291317T3 (no)
GC (2) GC0000228A (no)
NO (3) NO325200B1 (no)
PE (3) PE20030107A1 (no)
RU (2) RU2298434C2 (no)
WO (3) WO2001096015A2 (no)

Families Citing this family (77)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
GB0030170D0 (en) * 2000-12-11 2001-01-24 Norske Stats Oljeselskap Fischer-tropsch catalyst
WO2003012008A2 (en) † 2001-07-27 2003-02-13 Sasol Technology (Proprietary) Limited Production of fischer-tropsch synthesis produced wax
BR0210813A (pt) * 2001-10-25 2004-06-22 Sasol Tech Pty Ltd Processo para produzir um catalizador fischer-tropsch suportado
GB0214383D0 (en) 2002-06-21 2002-07-31 Isis Innovation Catalyst
US6822008B2 (en) * 2002-09-06 2004-11-23 Conocophillips Company Fischer-Tropsch catalysts using multiple precursors
US7176160B2 (en) * 2002-10-16 2007-02-13 Conocophillips Company Method for forming a Fischer-Tropsch catalyst using a boehmite support
US7341976B2 (en) * 2002-10-16 2008-03-11 Conocophillips Company Stabilized boehmite-derived catalyst supports, catalysts, methods of making and using
RU2005115063A (ru) * 2002-10-16 2005-10-10 КонокоФиллипс Кампэни (US) Способ изготовления носителя для катализатора из стабилизированного переходного оксида алюминия (варианты), способ изготовления катализатора фишера-тропша и способ синтеза парафиновых углеводородов из синтез-газа
US7012104B2 (en) * 2002-10-16 2006-03-14 Conocophillips Company Fischer-Tropsch processes and catalysts made from a material comprising boehmite
AU2003277409C1 (en) 2002-10-16 2009-06-25 Conocophillips Company Fischer-Tropsch processes and catalysts using stabilized supports
WO2004035194A2 (en) * 2002-10-16 2004-04-29 Conocophillips Company High hydrothermal stability catalyst support
US7253136B2 (en) * 2003-04-11 2007-08-07 Exxonmobile Research And Engineering Company Preparation of titania and cobalt aluminate catalyst supports and their use in Fischer-Tropsch synthesis
WO2005046855A2 (en) * 2003-10-16 2005-05-26 Conocophillips Company Silica-alumina catalyst support, catalysts made therefrom and methods of making and using same
WO2005037745A1 (en) * 2003-10-16 2005-04-28 Conocophillips Company Silica-alumina catalyst support with bimodal pore distribution, catalysts, methods of making and using same
US7348293B2 (en) 2003-12-05 2008-03-25 Chevron U.S.A. Inc. Homogeneous modified-alumina Fischer-Tropsch catalyst supports
US7084180B2 (en) 2004-01-28 2006-08-01 Velocys, Inc. Fischer-tropsch synthesis using microchannel technology and novel catalyst and microchannel reactor
GB2410449B (en) 2004-01-28 2008-05-21 Statoil Asa Fischer-Tropsch catalysts
US9023900B2 (en) 2004-01-28 2015-05-05 Velocys, Inc. Fischer-Tropsch synthesis using microchannel technology and novel catalyst and microchannel reactor
GB0418934D0 (en) * 2004-08-25 2004-09-29 Johnson Matthey Plc Catalysts
GB0510316D0 (en) * 2005-05-20 2005-06-29 Johnson Matthey Plc Catalyst manufacture
GB0512791D0 (en) * 2005-06-23 2005-07-27 Johnson Matthey Plc Catalysts
US7309479B2 (en) * 2005-06-29 2007-12-18 Samsung Engineering Co., Ltd. Cobalt oxide catalysts
DE102005034004A1 (de) * 2005-07-18 2007-01-25 Basf Ag Katalysator mit bimodaler Verteilung der Partikel des katalytisch aktiven Materials, Verfahren zu dessen Herstellung und zu dessen Regenerierung und Verwendung des Katalysators
DE102005057696A1 (de) * 2005-12-02 2007-08-02 Fraunhofer-Gesellschaft zur Förderung der angewandten Forschung e.V. Katalysator, Verfahren zu dessen Herstellung und dessen Verwendung
US8067332B2 (en) * 2006-05-03 2011-11-29 Samsung Sdi Co., Ltd. Methanation catalyst, and carbon monoxide removing system, fuel processor, and fuel cell including the same
BRPI0810702A2 (pt) * 2007-05-04 2014-10-21 Sasol Tech Pty Ltd Catalisador
DK3135747T3 (da) * 2007-07-20 2021-05-31 Upm Kymmene Oyj Fremgangsmåde og apparat til fremstilling af flydende hydrokulstofholdigt produkt fra fast biomasse
BRPI0705939A2 (pt) 2007-10-29 2009-06-23 Petroleo Brasileiro Sa processo para a produção de catalisadores hìbridos para a sìntese de fischer-tropsch e catalisador hìbrido produzido de acordo com o processo
BRPI0704436A2 (pt) 2007-11-30 2009-07-28 Petroleo Brasileiro Sa processo de produção de hidrocarbonetos
JP5119412B2 (ja) * 2007-12-19 2013-01-16 独立行政法人石油天然ガス・金属鉱物資源機構 ワックス留分貯蔵タンクの管理方法
AU2009237307B2 (en) * 2008-04-15 2013-04-18 Sasol Technology (Proprietary) Limited Catalysts
KR101015492B1 (ko) * 2008-05-06 2011-02-22 한국화학연구원 피셔-트롭쉬 합성용 코발트계 촉매 및 이의 제조방법
KR200452048Y1 (ko) * 2008-06-11 2011-01-28 경상대학교산학협력단 통발미끼 자동공급장치
US8497310B2 (en) 2008-12-22 2013-07-30 Shell Oil Company Integrated process and reactor arrangement for hydrocarbon synthesis
AU2009329785B2 (en) * 2008-12-22 2012-11-08 Wm Gtl, Inc. Low-pressure Fischer-Tropsch process
GB2547125B8 (en) * 2009-06-03 2018-03-28 Sasol Tech Pty Ltd Catalysts
GB2473071B (en) 2009-09-01 2013-09-11 Gtl F1 Ag Fischer-tropsch catalysts
NZ599340A (en) 2009-10-13 2013-07-26 Sasol Tech Pty Ltd Fischer-Tropsch synthesis for producing hydrocarbons using a catalyst with specific dopant levels
GB2475492B (en) 2009-11-18 2014-12-31 Gtl F1 Ag Fischer-Tropsch synthesis
WO2012020210A2 (en) 2010-08-09 2012-02-16 Gtl.F1 Ag Fischer-tropsch catalysts
WO2012084160A1 (en) 2010-12-22 2012-06-28 Saudi Basic Industries Corporation Catalyst useful in fisher-tropsch synthesis
US8987160B2 (en) 2011-03-26 2015-03-24 Honda Motor Co., Ltd. Fischer-tropsch catalysts containing iron or cobalt selective towards higher hydrocarbons
RU2598844C2 (ru) 2011-04-19 2016-09-27 Сауди Бейсик Индастриз Корпорейшн Кобальт-молибденовый катализатор на углеродной подложке
RU2466790C1 (ru) * 2011-05-19 2012-11-20 Федеральное государственное бюджетное учреждение науки Ордена Трудового Красного Знамени Институт нефтехимического синтеза им. А.В. Топчиева Российской академии наук (ИНХС РАН) Катализатор и способ получения алифатических углеводородов из оксида углерода и водорода в его присутствии
KR101284161B1 (ko) 2011-05-26 2013-07-10 한국화학연구원 피셔-트롭쉬 반응용 촉매의 제조방법
JP6120835B2 (ja) 2011-07-08 2017-04-26 サウジ ベーシック インダストリーズ コーポレイションＳａｕｄｉ Ｂａｓｉｃ Ｉｎｄｕｓｔｒｉｅｓ Ｃｏｒｐｏｒａｉｔｏｎ 改善された炭素担持コバルトおよびモリブデン触媒、ならびに低級アルコールを生成するためのその使用
GB201112028D0 (en) 2011-07-13 2011-08-31 Gas2 Ltd Fixed bed fischer tropsch reactor
FR2984346B1 (fr) 2011-12-14 2013-12-27 IFP Energies Nouvelles Procede de fabrication d'hydrocarbures avec chargement en continu du catalyseur
WO2013103392A1 (en) * 2012-01-06 2013-07-11 Celanese International Corporation Hydrogenation catalyst and process for producing ethanol using the catalyst
US20130225876A1 (en) * 2012-02-29 2013-08-29 Celanese International Corporation Hydrogenation Catalyst Using Multiple Impregnations of an Active Metal Solution
EP2679568A1 (en) 2012-06-25 2014-01-01 Saudi Basic Industries Corporation Process for production ethylene and propylene from syngas
CN104602816B (zh) 2012-06-27 2018-09-21 沙特基础工业公司 来自具有少的甲烷和co2生成的合成气选择性生成低烃c1-c5的催化剂和工艺
GB201214122D0 (en) 2012-08-07 2012-09-19 Oxford Catalysts Ltd Treating of catalyst support
KR101578192B1 (ko) * 2013-01-30 2015-12-17 한국화학연구원 CoO상 입자를 포함하는 피셔 트롭시 합성용 촉매 및 이를 이용하여 천연가스로부터 액체 탄화수소를 제조하는 방법
CN104107698B (zh) * 2013-04-16 2016-05-18 中国石油化工股份有限公司 合成气制备烯烃的催化剂及其制备方法
ES2633017T3 (es) 2013-04-24 2017-09-18 Saudi Basic Industries Corporation Catalizador para la síntesis selectiva de hidrocarburos inferiores a partir de gas de síntesis
CN104226327B (zh) * 2013-06-17 2019-02-19 中国石油化工股份有限公司 用于合成气制烯烃催化剂及其制备方法
WO2015015316A2 (en) 2013-07-31 2015-02-05 Saudi Basic Industies Corporation Catalyst for conversion of synthesis gas
KR20150028882A (ko) * 2013-08-30 2015-03-17 국립대학법인 울산과학기술대학교 산학협력단 촉매 및 그의 제조방법
CN104437489B (zh) * 2013-09-24 2017-03-22 中国石油化工股份有限公司 一种铁基费托合成催化剂及其制备和应用
CN104437669B (zh) * 2013-09-24 2016-10-26 中国石油化工股份有限公司 一种费托合成催化剂及其制备和应用
CN104437668B (zh) * 2013-09-24 2017-01-11 中国石油化工股份有限公司 一种费托合成催化剂及其制备和应用
US9358526B2 (en) 2013-11-19 2016-06-07 Emerging Fuels Technology, Inc. Optimized fischer-tropsch catalyst
US9180436B1 (en) 2013-11-19 2015-11-10 Emerging Fuels Technology, Inc. Optimized fischer-tropsch catalyst
CN103949274B (zh) * 2014-05-07 2016-05-18 安徽师范大学 一种Co0.85Se催化剂材料及制备方法
KR20150137733A (ko) * 2014-05-30 2015-12-09 한국가스공사 고활성 피셔-트롭쉬 촉매의 제조방법
US10005066B2 (en) * 2014-11-28 2018-06-26 Showa Denko K.K. Catalyst carrier and method for producing the same
ES2748696T3 (es) * 2014-12-12 2020-03-17 Basf Se Procedimiento para preparar una polieteramina
AU2015366160B2 (en) * 2014-12-19 2020-04-16 Bp P.L.C. Process for preparation of a supported cobalt-containing Fischer-Tropsch synthesis catalyst
WO2016201218A2 (en) 2015-06-12 2016-12-15 Velocys, Inc. Synthesis gas conversion process
CN106000404B (zh) * 2016-05-24 2019-06-21 江南大学 一种用于费托合成的碳改性二氧化硅载体负载的铁基催化剂的制备及其应用
CN107583647B (zh) * 2016-07-08 2020-09-01 神华集团有限责任公司 一种固定床费托合成钴催化剂及其焙烧方法
FR3064498B1 (fr) * 2017-03-30 2021-10-29 Ifp Energies Now Procede de preparation de catalyseurs a base de cobalt
CN109304174B (zh) * 2017-07-26 2021-08-10 国家能源投资集团有限责任公司 制备费托合成钴基催化剂的方法
CN108620073B (zh) * 2018-05-16 2020-12-11 中国人民大学 一种Hg0氧化催化剂及其制备方法与应用
CN110773176B (zh) * 2019-11-08 2022-08-12 中国石油化工股份有限公司 用于降低石油焦硫含量的催化剂、其制备方法和应用
WO2023050324A1 (en) * 2021-09-30 2023-04-06 Basf Corporation Platinum group metal capture materials

Family Cites Families (37)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
DE1247521B (de) * 1964-07-11 1967-08-17 Basf Ag Verfahren zur kontinuierlichen, selektiven Hydrierung von Pyrolysebenzinen
US3617509A (en) * 1969-07-07 1971-11-02 Standard Oil Co Catalytic composition, method of preparing same, and hydrocarbon-conversion process employing same
US4046672A (en) * 1974-11-08 1977-09-06 Uop Inc. Hydrocarbon conversion with an acidic multimetallic composite
JPS51132189A (en) * 1974-11-27 1976-11-17 Kuraray Co Ltd Process for preparing cobalt reduction catalist
US4075259A (en) * 1975-11-20 1978-02-21 Uop Inc. Saturated hydrocarbon isomerization utilizing a catalyst of platinum group metal, cobalt, tin and halogen on a carrier
US4120826A (en) * 1976-06-14 1978-10-17 American Cyanamid Company Hydrodesulfurization catalysts based on supports prepared from rehydratable alumina
GB1528209A (en) * 1976-11-29 1978-10-11 British Petroleum Co Platinum group metal catalysts
US4136064A (en) * 1977-03-25 1979-01-23 Uop Inc. Multimetallic catalytic composite
US4280930A (en) * 1979-03-05 1981-07-28 Uop Inc. Nonacidic multimetallic catalytic composite
JPS6043767B2 (ja) * 1981-06-26 1985-09-30 薫 藤元 アルコ−ルのカルボニル化用触媒
US4396539A (en) * 1981-08-14 1983-08-02 Sapienza Richard S Hydrocarbon synthesis catalyst and method of preparation
US4402865A (en) * 1981-11-04 1983-09-06 Chevron Research Company Method for comulling metals without crystal formation
DE3376052D1 (en) * 1982-12-30 1988-04-28 Ozin Geoffrey A Metal carbon catalyst preparation
EP0115188B1 (en) * 1982-12-30 1986-12-03 Geoffrey Alan Ozin Metal zeolite catalyst preparation
JPS60153943A (ja) * 1984-01-23 1985-08-13 Agency Of Ind Science & Technol 金属成分−炭素繊維複合体
US4764499A (en) * 1984-08-10 1988-08-16 Exxon Research And Engineering Company Method for producing dual colloid catalyst composition
CA1256090A (en) * 1984-10-04 1989-06-20 Willibrord A. Van Erp Catalyst containing cobalt
GB8508613D0 (en) * 1985-04-02 1985-05-09 British Petroleum Co Plc Chemical process
US5545674A (en) * 1987-05-07 1996-08-13 Exxon Research And Engineering Company Surface supported cobalt catalysts, process utilizing these catalysts for the preparation of hydrocarbons from synthesis gas and process for the preparation of said catalysts
US4751248A (en) * 1987-07-02 1988-06-14 Phillips Petroleum Company Preparation of alcohols from synthesis gas
US4992406A (en) * 1988-11-23 1991-02-12 Exxon Research And Engineering Company Titania-supported catalysts and their preparation for use in Fischer-Tropsch synthesis
JP2933636B2 (ja) * 1989-05-12 1999-08-16 富士石油株式会社 アルキル芳香族化合物の水素化脱アルキル化用触媒及び方法
GB8918845D0 (en) * 1989-08-18 1989-09-27 Shell Int Research Process for the preparation of a catalyst suitable for the preparation of hydrocarbons from carbon monoxide and hydrogen,and said catalyst
JPH03122070A (ja) * 1989-10-04 1991-05-24 Chuo Shirika Kk セラミック発泡体または珪藻土に活性炭層を形成する方法
JP3135419B2 (ja) * 1993-06-10 2001-02-13 宇部興産株式会社 ワックスの製法
DK0681868T3 (da) 1994-05-13 2003-11-24 Kataleuna Gmbh Catalysts Carbonholdige katalysatorbærere og fremgangsmåde til fremstilling heraf
US5817595A (en) * 1994-12-30 1998-10-06 Intevep, S.A. Catalyst for the hydroisomerization of contaminated hydrocarbon feedstock
DZ2013A1 (fr) 1995-04-07 2002-10-23 Sastech Ltd Catalyseurs.
NO313086B1 (no) * 1995-08-04 2002-08-12 Inst Francais Du Petrole Fremgangsmåte for fremstilling av en katalysator, katalysator som kan oppnås derved, katalysatorblanding oppnådd derved samtfremgangsmåte for syntese av hydrokarboner
DE19611132A1 (de) * 1996-03-21 1997-09-25 Joachim Dr Pohl Heterogener Katalysator, seine Herstellung und seine Verwendung
WO1999017874A1 (en) * 1997-10-08 1999-04-15 Corning Incorporated Method of making activated carbon-supported catalysts
KR100590415B1 (ko) * 1997-12-30 2006-06-19 쉘 인터내셔날 리서치 마챠피즈 비.브이. 코발트 기재의 피셔-트롭쉬 촉매
DZ2724A1 (fr) * 1998-02-20 2003-09-01 Sasol Tech Pty Ltd Procédé pour la production d'hydrocarbures à partir d'un gaz de synthèse et leurs catalyseurs.
JP4465114B2 (ja) * 1998-10-05 2010-05-19 サソール テクノロジー（プロプライエタリー）リミテッド 触媒のための含浸方法
EP1133353B1 (de) * 1998-11-09 2006-07-26 Argillon GmbH Katalysatorkörper und verfahren zur minderung von halogenierten kohlenwasserstoffen
US6262132B1 (en) * 1999-05-21 2001-07-17 Energy International Corporation Reducing fischer-tropsch catalyst attrition losses in high agitation reaction systems
RU2252072C2 (ru) 1999-12-01 2005-05-20 Сэсол Текнолоджи (Проприетери) Лимитед Кобальтовые катализаторы

Also Published As

Publication number Publication date
CN1436097A (zh) 2003-08-13
KR20030021168A (ko) 2003-03-12
RU2003100832A (ru) 2005-01-27
NO20025904D0 (no) 2002-12-09
BR0111556A (pt) 2003-09-09
AU6258001A (en) 2001-12-24
AU6257801A (en) 2001-12-24
ATE257035T1 (de) 2004-01-15
EP1292392A2 (en) 2003-03-19
NO325200B1 (no) 2008-02-18
AR028711A1 (es) 2003-05-21
NO325872B1 (no) 2008-08-11
JP2004503358A (ja) 2004-02-05
CN1433455A (zh) 2003-07-30
US6897177B2 (en) 2005-05-24
WO2001096014A3 (en) 2002-04-04
AU6257901A (en) 2001-12-24
ES2210167T3 (es) 2004-07-01
WO2001096015A2 (en) 2001-12-20
AU2001262579B2 (en) 2006-04-27
ATE370212T1 (de) 2007-09-15
JP4949592B2 (ja) 2012-06-13
WO2001096017A2 (en) 2001-12-20
BR0111557A (pt) 2003-07-08
CN1433456A (zh) 2003-07-30
KR20030021169A (ko) 2003-03-12
AU2001262578B2 (en) 2005-03-03
NO20025905D0 (no) 2002-12-09
WO2001096014A2 (en) 2001-12-20
RU2298434C2 (ru) 2007-05-10
JP2004503360A (ja) 2004-02-05
BR0111558A (pt) 2003-07-01
ES2291317T3 (es) 2008-03-01
GC0000229A (en) 2006-03-29
RU2259234C2 (ru) 2005-08-27
JP2004503359A (ja) 2004-02-05
PE20030108A1 (es) 2003-03-25
EP1289654A2 (en) 2003-03-12
DE60101681D1 (de) 2004-02-05
PE20030106A1 (es) 2003-03-21
KR20030025245A (ko) 2003-03-28
DE60129974D1 (de) 2007-09-27
NO20025904L (no) 2003-02-12
JP4920858B2 (ja) 2012-04-18
AR028712A1 (es) 2003-05-21
EP1289654B1 (en) 2004-01-02
US20030211940A1 (en) 2003-11-13
BR0111556B1 (pt) 2012-08-21
US7375055B2 (en) 2008-05-20
WO2001096015A3 (en) 2002-04-04
NO20025924D0 (no) 2002-12-10
GC0000228A (en) 2006-03-29
US20030144367A1 (en) 2003-07-31
US20030139286A1 (en) 2003-07-24
PE20030107A1 (es) 2003-03-21
NO20025924L (no) 2003-02-10
DE60101681T2 (de) 2004-06-09
AU2001262580B2 (en) 2005-03-17
EP1299503B1 (en) 2007-08-15
AR028131A1 (es) 2003-04-23
WO2001096017A3 (en) 2002-04-04
NO20025905L (no) 2003-02-06
EP1299503A2 (en) 2003-04-09
US6835690B2 (en) 2004-12-28
DE60129974T2 (de) 2007-11-29

Similar Documents

Publication Publication Date Title
NO324127B1 (no) Fremgangsmate for fremstilling av en koboltbasert katalysatorforloper og en koboltbasert Fischer-Tropsch katalysator.
RU2517700C2 (ru) Катализаторы
AU2001262578A1 (en) Cobalt catalysts
US7163963B2 (en) Chemically and thermally stabilized alumina for Fischer-Tropsch catalysts
AU2001262580A1 (en) Cobalt catalysts
CA2889131C (en) Process for preparing a fischer-tropsch catalyst
CA2833079A1 (en) Catalysts
NZ588412A (en) Process for preparing a cobalt fischer-tropsch synthesis catalyst precursor
US11208597B2 (en) Cobalt catalyst comprising a support containing a mixed oxide phase including cobalt and/or nickel produced using a hydrocarbon compound
AU2012311175B2 (en) Process for preparing a cobalt - containing Fischer Tropsch catalyst
Becerra et al. Stable Ni/Al 2 O 3 catalysts for methane dry reforming: Effects of pretreatment
JP4118503B2 (ja) 二酸化炭素共存下の炭化水素類の製造方法
US8053482B2 (en) Fischer-tropsch catalyst
EP1946835A1 (en) Fischer-Tropsch catalyst
ZA200209617B (en) Cobalt catalysts.
NZ618839B2 (en) Process for preparing a cobalt-containing fischer tropsch catalyst

Legal Events

Date Code Title Description
MK1K Patent expired