CN103949274A - 一种Co0.85Se催化剂材料及制备方法 - Google Patents
一种Co0.85Se催化剂材料及制备方法 Download PDFInfo
- Publication number
- CN103949274A CN103949274A CN201410191446.7A CN201410191446A CN103949274A CN 103949274 A CN103949274 A CN 103949274A CN 201410191446 A CN201410191446 A CN 201410191446A CN 103949274 A CN103949274 A CN 103949274A
- Authority
- CN
- China
- Prior art keywords
- catalyst material
- preparation
- concentration
- hydro
- hydrogen selenide
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Granted
Links
Landscapes
- Catalysts (AREA)
- Inorganic Compounds Of Heavy Metals (AREA)
Abstract
本发明提供一种Co0.85Se催化剂材料及制备方法，Co0.85Se催化剂材料具有束状结构，束状结构的长度为0.8～2.5微米，束状结构的直径为300～800纳米。制备方法包括：A、将钴盐、尿素溶于多元醇和水的混合液中，水热条件下反应后，将产物经离心、洗涤、干燥得Co(OH)1.1(CO3)0.35Cl0.2·nH2O前驱体；B、将前驱体与硒化氢钠溶液混合，水热条件下，自然冷却至室温，将产物离心、洗涤、干燥后，即获得Co0.85Se催化剂材料。本发明能实现催化剂形貌的可控合成，所获得的Co0.85Se微纳米材料被用于有机催化和染料降解中，表现出优异的催化活性，在氢化加氢方面具有巨大潜在的应用价值。
Description
技术领域
本发明涉及微纳米材料的制备方法，特别涉及一种束状Co0.85Se催化剂材料及制备方法。
背景技术
CoxSe纳米材料作为一种具有良好电学和非线性光学性能的半导体材料，近年来，其在生物标记、太阳能电池、光电子传感器、红外光窗口材料、环境治理等方面有着诸多应用。众所周知，材料的性能又往往受形貌、相态、组成、尺寸等的方面影响，因此，近年来对CoxSe纳米材料的可控合成成为了研究的热点领域。
最近，对于非整数比Co0.85Se纳米材料的制备引起了一定关注。Wang(J.Am.Chem.Soc.,2012,134,10953-10958)等采用水热法制备了Co0.85Se纳米片，其在太阳能电池中有着重要的作用。Song(CrystEngComm,2011,13,5681–5684)等采用溶剂热法制备了石墨烯状Co0.85Se纳米结构，该结构在吸附有机染料方面有着重要的应用。专利申请号201110045007.1的专利(专利公开号102079513A,公开日期2011年6月1日)公开了一种非整数比石墨烯状硒化钴纳米片的制备方法,制备的硒化钴纳米片在光降解亚甲基蓝上有一定的催化效果。
然而，上述方法制备CoxSe的方法仅能制备片状或石墨烯状的结构，并且都要用到毒性较高的亚硒酸钠，对形貌的可控性差，不利于广泛推广，进而限制了高性能CoxSe材料的开发。
发明内容
针对现有技术存在的不足,本发明提供一种Co0.85Se催化剂材料，具有束状结构。
本发明还提供了一种Co0.85Se催化剂材料的制备方法。
本发明提供的一种Co0.85Se催化剂材料，具有束状结构，束状结构的长度为0.8～2.5微米，束状结构的直径为300～800纳米。
Co0.85Se催化剂材料在化学催化上的应用；所述化学催化是在对硝基苯酚的催化加氢反应。
本发明提供一种Co0.85Se催化剂材料的制备方法，包括以下步骤：
A、将可溶性的钴盐和尿素溶于多元醇和水的混合液中，搅拌均匀后置于反应釜中，水热反应，产物自然冷却至室温，离心分离，用去离子水和乙醇洗涤3-5次，于40～80℃下真空干燥至恒重，即可得到Co(OH)1.1(CO3)0.35Cl0.2·nH2O前驱体；
B、将Co(OH)1.1(CO3)0.35Cl0.2·nH2O前驱体超声分散在去离子水中，制得前驱体溶液，在搅拌下逐滴加入现配的硒化氢钠溶液，水热反应，反应结束后离心、洗涤、干燥，即获得Co0.85Se催化剂材料；
步骤A所述可溶性钴盐为含有结晶水或不含结晶水的氯化钴，钴离子在混合液中的浓度为0.01-1.0mol/L，尿素在混合液中的浓度为0.01～20mol/L；
步骤A所述多元醇剂为甘油，混合液中甘油和水的体积比为1：1～8；
步骤A所述水热反应，条件为120～200℃水热反应3～15小时；
步骤B中前驱体溶液的浓度为1.25–5g/L，硒化氢钠的浓度为0.5～2mol/L，所用前驱体溶液与硒化氢钠溶液体积比1～20：1；
步骤B所述水热反应，条件为100～160℃下反应2～10小时。
本发明中将可溶性的钴盐和尿素溶于甘油和水的混合液中，尿素可以分解释放出二氧化碳，在密闭反应体系中其可以溶于水形成碳酸，产生碳酸根，即可与钴离子结合，在多元醇的作用下获得了束状Co(OH)1.1(CO3)0.35Cl0.2·nH2O前驱体。前驱体和硒化氢钠溶液，经过柯肯特尔效应(Kirkendall effect)即可获得束状Co0.85Se催化剂材料。
本发明与现有技术相比，反应条件温和，所制备的Co0.85Se材料具有束状结构，该形貌到目前为止尚未报道，其可作为氢化加氢的催化剂材料，制备方法简单、可控，易于推广。
附图说明
图1为实施例1所得材料的X-射线粉末衍射图。
图2为实施例1所得材料的扫描电子显微镜(SEM)照片。
图3为实施例1所得材料在氢化加氢上的紫外-可见吸收光谱图。
图4为实施例1所得材料在氢化加氢上的动力学曲线图。
具体实施方式
下面结合实施例对本发明作详细的说明。
实施例1
一种Co0.85Se催化剂材料，具有束状结构，该束状结构的长度为1.0～1.8微米，直径300～600纳米。
一种Co0.85Se催化剂材料的制备方法，包括以下步骤：
A、将氯化钴和尿素溶于甘油与水形成的混合溶剂中，充分搅拌形成均匀溶液，接着将其放入聚四氟乙烯内衬高压反应釜中，于140℃水热条件下反应10小时，然后自然冷却至室温，将产物用去离子水和乙醇离心洗涤干净，在60℃下真空干燥6小时至恒重，即得束状Co(OH)1.1(CO3)0.35Cl0.2·nH2O前驱体；
B、称取100份质量的上述束状Co(OH)1.1(CO3)0.35Cl0.2·nH2O前驱体超声分散在去离子水中形成分散液，在搅拌下将现配的硒化氢钠逐滴加入其中，于140℃下水热反应5小时，反应结束后离心、洗涤、干燥，即获得Co0.85Se催化剂材料。
所述步骤A中氯化钴的浓度为0.05mol/L，尿素的浓度为0.05mol/L，甘油和水的体积比为1：1；所述步骤B中前驱体分散液的浓度为2.5g/L，硒化氢钠的浓度为2mol/L，前驱体溶液与硒化氢钠溶液的体积比为19：1；聚四氟乙烯反应釜的填充度均为80％。
用日本岛津XRD-6000型X射线粉末衍射仪对实施例1制备的Co0.85Se催化剂材料进行物相鉴定，如图1中所示，其所有衍射峰都可以指标化为六方相的Co0.85Se，说明所获得的样品很纯、结晶度很高；如图2所示，产物经SEM表征，结果表明所获得的产物是自组装的束状结构，束状结构的尺寸在1.5μm左右。
将实施例1所获得束状Co0.85Se材料作为催化剂用于对硝基苯酚的氢化加氢反应中。首先，称取一定量的束状Co0.85Se材料，将其超声分散在去离子水中，配成100mg/L的胶体溶液；其次，用去离子水配制5×10-4mol/L的对硝基苯酚和0.02mol/L的硼氢化钠溶液；最后，取10体积的对硝基苯酚和10体积的硼氢化钠溶液混合后放入烧杯中，接着将10体积的催化剂胶体溶液加入其中，采用紫外-可见近红外分光光度计(日本日立公司，U-4100)每隔2分钟记录一次波长在240-600纳米之间对硝基苯酚的光谱图(图3)，跟踪催化剂对底物催化的动力学变化，并获得其催化速率常数(图4)。由图3和图4可以看出，所获得束状Co0.85Se材料在10分钟左右就可以实现将对硝基苯酚还原成对氨基苯酚，显示出非常好的催化效果，在该领域具有巨大潜在的应用。
实施例2
一种Co0.85Se催化剂材料，具有束状结构，该束状结构的长度为1.0～2.5微米，直径350～650纳米。
一种Co0.85Se催化剂材料的制备方法，包括以下步骤：
A、将氯化钴和尿素溶于甘油与水的混合溶剂中，充分搅拌形成均匀溶液，接着将其放入聚四氟乙烯内衬高压反应釜中，于160℃水热条件下反应8小时，然后自然冷却至室温，将产物用去离子水和乙醇离心洗涤干净，在60℃下真空干燥6小时至恒重，即得束状Co(OH)1.1(CO3)0.35Cl0.2·nH2O前驱体；
B、称取100份质量的上述束状Co(OH)1.1(CO3)0.35Cl0.2·nH2O前驱体超声分散在去离子水中形成分散液，在搅拌下将现配的硒化氢钠逐滴加入其中，于120℃下水热反应8小时，反应结束后离心、洗涤、干燥，即获得Co0.85Se催化剂材料。
所述步骤A中氯化钴的浓度为0.4mol/L，尿素的浓度为4mol/L，甘油和水的体积比为1：7；所述步骤B中前驱体分散液的浓度为2g/L，硒化氢钠的浓度为1.0mol/L，前驱体溶液与硒化氢钠溶液的体积比为3：1；聚四氟乙烯反应釜的填充度均为80％。
实施例3
一种Co0.85Se催化剂材料，具有束状结构，该束状结构的长度为1.2～2.5微米，直径400～720纳米。
一种Co0.85Se催化剂材料的制备方法，包括以下步骤：
A、将氯化钴和尿素溶于甘油与水的混合溶剂中，充分搅拌形成均匀溶液，接着将其放入聚四氟乙烯内衬高压反应釜中，于200℃水热条件下反应3小时，然后自然冷却至室温，将产物用去离子水和乙醇离心洗涤干净，在60℃下真空干燥6小时至恒重，即得束状Co(OH)1.1(CO3)0.35Cl0.2·nH2O前驱体；
B、称取100份质量的上述束状Co(OH)1.1(CO3)0.35Cl0.2·nH2O前驱体超声分散在去离子水中形成分散液，在搅拌下将现配的硒化氢钠逐滴加入其中，于100℃下水热反应10小时，反应结束后离心、洗涤、干燥，即获得Co0.85Se催化剂材料。
所述步骤A中氯化钴的浓度为1.0mol/L，尿素的浓度为5mol/L，甘油和水的体积比为1：4；所述步骤B中前驱体分散液的浓度为5g/L，硒化氢钠的浓度为0.5mol/L，前驱体溶液与硒化氢钠溶液的体积比为1：1；聚四氟乙烯反应釜的填充度均为80％。
实施例4
一种Co0.85Se催化剂材料，具有束状结构，该束状结构的长度为1.3～2.2微米，直径380～700纳米。
一种Co0.85Se催化剂材料的制备方法，包括以下步骤：
A、将氯化钴和尿素溶于甘油与水的混合溶剂中，充分搅拌形成均匀溶液，接着将其放入聚四氟乙烯内衬高压反应釜中，于120℃水热条件下反应15小时，然后自然冷却至室温，将产物用去离子水和乙醇离心洗涤干净，在60℃下真空干燥6小时至恒重，即得束状Co(OH)1.1(CO3)0.35Cl0.2·nH2O前驱体；
B、称取100份质量的上述束状Co(OH)1.1(CO3)0.35Cl0.2·nH2O前驱体超声分散在去离子水中形成分散液，在搅拌下将现配的硒化氢钠逐滴加入其中，于120℃下水热反应8小时，反应结束后离心、洗涤、干燥，即获得Co0.85Se催化剂材料。
所述步骤A中氯化钴的浓度为1.0mol/L，尿素的浓度为20mol/L，甘油和水的体积比为1：8；所述步骤B中前驱体分散液的浓度为3g/L，硒化氢钠的浓度为2mol/L，前驱体溶液与硒化氢钠溶液的体积比为9：1；聚四氟乙烯反应釜的填充度均为80％。
实施例5
一种Co0.85Se催化剂材料，具有束状结构，该束状结构的长度为1.0～1.9微米，直径340～500纳米。
一种Co0.85Se催化剂材料的制备方法，包括以下步骤：
A、将氯化钴和尿素溶于甘油与水的混合溶剂中，充分搅拌形成均匀溶液，接着将其放入聚四氟乙烯内衬高压反应釜中，于180℃水热条件下反应5小时，然后自然冷却至室温，将产物用去离子水和乙醇离心洗涤干净，在60℃下真空干燥6小时至恒重，即得束状Co(OH)1.1(CO3)0.35Cl0.2·nH2O前驱体；
B、称取100份质量的上述束状Co(OH)1.1(CO3)0.35Cl0.2·nH2O前驱体超声分散在去离子水中形成分散液，在搅拌下将现配的硒化氢钠逐滴加入其中，于160℃下水热反应2小时，反应结束后离心、洗涤、干燥，即获得Co0.85Se催化剂材料。
所述步骤A中氯化钴的浓度为0.03mol/L，尿素的浓度为0.3mol/L，甘油和水的体积比为1：3；所述步骤B中前驱体分散液的浓度为1.25g/L，硒化氢钠的浓度为0.5mol/L，前驱体溶液与硒化氢钠溶液的体积比为5：1；聚四氟乙烯反应釜的填充度均为80％。
实施例6
一种Co0.85Se催化剂材料，具有束状结构，该束状结构的长度为1.2～1.8微米，直径320～800纳米。
一种Co0.85Se催化剂材料的制备方法，包括以下步骤：
A、将氯化钴和尿素溶于甘油与水的混合溶剂中，充分搅拌形成均匀溶液，接着将其放入聚四氟乙烯内衬高压反应釜中，于180℃水热条件下反应5小时，然后自然冷却至室温，将产物用去离子水和乙醇离心洗涤干净，在60℃下真空干燥6小时至恒重，即得束状Co(OH)1.1(CO3)0.35Cl0.2·nH2O前驱体；
B、称取100份质量的上述束状Co(OH)1.1(CO3)0.35Cl0.2·nH2O前驱体超声分散在去离子水中形成分散液，在搅拌下将现配的硒化氢钠逐滴加入其中，于160℃下水热反应2小时，反应结束后离心、洗涤、干燥，即获得Co0.85Se催化剂材料。
所述步骤A中氯化钴的浓度为0.01mol/L，尿素的浓度为0.01mol/L，甘油和水的体积比为1：5；所述步骤B中前驱体分散液的浓度为1.5g/L，硒化氢钠的浓度为0.8mol/L，前驱体溶液与硒化氢钠溶液的体积比为20：1；聚四氟乙烯反应釜的填充度均为80％。
实施例7
一种Co0.85Se催化剂材料，具有束状结构，该束状结构的长度为1.0～2.1微米，直径320～650纳米。
一种Co0.85Se催化剂材料的制备方法，包括以下步骤：
A、将氯化钴和尿素溶于甘油与水的混合溶剂中，充分搅拌形成均匀溶液，接着将其放入聚四氟乙烯内衬高压反应釜中，于180℃水热条件下反应5小时，然后自然冷却至室温，将产物用去离子水和乙醇离心洗涤干净，在60℃下真空干燥6小时至恒重，即得束状Co(OH)1.1(CO3)0.35Cl0.2·nH2O前驱体；
B、称取100份质量的上述束状Co(OH)1.1(CO3)0.35Cl0.2·nH2O前驱体超声分散在去离子水中形成分散液，在搅拌下将现配的硒化氢钠逐滴加入其中，于130℃下水热反应6小时，反应结束后离心、洗涤、干燥，即获得Co0.85Se催化剂材料。
所述步骤A中氯化钴的浓度为0.8mol/L，尿素的浓度为16mol/L，甘油和水的体积比为1：7；所述步骤B中前驱体分散液的浓度为4g/L，硒化氢钠的浓度为2.0mol/L，前驱体溶液与硒化氢钠溶液的体积比为2：1；聚四氟乙烯反应釜的填充度均为80％。
Claims (8)
1.一种Co0.85Se催化剂材料，其特征在于，所述材料具有束状结构，束状结构的长度为0.8～2.5微米，束状结构的直径为300～800纳米。
2.一种Co0.85Se催化剂材料，其特征在于，在化学催化上的应用；所述化学催化是在对硝基苯酚的催化加氢反应。
3.一种权利要求1所述的Co0.85Se催化剂材料的制备方法，其特征在于，包括以下步骤：
A、将可溶性的钴盐和尿素溶于多元醇和水的混合液中，搅拌均匀后置于反应釜中，水热反应，产物自然冷却至室温，离心分离，用去离子水和乙醇洗涤3-5次，于40～80℃下真空干燥至恒重，即可得到Co(OH)1.1(CO3)0.35Cl0.2·nH2O前驱体；
B、将Co(OH)1.1(CO3)0.35Cl0.2·nH2O前驱体超声分散在去离子水中，制得前驱体溶液，在搅拌下逐滴加入现配的硒化氢钠溶液，水热反应，反应结束后离心、洗涤、干燥，即获得Co0.85Se催化剂材料。
4.根据权利要求3所述的制备方法，其特征在于，步骤A所述可溶性钴盐为含有结晶水或不含结晶水的氯化钴，钴离子在混合液中的浓度为0.01-1.0mol/L，尿素在混合液中的浓度为0.01～20mol/L。
5.根据权利要求3所述的制备方法，其特征在于，步骤A所述多元醇剂为甘油，混合液中甘油和水的体积比为1：1～8。
6.根据权利要求3所述的制备方法，其特征在于，步骤A所述水热反应，条件为120～200℃水热反应3～15小时。
7.根据权利要求3所述的制备方法，其特征在于，步骤B中前驱体溶液的浓度为1.25–5g/L，硒化氢钠的浓度为0.5～2mol/L，所用前驱体溶液与硒化氢钠溶液体积比1～20：1。
8.根据权利要求3所述的制备方法，其特征在于，步骤B所述水热反应，条件为100～160℃下反应2～10小时。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CN201410191446.7A CN103949274B (zh) | 2014-05-07 | 2014-05-07 | 一种Co0.85Se催化剂材料及制备方法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CN201410191446.7A CN103949274B (zh) | 2014-05-07 | 2014-05-07 | 一种Co0.85Se催化剂材料及制备方法 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| CN103949274A true CN103949274A (zh) | 2014-07-30 |
| CN103949274B CN103949274B (zh) | 2016-05-18 |
Family
ID=51326700
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| CN201410191446.7A Expired - Fee Related CN103949274B (zh) | 2014-05-07 | 2014-05-07 | 一种Co0.85Se催化剂材料及制备方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| CN (1) | CN103949274B (zh) |
Cited By (7)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN104787732B (zh) * | 2015-03-13 | 2016-09-14 | 哈尔滨工程大学 | 钴0.85硒化合物的固相制备方法 |
| CN107519899A (zh) * | 2017-10-11 | 2017-12-29 | 陕西科技大学 | 一种硒化钴助催化剂及其制备方法和应用 |
| CN108962611A (zh) * | 2018-07-04 | 2018-12-07 | 阜阳师范学院 | M0.85Se电催化材料及其制备方法以及在双面准固态染料敏化太阳能电池中的应用 |
| CN109046394A (zh) * | 2018-08-03 | 2018-12-21 | 安徽师范大学 | 一种空心管状CoSe2纳米材料及其制备方法和应用 |
| CN109133192A (zh) * | 2018-11-12 | 2019-01-04 | 北京化工大学 | 一种过渡金属硫族化合物材料及其制备方法 |
| CN109621988A (zh) * | 2018-12-13 | 2019-04-16 | 安徽师范大学 | 一种海胆状空心结构镍铜硒三元纳米催化材料及其制备方法和应用 |
| CN110449170A (zh) * | 2019-08-12 | 2019-11-15 | 浙江师范大学 | 一种非晶态MoS2修饰CoS/Co0.85Se异质纳米管阵列电催化剂的制备方法 |
Citations (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN1433456A (zh) * | 2000-06-12 | 2003-07-30 | 萨索尔技术(控股)有限公司 | 钴催化剂 |
-
2014
- 2014-05-07 CN CN201410191446.7A patent/CN103949274B/zh not_active Expired - Fee Related
Patent Citations (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN1433456A (zh) * | 2000-06-12 | 2003-07-30 | 萨索尔技术(控股)有限公司 | 钴催化剂 |
| RU2298434C2 (ru) * | 2000-06-12 | 2007-05-10 | Сэсол Текнолоджи (Проприетери) Лимитед | Способ получения предшественника катализатора и катализатора фишера-тропша на основе кобальта |
Non-Patent Citations (2)
| Title |
|---|
| JI-MING SONG，ET AL: ""Multifunctional Co0.85Se-Fe3O4 Nanocomposites: Controlled Synthesis and Their Enhanced Performances for Effi cient Hydrogenation of p-Nitrophenol and Adsorbents"", 《SMALL》 * |
| ZHENGHUA WANG，ET AL: ""Synthesis of polycrystalline cobalt selenide nanotubes and their catalytic and capacitive behaviors"", 《CRYSTENGCOMM》 * |
Cited By (10)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN104787732B (zh) * | 2015-03-13 | 2016-09-14 | 哈尔滨工程大学 | 钴0.85硒化合物的固相制备方法 |
| CN107519899A (zh) * | 2017-10-11 | 2017-12-29 | 陕西科技大学 | 一种硒化钴助催化剂及其制备方法和应用 |
| CN108962611A (zh) * | 2018-07-04 | 2018-12-07 | 阜阳师范学院 | M0.85Se电催化材料及其制备方法以及在双面准固态染料敏化太阳能电池中的应用 |
| CN109046394A (zh) * | 2018-08-03 | 2018-12-21 | 安徽师范大学 | 一种空心管状CoSe2纳米材料及其制备方法和应用 |
| CN109046394B (zh) * | 2018-08-03 | 2021-10-29 | 安徽师范大学 | 一种空心管状CoSe2纳米材料及其制备方法和应用 |
| CN109133192A (zh) * | 2018-11-12 | 2019-01-04 | 北京化工大学 | 一种过渡金属硫族化合物材料及其制备方法 |
| CN109621988A (zh) * | 2018-12-13 | 2019-04-16 | 安徽师范大学 | 一种海胆状空心结构镍铜硒三元纳米催化材料及其制备方法和应用 |
| CN109621988B (zh) * | 2018-12-13 | 2021-11-26 | 安徽师范大学 | 一种海胆状空心结构镍铜硒三元纳米催化材料及其制备方法和应用 |
| CN110449170A (zh) * | 2019-08-12 | 2019-11-15 | 浙江师范大学 | 一种非晶态MoS2修饰CoS/Co0.85Se异质纳米管阵列电催化剂的制备方法 |
| CN110449170B (zh) * | 2019-08-12 | 2022-02-18 | 浙江师范大学 | 一种非晶态MoS2修饰CoS/Co0.85Se异质纳米管阵列电催化剂的制备方法 |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| CN103949274B (zh) | 2016-05-18 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| CN103949274B (zh) | 一种Co0.85Se催化剂材料及制备方法 | |
| Chen et al. | Template-free synthesis of single-crystalline-like CeO2 hollow nanocubes | |
| He et al. | Preparation and photocatalytic activity of PANI-CdS composites for hydrogen evolution | |
| CN105233874B (zh) | 一步法制备卟啉功能化纳米硫化锌的工艺 | |
| CN111185196B (zh) | 一种具有竹叶状硫化铋纳米片状催化材料及其制备方法和应用 | |
| CN104789218B (zh) | 一种氧化钨量子点材料及其制备方法 | |
| CN102126762A (zh) | 表面形貌可控的NiO纳米花状微球的制备方法 | |
| CN102389788B (zh) | 一种多孔二氧化钛-碳复合纳米空心微球的制备方法 | |
| CN105879884A (zh) | 一维ZnS/CdS-C纳米复合材料及其制备方法 | |
| CN103408055A (zh) | 一种球形Cu2O多孔吸附材料的常温制备方法 | |
| CN103480395A (zh) | 一种核壳结构硫化铋@氧化铋复合物微球的制备与应用 | |
| Sahoo et al. | Hydrothermal synthesis of hexagonal ZnO microstructures in HPMC polymer matrix and their catalytic activities | |
| CN106379871A (zh) | 一种制备二硒化铼纳米片的方法 | |
| Liaqat et al. | Enhancing photocatalytic activity: investigating the synthesis and characterization of BiVO4/Cu2O/graphene ternary nanocomposites | |
| CN103128305B (zh) | 一种制备Ag/Co磁性纳米复合材料的方法 | |
| CN108212187B (zh) | Fe掺杂Bi2O2CO3光催化剂的制备方法及Fe掺杂Bi2O2CO3光催化剂 | |
| Sarkar et al. | Synthesis, characterization and high natural sunlight photocatalytic performance of cobalt doped TiO2 nanofibers | |
| CN105290414A (zh) | 一种合成纳米铜颗粒的方法 | |
| CN102350345B (zh) | 金纳米粒子/石墨炔复合膜及其制备方法与应用 | |
| CN104692457B (zh) | 一种荔枝状微纳米分级结构TiO2晶体及其合成方法 | |
| CN109181680B (zh) | 一种二氧化硅-稀土-二氧化钛杂化材料及其制备方法 | |
| KR20150125418A (ko) | 유기 용매에 녹고 크기 조절이 가능한 그래핀 양자점의 대량 제조 방법 | |
| Zhang et al. | Porous graphitic carbon nitride with lamellar structure: Facile synthesis via in-site supramolecular self-assembly in alkaline solutions and superior photocatalytic activity | |
| CN103408064B (zh) | 微波辅助水热法制备氧化铟立方块的方法 | |
| CN105749983A (zh) | 一种Meso-四(4-甲氧基苯基)卟啉铜/Bi2WO6复合光催化剂及制备方法 |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| C06 | Publication | ||
| PB01 | Publication | ||
| C10 | Entry into substantive examination | ||
| SE01 | Entry into force of request for substantive examination | ||
| C14 | Grant of patent or utility model | ||
| GR01 | Patent grant | ||
| CF01 | Termination of patent right due to non-payment of annual fee | ||
| CF01 | Termination of patent right due to non-payment of annual fee |
Granted publication date: 20160518 Termination date: 20190507 |