RU2012119827A

RU2012119827A - Полибутадиены, катализируемые неодимом

Info

Publication number: RU2012119827A
Application number: RU2012119827/04A
Authority: RU
Inventors: Хайке КЛОППЕНБУРГ; Норберт ШТАЙНХАУЗЕР
Original assignee: ЛЕНКСЕСС Дойчланд ГмбХ
Priority date: 2009-10-16
Filing date: 2010-10-14
Publication date: 2013-11-27
Also published as: BR112012008782B1; WO2011045393A1; RU2554351C2; TW201129577A; TWI488867B; KR101393830B1; RU2554351C9; ES2661064T3; JP2013507510A; EP2311889A1; CN102574955A; CN102574955B; US20120208964A1; JP5577406B2; EP2488561B1; PL2488561T3; BR112012008782A2; HUE036937T2; US9279025B2; US8846837B2

Abstract

1. Высокомолекулярный, линейный, катализируемый неодимом полибутадиен с высокой долей цис-1,4-единиц > 95%, и малой долей 1,2-виниловых единиц (менее 1%), а также малым индексом распределения по молярной массе (MVI), отличающийся тем, что полибутадиен имеет- вязкость по Муни (ML100°С) 70-90 и- индекс распределения по молярной массе менее 10.2. Полибутадиен по п.1, отличающийся тем, что вязкость в растворе (комнатная температура, 5,43% толуол) составляет от 350 до 630 мПа·с, предпочтительно 400-580 мПа·с.3. Полибутадиен по п.2, отличающийся тем, что показатель разветвленности (ПВ) составляет от 5 до 7.4. Полибутадиен по п.3, отличающийся тем, что релаксация его по Муни через 30 секунд (ML-Relax 30 с) меньше 6%.5. Полибутадиен по п.4, отличающийся тем, что его распределение по молярной массе характеризуется показателями Mw 90% < 1000000 г/моль и Mw 10% > 100000 г/моль.6. Способ получения высокомолекулярных полибутадиенов, катализируемых неодимом, согласно одному из вышеуказанных пунктов, включающий в себя следующие стадии:1) модифицированный синтез катализатора с преформовкой с применением катализаторных систем на основе неодима, состоящих изкомпонента А: алкоголята или карбоксилата неодима,предпочтительно версатата неодима,компонента В: гидрида диалкилалюминия, предпочтительнодиизобутилалюминия гидрида (DIBAH),компонента С: триалкилалюминия, предпочтительнотрибутилалюминия,компонента D: диена, предпочтительно бутадиена или изопрена, икомпонента Е: по меньшей мере одного металлоорганическогогалогенида, предпочтительно этилалюминиясесквихлорида (EASC),причем сначала на первом этапе компоненты А, В, С и D перемешивают при температуре 0°С-80°С, предпочтительно 30°С-60°С на пе

Claims

1. Высокомолекулярный, линейный, катализируемый неодимом полибутадиен с высокой долей цис-1,4-единиц > 95%, и малой долей 1,2-виниловых единиц (менее 1%), а также малым индексом распределения по молярной массе (MVI), отличающийся тем, что полибутадиен имеет

- вязкость по Муни (ML₁₊₄ 100°С) 70-90 и

- индекс распределения по молярной массе менее 10.

2. Полибутадиен по п.1, отличающийся тем, что вязкость в растворе (комнатная температура, 5,43% толуол) составляет от 350 до 630 мПа·с, предпочтительно 400-580 мПа·с.

3. Полибутадиен по п.2, отличающийся тем, что показатель разветвленности (ПВ) составляет от 5 до 7.

4. Полибутадиен по п.3, отличающийся тем, что релаксация его по Муни через 30 секунд (ML-Relax 30 с) меньше 6%.

5. Полибутадиен по п.4, отличающийся тем, что его распределение по молярной массе характеризуется показателями Mw 90% < 1000000 г/моль и Mw 10% > 100000 г/моль.

6. Способ получения высокомолекулярных полибутадиенов, катализируемых неодимом, согласно одному из вышеуказанных пунктов, включающий в себя следующие стадии:

1) модифицированный синтез катализатора с преформовкой с применением катализаторных систем на основе неодима, состоящих из

компонента А: алкоголята или карбоксилата неодима,

предпочтительно версатата неодима,

компонента В: гидрида диалкилалюминия, предпочтительно

диизобутилалюминия гидрида (DIBAH),

компонента С: триалкилалюминия, предпочтительно

трибутилалюминия,

компонента D: диена, предпочтительно бутадиена или изопрена, и

компонента Е: по меньшей мере одного металлоорганического

галогенида, предпочтительно этилалюминия

сесквихлорида (EASC),

причем сначала на первом этапе компоненты А, В, С и D перемешивают при температуре 0°С-80°С, предпочтительно 30°С-60°С на период от 5 минут до 10 часов, предпочтительно от 20 минут до 2 часов, а затем, добавляя компонент Е, охлаждают до температуры ниже -10°С, предпочтительно ниже -30°С;

2) преформовка модифицированной катализаторной системы при температуре от -30°С до 80 С, предпочтительно от 5°С до 50°С

длительностью от 1 до 250 часов, предпочтительно - от 2 до 100 часов;

3) полимеризация мономеров при температуре от -20 до 150°С.

7. Способ по п.6, отличающийся тем, что компонент D предпочтительно представляет собой тот же самый мономер, который применяют для получения высокомолекулярных полибутадиенов, катализируемых неодимом.

8. Способ по п.7, отличающийся тем, что молярное соотношение компонента А к компоненту В составляет от 1:1 до 1:100, предпочтительно от 1:3 до 1:80, а особо предпочтительно - от 1:3 до 1:50, молярное соотношение компонента А к компоненту С составляет от 1:0,4 до 1:15, предпочтительно от 1:0,5 до 1:8, молярное соотношение компонента А к компоненту D составляет от 1:1 до 1:200, предпочтительно от 1:2 до 1:100, а особо предпочтительно - от 1:3 до 1:50, а молярное соотношение компонента А к компоненту Е составляет от 1:0,5 до 1:20, предпочтительно от 1:0,7 до 1:10, и особо предпочтительно - от 1:0,8 до 1:8.

9. Каучуковые смеси, содержащие полибутадиен по п.5

10. Применение каучуковых смесей по п.9 для получения формованных изделий любого вида.

11. Применение по п.10, отличающееся тем, что формованное изделие представляет собой деталь шины.

12. Применение каучуковых смесей по п.9 для модификации ударной вязкости термопластов.

13. Применение каучуковых смесей по п.9 в полистироле и сополимерах стирола с акрилонитрилом.

14. Применение каучуковых смесей по п.9 для мячей для гольфа.