RU2012139790A

RU2012139790A - Бимодальные, катализируемые неодимом полибутадиены

Info

Publication number: RU2012139790A
Application number: RU2012139790/05A
Authority: RU
Inventors: Хайке КЛОППЕНБУРГ; Томас ГРОСС
Original assignee: ЛЕНКСЕСС Дойчланд ГмбХ
Priority date: 2010-02-19
Filing date: 2011-02-17
Publication date: 2014-03-27
Also published as: KR20120129981A; JP5963681B2; JP6211640B2; BR112012020714A8; TWI506038B; WO2011101399A1; EP2536769A1; BR112012020714A2; MY159678A; US9284385B2; JP2013519769A; CN102762613A; KR101407756B1; JP2016138279A; US20130172489A1; EP2363303A1; MX2012009587A; EP2536769B1; CN102762613B; TW201141881A

Abstract

1. Высокомолекулярный, бимодальный полибутадиен, катализируемый неодимом с высокой долей цис-1,4-единиц от >95% и невысокой долей содержания 1,2-винила от <1%, отличающийся тем, что полибутадиен имеет линейную полимерную основную фракцию и фракцию длинноцепочечного разветвленного полимера, причем полимерная основная фракция имеет увеличение RGM-соотношения от >0,5, а фракция длинноцепочечного разветвленного полимера имеет увеличение RGM-соотношения от <0,3.2. Полибутадиен по п.1, отличающийся тем, что фракции элюируют посредством асимметричного фракционирования поток-поле-поток (AF4).3. Полибутадиен по п.2, отличающийся тем, что его доля с инерционным радиусом выше 100 нм составляет <15%, предпочтительно <10%, особенно предпочтительно <5%.4. Полибутадиен по п.3, отличающийся тем, что ширина распределения по инерционным радиусам полибутадиена составляет <45 нм, предпочтительно <40 нм, особенно предпочтительно <35 нм.5. Способ получения бимодальных полибутадиенов катализируемых неодимом согласно одному из предшествующих пунктов, включающий следующие стадии:1) получение модифицированных катализаторов с предварительным формированием при использовании каталитических систем на основе неодима, состоящих из: Компонента А: лкоголята, фосфоната, фосфината и/или фосфата, карбоксилата, комплексного соединения редкоземельных металлов с дикетонами и/или соединения, полученного присоединением галогенидов редкоземельного металла к кислород- или азот-донорам, предпочтительно, неодимверсатата; Компонента В: идрида диалкилалюминия, предпочтительно, гидрида диизобутилалюминия (DIBAH); Компонента С: иена, предпочтительно, бутадиена или изопрена и К�

Claims

1. Высокомолекулярный, бимодальный полибутадиен, катализируемый неодимом с высокой долей цис-1,4-единиц от >95% и невысокой долей содержания 1,2-винила от <1%, отличающийся тем, что полибутадиен имеет линейную полимерную основную фракцию и фракцию длинноцепочечного разветвленного полимера, причем полимерная основная фракция имеет увеличение RGM-соотношения от >0,5, а фракция длинноцепочечного разветвленного полимера имеет увеличение RGM-соотношения от <0,3.

2. Полибутадиен по п.1, отличающийся тем, что фракции элюируют посредством асимметричного фракционирования поток-поле-поток (AF4).

3. Полибутадиен по п.2, отличающийся тем, что его доля с инерционным радиусом выше 100 нм составляет <15%, предпочтительно <10%, особенно предпочтительно <5%.

4. Полибутадиен по п.3, отличающийся тем, что ширина распределения по инерционным радиусам полибутадиена составляет <45 нм, предпочтительно <40 нм, особенно предпочтительно <35 нм.

5. Способ получения бимодальных полибутадиенов катализируемых неодимом согласно одному из предшествующих пунктов, включающий следующие стадии:

1) получение модифицированных катализаторов с предварительным формированием при использовании каталитических систем на основе неодима, состоящих из: Компонента А: лкоголята, фосфоната, фосфината и/или фосфата, карбоксилата, комплексного соединения редкоземельных металлов с дикетонами и/или соединения, полученного присоединением галогенидов редкоземельного металла к кислород- или азот-донорам, предпочтительно, неодимверсатата; Компонента В: идрида диалкилалюминия, предпочтительно, гидрида диизобутилалюминия (DIBAH); Компонента С: иена, предпочтительно, бутадиена или изопрена и Компонента D: о меньшей мере одного органометалл-галогенида, предпочтительно, этилалюминий-сесквихлорида (EASC),

причем сначала на первой стадии смешивают компоненты А, В и С при температуре от -20°С до 80°С, предпочтительно от 0°С до 40°С в течение от 5 мин до 10 ч, предпочтительно от 10 мин до 2 ч, а затем перед добавлением компонента D смесь охлаждают до температуры менее -10°С, предпочтительно менее -30°С;

2) при необходимости, предварительное формирование системы модифицированных катализаторов при температуре от -30°С до 80°С, предпочтительно, от 5°С до 50°С в течение от 10 мин до 250 ч, предпочтительно, в течение от 20 мин до 100 ч;

3) полимеризация мономеров при температуре между -20°С и 100°С;

4) непосредственно после этого полимеризационный раствор к окончанию полимеризации, а именно, при достижении степени конверсии бутадиена ≥85%, предпочтительно ≥90% и, наиболее предпочтительно ≥95% выдерживают при температуре ≥100°С, предпочтительно от 100°с до 140°С, наиболее предпочтительно, от 100°С до 125°С выдерживают в течение от 10 до 120 мин, предпочтительно, в течение от 15 до 60 мин.

6. Способ по п.5, отличающийся тем, что для получения каталитической системы при необходимости может использоваться триалкилалюминий, предпочтительно трибутилалюминий.

7. Способ по пп.5 или 6, отличающийся тем, что в конце полимеризации температуру в период выдерживания поддерживают в пределах от 90°С до 110°С, предпочтительно, от 95°С до 100°С.

8. Каучуковые смеси, содержащие полибутадиен по п.4.

9. Применение каучуковых смесей по п.8 для получения формованных изделий всех видов.

10. Применение каучуковых смесей по п.9, отличающееся тем, что формованным изделием является деталь конструкции шины.

11. Применение каучуковых смесей по п.8 для ударопрочной модификации термопластов.

12. Применение каучуковых смесей по п.8 для полистирола и сополимеров стирола с акрилонитрилом.

13. Применение каучуковых смесей по п.8 для мячей для игры в гольф.