SA111320207B1 - مركب متعدد بيوتادين محفز بالنيوديميوم ثنائي الاشكال - Google Patents

مركب متعدد بيوتادين محفز بالنيوديميوم ثنائي الاشكال Download PDF

Info

Publication number
SA111320207B1
SA111320207B1 SA111320207A SA111320207A SA111320207B1 SA 111320207 B1 SA111320207 B1 SA 111320207B1 SA 111320207 A SA111320207 A SA 111320207A SA 111320207 A SA111320207 A SA 111320207A SA 111320207 B1 SA111320207 B1 SA 111320207B1
Authority
SA
Saudi Arabia
Prior art keywords
polybutadiene
component
neodymium
equal
temperature
Prior art date
Application number
SA111320207A
Other languages
English (en)
Inventor
Kloppenburg Heike
grob Thomas
Original Assignee
Lanxess Deutschland GmbH
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Lanxess Deutschland GmbH filed Critical Lanxess Deutschland GmbH
Publication of SA111320207B1 publication Critical patent/SA111320207B1/ar

Links

Classifications

    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C08ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08FMACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
    • C08F36/00Homopolymers and copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, at least one having two or more carbon-to-carbon double bonds
    • C08F36/02Homopolymers and copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, at least one having two or more carbon-to-carbon double bonds the radical having only two carbon-to-carbon double bonds
    • C08F36/04Homopolymers and copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, at least one having two or more carbon-to-carbon double bonds the radical having only two carbon-to-carbon double bonds conjugated
    • C08F36/06Butadiene
    • AHUMAN NECESSITIES
    • A63SPORTS; GAMES; AMUSEMENTS
    • A63BAPPARATUS FOR PHYSICAL TRAINING, GYMNASTICS, SWIMMING, CLIMBING, OR FENCING; BALL GAMES; TRAINING EQUIPMENT
    • A63B37/00Solid balls; Rigid hollow balls; Marbles
    • A63B37/0003Golf balls
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C08ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08FMACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
    • C08F4/00Polymerisation catalysts
    • C08F4/42Metals; Metal hydrides; Metallo-organic compounds; Use thereof as catalyst precursors
    • C08F4/44Metals; Metal hydrides; Metallo-organic compounds; Use thereof as catalyst precursors selected from light metals, zinc, cadmium, mercury, copper, silver, gold, boron, gallium, indium, thallium, rare earths or actinides
    • C08F4/52Metals; Metal hydrides; Metallo-organic compounds; Use thereof as catalyst precursors selected from light metals, zinc, cadmium, mercury, copper, silver, gold, boron, gallium, indium, thallium, rare earths or actinides selected from boron, aluminium, gallium, indium, thallium or rare earths
    • BPERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B60VEHICLES IN GENERAL
    • B60CVEHICLE TYRES; TYRE INFLATION; TYRE CHANGING; CONNECTING VALVES TO INFLATABLE ELASTIC BODIES IN GENERAL; DEVICES OR ARRANGEMENTS RELATED TO TYRES
    • B60C1/00Tyres characterised by the chemical composition or the physical arrangement or mixture of the composition
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C08ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08FMACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
    • C08F136/00Homopolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, at least one having two or more carbon-to-carbon double bonds
    • C08F136/02Homopolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, at least one having two or more carbon-to-carbon double bonds the radical having only two carbon-to-carbon double bonds
    • C08F136/04Homopolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, at least one having two or more carbon-to-carbon double bonds the radical having only two carbon-to-carbon double bonds conjugated
    • C08F136/06Butadiene
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C08ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08FMACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
    • C08F4/00Polymerisation catalysts
    • C08F4/42Metals; Metal hydrides; Metallo-organic compounds; Use thereof as catalyst precursors
    • C08F4/44Metals; Metal hydrides; Metallo-organic compounds; Use thereof as catalyst precursors selected from light metals, zinc, cadmium, mercury, copper, silver, gold, boron, gallium, indium, thallium, rare earths or actinides
    • C08F4/54Metals; Metal hydrides; Metallo-organic compounds; Use thereof as catalyst precursors selected from light metals, zinc, cadmium, mercury, copper, silver, gold, boron, gallium, indium, thallium, rare earths or actinides together with other compounds thereof
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C08ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08FMACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
    • C08F4/00Polymerisation catalysts
    • C08F4/42Metals; Metal hydrides; Metallo-organic compounds; Use thereof as catalyst precursors
    • C08F4/44Metals; Metal hydrides; Metallo-organic compounds; Use thereof as catalyst precursors selected from light metals, zinc, cadmium, mercury, copper, silver, gold, boron, gallium, indium, thallium, rare earths or actinides
    • C08F4/54Metals; Metal hydrides; Metallo-organic compounds; Use thereof as catalyst precursors selected from light metals, zinc, cadmium, mercury, copper, silver, gold, boron, gallium, indium, thallium, rare earths or actinides together with other compounds thereof
    • C08F4/545Metals; Metal hydrides; Metallo-organic compounds; Use thereof as catalyst precursors selected from light metals, zinc, cadmium, mercury, copper, silver, gold, boron, gallium, indium, thallium, rare earths or actinides together with other compounds thereof rare earths being present, e.g. triethylaluminium + neodymium octanoate
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C08ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08LCOMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L9/00Compositions of homopolymers or copolymers of conjugated diene hydrocarbons
    • AHUMAN NECESSITIES
    • A63SPORTS; GAMES; AMUSEMENTS
    • A63BAPPARATUS FOR PHYSICAL TRAINING, GYMNASTICS, SWIMMING, CLIMBING, OR FENCING; BALL GAMES; TRAINING EQUIPMENT
    • A63B2209/00Characteristics of used materials

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Polymers & Plastics (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Medicinal Chemistry (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Materials Engineering (AREA)
  • Mechanical Engineering (AREA)
  • General Health & Medical Sciences (AREA)
  • Physical Education & Sports Medicine (AREA)
  • Addition Polymer Or Copolymer, Post-Treatments, Or Chemical Modifications (AREA)
  • Transition And Organic Metals Composition Catalysts For Addition Polymerization (AREA)
  • Polymerization Catalysts (AREA)
  • Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)

Abstract

يختص الاختراع بمتعدد البيوتادين المحفز بالنيوديميوم neodymium-catalysed polybutadiene ثنائي الاشكال bimodal عالي الوزن الجزيئي high molecular weight ذات نسبة عالية اكبر من 95 ٪ من وحدات سيس – 1 , 4 cis-1,4 units و نسبة منخفضة اقل من 1 ٪ من محتوى 1 , 2 – فينيل 1,2-vinyl content و حيث انه يكون لمتعدد بيوتادين جزء رئيسي بوليميري خطي linear polymeric main fraction و جزء بوليميري متفرع طويل السلسلة long chain polymeric fraction حيث يكون الانحدار slope في علاقة نصف قطر الجزيئ الكبير RGM of macromolecule radius of gyration اكبر من 0.5 للجزيء رئيسي بوليميري و اكبر من 0.3 للجزيء بوليميري المتفرع طويل السلسلة .

Description

" مركب متعدد بيوتادين محفز بالنيوديميوم ثنائي الاشكال ‎Bimodal neodymium-catalysed polybutadiene‏ الوصف الكامل خلفية الاختراع يختص الاختراع الحالي بمتعدد البيوتادين المحفزة بالنيوديميوم ‎neodymium-catalysed‏ ‎polybutadiene‏ ثنائي الاشكال ‎bimodal‏ عالية الوزن الجزيئي ‎high molecular weight‏ ذات نسبة ‎proportion‏ اكبر من 95 # من وحدات سيس- ‎١‏ ؛ 4 ‎units‏ 15-1,4 و ذات نسبة منخفضة اقل ° من ‎١‏ 7 من وحدات الفينيل ‎vinyl units‏ و طريقة ‎method‏ صنعه و استخدامه . يستخدم متعدد البيوتادينات ‎Polybutadienes‏ في صناعة الاطار ‎tyre industry‏ كأجزاء تركيبية ممهمة لمخاليط المطاط ‎rubber mixtures‏ لهذا التحسين ‎improvement‏ في الخصائص النهائية ؛ مثل مقاومة التدحرج المنخفضة ‎reduced rolling resistance‏ و مقاومة الاحتكاك المنخفضة ‎reduced abrasion‏ علي سبيل المثال تطلب . يكون المجال الاخر لاستخدام ‎٠١‏ في الاجزاء المركزية لكرة الجولف ‎golf ball cores‏ او نعل الاحذية ‎shoe soles‏ و الحالة التي ‎led‏ ‏ا تكون مرونة ارتداد عالية ‎high rebound resilience‏ محل اهتمام رئيسي . ثم انتاج متعدد البيوتادينات ذات نسبة عالية من وحدات سيس ‎١‏ ¢ ؛ ‎(uber‏ صناعي ‎industrial‏ ‎scale‏ كبير لفترة زمنية طويلة و تستخدم في صناعة الاطارات ‎industrial scale‏ و منتجات المطاط ‎rubber products‏ الاخري و ايضا لتعديل الارتطام ‎impact modification‏ لمتعدد سترين ‎polystyrene ١‏ . حاليا تكون العوامل المساعدة ‎Catalysts‏ المعتمدة بصفة اساسية علي مركبات ارضية نادرة ‎compounds of rare earths‏ تقريبا علي ان تستخدم بشكل حصري لكي تتتج اجزاء ‎proportions‏ ‏عالية من وحدات سيس - ‎١‏ » ؛ و توصف في براءة الاختراع الاوربية - أ - ‎٠٠١١١1456‏ و براءة الاختراع الاوربية - ب ‎٠٠٠١7٠١77 T=‏ علي سبيل المثال .
: انه من المعروف من الطريقة السابقة بانه يكون لمتعددة البيوتادينات محفزة النيوديميوم علي وجه التحديد فيما بين مجموعة متعددة البيوتادينات السيس العالية ‎group of high-cis‏ ‎polybutadienes‏ خصائص مفيدة علي وجه الخصوص ‎lad‏ يتعلق بمقاومة التدحرج ‎rolling‏ ‎resistance‏ الاحتكاك ‎abrasion‏ و مرونة الارتداد ‎rebound resilience‏ . ° يدرك الشخص الماهر بالمجال بانه ينتج متعدد البيوتادينات باستخدام عوامل المساعدة احادية الموقع ‎rolling resistance‏ معرفة بشكل تركيبي ‎structurally‏ معتمدة بصفة اساسية علي معقدات الاليل الارضية النادرة ‎allyl complexes of rare earths‏ ¢ كما هو موصوف في الكيمياء الجزيئية الكبيرة ‎Macromolecular Chemistry‏ و الطبيعية ‎-٠١ ) ١/77 ( ٠٠١١ ¢ Physics‏ علي سبيل المثال . ‎Ve‏ تلعب انظمة العامل المساعد ‎catalyst systems‏ المستخدمة جزء ‎part‏ مهم في انتاج متعدد البيوتادينات . يكون العامل المساعد النيوديميوم المستخدم بشكل صناعي ‎industrially used neodymium‏ 1 علي سبيل المثال عبارة عن نظام زيجلر ‎Ziegler-Natta system BU‏ و الذي يتكون من العديد من مكونات العامل المساعد ‎catalyst components‏ . يتضمن تكوين العامل المساعد ‎Catalyst formation Vo‏ غالبا تكوين مراكز العامل المساعدة ‎catalyst sites‏ المختلفة ؛ و التي يمكن ان تدرك في البوليمير ‎polymer‏ بتوزيع ‎distribution‏ كتلة جزيئية ثتائي الاشكال ‎bimodal molar‏ علي الاقل . في نظام العامل المساعد لزيجلر ‎١ Ziegler-Natta catalyst system Gl‏ آ مكونات العامل المساعد المعروفة ؛ غالبا المكونة من مصدر النيوديميوم ‎neodymium source‏ ؛ مصدر الكلوريد ‎chloride source‏ و مركب اورجانوالمونيوم ‎organoaluminium compound‏ تخلط ‎Y.‏ في تشكيلة واسعة جدا من الطرق تحت ظروف درجة ‎temperature conditions Hla‏ محددة و يحضر نظام العامل المساعد لبلمرة ‎polymerization‏ مع او بدون عملية شيخوخة ‎٠ ageing‏
: : توحي الطريقة السابقة بالعديد من طرق ‎methods‏ انشاء انظمة العامل المساعد زيجلر ‎BU‏ ‏المستخدمة لانتاج متعدد البيوتادينات . تصف براءة الاختراع الاوربية رقم ‎Van YO EY‏ عملية ‎process‏ تحضير العامل المساعد لبلمرة البيوتادين ‎polymerization of butadiene‏ + متضمنة ‎mixing hls comprising‏ هيدروكربيل ° المونيوم ‎aluminium hydrocarbyl‏ او هيدريد هيدروكربيل المونيوم ‎aluminium hydrocarbyl‏ ‎«hydride‏ نيوديكانوات النيوديميوم ‎neodymium neodecanoate‏ .او تنفثينات ‎neodymium naphthenatea sre gall‏ و مصدر الهالوجين ‎halogen source‏ في المحلول في الهيدروكربون ‎hydrocarbon solution‏ ) الهكسان ‎hexane‏ ( عند درجة حرارة ‎temperature‏ من - ‎٠5‏ درجة مئوية الي - 0 درجة مئوية و يشيخ ‎ageing‏ نظام العامل المساعد لفترة من ‎A‏ ساعات ‎٠‏ علي الاقل قبل ان تستخدم لتفاعل البلمرة . من الافضل ان تجري عملية الشيخوخة عند - ‎٠١‏ ‏درجة مئوية . يكون عدد ‎number‏ اطراف السلسلة ‎chain ends‏ في البوليمير مسؤول عن تبديد الطاقة ‎energy‏ ‎dissipation‏ . اكبر عدد من اطراف السلسلة الحرة ‎free chain ends‏ و اكبر تبديد طاقة بالبوليمير. علي اية حال ؛ كما ينخفض تبديد طاقة البوليمير ؛ تنخفض مقاومة التدحرج و مرونة ‎ve‏ الارتداد لبوليمير تتحسن علي سبيل المثال . وفقا الي ذلك ‎٠‏ الخصائص النهائية لبوليمير الخطي ‎linear polymer‏ ذو نهايتين سلسلتين فقط / جزيء ‎molecule‏ تكون دائما افضل من تلك لبوليمير المتفرع ‎branched polymer‏ ء لكتلة مولارية ‎molar mass‏ متمائلة . ايضا تكون بيوتادين محفز بكوبالت ‎cobalt-cataylized polybutadienes (CoBR)‏ و بيوتادين محفز بنيكل ‎(NIBR) nickel-cataylized polybutadienes‏ معروفة من الطريقة السابقة ؛ انه يكون 1 علي المتوسط 0888© المتفرع بدرجة ‎JS)‏ من بوليميرات عديد البولي بيوتادين محفز بنيوديميوم ‎neodymium-cataylized polybutadienes (NdBR) polymers‏ الخطية كما هو موصوف علي سبيل المثال في التقنية الدولية ‎AT - Ao ) ٠٠١ ( Tire Technology International‏ و مجلة
J
Pure ‏الكيمياء النتقية و المستعملة‎ ¢ Journal of Macromolecular Science ‏علوم الجزيئية الكبيرة‎ .791- 745) 7 ( ‏أ‎ ١) ٠٠١ ( and Applied Chemistry improved ‏الخطية في الخصائص الديناميكية المحسنة‎ NdBR ‏علي وجه الخصوص باقي‎ ‏و التي تؤدي‎ lower energy absorption ‏و امتصاص الطاقة المنخفضة‎ dynamic properties ‎Led °‏ بين امور اخري الي مقاومة تدحرج منخفضة في تطبيقات الاطار ‎tyre applications‏ و لمقاومة ارتداد محسنة في تطبيقات كرةٍ الجولف ‎golf ball applications‏ . تذكر براءة الاختراع الامريكية رقم 17054814 ‎4b Yo‏ يحسن استخدام متعدد بيوتادينات الخطية ‎linear‏ ‎polybutadienes‏ في قوالب ‎mouldings‏ متعدد سترين عالية الارتطام ‎high impact polystyrene‏ ‎(HIPS)‏ خشونة الارتطام ‎impact toughness‏ علي سبيل المثال . ‎linear ‏من الناحية الاخري ؛ علي اية حال انه من المعروف بانه يكون لمواد المطاطية الخطية‎ ٠١ ‏و بانه ايضا تؤدي لزوجات محلول‎ high solution viscosities ‏لزوجات محلول عالية‎ 5 ‏في عملية‎ high process viscosities ‏الي لزوجات عالية العملية‎ inevitably ‏عالية بشكل محتم‎ ‏تعتمد علي درجة‎ dissolving time ‏انه من المعروف ايضا بانه فترة الاذابة‎ . HIPS ‏او‎ 5 ‏بمعدل‎ linear polymers ‏البوليميرات الخطية‎ dissolve ‏تذوب‎ Cus degree of branching ‏التفرع‎ ‎Vo‏ بطيء ‎slower rate‏ مميز_ من البوليميرات المتفرعة ‎branched polymers‏ . تقلل بدرجة كبيرة لزوجات العملية الاعلي ‎higher process viscosities‏ و فترة الاذابة الاطول ‎longer dissolving‏ ‎time‏ الحيوية الاقتصادية ‎economic viability‏ الاستخدام متعدد بيوتادينات الخطية ‎linear‏ ‎polybutadienes‏ . انه من المعروف ايضا حتي الان بانه يكون التفرع مهم علي وجه الخصوص لقدرة معالجة ‎Y.‏ البوليمير ‎processibility of polymer‏ . تحسن البوليميرات المتفرعة المستخدمة من اجل ‎ABS‏ او ‎HIPS‏ خصائص المحلول ‎solution properties‏ و تقلل 558 الاذابة. الكتلة المولارية لبوليمير
- ٍ ‎polymer molar mass‏ و درجة التفرع ‎degree of branching‏ تحدد لزوجة المحلول ‎solution‏ ‎Viscosity‏ . تكون بوليميرات 11081 و متعدد بيوتادينات المحفزة بالنيوديميوم مترادفة ‎٠ synonyms‏ لذلك يكون مطلوب لكي تزود متعدد بيوتادين محفز نيوديميوم ‎neodymium-catalysed‏ ‎polybutadiene °‏ الذي له خصائص مفيدة لخطية ‎linearity‏ فيما يتعلق بالخصائص الديناميكية ‎dynamic properties‏ و ايضا الخصائص المفيدة لتفرع فيما يتعلق بقدرة المعالجة ‎-processibility‏ ‏تستخدم متعدد البيوتادين و البوليمير كمترادفات ‎٠ synonyms‏ الوصف العام للاختراع ينجز الهدف بواسطة متعدد البيوتادين طبقا الي النوع سابق الذكر ؛ و التي لها جزء رئيسي ‎٠١‏ بوليميري خطي ‎linear polymeric main fraction‏ و جزء بوليميري متفرع طويل السلسلة ‎long‏ ‎chain branched polymeric fraction‏ ¢ حيث يكون الانحدار ‎slope‏ في علاقة نصف قطر الجزيئ الكبير ‎radius of gyration of macromolecule RGM‏ اكبر من ‎١,5‏ لجزيء رئيسي بوليميري و اقل من ‎١.7‏ لجزيء بوليميري متفرع طويل السلسلة . تزال الاجزاء ‎fractions‏ باستخدام تجزئة تدفق بمجال التدفق الغير متماتل ‎asymmetric flow field‏ ‎.flow fractionation (AF4) vo‏ من الافضل ان تم تحفيز متعدد بيوتادينات محل التساؤول بانظمة العامل المساعد المحتوية علي نيوديميوم ‎neodymium-containing catalyst systems‏ . تكون هذه الانظمة عبارة عن عوامل مساعدة زيجلر ناتا معتمدة بصفة اساسية علي مركبات نيوديميوم ‎neodymium compounds‏ التي تكون ذائبة ‎soluble‏ في الهيدروكربونات ‎hydrocarbons‏ . ‎Y.‏ من الافضل علي وجه الخصوص تكون مركبات نيوديميوم المستخدمة عبارة عن كربوكسلات نيوديميوم ‎neodymium carboxylates‏ او الكوكسيدات نيوديميوم ‎neodymium alkoxides‏ « و علي وجه الخصوص بدرجة اكثر نيوديكانوات نيوديميوم ‎neodymium neodecanoate‏ » اوكتانوات
نيوديميوم ‎neodymium octanoate‏ ؛ نفثينات نيوديميوم ‎١ ¢ ¥ 06007077 naphthenate‏ - ثنائي ايثيل هكسانوات نيوديميوم ‎neodymium 2,2-diethylhexanoate‏ و / او 7 ‎١‏ - ثنائي ايثيل هبتانوات نيوديميوم ‎٠ 2,2-diethylheptanoate‏ انه وجد بانه بشكل مدهش ؛ يكون لمتعدد البيوتادين طبقا الي الاختراع خطية و التفرع ‎branching‏ ‏° و يدمج ‎combines‏ وفقا الى ذلك خاصيتين . في الماضي ¢ كان كروموتوجرافي الحجم الاستثنائي ‎size exclusion chromatography (SEC)‏ « المقترح مع اكتشاف ‎detection‏ نفاذية الهواء ‎light scattering‏ او اللزوجة ‎viscosity‏ عبارة عن الوسائل ‎means‏ المتاحة فقط لتشخيص ‎characterizing‏ التركيب الرئيسي ‎chain structure‏ لمتعدد بيوتادين بالإضافة الي تحديد توزيع الوزن الجزيئي ‎molecular weight‏ و بارا ميتراته ‎parameters‏ ‎٠ ٠١‏ انه تم التحديد ‎ash‏ لا يوصف ‎NdBR‏ طبقا الى الاختراع بشكل ‎AIS‏ باستخدام هذه الطريقة . لذلك تم استخدام تجزئة تدفق مجال التدفق الغير متماتل ‎(AFA)‏ بسبب انه يكون مفيد جدا كطريقة وصف . في ‎AF4‏ ؛ تحدث ‎Adee‏ الفصل ‎separation‏ في قناة التفريغ ‎Os empty channel‏ الطور الساكن ‎stationary phase‏ . يمكن ان ينجز عملية الفصل بشكل لاحق غالبا خالية من القص ‎shearing‏ و التفاعلات ‎interactions‏ . ‎Vo‏ تجعل علاقات الخاصية بالتركيب ‎Structure-property relations‏ لكي توصف الارتباط ‎correlation‏ ما بين الباراميترات الجزيئية ‎molecular parameters‏ و خصائص هذه البوليميرات . تكون علاقة ‎RGM‏ عبارة عن ارتباط ما بين تصف قطر الدوران ‎of gyration (RMS)‏ 1801115 و الكتلة المولارية ‎M‏ لجزيء الكبير ‎macromolecule‏ ؛ و تقدر في مخطط لوغارتيمي - لوغارتيمي ‎log-log plot‏ كمنحدر ‎slope‏ توزيع الدوران خلال الكتلة المولارية. ‎Y.‏ يحدد نصف قطر الدوران ‎(RMS)‏ بنفاذية الضوء ‎light scattering‏ ؛ ‎Cua‏ ينفذ الضوء الاشعاعي ‎irradiated light‏ بملف البوليمير ‎polymer coil‏ . يستخدم اعتمادية الزاوية ‎angle dependence‏
A
‏و‎ hydrodynamic volume ‏تحدد الحجم الهيدروديناميكي‎ scattering signal ‏لاشارة النفاذية‎ . ‏او توزيع نصف قطر لبوليمير‎ ‏كما هو‎ ٠ ‏في حالة البوليميرات الخطية ؛ يزيد نصف قطر الدوران في نسبة الي الكتلة المولارية‎ ٠١٠ - A) ) 1444 ( of + ‏بين امور اخري في مجلة علوم البوليمير المستعملة‎ Led ‏موصوف‎ ‏لنفس الكتلة المولارية ؛ تزيد‎ . RGM Ale ‏يكون لبوليميرات الخطية انحدار 6,5 - 0,6 في‎ ٠ ° ٠ ‏في ملف البوليمير و ينخفص نصف قطر الدوران مع زيادة التفرع في البوليمير‎ density ‏الكثافة‎ ‏توصف البوليميرات‎ . RGM ‏في علاقة‎ UNI ‏الاعلي من تفرع البوليمير ؛ و الانحدار‎ dal ‏و اقل علي‎ TT ‏و يدل انحدار‎ RGM ‏المتفرعة علي ان لها انحدار اقل من 0+ في علاقة‎ . spherical geometry ‏البوليميرات المتفرعة بدرجة عالية لهندسة الكروية‎ 000160 ‏باستخدام الانظمة المزدوجة‎ investigation ‏تم تحديد هذه الباراميترات اثناء الفحص‎ Ve ‏متمائل ؛‎ pall ‏؛ تجزئة تدفق مجال التدفق‎ fractionating unit ‏من وحدة التجزئة‎ 45 Kal systems ‏و كاشفات‎ multi-angled scattering photometers ‏مع مقابييس الضوئية لنفاذية متعددة الزوايا‎ . concentration detectors ‏التركيز‎ ‎: AF4 ‏عن طريق‎ analysis ‏وصف التحليل‎ ‏نقي عالية الاداء‎ Tetrahydrofuran THF ‏قبل التحليل ؛ تم اذابة البوليميرات في تترا هيدروفيران‎ vo ‏يكون تركيز مساوي الي ؟‎ High-performance liquid chromatography HPLC ‏اللوني للسائل‎
BHT ‏ملليجم / مل من بيوتيل هيدروكس طولوين‎ ١ ‏ملليجم / مل . في كل حالة ؛ تم اضافة‎ ‏ساعة عند درجة‎ ١١ ‏كانت فترة الاذابة‎ . stabilization ‏لاستقرار‎ Butylated hydroxytoluene ‏درجة مئوية و‎ ٠٠ ‏عند‎ oven ‏ملحقة مع ؛ ساعات في الفرن‎ ¢ room temperature ‏حرارة الغرفة‎ ‏تم اثارة‎ » heat treatment ‏ساعة لاحقة عند درجة حرارة الغرفة . قبل و بعد المعالجة بالحرارة‎ »5 Ye ‏باليد ¢ بطريقة اخري لا يحدث اي شيء‎ slight shaking ‏محلول البوليمير بالرج الضئيل‎ 0 coal ‏الوزن‎ Alle ‏حيث لا تزال جزيئيات‎ . mechanical homogenization ‏لتجانس الميكانيكي‎
} : ‎high molecular weight particles‏ من البوليمير ¢ و تم حذف الترشيح ‎filtration‏ تم تركيب قناة 4 مع غشاء السليلوز المتجدد ‎regenerated cellulose membrane‏ ( التفويض المستقطع ‎cut-‏ ‎٠١ off mandate‏ كجم / مول من متعدد سترين ) . تم حساب الاوزان الجزيئية ‎molecular weights‏ و التركينات ‎concentrations‏ باستخدام التزايد ° الدليلي المرجعي ‎١.177 refractive index increment‏ مل / ملليجم من متعدد بيوتادين . تم انجاز جميع الاجراءات ‎measurements‏ مع نظام المضخة ‎pump system‏ لنظام ‎٠٠٠١ AF4‏ من بوستنوفا اناليتيكس ‎Postnova Analytics‏ ( لاندسبيرج ‎Lech / Landsberg‏ ؛ المانيا ) . يكون مزيج الكاشف ‎detector combination‏ المستخدم عبارة عن كاشف ‎MALLS detector‏ من ‎Dawn‏ ‎DSP‏ + تقنية وات ‎Wyatt Technology‏ ( سانتا باربرا ‎Santa Barbara‏ ء الولايات المتحدة ‎٠١‏ الامريكية ) و الكاشف لمعامل الانكسار ‎Refractive index RI‏ من نوع ‎7٠4١0 PN‏ من بوستتوفا اناليتيكس ) لاندسبيرج / ‎Lech‏ » المانيا ( . شرح مختصر. للرسومات يعرض الشكل رقم ‎١‏ ميل التدفق الخلطي ‎function of the cross flow gradient‏ المستخدم في تحليل ‎AF4‏ : كان حجم الحقن ‎injection volume‏ في تحليل 874 مساوي الي ‎٠٠١‏ ميكروليتر . بعد طور الحقن ‎injection phase‏ ¢ تم توصيل العينة 5800016 الي القناة بمعدل تدفق ‎flow rate‏ ,+ مل / دقيقة حيث تستحوذ ‎degradation of the molecules‏ علي اي تحلل لجزيئيات ‎degradation of‏ 0165 في المحلول المركز بشكل ‎le‏ نسبيا ‎relatively highly concentrated solution‏ . اثناء هذا الاجراء ‎procedure‏ ؛ يبقي التدفق الخلطي ‎cross flow‏ ثابت عند قيمته القصوي ‎maximum value 9‏ . التدفق الثاني ؛ المسمي المركز ‎focus‏ ؛ يكون بطريقة مماثلة نشط ‎active‏ ‏اثناء اجراء الحقن ‎injection procedure‏ + يضمن هذا التدفق تدفق ثابت ‎١,5‏ مل / دقيقة خلال الكاشف و تجعل من الممكن لكي تثبت العينة المحقونة ‎injected sample‏ ضمن المنطقة الضيقة
ٍِ 0 ‎las narrow zone‏ ( تقلل توسع الروابط ‎bands broadening‏ الاخيرة ) . بعد طور حقن لمدة ؛ دقائق ؛ يقلل التركيز ‎focus‏ بشكل اسي الي ‎٠‏ خلال ‎١‏ دقيقة و يلي برنامج التدفق الخلطي ‎cross‏ ‎flow program‏ . ‎ail‏ يمكن ان يحدد بانه تتكون البوليميرات طبقا الي الاختراع من جزاءين ‎fractions‏ ¢ الجزاء ° الرئيسي الخطي ‎linear main fraction‏ الذي له انحدار اكبر من 0,5 في علافة ‎RGM‏ و جزء بوليمير متفرع طويل السلسلة ذو انحدار اقل من ,+ في علاقة ‎RGM‏ ‎J,‏ الدرجة العالية لتفرع الجزيء البوليميري متفرع طويل الملسلة نصف القطر الاقصي لدوران البوليميرات المذابة ‎dissolved polymers‏ و نسبة البوليميرات التي لها نصف قطر دوران فوق ‎٠٠‏ نانوميتر يكون اقل من ‎١5‏ 7 و من الافضل اقل من ‎٠١‏ 7 و من الافضل بدرجة اكثر من ‎Ve‏ اقل من © 7 . يكون عرض ‎width‏ توزيع نصف قطر الدوران ‎distribution of radii of gyration‏ ضيق جدا ¢ يقدر ‎amounting‏ الي اقل من ©؛ نانوميتر و من الافضل اقل من ٠؟‏ نانوميتر و من الافضل بدرجة اكثر اقل من ‎Vo‏ نانوميتر . يحدد عرض توزيع نصف قطر الدوران من المخطط الاختلافي ‎differential plot‏ . ينصف القيمة ‎vo‏ الاختلافية القصوي ‎maximum differential value‏ لتوزيع نصف قطر وعرض توزيع نصف قطر الدوران يتحصل عليه كاختلاف ما بين قيمتين نصف قطر لمنحني عند هذه القيم الرقمية ‎٠ numerical values‏ من الافضل ؛ يكون لمتعدد بيوتادين طبقا الي الاختراع جزيء بوليميري متفرع طويل السلسلة متضمن البوليميرات اكبر من ‎١‏ مليون جم / مول . ‎pe ©‏ الافضل ؛ يكون الجزيء الرئيسي البوليميري الخطي اكبر من الجزيء البوليميري متفرع ‎dish‏ ‏السلسلة ‏تزود العملية لانتاج متعدد البيوتادين طبقا الي الاختراع ؛ و العملية متضمنة الخطوات :
‎١١ ْ‏ ‎١‏ - انتاج العامل المساعد المعدل ‎modified catalyst‏ بكفاءة باستخدام انظمة العامل المساعد معتمدة بصفة اساسية علي النيوديميوم المكونة من : المكون أ : الكوكسيد ‎alkoxide‏ « الفوسفونات ‎phosphonate‏ ء فوسفينات ‎phosphinate‏ و / او فوسفات ‎phosphate‏ ¢ كربوكسلات ‎carboxylate‏ ¢ المركب المعقد ‎complexed compound‏ ° لمعادن الارضية النادرة ‎rare earth metals‏ مع ثنائي كيتونات ‎diketones‏ و / او اضافة مركب الهاليدات ‎compound of halides‏ لمعادن الارضية النادرة مع المركب المعطي للاوكسجين ‎donor‏ ‎compound‏ «عع”«ه او النتروجين ‎nitrogen‏ من الافضل فيرستات النيوديميوم ‎neodymium‏ ‎versatate‏ ¢ المكون ‏ ب : هيدريد ثنائي الكيل امونيوم ‎donor compound‏ و من الافضل هيدريد ثنائي ‎Ve‏ ايزوبيوتيل ‎(DIBAH) diisobutylaluminium hydride as sell‏ « المكون ج : دين ‎diene‏ ؛ و من الافضل بيوتادين او أيزوبرين ‎isoprene‏ ؛ و المكون د : و هاليد عضوي معدني ‎organometallic halide‏ واحد علي الاقل ؛ و من الافضل سيسكويكلوريد ايثيل المونيرم ‎(EASC) ethylaluminium sesquichloride‏ « حيث بشكل اولي في الخطوة الاولي ؛ تخلط المكونات أ ؛ ب ؛ ج و د عند درجة حرارة من - ‎٠١‏ ‏الي ‎Ae‏ درجة مئوية و من الافضل ‎٠‏ - 0 درجة مئوية ؛ و لفترة من © دقائق الي ‎٠١‏ ساعة و من الافضل من ‎٠١‏ دقائق الي ساعتين و من ثم يبرد المخلوط ‎mixture‏ تحت - ‎٠١‏ درجة مئوية و من الافضل تحت - ‎Te‏ درجة مئوية و قبل اضافة المكون د . " - تنجز بشكل اختياري نظام العامل المساعد المعدل عند درجة حرارة من - ‎7١0‏ درجة مئوية الي ‎Ar‏ درجة مئوية و من الافضل © درجة مئوية الي ‎©٠‏ درجة مئوية لفترة من ‎٠١‏ دقائق الي ‎You ٠‏ ساعة و من الافضل من ‎Ye‏ دقيقة الي ‎٠٠١‏ ساعة . © - عملية بلمرة المونوميرات ‎monomers‏ عند درجة حرارة ما بين - ‎٠١‏ درجة مئوية الي ‎٠٠١‏ ‏درجة مئوية .
ض ‎YY‏ ‏؛ - تحفظ بشكل لاحق محلول البلمرة ‎polymerization solution‏ عند النهاية ؛ بمعني عند تحويل 0 اكبر من او يساوي ‎AS‏ بالوزن ؛ و من الافضل اكبر من او يساوي 90 7 بالوزن و من الافضل بدرجة اكثر اكبر من او يساوي 55 7 بالوزن من البيوتادين عند درجة حرارة اكبر من او يساوي ‎٠٠١‏ درجة مئوية ؛ و من الافضل من ‎١40 = ٠٠١‏ درجة مئوية و من الافضل ‎٠‏ -- بدرجة اكثر من ‎IYO - ٠٠١‏ درجة مئوية لمدة ‎١١١ - ٠١‏ دقيقة و من الافضل من ‎١9‏ - 10 دقيقة . تزود العملية طبقا الي الاختراع الحالي العامل المساعد المعتمد بصفة اساسية علي النيوديميوم الذي له نشاط مثالي ‎optimum activity‏ و ؛ انه من المحتمل لكي يكون نظام العامل المساعد الذي يعتمد بصفة اساسية علي و التي لها ‎٠١‏ نشاط مثالي و التي تؤدي الي البوليمير المطلوب المذكور سابقا . انه يكون تفاعل كمية ‎nterplay‏ ‎of quantity‏ و عمل الاجزاء التركيبية ‎action of the constituents‏ لعامل المساعد الذي يحدد الخصائص النهائية لبوليمير و ايضا اقتصاديات عملية الانتاج ‎economics of production‏ ‎process‏ . من الافضل ان يكون المكون ج عبارة عن نفس المونومير ‎monomer‏ كما هو مستخدم لانتاج ب متعدد بيوتادينات محفزة النيوديميوم عالية الوزن الجزيئي . علي وجه الخصوص يكون وجود داين ‎diene‏ في انتاج ‎Jalal)‏ المساعد مهم ء عندما ‎(Say‏ ان يتكون معقد العامل المساعد المستقر ‎stable catalyst complex‏ بذلك . تشمل المذيبات ‎solvents‏ المفيدة الهكسان ؛ سيكلو هكسان ‎cyclohexane‏ ء الطولوين ‎toluene‏ او مخلوط المذيب ‎solvent mixture‏ لجزء المحتوي علي ‎١‏ ‏ذرات كربون . تكون المذيبات الاخري مناسبة بشكل مشابه . ‎Ye‏ يمكن ان يضاف المذيب في شكل نقي ‎pure form‏ او كمذيب لمكونات العامل المساعد الفردية ‎individual catalyst components‏ . يعتمد مقدار ‎amount‏ المذيب علي المكون ‎component‏ أ woo ‏مول / ليتر و من الافضل ما بين‎ ١.7 ‏بحيث يكون تركيز المكون أ الي المذيب ما بين 005 و‎ . ‏مول / ليتر‎ ١.7 = 0 0A : ١ ‏الي‎ ١ : ١ ‏لمكون أ الي المكون ب في مدي 18086 من‎ molar ratio ‏تكون النسبة المولارية‎ ‏؟‎ : ١ ‏و من الافضل كثيرا في مدي من‎ 0 : ١ ‏؟ الي‎ : ١ ‏و من الافضل في مدي من‎ + ٠ 7٠0:01 ‏الي‎ ١ : ١ ‏تكون النسبة المولاية لمكون أ الي المكون ج في مدي من‎ . ٠ : ١ ‏الي‎ > ‏؟‎ : ١ ‏و من الافضل بدرجة اكثر في مدي من‎ ٠٠١ : ١ ‏؟ الي‎ : ١ ‏و من الافضل في مدي من‎ ‏؛‎ ٠0: ١ ‏الي‎ ٠,5 : ١ ‏تكون النسبة المولارية لمكون أ الي المكون د في مدي من‎ . 0٠ : ١ ‏الي‎ ‎: ١ ‏و من الافضل بدرجة اكثر في مدي من‎ ٠١ : ١ ‏الي‎ ١,7 : ١ ‏و من الافضل في مدي من‎
CA) ‏الي‎ OA ‏لانتاج العامل‎ ١ ‏في الخطوة‎ cooling temperature ‏من الافضل ان تكون درجة حرارة التبريد‎ ٠١ ‏درجة مئوية و من‎ Ve - ‏درجة مئوية و من الافضل‎ ٠١ - ‏درجة مئوية او‎ ٠١ - ‏المساعد المعدل‎ . ‏درجة مئوية‎ Te - ‏الافضل بدرجة اكثر‎ ‏و من الافضل‎ » aluminium trialkyl ‏في حالة ان امكن ايضا لكي تستخدم ثلاثي الكيل المونيوم‎ ‏؛ لانتاج نظام العامل المساعد . تكون النسبة‎ (TIBA) tributylaluminium ‏ثلاثي بيوتيل المونيوم‎ ‏في مدي‎ (TIBA) ‏المولارية لمكون أ الي ثلاثي الكيل المونيوم و من الافضل ثلاثي بيوتيل المونيوم‎ vo . 4:١ ‏الي‎ ١,8 : ١ ‏و من الافضل في مدي من‎ ١5 : ١ ‏الي‎ ١,5 : ١ ‏من‎ ‏تجري عملية البلمرة في‎ ٠ ‏بعد أن تم تأدية نظام العامل المساعد ؛ في حالة ان يطلب تأديته‎ ‏يجب ان تكون هذه المذيبات خاملة 1061 لنظام العامل‎ . organic solvents ‏المذيبات العضوية‎ hydrocarbons ‏المساعد المستخدم . تكون امثلة المذيبات المناسبة عبارة عن هيدروكربونات‎ « benzene ‏بنزين‎ Jie cycloaliphatic ‏و سيكلو اليفاتية‎ aliphatic ‏اليفاتية‎ » aromatic ‏اروماتية‎ 9 ‏و‎ heptane ‏هبتان‎ ¢ isohexane ‏؛ ايزوهكسان‎ n-hexane ‏هكسان‎ - 0 » pentane ‏طولوين ؛ بنتان‎ . ‏سيكلو هكسان‎
١
. batchwise ‏ان تجري عملية البلمرة بشكل مستمر بالاضافة الي المتقطع‎ (Sa
تجري عملية البلمرة عند درجة حرارة ما بين - ‎Ye‏ و ‎٠٠١‏ درجة مئوية . في هذا التمثيل
1 النموذجي ؛ يضاف العامل المساعد المكون من المكونات أ ؛ ب ؛ ج و د و بشكل
اختياري ‎TIBA‏ الي مخلوط من ‎٠٠١‏ جزء بالوزن من المذيب مع 5 - ‎em 5٠0‏ بالوزن و من ° الافضل من / - ‎eda Te‏ بالوزن من المونومير .
ايضا يشار الي الفترة الزمنية المحفوظة عند نهاية عملية البلمرة كفترة تأخير ‎delay time‏ .
تضمن فترة التأخير عند درجة الحرارة المناسبة تفاعل التفرع ‎branching reaction‏ في ‎dls‏
البوليميرات فوق ‎١‏ مليون جم / مول .
من الافضل ان تكون درجة الحرارة عند نهاية عملية البلمرة اي ثاناء فترة التأخر في مدي من ‎YE - ٠٠ ٠١‏ درجة مئوية و من الافضل بدرجة اكثر في مدي من ‎Aa ١١١ - ٠٠١‏ مئوية .
عند اكتمال فترة تأخير يبطل العامل المساعد باضافة كميات ‎amounts‏ صغيرة من الماء ؛
احماض الكربوكسيليك ‎carboxylic acids‏ او الكحولات ‎alcohols‏ علي سبيل المثال .
يفهم محلول البوليمير و محلول عملية البلمرة كمترادفات .
يمكن ان تضاف المواد المثبتة المألوفة ‎Customary stabilisers‏ الي محلول البوليمير بكميات ‎Vo‏ مألوفة ‎customary amounts‏ قبل التشغيل . تكون امثلة المواد المثبتة المستخدمة عبارة عن
فينولات معاقة بشكل تجسيمي ‎sterically hindered phenols‏ او امينات اروماتية ‎aromatic‏
او فوسفيتات ‎phosphites‏ مثل ¥ ¢ + - ثنائي - ثلاثي - بيوتيل = 4 ؛ 0 — ميثيل
فينول ‎2,6-di-tert-butyl-4,5-methylphenol‏ علي سبيل المثال .
تعزل ‎isolated‏ البوليميرات بتبخير ‎Jose evaporating‏ البوليمير ¢ بترسيب ‎precipitating‏ مع ‎Y.‏ غير مذيب ‎nonsolvent‏ مثل ميثانول ‎methanol‏ « ايثانول ‎ethanol‏ ؛ اسيتون ‎acetone‏ علي سبيل
المثال او من الافضل بالتقطير البخاري ‎steam distillation‏ لمذيب .
Vo ‏المناسب او تجميعات‎ sieve ‏بازالة الماء باستخدام المنخل‎ steam ‏بالبخار‎ stripping ‏يلحق التفكيك‎ ‏المتمددة‎ [expeller ‏لطرد‎ screws ‏مسامير لولبية‎ Jie screw assemblies ‏المسامير اللولبية‎ . bed dryers ‏او تحريك المجففات الطبقة الرقيقة‎ expander drying ‏في الاسلوب التقليدي علي سبيل المثال في حجرةٍ التجفيف‎ Drying ‏يحدث التجفيف‎ . screw dryer ‏اعصاطة» او في اداة التجفيف اللولبية‎ ° oils ‏مع الزيوت‎ cut ‏ايضا يمكن ان تستخدم متعدد البيوتادينات طبقا الي الاختراع فقط ¢ مستقطعة‎ ‏الاخري في انتاج‎ rubbers ‏مع المواد المطاطية‎ admixed ‏الاروماتية او الاليفاتية ؛ او ممزوجة‎ ‏كما هو‎ rubber vulcanisates ‏و يقسي المطاط بالكبريت‎ rubber mixtures ‏المخاليط المطاطية‎ ‏مستخدم علي سبيل المثال في صماعة الاطار او في صناعة نعال الاحذية او البضائع المطاطية‎ ‏تشمل المطاطات الاضافية المناسبة لانتاج المواد المطاطية‎ . industrial rubber goods ‏الصناعية‎ ٠ ‏و لكن ايضا‎ natural rubber ‏ليس فقط المطاط الطبيعي‎ rubber vulcanisates ‏المقسية بالكبريت‎ ‏توصف المواد المطاطية الصناعية المفضلة علي‎ . synthetic rubbers ‏المطاطية الصناعية‎ of gall ‏ستاتجارت‎ ¢ Gentner Verlag « Kautschuktechnologie « W. Hofmann ‏سبيل المثال‎
Rubber ‏مواد تركيب المطاط‎ 5 Elastomers ‏اللدائن‎ ¢ 1. Franta ‏و‎ YA. Stuttgart : ‏بينها‎ Lad ‏انه تتضمن‎ . ١9484 ‏امستردام‎ ¢ Elsevier ‏و السفير‎ Compounding Materials Vo ‏متعدد البيوتادين التقليدي‎ - BR ‏ذرات كربون ا1والة-61-04‎ 4 - ١ ‏بيوتادين / كوبوليميرات الاكريلات الكيل المحتوية من‎ - ABR acrylate copolymers polychloroprene ‏متعدد كلوروبرين‎ — CR polyisoprene ‏متعدد ايزوبرين‎ — IR Ye
ّ| 7 ‎SBR‏ — كوبوليميرات سترين ‎styrene copolymers‏ / بيوتادين ذات محتويات سترين ‎styrene‏ ‏5 من ‎Te = ١‏ بالوزن و من الافضل من ‎Loe - ٠٠‏ بالوزن . ‎IR‏ - كوبوليميرات ايزوبيوتيلين - ايزوبرين ‎isobutylene-isoprene copolymers‏ ‎NBR‏ - كوبوليميرات بيوتادين - اكريلونتريل ‎butadiene-acrylonitrile copolymers‏ ذات ° محتويات اكريلونتريل ‎acrylonitrile contents‏ من © - 10 7 بالوزن و من الافضل من ‎٠١‏ - ‎1g‏ بالوزن . ‎HNBR‏ - مطاط ‎NBR‏ مهدرج بشكل جزئي ‎partially hydrogenated‏ او كامل . ‎EPDM‏ — كوبوليميرات ايثيلين - بروبيلين - دين ‎ethylene-propylene-diene copolymers‏ و مخاليط من المطاطات سابقة الذكر . علي وجه الخصوص تكون المواد محل الاهتمام لانتاج ‎٠١‏ الاطارات السيارة ‎motor vehicle tyres‏ عبارة عن مطاط طبيعي ؛ ‎SBR‏ الاستحلاب ‎emulsion‏ و ‎Lia‏ المواد المطاطية ‎SBR‏ المنحلة مع درجة حرارة انتقالية زجاجية ‎glass transition‏ ‎temperature‏ فوق - ‎٠١‏ درجة مئوية و التي قد تعدل بشكل اختياري مع ايثيرات السيليل ‎silyl‏ ‏5» او المجموعات الفعالة ‎functional groups‏ الاخري كما هو موصوف في براءة الاختراع الاوربية ‎T=‏ = 470315 ؛ و مطاط متعدد البيوتادين ذو محتوي ‎١‏ ؛ ؛ سيس ‎(dle‏ ( اكبر من ‎٠‏ 7 7( و منتجة بواسطة استخدام العوامل المساعدة معتمدة بصفة اساسية علي النيكل 181 ؛ الكوبلت ‎Co‏ ء التيتانيوم ‎Ti‏ او النيوديميوم ‎Nd‏ و ايضا مطاط متعدد البيوتادين ذو محتوي فينيل ‎vinyl content‏ من ‎Vo - ٠‏ 7 و ‎Lad‏ مخاليط من هذه . يزود الاختراع ايضا مخاليط المطاط المحتوية علي متعدد بيوتادين طبقا الي الاختراع ؛ و التي تحتوي عموما من © = ‎eda ٠060‏ بالوزن من مادة الحشو ‎filler‏ النشطة او الخاملة مثل : ‎Ye‏ - سليكات غروية ‎colloidal silicas‏ ؛ منتجة علي سبيل المثال عن طريق الترسيب ‎precipitation‏ ‏من محاليل السليكات ‎solutions of silicates‏ او الانحلال المائي اللهبي ‎flame hydrolysis‏ لهاليدات السليكون ‎silicon halides‏ مع مساحات السطح الخاصة ‎specific surface areas‏ في
ْ لاا مدي من 0 - ‎Ya ٠00890‏ / جم و من الافضل في مدي من ‎[Yo 40690 - ٠١‏ جم ( مساحة السطح بروناور-ايميت-تيلير ‎(Brunauer-Emmett-Teller BET surface area‏ و مع احجام جزيئية اولية ‎primary particle sizes‏ في مدي من ‎٠١‏ - 50660 نانوميتر . ايضا يمكن ان توجد السليكات ‎primary particle sizes‏ بشكل اختياري كاكاسيد مخلوطة ‎mixed oxides‏ مع الاكاسيد ° المعدنية ‎metal oxides‏ الاخري ؛ مثل الاكاسيد الالمونيوم ‎oxides of Al‏ ؛ الماغنسيوم ‎Mg‏ ؛ الكالسيوم ‎Ca‏ ؛ البزموث ‎Ba‏ ؛ الخارصين ‎Zn‏ ¢ الزوركونيوم ‎Zr‏ او التيتانيوم ¢ - سليكات صناعية ‎synthetic silicates‏ مثل سليكات الالمونيوم ‎aluminium silicate‏ او سليكات معدنية ارضية فلزية ‎Jie alkaline earth metal silicate‏ سليكات الماغنسيوم ‎magnesium silicate‏ او سليكات الكالسيوم ‎calcium silicate‏ مع مساحات سطح ‎BET‏ من ‎٠١‏ <400 م7 / جم و ‎Ye‏ اقطار جزيئية اولية ‎5560١ - ٠١ (primary particle diameters‏ نانوميتر . - سليكات طبيعية ‎natural silicates‏ مثل الكاولين ‎kaolin‏ و اي شكل ‎Al‏ متكون طبيعيا من السليكا ‎naturally occurring silica‏ . - الالياف الزجاجية ‎glass fibres‏ و منتجات الليفة الزجاجية ‎glass-fibre products‏ ( الحصر ‎mats‏ » الخيوط ‎strands‏ ( او الكريات الصغيرة الزجاجية ‎glass microbeads‏ « ‎Vo‏ - الاكاسيد المعدنية ‎metal oxides‏ مثل اوكسيد الخارصين ‎zine oxide‏ ¢ اوكسيد الكالسيوم ‎calcium oxide‏ ¢ اوكسيد الماغنسيوم ‎magnesium oxide‏ » اوكسيد الالمونيوم ‎aluminium oxide‏ - كربونات معدنية ‎Jia metal carbonates‏ كربونات ماغنسيوم ‎magnesium carbonate‏ «¢ كربونات كالسيوم ‎calcium carbonate‏ ؛ كربونات زنك ‎zinc carbonate‏ . ‎Ye.‏ - هيدروكسيدات معدنية ‎Jie metal hydroxides‏ هيدروكسيد الالمونيوم ‎aluminium hydroxide‏ © هيدروكسيد الماغنسيوم ‎magnesium hydroxide‏
YA
- املاح معدنية ‎Jie metal salts‏ املاح الزنك او الماغنسيوم او احماض دهنية غير مشبعة ‎unsaturated fatty acids‏ [ الفا ‎beta Uy [ » ] alpha‏ ] مثل حمض الاكريليك ‎acrylic acid‏ او مبثاكريليك ‎methacrylic‏ ذو من ؟ - ‎A‏ ذرات كربون ‎Jie carbon atoms‏ اكريلات الزنك ‎zinc‏ ‎«acrylate‏ ثنائي اكريلات الزنك ‎zine diacrylate‏ » ميثاكريلات الزنك ‎zinc methacrylate‏ ¢ ثنائي ميثاكريلات الزنك ‎zine dimethacrylate‏ و مخاليط منه . - اسود الكربون ‎carbon blacks‏ . ينتج اسود الكربون لكي يستخدم هنا بواسطة عملية المصباح الاسود ‎lamp-black‏ ¢ عملية الفرن الاسود ‎furnace-black‏ او عملية الغاز الاسود ‎gas-black‏ ‎process‏ التي لها مساحات سطح ‎BET‏ من ‎Ya Yeu = Yo‏ / جم مثل اسود الكربون ‎SAF‏ ؛ ‎HAFISAF‏ ات او ‎GPF‏ . ‎Ve‏ - هلام المطاطي ‎rubber gels‏ ؛ علي وجه الخصوص تلك المعتمدة بصفة اساسية علي متعدد البيوتادين ؛ كوبوليميرات بيوتادين — سترين ‎butadiene-styrene copolymers‏ ء كوبوليميرات بيوتادين - اكريلونتريل ‎butadiene-acrylonitrile copolymers‏ 5 متعدد الكلوروبرين ‎polychloroprene‏ . يفضل علي وجه الخصوص ثنائي اكريلات الزنك و السليكات الغروية و اسود الكربون . ‎Vo‏ يمكن ان تستخدم مواد الحشو ‎fillers‏ المذكورة فقط او في مخلوط . في هذا التمثيل المفضل علي وجه الخصوص ¢ تحتوي مخاليط المطاط علي مخلوط المواد الحشو خفيفة اللون ‎light-coloured‏ ‎Jia fillers‏ المواد السليكية الغروية ‎colloidal silicas‏ و اسود الكربون في نسبة خلط ‎mixing‏ ‏50 في مدي من 0,05 - ‎7١‏ و من الافضل من ‎٠١ - ١,١‏ لمواد الحشو خفيفة اللون بالنسبة الي المواد السوداء ‎blacks‏ . ‏9 من الافضل ان تضاف مواد الحشو كمواد صلبة ‎solid materials‏ او كملاط ‎slurry‏ في الماء او المذيب الي محلول متعدد بيوتادينات طبقا الي الاختراع . يمكن ان ينتج محلول المطاط سابقا ؛ و لكن من الافضل ان يستخدم كالمحلول المتبلمر ‎polymerized solution‏ بشكل مباشر . بشكل
ٍ 4 لاحق ؛ يزال المذيب بشكل حراري ‎thermally‏ او من الافضل مع مساعدة البخار ‎aid of steam‏ . يمكن ان تحدد ظروف ‎conditions‏ لعملية التفكك ‎stripping process‏ هذه بسهولة من خلال التجربة التمهيدية ‎preliminary experimentation‏ . يعطي التفضيل ايضا الي مواد الحشو لكي تضاف الي متعدد البيوتادين الصلب ‎solid‏ ‎da polybutadiene °‏ الي الاختراع او الي مخلوط من المواد المطاطية و تدمج بالاسلوب المعروف باستخدام اداة العجن ‎kneader‏ علي سبيل . ايضا تحتوي مخاليط المطاط طبقا الي الاختراع علي عوامل الارتباط التساهمي ‎crosslinkers‏ ¢ في ‎Als‏ اذا ناسب . يمكن ان يستخدم الكبريت ‎Sulphur‏ او البيروكسيدات ‎peroxides‏ كمواد الارتباط التساهمي ؛ و الحالة التي فيها يفضل الكبريت علي وجه الخصوص . قد تحتوي مخاليط ‎ve‏ المطاط طبقا الي الاختراع علي المنتجات الاضافية المطاطية ‎AY) rubber auxiliary products‏ ‎Jie‏ مسرعات التفاعل ‎reaction reaction‏ ¢ مضادات الاكسدة ‎reaction‏ ¢ مثبتات الحرارة ‎heat‏ ‎stabilizers‏ ¢ مثبتات الضوء ‎light stabilizers‏ « مضادات الاوزونات ‎antiozonants‏ « مساعدات المعالجة ‎processing aids‏ « الملدنات ‎plasticizers‏ ¢ المواد اللزجة ‎tackifiers‏ ء عوامل ‎Fall‏ ‎blowing agents‏ ¢ الاصباغ ‎dyes‏ ؛ الصبغات ‎pigments‏ ؛ الشموع ‎waxes‏ ¢ مواد التمديد ‎extenders ve‏ ¢ احماض عضوية ‎organic acids‏ ؛ عوامل التثبيط ‎retarders‏ ¢ الاكاسيد المعدنية و ايضا المنشطات ‎Jie activators‏ ثلاثي ايثانول امين ‎triethanolamine‏ ؛ متعدد ايثيلين جليكول ‎polyethylene glycol‏ و هكسان ترايول ‎hexanetriol‏ ؛ الخ ؛ و علي ان تكون هذه معروفة في صناعة المطاط . في مخاليط المطاط المفضلة مع المواد السليكية المترسبة عالية النشاط ‎high-activity‏ ‎precipitated silicas ٍ‏ ء و يكون استخدام منشطات مادة الحشو ‎filler-activators‏ الاضافية مفيدة علي وجه الخصوص . تكون منشطات مادة الحشو المفضلة عبارة عن ايثيرات سليل محتوية علي الكبريت ‎sulphur-containing silyl ethers‏ ¢ علي وجه الخصوص بدرجة اكثر ثنائي ( ثلاتي
‘ i
الكوكسي سيليل الكيل ) ‎amie‏ سلفيدات ‎LS bis(trialkoxysilylalkyl) polysulphides‏ هو
موصوف في براءة الاختراع الالمانية - أ - ‎7١41184‏ و براءة الاختراع الالمانية - أ -
‎١.7 7557‏ و ايثيرات السيليل المحتوية علي الكبريت الاوليجوميري ‎oligomeric‏ و / او
‏البوليميري ‎polymeric‏ من براءة الاختراع الالمانية - أ - 4579711 و براءة الاختراع الاوربية - ‎i °‏ - 176747 و ميركابتوالكيل ثلاثي الكوكسي سيلانات ‎mercaptoalkyltrialkoxysilanes‏ « و
‏علي وجه الخصوص بدرجة اكثر ميركابتوبروبيل ثلاثي ايثوكسي سيلان ‎mercaptopropyl-‏
‎triethoxysilane‏ و ثيوسيانتوالكيل سيليل ايثيرات ‎WS thiocyanatoalkyl silyl ethers‏ هو
‏موصوف في براءة الاختراع الالمانية - أ - ‎١9545478‏ علي سبيل المثال .
‏تستخدم المواد الاضافية المطاطية ‎rubber auxiliaries‏ بكميات معتادة ‎oo‏ و التي تعتمد علي ‎٠١‏ الاستخدام المراد ‎Lad‏ بين امور اخري . تتراوح الكميات المعتادة علي سبيل المثال من ‎ov = 6,١‏
‏7 بالوزن معتمدة بصفة اساسية علي المطاط .
‏يمكن ان يجري المزج ‎admixing‏ الاضافي لمواد المطاطية مع منتجات اضافية لمطاط المذكورة و
‏عوامل الارتباط التساهمي و المسرعات بالاسلوب التقليدي باستخدام تجميعات الخلط المناسبة مثل
‏الاسطوانات ‎rolls‏ « ادوات الخلط الداخلية ‎internal mixers‏ و باثقات الخلط ‎mixing extruders‏ . ‎Vo‏ توصف ‎Adee‏ التركيب ‎Compounding‏ و التقسية بالكبريت ‎vulcanisation‏ علي وجه الخصوص
‏بدرجة اكثر علي سبيل المثال في موسوعة ‎Encyclopedia‏ علوم البوليمير و الهندسة ‎Polymer‏
‎Science and Engineering‏ ¢ المجلد رقم ؛ ء الصفحة 16 و ما يليها ( التركيب ) و المجلد رقم
‎. ) ‏؛ الصفحة 117 و ما يليها ( التقسية بالكبريت‎ VY
‏يمكن ان تقسي بالكبريت مخاليط المطاط طبقا الي الاختراع عند درجات الحرارة المعتادة ‎customary temperatures Ye‏ من ‎٠٠١ = ٠٠١‏ درجة ‎Age‏ من الافضل من ‎YAY - ١١١‏ درجة
‏مئوية ) بشكل اختياري تحت ضغط ‎pressure‏ من ‎٠٠0 - ٠١‏ بار ‎(bar‏ .
ىأ تكون مخاليط المطاط طبقا الي الاختراع مفيدة جدا في صناعة المواد المصاغة ‎moulded articles‏ طبقا الي اي نوع. تكون الامثلة الغير محدودة لمواد المصاغة هذه عبارة عن حلقات علي شكل حرف © ‎O-rings‏ ¢ بروفيلات ‎profiles‏ ء حشايات ‎gaskets‏ ؛ اغشية ‎membranes‏ » اطارات ‎«tyres‏ دواسات اطارات ‎tyre treads °‏ ؛ عوامل ترطيب ‎damping elements‏ و خراطيم ‎hoses‏ . يعطي التفضيل الخاص لمكونات الاطار التركيبية ‎structural tyre components‏ المتنوعة و دواسات الاطار . ايضا تكون مخاليط المطاط طبقا الي الاختراع مفيدة لتعديل الارتطام ‎impact‏ ‎modification‏ للدائن الحرارية ‎thermoplastics‏ ؛ و علي وجه الخصوص بدرجة اكثر متعدد سترين ‎polystyrene‏ و كوبوليميرات سترين / اكريلونتريل ‎styrene-acrylonitrile copolymers‏ . ‎ve‏ لكي تنتج التركيبات القالب معدلة الارتطام ‎Jie impact-modified moulding compositions‏ او 285 « من الافضل ان يكون البوليمير ) المرادف الي متعدد بيوتادين ) طبقا الي الاختراع مذاب ‎dissolved‏ اولا في وجود مونوميرات الفينيل الاروماتي ‎vinylaromatic monomers‏ و بدرجة خاصة اكثر في وجود سترين ¢ جزيء ثنائي الصيغة الجزيئية الفا - ميثيل سترين ‎alpha-‏ ‎Jie — LL + methylstyrene dimer‏ سترين ‎SW ¢ p-methylstyrene‏ فينيل بنزين ‎divinylbenzene Ve‏ و / او الكيل سترينات مستبدلة الحلقة ‎ring-substituted alkylstyrenes‏ الاخري ؛ و من الافضل ذات ؟ - + ذرات كربون في الشق الكيميائي لالكيل ‎alkyl radial‏ . يزود هذا محلول بوليمير فينيل اروماتي ‎vinylaromatic polymer solution‏ . بعد ذلك ؛ ينتج تركيب القالب ‎moulding composition‏ بعملية بلمرة الشق الكيميائي الحر ‎free-‏ ‎radical polymerisation‏ لمحلول بوليمير الفينيل الاروماتي او في وجود مونومير نتريل الغير 9 مشبع معالج ايثيليتي ‎ethylenically unsaturated nitrile monomer‏ و بشكل اختياري باضافة مونوميرات فينيل اروماتية الاخري و بشكل اختياري في وجود المذيبات في عملية التشغيل ‎batch‏
Yo
0 المستمرة ¢ شبه مستمرة او المتقطعة لمحلول بوليمير فينيل اروماتي طبقا الي العملية
البلمرة الضخمة ‎processes of bulk‏ ¢ المحلول او المعلق ‎.suspension‏
من الافضل انه قد تستخدم مونوميرات الاكريليك ‎Acrylic monomers‏ او مشتقات حمض الماليك
‎maleic acid derivatives‏ > © 7 بالوزن و من الافضل كثيرا حتي ‎٠١‏ 7 بالوزن من ° المونوميرات الكلية .
‏عندما تجري عملية البلمرة لشق الكيميائي الحر في ‎clad‏ تشمل_المذيبات المفيدة
‏الهيدروكربونات الاروماتية ‎Jie‏ الطولولين ؛ ايثيل بنزين ‎ethylbenzene‏ ¢ زيلينات ‎ethylbenzene‏
‏و كيتونات ‎Jie‏ اسيتون ¢ ميثيل ايثيل كيتون ‎methyl ethyl ketone‏ « ميثيل بروبيل كيتونات
‎. ‏و ايضا مخاليطه‎ methyl butyl ketones ‏بيوتيل كيتونات‎ Jie « methyl propyl ketones . ‏يعطي التفضيل الي ايثيل بنزين + ميثيل ايثيل كيتون و الاستون و ايضا مخاليطه‎ ٠
‎fos‏ عملية البلمرة بشكل مفيد عن طريق بادئات الشق الكيميائي ‎free-radical initiators all‏ ؛ و
‏لكن يمكن ان تجري ايضا بشكل حراري ؛ و يمكن ان يضبط الوزن الجزيئي ‎molecular weight‏
‏لبوليمير المتكون عن طريق منظمات ‎regulators‏ الوزن الجزيئي .
‏تكون البادئات المناسبة لعملية بلمرة الشق الكيميائي الحر عبارة عن ببروكسيدات نشطة الرقعة ‎graft-active peroxides ve‏ التي تتحلل ‎decompose‏ الي الشق الكيميائية الحرة ‎free radicals‏ .
‏يمكن ان تحدد الاوزان الجزيئية ‎molecular weights‏ باستخدام منظمات الوزن الجزيثي المعتاد ‎Jie‏
‏الميركابتانات ‎mercaptans‏ ء الاوليفينات ‎Jie olefins‏ ثلاتني - دوديسيل ميركابتان ‎tert-dodecyl‏
‎mercaptan‏ ء ‎nn‏ — دوديسيل ميركابتان ‎n-dodecyl mercaptan‏ ؛ سيكلوهكسان ؛ تيربينولين
‎. alpha-methylstyrene dimer ‏سترين‎ dite ‏الفا ؛ جزيء ثنائي الصيغة الجزيئية‎ » terpinolene . ‏؛ شبه مستمر و بشكل مستمر‎ batchwise ‏يمكن ان تجري العملية بشكل متقطع‎ Ye yy thermoplastically ‏يمكن ان تعالج تركيبات القالب طبقا الي الاختراع بشكل حراري بلاستيكي‎ blow ‏؛ نفخ القالب‎ calendering ‏الصقل‎ ¢ injection moulding ‏؛ حقن القالب‎ extrusion ‏بالبتق‎ ‎. moulded parts ‏لكي تكون الاجزاء المصاغة‎ sintering ‏التلبد‎ pressing ‏ضغط‎ ¢ moulding ‏وجه‎ ooo dad ‏علي وجه الخصوص يكون استخدام مخاليط المطاط مناسب لكرات‎ . ‏الخصوص بدرجة اكثر الاجزاء الرئيسية لكرة الجولف‎ ٠ . ‏الان سيوصف الاختراع علي وجه الخصوص بدرجة اكثر مع الاشارة الي الامثلة‎ ‏الامثلة‎ ‎١ ‏المثال رقم‎
Catalyst production and preforming ‏انتاج العامل المساعد و كفاءته‎ Ve ‏الجاف‎ argon-inertized Schlenk vessel ‏اناء شلينك الخامل بغاز الارجون‎ charged ‏تم تعبئة‎ diisobutylaluminium ‏ملليمول ) من هيدريد ثنائي ايزوبيوتيل المونيوم‎ €Y ( ‏مل‎ V,0 ‏مع‎ dry ٠,165 ‏مل ( ؟ ملليمول ) من‎ ١١,“ ‏ملليمول ) من ايزوبرين و ايضا‎ VY ( ‏مل‎ ٠١7 «hydride ‏فيرستات نيوديميوم في الهكسان . تم الحاق هذا مع 50 دقيقة‎ molar solution ‏مولار من محلول‎ ‏الي © درجة مئوية و اضافة‎ cooling ‏درجة مئوية . تم الحاق هذا بتبريد‎ © ٠ ‏عند‎ stirring ‏لتقليب‎ Vo ethylaluminium ‏مولار لمحلول سيسكويكلوريد ايثيل الموتيوم‎ ١75 ‏مل ) ؟ ملليمول ) من‎ A ‏في الهكسان . تم ترك محلول العامل المساعد المنجز لكي يظل طوال الليل عند‎ sesquichloride . ‏درجة حرارة الغرفة و من ثم تم استخدام لعملية البلمرة‎ ‏عملية البلمرة ض‎ 580 ‏ليتر الجاف بالارجون الخامل مع‎ ٠,1 ‏سعة‎ glass autoclave ‏ثم تعبئة الاوتوكلاف الزجاجي‎ 9 ‏مل من محلول‎ 1,14 «(molecular sieve ‏في منخل جزيئي‎ dried ‏جم الهكسان ( المجفف‎
‎Jala)‏ المساعد المنجز الموصوف سابقا و ‎١7١‏ جم من البيوتادين . تم الحاق هذا بالتسخين 8 الي 5 درجة مئوية و 90 دقيقة لعملية البلمرة تحت التقليب. تم اخذ العينة لكي تقيس التحويل . كان تحويل البيوتادين بعد عملية البلمرة 98 7 . لكي تصل الي فترةٍ التأخير ؛ تم تسخين محلول البوليمير بالجدار ‎wall‏ الي ‎٠١5‏ درجة مئوية لمدة ‎٠ >‏ دقيقة . من ثم ؛ تم تفريغ ‎OAT‏ جم من المحلول اللزج ‎viscous solution‏ و ؟ مل من الميثانول ‎methanol‏ و ايضا ‎١,1‏ جم من ثنائي ‎١[‏ - + - بيوتيل - ‎١‏ - هيدروكسي - 0 - ميثيل فينيل ] ميثان ‎bis[3--butyl-2-hydroxy-5-methylphenyl]methane‏ تم دمجها بالتقليب . بعد ذلك ء تم تجفيف البوليمير بالتفريغ ‎vacuum‏ عند ‎Ve‏ درجة مئوية . وزن المنتج بعد التجفيف : ,9 جم ‎٠١‏ لزوجة موني ‎١ ML)Mooney viscosity‏ + 4 عند ‎٠٠١‏ درجة مئوية ) : 6 ‎ML- « MU‏ ‎aul ٠١ Relax‏ « 5.4 7 لزوجة المحلول ) 0,67 7 في الطولوين عند درجة حرارة الغرفة ) » ‎VAY‏ مللييسكال نسبة لزوجة المحلول الي موني ‎(ML / LV) Mooney‏ : 7 علاقة ‎RGM‏ و نصف قطر الدوران ‎(RMS)‏ : ‎vo‏ لكي تحدد علاقة ‎RGM‏ ؛ تم ازالة و تحليل متعدد بيوتادين طبقا الي الاختراع باستخدام ‎AFA‏ . لتحضير و تحليل العينة ؛ تجعل الاشارة المفوضة هنا لصفحات ارقام ؟ - © لوصف . اولا ¢ يحدد نصف قطر الدوران ‎(RMS)‏ لمتعدد بيوتادين طبقا الي الاختراع . تجعل الاشارة هنا لصفحات ارقام ؟ 0 ‎gf‏ © لوصف . يعرض الشكل رقم ‎١‏ توزيع نصف القطر لمتعدد بيوتادين طبقا الي الاختراع ¢ المخططة كتوزيع 7 نصف قطر مختلف ( الخط الصلب ‎(solid line‏ و توزيع نصف قطر متكامل ‎integral radii‏ ‎distribution‏ ( خط متقطع ‎broken line‏ ) . يكون ‎eda‏ نصف القطر المتكامل ذو نصف القطر
Yo ‏عند الحد الاقصي‎ full width ‏يكون العرض الكامل‎ . 7 ٠.4 ‏نانوميتر مساوي‎ ٠٠١ ‏دوران فوق‎ . ‏لتوزيع نصف قطر مساوي الي ٠,9؟ نانوميتر‎ half maximum ‏النصفي‎ ‏من © ارقام‎ statistical mean ‏؛ يتكون الوسط الاحصائي‎ RGM Ble ‏لكي يحسب انحدار‎ closest ‏في كل حالة ؛ الارقام المستخدمة علي ان تكون عبارة عن قياسين قريبين‎ 0035 . ‏تحت و فوق الكتلة المولارية المذكورة و الكتلة المولارية نفسها‎ measurements ° ‏المختصر . يحسب اتنحدار علاقة‎ RMS ‏بشكل نموذجي يكون نصف قطر الدوران عبارة عن‎ ‏في مخطط لوغارتيم - لوغارتيم كانحدار نصف قطر الدوران خلال الكتلة المولارية . لهذا ؛‎ 41 ‏يذكر‎ . RMS ‏لكتلة المولارية و نصف قطر دوران‎ natural logarithm ‏تم حساب لوغارتيم الطبيعي‎ ‏اختلاف اللوغارتيمات‎ quotient ‏خلال مدي الكتلة المولارية المحددة بقسمة‎ RGM ‏انحدار علاقة‎ ‏و‎ « consideration ‏المدي تحت الاعتبار‎ limits ‏عند حدود‎ RMS ‏الطبيعية من‎ logarithms Va ‏الطبيعية لكتلة المولارية عند حدود‎ Jogarithms ‏باختلاف المعادلات الرياضية‎ divided ‏المقسمة‎ ‎. ‏المدي تحت الاعتبار‎ : ‏المحددة‎ numerical values ‏القيم الرقمية‎ ١ ‏يعرض الجدول رقم‎ ١ ‏ب الجدول رقم‎
8ل" ‎wn “la, =‏ ب د 0 3 > ا ‎a‏ | 13 ‎i‏ 3 ذا ‎SAR‏ ‎A, wn = 3‏ 7 2 2 | 0 5 ‎Pal :‏ كم — 5 7 ‎١‏ 7 = ‎J‏ 5 3 1 له 1 3 9 + 2 ‎A, .‏ 9 ‎7p) >‏ = بم الجزيء ‎v.00 YY YY, EF YOu, enn‏ الرئيسي البوليميري الخطي لاص عل اا ا الاختلاف 13 ‎YY‏ 07 انحدار ‎a) RGM‏ ‎١‏ ‏الجزيء ‎YFAY | Yona, enn‏ ¢,14 "6 البوليميري ‎dish dial‏ السلسلة
فا الما ‎TT Tel a‏ الاختلاف ‎Yel en Yr‏ الانحدار 4 رثم
يعرض الشكل رقم ؟ التمثيل البياني ‎graphic representation‏ لعلاقة ‎RGM‏ لمتعدد بيوتادين طبقا
الي الاختراع . يكون الانحدار الاصغر من ‎١‏ مليون جم / مول لكتلة المولارية ظاهر بشكل واضح
. يعني هذا بانه يكون لمتعدد بيوتادين طبقا الي الاختراع تركيب خطي ‎linear structure‏ تحت ‎١‏ ‏د مليون جم / مول لكتلة المولارية ؛ بينما يكون لكتلة المولارية فوقها تفرع طويل السلسلة .
مثال المقارنة
عملية البلمرة بدون كفاءة العامل المساعد ‎catalyst preforming‏ بدون فترة تأخير
تم تعبئة الاوتوكلاف الزجاجي سعة ‎٠,4‏ ليتر الجاف بالارجون الخامل مع 4500 جم من
الهكسان ( المجفف في منخل جزيئي ) 6 77.0 مل من ‎١8,45‏ 7 محلول هيدريد ثنائي ايزوبيوتيل المونيوم في ‎OLS‏ + 1,75 مل من 40 7 من محلول فيرستات نيوديميوم في
الهكسان ؛ ‎5,١‏ مل من ‎٠١‏ # محلول من سيسكويكلوريد ايثيل المونيوم في الهكسان و ‎٠١٠١‏ جم
من البيوتادين . تم الحاق هذا بالتسخين الي ‎VT‏ درجة مئوية و 90 دقيقة لعملية البلمرة تحت
التقليب . من ثم تم تفريغ ‎٠١٠١‏ جم من المحلول اللزج و 7 مل من الميثانول و ايضا 7,5 جم
من ثنائي [؟ - ؟ - بيوتيل - ‎YF‏ - هيدروكسي - 0 - ميثيل فينيل ] ميثان تم دمجها بالتقليب . ‎٠‏ بعد ذلك ؛ تم تجفيف البوليمير بالتفريغ عند ‎7١‏ درجة مئوية . وزن المنتج بعد التجفيف : ‎١74,2‏
جم
‎dag)‏ موني ‎١ ML)‏ + 4 عند ‎٠٠١‏ درجة مئوية ) : 47 ‎٠١ ML-Relax « MU‏ ثائية 6 7ر71
‏لزوجة المحلول ( 2,47 7 في الطولوين عند درجة حرارة الغرفة ) ؛ ‎TIF‏ ملليبسكال
YA
10,8 : ) ML / LV) ‏نسبة لزوجة المحلول الي موني‎ : ‏و توزيع نصف القطر‎ RGM ‏علاقة‎ ‏و نصف قطر الدوران لمتعدد البيوتادين لمثال‎ RGM ‏لكي يحدد علاقة‎ ١ ‏تم تكرار المثال رقم‎ . ‏المقارنة‎ ‎( ‏يعرض الشكل رقم ؛ توزيع نصف القطر لمثال المقارنة ؛ المخططة كتوزيع نصف قطر مختلف‎ © ‏الخط الصلب ) و توزيع نصف قطر متكامل ( خط متقطع ) . يكون جزء نصف القطر المتكامل‎ all ‏نانوميتر مساوي 7" 7 . يكون العرض الكامل عند‎ ٠٠١ ‏ذو نصف القطر دوران فوق‎ . ‏الاقصي النصفي لتوزيع نصف قطر مساوي الي 50.7 نانوميتر‎ ‏؛ يتكون الوسط الاحصائي من © ارقام في كل حالة ؛ الارقام‎ RGM ‏لكي يحسب انحدار علاقة‎ ‏المستخدمة علي ان تكون عبارة عن قياسين قريبين تحت و فوق الكتلة المولارية المذكورة و الكتلة‎ ١ . ‏المولارية نفسها‎
Ble ‏المختصر . يحسب انحدار‎ RMS ‏بشكل نموذجي يكون نصف قطر الدوران عبارة عن‎ ‏في مخطط لوغارتيم - لوغارتيم كانحدار نصف قطر الدوران خلال الكتلة المولارية . لهذا ؛‎ 41 ‏يذكر انحدار علاقة‎ . RMS ‏تم حساب لوغارتيم الطبيعي لكتلة المولارية و نصف قطر دوران‎ ‏عند‎ RMS ‏خلال مدي الكتلة المولارية المحددة بقسمة اختلاف اللوغارتيمات الطبيعية من‎ 4 vo ‏حدود المدي تحت الاعتبار 0 و المقسمة باختلاف المعادلات الرياضية الطبيعية لكتلة المولارية‎ . ‏عند حدود المدي تحت الاعتبار‎ . ‏يعرض الشكل رقم ” القيم الرقمية المحددة‎ ١ ‏الجدول رقم‎ ‏انحدار‎ RMS ‏الكتلة في‎
De | ‏المولارية الكتلة لوغاريتم‎
RGM | RMS ‏المولارية‎
Ya wi) ‏اختلاف‎ ‎RMS ‏الداخلي‎ ‏علي‎ ‏اختلاف‎ ‏الكتلة‎ ‏المولارية‎ ‎) ‏الداخلي‎ ‏»ل‎ ‏البوليميري الخطي‎ ‏اير رام ا اا‎ ‏انحدار‎ 1 Ve 5 ‏الاختلاف‎ ‏رقم‎ 41 ١ ‏ا مي‎ ‏المتفرع طويل السلسلة‎ ‏ا‎
: ‏الم‎ ‏الانحدار‎ LEO] NY Yr. ‏الاختلاف‎
41 رقم ‎Y‏
يعرض الشكل رقم © التصوير البياني لعلاقة ‎RGM‏ لمتعدد بيوتادين المقارن . امه يظهر بشكل
واضح بانه الانحدار الباديء عند ‎١‏ مليون جم / مول من الكتلة المولارية يكون متماثلة بشكل
تقريبي الي الانحدار حتي ‎١‏ مليون جم / مول لكتلة المولارية . يعني هذا بانه لمتعدد البيوتادين
0 المقارن يكون له تركيب خطي بشكل كامل .

Claims (1)

  1. ١ ‏عناصر الحماية‎
    ‎١ ١‏ - متعدد البيوتادين المحفز بالنيوديميوم ‎neodymium —catalysed polybutadiene‏ ثنائي ‎Y‏ الاشكال ‎bimodal‏ عالي الوزن الجزيثئي ‎high molecular weight‏ ذات نسبة ‎proportion‏ عالية 1 اكبر من 40 من وحدات سيس - ‎١‏ ؛ 4 ‎ocis-14 units‏ نسبة منخفضة اقل من ‎١‏ 7 من ¢ محتوي ‎١‏ ¢ ¥ - فينيل ‎1,2-vinyl content‏ وحيث انه يكون لمتعدد بيوتادين ‎polybutadiene‏ جزء 2 رئيسي بوليميري خطي ‎linear polymeric main fractio‏ وجزء بوليميري متفرع طويل السلسلة ‎long‏ ‎Cus chain branched polymeric fraction 1‏ يكون الانحدار ‎slope‏ في العلاقة ‎relationship‏ ‎SI RGM 7‏ من ‎١#‏ لجزيء رئيسي بوليميري ‎polymeric main fraction‏ واكبر من ‎٠,‏ لجزيء ‎A‏ بوليميري متفرع طويل السلسلة ‎long chain branched polymeric fraction‏ وتم إطلاق الأجزاء 1 باستخدام تدفق غير متماتل لتجزئة تدفق المجال ‎asymmetric flow field flow fractionation‏ ‎(AF4) ٠‏
    ‎١‏ ". متعدد بيوتادين طبقا الى عنصر الحماية رقم ‎١٠‏ حيث أنه يكون نسبته التي لها نصف قطر ‎Y‏ لدوران ‎radius of gyration‏ فوق ‎٠٠١‏ نانوميتر اقل من ‎١١‏ 7 .
    ‎١‏ ". متعدد البوتادين وفقاً لعنصر الحماية رقم 7؛ حيث يتميز بأن تكون نسبة منه والتي يكون ‎٠"‏ نصف قطر الدوران لها أكبر من ‎٠٠١‏ نانوميتر < ‎7٠‏ .
    ‏\ ؛. متعدد بيوتادين وفقاً لعنصر الحماية رقم ؛ حيث يتميز بأن نسبة منه والتي لها نصف " | قطر دوران أكبر من ‎٠٠١‏ نانوميتر <75 .
    ‎١‏ ©. متعدد بيوتادين طبقا الى عنصر الحماية رقم 7؛ حيث أنه يكون عرض ‎width‏ توزيع متعدد 7 بيوتادين ‎distribution‏ 001700180160655 لأنصاف ‎radii hd‏ الدوران >£0 نانوميتر.
    ‎١١ ‏حيث أنه يكون عرض توزيع متعدد بيوتادين‎ oY ‏متعدد بيوتادين وفقاً لعنصر الحماية رقم‎ .1 ١ ‏نانوميتر.‎ © ٠< ١ ‏الدوران‎ radii hd ‏لأنصاف‎ "
    ‎LY ١‏ متعدد بيوتادين وفقاً لعنصر الحماية رقم ‎oY‏ حيث أنه يكون عرض توزيع متعدد بيوتادين ‎Y‏ لأنصاف قطر ‎radii‏ الدوران ‎YO‏ نانوميتر.
    ‎dle A ١‏ لانتاج متعدد بيوتادينات المحفزة بالنيوديميوم ثنائي الاشكال طبقا الى عنصر ‎Y‏ الحماية السابق متضمنة الخطوات:
    ‎١ 1‏ )- انتاج العامل المساعد المعدل ‎modified catalyst production‏ بكفاءة باستخدام انظمة
    ‏العامل المساعد ‎catalyst systems‏ معتمدة بصفة اساسية علي النيوديميوم المكونة من :
    ‏° المكون أ : الكوكسيد ‎alkoxide‏ « الفوسفونات ‎phosphonate‏ ء فوسفينات ‎phosphinate‏ و / او
    ان 1 فوسفات ‎phosphate‏ ¢ كربوكسلات ‎carboxylate‏ ¢ المركب المعقد ‎complexed compound‏ 7 لمعادن الارضية النادرة ‎rare earth metals‏ مع ثنائي كيتونات ‎diketones‏ و / او اضافة مركب ‎A‏ الهاليدات ‎compound of halides‏ لمعادن الارضية النادرة ‎rare earth metals‏ مع المركب المعطي ‎a‏ للدوكسجين ‎oxygen donor compound‏ او النتروجين ‎nitrogen‏ ‎٠١‏ المكون ب : هيدريد ثنائي الكيل أمونيرم ‎dialkylaluminium hydride‏ ‎١١‏ المكون ج : دين 01608 و ‎VY‏ المكون د : وهاليد عضوي معدني ‎organometallic halide‏ واحد على ‎«JN‏ ‏" حيث بشكل اولي في الخطوة الاولي؛ تخلط المكونات | ب ؛ ج عند درجة حرارة من ‎Yom‏ ‎Ve‏ الى 80 درجة ‎Aggie‏ لفترة من © دقائق الى ‎٠١‏ ساعة ومن ثم يبرد المخلوط الى تحت ‎٠١-‏ درجة 00 مئوية؛ قبل إضافة المكون د. 1 ¥( - تنجز بشكل اختياري نظام العامل المساعد المعدل ‎modified catalyst system‏ عند درجة ‎VY‏ حرارة من - ‎٠‏ ؟ درجة مئوية الى 80 درجة مئوية؛ لفترة من ‎٠١‏ دقائق الى ‎Yoo‏ ساعة. ‎VA‏ ") - عملية بلمرة ‎polymerizing‏ المونوميرات ‎monomers‏ عند درجة حرارة ما بين — ‎Yo‏ ‏4 درجة مئوية الي ‎٠٠١‏ درجة مئوية. 0 ؛) - تحفظ بشكل لاحق محلول البلمرة ‎polymerization solution‏ عند النهاية ؛ بمعنى عند ‎١‏ تحويل اكبر من او يساوي ‎TAS‏ بالوزن؛ من البيوتادين عند درجة حرارة اكبر من او يساوي ‎٠٠١‏ ‎da YY‏ مئوية؛ ولمدة ‎٠١١ - ٠١‏ دقيقة. ‎١‏ 4. العملية وفقاً لعنصر الحماية رقم ‎oA‏ حيث تتميز بأن يكون المكون أ هو نيوديميوم فيرساتات
    ل ‎.neodymium versatate‏
    ‎.٠‏ العملية وفقاً لعنصر الحماية رقم 4؛ حيث تتميز بأن يكون المكون ب هو داي إيزو بيوتيل ¥ ألومينيوم هيدريد ‎.(DIBAH) diisobutylaluminium hydride‏
    ‎.١ ١‏ العملية وفقاً لعنصر الحماية رقم ‎A‏ حيث تتميز بأن يكون المكون ج هو بيوتاداين ‎butadiene ¥‏ أو إيزوبرين ‎.isoprene‏ ‎NY ١‏ العملية وفقاً لعنصر الحماية رقم 8؛ حيث تتميز بأن يكون المكون د هو إيثيل ألومنيوم ‎Y‏ مرة ونصف كلوريد ‎.(EASC) ethylaluminium sesquichloride‏ ‎NY ١‏ العملية وفقاً لعنصر الحماية رقم ‎A‏ حيث تتميز بأنه أولياً» في الخطوة الأولى؛ يتم خلط المكونات أ؛ وب» و ج عند درجة حرارة تساوي صفر درجة مئوية إلى ‎fo‏ درجة مئوية. ‎١‏ 4. العملية وفقاً لعنصر الحماية رقم 8؛ حيث تتميز بأنه أولياً» في الخطوة الأولى؛ يتم خلط yy ‏درجة مئوية؛ قبل إضافة المكون د.‎ Yom ‏من‎ Y ‏حيث تتميز بأنه يتم إجراء نظام التحفيز المُعدّل عند‎ oA ‏العملية وفقاً لعنصر الحماية رقم‎ . ١ ‏درجة مئوية.‎ ٠ ٠ ‏درجة حرارة تساوي © درجة مئوية إلى‎ ¥ ‏حيث تتميز بأنه يتم إجراء نظام التحفيز المُعدّل لمدة‎ oA ‏العملية وفقاً لعنصر الحماية رقم‎ VY ١ ‏ساعة.‎ ٠٠١ ‏دقيقة إلى‎ ٠١ ‏تساوي‎ ١ ‏عند تحويل‎ viz, ‏تتميز بأنه عند الوصول للنهاية‎ Cum A ‏العملية وفقاً لعنصر الحماية رقم‎ LY A ١ ‏ل يساوي >0 74 بالوزن من بيوتاداين.‎ ‏عند تحويل‎ viz, ‏عند الوصول للنهاية‎ aly ‏حيث تتميز‎ (A ‏العملية وفقاً لعنصر الحماية رقم‎ .4 ١ ‏يساوي £90 بالوزن من بيوتاداين.‎ Y ‏يتم لاحقاً صيانة محلول البلمرة‎ al ‏حيث تتميز‎ A ‏العملية وفقاً لعنصر الحماية رقم‎ .٠ ١ ‏إلى‎ Asie ‏درجة‎ ٠٠١ ‏عند الوصول للنهاية عند درجة حرارة تساوي‎ polymerization solution Y ‏درجة مئوية.‎ ٠ 3 ‏صيانة محلول البلمرة عند‎ Wa ‏حيث تتميز بأنه يتم‎ oA ‏العملية وفقاً لعنصر الحماية رقم‎ LY) ١ ‏مئوية.‎ dan ١7 ‏درجة مئوية إلى‎ ٠٠١ ‏الوصول للنهاية عند درجة حرارة تساوي‎ Y ‏حيث تتميز بأنه يتم لاحقاً صيانة محلول البلمرة عند‎ (A ‏العملية وفقاً لعنصر الحماية رقم‎ YY ١ ‏دقيقة.‎ ٠١ ‏إلى‎ ١5 sad ‏الوصول للنهاية‎ Y ‏حيث تتميز بأنه يتم تنفيذ إنتاج نظام المحفز‎ oA ‏العملية وفقاً لعنصر الحماية رقم‎ YY ١ .aluminium trialkyl Ju! ‏باستخدام ألومنيوم تراي‎ Y ‏حيث تتميز بأنه يتم تنفيذ إنتاج نظام المحفز‎ YF ‏العملية وفقاً لعنصر الحماية رقم‎ LYE ١ .tributylaluminium ‏باستخدام تراي بيوتيل ألومنيوم‎ Y ‏حيث يتميز بأنه عند الوصول لنهاية البلمرة‎ YY ‏العملية وفقاً لعنصر الحماية رقم 4 أو‎ WYO ١ ‏ويتم‎ delay time ‏يتم صيانة محلول البلمرة لفترة من الزمن حيث يتم الإشارة لها بزمن التأخير‎ ‏درجة مئوية.‎ ٠١١ ‏صيانة درجة حرارة زمن التأخير في النطاق من 90 درجة مئوية إلى‎ 1 ‏حيث تتميز بأنه عند نهاية البلمرة يتم الحفاظ على‎ (Yo ‏العملية وفقاً لعنصر الحماية رقم‎ LY ١ ‏درجة مئوية.‎ ٠٠١ ‏درجة حرارة لزمن التأخير في النطاق من 10 درجة مئوية إلى‎ | " . 4 ‏يحتوي على متعدد بيوتاداين وفقاً لعنصر الحماية رقم‎ Cus Rubber ‏المطاط‎ Lida YY ١
SA111320207A 2010-02-19 2011-02-19 مركب متعدد بيوتادين محفز بالنيوديميوم ثنائي الاشكال SA111320207B1 (ar)

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
EP10154132A EP2363303A1 (de) 2010-02-19 2010-02-19 Bimodales NdBR

Publications (1)

Publication Number Publication Date
SA111320207B1 true SA111320207B1 (ar) 2015-01-14

Family

ID=42133400

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
SA111320207A SA111320207B1 (ar) 2010-02-19 2011-02-19 مركب متعدد بيوتادين محفز بالنيوديميوم ثنائي الاشكال

Country Status (16)

Country Link
US (1) US9284385B2 (ar)
EP (2) EP2363303A1 (ar)
JP (2) JP5963681B2 (ar)
KR (1) KR101407756B1 (ar)
CN (1) CN102762613B (ar)
BR (1) BR112012020714B1 (ar)
ES (1) ES2522546T3 (ar)
MX (1) MX2012009587A (ar)
MY (1) MY159678A (ar)
PL (1) PL2536769T3 (ar)
RU (1) RU2570019C9 (ar)
SA (1) SA111320207B1 (ar)
SG (1) SG183258A1 (ar)
TW (1) TWI506038B (ar)
WO (1) WO2011101399A1 (ar)
ZA (1) ZA201206147B (ar)

Families Citing this family (14)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
EP2363303A1 (de) * 2010-02-19 2011-09-07 LANXESS Deutschland GmbH Bimodales NdBR
US9758646B2 (en) * 2011-11-03 2017-09-12 Arlanxeo Deutschland Gmbh NdBR wet masterbatch
WO2013066329A1 (en) * 2011-11-03 2013-05-10 Lanxess Deutschland Gmbh NdBR WET MASTERBATCH
US8940838B2 (en) * 2012-05-28 2015-01-27 China Petroleum & Chemcial Corporation Polyisoprene, preparation method thereof, polyisoprene rubber compounds and vulcanizate therefrom
EP2676968A1 (de) * 2012-06-18 2013-12-25 LANXESS Deutschland GmbH Hoch Mooney NdBR mit Mooneysprung
JP6069044B2 (ja) * 2013-03-12 2017-01-25 住友ゴム工業株式会社 ベーストレッド用ゴム組成物及び空気入りタイヤ
JP6751095B2 (ja) 2015-01-28 2020-09-02 株式会社ブリヂストン コールドフロー耐性の向上したシス−1,4−ポリジエン
US10774162B2 (en) 2015-01-28 2020-09-15 Bridgestone Corporation Aged lanthanide-based catalyst systems and their use in the preparation of cis-1,4-polydienes
FR3054221A1 (fr) * 2016-07-25 2018-01-26 Compagnie Generale Des Etablissements Michelin Systeme catalytique preforme comprenant un metallocene de terre rare
KR102193437B1 (ko) 2017-10-30 2020-12-21 주식회사 엘지화학 공액디엔 중합용 촉매의 제조방법, 촉매 및 이를 이용한 공액디엔계 중합체의 제조방법
KR20230075406A (ko) 2020-09-28 2023-05-31 아란세오 도이치란드 게엠베하 부분 수소화 디엔 중합체
WO2022207551A1 (en) 2021-03-29 2022-10-06 Arlanxeo Netherlands B.V. Process for producing polymers
WO2023193943A1 (en) 2022-04-08 2023-10-12 Arlanxeo Deutschland Gmbh Branched modified diene rubbers
WO2023217397A1 (en) 2022-05-09 2023-11-16 Arlanxeo Netherlands B.V. Process for producing polymers

Family Cites Families (25)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
DE21459C (de) C. F. S. ERNST in Aarhuus, Dänemark Befestigungsbolzen für Schienen auf eisernen Schwellen
DE2141159C3 (de) 1971-08-17 1983-11-24 Degussa Ag, 6000 Frankfurt Schwefel enthaltende Organosiliciumverbindungen
US4076550A (en) 1971-08-17 1978-02-28 Deutsche Gold- Und Silber-Scheideanstalt Vormals Roessler Reinforcing additive
DE2830080A1 (de) 1978-07-08 1980-01-17 Bayer Ag Katalysator, dessen herstellung und verwendung zur loesungspolymerisation von butadien
DE2848964A1 (de) 1978-11-11 1980-05-22 Bayer Ag Katalysator, dessen herstellung und verwendung zur loesungspolymerisation von butadien
JPH0680123B2 (ja) * 1985-06-12 1994-10-12 ブリヂストンスポーツ株式会社 ソリツドゴルフボ−ル用ゴム組成物
GB8830007D0 (en) 1988-12-22 1989-02-15 Enichem Elastomers Polymerization of butadiene
EP0447066B2 (en) 1990-03-02 2000-08-16 Bridgestone Corporation Pneumatic tyres
IT1273753B (it) * 1994-02-11 1997-07-10 Eniriceche Spa Sistema catalitico e processo per la produzione di polidiolefine
DE4406947A1 (de) 1994-03-03 1995-09-07 Bayer Ag Schwefel-/Silizium-haltige Verstärkungsadditive enthaltende Kautschukmischungen
DE4435311A1 (de) 1994-10-01 1996-04-04 Huels Silicone Gmbh Verstärkungsadditive
DE4436059A1 (de) * 1994-10-10 1996-04-11 Bayer Ag Verfahren zur Herstellung von mittels Nd-Katalysatoren polymerisierten Dienkautschuken mit niedrigem cold-flow und geringem Eigengeruch
DE19544469A1 (de) 1995-09-23 1997-03-27 Degussa Organosilanverbindungen und Kieselsäure enthaltende vulkanisierbare Kautschukmischungen und Verfahren zur Herstellung
JP2000256507A (ja) * 1999-03-04 2000-09-19 Ube Ind Ltd ポリブタジエンゴム及びその製造方法。
DE10037076A1 (de) * 2000-07-27 2002-02-07 Bayer Ag Polybutadiene mit verringertem Verhältnis Lösungsviskosität/ Mooney-Viskosität
WO2003011928A1 (en) 2001-08-02 2003-02-13 Dow Global Technologies Inc. Monovinylidene aromatic polymers based on highly linear high molecular weight polybutadiene rubbers and a process for their preparation
ES2254934T3 (es) * 2002-05-16 2006-06-16 Societe De Technologie Michelin Sistema catalitico para preparar polibutadienos y procedimiento de preparacion.
ITMI20022711A1 (it) * 2002-12-20 2004-06-21 Polimeri Europa Spa Procedimento per la preparazione di polidieni ramificati in presenza di catalizzatori a base di terre rare.
KR100841792B1 (ko) * 2003-12-12 2008-06-27 우베 고산 가부시키가이샤 비닐·시스-폴리부타디엔 고무 및 이것을 이용한 부타디엔고무 조성물
RU2267497C2 (ru) * 2003-12-22 2006-01-10 Открытое акционерное общество "Нижнекамскнефтехим" Способ получения катализатора полимеризации бутадиена и сополимеризации бутадиена с сопряженными диенами
CN100482700C (zh) * 2006-06-09 2009-04-29 北京化工大学 一种双峰分子量分布高顺式聚二烯烃及其制备方法
AU2008201643B1 (en) * 2007-07-24 2008-08-28 Rambrandt Messaging Technologies, LP Messaging service in a wireless communications network
DE102007038439A1 (de) 2007-08-16 2009-02-19 Lanxess Deutschland Gmbh Nanostrukturierte Polymere auf Basis von konjugierten Dienen
ITMI20080570A1 (it) * 2008-04-02 2009-10-03 Polimeri Europa Spa Procedimento per la preparazione di polibutadiene ramificato ad alto contenuto in unita' 1,4-cis
EP2363303A1 (de) * 2010-02-19 2011-09-07 LANXESS Deutschland GmbH Bimodales NdBR

Also Published As

Publication number Publication date
MY159678A (en) 2017-01-13
KR101407756B1 (ko) 2014-06-16
JP2013519769A (ja) 2013-05-30
RU2012139790A (ru) 2014-03-27
KR20120129981A (ko) 2012-11-28
JP2016138279A (ja) 2016-08-04
US9284385B2 (en) 2016-03-15
SG183258A1 (en) 2012-09-27
PL2536769T3 (pl) 2015-02-27
ES2522546T3 (es) 2014-11-17
EP2363303A1 (de) 2011-09-07
JP6211640B2 (ja) 2017-10-11
CN102762613B (zh) 2014-09-10
EP2536769B1 (de) 2014-08-06
TWI506038B (zh) 2015-11-01
RU2570019C9 (ru) 2016-07-20
BR112012020714B1 (pt) 2020-05-26
JP5963681B2 (ja) 2016-08-03
EP2536769A1 (de) 2012-12-26
RU2570019C2 (ru) 2015-12-10
BR112012020714A8 (pt) 2017-07-11
CN102762613A (zh) 2012-10-31
TW201141881A (en) 2011-12-01
WO2011101399A1 (de) 2011-08-25
MX2012009587A (es) 2012-09-12
BR112012020714A2 (pt) 2016-04-26
ZA201206147B (en) 2013-04-24
US20130172489A1 (en) 2013-07-04

Similar Documents

Publication Publication Date Title
SA111320207B1 (ar) مركب متعدد بيوتادين محفز بالنيوديميوم ثنائي الاشكال
KR100597804B1 (ko) 에멀젼 스티렌-부타디엔 고무
ES2406702T3 (es) Procedimiento para la preparación de polibutadieno con un grado de ramificación bajo
TWI513721B (zh) 官能化二烯橡膠
JP2015232114A (ja) ゴム組成物及び空気入りタイヤ
KR102009776B1 (ko) 무니 점프를 갖는 고-무니 ndbr
KR101623569B1 (ko) 공액 다이엔 중합체의 제조방법, 폴리뷰타다이엔 및 그것을 이용한 고무 조성물
TW201728595A (zh) 用於彈性體聚合物之官能化的胺基矽烷官能化二烯
JP4486318B2 (ja) 高ビニル含量のゴムの合成
JP6204646B2 (ja) 変性共役ジエン系重合体の製造方法及び変性共役ジエン系重合体、並びに変性共役ジエン系重合体組成物
JP6394589B2 (ja) 変性共役ジエン重合体、その製造方法及びそれを用いたゴム組成物
JP5886782B2 (ja) スタッドレスタイヤ用ゴム組成物及びスタッドレスタイヤ
JPH0326732A (ja) ゴム組成物
EP4006062B1 (en) Acrylic copolymer coagulant and method for preparing graft copolymer using the same
JPH0692469B2 (ja) 耐衝撃性ポリスチレン系樹脂およびその製造法
JP2016003266A (ja) スタッドレスタイヤ用ゴム組成物及びスタッドレスタイヤ
JP6352685B2 (ja) ゴム組成物、空気入りタイヤ及び該ゴム組成物の製造方法
JP2014169448A (ja) 新規な官能化剤を用いて製造した官能化高シス−1,4−ポリブタジエン
Vasconcelos et al. Polar Additives in 1, 3-Butadiene Polymerization
JP2023542842A (ja) 部分水素化ジエンポリマー
KR100820445B1 (ko) 열가소성 수지 조성물
JP2023147371A (ja) ポリブタジエン組成物及びその製造方法、並びにポリブタジエン組成物を含むゴム組成物
JPH01272610A (ja) 耐衝撃性芳香族ビニル系樹脂の製造方法
JPH0621135B2 (ja) ゴム変性スチレン系樹脂の製造方法